CH410241A

CH410241A - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH410241A
Application number: CH779462A
Authority: CH
Inventors: Wilhelm Dr Liechti Hans
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1962-06-28
Filing date: 1962-06-28
Publication date: 1966-03-31
Also published as: GB987740A; ES289474A1; DE1298663B; NL294654A; FR1361670A; BE634192A; US3234206A

Description


  Verfahren zur Herstellung     wasserunlöslicher        Disazofarbstoffe       Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her  stellung neuer, von sauren,     wasserlöslichmachenden          Gruppen        freier        Disazofarbstoffe        der    Formel  (1)     A-N=N-B-N=N-D    ,  worin A und B aromatische Reste, von denen Bin       ortho-Stellung    zur mit D     verbindenden        Azobrücke     eine     Nitrogruppe    trägt,

   und den Rest einer eine     enoli-          sierbare        Ketogruppe    enthaltenden, kupplungsfähigen  Verbindung bedeuten.  



  Zu den neuen Verbindungen gelangt man, wenn  man einen     diazotierten,    von sauren, wasserlöslich  machenden Gruppen freien     Aminoazofarbtsoff    der  Formel  (2)     A-N=N-B-NH2    ,  worin A und B aromatische Reste, von denen Bin       ortho-Stellung    zur     Aminogruppe    eine Nitrogruppe  trägt, bedeuten, mit einer eine     enolisierbare        Keto-          gruppe    enthaltenden Verbindung kuppelt.  



  Als     Diazokomponenten    kommen     insbesondere          diazotierte        Aminoazoverbindungen    der Formel  
EMI0001.0028     
    worin X und Y Wasserstoff, Halogen, niedere     Alkyl-          oder        Alkoxygruppen    und Z Wasserstoff oder niedere       Alkyl-    oder     Alkoxybaruppen    bedeuten, in Frage.  



  Die     Aminoazofarbstoffe    der Formel (3) können  in an sich bekannter Weise, zum Beispiel durch Kon  densation eines Amins der Formel  
EMI0001.0035     
    mit einer     Nitrosoverbindung    der Formel  
EMI0001.0037     
    und     anschliessenden    Austausch des im erhaltenen  Kondensationsproduktes in     ortho-Stellung    zur     Nitro-          gruppe    stehenden     Halogens    gegen eine     Amhiogruppe     durch Umsetzung mit Ammoniak hergestellt werden.  



  Als besonders geeignete     Diazokomponenten    sind  folgende     Aminofarbstoffe    speziell zu     erwähnen:     3     Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol,          3-Nitro-4-amino-4'-methyl-1,1'-azobenzol,     3     Nitro-4-amino-4'-chlor-1,1'-azdbenzol,          3-Nitro-4-amino-4'-methoxy-1,1'-azobenzol,     3     Nitro-4-amino-2'-methyl-1,1-azobenzol,          3-Nitro-4-amino-2'-methoxy-1,1'-azobenzol,          3-Nitro-4-amino-6-methoxy-1,1'-azobenzol,          3-Nitro-4-amino-5-methyl-1,1'-azobenzol.     



  Als Kupplungskomponenten, die mindestens eine       enolisierbare        Ketogruppe    enthalten,     kommen    für die       erfindungsgemässe    Umsetzung insbesondere     aliphati-          sche.,        heterocyclische    und hydroaromatische Verbin  dungen in Frage.  



  Unter diesen     sind    speziell folgende Verbindungen  zu erwähnen:       Acetessigsäure-arylamide,    insbesondere die     Anilide,          Acetessigsäure-2'-phenoxyanilid,          Acetessigsäure-2'-,    -3'- oder     -4'-chloranilid,              Acetessigsäure-2'-nitranilid,          Acetessigsäure-2'-carboxyalkyl-anilid,          Acetessigsäure-2',5'-dimethoxy-anilid,          Acetessigsäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid,          Acetessigsäure-2'-methoxy-5'        methylanilid,

            Acetessigsäure-2'-methoxy-4'-chlor-5'-methylanilid,          Acetessigsäure-o-,    -m- oder     -p-toluidid,          Acetessigsäure-o-    oder     p-anisidid,          Acetessigsäure-3'-trifluormethyl-anilid,          Pyrazolone,    speziell     3-Methyl-pyrazolon-5,          N-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,          N-n-Hexyyl-3-methyl-pyrazolon-5,          Pyrazolon-(5)-3-carbonsäurealkylester,          1-,B-Cyanäthyl-3-methyl-pyrazolon-(5),          Hydroxychinolone,

      speziell       N-Methyl-4-hydroxy-chinolon-2,          N-n-Butyl-4-hydroxy-chinolon    2,       Dihydrodihydroxy-benzole,    speziell     Dihydroresorzin,          5,5-Dimethyl-cyclohexandion-1,3.     



  Die     Diazotierung    der     Verbindungen    der Formeln  (2) bzw. (3) kann nach den üblichen,     an    sich bekann  ten Methoden vorgenommen werden, z. B. mit Hilfe  von     Salzsäure    und     Natriumnitrit.    Die so     erhältlichen          Diazomonoazoverbindungen    werden am besten     in:          alkalischem    Medium mit den genannten Kupplungs  komponenten gekuppelt. Werden     Pyrazolone    als  Kupplungskomponenten verwendet, kann auch in  neutralem oder schwach essigsaurem Medium gekup  pelt werden.  



  Die neuen Farbstoffe     eignen    sich ausgezeichnet,  insbesondere nach     Überführung    in eine feinverteilte       Form,    z. B. durch     Vermahlen,        Verpasten,    Umfällen       etc.    zum Färben und Bedrucken von     Polyester-Faser-          material,    insbesondere     Polyäthylen-terephthalat.    Man  erhält darauf nach den üblichen Färbeverfahren, z. B.

    aus einer Färbeflotte, die eine feine Dispersion des       Farbstoffes    und     zweckmässig    ein     Dispergiermittel    ent  hält, bei Temperaturen nahe bei 100  C, gegebenen  falls unter Zugabe eines     Quellmittels,    oder bei Tem  peraturen über 100  C unter Anwendung von über  druck reine kräftige Färbungen in gelben bis orange  roten Tönen, die sich durch hervorragende Licht- und       Sublimationsechtheit    auszeichnen. Die neuen Farb  stoffe besitzen ausserdem den Vorzug, im Färbebad  anwesende Wolle nur wenig anzufärben. Sie sind  daher     gut    geeignet zum Färben von     Polyester-Wolle-          Mischgeweben.     



  Die     erfindungsgemässen    Farbstoffe eignen sich  auch zum Färben nach dem sogenannten     Thermosol-          Verfahren,    wonach das     zu    färbende Gewebe mit einer  wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche     zweck-          mässig    1 bis 50      /o    Harnstoff und ein Verdickungs  mittel, insbesondere     Natriumalginat,    enthält, vorzugs  weise bei Temperaturen von höchstens 60  C im  prägniert und wie üblich abgequetscht wird.

       Zweck-          mässig    quetscht man so ab,     dass    die imprägnierte  Ware 50 bis 100  /o ihres Ausgangsgewichtes an  Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farb  stoffes     wird    das so     imprägnierte    Gewebe, zweckmässig  nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen    Luftstrom, auf Temperaturen von über 100  C, bei  spielsweise zwischen 180 C und 210  C, erhitzt.  



  Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte       Thermosol-Verfahren    zum Färben von Mischgewe  ben aus Polyesterfasern und     Cellulosefasern,    insbe  sondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotz  flüssigkeit neben dem     erfindungsgemässen    Farbstoff  noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farb  stoffe, beispielsweise     Küpenfarbstoffe.    Bei Verwen  dung letzterer ist eine Behandlung des     foulardierten     Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer     wäs-          serig-alkalischen    Lösung eines in der     Küpenfärberei          üblichen    Reduktionsmittels nötig.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile,       sofern    nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,  die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen  sind     in        Celsiusgraden    angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  24,2 Teile 3     Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol    wer  den     diazotiert.    Die     Diazoverbindungen    vereinigt man  bei 5 bis 10 mit einer Lösung von 9,8 Teilen     3-          Methyl-pyrazolon-(5)    in 100 Teilen Wasser, 5 Teilen       30 /oiger        Natriumhydroxydlösung    und 20 Teilen     Na-          triumcarbonat.    Dabei tritt sofortige Kupplung zum       Disazofarbstoff    ein. Der vollständig ausgefallene Farb  stoff wird     abfiltriert,    mit Wasser bis zur neutralen  Reaktion gewaschen und getrocknet.  



  Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel  
EMI0002.0088     
    ist ein oranges Pulver, das in feiner Verteilung die       Polyesterfasern    in leuchtend gelben Tönen anfärbt.  Diese Färbungen sind sehr gut     licht-    und     sublimier-          echt.    Die gegebenenfalls der Polyesterfaser beige  mischte Wolle     wird    nur wenig angefärbt.  



  Färbungen mit denselben guten     Eigenschaften     erhält man, wenn man Farbstoffe verwendet, die an  stelle von     3-Methyl-pyrazolon-(5)    als Kupplungs  komponente     N-n-Hexyl-3-methyl-pyrazolon    (5) oder       N-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5)    enthalten.  



  Zu     Farbstoffen    mit denselben guten Eigenschaf  ten gelangt man, wenn man anstelle von 3     Nitro-          4-amino-1,1'-azobenzol    als     Diazotierungskomponente     3     Nitro-4-amino-2'-    oder     -4'-methyl-1,1'-azobenzol          verwendet.       <I>Beispiel 2</I>    Man vereinigt die     Diazoverbindung    von 24,2 Tei  len     3-Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol    bei 5 bis 10  mit  einer Lösung von 17,7 Teilen     Acetessigsäureanilid    in  150 Teilen Wasser,

   5 Teilen     30o/oiger    Natrium  hydroxydlösung und 20 Teilen     Natriumcarbonat.    Die      Kupplung erfolgt augenblicklich, und der     gebildete          Disazoforbstoff    fällt vollständig aus. Er wird     abfil-          triert    und mit Wasser bis zur neutralen Reaktion ge-    waschen und getrocknet.  



  Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel  
EMI0003.0005     
    ist ein oranges Pulver, das in feiner Verteilung die  Polyesterfasern in     leuchtend    gelben Tönen     anfärbt.     Diese Färbungen ;besitzen eine sehr gute Licht- und       Sublimierechtheit.    Die     gegebenenfalls    der Polyester  faser beigemischte Wolle wird nur wenig angefärbt.  



  Zu Farbstoffen mit denselben guten     Eigenschaften     gelangt man auch, wenn man anstelle von     Acet-          essigsäureanilid        Acetessigsäure-o-,    -m- oder     p-toluidid     als Kupplungskomponente verwendet.  



  Ebenso wertvolle Farbstoffe entstehen, wenn man  anstelle von     3-Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol    als     Di-          azotierungskomponente        3-Nitro-4-amino-4'-chlor-          1,1'-azobenzol    oder     3-Nitro-4-amino-2'-    oder     -4'-          methoxy-l,1'-azobenzol    verwendet.

      <I>Beispiel 3</I>  Man vereinigt     die        Diazoverbindung    von 24,2 Tei  len, 3     Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol    bei 5 bis 10   mit einer Lösung von 21,5 Teilen     Acatessigsäure-2'-          chloran.ilid    in 200 Teilen Wasser, 5 Teilen     30o/oiger          Natriumhydroxydlösung    und 20 Teilen     Natrium-          carbonat.    Die Kupplung     erfolgt        sofort,    und der ge  bildete     Disazofarbstoff    fällt vollständig aus.

   Er wird       abfiltriert,    mit Wasser bis zur neutralen Reaktion ge  waschen und getrocknet.  



  Der neue wasserunlösliche     Farbstoff    der Formel  
EMI0003.0037     
    ist ein oranges Pulver, das in feiner Verteilung die  Polyesterfasern in leuchtend gelben Tönen anfärbt.  Diese Färbungen besitzen eine sehr gute Licht- und       Sublimierechtheit.    Die     gegebenenfalls    der Polyester  faser beigemischte Wolle wird nur sehr wenig an  gefärbt.  



  Verwendet man anstelle von     Acetessigsäure-2,-          chloranilid        Acetessigsäure-3'-    oder     -4'"chloranilid,    so  gelangt man zu     Farbstoffen    mit denselben guten  Eigenschaften.

      <I>Beispiel 4</I>  Zu einer Lösung von 20,7 Teilen     Acetessigsäure-          p-anisidid    in 200 Teilen Wasser, 5 Teilen     30o/oiger          Natriumhydroxydlösung    und 20 Teilen     Natrium-          carbonat    fügt man bei 5 bis 10  die     Diazoverbindung     von 24,2 Teilen 3     Nitro-4-amino-1,1'-azobenzol        zu.     Nachdem die Kupplung beendet ist, wird der     Disazo-          farbstoff    abgetrennt, mit Wasser bis zur neutralen  Reaktion gewaschen und getrocknet.  



  Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel  
EMI0003.0056     
    ist ein oranges Pulver, das in feiner     Verteilung    die       Polyesterfasern    in     rotstichig-gelben    Tönen anfärbt.  Diese Färbungen besitzen eine sehr gute Licht- und       Sublimierechtheit.    Gegebenenfalls der Polyesterfaser       beigemische    Wolle wird nur wenig angefärbt.  



  Zu Farbstoffen mit denselben guten     Eigenschaften     gelangt man, wenn man anstelle von     Acetessigsäure-          p-anisidid    die folgenden     Kupplungskomponenten    ver  wendet:       Acetessigsäure-o-anisidid,          Acetessigsäure-2',5'-dimethoxyanilid,          Acetessigsäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid,            Acetessigsäure-2'-methoxy-5'-methylanilid,          Acetessigsäure-2'-methoxy-4'-chlor-5'-methylanilid.     



  <I>Beispiel 5</I>  Man     vereinigt    die     Diazoverbindung    von 24,2 Tei  len     3-Nitro-4-amino-1,1'-azobernzol    bei 5 bis. 10  mit  einer Lösung von 17,5 Teilen     N-Methyl-4        hydroxy-          chinolon-2    in 200     Teilen    Wasser,

   5     Teilen        30o/oiger          Natriumhydroxydlösung    und 20     Telien        Natrium-          carbonat.    Nach beendeter Kupplung wird der voll  ständig ausgefallene     Disazofarbstoff        abgetrennt    und  mit Wasser neutral gewaschen.      Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel  
EMI0004.0001     
    ist ein oranges Pulver, das in feiner Verteilung die       Polyesterfasern    in schönen     rotstichig-gelben    Tönen  anfärbt.

   Diese Färbungen besitzen eine     sehr    gute  Licht- und     Sublimierechtheit,    und beigemischte Wolle  wird nur sehr wenig angefärbt.  



  Zu Farbstoffen mit denselben guten Eigenschaf  ten gelangt man,     wenn.    anstelle von     N-Methyl-4-          hydroxychinolon-2    als Kupplungskomponente     N-          Buxyl-4-hydroxychinolon-2    oder     5,5-Dimethyl-cyclo-          hexandion-1,3        ( Dimedon )    verwendet werden.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, die frei sind von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen und die der Formel A-N=N-B-N=N-D entsprechen, worin A und B aromatische Reste, von denen Bin ortho-Stellung zur mit D verbindenden Azobrücke eine Nitrogruppe trägt, und D den Rest einer mindestens eine enolisierbare Ketogruppe ent haltenden, kupplungsfähigen Verbindung bedeuten, dadurch gekennzeichnet,

dass man eine Aminoazo- verbindung der Formel A-N=N-B-NHz , worin A und. B aromatische Reste bedeuten, von denen Bin ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe trägt, diazotiert und mit einer mindestens eine enolisierbare Ketogruppe enthaltenden Verbin dung kuppelt. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente eine Aminoazoverbindung der Formel EMI0004.0036 verwendet, worin X und Y Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z Wasser stoff oder niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen be deuten. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten Acetessigsäurearylamide verwendet. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten in mindestens einem Ring Stickstoff enthaltende heterocyclische, mindestens eine enolisierbare Keto- gruppe aufweisende Verbindungen verwendet. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter anspruch 3., dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten Pyrazolone verwendet. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten N-Alkyl-4-hydroxy-chinolone-2 verwendet.