DE2054685A1

DE2054685A1 - Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2054685A1
Application number: DE19702054685
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Oberwil Groebke (Schweiz). C09b 29-22
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-11-11
Filing date: 1970-11-06
Publication date: 1971-11-04
Also published as: CH527881A; BE758771A; NL7016415A; CA918146A; ES385345A1; FR2067092B1; GB1323303A; JPS4813690B1; FR2067092A1

Description

Patentanwälte

Dr. W. Srhnlk, Dialing. P. Wirth Did.-hr G. Danrvnberg Dr. V. Sci-Mi.-id ;Cov/arzik

Dr. P. Weinhoid, Dr. D. Gudel

i Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Str. 39

SAOOZ AG.

150-Basel / Schweiz Case 3109/87

Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, die einen Substituenten der Formel

- Ν·

CH₂- R^

worin R. Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl,

R₂ und R^ Cyan, -CO-OR^-CO-NR₁-Rc oder zusammen -CO-NR^-CO-, Rh gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und Rj. und Rc Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl

bedeuten, und sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus herge-

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stellten Artikeln aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

/^Rl
A-N = N-B- N<^x (I),

Y-R₂ CH₂- R₅

worin A den Rest einer Diazokomponente,

B gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenylen. oder Naphthy-

len,

R₁ Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes

Alkyl oder Aryl,

Rp und R, unabhängig voneinander Cyan oder eine Gruppe der Formel -CO-OR₂, oder CO-NR₁-Rc oder zusammen eine Gruppe der

Formel -CO-NR^-CO-,

FL gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl oder Aryl

und

R_ und R* unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenen-P 5

falls Substituenten tragendes Alkyl oder Aryl bedeuten, das Molekül jedoch von Carbonsäure- und Sulfonsauregruppen frei ist.

Als Reste von Diazokomponenten kommen z.B. Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Isothiazolyl-, Benzisothiazolyl-, 1,3,4-Thiadiazolyl-, 1,3,5-Thiadiazolyl-, Pyridyl-, Pyrazolyl- oder Imidazolylreste und insbesondere Phenylreste in Betracht. Diese Reste können als Substituenten z.B. Halogenatome, insbesondere die in ihren Eigenschaften äusserst ähnlichen Chlor- oder Bromatome, Cyan-,

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Nitro-, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen.

Unter den Resten B werden insbesondere 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenreste bevorzugt, die ebenfalls z.B. die obenerwähnten Substituenten tragen können.

Alle hier genannten Alkylreste und auch die Alkoxyreste enthalten im allgemeinen 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome und können als Substituenten z.B. Halogenatome, worunter wieder insbesondere Chloroder Bromatome, oder im Fall der Methylgruppe bis zu drei Fluoratomen verstanden werden, Cyan-, Rhodan, Hydroxyl, Alkoxy-, gegebenenfalls (wie oben erwähnt) substituierte Phenyl- oder Phenyloxygruppen, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen.

Aryl als R. , R₂, und/oder R^ und R' ist in der Hauptsache als Phenyl, das wie oben angegeben substituiert sein kann, zu verstehen.

Bevorzugte Acylreste entsprechen der Formel R-X- oder R'-Y-, worin R einen Kohlenwasserstoffrest, der z.B. die obengenannten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, insbesondere ein gegebenenfalls (wie oben angegeben) substituiertes Alkyl oder Phenyl
X eine Gruppe der Formel -O-CO- oder -SO--, R^f Wasserstoff oder R,

Y eine Gruppe der Formel -CO-, -NR"-CO- oder -NR"-S0₂- und R" Wasserstoff oder R bedeuten.

Die Verbindungen der Formel (I) werden durch Diazotieren eines

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Amins der Formel

A-NH₀ (II)

C.

und Kuppeln der entstandenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

R
H - B - N^ ^x (III)

CH - R₂

hergestellt.

Diazotieren und Kuppeln sind jedem Chemiker bekannte Reaktionen, die allgemeinen ArbeitsVorschriften werden darum hier nicht angegeben. Es 1st vorteilhaft, in saurer, gegebenenfalls (z.B. mit Natriumacetat) gepufferter Lösung kuppeln. Die Kupplungsreaktion findet vorzugsweise unter Eiskühlung statt, manche Verbindungen kuppeln jedoch erst bei Temperaturen bis zu 20⁰C in zufriedenstellendem Masse.

Die Verbindungen der Formel (III) können durch Umsetzung eines Amins der Formel

H-B- NHR₁ (IV)

mit einem entsprechenden Maleinsäure- oder Fumarsäurederivat (einem Ester, Amid oder Nitril) bzw. einem Maleinsäureimidderivat in saurem Medium, vorzugsweise in Essigsäure oder Propionsäure, hergestellt werden. Es ist von Vorteil, diese Reaktion in Gegenwart von

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Lewissäuren. (z.B. Zinkchlorid oder Aluminiumchlorid) als Katalysator, bei Temperaturen zwischen etwa J>0 und 120⁰C, vorzugsweise zwischen 70° und 100⁰C, durchzuführen.

Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Porm<.^:l

A₁ -N = N- B-NT" (V),

^{x x} CH - R₁₇,

t ι

CH₂- Rg

darin bedeuten A₁ Phenyl das Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Alkoxy,

Alkylearbonyl, Alkylsulfonyl, Alkanoylamino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Aminosulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Alkoxysulfonyl oder Alkylsulfonyloxy als Substituenten trägt; unsubstituiertes Naphthyl oder Naphthyl das Chlor, Brom oder Nitro als Substituenten trägt; unsubstituiertes Thiazolyl oder Thiazolyl das Nitro, Chlor, Brom oder Methylsulf onyl als Substituenten trägt; unsubstituiertes Benzthiazolyl oder Benzthiazolyl das Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl als Substituenten trägt} Isothiazolyl, das Methyl oder Nitro als Substituenten trägt; unsubstituiertes Benzisothiazolyl oder Benzisothiazolyl, das Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl als Substituenten trägt;

B₁ unsubstituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Phenylen das als Substituenten Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbo-

nylamino, Alkoxycarbonylamino, Benzoylamino oder 109845/1598

Alkylsulfonylamino trägt; oder 1,4-Naphthyl, R₆ Wasserstoff, unsubsfcituiertes Alkyl oder.Alkyl das als Substltuenten Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Alkoxy trägt;

R„ und Rg unabhängig voneinander Cyan, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl

oder Dialkylaminocarbonyl oder R und Rq zusammen eine Gruppe der Formel -CO-NRq-CO- und

Rq unsubstltuiertes Alkyl oder Alkyl das Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Alkoxy als Substituenten trägt; unsubstituiertes Phenyl oder Phenyl, das Chlor, Brom, Alkyl oder Alkoxy als Substituenten trägt,

wobei jeder der genannten Alkyl- und Alkoxyreste 1, 2, j5 oder 4

Kohlenstoffatome enthält.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen,

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aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2-l/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben. Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen ausgezeichnete Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Liehtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht, z.B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht} sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpressverfahren und reduzierenden Substanzen, z.B. von Sulfiden beim Färben mit Wolle; die Aetzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Bei lang andauernder, starker Belichtung verschiessen die reinen Farbstoffe Ton-in-Ton.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 155 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei 70° 7 Teile Natriumnitrit und anschliessend bei 20° 100 Teile Eisessig und 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitro-aminobenzol. Nach 2 Stunden wird die

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Diazoniumsalzlösung einer Lösung aus 36,6 Teilen 2-(2'-Aethoxy-5^lacetylamino-phenylamino)-bernsteinsäurediaethylester (hergestellt in Analogie zu der im Beispiel 4 angegebenen Vorschrift) und 5 Teilen Aminosulfonsäure in 30 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eiswasser zugesetzt. Man beendet die Kupplung durch Zugabe von Natriumacetat bis zum pH-Wert 4. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

NO₂ OC₂H₅

N = N-/ V- NH-CH-CO-O-C₂H

) CHp-CO-O-CpH

Br NHCOCH, ^ * -> ■

färbt Polyesterfasern in blauen Tönen mit sehr guten Echtheiten.

Beispiel 2

143 Teile a-Naphthylamin werden in 100 Teilen Eisessig gelöst. Dieser Mischung werden 175 Teile Male'insäurediäthylester und 5 Teile wasserfreies· Zinkchlorid zugesetzt. Man erhitzt 8 Stunden auf 80° und erhält die Verbindung der Formel

:'■'■ OtIB

Ο"^NH - CH - CO - 0 - C₂H₅

in Eisessig. Nach Isolierung wird diese als Kupplungskomponente weiterverwendet.

Man bereitet eine Diazoniumsalzlösung nach Beispiel 1 und vereinigt

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diese mit einer Lösung von 31,5 Teilen 2-(I¹-Naphthylamine)-bernsteinsäurediäthylester und 5 Teilen Aminosulfonsäure in 45 Teilen Salzsäure (etwa 2Of₀) und 100 Teilen Wasser. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 4, durch Puffern mit Natriumacetat, wird die Kupplung zu Ende geführt. Der Farbstoff wird abgesaugt, getrocknet und aus einem Alkohol-Acetongemisch umkristallisiert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

NH-CH-CO-O-C₂H

Br

CH₂-CO-O-C₂H

färbt Polyesterfasern in rotstichig- blauen Tönen mit guten Echtheiten,

Beispiel 3

In 80 Teilen Eisessig werden 39 Teile l-Acetylamino-^-äthoxy^- aminobenzol, 35 Teile N-Phenyl-male'inimid und 3 Teile wasserfreies Zinkchlorid gelöst und 6 Stunden am Rückfluss auf 110° erwärmt. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit Aethylalkohol angerührt. Das l-Aeetylamino-4-äthoxy-3-(2'-N-phenyl-succinylimido)-aminobenzol kristallisiert dabei im Laufe mehrerer Stunden aus.

Man bereitet Nitrosylschwefelsäure aus I50 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 7 Teilen Natriumnitrit und löst darin bei 15 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitro-aminobenzol und verrührt 2 Stunden. Die Diazoniumsalzlösung wird mit einer Lösung aus 100 Teilen EIs-

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essig und 27 Teilen l-Acetylamino-4-äthoxy-5-(2'-N-phenyl-succinylimido)-aminobenzol bei O-5⁰ vereinigt, der pH-Wert der Kupplungslösung wird mittels Natriumacetatlösung auf 4 gestellt. Dabei fällt der Farbstoff aus. Er wird abgesaugt, säurefrei gewaschen und getrocknet· Er färbt Polyesterfasern in rotstichig-blauen Tönen mit guten Echtheiten.

Beispiel 4

194 Teile l-Aeetylamino^-aethoxy-^-aminobenzol werden unter Rückflusskühlung in 70 Teilen Eisessig und 144 Teilen Male'insäuredimethylester gelöst. Nach Zusatz von 10 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid wird die Temperatur während 14 Stunden auf 110° gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmasse auf 600 Teile Wasser gegossen. Die Phase mit den organischen Stoffen wird abgetrennt und zweimal mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit wasserfreiem Natriumsulfat erhält man reines 5-Aeetylamino-2-aethoxy-l-N-(2^fsuccinyldimethylester)-aminobenzol als ölige Substanz, die gemäss Beispiel 1 mit der dort erwähnten Diazoniumverbindung gekuppelt werden kann. Man erhält dann einen Farbstoff, der Polyesterfasern in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten färbt.

Die Farbstoffe der folgenden Tabellen entsprechen der Formel

A -

CH₂-R₃

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Tabelle

Bsp. No.	A	^Rl	-COOC₀Hp. 2 5	"»	^R12	ι	Nuance auf Polyester fasermaterial
5	2-Chlor-4-nitrophenyl	-C₂H₅	-COOC₀H	-NHCOCH₃	H	rubinrot
6	2-Chlor-4-nitrophenyl	-CH₀CH₀CN	-COOC₄H₉	-NHCOCH₃	H	rot "Ίξγ
7	2-Cyan-4-nitrophenyl	-^₂H₅	-COOC₀H 2 5	do.	H	violett
8	2-Brom-4-nitro-6~cyan- phenyl	H	-CN	-NHCOCH₃	-OCgH₅	blau
9	2,4-Dinitro-6-chlorphenyl	H	-COOCH₃	do.	do.	do.
10	2-Chlor-4-nltrophenyl	H	-CN	do.	H	ro rot cd cn
11	do.	H	-NHCOC₀H₁- 2 5	do. oo cn

Bsp.
No.

R₁₁

₁₂

j Nuance auf ί Polyesterfasermaterial

14
15

16

17
18

2,4-Dinitro-6-bromphenyl H 2-Brom-4-nitro-6-cyan-

phenyl H

2-Brom-4-nitropheny1 H

2,6-Dicyan-4-nitrophenyl H

6-Methylsulfonyl-benzthiazolyl-2 H

Benzisothiazolyl-3 H

3-Methyl-4-nitroiso-

thiazolyl-5 | H

-CON(CH^)₂

-CONHCH

do.

-COOCH

-COOC₃H

₃H₇

-COOCH

-NHCOCH

do.

-NHCOOC₂H

-NHCOCH

do.

-OCH

-OC₂H

₂H₅

j -COOC₂H₅ j -NHCOCH₃

blau

do.

rot

blau

violett

rubinrot

«BP «SO

1 Bsp. No»	A	^Rl	R₂-R₅	-NHCOC₂H₅	j	H	Nuance auf Polyester fasermaterial
19	J-Methyl-^-nitroiso- thiazolyl-5	H	-COOC₄H₉	-NHCOC₆H₅	H	rubinrot
20	5~Nitrothiassolyl-2	H	-COOC₇-H_n,	-NHCOC₀H₁-	H	blau
21	do«	H	-CONHCgH₅	-NHCOCH₃	H	do.
22	5-NitrobensEisothiazolyl-3	H	-COOCgH	-NHSO₂CH₃	H	do.
23	ö-ChlorbenzisothiazQlyl-J	H	-COOC₄H₉	5N-NHCOOC₂H₅ A	-OCH₃	violett
24	6-Methylsulfonyl-benzlso- thiazolyl-3	H *	R₀* -COOC₀H 2 2 R,* -CON(CH	ro O blau <j£ CD OO cn

	ι	Γ7^
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Od

Bsp. No.	A	Thiazolyl-2	^Rl	"D __ TJ R₂ - R₅	*11	^R12	Nuance auf ¹ Polysster- faserraaterial
35	5-Chlor-tniazolyl-2	H	-COOC JK₁-	-NHCOCH,	H	rot
3β	Benzthiazolyl-2	H	It	ti	H	W
37	6-Brom-benzthiazolyl-2	H	It	tt	H	tt
38	6-Nitro-benzthiazolyl-2	H	It	tt	H	tt
39	Naphthyl-1	H	It	It	H	violett
40	4-Bromnaphthyl-l	H	It	tt	H	orange
41	4-Nitronaphthyl-l	H	If	tt	H	rot ir\
42	2-Brom-4-nitrophenyl	H	tt	tt	H	ti
43	2,4-Dini tro-6-bromphenyl	H	It	H	H	orange
44	2,4-Dinitro-6-bromphenyl	H	η	-NHCOCH	-CH₃	blau
45		H	,,CH · -CO-CH ^?	II	-OC₂H₅	tt
	do.		^H3
46	2,4-Dichlor-5-ace tylamino phenyl	H	-COCH₂CH₂CH₃	ti	;t	tt CD cn
47	H I	It	tt	tt	468

Tabelle

Bsp. Να.	A	^Rl	R₂-R₅	-NHCOCH	^N-OOCH -CO ^	NHCOCH,	^R12	Nuance auf Polyester
48	2-Chlor-4-nitrophenyl	H	-CO^	-NHCOCH,			H	rot
49	2-Chlor-4-nitrophenyl	H	~^CC\-C H -co" ² 5	do.	■Χ ι	H	rot
50	do.·	-C₂H₅	do.	-NHCOC₀H,.	H	do. «-»
51.	2,4-Dicyan-4-nitrophenyl	H	-co_x -co"^N"^C6H5	do.	H	blau
52	do.	H	-CO_x N-C₀H₅	H	do.
53	2-Br om- 4- ni tr o- 6- cy an- phenyl	H			ro σ cn do. £Τ OO
	■			cn

Bsp. Uo.	2~Brora-4-ni tro-6- cy an-	^Rl	^R2 ** ^R"5	f R,, Xj.	I ^R12	Nuance auf Polyester fasermaterial	ro ο cn j-—
54	idienyl	H.		-NHCOCH₃	-OC₂H₅	blau
	■5-»i trothl azolyl-2		-CO
55	do.	H	-co_x		H	do.
56		H	-CO	do.	H	do.

cn co cn

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i { 1 I I I I I I I t I t I

CV

Bsp. No.	A	^Rl	R₂ = R₃	^Rll	^Ria	Nuance auf Polyester- fassrmaterial
	2,4-Dinitro-6-bromphenyl	H	„^N V_/ ^0CH3	-NHCOCH,	-OCK, 3	blau

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In c.en vorangehenden Tabellen sind die Forrnelbezeichnungen wie folgt:

Benzthiazolyl-2,

-N I S

Benzisothiazolyl-J5,

3 4

-N

Thiazolyl-2,

Isothiazolyl-5<

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Claims

Patentansprüche

1. Azoverbindungen der Formel

^Rl

A-N=N-B-N^ (I),

^^ QJJ J^

ι

CH

worin A den Rest einer Diazokomponente,

B gegebenenfalls Substltuenten tragendes

Phenylen oder Naphthylen, R- Wasserstoff oder gegebenenfalls Substitu-

enten tragendes Alkyl oder Aryl, R« und R, unabhängig voneinander Cyan

IS J?

eine Gruppe der Formel -CO-OR^ oder l oder zusainiRe.n. eine Gruppe

NlRl
d@F Formel -CO-

D
gegefeepenfalls Substituenten tragendes

Alkyl oder Aryl und

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2054695

¹R₁. und r4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl oder Aryl bedeuten, das Molekül jedooh von Carbonsäure-« und Sulfonsäuregruppen frei ist.

2m Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel

A-N = N-B-N

^ CH-

worin A eine i>i&zoi<;oRip©n©nte

«3

R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und

R' Wasserstoff oder gegebenenfalls substi-5

tuiertes Alkyl bedeuten,

wobei das Molekül von Carbonsäure- und Sulfonsäuren gruppen frei ist.

Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel

A-N = N-B- N^

ν/Γι

v/orin A eine Diazokomponente der aromatischen

oder heterocyclischen Reihe,

B gegebenenfalls substituiertes Phenylen oder Naphthylen,

R. Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und

R₁- Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeuten,

und das Molekül von Carbonsäure- und Sulfonoäure-

gruppon frei ist.

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4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, 2 oder 3» der Formel

A₁-N=N-B₁-N^ (V) ;

CH₂-Rg

darin bedeuten A₁ Phenyl, das Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Al-

koxycarbonyl, Alkylsulfonylamino, Aminoearbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Aminosulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Alkoxysulfonyl oder Alkylsulfonyloxy als Subs ti tuen ten trägt ; unsubstituiertes Naphthyl oder Naphthyl das Chlor, Brom oder Nitro als Substituenten trägt ; unsubstituiertes Thiazolyl oder Thiazolyl das Nitro, Chlor, Brom oder Methylsulfonyl als Substituenten trägt ; unsubstituiertes Benzthiazolyl oder Benzthiazolyl das Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl als Substituenten trägt ; Isothiazolyl, das Methyl oder Nitro als Substituenten trägt ; unsubstituiertes Benzisothiazolyl oder Benzisothiazolyl, das Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl als Substituenten trägt j
B, um;ubütituiertes 1,4-Phenylen,, oder 1,4-

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Phenylen das als Substituenten Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Benzoylaniino oder Alkylsulfonylamino trägt ; oder 1,4-Naphthyl, R^- Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl oder Alkyl das als Substituenten Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Alkoxy trägt, R₁₇, und Ro, unabhängig voneinander Cyan, "Alkoxycarbonyl, Alkylaminocar-

bonyl oder Dialkylaminocarbonyl, oder R₇ und Rq zusammen eine Gruppe der Formel -CO-NR₉-CO- und
Rq unsubstituiertes Alkyl oder Alkyl das

Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Alkoxy als Substituenten trägt ; unsubstituiertes Phenyl oder Phenyl, das Chlor, Brom, Alkyl oder Alkoxy als Substituenten trägt, wobei jeder der genannten Alkyl- und Alkoxyreste 1, 2, j5 oder 4 Kohlenstoffatome enthält.

5. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

^RT

A-N=N-B-N^ ^x (I),

^ CH - R₂

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worin A den Rest einer Diazokomponente,

B gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenylen oder Naphthylen,

R Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl oder Aryl, ·

R₂ und R, unabhängig voneinander Cyan oder eine Gruppe

der Formel -CO-OR,. oder -CO-NR₁-R' oder zusammen

eine Gruppe der Formel -OO-NR₁.-CO-,

% gegebenenfalls Substituenten tragen des Alkyl oder

Aryl und

Rp. und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl oder Aryl bedeuten, das Molekül jedoch von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein Arnin der Forsel

(II)

und alt einer Verbindung der Formel

R₁

H-B- M^ ^A (III)

^ CH - R₂

CH₂ - R₃

kuppelt.

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6. Verwendung der Azoverbindungen gemäsa Anspruch 1 zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthe· tischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

7. Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Azoverbindungen der Formel (i) gemäss Anspruch 1.

8, Dlegemäss Anspruch 7 gefärbten, geklotzten oder bedruckten Materialien.

Der Patentanwalt

(Dr. Y/'Scnm&d-Kowarzik)

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