DE1769366A1

DE1769366A1 - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1769366A1
Application number: DE19681769366
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Knobloch; Edgar Dr Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-05-15
Filing date: 1968-05-15
Publication date: 1971-09-23
Also published as: FR2009893A1; NL6907286A; GB1224413A; BE733076A; AT283540B; US3658783A

Description

1769366 FARBENFABRIKEN BAYER AG

L E VE RK U S E N - Btyetwak Pettne-AbttÜuB» ' r,

My/Schw

: Monoazofarbstoffe

• ■ ■■■."■■ .·' . :■■' <

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und der allgemeinen Formel

(I)

entsprechen,

worin D einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Rest bedeutet, R. und R« gleiche oder verschiedene gegebenenfalla substituierte Alkylreete, insbesondere solche mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkylkette darstellen, X für Halogen, insbesondere Cl>eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkoxygruppe oder den. Rest /R» steht

Le A 11 497

109839/1352

BAD CRiGIMAL.

worin R, und R, Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte, gleiche oder verschiedene Alkylreste darstellen und Y eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder den Rest /R, bedeutet, worin R, und R. die oben angegebene

Bedeutung haben,
sowie deren Herstellung und Verwendung.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

(Ia)

X'-C \

worin D die oben genannte Bedeutung besitzt, R₁' und R₂ ¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy-, Cyan-, Acyloxy-, alkoxy-, Oxyalkoxy-, Alkoxycarbonyloxy- oder Carbalkoxygruppen substituierte Alkylreste mit 1-4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkylenrest stehen, X' Chlor, eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen jk oder einen Rest /R*¹ darstellt, worin R,' und R_A' Wasserr-

stoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppen mit 1 - 4 C-Atomen bedeuten und Υ· für eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 C-^A-tomen oder den Rest steht.

Le A 11 497 - 2 -

109839/135 2

1769356

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man von sulfonsäuregruppenfreie Diazokomponenten D-NHp (II) diazotiert und mit Kupplungakomponenten der allgemeinen Formell

NH (III)

■ A

NN

X-C C-Y ί

^NN^

in der R₁, Rp, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, vereinigt.

Die verfahrungsgemäß einzusetzenden Kupplungakomponenten werden beispielsweise erhalten, wenn man s-Trichlortriazin in an sich bekannter Weise nacheinander mit niederen Alkanolen,. Ν,Ν-Dialkyl-m— phenylendiaminen der allgemeinen Formel

NH₂
worin R, und Rp die oben: angegebene-Bedeutung haben

und mit Aminen der Formel

Le A 11 497 ■ . ■ - 3 -

109839/1352

1769368

HN'

(V)

worin K, und R*. die oben angegebene Bedeutung haben»

umsetzt.

AIb geeignete Kupplungskomponenten (III) für die Herstellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise aufgeführt ι

NH

CHsO-C C-

OCH₃

CH₃O-C C-OCH₂CH₂OCH₃ N

N(CH₃J₂

^7"N(CHs)₂

NH

CH»C^C_w ^C-NHCH₂CH₂OH CH₃0-6_v ^C-N(CH₂CH₂OH)₂

NH ^C

NH

Cl-C^ ^C-NHCH₂CH₂OH Cl-C ^C-N(CH₂CH₂OH)₁

Le A 11 497 _ 4 ,

109839/1352

NH

N (CH₃) ι

NH

(CH,)_OI—C C-NHCH₂CH₂OH. (CH₃)>N-C ^C-N(CH₂CH₂OH)₂ 5 2 ■^jj'' N

NH

N N

Il

CH OCH₀CH₉O-A C-NHCH₂CH₂OH (CH₃ sN-C_v ^C-OCH₂CH₂OCH₃

3 * ^ά ^n' "^N

NH

CH₃O-C C-OC2H5

NH

C-N(CH₃);

(CH₃):

CH₃O-C. ^C- ^N^

L· A 11 497

109839/1352

NH

CH₃O-C C-OCH₃ ^S

NH

CH₃O-C C-OCHzCHzOCH,

(CzH₅)ζ

NH

NH ·

"^Οϊ:ν

CH₃O-C^ ^C-NHCH₂CH₂OH CH₃O-C_x ^C-N(CH₂CH₂OH)₂

NH ι

"C„ N N

Cl-C C-NHCHzCHzOH NH

N N

Cl-C C-N(CHzCHaOH)a ^NN*

NH

N N

Il I

C-NHCHaCHaOH (CH₃)zN-C 0-N(CH₂CH₂OH)a

■ · ν

Le A 11 497 _ 6 -

109839/1352

NH

CHsO-C_n ^C-OCzH₅

NH

CH,O-C C-N(CHs)z

NH

NN

CH₁₁O-CH₈CH₈O-C ^C-NHCH₂CH₂OH ■⁵ N

.^M-N(CzH₅)Z

NH

NN Cl-C C-N(CHs)Z

NH

NKl (CH,)_OH-C C -OCH₂CH₂OCH₃

NH

N N C

NH

^C-O N N

(CHs)₂N-C- C-N(CH₃) ^N

Le A 11 . .- 7 - . ' ■ 109839/1352

^-Ν (CHaCH₂CHs) a Vl₁T-N(CH₂CH₂CH₃) 2

NH

C C

N N j NN

CH₃O-C C-NHCHsCHaOH CH₃O-C C-N(CHaCH₂OH)

Ο/"N (CH₂CH₂CHs)₂

NH
»

N *N

Cl-C C-NHCH₂CH₂OH

vJ/"N ( CH₂CH₂CHs )₂

NH

N N

Cl-C C-N(CH₂CH₂OH)₂

^A-N(CH₂CH₂CHs)₂ V^-N(CH₂CH₂CHs)₂ NH NH

C C-j

(CHs)₂N-C C-NHCH₂CH₂OHj β C-N(CH₂CH₂OH)₂

^SN* TtCHa)₂N^{7 ν}Ν* CHsO-C C-N(CH₂CH₂OH)

J)J i C-NH₂ I CH₃O ^N

Le A 11 497

109839/1352

^N(CH₂CHaCHs)₂

4.

CHaO-C'■ C-N(CHe )a

Cn-C₄H₉)

NH

(CHs)₂N-C_n-^C-N(CH₂CH₂OH)₂ ^VN

\_/Ti (CH₂CH₂CH₃ ) ζ

NH ι

N N CH₃O-C C-NH₂

NH'

NN

Cl-C C-N(CH₂CH₂OH)₂ *N"

(n- C₄He)₂

NH

CH₃O-C C-NHCHaCH₂OH

(n-C₄H&)₂

(CH3)₂N-C_V C-NHCH₂CH₂OH

NH

CH₂CH₂OH

NN -C C-

CH₃O-C C-OCH₃

N'

.C₂H₅ CH₂CH₂OH

NH

N -C

CH₃O-C^ C-NHCa₈CHaOH

Le A 11 497

109839/1352

^CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

NH

N N
ι κ

CH₃O-C C-N(CHs)₂ γ NH

N N

(CH₃)₂N-£ C-N(CHs)₂, *Ν" '

N:

CH₂CH₂OH

NH

(CHs)₂N-C C-N(CH₂CH₂OH)₂

CH₃O ΝΝ

C C-OCH₃

NH

V_y" S(CH₂CH₂OH)₂ NH

^N ?

(CH₂J₂N-C C-N(CHs)₂ (CH₃J₂N-C^ JC-NHCH₂CH₂OH

J=Z^CH₂CH₂CN Z¹¹^

CH₃O-C^ C-OCH₃

-C C-

CH₃O-C C-NHCH₂CH₂OH

Le A 11 497

- 10 -

10 9 8 3 9/1352

.C₂H₅

CH₂CH₂OH

CHaO

Jb^ C-N(CH₂CH₂OH)Z

^CH₂CH₂OCCH₃

NH \

CH₃O-C C-NHCH₂CH₂OH

,,C₂H₅ Jr=S ^vCH₂CH₂0H

N N

(CH₃)sN-C C-NHCHzCH₂OH ^VN*

NH

^CH₂CH₂COOCH₃

(CHa)₂N -C_s ^C-N(CHzCHzOH)₂

NH

CHaO-1 6-N(CH₃) j

CHzCH₂OgCH₃ d

NH

(CHa)aN-C C-NHCHzCH₂OH

V-y N(CHzCH₂OH)₂

NH

( CHs)₈N

NH₂

CH₂CH₂OCHzCHaOH

NH ι

(CHa)₂N-C C-NHCH₂CH₂OH

Le A 11 497 - 11 -

10-983-9/1382

^CH₂CH₂COOCH₃

CH₃O-C C-NHCH₂CH₂OH

CH₂CH₂CN

NH

CH₃O-C C-N (CH₂CHzOH)₂

fN

Y=/ ^CH₂CH₂OCCH₃

-CH₂CH₂OH 'CH₂CH₂CN

NH
\

N>
CHaO-C C-N(CH₂CH₂OH)₂

CH₃O-C C-NHCHzCHzOH

-CzHs

^s CHzCHzOCHzCH₂OH / v\ M-CH₂CHzOH -/"^CHzCHzCN

CH₃O-C C-NHCHzCHzOH

\ W C C-OCH₃

₀ . ^zCH₂OOOCH

NH

6-N(CHzCHzOH)

=* ^Xa₂CH₂CN

NH

.C-NHCH₂CHeOH

ϊ,β A 11 497

- 12 -

109839/1352

W-N ^- _Ύ .

\=J CH₉-CH₉-O-CH,

NH NH

• ι

CH,0-C S-NH-CH₀CH₀OH CH-O-O. C-NH-CH₉-CH₉-OH

Ι-Ό-C C-NH-CH₉CH₉OH CH-O-O.

N(C H ) · ^~Λ ^CH₂CH₂OCCH₃

²⁵² \=ζ/ ^CH₂CH₂OCCH₃

NH NH

^ N^

NN NN-

CH_xO-C, C-NH-CH₉-CH₉-OCH, .(GHs)H -t ^C-N(CH₂CH₂OH)₂

—/ V.

-CH₂CH₂OC-CH₃

=J ' ^NCH_aCH₂0C-CHa CH₂CH₂OCOCH₃ NH

ι ä

(CH₃ )₂N-C, G-N(CH₂CH₂OH)₂ (CHsO-C. „ C-NHp₂ CH₂UK Λ

Geeignete Diazokomponente!! D-NH₂ sind beispielsweise: Anilin, 2-Chloranilin, 5-Chloreniiin,4-Chloranilin, 2-.Methylanilln, 5-Methylanilin, 4-Methylanilin, 2-Aethylanilin, 3-Aethylanllin, 4-Aethylanilin^ 2-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, H-Nitroanilin, 2-Chlor-¹t-nitroanilin, 2-Chlop-

LeA 11 497 .-■' 10 9 839^1-3 5 2

3-nitroanilin, 2-Chlor-4,6-dinitroanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Nitro-j5-chloranilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2,4-Dicyananilin, 2,2-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilln, 3,4-Dichloranilin« 2,4,5-Trichloranilin, Pentachloranilin, 2-Chlor-4-methylanilin, 2-Methyl-ⁱ^-chloranilin, 4-Aminobenzoesäure, J-Chlor-^-aminobenzoesäure, ^-CJilor-^-amlnobenzoesäureäthyiester, 4-Arainobenzoesäureäthylester, J-Nitro-^-aminobenzoesäure, J-Nitro-ty-aaiinobenzoesäureäthylester, 2-Aminobenzoesäure, J-Chlor-^-cyananilin, J-Chlor-ö-cyananilin, 4-Aminobenzoesäureamid, 4-Aminobenzoesäurediraethylaniid, 4-Acetylamino-2-chloranilin, ⁱi-Acetylamino-2,5-JiC'hloraniIin, 4-Methylsulfonylanilin, 2-Trifluormethyl-4-methylsulfonylanilin, 2-Aethylsulfο-Hyl-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-äthylsulfonylanilin, 4-Methoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Amino-thiazol-(l,5)i 2-Amino-5-nitro-thiazol-(l,5)» 2-Arainobenzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol-(l,3)# S-Araino-J-phenyl-thiadiazol-(1,2,4), 3-Aminopyridin, W 8-Arainochinolin, 3-Arainoindazol, 3-Araino-triazol-(l,2,4),

Die Kupplung der Ausgangskomponenten zu den neuen Farbstoffen

erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralen oder schwach bis stark saurem, wäßrigem Medium.

Ie A 11 497 -U-

10 3 8 3 9/1352

Die verfahrungsgemäß erhaltenen wasserunlöslichen neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (i) eignen sich zum Färben und Bedrucken von vollsynthetischen Fasern, insbesondere solchen aus Polyamiden, Celluloseestern und Polyestern, insbesondere aus Polyterephthalsäureglykolestern. Die Färbungen auf synthetischen Polyamidfasern sind besonders wertvoll und zeichnen sich durch sehr gute Licht-und Naßechtheiten aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile

Beispiel 1:

; 5»7 Teile p-Chloranilin werden mit 12 Teilen konz. Salzsäure eine halbe Stunde bei Raumtemperatur verrührt» dann werden 50 Teile Wasser zugegeben und bei 0-5⁰C mit einer Lösung

" von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazptiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese piazoniumsalzlösung zu einer Lösung von l4,7 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

VoCHs
CH₉CHsOH

Le A 11 497 - 15 -

1098 3 9/1352

in 50 Teilen 10 $iger Salzsäure bei 0-5°C und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupplung " wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet". Man erhält so 19*6 Teile eines gelborangen Pulvers. Dieser Farbstoff mit der Formel:

-N ( C₂H₅ ) ζ

NH-C"^N*C-OCH₃

Il I

N N

NHCH₂CH₂OH

färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden sehr stark gelbstichig Orange mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 2;

7,05 Teile 2,4-DiChloranilin werden mit 12 Teilen konz. SaIzsäure eine halbe Stunde bei Taumtemperatur verrührt, dann werden 50 Teile Wasser zugegeben und bei 0-5⁰C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese piäzoniumsalzlösung zu einer Lösung von 16,35 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:

Le A 11 497 - 16 -

109839/1352

. _x ,.CH₂CH₃
^CH₂CH₃

N(CH₂CH₂OH)₂ .

in 50 Teilen 10- $iger Salzsäure bei 0-5⁰C und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und ge- " trocknet. Man erhält so 23,3 Teile eines orangen Pulvere. Dieser Farbstoff mit der Formel:

NH-C "C-OCH₃ H ι

N(CH₂CH₂OH)₂

färbt Fasern und Gewebe aus'Polyamiden gelbstichig Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 3;

7,05 Teile 2,,4-Dichloranilin werden wie in Beispiel 2 beschrieben diazotiert, und diese Diazoniumsalzlösung wird mit einer Lösung von 15 Teilen der Kupplungskomponente der ftarmel:

W A 11 497 _ ₁₇ ^

109839/1352

v!J/-N (C₂H₅) a

NH-Cf^N*C-N
N_n ^N

NHCH₂CH₂OH

in der in Beispiel 2 angegebenen Weise vereinigt.

Der nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen erhaltene Farbstoff der Formel:

Cl

.NHCH₂CH₂OH

färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden gelbstichig Orange mit sehr guten AllgenBin.echthelten, Ausbeute: 21,8 Teile .

Beispiel 4;

7,2 Teile 4-Aminobenzoesäureäthylester werden bei 0-5⁰C in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 12 Teilen konz. Salzsäure angerührt und bei 0-5⁰C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 1^,7 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:

Ie A 11 497 - 18 -

109833/1352

NH-C^xNs"C-OCH₃

Il I

NN

NHCH₂CH₂OH

in 50 Teilen 10 J6iger Salzsäure bei 0-5°C und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrd gewaschen und getrocknet. Man erhält so 21 Teile eines orangenen Pulvers. Dieser Farbstoff mit der Formel:

-N(C₂H₅)ε

C'^N^C

Jl . I NN

C'^N^C-OCH₃

Jl I

NHCH₂CH₂OH

färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden rotstichig orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten. "

In der Tabelle 1 sind weitere sehr wertvolle Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man die D&azoniumsalzlb'sung des Beispiels 4 in der dort angegebenen Weise mit den in Tabelle 1 nachfolgend angeführten Kupplungskomponenten vereinigt.

Le A 11 497 _ 19 , ·

109839/1352

Tabelle 1

Beispiel	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyamid
5	j V y-N(c₂Hs)₂ NH- C"^{N 4}^C- OCH₃ N_n JH	Orange
	N(CH₂CH₂OH)₂
6	^^-N (C₂Hs)₂ NH-C"^N*O -Cl U I N ^N	rotstichig Orange
	NHCH₂CH₂OH
7	Il ' N N ^vc^ NHCh₂CH₂OH	rotstichig Orange

Beispiel 8:

9,9 Teile ⁱl-Acetamino-2,5-dichloranilin werden bei 0-5⁰C in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 12 Teilen konz Salzsäure angerührt und bei 0-5⁰C mit einer Lösung von 3

A 11 497

- 20 1098 39/1352

Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach/ dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 16,35 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:

NH-C"^N ^C-OCH₃
Ii ι
NN

N(CH₂CH₂OH)₂

in 50 Teilen 10 $iger Salzsäure bei 0-5⁰C und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Die Ausbeute des nach Filtrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen erhaltenen orangenen Pulvers beträgt 25,3 Teile. Dieser Farbstoff mit der Formel

Cl

H₃C-C-NH-^ Vn=N-//_\Vn(C₂H₅) ζ

NH- C'^N ^C- OCH₃ Ji l NN

V N(CH₂CH₂OH)₂ A

färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden rotstichig Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten. ■

Beispiel 9;

9*6 Teile 2,4,5-Trichloranilin werden in 3^Ö Teilen Eisessig und die Lösung in ein Gemisch aus 50 Teilen Wasser

Le A 11 497 _ 21 -

109839/1352

und 12 Teilen Salzsäure eingegossen und dann bei 0-5⁰C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotierfr. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 16,2 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

NH-C'^N^C-OCH₃ H I N N

N(CH₂CH₂OH)₂

in 50 Teilen 10 $iger Salzsäure bei 0-5⁰C und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Die Ausbeute des nach Filtrieren, Salzfre ivras chen und Trockanen erhaltenen orangenen Pulvers beträgt 22,8 Teile. Dieser Farbstoff mit der Formel:

NH- C^{N 5}X- OCH₃ If ι N N

N(CH₂CH₂OH)₂

färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.

Ie A 11 4-97 - 22 -

10 9 0 3 3/1352

Beispiel 10;

Die nach Beispiel 9 hergestellte Diazoniumsalzlösung aus 9*6 Teilen 2,4,5-Trichloranilin vereinigt man in der dort angegebenen Weise mit 15 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:'"

NH-C"^N*C-N(CH₃)
Ui
NN

NHCH₂CH₂OH

DBr nach dem Abfiltrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen erhaltene Farbstoff der Formel:

-N (C₂H₅) 2

Cl NH-C'^Nc*C-N (CHa)₂ Il l
NN

NHCH₂CH₂OH

stellt ein orangenes Pulver dar, die Ausbeute beträgt 23,2 Teile. Er färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 11:

8,1 Teile J-Phenyl-S-amino-thiadiazol-il^,¹!) werden in 6o Teilen 8o J&Lger Phosphorsäure verrührt. Dann tropft

Le A 11 497 „£3- : '

109831/1352

man bei -5°C langsam 15*2 Teile Nitrosylschwefelsaure ein-Nach 4 Stunden ist die Diazotierung beendet. Ein eventueller NitritÜberschuß wird mit etwas Harnstoff zerstört. In diese phosphorsäure Diazoniumsalzlösung läßt man bei'-5°C langsam eine Lösung von 16,2 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:

Il I
* NN

N(CH₂CH₂OH)₂

in 50 Teilen Eisessig einfließen. Man rührt 2 Stunden nach und gießt dann auf 3000 Teile Eiswasser aus. Nach weiterem 1-2 Stunden Rühren saugt man ab, wäscht salz- und säurefrei und trocknet den erhaltenen Farbstoff der Formel:

N=N-<Q>-N (C₂H₅) 2

NH-C"^N ^C-OCH₃ Ii I N N

N(CH₂CH₂OH)₂

Er stellt ein blaustichig rotes Pulver dar, die Ausbeute beträgt 21 Teile. Dieser Farbstoff färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden blaustichig rot mit sehr guten Allgemeinechtheiten. In. der Tabelle 2 sind weitere sehr wertvolle Farbstoffe aufgeführt,

Le A 11 497 - 24 -

109839/1352

.die man erhält, wenn man die Diazoniumsalzlösung des Beispiels 11 in der dort angegebenen Weise mit den in Tabelle 2 nachfolgend angeführten Kupplungskomponenten vereinigt.'

Tabelle 2

Beispiel (Kupplungskomponente

12

N ( C₂Hb)

(rVCl

N A

NHCH₂CH₂OH

Farbton

auf Polyamid

blaust. Rot

NHCH₂CH₂OH

blaust. Rot

)₂ blaust.

Rot

NH-C'^C-OCHa

. . ■ N ^N ■■■·.; N(CHa)₂

Weitere wertvolle Azofarbstoffe der genannten Art werden erhalten, wenn man die Diazoniumsalzlösungen der unten angeführten Diazokomponenten mit den unten stehenden Kupplungskomponenten vereinigtί

Le A 11 497

-25 -

109839/1352

Tabelle J5

Beispie

Diazokomponente [Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

\Ynhs

CH₃O-C C-N(CHSCHsOH)₂

Cl-

CsH₅OC-

NH₂

^A r ■/

CH₃O-NH-/'' Vi-NHs

Cl

NC-// \VnHs Orange

gelbst. Orange

sehr stark gelbst. Orange

rotst. Orange

blaust. Rot

sehr stark gelbst. Orange

gelbst. Orang«

Orange

Scharlach

Rubin

Le A 11

109839/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomp onent e

Farbton auf Polyamid

25 26

27

Cl-O-NH₂ Cl P-

-N(C₂Hg)₂

NH₂

28	0 Il CH₃ C-NH-^J-NH₂	497
29	,CH₃C-MI-^J-NH₂ .
	O ₇ ^C1
30	CH₃ C-NH-fVNH₂ Cl
31	C₂H₅Oi-^J-NH₂
	CN
32"
Le A 11

CH_n 0-C₄ JC-NHCH₂ CH₂ OH

dto.

Il

Orange

gelbst.Orange

blaust.Rot

sehr stark gelbst.Orange

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

Rubin

- 27 ■-

109839/1352

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponent	Farbton auf Polyamid	ί
33		Q-N(C₂H₅ )₂ Nil »	sehr stark gelbst. Orange	gelbst,Orang
		J · CH₃ O-e^ .C-N(GH₂CH₂ 0ΙΓ)₂
3%	0 CH₃C-NH-^VnH₂	dto.	It	Scharlach
	ο ei
35		Il	Rubin
	ff
36		η
	CN
37	NC-^J-NH₂	Il

Le A 11 497

- 28 -

109839/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupp1ung skomp bnent e

Farbton auf

Pojyamid

38

39

kO kl

44

45

Cl

W(C₂H₅),

Cl. NH

Cl

Cl-

CH₃ 0-C^ ^cW(CH₃ )₂

VNH₂

C 0

-NH₂

VNH₀

Cl

CBLC-NH-f VNH.

CN

NH₂ dt o.

Orange

gelDSt.Orange

sehr stark gelbst Orange ■

rotst.Orange

s ehr s t a rlE g e lh st Orange

g eIds t.Or ange

Orange

Scharlach

Rubin

Le A Tt

- 29 - ■■·■ 109839/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente! Farbton auf

r Polyamid

47

48 49

50 51 52 53 54

Cl

NH₂

Cl-f VNH,

CH₃ C-NH-

C₂H₅OC-Q-NH₂

CHsCNH

NH

T >

Cl-C. ^p

dto.

OH

Orange

gelbst.Orange

sehr stark gelbst,Orange _{

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

Rubin

Le h 11 - 30 -

109839/13 52

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

55

57

59

60

(CB₅ )₂ N-C C-NHCH₂ CH₂ OH

CH₃C-NH O

CH, C-NH-

NH₂

Cl

CH₃

Cl

ei

CN

NH₂ dto,

sehr stark gelbs Orange

sehr stark gelbst.Orange

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

Rubin

Le A 11 - 31 -

39/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

61

62 63

6k 65

66

67 68

69 70

Cl

Cl-// VNIL

C₂ H₅ OC-/~V-NH₂ O

CH.

CNH-Qy-

CH-C-NH-f V-

NH₅

.Cl

CH.

3P-NH-Q-NH₂

«ei

C₂ H₅ OC-/""VNHa I \=/

,CN -NH₂

Orange

MH

CH₃ 0-C C-^ CH₂ CH₂ OH )₂

^N

dto.

gelbst.Orange

sehr stark gelbst,, Orange >'■

rotst.Orange

t>laust«Rot

sehr stark gelbst, Orange

gelbst. Orange Orange

Scharlach Rubin

Le A 11 - 32 -

109839/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

71

72

73

75

77

78 79

80

Cl

Cl 01-/A-NH₂

C₂H₅OC-Q-NH₂

¹V^

CH₃ C-

Cl

CH₃ C-O

Cl

CH₃ -C-NH-f_ VNH₂

O K

^Z¹

C₂H₅ OC-Qc-NH₂

N NH,

-N(n-C₄H_e ),

Orange

CH,

y ν

°"^cv/"^N ^^{CHa CH2 0H})²

dto.

Il

Gelbst. Orange

rotst.Orange

blaust.Rot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

Rubin

Le A 11 -33 -

3 9/13 52

Beispie

Diazokoitiponente Kupplungskomponente

Farbton auf

Polyami d

81

Cl

82 83

8h

85

86 87 88 89

90

■N,

/C₂H₅

Cl NH
I

CH₂ CH₂ OH

Orange

( H₃)₂N-C J-NHCH₂ CH₂ OH

ei

C₂H₅OC-QMJH₂ 0

NIi,

CH₃ C-NH~£\-NH₂

M ff-f C-NH-^J-N

CH₃ C—

C₂H₅Oi

NH₂

-CN dto.

Le A 11 - 34 -

gelbst.Orange

rotst.Orange

blaust.Rot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

_v/ biaust.Rbt

109838/1352

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente ι Farbton auf Polyamid

91

92 93

Cl

96

97

98

99

C₂H₅OC-T Y-NH₂

NIL

CH₃ C-NH-

-NIL

Cl

O Il

CH₃C-NH-T VNH₂

O /^x

CH₃ C-NII-^J-NH₂

Cl

C₂ H₅ oc-fjy-mi₂ ο

100

CN

NC-f VM,

N(CH₂ CH₂ OH)

NH

n'N

Orange

gelbst»Oranf

rotst.Orangf

blaust. Rot

gelbst. Orai f;

Orange

Scharlach

blaust.Rot

Le A 11

- 35 -109839/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

101

102

1G3

105 106

110

Cl

CII₃ Ο-

CH₃ C-NII

y-NK_a

CH₃ C-NII

. CN

-OiII,

/C₂H₅

Orange

NH

CH₂ CH₂CN

N N
CH₃ 0-C C-NH-CH₂ CH₂ OH

dt o.

gelbst.Orange

Orange

blaust β Hot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

blaust.Rot

.ei 11

109839/1352

3>

Beispiel

Diazokomponente I Kupplungskomponente [ Farbton anf Polyamid

111

112

113

115 116

117

118

119

120

Cl

NH

/CH₂ CH₂ OH

CH₂ CH₂ CN

Orange

in π

I Il 0-fi fi-OC

Cl

C 1-

C₂ H₅ OC-Q-NH₂

CH₃

CII₃C-NH-Z^-VNH₂

Cl

CII₃ C-0

Cl

C₂H₅ ²

CN

dto.

gelbst. Orange

rotsto Orange

blaust.Rot

gelbst. Orange

Orange

Scharlach blaust.Rot

Le A 11

-37 -

1Ö9839/1352

Beispiel

Diazokompononte Kupplungskomponente Farbton auf Poly: amid

121

122 123 124

325

126 127

128

129

130

Cl f

Cl-/ V-NII,

Cl

NH

^J2 "5

CII₂ CH₂ COOCiI₃

Cl

N N
CII_n 0~C C-NHCH₂ CH₂ OH

dto.

C

NII₂

CIL C-³Il 0

CH₃ C-NH-/

Cl

CH₃ C-

ei

Cl

If

CN

Orange

gelbst.Orange

rotst .Orange

blaust.Itot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

blaust.Rot

Le A 11 1098?9/1352

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskoraponent

Farbton auf

-Polyamid

131

132 133 134

135

136 137 138

139

IkO

,Cl

Cl-^y-Nn₂

ei H₅

CH₂ CH₂ OCCII

_VN NtI

CH₃ 0-C ^C-N(CH₂ CIl₂ OTi)

Orange

Cl

1 NH₂

C₂H₅OC-0

-SII₂

CII₃ C-NH-f >-KIL,

CIL

C-KH-f V-NHo

CH₃ C-NH·

Cl

C₂H₅0C-^>-NH₂

CN -NII₂

dto.

gelbst.Orange

rotst.Orange

blaust.Rot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

blaust.Pot

.? a 11 - 39 -

10982 9/13 52

	Beispiel	Diazokomponent	ε Kupplungskomponente	Cl	dto.	Farbton auf Polyam	Orange
	141		y~f ^CH₂ CH₂ OCH₂ CH₂ OH Nil	C₂ H_s OC-Q-NH₂	^w	Orange
		CH₃ 0-i C-NHCH₂ CH₂ OH .,Cl ^N^x	CN	η
	142	C₁-^KH₂	NC-Q-NH₂	91	gelbst· Orange	Scharlach
	145			Il /
»	144	C₁H₆OC-Q-NH₂	Il	rotst. Orange	blaust.Rot
	145		It	blaust.Rot
		*ΈΓ^ΝΗ₂	Il
	146	CHJ-NH-Q-NH₂		gelbst.Orange
	147	p JCl CH₃C-NIl-^yNH₂		Il
	148	0 P¹ CH₃ C-NH-TyNH₂	It
I		Cl
		It
	149

	150

Le A 11 497

109839/1352

Beispiel! Diazokomponent Kupp 1 ung s lcomp onent

Farbton auf Polyamid

151

152

153

155

156
157

158

159

16O

-J-NH₂

Cl

NH ^CH₂CH₂OCOCH₃
ö

Orange

_Cl CH₃O-C^ /-N(CH₂CH₂OH);

Cl-f VNH₀

Cl-/ VNH₂

C₂H₅OC-/ VNH₂

NH₂

CH₃C-NH-^-NH₂

o _yci

CH₃ C-NH-/~VNH₂

^J

CH₃ C-NH-ZVNH Cl Cl

C₈H₅OC-Q-NH₂

CN

NC-TVNH₂ dt o.

gelbst. Orange

rotst. Orange

blaust. Rot

gelbst. Orange

Orange.

Scharlach.

blaust. Rot

Le A-11 497

- 41 -

9839/13&2

Beispiel!

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyami·

161

162 163 164

165

166 167 168

169

170

Cl 01-/"V-NII₂

Cl

"Vn(CH₂ CH₂ OCCH₃ )₂
=/ I
0

CH₃ O-Ov ^C-NHCH₂ CH₂ OH

Cl

C₂H₅OC-0

-NH₂

N^NH₂

NH-

NC

CN dto.

Orange

gelbst. Orange

rotst. Orange

blaust. Rot

gelbst.Orange

Orange

Scharlach

i Ι

blaust.Rot

Le A 11 39/1352

Claims

-1J68366

P at ent ans prU ehe

. SuIfonsäuregruppenfreie tfonoazof-rtstoffe der Formel

NH
ι

ν' ^νν

ι M

X-C C-Y

^N

worin Β einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Rest bedeutet, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkylreste darstellen, X für Halogen, eine gegebenenfalls weitersubstituierte ülkoxygruppe oder den Rest >R,- steht,

-N ^?

worin R, und R. Wasserstoff oder gegebenenfalle substituierte, gleicne oder verschiedene Alkylreste darstellen und Y eine gegebenenfalls substituierte ülkox.vgruppe oder den Rest ' ^R, bedeutet, worin R, und R. die

oben angegebene Bedeutung haben.
2. SuIfoftsäurefcruppenfreie Monoazofarbstoffe der Formel

Le A 11 497 - 43 -

109839/1352

BAD

D-N=N- J/

worin D einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch— heterocyclischen Rest bedeutet, R..' und Rp¹ für gegebenenfalls durch Hydroxy-, Cyan-, Acyloxy-, Alkoxy-, Oxyalkoxy-, Alkoxycarbonyloxy- oder Carbalkoxygruppen substituierte Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkylenrest stehen, X¹ Chlor _f eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder

einen Rest /R-*' darstellt, worin R,¹ und R.' Wasserstoff -N ³ 5 4

o'ier gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten und Y¹ für eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder den liest ■j/ 3 steht.
~^NR ·

3. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man aromatisch-carbocyclische oder aromatisch-heterocyclische Amine der Formel D-NIL diazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel

Le A 11 497 - 44 -

109839/1352

BAD

Il

X-G

worin H. und Rp gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkylreate bedeuten» X für Halogen» eine gegebenenfalls weitersubstituiertö Alkoxygruppe oder den Rest' _Λ vf j steht, worin B·» und R. Wasserstoff oder gegebenen- ^ "^B₄ -^:. ■" ;

falls substituierte, gleiche öder verschiedene Alkylreate darstellen, und T eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder den Rest /R* bedeutet, worin R, und R.

oben angegebene Bedeutung haben,

vereinigt und dabei die Ausgangskomponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe frei von Sulfonsäuregruppen sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Kupplungskomponenten der allgemeinen formel

NH

n' ^xn

Li A ti 49? - 45 -

109839/1362

verwendet,

worin R₁ ¹ und ßp* gleicne oder verschiedene Alkylreate mit 1-4 G-Ätomen bedeuten, Y¹ für eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder den Best /B-, stent, worin ri, und H- Wasserstoff oder ge-

gebenenfalls substituierte, gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1-4 C-Atomen darstellen and X¹ für Halogen oder Y' steht.

5. Verwendung der sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von Fasern und Geweben aus synthetischen Fasermaterialien.

6. Mit den Farbstoffen des Einspruchs I gefärbte oder bedruckte synthetische Fasermaterialien.

Le A 11 497 - 46 -

109839/1352 _λοιλ,μαι

bad original.