Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstel lung neuer, wertvoller wasserunlöslicher Monoazofarb- stoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und der Formel
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entsprechen, worind D einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest bedeutet, R, und R, gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkylreste,
insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen in der Alkylkette darstellen, X für Halogen, insbesondere Cl, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkoxygruppe oder einen Rest
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steht, worin R3 und R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte, gleiche oder verschiedene Alkylreste darstel len und Y eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder einen Rest
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bedeutet, vorin R3 und R4 die oben angegebene Bedeu tung haben.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
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worin D die oben genannte Bedeutung besitzt, R,' und RZ für gegebenenfalls durch Hydroxy-, Cyan-, Acyloxy-, Alko- xy-, Oxyalkoxy-, Alkoxycarbonyloxy- oder Carbalkoxy- gruppen substituierte Alkylreste mit 1-4 C-Atomen im AI- kyl- bzw.
Alkylenrest stehen, X' Chlor, eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder einen Rest
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darstellt, worin R3 und R4 Wasserstoff oder gegebenen falls durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen substituierte Al kylgruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten und Y' für eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder einen Rest
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steht.
Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man eine diazotierte sulfonsäuregruppenfreie Diazokomponenten D-NHz (Il) mit einer Kupplungskomponenten der Formel:
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in der R,, R,, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, vereinigt.
Die verfahrungsgemäss einzusetzenden Kupplungs komponenten werden beispielsweise erhalten, wenn man s-Trichlortriazin in an sich bekannter Weise nacheinander mit niederen Alkanolen, N,N-Dialkyl-m-phenylendiaminen der allgemeinen Formel
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worin R, und R@ die oben angegebene Bedeutung haben und mit Aminen der Formel
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worin R j und R., die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
Als geeignete Kupplungskomponenten (111) für die Her stellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise aufge führt
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Geeignete Diazokomponenten D-NH= sind beispiels weise:
Anilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2-Met- hylanilin, 3-Methylanilin, 4-Methylanilin, 2-Äthylanilin, 3-Ät- hylanilin, 4-Äthylanilin, 2-Nitroanilin, 3-Nitroanilin, 4-Ni- troanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Chlor-3-nitroanilin, 2-Chlor-4,
6-dinitroanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Nitro-3- chloranilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2,4-Dicyananilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, Pentachloranilin, 2-Chlor-4-methylani- lin, 2-Methyl-4-chloranilin,
4-Aminobenzoesäure, 3-Chlor-4- aminobenzoesäure, 3-Chlor-4-aminobenzoesäureäthylester, 4-Aminobenzoesäureäthylester, 3-Nitro-4-aminobenzoe- säure, 3-Nitro-4-aminobenzoesäureäthylester, 2-Aminoben- zoesäure, 3-Chlor-4-cyananilin, 3-Chlor-6-cyananilin, 4-Ami- nobenzoesäureamid, 4-Aminobenzoesäuredimethylamid,
4-Acetylamino-2-chloranilin, 4-Acetylamino-2,5-dichlorani- lin, 4-Methylsulfonylanilin, 2-Trifluormethyl-4-methylsulfony- lanilin, 2-Äthylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-äthylsulfony- lanilin, 4-Methoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 2-Nitro-4-metho- xyanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Amino-thoazol-(1,3),
2-Amino-5-nitro-thoazol-(1,3), 2-Aminobenzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol-(1,3), 5-Amino-3-phenyl-thia- diazol-(1,2,4), 3-Aminopyridin, 8-Aminochinolin, 3-Aminoin- dazol, 3-Amino-triazol-(1,2,4).
Die Kupplung der Ausgangskomponenten zu den neuen Farbstoffen erfolgt in an sich bekannter Weise, bei spielsweise in neutralen oder schwach bis stark saurem, wässrigem Medium.
Die verfahrungsgemäss erhaltenen wasserunlöslichen neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken von vollsynthetischen Fasern, insbesondere solchen aus Polyamiden, Celluloseestern und Polyestern, insbesondere aus Polyterephthalsäureglykol- estern. Die Färbung auf synthetischen Polyamidfasern sind besonders wertvoll und zeichnen sich durch sehr gute Licht- und Nassechtheiten aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Ge- wichts-Teile Beispiel 1 5,7 Teile p-Chloranilin werden mit 12 Teilen konz. Salz säure eine halbe Stunde bei Raumtemperatur verrührt, dann werden 50 Teile Wasser zugegeben und bei 0-5 C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 14,
7 Teilen der Kupplungskomponente der Formel
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in 50 Teilen 10%iger Salzsäure bei 0-5 C und vervollstän digt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupp lung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält so 19,6 Teile eines gelborangen Pulvers. Dieser Farbstoff mit der Formel:
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden sehr stark gelb stickig Orange mit guten Allgemeinechtheiten.
Beispiel 2 7,05 Teile 2,4-Dichloranilin werden mit 12 Teilen konz. Salzsäure eine halbe Stunde bei Raumtemperatur ver rührt, dann werden 50 Teile Wasser zugegeben und bei 0-5 C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 16,35 Tei len der Kupplungskomponente der Formel:
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in 50 Teilen 10%iger Salzsäure bei 0-5 C und vervollstän digt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupp lung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält so 23,3 Teile eines orangen Pulvers. Dieser Farbstoff mit der Formel:
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden gelbstickig Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.
Beispiel 3 7,05 Teile 2,4-Dichloranilin werden wie in Beispiel 2 be schrieben diazotiert, und diese Diazoniumsalzlösung wird mit einer Lösung von 15 Teilen der Kupplungskompo nente der Formel:
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in der in Beispiel 2 angegebenen Weise vereinigt.
Der nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen er haltene Farbstoff der Formel:
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden gelbstickig Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten, Ausbeute: 21,8 Teile.
Beispiel 4 7,2 Teile 4-Aminobenzoesäureäthylester werden bei 0-5 C in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 12 Tei len konz. Salzsäure angerührt und bei 0-5 C mit einer Lö sung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazo- tiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlö- sung zu einer Lösung von 14,7 Teilen der Kupplungskom ponente der Formel:
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in 50 Teilen 10%iger Salzsäure bei 0-5 C und vervollstän digt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Nach beendeter Kupp lung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält so 21 Teile eines orangenen Pulvers. Dieser Farbstoff mit der Formel:
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden rotstichig orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.
In der Tabelle 1 sind weitere sehr wertvolle Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man die Diazoniumsalzlö- sung des Beispiels 4 in der dort angegebenen Weise mit den in Tabelle 1 nachfolgend angeführten Kupplungskom ponenten vereinigt.
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Beispiel 8 9,9 Teile 4-Acetamino-2,5-dichloranilin werden bei 0-5 C in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 12 Tei len konz. Salzsäure angerührt und bei 0-5 C mit einer Lö sung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazo- tiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlö- sung zu einer Lösung von 16,35 Teilen der Kupplungs komponente der Formel:
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in 50 Teilen 10%iger Salzsäure bei 0-5 C und vervollstän digt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Die Ausbeute des nach Filtrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen erhaltenen oran- genen Pulvers beträgt 25,3 Teile.
Dieser Farbstoff mit der Formel
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden rotstichig Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten. Beispiel 9 9,6 Teile 2,4,5-Trichloranilin werden in 30 Teilen Eises sig gelöst und die Lösung in ein Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 12 Teilen Salzsäure eingegossen und dann bei 0-5 C mit einer Lösung von 3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Nach dem Filtrieren gibt man diese Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 16,
2 Tei len der Kupplungskomponente der Formel
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in 50 Teilen 10%iger Salzsäure bei 0-5 C und vervollstän digt die sofort einsetzende Kupplung nach einiger Zeit durch Zugabe von Natriumacetat. Die Ausbeute des nach Filtrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen erhaltenen oran- genen Pulvers beträgt 22,8 Teile.
Dieser Farbstoff mit der Formel:
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färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten. Beispiel 10 Die nach Beispiel 9 hergestellte Diazoniumsalzlösung aus 9,6 Teilen 2,4,5-Trichloranilin verenigt man in der dort angegebenen Weise mit 15 Teilen der Kupplungskompo nente der Formel:
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Der nach dem Abfiltrieren, Salzfreiwaschen und Trocknen erhaltene Farbstoff der Formel:
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stellt ein orangenes Pulver dar, die Ausbeute beträgt 23,2 Teile. Er färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden Orange mit sehr guten Allgemeinechtheiten.
Beispiel 11 8,1 Teile 3-Phenyl-5-amino-thiadiazol-(1,2,4) werden in 60 Teilen 80%iger Phosphorsäure verrührt. Dann tropft man bei -5 C langsam 13,2 Teile Nitrosylschwefelsäure ein. Nach 4 Stunden ist die Diazotierunbeendet. Ein eventueller Nitritüberschuss wird mit etwas Harnstoff zer stört. In diese phosphorsäure Diazoniumsalzlösung lässt man bei -5 C langsam eine Lösung von 16,2 Teilen der Kupplungskomponente der Formel:
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in 50 Teilen Eisessig einfliessen. Man rührt 2 Stunden nach und giesst dann auf 3000 Teile Eiswasser aus.
Nach weiterem 1-2 Stunden Rühren saugt man ab, wäscht salz- und säurefrei und trocknet den erhaltenen Farbstoff der Formel:
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Er stellt ein blaustichig rotes Pulver dar, die Ausbeute be trägt 21 Teile. Dieser Farbstoff färbt Fasern und Gewebe aus Polyamiden blaustichig rot mit sehr guten Allgemei- nechtheiten. In der Tabelle 2 sind weitere sehr wertvolle Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man die Dia- zoniumsalzlösung des Beispiels 11 in der dort angegebe nen Weise mit den in Tabelle 2 nachfolgend angeführten Kupplungskomponenten vereinigt.
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Weitere wertvolle Azofarbstoffe der genannten Art werden erhalten, wenn man die Diazoniumsalzlösungen der unten angeführten Diazokomponenten mit den unten stehenden Kupplungskomponenten vereinigt:
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EMI0015.0000
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EMI0017.0000
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