DE1795162C3 - Reaktivazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Cellulose- oder Polyamidmaterialien - Google Patents
Reaktivazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Cellulose- oder PolyamidmaterialienInfo
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Description
TVQTUl
Z eine Hydroxy- oder AminqgruRpe darstellt,
R1 Wasserstoff oäer eine Methyigruppe bedeutet,
D IQr den Rest einer der in 3er Beschreibung
näher bezeichneten DiazoTcomponenten steht,
-die eine Hälogeapyrimidin-, Halogentriazin-,
HalogenChinoxaBn- oder 2-Halogen- oder
2 - Methyjsulfonyl- oder 2 - Äthylsulfonyibenzthiazöl-Reaktivgruppe aufweist und
η die Zahl ΰ öder 1 bezeichnet
2. Verwendung von farbstoffen gemäß Anspruch I zum Farben und Bedrucken von Textil- se
materialien, insbesondere von natürlichen oder synthetischen GellulosemateriaVien oder natürlichen oder synthetischen Polyamidmaterialien.
D-N=N
CH-iCH,).—
(CH2),,-COOH
20
2s
Die Erfindung betrifft wettvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel
40
45
50
A für Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl- oder Carboxygruppe steht,
Z eine Hydroxy- oder Aminogruppe darstellt, R1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet,
D für den Rest einer der in der Beschreibung näher bezeichneten Diazokomponente steht, die eine
Halogenpyrimidine Halogentriazin-, Halogenchinoxalin-, 2rHalogen- oder 2-Methylsulfonyl-
oder 2-ÄthylsuIfonyl-benzthiazol-Reaktivgruppe
aufweist und
η für Ooder I steht.
Geeignete Halogenreste sind Cl, Br oder F. Geeignete Reaktivreste sind beispielsweise Mono oder
Dihalogen-sym.-triazinylreste, z. B.
2,4-DichIortriazinyl-6-,
2-Amino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alky!am!no-4-ch!ortriaziny!-6-ι wje
2-MethyIamrao-4-chlor-triaziny1-6-,
2-Athylamino- oder 2-Propylamino-4-chloririazinyl-6-,
2-^Oxyätüylamino-4-chlortriaziny]-6-,
2-Ditß-oxäthyiarmno-4-ch?ortriazinyl-6-^und die
entsprechenden Scliwefelsäurehalbester,
2-DiäthylaHlino-4-chlortriaz^nyl-6-,
2-Morpholino- oder 2-Piperidüio-4-chlortriazinyl-«-,
2-Cyclohexylamino-4-cfalortriazinyl^6-,
2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriazin^-δτ, wie
2-Phenylamino-4-x;rilortriaziny]-6-,
2-(or, m- oder ^-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortnazinyl-6-,
2-^koxy-4rcalortäaäny1^6-, wie
2-Methoxy-«der -Aflioxy'+chTortriazinyl-o-,
flHMil*
(yyj
2-Arylpxy-iind subst. Aryloxy-^hToönazinyl-ö-,
wie
yy,
2-(p-Sulfbphenvl)-oxy-4-chlartnazinyl-6-,
2<o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenylioxy-i-chlortriazlnyl-fi-,
2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder
2-<subst. Aryl)-mercapto-4-chlortr3azuiyl-6-, wie
l^^ähl^Hi
yy
2-Phenylraercaplo-4-ch1ortnazlny1-6-,
2ilh1dl
azjnvl-6--,
2-i2',4*-PinItro>phenyl-niercapto-4-chlor-
triazinyl-i-,
24Ifll4
yy
2-Pbenyl-*<MoMriaziiiy3-5-,
Mone-^Di-oderTrihalogenpynmJdinylreste, wie
2,4-I>ieh1oqiyrimidmyl-6-,
2,4,5-Tric1nIorpyrimidinyl-6-,
2,4-Oichlor-S-aitco-oder -5-methyi-oder -5-carboxy methyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder
-5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder
-trichlormethyl' -oder -5-carboälkoxy-pyrimidinyl-6-,
^-OichlorpyriiiHdin-^carbonyl-,
^UJSluidiSbK
2-Chlor-4-meeiylpyrimidin-^-carbonyl-,
2-Methyl-4<hlorpyriniidin-3-carboii^i-,
2-Me^yUhio-4-fluorpyrimidin-5-carbony1-,
e-Methyl-Z^ichlorpyrimidin-S-carbonyl-,
2,4,6-Triclilorpyriniidin-5-€arboayls
2,4-Dichlorpyrimidin'5»sulfonyl%
2-Chtorchinoxalin-3-carbonyk
2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-carbonyl-,
2- oder S-Monochlorchinoxalin-o-sulfonyl-,
2)3-D^chlorchinoxalin-6-carbonyl-,
2,3'Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
N-Methyl-N^^-dichlortriazinyl-o-J-carbamyl-,
N - Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,
N-Methyl'N-(2-dimethylamino-4-chlortfiazinyl-6)»carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Äthyi-N-(2,4-dichlortriazinyI-6)-aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchiiioxalin-6-sulfcnyl)-aminoacetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl- sowie die entsprechenden Brom-
und Fluor-Derivate der obenerwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen
|
1795
3 |
beispielsweise | A | 1 | 5 |
162
4 |
| 2-Fluor-4rpyrimidmyl-, | , / | Dk Kupplung erfolgt in schwach saurem, neutra | |||
| 2.6-^5ifluor-4rpyrimidniyl—, | worin A, Z, R1 und η die bereits angegebene Bedeutung | 10 | lem oder alkalischem, beyorzugt wässerigem Medium | ||
| 2joJ)iflüQr~5-chIor-4-pyrinQidinyi"", | I | haben, vereinigt. | IS | in an sich bekannter Weise. | |
| 2—Fluor—j.oHdichlor—»^"Pyruiiidinvl—, |
λ"
7 N |
Man kann die ernndungsgemäßen Verbindungen | |||
| i6-PJflupr-5yQethyl-4^yÜimd%l-, |
I (")
CH-(CH2)„—COOH |
auch detäft herstellen, daß man in einem Farbstoff | |||
| I | 20 | der Formel | |||
|
S-Fluor^-irieäiylT^^yniiiidinyl,
2^St^6^>rifluor-4~pyrnnidiiij^i S-Chlor-o-chlormethyl-l-fluor-^pyrimidinyl, 2,6-Dffluor-5-*rom-4-pyr4midiny], |
Dj-N=N A | ||||
| 249upr-5;teöm-6-jriethyl-4-pyrinikiinyl, | Z γ <iaj CH-<CBj)„—COOH j |
||||
|
1
-R1 |
|||||
| 25 | 'worin O1 den Rest einer voa Reaktiygruppen freien | ||||
| Diazokomponente darstellt und A, Z, R1 iind η die | |||||
| ^—jHlMAr~fr*^fflor*p^~pyriittWiPiy*t |
obengenannte Bedeutung haben, in den Rest D4 nach
an SKAlierköinrnlichen Methoden eineReaklivgruppe |
||||
| D-iianuonnetnyjo-aaiipr-x-nuor-'HpynmiQinyi, | einüifart, beispielsweise durdi Kondensation oder | ||||
| 6-TiffluonneÜiyl-2 fluor-4-pyrimidinyl. | ΊΛ | Acyjierung, gegeucnentaus erst nacn jrenegung meiner | |||
| 2-Tluor-5-«itrp-4-pyrimidinyl, | JU | Aminogruppe durch Hydrolyseoder durch Reduktion. | |||
| 2-F1uor-5-lrifluormethyl-4-pyrimidinyl> | Hierbei kann man im besonderen so vorgehen, daß | ||||
| 2rFluor-5-phenyl- offer -S-methylsulfonyl-i-py«- | man 'in einem Farbkörper der Formel | ||||
| mldinyl, | |||||
| l-FJuor-S-carbomethoxy-i-pynraidinfl, | 3S |
HN- W—Dl—N=N A
\ \ / |
|||
| 2rf%»r-5^»rom^iffluormetfaj4-4-^mnüdiny1, | D \ / | ||||
| 2-Flnor^-carbonamido-4-j)yrimldinyl, |
Jl N i <1D>
v\ / |
||||
| 2-iFJuor-6-carbomethoxy-4-pyrimidfnyl, | |||||
| 2-Fiuor-6-phenyl-Hjyrimidiny1, | 40 | z ] | |||
| 2,fr4Difluorr5^methylsülfonyl-4-pyrimidinyl, | CH-(CH^J,-COOH | ||||
| 2-Fiuor-J-sulfonamido-4-pj'rimidinyi, | 1 R, |
||||
| Z*t^uor*j^?nior~o^cflri?oin6liioxy*'4^^vriniioitiyix | A | ||||
| in der A, Z, R1 iind λ die oben angegebene Bedeutung | |||||
| 2<3ilorbeiizUiiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -S- | 45 | haben, W ein Brückenglied oder eine direlcte^indung | |||
| oder -6-sufibnyl-, | darstellt, R1 IUr Wasserstoff oder eine Methylgruppe | ||||
| 2-Methylsu1fonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthI- | steht und DJ den Arylenrest einer von Reakti vgruppen | ||||
| azol-5- oder -5-sulfonyl- oder -carbonyl- und die | freien Diazokomponente darstellt, die Gruppierung | ||||
| entsprechenden im ankondensierten Benzolring | |||||
| Suifogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenthi- | 50 | -NH | |||
| azol-5' oder "6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate. | 1 | ||||
| Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man | Rj | ||||
| die Diazoverbindung eines Amins der Formel | |||||
| D-NH2 | 55 | durch Kondensation mit einer mindestens bifunktio- | |||
| worin D die obengenannte Bedeutung hat mit min | nellen Reaktivkomponente in eine Gruppierung | ||||
| destens 1 MoI einer Kupplungskomponente der | —Ν—Χ I |
||||
| Formel | I | ||||
| 60 | |||||
| überführt, worin R3 die angegebene Bedeutung hat | |||||
| und X den Rest einer Reaktivkomponente darstellt. | |||||
| 65 | Als Brückenglied W kommen beispielsweise die | ||||
| Reste | |||||
|
-CH2-
-SO2- — CH2 — CO — NH — |
|||||
|
— CH2 — CHj — NH — SO2 —
— CH2 — CH2 — N(CH3) — SO2 — |
|||||
| — CH2 — CH2 — NH — CO — | |||||
| — CH2 — CH2 — N(CH3)CO — | |||||
| in Frage. Bevorzugt ist W eine direkte Bindung oder | |||||
| -CHj-. | |||||
| Als Reste D[ seien zum Beispiel genannt: |
Phenylen-(1,3) oder -(1,4),
2-Sulfo-phenylen-(U) oder -(1,4),
2-Carboxy-phenyIen-( 1,4),
2- oder 3-Carboxy-phenylen-(l,3),
6-Methoxy-4-sulfon-phenylen-(l,3), 5
5-Methoxy-2-sulfo-phenylen-( l,4\
2-Methyl-5-sulfophenylen-(l,3),
2-Chlor-phenylen-{ 1,4),
6-Sulfo-naphthylen-( 1 Al
4,8-J)isulfo-naphthylen-(2,6)- oder -(2,5), 10
2,2'-Disulfo-stilben-yIen-(4,4').
AIs geeignete Pyranverbindungen seien genannt:
AIs geeignete Pyranverbindungen seien genannt:
l-Carboxymethyl-S-methyl-S-pyrazolon,
l-Carboxymethyl-S-pyrazolonO-carbonsäure,
1 -(^-Carboxyätiiy I)-3-methyl-5-py razolon, : 5
l-(/i-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-pyrazolon,
!-(/(-CarboxyäthylJ-S-pyrazolon-S-carbonsäure,
Hfu-Carboxy-isopropylJ-S-pyrazokm-S-carbon-
säure,
I-(/f-Carboxy-propy])-3-nietbyl-5-pyrazolon, 20
l-t/i-Carboxyäthyn-S-aminopyrazol-S-carbon-
säure,
!-(cu-CarboxyisopropyO-S-methyl-S-amino-
pyrazol;
1 -(oj-Carboxy-isopropylJ-S-amino-pyrazol- 25
3-carbonsäure.
Als Amine D — NH2 kommen zum Beispiel Verbindungen
des Typs der Formeln lila — !1Iq in
Betracht:
Betracht:
HO3S
SO3H
NH,
(I Ha)
NH-X
SO3H
(HIc)
(HId)
CH3O
(IHe)
30
35
40
45
50
55
60
NH,
X-NH CH3
SO3H
SO3H
X-HN
NH,
SO3H
HO3S
X-HN
NH2
X-NH
NH-X
COOH
SO3H
SO1H
X — HN- CH2CH2- NH—SO,
b5
(IHg)
(IHh)
(Uli)
(HIk)
(IIII)
(Ulm)
(lllq)
(ΙΙΙΠ
in denen X für eine Reaktivgruppe der obengenannten Art steht.
Als Amine D—NH2 seien ferner Verbindungen der
der folgenden Formeln genannt:
(HIr)
worin Y einen abspaltbaren Halogenrest, Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylrest darstellt, M und L
gleiche oder verschiedene Substituenten bedeuten, wie Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl-, Trifluormethyl-,
Nitro-, Sulfonsäure-, Carboxy-, Carbonamid-, Acetylamino-, Carbamoylamino- oder Nitrilgruppen.
Im einzelnen seien als Amino D— NH2 weiterhin
beispielsweise folgende Verbindungen angeführt: 2-Chlor- oder 2-Fluor-6-amino-benzthiazol,
2-Methylsulfonyl-,
2-ÄlhyIsulfonyl-,
6-Amino-benzthiazol,
2-Methylsulfonyi-5-cyano-6-amino-, 2-(3'-Sulfophenylsulfonyl)-,
2-Naphthylsulfonyl- und 2-Benzthiazol-sulfonyl-6-amino-benzthiazol;
2-Methylsulfonyl-5-cyano-6-amino-, 2-Methylsulfonyl-6-äthoxy-7-amino-, 2-Methylsulfonyl-6-methoxy-7-amino-, 2-MethyIsulfonyl-5-methyl-6-amino-, 2-Mcthylsulfonyl-5-äthyl-6-amino-, 2-MethylsulfonyI-5-chior-6-amino-, 2-MethyIsulfonyl-4-methyl-5-amino-6-chlor-, 2-Methylsulfonyl-4-äthoxy-5-amino-6-chlor-, 2-MethylsuIfonyl-4i6-dimethyl-5-amino-, 2-Methylsulfony1-4-carboxy-5-amino-6-methoxy-,
2-ÄlhyIsulfonyl-,
6-Amino-benzthiazol,
2-Methylsulfonyi-5-cyano-6-amino-, 2-(3'-Sulfophenylsulfonyl)-,
2-Naphthylsulfonyl- und 2-Benzthiazol-sulfonyl-6-amino-benzthiazol;
2-Methylsulfonyl-5-cyano-6-amino-, 2-Methylsulfonyl-6-äthoxy-7-amino-, 2-Methylsulfonyl-6-methoxy-7-amino-, 2-MethyIsulfonyl-5-methyl-6-amino-, 2-Mcthylsulfonyl-5-äthyl-6-amino-, 2-MethylsulfonyI-5-chior-6-amino-, 2-MethyIsulfonyl-4-methyl-5-amino-6-chlor-, 2-Methylsulfonyl-4-äthoxy-5-amino-6-chlor-, 2-MethylsuIfonyl-4i6-dimethyl-5-amino-, 2-Methylsulfony1-4-carboxy-5-amino-6-methoxy-,
2-Methylsulfonyl-4-carboxy-6-amino-,
2-MethylsuIfonyl-4-methoxy-6-chlor-7-amino-,
2-Meihylsulfonyl-4-äthoxy-6-chlor-7-amino-,
2-Methylsulfonyl-4-methyI-6-chIor-7-amino-,
2-Amino-5-methylaminomethyl-benzol-sulfonsäure,
S-Amino^-methyläminomethyl-benzol-sulfonsäure,
4- oder S-Acetamino^-amino-benzol-carbonsäure,
4- oder S-Acetamino^-amino-benzol-carbonsäure,
3- oder 4-Acetamino-l-amino-benzol, 4-Nilro-l-amino-benzol,
4-Nitro-2-chlor-l -amino-benzol, ι ο S-Methoxy^-acetamino^amino-benzolsulfonsäure,
1 -Amino^-acetamino-naphthalin-o- oder 7-sulfonsäure,
6-Nitro-2-amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 6-Acctamino-1 -amino-naphthalin-^S-disulfonsäure,
4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-Acetylamino-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
3-Aminobenzol-sulfonamid,
3-Aminobenzol-sulfonamid,
3- oder 4-Amino-benzol-suIfonsäure-(ß-aminoäthylamid),
4-(Methylaminoacetylamino)-2-amino-benzolsulfonsäure
und
6-Nitro-2-amino-benzthiazol.
6-Nitro-2-amino-benzthiazol.
Die Umsetzung der Farbkörper der Formel (Ib) mit
Reaktivkomponenten
X-Y'
(IV)
2-Methy!sulfonyI-5-amino-6-äthoxy-,
2-MethyIsulfonyI-5-amino-6-chlor-,
2-Methylsulfonyl-5-amino-6-phenoxy-.
l-Methylsulfonyl-S-amino-o-propoxy-,
l-MethylsuIfonyl-S-carboxy^-amino-,
2-Methylsulfonyl-5-amino-6-phenyl-.
2-Methylsulfonyl-5-cyano-7-amino-.
2-MethylsuIfonyl-5-amino-6-bΓom-.
2-Methylsulfonyl-6-amino-7-sulfo-,
2-^^15^10^1-6-3111^10- und 2-Äthylsulfonyl-6-amino-7-sulfobenzthiazol;
2-ChloΓ-6-amino-benzthiazol-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-6-aminobenzthiazol-sulfonsäure,
o-Amino-y-dichlorchinoxalin. Will man Farbkörper der Formel (Ia) erhalten, so kuppelt man geeignete Amine D1 — NH2 mit Pyrazolen der Formel (II)- Als Amine D1 — NH2 seien beispeilsweise genannt:
2-ChloΓ-6-amino-benzthiazol-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-6-aminobenzthiazol-sulfonsäure,
o-Amino-y-dichlorchinoxalin. Will man Farbkörper der Formel (Ia) erhalten, so kuppelt man geeignete Amine D1 — NH2 mit Pyrazolen der Formel (II)- Als Amine D1 — NH2 seien beispeilsweise genannt:
4-Acetamino-2-amino-benzol-sulfonsäure,
5-Nitro-2-amino-benzol-sulfonsäure, 5-Acetamino-2-ammo-benzol-sulfonsäure,
2-Ammo-4-n^ethylaminomelhyl-benzol-sulfonsäure.
worin X die angegebene Bedeutung hat und Y' einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt, erfolgt in an sich
bekannter Weise.
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (IV) sind beispielsweise
Trihalogen-sym.-triazine, wie
Trihalogen-sym.-triazine, wie
Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-amino-sym.-triazine,
wie
2,6-Dichlor-4-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthyiaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthyiaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-, -3',4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin,
Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine.
wie
so 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin,
so 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlpr-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin,
Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercaptosym.-triazine, wie
Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercaptosym.-triazine, wie
^o-Dichlor-^-äthylmercaptotriazin,
^o-Dichlor-^phenylmercaptotriaziii,
!,o-Dichlor-^ip-methylphenyiy-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyr-
imidin,
2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie
2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimi-
din,
Dihalogenpyrimidine, wie
2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluorpvrimidin;
o- oder -5-methyl- oder -S-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder
-S-carboxyuethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder
-5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin,
2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, Z.e-DifluoM-chlorpyriinidin,
2,4,6-Trifluor-5-chloφyriπlidin,
2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin,
2,4-DiOuOr-SJe-OiChIOr- oder -dibrompyrimidin,
4,6-DiSuOr-ZjSKIiChIOr- oder dibrompyrimidin,
2,6-Difluor-4-brompyrimidin,
2,4,6-TriSuor-S-brompyrimidin,
2,4,6-Trifluor-S-chlonnethylpyriinidin,
2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
2,4,6-Trifluorpyrimidin-S-carbonsäurealkylester
oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin,
2,6-Difiuor-S-chloipyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,
2,4,5-Trifluor-6-inethylpyriinidin,
2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,
2,4-DifIuor-S-cyanpyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
6-Trifluomethyl-5-chlor-2,4-difluGr-pyrimidin,
6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluonnethyl-2,4-difluorpyrimidin,
5-Trifluonnethyl-2,4,6-triflm^yriniidin,
2,4-Di9uor-5-nitFO-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidia,
2,4-Difluor-Sphenyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-brom-i64rifluonnethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbonamido-pvrimidin,
2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin,
2,4-Difhior-6-phenyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin,
2,4^Difluor-5-sulfonainido-pyrimidin,
^^Difluor-S-cfalor-oKxirbomethoxy-pyrimidin,
5Το^124αϊβϊί1
2,4-DichloφyΓiInidϊll-5-caΓDonsäuΓechlorid,
Μ^ϊί
2-Methyl-4-chloφyrimidin-5-caΓbonsäurechlorid,
l-Chlor-^methylpyriniidin-S-carbonsäurechlorid,
φγ
2- oder B-Monochlorchinoxalin-ö-carbonsäurechlorid oder-o-sulfonsäurechlorid,
2- oder S-Monobromchinoxalin-ö-carbonsäurebromid,
23-I^chlorchinoxaIin--6-carbonsäurechlorid oder
-6-sulfonsäurecWorid,
2,3-Dibromcbinoxalm-6-carbonsäiirebromid
oder -6-sulfonräTirebroirjid,
2-Chlorchinoxalii»-3-carbonsäurechlorid und die
entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazmyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl-N-(2-chlor-4-meÜiylainiiiotriazinyl-6)-carbamidäurechlorid,
ίο
N-Methy!-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,
N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid,
N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner
2-Chlorbenzthiazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die
entsprechenden Bromverbindungen,
2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder
-6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppenenthaltenden 2-SuIfonylbenzthiazol-Derivate.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest X oder an anderer
Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise
Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen,
aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer -voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem Medium und
in alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführt.
Will man wasserlösliche Farbstoffe erhalten, so sind aus Gründen der Löslichkeit die Diazo- und die
Kupplungskomponente zweckmäßig so zu wählen, daß im Endprodukt mindestens eine Carboxy- oder
Sulfonsäuregruppe enthalten ist.
In» Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Verbindungen entsprechen den folgenden Formeln:
D-N=N A'
V/
CH2-(CH2J11-COOH
wobei A' eine Methyl- oder Carboxylgruppe bedeutet und D, Z und π die in Formel (I) angegebene Bedeutung
haben;
(VI)
CH2-(CHj)11-COOH
wobei A, Z und η die in Formel (I), I, M und Y die in
Formel (HIf) angegebene Bedeutung haben;
SQ3H)1n
N=N
(VII)
CH2-(CHA-COOH
wobei m für die Zahl 0 oder 1 steht und A, Z und η die
in Formel (1) angegebene Bedeutung haben, Y die in Formel (IIIr) angegebene Bedeutung hat
SO3H
N=N
CH2COOH
40
45
entspricht, zeigt gegenüber dem aus der belgischen
Patentschrift 611 736, Beispiel 1, bekannten, nächstvergleichbaren
Farbstoff den überraschenden Vorteil der besseren Wasserlöslichkeit so
Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der
freien Säure der Formel
55
CH2-COOH
entspricht, zeigt gegenüber dem aus der britischen
Patentschrift 1165 661, Seite 15, 8. Tabellenbeispiel
bekannten nächstvergleichbaren Farbstoff den überraschenden Vorteil der besseren Wasseriösuchkeit
65
Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
(VIII)
CH2-(CH2J11-COOH
IO
wobei Q für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder eine Sulfonsäuregruppe steht, A, Z und η die in Formel (I)
und X die in der Formel (IHa) bis (HIq) angegebene Bedeutung haben.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden
Materialien, wie Textilfasern, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-
und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose,
wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel
und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren
erfolgt
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile.
Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade.
Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
35
CH3
entspricht, zeigt gegenüber dem aus der britischen Patentschrift 10 37 660, Beispiel 3, bekannten nächstvergleichbaren
Farbstoff eine überraschend bessere Alkaliechtheit.
Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
CH,
C2H5SO2
entspricht, zeigt gegenüber dem aus der beigischen
Patentschrift 611 736, Seite 12, 1. Tabellenbeispiel
bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil -der größeren Farbstärke bei der Färbung von Cellulose.
Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
CH3
Cl N
O-NH
Cl N
HO
entspricht, zeigt gegenüber dem aus der US-Patentschrift 33 13 797, Beispiel 3 bekannten nächstvergleichbaren
Farbstoff den überraschenden Vorteil der größeren Farbstärke bei der Färbung von Baumwolle.
22,8 Teile 2-Methylsulfonyl-6-amino-benzthiazol werden in 150 Teilen Eiswasser und 25 Volumenteilen
konz. Salzsäure verrührt Hierzu gibt man auf einmal eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen
Wasser. Die Diazoverbindung geht mit gelber Farbe in Lösung. Nachdem überschüssige salpetrige Säure
entfernt worden ist, fügt man die Diazolösung zu einer neutralen Lösung von 20 Teilen 1-OS-Carboxyäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure
in 100 Teilen Wasser, wobei man durch Zutropfen von Sodalösung das pH zwischen 4 und 6 hält Die Kupplung ist rasch
beendet. Die gelbe Kupplungslösung wird im Vakuum bei einer Badtemperatur von 60° zur Trockne eingeengt.
Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
CH1SO
COONa
N=N
HO
CH2CH2-COONa
Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 10 g des Farbstoffs, 100 g
Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro kg Verdickung) und 10 g
Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, trocknet, 1 Minute bei 103° dämpft,
mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen kräftigen goldgelben Druck von guter
Naß- und Lichtechtheit und hervorragender Auswaschbarkeit des nichtfixierten Farbstoffs.
Verfährt man nach dem in diesem Beispiel angegebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung der
in nachfolgender Tabelle angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten, so erhält man ebenfalls
wertvolle gelbe Reaktivfarbstoffe.
| Tabelle zu Beispiel 1 | Kupplungskomponente |
| Diazokomponente | 1 -(/*-Carboxyäthyl)-3-methyl- |
| 2-Methylsulfonyl- | 5-pyrazolon |
| 6-amino-benzthiazol | 1 -Carboxymethyl-3-methyl- |
| desgl. | 5-pyrazolon |
| 1 -Carboxymethyl-5-pyr- | |
| desgl. | azolon-3-carbonsäure |
| 1 -(o(-Carboxyisopropyl)- | |
| desgl. | 3-methyl-5-pyrazolon |
| 1 -((»-Carboxyiospropy I)- | |
| desgl. | 5-pyrazolon-3-carbonsäure |
| 1 -(/<-Carboxypropyl)-3-me- | |
| desgl. | thyl-5-pyrazolon |
| 1 -Carboxymethyl-5-pyr- | |
| desgl. | azolon |
| 1 -(/i-Carboxyäthyl)-3-methyl- | |
| desgl. | 5-aminopyrazol |
| 1 -(/i-Carboxyäthyl)-5-amino- | |
| desgl. | pyrazol-3-carbonsäure |
| l-(fu-Carboxy-isopropyl)- | |
| desgl. | 3-methyl-5-aminopyrazol |
| l-(oj-Carboxy-isopropyl)- | |
| desgl. | S-aminopyrazoW-carbon- |
| säure | |
| 1 -(/?-Carboxyäthyl)-3-tnethyl- | |
| 2-Äthylsulfonyl- | 5-pyrazolon |
| 6-atninobenzthiazol | 1 -Carboxymethyl-3-methyl- |
| desgl. | 5-pyrazolon |
| l-Carboxymethyl-5-pyr- | |
| desgl. | azoIon-3-carbonsäure |
| 1 -(m-Carboxyisopropyl)- | |
| desgl. | |
14
S-pyrazolon-S-carbonsäure
desgl. l-(ß-Carboxypropyl)-3-me-
thyl-5-pyrazolon
desgl. 1 -Carboxymethyl-5-pyr-
azolon
desgl. l-((i)-Carboxyisopropyl)-
desgl. l-((i)-Carboxyisopropyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
desgl. l-(/<-Carboxyäthyl)-3-methyl-
5-aminopyrazol
desgl. 1 -(/i-Carboxyäthyl)-5-amino-
pyrazol-3-carbonsäure |5 desgl. l-(m-Carboxy-isopropyl)-
3-methyl-5-aminopyrazol desgl. 1 -(o)-Carboxy-isopropyl)-
S-aminopyrazol-S-carbon-
säure
2-Methylsulfonyl- oder
2-Äthylsulfonyl- 1 -(/f-Carboxyäthyl)-3-methyl-
6-amino-benzthiazol- 5-pyrazolon 7-sulfonsäure
desgl. l-Carboxymethyl-3-methyl-
5-pyrazolon desgl. l-Carboxymethyl-5-pyr-
azolon-3-carbonsäure desgl. l-(m-Carboxyisopropyl)-
3-methyl-5-pyrazolon desgl. !-(«»-Carboxyisopropyl)-
5-pyrazolon-3-carbonsäure desgl. l-(ß-Carboxypropyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
desgl. l-Carboxymethyl-5-pyr-
azolon
desgl. 1 -((»-Carboxyäthyl)-3-phenyl-
5-pyrazolon
desgl. l-(i(-Carboxyäthyl)-3-methyl-
5-aminopyrazol
desgl. 1 -(/f-Carboxyäthyl)-5-amino-
pyrazol-3-carbonsäure
desgl. 1 -(oi-Carboxy-isopropyl)-
3-methyl-5-aminopyrazol
desgl. 1 -((H-Carboxy-isopropyl)-
S-aminopyrazol-S-carbonsäure
Weitere wertvolle Farbstoffe sind erhältlich, wenn man die in der Tabelle genannten Diazokomponenten
durch 2 - Chlor - 6 - amino - benzthiazol, 2 - Chlor-6 - amino - benzthiazol - 7 - sulfonsäure, 2 - Methylsulfonyl
- 5 - amino - 6- methoxy - benzthiazol ersetzt.
33,7 Teile 4-[2',6'-Difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-(4')-amino]-2-arnino-benzolsulfonsäure
werden in 1000 Teilen Wasser unter Zugabe verdünnter Natriumcarbonatlösung
bei neutraler Reaktion gelöst Hierzu gibt man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in
30 Teilen Wasser. Das Gemisch läßt man in 30 Teile
konz. Salzsäure and 50 Teile Eis fließen, wobei man durch Zusatz von Eis dafür sorgt, daß die Temperatur
5° nicht übersteigt Die Diazoverbindung fällt zum Teil in gelben Nadeln aus. Nach 5 Minuten wird ein
möglicher Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Aminosulfonsäure zerstört Die Diazotie-
rungsmasse läßt man langsam ru einer neutralen Lösung von 20 Teilen l-i/i-CaTboxyäthyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure
in 100 Tefen Wasser zulaufen, wobei das Kupplungsgemisch durch Zutropfen von Na-
SO3Na
triumacetatlösung zwischen pH 4 und 6 gehalten
wird.
Der gebildete Farbstoff der Formel
COONa
CH2-CH2-COONa
wird isoliert, indem man eine Lösung bei 600C zur angegebenen, ebenfalls wertvollen, gelben Farbstoffe
Trockne einengt. Er färbt Baumwolle nach dem Aus- 20 sind in ähnlicher Weise zu erhalten, wenn man die anziehverfahren
in Gegenwart von Soda in klaren, grünstichiggelben Tönen. Die in der folgenden Tabelle
Tabelle zu Beispiel 2
gegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.
Farbton
4-[2',6'-Difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-(4')-amino]-2-amino-benzol- l-(/i-Carboxyäthyl)- grünstichiggelb
sulfonsäure S-pyrazolon-S-carbon-
säure
4-[2',5',6'-Trichlor-pyrimidinyl-(4')-arnino]-2-arnino-benzoI- desgl. grünstichiggelb
sulfonsäure
4-[2',4'-Dschlor-1,3,5-triazinyl-(6')-amino]-2-amino-benzol- desgl. grünstichiggelb
sulfonsäure
4-[2'-Chlor-4'-amino-1,3,5-lriazinyI-(6')-amino]-2-amino-benzol- desgl. grünstichiggelb
sulfonsäure
4-[2'-Chlor-4'-methoxy-l,3,5-triazinyl-(6')-amino]-2-amino-ben- desgl. grünstichiggelb
zol sulfonsäure
4-[2'-Fluor-4'-methoxy-l,3,5-triazinyl-(6')-amino]-2-amino- desgl. grünstichiggelb
benzolsulfonsäure
5-[2',6'-Difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-(4')-amino]-2-amino- desgl. goldgelb
benzolsulfonsäure
Weitere wertvolle gelbe Farbstoffe sind erhältlich, wenn man die in dieser Tabelle genannten Diazokomponenten
statt mit 1-(/<-Carboxyäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure
mit 1 -(/?-Carboxyäthyl)-3-methyI-5-pyrazolon,
1 -Carboxymethyl-S-methyl-S-pyrazolon,
1 -Carboxymethyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, 1 -(r.>Carboxyisopropyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1 -(«i-Carboxyisopropyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, 1 -Carboxymethyl-5-pyrazolon,
1 -(/i-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-pyrazolon,
1 -(/y-Carboxyäthyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, 1 -(/i-CarboxyäthylJ-S-aminopyrazol-S-carbonsäure,
1 -((»-CarbexyisopropylJ-S-methyl-S-aminopyrazol,
1 - (w - Carboxyisopropyl) - 5 - aminopyrazol-3-carbonsäure umsetzt.
23 Teile 2-Amino-4-acetylamino-benzolsulfonsäure
werden diazotiert. Die Diazolösung läßt man zu einer Lösung von 20 Teilen l-(/i-Carboxyäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure
und 35 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser tropfen. Mit konz. Natronlauge
wird die Kupplungslösung auf 2normal gestellt und anschließend I Stunde bei 95 gerührt. Man gibt dann
Salzsäure zu, bis pH 3 herrscht und saugt den gebildeten Aminoazofarbstoff ab. Man löst die Paste in
1000 Teilen Wasser bei pH 6 und rührt nach Zusatz von 26,1 Teilen 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
1 Stunden bei 45°, wobei das pH durch Zutropfen von Sodalösung zwischen 4,5 und 6 gehalten
wird. Dann wird der entstandene Reaktivfarbstoff der Formel
SO3Na
COONa
CH2-CH7-COONa
mit 10% Natriumchlorid ausgesalzen. Man saugt ab und trocknet bei 50°. Der erhaltene Farbstoff färbt
809 646/28
auf Baumwolle in Gegenwart von Soda ein sehr klares, grünstichiges Gelb.
Weitere wertvolle Farbstoffe mit praktisch gleichem Farbton erhält man, wenn man den Aminoazo-Farbkörper
statt mit 26,1 Teilen 23-Dichlorchinoxalin-6-carbonsaurechlorid
mit äquivalenten Mengen der folgenden Säurechloride umsetzt:
2-Me±ylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonsäure-
Cl
chlorid,
2,4,6-TrichloΓ-pyΓimidin-5-caΓbonsäurechIorid.
2,4,6-TrichloΓ-pyΓimidin-5-caΓbonsäurechIorid.
Verfährt man nach Beispiel 3, verwendet aber 23 Teile 5-Acetamino-2-amino-benzolsulfonsäure als
Diazokomponente, so erhält man den stellungsisomeren Farbstoff der Formel
SO3Na
COONa
der nach dem Ausziehverfahren in Gegenwart von Soda auf Baumwolle zu einer goldgelben Färbung
rührt.
Die Diazolösung von 23 Teilen 2-Amino-5-acetylamino-benzolsulfonsäure
läßt man zu einer Lösung von 15,6 Teilen l-Carboxymethyl-S-methyl-S-pyrazolon
und 35 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser tropfen. Mit konz. Natronlauge wird die
CH2-CH2-COONa
Kupplungslösung auf 2normal gestellt und anschließend
1 Stunde bei 95° C gerührt. Man gibt dann Salzsäure zu, bis pH 3 herrscht und saugt den ausgefallenen
Aminoazofarbstoff ab. Die Paste wird in 1000 Teilen Wasser bei pH 6 gelöst. Nach Zusatz vGn 26,1 Teilen
2,3 - Dichlorchinoxalin - 6 - carbonsäurechlorid rührt man 1 Stunde bei 45°, wobei das pH durch Zutropfen
von Sodalösung zwischen 4,5 und 6 gehalten wird. Dann wird der entstandene Reaktivfarbstoff der
Formel
CO-NH
COONa
mit 10% Natriumchlorid ausgesalzen. Man saugt ab und trocknet bei 50° C. Der erhaltene Farbstoff führt
auf Baumwolle aus langer Flotte in Gegenwart von Soda zu einer kräftigen gelben Färbung mit sehr guter
Lichtechtheit.
Weitere wertvolle Farbstoffe mit praktisch gleichem Farbton erhält man, wenn man den Aminoazo-Farbkörper
statt mit 26,1 Teilen 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechIorid
mit äquivalenten Mengen der folgenden Säurechloride umsetzt:
CO—NH
45
50 2-Methylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonsäure-
chlorid,
2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid.
Verfährt man nach Beispiel 5, verwendet aber 17,0 Teile l-(/i-Carboxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon
als Kupplungskomponente, so erhält man ebenfalls äußerst wertvolle gelbe Farbstoffe, z. B. der Formel
SO3Na
N=N-
CH3
N
CH2-CH2-COONa
CH2-CH2-COONa
Verfährt man gemäß Beispiel 5 und 6, verwendet aber 23 Teile 4-Acetamino-2-amino-benzolsulfonsäurfc als
Diazokomponente, so erhält man stellungsisomere Gelbfarbstoffe mit äußerst wertvollen Eigenschaften.
Claims (1)
- Patentansprüche: 1. ReaktivazofarbstoBe der FormelD-N=N A-(CH2),-CGÖHIO15
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