DE3002365A1

DE3002365A1 - Disazofarbstoffe fuer cellulosehaltige fasern

Info

Publication number: DE3002365A1
Application number: DE19803002365
Authority: DE
Inventors: Seiichi Imahori; Toshio Niwa; Itaru Okada; Kuninori Sato
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1979-01-26
Filing date: 1980-01-23
Publication date: 1980-07-31
Also published as: JPS6124422B2; GB2040978A; JPS5599967A; US4482490A; CH641824A5; GB2040978B

Description

30Q216I

PATENTANWÄLTE

Dlpl.-lng. P. WIRTH ■ Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
Dlpl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

\ ' 335024 SIEGFRIEDSTRASSE 8

TELEFON=CO₈₉) 8000 MDNCHEN 40

SK/SK Case 2443

Mitsubishi Chemical Industries j

Limited i

5-2, Marunouchi 2-chome |

Chiyoda-ku, Tokyo / Japan '

Disazofarbstoffe für cellulosehaltige
Fasern

030031/08 1 ü

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Disazofarbstoffe für cellulosehaltige Fasern; sie bezieht sich insbesondere auf reaktionsfähig· Disazofarbstoffe zum Färben cellulose= ..haltiger Fasern, insbesondere Cellulosefasern oder gemischten Fasern aus Polyester- und Cellulosefaser^ in einem echten Blau.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines ίο neuen Disazofarbstoffes für cellulosehaltige Fasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind wasserunlösliche, reaktionsfähige Disazofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel:

1 - 2
in welcher R und R unabhängig voneinander für ein Wasser= stoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe₅ eineTrifluormethylgruppe, eine niedrige Alkoxycarbonylgruppe„ eine niedrige Alkylgruppe oder eine niedrige Alkoxygruppe

"5 4 5
25 stehen; R , R und R sind unabhängig voneinander ein

Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, j eine niedrige Alkoxygruppe, eine niedrige Alkoxy-niedrige j Alkoxygruppe oder eine Acylaminogruppe; R und R stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Allylj3o gruppe, eine Aralkylgruppe oder eine niedrige Alkylgruppe, : die mit einem Halogenatom, einer Cyangruppe_p einer niedrigen Alkoxygruppe, einer niedrigen Alkoxycarbonylgruppe„ einer Hydroxygruppe oder einer Acyloxygruppe substituiert sein kann; und X bedeutet eine Aminogruppe, eine Mono= oder Dialkylaminogruppe mit insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, eine Anili-

nogruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder eine -0-(R O)-R Gruppe (in welcher R für eine .Äthylen- oder Propylengruppe steht, R^ eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet und η eine Zahl von 1 bis 5 ist).

3Q02365

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) erhält man z.B., indem man ein Diazoniumsalz eines 4-Aminoazobenzols der folgenden allgemeinen Formel (II):

,1

1 Zi

in welcher R bis R jeweils die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben, einer Kupplungsreaktion mit einem Anilin der folgenden allgemeinen Formel (III) unterwirft:

in welcher R^ bis R und X jeweils die in Formel (I) angege bene Bedeutung haben.

Die durch R bis R^ in Formel (I) dargestellten Halogen-

1 2

atome umfassen Chlor, Brom usw. Die durch R und R dargestellten niedrigen Alkoxycarbonylgruppen umfassen eine Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Propoxycarbony-, Butoxycarbonylgruppe usw.; die durch R bis R^ dargestellten niedrigen Alkylgruppen umfassen eine Methylgruppe, Äthylgruppe, eine lineare oder verzweigte Propylgruppe, Butyl-

1 S gruppe, Pentylgruppe und Hexylgruppe. Die durch R bis R und X dargestellten niedrigen Alkoxygruppen umfassen eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxygruppe usw. Die durch R^, R und R^ dargestellten niedrigen Alkoxy-niedrig-Alkoxygruppen umfassen eine ß-Methoxyäthoxygruppe, ß-Äthoxyäthoxygruppe, ^"-Methoxypropoxygruppe usw. Die durch R , R und R dargestellte Acylaminogruppe umfaßt eine niedrige Alkanoylaminogruppe, wie eine Acetylaminogruppe, Propionylaminogruppe usw., eine Aryloylaminogruppe, wie eine Benzoylaminogruppe usw. Die durch R und R dargestellte Aralkyl-r gruppe umfaßt eine Benzylgruppe, Phenäthylgruppe usw. Die

BAD ORIGINAL

6 7
durch R und R dargestellte, substituierte niedrige Alkyl=

gruppe umfaßt halogensubstituierte niedrige Alkylgruppen, wie eine ß-Chloräthylgruppe, ß-Bromäthylgruppej ß-Hydroxy-5 , ^-chlorpropylgruppe usvr., eine cyansubstituierte niedrige

j Alkylgruppe, wie ß-Cyanäthylgruppe usw., ©ine niedrig

I alkoxysubstituierte, niedrige Alkylgruppe „ wie eine ß~Meth^

• oxyäthylgruppe, eine ß-Äthoxyäthylgruppej, eine ^Methoxypropylgruppe usw., eine niedrig alkoxycarbonylsubstituierte

: ίο niedrige Alkylgruppe, wie eine ß-Methoxycarbonyläthylgruppe, eine ß-Äthoxycarbonyläthylgruppe, eine ß~n-Butoxycarbonyl~ äthylgruppe usw., eine hydroxysubstituierte niedrige Alkylgruppe, wie eine ß-Hydroxyäthylgruppe, eine ß-Hydroxy= propylgruppe, eine ß-Hydroxybutylgruppe USWo₉ und eine

^! 15 acyloxysubstituierte, niedrige Alkylgruppe, wie eine ß-Acetoxyäthy!gruppe, eine ß-Acetoxypropylgruppep eine ß-Prppionyl= oxyäthylgruppe usw. Die durch X dargestellte Mono= oder Dialkylaminogruppe mit 1 bis 6 C-Atomen umfaßt eine Methyl-

: aminogruppe, Äthylaminogruppe» eine lineare oder verzweigte 20 Propylaminogruppe, Butylaminogruppe, Pentyl=»aminogruppe „

: undHexylaminogruppe, eine Dimethylaminogruppe, eine Di= äthylaminogruppe, eine Dipropylaminogruppe usw.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen zu färbenden, .25 cellulosehaltigen Fasern sind natürliche Fasern^ wie Baum= wolle, Hanf usw., halbsynthetische Fasern, wie Viscose= rayon, Cuprammoniumrayon usw., und teilweise aminierte '. oder teilweise acylierte, modifizierte Cellulosefaserno ; Selbstverständlich können diese Fasern in Form gewebter oder I₃₀ nicht-gewebter Stoffe vorliegen. Weiterhin sind gemischte : Fasern oder Mischfaserstoffe verwendbar_p die aus den oben j genannten Fasern und anderen Faserarten bestehen„ wie Poly= j esterfasern, mit kationischen Farbstoffen anfärbbare Poly= I esterfasern, mit anionischen Farbstoffen anfärbbare PoIy= J₃₅ esterfasern, Urethanfasern_p Di- oder Triacetatfasern usw. Von '■■_ diesen werden Cellulosefasern oder Mischfasern oder Misch= j faserstoffe aus Cellulosefasern und Polyesterfasern von den \

BAD ORSGlNAL

t, 30Q2365

! neuen Farbstoffen besonders gut angefärbt.

; Die cellulosehaltigen Fasern werden mit den erfindungsgemä- ; .ßen Farbstoffen vorzugsweise durch Klotz- oder Druckfärben ' . angefärbt. Weiterhin sind Naß- oder Trockenübertragungsdruckverfahren geeignet.

Beim Färben von Cellulosefasern durch Klotzen oder Drucken

tu werden allgemein Direktfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Naphtholfarbstoffe, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe usw. verwendet. Alle vier zuerst genannten Farbstoffe ergeben jedoch Probleme bezüglich der Naßfarbechtheit und Farbechtheit gegen Reiben, da sie nicht durch kovalente Bindung auf den Cellulosefasern abgeschieden werden. Aus diesem Grund sind in der Praxis weitgehend wasserlösliche Reaktivfarbstoffe verwendet worden. Bekanntlich jedoch zeigen die wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe die folgenden Probleme:

1. die prozentuale Farbstoffausnutzung liegt nur bei etwa 50 bis 70 %.

2. zur Entwicklung einer guten, für einen wasserlöslichen Reaktivfarbstoff inhärenten Naßfarbechtheit muß der nicht umgesetzte Farbstoff vollständig von den Fasern entfernt werden, was große Wassermengen in der Wäschstufe erfordert,

was selbstverständlich von einer zusätzlichen Behandlung : der gefärbten Abwässer begleitet ist.

Dagegen werden beim Klotz- oder Druckfärben gemischter

!3o Materialien aus Polyester- und Cellulosefasern, die eine

^; völlig verschiedene Hydrophilität haben, die Polyester-

fasern mit Dispersionsfarbstoffen und die Cellulosefasern

: mit den oben genannten, verschiedenen Farbstoffarten ge-

färbt. Vom Standpunkt einer ausgezeichneten Naßfarbechtheit

J₃₅ und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien

' gibt es häufig verwendete Kombinationen aus Dispersions- ^s

und wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen. Neuerdings hat sich :

eine intensive Aufmerksamkeit auf Klotzfärbeverfahren mit einem Bad und einer Stufe und auf ein-"Phasen-Druckverfahren gerichtet, weil diese wirtschaftlicher sind. Diese Färbeverfahren haben jedoch bekanntlich die folgenden Nachteiles

1. Gewöhnlich werden einem Klotzbad oder einer gefärbten Druckpaste etwa 2 Gew.-?. eines Alkalis, wie Natriumcarbonat, als Katalysator zur Reaktion des löslichen Reaktivfarbstoffs

! zugefügt, was weiterhin zur Zersetzung der Dispersions- \ io farbstoffe beim thermischen Fixieren führt, wodurch die ; Färbeintensität verringert oder die Cellulose vergilbt und der Farbton unklar wird.

2. Da ein auf Polyesterfasern abgeschiedener, wasserlöslicher Reaktivfarbstoff nicht ausgenutzt wird, wird die Ausnutzung

' des Reaktivfarbstoffes insgesamt niedriger als beim Färben nur von Cellulosefasern; dadurch muß ein Überschuß an waserlöslichem Reaktivfarbstoff verwendet werden.

3· Um den nicht umgesetzten, wasserlöslichen Reaktivfarbstoff und den nicht-fixierten Dispersionsfarbstoff vollständig zu entfernen, damit die Farbechtheit gegen Licht und \ die Naßfarbechtheit der gefärbten Materialien nicht ver- > ringert wird, sind selbstverständlich große Mengen Waschj?5 wasser nötig. Beim Waschen neigt der von den Fasern ent- \ fernte, nicht-fixierte Dispersionsfarbstoff dazu, die :■ Cellulosefasern oder Teile, die als weiße Stellen verbleiben sollen, anzufärben.

Weiterhin sind Verfahren zum Färben dieser gemischten Materialien mit einem einzigen Farbstoff bekannt. Eines der Verfahren ist als sog. Pigmentharzverfahren bekannt, in welchem ein Pigment mittels eines Harzes auf den Fasern abgeschieden wird. Dieses Verfahren ergibt jedoch Probleme hinsichtlich der Textur und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien. Bei einem weiteren Verfahren wird ein nicht-ionischer Farbstoff einer spezifischen Art mit etwas höh^rpm Molekulargewicht als Dispersionsfarbstoffe für übliche Polyesterfasern verwendet. Dieser Farbstoff wird auf

Ve FtTJTTu O ι Q

BAD ORIGiNAL

3Q0236S

Cellulosefasern in adsorbiertem Zustand abgeschieden, so daß : er bei längerem Stehen ausblutet. Aufgrund eines höheren j Molekulargewichtes als demjenigen üblicher Dispersionsfarb- '■ 5 ,stoffe zeigt der Farbstoff beim Fixieren eine große Tempe- ; raturabhängigkeit und ist von geringer Reproduzierbarkeit.

Diese bekannten Probleme können durch Verwendung eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (I) vermieden werden.

IO

Für das Färben sollte der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel (I) vorzugsweise in einer Teilchengröße zwischen etwa 0,5 bis 2 /U in einem Medium fein dispergiert sein. Dies kann auf verschiedene Weise erfolgen, z.B. durch ein Verfahren, bei welchem der Farbstoff mittels eines nichtionischen oder anionischen Dispergierungsmittels, wie Natriumligninsulfonat, oder eines wasserlöslichen Dispergierungsmittels, wie ein Natriumsalz eines Naphthalinsulf onsäure-Formalin-Kondensates, in einer Pulverisierungsvorrichtung, wie eine Sandmahlvorrichtung, eine Mühle usw., in Wasser fein dispergiert wird; oder der Farbstoff kann mittels eines nur wenig wasserlöslichen oder unlöslichen Dispergierungsmittels, z.B. Verbindungen, wie Sulfosuccinat, Nonylphenol usw., die mit geringen Molzahlen Äthylenoxid einer Additionsreaktion unterworfen sind, in einem anderen Lösungsmittel als Wasser (z.B. Alkohole, wie Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Polyäthylenglykol usw.; Ketone, wie Ace- , ton, Methylethylketon usw; Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan, Toluol, Xylol, Mineralterpentin usw.; halogenierte Kohlenj3o Wasserstoffe, wie Tetrachloräthylen usw.; Ester, wie Äthyl- ^; \ acetat, Butylacetat usw.; Äther, wie Dioxan, Tetraäthylen- ! glykoldimethyläther usw.; oder Mischungen dieser Lösungsmit- ; tel) fein dispergiert werden; weiterhin kann man den Farbstoff in einem gemischten Lösungsmittel aus Wasser und !₃₅ einem der oben genannten Lösungsmittel, das in beliebigem ' Verhältnis mit Wasser mischbar ist, fein dispergieren.

BAD ORSGiNAL

Im Dispergierverfahren können hoch molekulare, im Dispergierungsmedium lösliche Verbindungen oder oberflächenaktive Mittel mit einer anderen Funktion als der Dispergierungs- ^r> -wirkung zugefügt werden.

Obgleich diese Dispersion des fein dispergierten Farbstoffes per se als Klotzbad für das Klotzverfahren oder als gefärbte Druckpaste für das Druckverfahren verwendet werden kann, wird die Farbstoffdispersion zur Verwendung als Klotzbad oder gefärbte Drucpaste gewöhnlich mit Wasser oder einem gemischten System aus mit Wasser in beliebigem Verhältnis mischbaren Lösungsmitteln und Wasser oder mit einer Öl/ Wasser-Emulsion oder Wasser/Öl-Emulsion, in welcher die Öl-' ¹5 phase aus einem Erdölkohlenwasserstoff, wie Mineralterpentin usw., oder halogonierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachooräthylen usw., in einem solchen Verhältnis verdünnt^ daß man die gewünschte Farbstoffkonzentration erreicht.

Zur zweckmäßigen Herstellung des Klotzbades oder der gefärbten Druckpaste mit einem erfindungsgemäßen Farbstoff kann ein Quellmittel für Cellulosefasern oder ein Säurebinder„ wie ein Alkalimetallcarbonat, zur beschleunigten Reaktion

■ zwischen Farbstoff und Cellulosefasern zugefügt werden. 25 Um weiter ein Wandern des Farbstoffes während des Klotz-

^: färbens zu vermeiden oder die Viskosität der Farbpaste zu

; regeln, kann ein Mittel zur Verbesserung der Viskosität,

^; z.B. ein wasserlösliches Polymeres, wie Natriumalginat, zu-

■ gefügt werden.

j Das Quellmittel für die Cellulose und der Säurebinder brauchen nicht notwendigerweise in das Klotzbad oder die Druckfarbpaste einverleibt zu werden, sondern können vorher auf den Fasern abgeschieden sein.

Als Quellmittel für Cellulosefasern ist jede Substanz mit einem Siedepunkt oberhalb 150⁰C und mit einer Quellwirkung

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L⁰⁰²³⁶⁵

für Cellulosefasern geeignet, z„B. Harnstoffe, wie Ν,Ν,Ν¹,N¹-Tetramethylharnstoff, und mehrwertige Alkohole, j wie Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol usw., sowie .deren Derivate.

^; Bevorzugte Quellmittel sind die Derivate mehrwertiger Alkohole, wie Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol und ähnliche Alkohole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht

ίο von etwa 200 bis 500, deren Hydroxygruppen an beiden Enden dimethyliert oder diacetyliert sind und die somit nicht mit den reaktionsfähigen Gruppen des Farbstoffes reagieren. Die Quellmittelmenge liegt zweckmäßig zwischen etwa 2 bis 25 Gew.-?6, vorzugsweise etwa 8 bis 15 Gew.-%,des Klotzbades

is oder der Druckfarbpaste'.

Der Säurebinder umfaßt neben den Alkalimetallcarbonaten die Alkalimetallb!carbonate, Alkalimetallphosphate, Alkalimetall-

\ borate, Alkalimetallsilicate, Alkalimetallhydroxide, Alkali-.

.20 metallsalze aliphatischer Säuren, wie Alkalimetallacetate, und alkalische Vorläuferverbindungen, wie Natriumtrichloracetat, Natriumacetoacetat usw., die beim Erhitzen in Anwesenheit von Wasser ein Alkali bilden können.

Es wird darauf hingewiesen, daß die Monofluortriazinylgruppe, die die reaktionsfähige Gruppe des erfindungsgemäßen Farbstoffes ist, wesentlich stärker reaktionsfähig ist als ; eine Monochlortriazinylgruppe, so daß die Menge an Säurebinder erheblich verringert und die Zersetzung des Farb- =3o stoffes und ein Vergilben der Fasern zum Zeitpunkt des

Färbens verhindert werden können. Die Säurebindermenge liegt . zwischen£o bis 0,1 Gew.-96 des Klotzbades oder der Druckfarbj paste im Fall der Monofluormonoalkoxytriazonylgruppe und j zwischen etwa 0,1 bis 0,2 Gew.-% im Fall der Monofluor-S 35 amino tr iazinylgruppe.

Das Färben der Fasern mit dem erfindungs gemäß en Farbstoff '■ kann in. üblicher Weise erfolgen, z.B. durch ein Verfahren, _; bei welchem das wie oben hergestellte Klotzbad oder die

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Druckfarbpaste auf ein cellulosefaserhaltiges Material geklotzt oder gedruckt getrocknet, thermisch mit heißer Luft oder überhitztem Wasserdampf 30 Sekunden bei 10 Minuten .bei 160 bis 220⁰C behandelt und schließlich mit Wasser, ! das ein oberflächenaktives Mittel enthält, oder in einem Waschbad aus einer Öl/Wasser- oder Wasser/Öl-Emulsion, deren ölphase aus einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen, besteht oder in einem üblichen Trocken-

IM reinigungssystem gewaschen wird

Auf diese Weise kann man ein gefärbtes Material von klarer einheitlicher Färbe mit guter Lichtechtheit und Naßfarbechtheit erhalten.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende

Erfindung.

Beispiel 1

Ein Farbstoffpräparat aus T? g eines Disazofarbstoffes der folgenden Strukturformel, 15 g Ifejiithalinsulfonsäure/Form- ^; aldehyd-Kondensat und 70 ecm Wasser wurden in eine als Dispergiervorrichtung verwendete Farbstoffschüttelvorrichtung zur Herstellung einer Farbstoffdispersion gegeben.

\ OCII

Die so hergestellte Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer Druckfarbpaste der folgenden Formulierung verwendet:

Farbstoff dispersion 6,5 g

5-%ige wässr. Natriumalginatlösung 55 g Polyäthylenglykoldimethyläther

(durchschn.Molekulargewicht = 400) 9 g

Natriumcarbonat O₉05 g

Wasser Rest auf 100 g

BAD ORIGINAL

Dann wurde ein 65/35 Polyester/Baumwolle-Mischstoff mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt, anschließend 3 Minuten bei 80⁰C vorgetrocknet und 90 Sekunden bei 215⁰C trocken ; fixiert. Dann wurde der Stoff mit Wasser gewaschen und mit einem Waschmaterial, das 1 g/l Natriumhydroxid und 2 g/l eines nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mittels (SCOUROL^Nr. 900, Produkt der Kao Soap Co., Ltd.) in einem Badverhältnis von 1:30 20 Minuten geseift, wodurch man

ι·' einen blau gefärbten Stoff von ausgezeichneter Lichtechtheit erhielt.

Dann wurde ein Teil des gefärbten Stoffes zum Ablösen der Br'mwolle mit 70-%iger Schwefelsäure behandelt, wodurch nur die Polyesterfasern zurückblieben. Ein anderer Teil des Stoffes wurde mit Hexafluorisopropanol zum Ablösen der

Polyesterfasern behandelt, so daß nur die Cellulosefasern zurückblieben. Beim Vergleich des Farbtones dieser Fasern wurde festgestellt, daß die Farbstärke sehr gut und auch po die Lichtechtheit der jeweiligen Fasern gut waren.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde durch Diazotieren von 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitroazobenzol in üblicher Weise und Kuppeln mit 3-(3'-Fluor-5'-niethoxytriazinyl)-amino-NjN-diäthylanilin hergestellt; dieses Produkt hatte einen λ (Aceton) von 586 nm.

Beispiel 2

Ein Farbstoffpräparat aus 15 g eines Disazofarbstoffes der folgenden Formel, 15g Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat und 70 ecm Wasser wurde in eine als Dispergiermaschine verwendete Sandmahlvorrichtung zur Herstellung einer Farbstoffdispersion gegeben.

030031/081 Π

BAD ORIGINAL

7	g
55	g
12	g
O₅	05 g
100	E

Mit dieser Dispersion wurde eine Druckfarbpaste der folgenden Zusammensetzung hergestellt;
Farbstoffdispersion
.5-%ige wässr.Natriumalginatlösung

\ Propylenglykoldiacetat

(durchseh.Molekulargewicht = 300) Natriumcarbonat

Wasser Rest auf

Die Paste wurde mit einer Siebdruckmaschine auf mercerisiertes Baumwolltuch (Baumwollzählung 40) bedruckt, dann 3 Minuten bei 80⁰C vorgetrocknet und 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf von 185⁰C behandelt. Die Waschbehandlung erfolgte wie in Beispiel 1 und lieferte einen blau gefärbten Stoff von ausgezeichneter Lichtechtheit und Naßfarbechtheit.

: Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde durch Diazotieren von 4-Amino-2,5-dimethoxy-4^f-nitroazobenzol in üblicher Weise und Kuppeln mit 3-(3'-Fluor-5'-äthoxytri- !

azinyl)-amino-N,N-di-(ß-acetoxyäthyl)-anilin hergestellt; das Produkt hatte einen λ(Aceton) von 569 nm.

B e i s ρ i.el 3__

Ein Farbstoffpräparat aus 10 g eines Disazofarbstoffes der folgenden Formel, 2 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyläther (HLB 8,9) und 88 g Diäthylenglykoldiacetat wurde in einer als Dispergiervorrichtung verwendeten FaiiastoffkoniitLonlsranlage ! zur Herstellung einer Farbtinte vermählen;

,OCH.

1 ·

10 g der Farbtinte und 55 g Mineralterpentin wurden gemischt und die Mischung allmählich unter Rühren mittels eines Homogenisators zu 35 g einer wässrigen Lösung der unten genannten

030031/0816

BAD

Formulierung zugefügt, worauf weitergerührt wurde, bis die Mischung einheitlich wurde und man so eine viskose Öl/ Wasser-Emulsionsfarbpaste erhielt.
5 .Wasser 31 g ;

REPITOL'S'G (Handelsname der Daiichi j Ind.Chem.Co. Ltd. für ein spezifisches j nicht-ionisches, oberflächenaktives ; Mittel) 3,8 g

; Natriumtrichloracetat 0,2 g

> 35 g

: Mit dieser Farbpaste wurde ein 65/35 Polyester/Baiunwoll-Mischstoff mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt, 2 Minuten bei 100⁰C getrocknet und 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf von 175°C behandelt. Danach wurde der gefärbte = 15 Stoff in einem heißen Tetrachloräthylenbad, das eine geringe Menge Wasser enthielt, gewaschen und getrocknet; so erhielt man einen blau gefärbten Stoff von ausgezeichneter Naßfarbechtheit, der frei von streifigen weißen Stellen war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde hergestellt durch Diazotieren von 4-Amino-2,5-dimethoxy-2^f,4·- dinitroazobenzol in üblicher Weise und Kuppeln mit 3-(3'- ·' Fluor-5' -äthoxyäthoxyäthoxyäthoxytriazinyl) -amino-N,N- !?5 diäthy!anilin. Das gefärbte Produkt hatte einen λ. - (Aceton) von 612 nm.

i Beispiel 4

I Ein Farbstoffpräparat aus 16 g eines Farbstoffes der unten I genannten Formel, 10 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyl-J₃₀ äther (HLB 13,3) und 74 g Wasser wurde in einer Sandmahlvor-I richtung zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert. ' i

ca.

NHC₂H₅

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BAD ORSGIMAL

„ 35

IS

Mit der Farbstoffdispersion wurde ein Klotzbad der folgenden Formulierung hergestellt:

Farbstoffdispersion 6 g

5 Tetraäthylenglykoldimethyläther 15 g

Natriuratrichloracetat 0,2 g

V/asser Rest auf 100 g

I Dann wurde ein 65/35 Polyester/Rayon-Mischstoff in das Bad ι getaucht, auf ein Preßverhältnis von 75 % gepreßt^ 2 Minuten

^tD ο η

. bei 100 C getrocknet und 1 Minute bei 200 C trocken fixiert.

; Der so behandelte Stoff wurde in einem heißen Äthanolbad ! gewaschen und lieferte einen blauen Stoff von gleichmäßiger j Färbung und mit ausgezeichneter Naßfarbechtheit.

I Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff vnirde durch

j Diazotieren von 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-2'=chlor->4'-

! nitroazobenzol in üblicher Weise und Kuppeln mit 3-(3'-Fluor-

j 5'-äthylaminotriazinyl)-amino-N,N-di-(ß-methoxyäthyl)-

j anilin hergestellt. Das Farbstoffprodukt hatte einen

(Aceton) von 569 nm.

[ B'eisplel 5_

> Beispiel 1 wurde unter Verwendung eines 50/50 Nylon/Raypn- \ Mischstoffes und mit einer Trockenfixierungstemperatur von I 185⁰C wiederholt. So erhielt man einen blauen bedruckten

j Stoff von guter Naßfarbechtheit. Die mikroskopische Unter-I ■ suchung zeigte, daß der bedruckte Stoff gleichmäßig gefärbt [ war.

I Beispiel 6

[ Ein mercerisiertes Baumwolltuch (Baumwollzählung 40) |^3σ wurde in ein Behandlungsbad aus 0,14 g Natriumcarbonat,

25 g Tetraäthylenglykoldimethyläther und 75 g Wasser eingetaucht, auf eine Preßmenge von 70 % gepreßt und 5 Minuten bei 50⁰C getrocknet.

Weiter wurden 6 g des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes _t 8 g Äthylcellulose und 86 g Isopropylalkohol in einer Farbmühle zur Herstellung einer Tinte vermählen. Die Tinte wurde auf ein für Gravuren überzogenes Papier zwecks Herstellung einer Übertragungsfolie gedruckt.

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■ - j» - :

Der Baumwollstoff wurde auf die übertragungsfolie gelegt, die durch Verwendung einer Übertragungsvorrichtung mit vermindertem Druck Ariloper FV-2-1019 (hergestellt von der j 5 .Naomoto Ind.Co., Ltd.) 60 Sekunden erhitzt und unter 10 mm ; Hg, 210⁰C und 100 g/cm .G unter Druck gesetzt wurde; nach der Übertragung und Fixierung erhielt man einen blau gefärbten Stoff. Dieser wurde mit heißen N,N-Dimethylformamid gewaschen, wobei fast kein Ablösen des Farbstoffes festgestellt wurde.

Beispiel 7

Die in der folgenden Tabelle genannten Disazofarbstoffe wurden zum Bedrucken gemäß Beispiel 1 verwendet; dabei wurde als Entsäuerungsmittel Natriumcarbonat in einer _)h Menge von 0,05 Gev.-% der Druckpaste verwendet, wenn die reaktionsfähige Gruppe eine Monofluormonoalkoxytriazinylgruppe war; oder es wurde Natriumcarbonat in einer Menge von 0,2 Gew.-% der Druckpaste verwendet, wenn die reaktionsfähige Gruppe eine Monofluormonomaminotriazinylgruppe war. _?Q Auch der Farbton der erhaltenen gefärbten Stoffe und die X Werte (Aceton) der verwendeten Disazoverbindungen

III α Χ

sind in der Tabelle aufgeführt.

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Tabelle

O j O j

o I oo ;

CT) i

allgemeine Formel

No.

2 3

4 5 6

i ⁷

! 8 9 i

10 !

R" R

It

Cl Br

C₂H₅

OCH

OCH,

C₃H₇Cn)

C₂H₅

CH₂CH=CH₉ C₂H₅ " -

C₄H₉Cn)
C₂H₅

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j 32 33

34

35 36

37

38

39

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41

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NHCOCH.

OCH

OC₂H₅

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NHCO

j NHCOC H

,NHCOCH j NHCOCH

NHCO

O	OC₂H₅	H	H	If	cn	C₂H₄OH	O	C₂H₄OH	cn	N(CH₃)₂
CA	Il	It	Il	C₂H₅	C₂H₅	NHC₆H₁₃(U)
OC₂H₄OCH₃	OCH₃	Il	Tf	OC₂H₅
Br	CJl	CH₂CH(OH)CH₂CA	CH₂CH(OH)CH₀CU.	0(C₂H₄O)₂CH₃
C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃	3
^H	C₂H₄CN	0(C₂H₄O)₅CH₃
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH	0(C₃H₆O)₄CH₃
C₂H₅	C H 2 5	NHCH
CH„CH(OH)C₀H_C	CH₂CH(OH)C₂H.	Il
	■+ 9	OCH₃
	^C2^H5	OC₂H₅
H	Il

C₂H₄OC₂H₅

IC₂H,OC₂H_C

OCH,

! OC₃H₇(I)

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Ö30031/0810

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VD				VD

1/0816

BAD ORIGINAL

30Q2365

ι I j	cn	j	H)	>	CJl	j	35	Nr.	Farbton des Polyester/ Baumw.Stf.	Ά d. max Färbst. (Aceton] nm
			I		' 1	röti.blau	530
	! 30 i	2	Il	531
20	\	3	Tl	52S
		4 5	Il Il I	529 535
		6	Il	537
25	7	Il	540
8	blau	586
9	Il	585
10	Il	580
11 12	Il Il	581 575 .
13	Il	599
14	ti	590
15 16	ti Il	530 581
17	Il	585
18	röti.blau	533
19	ti ,	531
20	Il	530
21	Il	532
22	It	533
23	Il	535
24	Il	536

25
26

27

28
29
30
31
32
33
34
35

! 36

37

38

39

Farbton

des
Polyester/

Bauraw.stf.

blau

röti.blau

blau

röti.blau

blau

40

41 !röti«blau

42 "

43 44

Färbst.

(Aceton)

nm

557 585 584

583 578 590 575 532 535 542 590 587

585 530 599

597

530 534

530 536

030031/081 6

BAD ORIGINAL

) :	5 .	i	30	•	Nr.	Farbton s.o.	- Έ?⁵ -	tnax s.o.	Nr ο	Farbton _max s.o, _So0o	533 545	i 1
		45 46	blau M	579 580	68 69	röto blau 11
S . 10		47	röti.blau	531	70
	35	48	Il	532	71	blau j 600 ;
		49	Il	533	72	599
		50	Il	531		rötloblau j 534
• 15		51	Il	533
■	52	Il	534
	53	blau	610
' 20	54	röti.blau	530
	55	Il	528
	56	blau	608
'. 25	57	röti.blau	535
■	58	Il	534
59 60	Il blau !	531 551
61	Il	560
62	röti.blau	532
63	blau	577
64	IT	575
65	röt.blau	533
66	blau	557
67 I	Il	I 541

030031/081

In den oben genannten und definierten Resten bedeuten, _;

soweit nicht anders angegeben:

"niedrig Alkyl" eine Alkylgruppe mit 1 bis 6, vorzugs-5 . weise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, Pentyl, i-rPentyl, Hexyl,

i-Hexyl. Dasselbe gilt auch für entsprechende, komplexere, \ alkylgruppenhaltige Reste, wie Alkoxy, Alkoxycarbo-

nyl usw. Bei Gruppen, wie Alkoxyalkoxy, können die einzelio nen Alkylteile bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten; vor-I zugsweise enthält der genannte Reste Jedoch nur bis zu \ 6 Kohlenstoffatome.

ι Acylgruppen enthalten meist 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis ^; !5 Kohlenstoffatome,wie Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobu- ! tyryl.

Aroyl ist insbesondere Benzoyl oder ein durch 1 oder 2 Substituenten, wie Halogen, niedrig Alkyl oder Alkoxy, |₂ü substituierter Benzoylrest.

I Halogen ist F, Cl, Br und J.

Θ30031/0816

Claims

in welcher R und R unabhängig voneinander für ein Wasser-=

stoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe„ eine Cyangruppe, eine Trif luormethylgruppe, eine niedrige Alkoxycarbonylgruppe,, : eine niedrige Alkylgruppe oder eine niedrig© Alkoxygruppe . stehen; R , R und R sind unabhängig voneinander ein i Wasserstoffatom, ein Halogenatora ₉ eine niedrige Alkylgruppe, ■ eine niedrige Alkoxygruppe, eine niedrige Alkoxy-niedrlge

er rj

: Alkoxygruppe oder eine Acylaminogruppe? R und R stehen un-= ; abhängig voneinander für ein Wasserstoff atom,, eine Allyl- - gruppe, eine Aralkylgruppe oder eine niedrige Alkylgruppe,

die mit einem Halogenatom, einer Cyangruppe_p einer niedrigen Alkoxygruppe, einer niedrigen Alkoxycarbonylgruppe ₉ einer ■_; Hydroxygruppe oder einer Acyloxygrupp® substituiert sein I kann; und X bedeutet eine Aminogruppe, eine Mono= oder Di=

alkylaminogruppe mit insgesamt 1 bis 6 C~Atomen_p ©ine Anili- :²ⁱnogruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder ein© -0-(R⁸O)_n=R^ ; Gruppe (in welcher R für eine Äthylen= oder Propylengruppe { steht, R^ eine Methyl- oder Äthylgrupp© bedeutet und η eine : Zahl von 1 bis 5 ist).

j 2.-Verfahren zum Färben von Cellulosefas©rn oder alt Poly— j esterfasern gemischten Cellul©s@fas©ra mittels üblicher j Färbeverfahren, dadurch gekennzeichnet,, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 einsetzt.

Bor Patentanwalt