DE2818653C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2818653C2
DE2818653C2 DE2818653A DE2818653A DE2818653C2 DE 2818653 C2 DE2818653 C2 DE 2818653C2 DE 2818653 A DE2818653 A DE 2818653A DE 2818653 A DE2818653 A DE 2818653A DE 2818653 C2 DE2818653 C2 DE 2818653C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dye
formula
mixture
parts
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2818653A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2818653A1 (de
Inventor
George Arthur Bennett
Brian Ribbons Fishwick
John Howarth Moore
Robert David Blackley Manchester Lancashire Gb Macclelland
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB17792/77A external-priority patent/GB1582743A/en
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE2818653A1 publication Critical patent/DE2818653A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2818653C2 publication Critical patent/DE2818653C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/081—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group unsubstituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino, aralkylamino or arylamino
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D06P1/18—Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Farbstoffgemisch gemäß dem vorstehenden Patentanspruch 1.
Es wird bevorzugt, daß das erfindungsgemäße Farbstoffgemisch jeweils nur einen Farbstoff der Formel (I) und einen Farbstoff der Formel (II) enthält.
Farbstoffgemische sind bevorzugt, bei denen im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Methyl steht und in beiden Farbstoffen der Formel (I) und (II) W jeweils für Brom steht, R jeweils für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen oder bei denen im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Äthyl steht und in beiden Farbstoffen der Formel (I) und (II) W jeweils für Brom steht, R jeweils für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen oder bei denen im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Methyl steht und in beiden Farbstoffen der Formel (I) und (II) W jeweils für Chlor steht, R jeweils für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen oder bei denen im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Äthyl steht und in beiden Farbstoffen der Formel (I) und (II) W jeweils für Chlor steht, R jeweils für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen.
Der Farbstoff der Formel (I) und der Farbstoff der Formel (II) liegen vorzugsweise im Gewichtsverhältnis zwischen 4 : 1 und 2 : 1 vor.
Bei dem bevorzugten aus zwei Komponenten bestehenden Farbstoffgemisch, bei dem im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Methyl steht und in beiden Farbstoffen der Formel (I) und (II) W jeweils für Brom steht, R jeweils für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen, hat sich ein Gewichtsverhältnis der beiden Farbstoffkomponenten von 3 : 1 als besonders geeignet erwiesen.
Spezielle Beispiele C1-4-Alkylgruppen R, R¹, Y und Z in den erfindungsgemäßen Farbstoffgemischen sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl und Isobutyl.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische kann dadurch ausgeführt werden, daß man ein Gemisch aus mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel (III) und (IIIa).
worin R, R¹, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt, die durch Diazotieren eines Amins der Formel
worin W die oben angegebene Bedeutung besitzt, erhalten worden ist.
Wenn zwei Diazoniumverbindungen in einem oben definierten Verfahren verwendet werden, dann können diese einzeln verwendet werden, indem die Amine diazotiert werden und die so erhaltenen Diazoniumverbindungen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zu dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugegeben werden. Die Amine können aber auch in Mischung diazotiert werden, worauf das so erhaltene Gemisch von Diazoniumverbindungen dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugegeben wird. Es können aber auch die einzeln hergestellten Diazoniumverbindungen gemischt werden, bevor sie dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugesetzt werden.
Zusätzlich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische aus gemischten Kupplungskomponente und einer einzigen Diazokomponente oder einem Gemisch von Diazokomponenten können solche Gemische auch dadurch erhalten werden, daß man die einzeln hergestellten Farbstoffkomponenten des Gemischs vereinigt.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische gemäß dem vorstehenden Patentanspruch 7.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische können die Polyestertextilien durch wäßrige Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren in Form von wäßrigen Dispersionen aufgebracht werden, die durch herkömmliche Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Mahlen der Farbstoffe mit Wasser und einem geeigneten Dispergiermittel, wie z. B. dem Natriumsalz eines Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd- Kondensats.
Die erfindungsgemäße Farbstoffgemische ergeben auf Textilien aus aromatischen Polyestern marineblaue Farbtöne mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Farbkraft, welche denjenigen Effekten überlegen sind, die durch das Aufbringen irgendeiner einzigen Komponente des Farbstoffgemischs alleine erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische können auch auf Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose durch ein wäßriges Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht werden.
Das Aufbringen kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien in ein Färbebad eintaucht, das eine wäßrige Dispersion eines erfindungsgemäßen Farbstoffgemischs und vorzugsweise auch ein nicht- ionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, und daß man hierauf das Färbebad eine Zeitlang auf eine geeignete Temperatur erhitzt. Das Färbeverfahren kann entweder bei einer Temperatur zwischen 95 und 100°C, vorzugsweise in Anwesenheit eines Trägers, wie z. B. Diphenyl, o-Hydroxydiphenyl, Methylnaphthalin, Methylsalicylat oder Trichlorobenzol, oder bei einer Temperatur von 120 bis 140°C unter überatmosphärischem Druck ausgeführt werden.
Das Aufbringen kann weiterhin dadurch ausgeführt werden, daß man eine wäßrige Dispersion eines erfindungsgemäßen Farbstoffgemischs auf die Polyester/Cellulose-Mischtextilien aufklotzt, worauf dann die Farbstoffe auf den Mischtextilien durch kurzes Dämpfen bei Temperaturen zwischen 100 und 180°C oder Backen bei Temperaturen zwischen 160 und 220°C fixiert werden. Gegebenenfalls kann die Klotzflüssigkeit die üblichen Zusätze enthalten, wie z. B. Dispergiermittel, Eindicker, Wanderungsinhibitoren oder Harnstoff.
Das Aufbringen kann außerdem dadurch ausgeführt werden, daß man eine eingedickte Druckpaste, die ein erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch in dispergierter Form enthält, auf die Oberfläche der Polyester/Cellulose-Mischtextilien durch eines der Verfahren aufbringt, die üblicherweise zum Aufbringen von Druckpasten auf Textilien angewendet werden, beispielsweise durch Block-, Sieb- oder Rollendruck. Das bedruckte Textilmaterial wird dann, nachdem es gegebenenfalls vorher getrocknet worden ist, eine kurze Zeit bei Temperaturen zwischen 100 und 180°C gedämpft oder bei Temperaturen zwischen 160 und 220°C gebacken. Geeignete Eindickungsmittel, die in der Druckpaste anwesend sein können, sind Traganthgummi, Arabiengummi, Alginate, wie z. B. Natrium- oder Ammoniumalginate, Öl- in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion oder Eindickungsmittel synthetischen Ursprungs auf der Basis von Äthylen/ Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren oder Polyacrylsäuren. Die Druckpasten können auch herkömmliche Zusätze enthalten, wie z. B. Harnstoff, Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, Diimide, Säuren oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen.
Nach dem Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren wird das gefärbte Textilmaterial in Wasser gespült.
Die verwendeten Mischtextilien können irgendwelche Textilien sein, die Gemische aus Cellulosefasern und Fasern aus einem aromatischen Polyester sind. Solche Mischtextilien besitzen üblicherweise die Form von gestrickten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentanteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthylenterephthalat, und die Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskoserayon oder polynosischem Rayon.
Es ist bekannt, daß die Polyesterkomponente von Polyester/ Cellulose-Mischtextilien mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt werden kann, jedoch leiden die bekannten Farbstoffe unter dem Nachteil, daß sie - insbesondere, wenn sie durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht werden - auch an der Cellulosekomponente haften. Da Dispersionsfarbstoffe auf Cellulosematerialien schlechte Echtheitseigenschaften aufweisen, wird der Teil des Farbstoffs, der die Cellulose färbt, leicht abgewaschen und durch Licht leicht ausgebleicht. Infolgedessen besitzen Polyester/Cellulose-Mischtextilien, die auf diese Weise gefärbt worden sind, auf Grund des Verlustes von Farbstoff aus der Cellulose schlechte Echtheitseigenschaften. Damit die gefärbten Mischtextilien maximale Echtheitseigenschaften aufweisen, ist es wesentlich, daß jeglicher unfixierter Farbstoff entfernt wird. Dies wird üblicherweise durch eine "Reduktionsreinigungsbehandlung" der gefärbten Mischtextilien erreicht (z. B. durch eine Behandlung in einer warmen wäßrigen alkalischen Natriumhydrosulfitlösung). Jedoch verursacht die Beseitigung der Flüssigkeiten aus dieser Reduktionsreinigungsbehandlung ökologische Probleme, und zwar auf Grund der Anwesenheit des Reduktionsmittels. Auch kann eine Reduktionsreinigungsbehandlung nicht verwendet werden, nachdem der Celluloseteil der Mischtextilien mit einem Farbstoff gefärbt worden ist, der gegenüber dieser Behandlung empfindlich ist.
Außerdem kann, wenn eine solche Reduktionsreinigungsbehandlung nicht durchgeführt wird, jeglicher Farbstoff, der beispielsweise im Falle eines Drucks bei einer üblichen Waschbehandlung entfernt wird, zu einer Überfärbung auf benachbarte andere Bereiche des Drucks oder zu matten Farbtönen Anlaß geben.
Die obigen Schwierigkeiten werden durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische verringert, da sie eine geringere Anfärbung des Celluloseteils von Mischtextilien verursachen.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische wird der aus einem aromatischen Polyester bestehende Teil der Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblaue Farbtöne mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d. h., daß die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise verwendet wird, was eine entsprechende Verringerung der Abwasserbeseitigungsprobleme zur Folge hat.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische können auch zum Färben von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose in der Weise angewendet werden, daß das Farbstoffgemisch gemeinsam mit ein oder mehreren geeigneten Färbemitteln für die Cellulose aufgebracht wird.
Geeignete Färbemittel für den Celluloseteil der Polyester/ Cellulose-Mischtextilien sind Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Azofärbemittel und Reaktionsfarbstoffe.
Das Gemisch aus Monoazodispersionsfarbstoffen für den Teil der Mischtextilien, der aus einem aromatischen Polyester besteht, und einem Färbemittel aus einer der oben definierten Klassen für den Celluloseteil der Mischtextilien kann im allgemeinen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend durch herkömmliche Verfahren aufgebracht werden.
Zwar können die gemäß der Erfindung verwendeten Farbstoffe durch alle herkömmlichen Verfahren und zusammen mit allen Klassen von Farbstoffen für Cellulose auf Polyester/Cellulose- Mischtextilien aufgebracht werden, jedoch liegt ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffe darin, daß sie eine gute Reservage auf Cellulose ergeben und daß Färbungen mit hoher Echtheit unter Anwendung von Prozessen erhalten werden können, bei denen keine Reduktionsreinigungsbehandlung vorgenommen wird. Dies gestattet die Verwendung von einfacheren und wirtschaftlicheren Verfahren, wie dies weiter unten anhand von Beispielen belegt wird.
So kann man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien mit einer Flüssigkeit, die Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthält, klotzen, trocknen, bei einer hohen Temperatur backen oder dämpfen, um die Dispersionsfarbstoffe auf der Polyesterkomponente zu fixieren, und dann in einem wäßrigen Alkali klotzen, dämpfen, um den Reaktivfarbstoff auf der Cellulosekomponente zu fixieren, waschen und trocknen.
Alternativ kann die Klotzflüssigkeit Alkali enthalten, wobei die Fixierung des Reaktivfarbstoffs während des Trocknens vor dem Backen erreicht werden kann, so daß eine Alkaliklotz/ Dämpf-Behandlung wegfallen kann.
Bei der chargenweisen Behandlung kann die Polyesterkomponente in jeder herkömmlichen Weise gefärbt werden, wobei die Färbung einer milden Reduktionsreinigungsbehandlung oder gar keiner solchen Behandlung unterworfen wird, worauf der Celluloseteil dann durch irgendein Verfahren unter Verwendung irgendeiner Klasse von Farbstoffen für Cellulose gefärbt wird.
Der Celluloseteil kann zunächst mit einem Reaktivfarbstoff gefärbt werden, worauf das Material dann bis zur Neutralität gespült wird und hierauf die Polyesterkomponente mit dem Gemisch von Dispersionsfarbstoffen in einem gesonderten Färbebad entweder unter Druck oder mit einem Träger gefärbt wird, und das Material dann gewaschen und getrocknet wird. Die Cellulose kann aber auch zunächst mit einem Reaktivfarbstoff gefärbt werden, worauf das Gemisch aus Dispersionsfarbstoffen dem erschöpften Färbebad zugegeben wird, der pH eingestellt und irgendwelche Hilfsmittel zugesetzt werden und die Polyesterkomponente entweder am Siedepunkt mit einem Träger oder unter Druck gefärbt wird.
Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß es möglich ist leuchtende marineblaue Farbtöne auf Polyestertextilien dadurch herzustellen, daß man sie mit einem Gemisch aus zwei oder mehr Farbstoffen mit bestimmter Struktur färbt, wobei einer der Farbstoffe einen bläulich-violetten Farbton (Farbstoff der Formel I) und der andere einen grünlich-blauen Farbton (Farbstoff der Formel II) ergibt, wenn sie alleine aufgebracht werden. Keiner dieser Farbstoffe gibt alleine zu einem marineblauen Farbton Anlaß. Es ist bisher nicht bekannt, leuchtende marineblaue Farbstoffe durch Vermischen eines bläulich-violetten und eines grünlich-blauen Farbstoffs zu erhalten.
Die DE-AS 12 28 585 beschreibt Gemische aus Farbstoffen, deren Strukturen oberflächlich an diejenigen der vorliegenden Farbstoffe erinnern. Sie sind aber vom erfindungsgemäßen Farbstoffgemisch insofern verschieden, als eine Komponente des Gemischs auf Polyestertextilien einen marineblauen Farbton und die andere Komponente einen bläulich-grauen Farbton ergibt. Das aus der DE-AS 12 28 585 bekannte Gemisch ist somit also ein "abgewandeltes Marineblau", d. h. also, ein marineblauer Farbstoff, dem ein zweiter Farbstoff zugegeben worden ist, um eine leichte Änderung des Farbtons und/oder eine Zunahme der Farbkraft zu erzielen. Das erfindungsgemäße Gemisch ist dagegen ein zusammengesetztes Marineblau, wobei beide Komponenten für die Bildung eines marineblauen Farbtons wesentlich sind, da nämlich keine der Komponenten alleine einen marineblauen Farbton besitzt. Ein weiterer wichtiger Unterschied zwischen dem erfindungsgemäßen Farbstoffgemisch und demjenigen der DE-AS 12 28 585 liegt in der Farbkraft. Das erfindungsgemäße Gemisch besitzt eine wesentlich höhere Farbkraft als das aus der genannten Patentschrift bekannte Gemisch. Ein dritter und wesentlicher Unterschied zwischen dem erfindungsgemäßen Farbstoffgemisch gegenüber dem aus der DE-AS 12 28 585 bekannten Gemisch liegt in der höheren Naßechtheit.
Die Herstellung einiger Kupplungskomponenten und einiger Farbstoffe für besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffgemische ist nachstehend beschrieben. Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist.
Herstellung von 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin
18 Teile 5-Acetylamino-2-methoxyanilin werden in 50 Vol.- Teilen Wasser gerührt. Wäßrige Natriumhydroxidlösung (32 Gew.-%) wird zugegeben, um den pH auf 9-10 einzustellen. Das Gemisch wird auf 65°C erhitzt, und 0,5 Teile Polyglycerolricinoleat (ein Dispergiermittel) werden zugegeben, worauf sich der Zusatz von 29,4 Teilen Natriumbicarbonat (entsprechend 3,5 Mol je Anilinausgangsmaterial) anschließt. 54 Teile Diäthylsulfat (3,5 Mol je Mol Ausgangsmaterial) werden dann während eines Zeitraums von 2 h bei 65°C zugegeben. Die Reaktion verläuft glatt. Das Rühren des Gemischs bei 65°C wird nach beendeter Zugabe des Diäthylsulfats noch 2 h bei 65°C fortgesetzt, um die Reaktion zu Ende zu bringen. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Es wird 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin abgetrennt, das mit 500 Vol.-Teilen Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet wird.
N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid wird in ähnlicher Weise erhalten, wobei von m-Aminoacetanilid ausgegangen wird.
Herstellung eines Farbstoffs Farbstoff der Formel (II), nämlich
70 Vol.-Teile 10%ige Schwefelsäure werden zu 4 Teilen Wasser zugegeben. 7 Teile Natriumnitrit werden dann portionsweise zu der gerührten Säure mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Gemischs auf 70±2°C steigt und bei diesem Wert gehalten wird. Nach beendeter Zugabe des Natriumnitrits wird die Lösung 1 h gerührt, wobei die Temperatur auf Raumtemperatur fallen gelassen wird, 26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden der gerührten Natriumnitritlösung während 30 min bei 25-28°C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 2 h bei Raumtemperatur gerührt.
23,6 Teile 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin werden in 500 Teilen Wasser gerührt, und 10 Vol.-Teile konzentrierte Salzsäure werden zugegeben. Dann wird Eis zu der Lösung zugesetzt, um die Temperatur auf 0°C abzusenken, worauf wasserfreies Natriumacetat zugegeben wird, um den pH auf 3-4 einzustellen. Die diazotierte Aminlösung wird dann tropfenweise während 30 min bei 0°C und pH 4 (kontrolliert durch die Zugabe von Eis und Natriumacetat) zugegeben, bis nur eine Spur eines Überschusses an Kupplungskomponente verbleibt, was durch Testen des Gemischs mit diazotiertem p-Nitroanilin gezeigt werden kann. Das Gemisch wird weitere 15 min bei 0-5°C gerührt, und der Farbstoff wird dann abgetrennt und mit Wasser von anorganischen Verunreinigungen freigewaschen. Der Farbstoff wird in siedendem Aceton aufgelöst, die Lösung wird filtriert, und der Farbstoff wird durch Zusatz von Eis und Wasser zur Acetonlösung ausgefällt. Das Produkt wird wiederum gesammelt, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet.
Herstellung eines Farbstoffs der Formel (I), nämlich
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden diazotiert und mit 20,6 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid gekuppelt, genauso, wie es für die vorhergehende Herstellung beschrieben worden ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.
Beispiel 1
10 Teile der Farbstoffe der Formeln (IIa) und (Ia) werden einzeln mit 12,8 Teilen einer wäßrigen Lösung eines Dispergiermittels (Natriumsalz von Naphthalin-2-sulfonsäure/ Formaldehyd-Kondensat), die 39,2 Gew.-% des Mittels und 77,2 Teile Wasser enthält, in einer Kugelmühle gemahlen. Nach einer Mahlzeit von 48 h ist die Teilchengröße eines jeden Farbstoffs in der Dispersion 3-4 µm.
0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia) und 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) werden in einen Färbebehälter eingebracht. 0,5 Vol.-Teile einer Pufferlösung werden zugegeben, worauf 5 Teile eines Polyestertextilmaterials eingebracht werden. Das Färbebad wird dann mit Wasser auf 50 Teile gebracht, und das Färben wird unter überatmosphärischem Druck während 1 h bei 130°C ausgeführt.
Nach beendeter Färbung wird das gefärbte Material in einem Reduktionsreinigungsbad 30 min bei 70°C gerührt, wobei das Bad 5 Teile Natriumhydrosulfit, 3 Vol.-Teile Natriumhydroxidlösung (32 Gew.-%), 3 Vol.-Teile eines Dispergiermittels und 490 Vol.-Teile Wasser enthält. Die Fasern werden dann sorgfältig in einer Seifenlösung gewaschen, gut in Wasser gespült und getrocknet.
Der Polyester wird in einen marineblauen Farbton mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Färbekraft gefärbt.
Beispiel 2
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, außer daß die 10%ige wäßrige Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia) und die 10%ige wäßrige Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) in den folgenden Mengen verwendet werden:
In jedem Fall wird auf dem Polyestertextilmaterial eine starke marineblaue Färbung erhalten.
Beispiel 3
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 0,1 Teil einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (II) ersetzt werden.
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine starke marineblaue Färbung.
Beispiel 4
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 0,1 Teil der gleichen Farbstoffdispersion ersetzt werden und daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia) durch 0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden.
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine starke marineblaue Färbung.
Beispiel 5
0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia), 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) und 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht, R für Methyl steht und R¹, Y und Z jeweils für Äthyl stehen, werden miteinander vermischt. Das Gemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne.
Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn die dritte Farbstoffkomponente durch den Farbstoff der Formel (II) ersetzt wird, worin W für Brom steht, R¹ für Methyl steht, R für Methyl steht und Y und Z jeweils für n-Propyl stehen.
Beispiel 6
Es wird ein Gemisch aus 10%igen wäßrigen Dispersionen von vier Farbstoffen der Formel (I) bzw. (II) in den angegebenen Verhältnissen hergestellt, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und R¹ die unten angegebenen Bedeutungen besitzen.
Wenn dieses Gemisch auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren aufgebracht wird, dann werden starke marineblaue Farbtöne erhalten.
Beispiel 7
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden durch das vorstehend beschriebene Verfahren diazotiert, und die so erhaltene Diazoniumverbindung wird mit einem Gemisch aus 6,0 Teilen 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und 15,4 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid durch das vorstehend beschriebene Verfahren gekuppelt. Das so erhaltene Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen aus einer wäßrigen Dispersion auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 starke marineblaue Farbtöne.
Beispiel 8
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, außer daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia) durch 0,3 Teile einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (Ia), worin das Br gegen Cl ausgetauscht ist, ersetzt werden und daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 0,1 Teil einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (II) ersetzt werden.
Jedes Farbstoffgemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne.
Beispiel 9
Ein gewebtes 67/33-Gemisch aus Polyester/Baumwoll-Fasern wird in einer Klotzflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung geklotzt, so daß das Material 50% seines eigenen Gewichts an Klotzflüssigkeit festhält:
1 Teil des Farbstoffs der Formel (Ia) als 10%ige wäßrige Dispersion,
4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) als 10%ige wäßrige Dispersion,
10 Teile Harnstoff,
10 Teile eines handelsüblichen Wanderungsinhibitors,
10 Teile Natriumbicarbonat je 1000 Teile Klotzflüssigkeit.
Die Farbstoffe besitzen die Form einer wäßrigen Dispersion, welche in Gegenwart eines gleichen Gewichts eines Schutzmittels, wie z. B. dem Natriumsalz von Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, gemahlen worden ist.
Das geklotzte Material wird 30 sec bei 110°C getrocknet, 60 sec bei 210°C gebacken, in heißem Wasser gespült, 30 sec bei 80°C in einer Lösung behandelt, die 2 g/l Synperonic BD eines handelsüblichen synthetischen Detergenzes enthält, in kaltem Wasser gespült und getrocknet.
Der Polyesterteil des Gemischs wird in einen vollen rötlich- marineblauen Farbton gefärbt, während der Baumwollteil nur leicht angefärbt wird. Der Textilstoff besitzt eine gute Echtheit gegenüber Licht und Waschen.
Beispiel 10
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß der Farbstoff der Formel (Ia) und der Farbstoff der Formel (IIa) in den folgenden Verhältnissen verwendet werden:
In jedem Fall werden ähnliche Resultate wie in Beispiel 9 erhalten.
Beispiel 11
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (Ia) auf 3 Teile erhöht wird und daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 1 Teil eines der Farbstoffe der Formel (II) ersetzt werden.
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Beispiel 12
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) auf 1 Teil verringert werden und daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 3 Teile eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt wird.
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Beispiel 13
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (Ia) und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (Ia), 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) und 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht, R für Methyl steht und R¹, Y und Z jeweils für Äthyl stehen, ersetzt werden.
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Wenn der dritte Farbstoff durch die gleiche Menge des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Brom steht, R und R¹ jeweils für Methyl stehen und Y und Z jeweils für n- Propyl stehen, ersetzt wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Beispiel 14
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (Ia) und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) durch vier Farbstoffe der Formel (I) bzw. (II) in den in der Folge angegebenen Verhältnissen ersetzt werden, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und R¹ die in der Folge angegebenen Bedeutungen besitzen:
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Beispiel 15
Ein gemäß Beispiel 7 hergestelltes und in eine 10%ige wäßrige Dispersion überführtes Farbstoffgemisch wird auf ein Polyester/Baumwoll-Mischtextilmaterial gemäß der Vorschrift von Beispiel 9 aufgebracht. Es wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Beispiel 16
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (Ia) und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (IIa) durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (I), worin W für Cl steht, R für Methyl steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (II) ersetzt werden.
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.

Claims (7)

1. Farbstoffgemisch, das mindestens einen Farbstoff einer jeden der folgenden Formeln enthält: worin W für Chlor oder Brom steht und R, R¹, Y und Z jeweils für C1-4-Alkyl stehen, wobei bei einer Mischung aus zwei Komponenten das Gewichtsverhältnis des Farbstoffs der Formel (I) zum Farbstoff der Formel (II) im Bereich von 80 : 20 bis 20 : 80 liegt und bei einer Mischung aus drei oder mehr Komponenten kein Farbstoff weniger als 5 Gew.-% des Gesamtgewichts des Gemischs ausmacht.
2. Farbstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es jeweils einen Farbstoff der Formel (I) und der Formel (II) enthält.
3. Farbstoffgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbstoff der Formel (I) und einen Farbstoff der Formel (II) enthält, wobei im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Methyl oder Äthyl steht und wobei in beiden Farbstoffen R jeweils für Methyl und W jeweils für Chlor oder Brom steht und Y und Z jeweils für Äthyl stehen.
4. Farbstoffgemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Farbstoff der Formel (II) R¹ für Methyl steht und daß in beiden Farbstoffen W für Brom steht.
5. Farbstoffgemisch nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der Formel (I) und der Farbstoff der Formel (II) im Gewichtsverhältnis zwischen 4 : 1 und 2 : 1 vorliegen.
6. Farbstoffgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der Formel (I) und der Farbstoff der Formel (II) im Gewichtsverhältnis von 3 : 1 vorliegen.
7. Die Verwendung eines Farbstoffgemischs nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben von Textilien aus einem aromatischen Polyester und von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose.
DE19782818653 1977-04-28 1978-04-27 Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien Granted DE2818653A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB17792/77A GB1582743A (en) 1977-04-28 1977-04-28 Mixtures of disperse azo dyestuffs
GB1779377 1977-04-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2818653A1 DE2818653A1 (de) 1978-11-02
DE2818653C2 true DE2818653C2 (de) 1988-01-07

Family

ID=26252927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782818653 Granted DE2818653A1 (de) 1977-04-28 1978-04-27 Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS53137229A (de)
BR (1) BR7802641A (de)
CA (1) CA1101154A (de)
CH (1) CH633576A5 (de)
DE (1) DE2818653A1 (de)
ES (1) ES469268A1 (de)
FR (1) FR2388861B1 (de)
HK (1) HK61981A (de)
IT (1) IT1094970B (de)
MX (1) MX148450A (de)
NL (1) NL7804338A (de)
PT (1) PT67962B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004018257B3 (de) * 2004-04-15 2006-01-05 Reitter, Gerd, Dipl.-Ing. (FH) Mehrstössel-Presse

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3121320A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue faerbepraeparationen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zum faerben und bedrucken von synthetischen fasermaterialien
DE3142609A1 (de) * 1981-10-28 1983-05-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Marineblaue dispersionsfarbstoffmischungen
DE3347572A1 (de) * 1983-12-30 1985-07-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Mischungen blauer dispersions-azofarbstoffe fuer das faerben von polyesterfasern
DE3539771A1 (de) * 1985-11-09 1987-05-14 Cassella Ag Mischungen blauer dispersionsfarbstoffe und ihre verwendung fuer das faerben von polyester
GB8717309D0 (en) * 1987-07-22 1987-08-26 Ici Plc Disperse dye
JPH01210465A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Kiwa Kagaku Kogyo Kk 混合モノアゾ染料組成物
DE3819563A1 (de) * 1988-06-09 1989-12-14 Hoechst Ag Mehrkomponenten-mischungen blauer dispersions-azofarbstoffe fuer das faerben von synthetischen fasern
DE3908445A1 (de) * 1989-03-15 1990-09-20 Cassella Ag Farbstoffmischung
DE4232558A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Basf Ag Mischungen von Azofarbstoffen für marineblaue bis schwarze Farbtöne
JP3260517B2 (ja) * 1993-10-06 2002-02-25 ダイスタージャパン株式会社 分散染料組成物及びこれを用いる疎水性繊維の染色方法
DE4330843A1 (de) * 1993-09-11 1995-03-16 Cassella Ag Verfahren zum Färben von Polyester und polyesterhaltigen Textilmaterialien
EP2995653A1 (de) 2014-09-15 2016-03-16 DyStar Colours Distribution GmbH Hoch nassechte Dispersionsfarbstoffe und Mischungen dieser

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE630388A (de) * 1962-03-31
FR1382654A (fr) * 1964-02-14 1964-12-18 Sandoz Sa Colorants mono-azoïques nitrés, leur fabrication et leurs applications

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004018257B3 (de) * 2004-04-15 2006-01-05 Reitter, Gerd, Dipl.-Ing. (FH) Mehrstössel-Presse

Also Published As

Publication number Publication date
DE2818653A1 (de) 1978-11-02
CH633576A5 (en) 1982-12-15
IT7822839A0 (it) 1978-04-28
MX148450A (es) 1983-04-22
JPS53137229A (en) 1978-11-30
IT1094970B (it) 1985-08-10
JPS626592B2 (de) 1987-02-12
CA1101154A (en) 1981-05-19
FR2388861B1 (fr) 1985-06-07
FR2388861A1 (fr) 1978-11-24
HK61981A (en) 1981-12-18
PT67962A (en) 1978-05-01
PT67962B (en) 1979-11-14
BR7802641A (pt) 1979-01-02
ES469268A1 (es) 1979-09-16
NL7804338A (nl) 1978-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1265698C2 (de) Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken
DE2836391C2 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem hydrophobem Fasermaterial
DE2818653C2 (de)
DE1910587C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Färben oder Bedrucken von anionisch modifizierten Polyacrylnitril-, Polyamid- und Polyesterfasermaterialien
DE1256622B (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial
DE19517503A1 (de) Phthalocyaninreaktivfarbstoffmischung
DE1644351C3 (de) Blaue Disazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Mischgeweben aus Polyester- und Baumwollfasern
EP0147783A2 (de) Mischungen blauer Dispersions-Azofarbstoffe für das Färben von synthetischen Fasern
DE1235257B (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur
DE2125058C3 (de) Gelbe Dispersions-Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE3427806C2 (de)
DE2125099A1 (de) Marineblaue Dispersions Disazofarbstoffe
DE2018362C3 (de) Küpenfarbstoff und dessen Verwendung
EP0109029B1 (de) Verfahren zum Färben von Textilgut aus modifizierten Polyesterfasern
DE1619407C3 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophobem Fasermaterial
DE2928432A1 (de) Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende farbstoffmischungen und verfahren zum anfaerben hydrophober fasern oder garne
DE1794069C3 (de) Wasserunlösliche Monoazofarbstofe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE729230C (de) Verfahren zum Drucken von tierischen Fasern oder Cellulosefasern oder Fasergemischen daraus mit Chrombeizenfarbstoffen
DE2712106C2 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Mischungen von Zellulosefasern mit Polyesterfasern mit auf der Faser erzeugten Azofarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen
DE1644599C3 (de) I^S-Trlamino-e-hydroxy-anthrachinone, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE532872C (de) Verfahren zur Herstellung echter Toene auf der Faser
DE1262213B (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur
DE2414477B2 (de) Farbstoffzubereitung und Verfahren zum Färben und, Bedrucken von hochmolekularen Polyestern und Zellulosetriacetat
DE1644402A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Monoazo-Farbstoffen
CH203362A (de) Armierungs-Stabrost für Betonplatten.

Legal Events

Date Code Title Description
8101 Request for examination as to novelty
8105 Search report available
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
PK Publication date corrected

Effective date: 19880121

8380 Miscellaneous part iii

Free format text: "AUF DEM TITELBLATT DER PATENTSCHRIFT IST DER VEROEFFENTLICHUNGSTAG DER PATENTERTEILUNG ZU AENDERN IN 21.01.88"

8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: ZENECA LTD., LONDON, GB

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: ANDRAE, S., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 81541 MUENCHEN FLACH, D., DIPL.-PHYS., 83022 ROSENHEIM HAUG, D., DIPL.-ING. KNEISSL, R., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 81541 MUENCHEN