DE2124975A1

DE2124975A1 - Dispersion-monoazo dyes - for the direct dyeing of cellulose - materials

Info

Publication number: DE2124975A1
Application number: DE19712124975
Authority: DE
Inventors: John Elton Ridgewood Wilmington Del.; Gumprecht William Henry Penns Grove N.J.; CoIe jun. (V.StA.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1970-05-19
Filing date: 1971-05-19
Publication date: 1971-12-02

Abstract

Dispersion-monoazo dyes - for the direct dyeing of cellulose materials. Cpds of the formula (I) (where X=CH3 or OCH3) are pref. prepd by diazotising the amine (II) and coupling the resulting diazonium cpd with an acetoacetyl-alpha-naphthamide. The title cpds are used to dye natural and synthetic materials, esp. cellulose materials which are capable of swelling in water. Advantages are that these cellulose materials can be directly dyed and that the dyes are stable to light, sublimation, washing and dry/cleaning. Also, materials are uniformly dyed.

Description

Gelbe Dispersions-Monoazofarbstoffe Die Erfindung betrifft wasserunlösliche gelbe MonoazoSarbstoffe, die sich zum Färben einer grossen Vielfalt von-Synthetics und Naturstoffen, besonders von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen, oder von Gemischen aus Synthe-tics und Naturstoffen, eignen. Yellow Dispersion Monoazo Dyes The invention relates to water-insoluble ones yellow monoazo dyes that can be used to color a wide variety of synthetics and natural substances, especially of water-swellable cellulose substances, or of Mixtures of synthetics and natural substances are suitable.

Synthetische Fasern, z.B. Fasern aus Polyestern, Polyamiden oder Celluloseacetat, lassen sich bekanntlich mit den verschiedensten Dispersionsfarbstoffen färben, die in Wasser eine sehr geringe biS mässig hohe Löslichkeit aufweisen.Synthetic fibers, e.g. fibers made of polyesters, polyamides or cellulose acetate, can be colored with a wide variety of disperse dyes, as is known, the have a very low to moderately high solubility in water.

Naturfasern, wie in Wasser quellbare Cellulosefasern, besonders Baumwolle, werden nach wesentlich anderen Verfahren und mit wesentlich anderen Farbstoffen gefärbt als synthetische Fasern. Die herkömmlichen Verfahren zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen lassen sich folgendermassen zusammenfassen: (1) Man lässt in dem zu färbenden Stoff entweder durch Umsetzung zweier kleinerer Moleküle, wie bei der Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung, -oder durch eine chemische Umsetzung, durch die ein löslicher Farbstoffbildner unlöslich wird, wie bei der Küpen- und Beizenfärbung, einen wasserunlöslichen Farbstoff entstehen.Natural fibers, such as cellulose fibers that swell in water, especially cotton, are made according to significantly different processes and with significantly different dyes dyed as synthetic fibers. The traditional methods of dyeing in water swellable cellulose substances can be summarized as follows: (1) In the fabric to be dyed, either by reacting two smaller molecules, as in the production of azo dyes by coupling, or by a chemical one Implementation by which a soluble dye-former becomes insoluble, as in the Vat and stain dyeing, a water-insoluble dye, are created.

(2) Man lässt einen bereits fertigen, wasserlöslichen Farbstoff, der für den Cellulosestoff eine Affinität aufweist, aus einer wässrigen Farbflotte nach einem Verfahren auf den zu färbenden Stoff aufziehen, bei dem die Löslichkeit des Farbstoffs in der wässrigen Lösung vermindert wird, wie bei Direktfarbstoffen.(2) Leave a ready-made, water-soluble dye that has an affinity for the cellulose material, from an aqueous dye liquor a process on the fabric to be dyed, in which the solubility of the Dye in the aqueous solution is reduced, as with direct dyes.

(3) Man lässt einen Farbstoff, der einen mit Cellulose oder modifizierter Cellulose reaktionsfähigen Substituenten aufweist, aus wässriger oder nicht-wässriger Lösung unter solchen Bedingungen auf den zu färbenden Stoff aufziehen, dass der Farbstoff sich chemisch an das Substrat bindet, wie bei mit der Faser reaktionsfähigen Farbstoffen.(3) Leave a dye that is one containing cellulose or modified Cellulose has reactive substituents, from aqueous or non-aqueous Apply the solution to the fabric to be dyed under such conditions that the Dye chemically binds to the substrate, as when reactive with the fiber Dyes.

(4) Man bindet wasserunlösliche Pigmente mit Hilfe von Polymerisaten an den Cellulosestoff, wie beim Pigmentdruck.(4) Water-insoluble pigments are bound with the aid of polymers to the cellulose fabric, as in pigment printing.

(5) Ban lagert einen wasserunlöslichen Farbstoff in feinteiliger Form in den Cellulosestoff bei dessen Herstellung ein, wie es mitunter beim Spinnen von Reyon geschieht.(5) Ban stores a water-insoluble dye in finely divided form into the cellulosic fabric during its production, as is sometimes the case with the spinning of Reyon happens.

Keines dieser bekannten Verfahren eignet sich zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen durch direkte Einlagerung eines bereits fertigen, nicht reaktionsfähigen, in Wasser unltrslichen Farbstoffs in den zu färbenden Stoff, da solche Farbstoffe kaum eine natürliche Affinität oder Substantivität für derartige Cellulosestoffe haben.None of these known methods are suitable for dyeing in water swellable cellulose fabrics by direct storage of an already finished, not reactive, water-insoluble dye in the fabric to be dyed, because such dyes hardly have a natural affinity or substantivity for such Have cellulosic fabrics.

Verfahren, bei denen der Farbstoff an Ort und Stelle entsteht, nachdem ein Farbstoffbildner auf oder in dem Cellulosestoff abgeschieden'worden ist, sind in den USA-Patentschriften 396 692 und 2 069 215 sowie in der britischen Patentschrift 1 071 074 beschrieben. Ein Verfahren, das von bereits fertigen, wasserlöslichen Farbstoffen zum Färben von Cellulosestoffen Gebrauch macht, ist in "Journal of the Society of Dyers and Colouristsn, Band 73 (1957), Seite 23, beschrieben.Process whereby the dye is created in place after a dye former has been deposited on or in the cellulose material in the United States patents 396 692 and 2 069 215 as well as in the British Patent Specification 1,071,074. A process made by already finished, water-soluble Making use of dyes for dyeing cellulosic fabrics is in "Journal of the Society of Dyers and Colouristsn, Vol. 73 (1957), p. 23.

Diese bekannten Verfahren weisen eine Reihe von Nachteilen auf, wie z.B. die Umständlichkeit des Aufbringens der Farbstoffe, die Unmöglichkeit, ein weites Spektrum von verschiedenen Parben zu erzielen, und die geringe Echtheit der gefärbten Cellulosestoffe gegen Waschen mit wässrigen Flüssig keiten und/oder Trockenreinigen mit organischen Lösungsmitteln.These known methods have a number of disadvantages, such as E.g. the inconvenience of applying the dyes, the impossibility to achieve a wide range of different parbs, and the low authenticity of the dyed cellulose fabrics against washing with aqueous liquids and / or dry cleaning with organic solvents.

Die Verwendung von Farbstoffen von geringer Wasserlöslichkeit zum Färben von Baumwolle ist in der britischen Patentschrift 1 112 279 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das Substrat mit Farbstoff, Wasser und Harnstoff oder einer strukturmässig mit Harnstoff verwandten Verbindung behandelt und dann erhitzt. Bei diesem Verfahren findet jedoch häufig eine schlech-Se Farbstoffausnutzung und die Bildung unerwünschter alkalischer Abbauprodukte des Harnstoffs oder der mit Harnstoff verwandten Verbindung statt.The use of dyes of low water solubility for Dyeing of cotton is described in British patent specification 1,112,279. In this process, the substrate is made with dye, water and or urea a compound structurally related to urea and then heated. In this process, however, there is often poor dye utilization and the formation of undesirable alkaline degradation products of urea or the with Urea related compound instead.

Weitere Schwierigkeiten ergeben sich bei den oben beschriebenen Verfahren, wenn man die bekannten Farbstoffe und Färbeverfahren anwendet, um Gemische aus in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und Synthetics zu färben. Da diese beiden Stoffarten grundlegend verschiedene chemische und physikalische Eigenschaften aufweisen, müssen die Bestandteile solcher Gemische gewöhnlich nach umständlichen zweistufigen Verfahren gefärbt werden, bei denen zwei verschiedene Arten von Barbstoffen angewandt werden und jede Komponente unabhängig von der anderen in einer gesonderten Verfahrensstufe gefärbt wird.Further difficulties arise with the methods described above, using the known dyes and dyeing processes to produce mixtures of in To dye water-swellable cellulosic fabrics and synthetics. Because these two types of fabric must have fundamentally different chemical and physical properties the constituents of such mixtures usually follow a cumbersome two-step process dyed using two different types of dye and each component independently of the other in a separate process stage is colored.

Dabei kann es zum gegenseitigen Abfärben kommen, und es sind gewöhnlich grosse Farbstoffmengen erforderlich, wobei åede -der beiden Komponenten in unerwünschter Weise die Färbung der anderen Komponente stört. Wenn es zum gegenseitigen Abfärben kommt, muss sich der Farbstoff aus derjenigen Komponente, auf die er abgefärbt hat, auswaschen lassen. Dabei lässt sich selbst unter den günstigsten Bedingungen ein Farbtongleichgewicht, d.h. ein gleicher Farbton und-eine gleiche Farbtonstärke, zwischen den beiden Komponenten des Gemisches nur schwer erzielen. Wenn aber der gefärbte Textilstoff kein Farbtongleichgewicht aufweist, kommt es an den Stellen der stärksten mechanischen Beanspruchung beim Tragen zur Ausbildung von missfarbigen Stellen. Die Umständlichkeit des oben genannten zweistufigen Verfahrens zum Färben von Gemischen wird verständlich, wenn man sich die Verschiedenartigkeit der Arbeitsbedingungen bei den herkömmlichen Färbeverfahren einerseits für Cellulosestoffe und andererseits für Synthetics vergegenwärtigt. Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen beruhen die herkömmlichen Verfahren zum Färben von Synthetics auf der Auflösung von wasserunlöslichen Farbstoffen in dem synthetischen Material.This can result in mutual staining, and it is common large amounts of dye required, with each -of the two components undesirably interferes with the coloring of the other component. When it comes to mutual If there is staining, the dye must come from the component to which it has stained has washed out. This can be done even under the most favorable conditions an equilibrium of hues, i.e. an equal hue and - an equal hue strength, difficult to achieve between the two components of the mixture. But if the If the dyed fabric has no shade balance, it occurs in the spots the strongest mechanical stress when worn for the development of discolored Place. The awkwardness of the above two-step process for dyeing of mixtures becomes understandable if one looks at the diversity of the working conditions in conventional dyeing processes on the one hand for cellulosic fabrics and on the other hand envisioned for synthetics. In contrast to the known methods of dyeing of water-swellable cellulose materials are based on the conventional processes for Dyeing synthetics based on the dissolution of water-insoluble dyes in the synthetic material.

Ein Verfahren zum Färben von Gemischen aus Cellulosestoffen und Synthetics in zwei Verfahrensstufen ist in der USA-Patentschrift 9 313 590 beschrieben. Analog dem Färben solcher Gemische und in Bestätigung des oben erwähnten Unterschiedes zwischen in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und nichtquellbarem Celluloseacetat beschreibt die USA-Patentschrift 3 153 563 ein zweistufiges Verfahren, bei dem zunächst das Celluloseacetat ohne gleichzeitige Pärbung des Cellulosestoffes mit einem wasserunlöslichen Farbstoff gefärbt und der letztere dann in einer unabhängigen Verfahrensstufe selbst gefärbt wird.A process for dyeing mixtures of cellulosic fabrics and synthetics US Pat. No. 9,313,590 describes two process stages. Analogue the dyeing of such mixtures and in confirmation of the difference mentioned above between water-swellable cellulose materials and non-swellable cellulose acetate US Pat. No. 3,153,563 describes a two-step process in which first the cellulose acetate without simultaneous coloring of the cellulose material with a water-insoluble one Dyed dye and the latter then in an independent process step itself is colored.

Um di-e Schwierigkeïten beim Färben von-Gemischen aus in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und- Syflthetics zu vermeid-en, bediente man sich bisher häufig des Pigméntsdruckes unter-erwendung von harzartigen Bindemitteln zum Binden der Pigmente. Da bei diesen Verfahren aber nur eine oberflächliche Anfärbung zustande kommt, leiden die so erhaltenen Drucke oft unter der Erscheinung des Abrussens und weisen einen schlechten "Griff" und eine unzulängliche Echtheit gegen Waschen und Trockenreinigung auf.To solve the difficulties in dyeing mixtures of water-swellable Avoiding cellulosic substances and syflthetics has so far been used frequently the pigment printing using of resinous binders to bind the pigments. Since with this procedure, however, only a superficial staining comes about, the prints obtained in this way often suffer from the appearance of peeling and have poor "feel" and inadequate fastness to washing and dry cleaning.

Die Quellung von Baumwollfasern und anderen ähnlichen Cellulosestoffen durch Wasser ist seit langem bekannt. Bei der Einwirkung von Wasser findet gewöhnlich eine rasche Quellung statt, die jedoch durch Netzmittel und Wärmeeinwirkung erleichtert wird. Die gequollenen Stoffe sind grösser, biegsamer, weniger fest und auch sonst in ihren physikalischen und mechanischen Eigenschaften verändert. Infolge ihrer offenen Struktur lassen sich gequollene Cellulosestoffe von wasserlöslichen Verbindungen von niedrigem Molekulargewicht durchdringen und mit ihnen umsetzen. Valko und Limdi berichten in textile Research Journal", Band 32 (1962), auf Seite 331-337, dass Baumwolle in Wasser, welches hochsiedende, wasserlösliche, nicnt-reaktionsfähige Verbindungen von begrenztem Molekulargewicht und ein Vernetzungsmittel enthält, quillt. Das Wasser lässt sich so entfernen, dass die Quellung erhalten bleibt, und dann kann die Vernetzung vorgenommen werden. Die Verfasser berichten, dass dieses Verfahren angewandt werden kann, um in Baumwolle nicht nur wasserlösliche, reaktionsfähige Stoffe (Vernetzungsmittel), sondern auch andere reaktionsfähige Stoffe einzufUhren, die in Wasser unlöslich, in der hochsiedenden, wasserlöslichen, nicht-reaktionsfähigen Verbindung jedoch löslich sind. Ein ähnliches Verfahren ist in der USA-Patentschrift 2 339 913 beschrieben. Man lässt den Cellulosestoff in Wasser quellen und ersetzt dann das Wasser durch ein Gemisch aus Methanol und Benzol und schliesslich durch Benzol, wobei die- Quellung erhalten bleibt. Dann setzt man einen mit Cellulose reaktionsfähigen Stoff (Vernetzungsmittel) in Lösung in Benzol zu und führt die Vernetzung durch.The swelling of cotton fibers and other similar cellulosic materials by water has long been known. When exposed to water usually takes place rapid swelling takes place, but this is facilitated by wetting agents and the action of heat will. The swollen fabrics are larger, more flexible, less firm and otherwise changed in their physical and mechanical properties. As a result of her open structure can be swollen cellulosic substances of water-soluble compounds of low molecular weight penetrate and react with them. Valko and Limdi report in "Textile Research Journal", Volume 32 (1962), at pages 331-337 that Cotton in water, which is high-boiling, water-soluble, non-reactive Contains compounds of limited molecular weight and a crosslinking agent, swells. The water can be removed in such a way that the swelling is retained, and then the networking can be carried out. The writers report this Process can be applied to make cotton not only water-soluble, reactive To introduce substances (crosslinking agents), but also other reactive substances, which are insoluble in water, in the high-boiling, water-soluble, non-reactive However, compound are soluble. A similar procedure is in the United States patent 2 339 913. The cellulosic fabric is allowed to swell in water and replaced then the water through a mixture of methanol and benzene and finally through Benzene, the swelling being retained. Then you put one with cellulose reactive substance (crosslinking agent) in solution in benzene and leads to the Networking through.

Die deutsche Offenlegungsschrift 1 811 796 beschreibt ein Verfahren zum Färben von Cellulosestoffen oder Gemischen-derselben mit Synthetics unter Verwendung von Glykolen oder Glykolderivaten, die eine gewisse Wasserlöslichkeit und bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt oberhalb 1200 C aufweisen, als Farbstofflösungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein in Wasser quellbarer Cellulosestoff oder mindestens dieser Bestandteil eines Gemisches desselben mît Synthetics gefärbt wird, indem man den Cellulosestoff bzw. das Gemisch gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit (1) Wasser in genügender Menge, um den Cellulosestoff quellen zu lassen, (2) einem Parbstoff, dessen gesättigte Lösung in siedender 0,1-molarer wässriger Natriumcarbonatlösung bei der Wellenlänge der maximalen Absorption eine Extinktion nicht über etwa 30 aufweist, wenn die Extinktion durch 10-faches Verdünnen der siedenden gesättigten Lösung mit Triäthylenglykoldimethyläther, Messen der Absorption der verdünnten Lösung und Berechnung der Extinktion der gesättigten siedenden Lösung nach dem Beerschen Gesetz bestimmt wird, in ausreichender Menge, um den Cellulosestoff zu färben, und (3) einem Lösungsmittel, das gegebenenfalls einen Lösungsvermittler für den Farbstoff enthält, in ausreichenden Mengen behandelt, um die Quellung des Cellulosestoffs aufrechtzuerhalten, wenn das Wasser entfernt wird, wobei das Lösungsmittel (a) zu mindestens 2,5 Gewichtsprozent bei 250 C in Wasser löslich ist, (b) bei A-tmosphärendruck oberhalb 1500 a siedet, (c) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0 bis 2250 C ein Lösungsmittel für den Farbstoff ist und (d)-die allgemeine Formel oder aufweist, worin n den Wert 0 oder 1 hat, m eine positive ganze Zahl bedeutet, x die Anzahl der nicht abgesättigten Valenzen in A bedeutet, A die Bedeutung ROCH2CHORCH2-, -CH2CHORCH2-, -CH2CHCH2-, -CH2C(CH2OR)3, (-CH2)2C(CH2OR)2, (-CH2)3CCH20R, (-CX2)4C, -CH2(CHOR)yCH2OR, -CH2O(CHOR)yCH2- oder -CH2(CHOR)y-z(-CH)zCH2-hat, wobei y den Wert 2, 3 oder 4 und z den Wert 0, 1, 2, 3 oder 4 hat, aber nicht grösser als y ist, R ein Wasserstoffatom, einen C1 8-Alkylrest, einen C7-15-Aralkyl- oder -Alkarylrest bedeutet oder die Bedeutung R2 502 oder hat und die Bedeutung -OH, OR², -SR², -NHR², -NR2(C1-8-Alkyl), -NR2(C7-15-Aralkyl oder -Alkaryl), -OSO2R2, -NH(Phenyl) oder -NH(Naphthyl) hat, -wobei R2 einen C1 8-Alkylrest, einen C5-10-Cycloalkylrest, einen C7-15-Aralkyl- oder -Alkarylrest, einen C6-Arylrest, einen C10-Arylrest oder den Furfurylrest bedeutet, mit der Massgabe, dass in irgendeiner Verfahrensstufe das Innere des gequollenen Cellulosestoffs mit einer Lösung des Farbstoffs in einem wässrigen Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel in Beruhrung gebracht wird, wobei ein etwaiger Färbevorgang von im Gemisch mit Cellulosefasern vorliegenden Synthetics in an sich bekannter Weise unter Erhitzen auf eine Temperatur nicht über etwa 2250 C vorgenommen wird.The German Offenlegungsschrift 1,811,796 describes a process for dyeing cellulosic fabrics or mixtures thereof with synthetics using glycols or glycol derivatives, which have a certain solubility in water and a boiling point above 1200 C at atmospheric pressure, as a dye solvent, which is characterized in that a water-swellable cellulose material or at least this component of a mixture thereof with synthetics is dyed by the cellulose material or the mixture at the same time or in any order with (1) water in sufficient quantity to allow the cellulose material to swell, (2) a paraffin whose saturated solution in boiling 0.1 molar aqueous sodium carbonate solution at the wavelength of maximum absorption does not have an extinction above about 30, if the extinction is obtained by diluting the boiling saturated solution 10-fold with triethylene glycol dimethyl ether, measuring the absorption of the diluent nnten solution and calculation of the extinction of the saturated boiling solution is determined according to Beer's law, in sufficient amounts to color the cellulose fabric, and (3) a solvent, which optionally contains a solubilizer for the dye, treated in sufficient amounts to To maintain swelling of the cellulose material when the water is removed, the solvent (a) being at least 2.5 percent by weight soluble in water at 250 C, (b) boiling at atmospheric pressure above 1500 a, (c) at a temperature in Range from about 0 to 2250 C is a solvent for the dye and (d) - the general formula or where n is 0 or 1, m is a positive integer, x is the number of unsaturated valences in A, A is ROCH2CHORCH2-, -CH2CHORCH2-, -CH2CHCH2-, -CH2C (CH2OR) 3, (-CH2) 2C (CH2OR) 2, (-CH2) 3CCH20R, (-CX2) 4C, -CH2 (CHORO) yCH2OR, -CH2O (CHORO) yCH2- or -CH2 (CHORO) yz (-CH) zCH2- , where y has the value 2, 3 or 4 and z has the value 0, 1, 2, 3 or 4, but is not greater than y, R is a hydrogen atom, a C1 8 -alkyl radical, a C7-15-aralkyl or -Alkaryl radical means or the meaning R2 502 or and has the meaning -OH, OR², -SR², -NHR², -NR2 (C1-8-alkyl), -NR2 (C7-15-aralkyl or -alkaryl), -OSO2R2, -NH (phenyl) or -NH (naphthyl), where R2 is a C1-8-alkyl radical, a C5-10-cycloalkyl radical, a C7-15-aralkyl- or -alkaryl radical, a C6-aryl radical, a C10-aryl radical or means the furfuryl radical, with the proviso that in any process step the interior of the swollen cellulose material is brought into contact with a solution of the dye in an aqueous solvent or in a solvent, a possible dyeing process of synthetics present in a mixture with cellulose fibers being known per se Way is carried out with heating to a temperature not exceeding about 2250 C.

Besondere Ausführungsformen des genannten Verfahrens sind diewenigen, bei denen die Lösung innerhalb und/oder ausserhalb des gequollenen Cellulosestoffs gebildet wird, und diejenigen, bei denen die-Lösung des Farbstoffs in dem wässrigen Farbstofflösungsmittel oder dem Farbstofflösungsmittel durch Erhitzen, durch Vermindern des Verhältnisses von Wasser zu Farbstofflösungsmittel oder durch Zusatz eines Lösungsvermittlers hergestellt wird. Das Verfahren umfasst ferner das Färben bei erhöhten Temperaturen.Special embodiments of the process mentioned are the few in which the solution is inside and / or outside the swollen cellulose material is formed, and those in which the solution of the dye in the aqueous Dye solvent or the dye solvent by heating, by reducing the ratio of water to dye solvent or by adding a solubilizer will be produced. The method further includes dyeing at elevated temperatures.

Nach weiteren Ausführungsformen dieses bekannten Verfahrens werden Gemische aus Cellulosestoffen und Synthetics, wie Polyamiden oder Polyestern, mit dem gleichenParbstoff gefärbt.According to further embodiments of this known method Mixtures of cellulosic fabrics and synthetics, such as polyamides or polyesters, with colored the same dye.

Bei einem solchen. Verfahren wird zunächst der Cellulosestoff, wie oben beschrieben, gefärbt, während der synthetische Stoff entweder gleichzeitig oder in einer unabhängigen Verfahrensstufe gefärbt wird..With such a. Process is first like the cellulosic fabric described above, colored while the synthetic fabric either at the same time or is colored in an independent process step ..

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, gelbe Monoazofarbstoffe zur Verfügung zu stellen, die sich zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen sowie von Gemischen derselben mit Synthetics nach dem Verfahren der Offenlegungsschrift 1 811 796 eignen, die sich wirksam ausnutzen lassen und ein gutes Farbtongleichgewicht (d.h. geringe Unterschiede im Parbton und in der Färbestärke) bei der Verwendung zum Färben der oben genannten Gemische ergeben, deren Färbungen auf in Wasser quellbaren Cellulosestoffen, Synthetics oder Gemischen aus Cellulosestoffen und Synthetics gute Echtheit gegen Licht, Sublimation, Waschen und Trockenreinigen aufweisen, und die sich auch zum Färben von Synthetics nach herkömmlichen Färbeverfahren eignen.The invention is based on the object of yellow monoazo dyes to make available that are used for dyeing water-swellable cellulosic fabrics as well as mixtures of the same with synthetics according to the process of the Offenlegungsschrift 1 811 796, which can be used effectively and have a good balance of colors (i.e. slight differences in shade and color strength) when used for dyeing the above-mentioned mixtures, the dyeings of which are swellable in water Cellulosic fabrics, synthetics or mixtures of cellulosic fabrics and synthetics have good fastness to light, sublimation, washing and dry cleaning, and which are also suitable for dyeing synthetics using conventional dyeing processes.

Gegenstand der Erfindung sind gelbe Dispersions-Monoazofarbstoffe der allgemeinen Pormel in der X einen OH3- oder OCH3-Rest bedeutet.The invention relates to yellow dispersion monoazo dyes of the general formula in which X is an OH3 or OCH3 radical.

Die gelben Monoazofarbstoffe der obigen allgemeinen Formel werden durch Kuppeln der aus 4-Methyl-(oder -Methoxy)-2-nitroanilin gewonnenen Diazoverbindung an Acetoacetyl-ocnaphthamid hergestellt. Diazotierung und Kupplung können nach bekannten Verfahren erfolgen Acetoacetyl--naphthamid wird durch Umsetzung von Diketen mit «-Naphthylamin in bekannter Weise hergestellt. Das Produkt schmilzt bei 106 bis 1070 C.The yellow monoazo dyes of the above general formula will be by coupling the diazo compound obtained from 4-methyl- (or methoxy) -2-nitroaniline made of acetoacetyl-ocnaphthamide. Diazotization and coupling can be carried out according to known methods The process is carried out using acetoacetyl naphthamide by reacting with diketene «-Naphthylamine produced in a known manner. The product melts at 106 to 1070 C.

Die-Herstellung ist analog derjenigen von Acetoacetanilid, die in dem Werk "Organic Syntheses", Sammelband 3, auf Seite 10 beschrieben ist. 4-Methyl-2-nitroanilin oder 4-Methoxy-2-nitroanilin können nach bekannten Methoden in kalter -Salzsäure diazotiert werden. Zum Beispiel kann man das Amin mit Natriumnitrit diazotieren, wobei man mindestens 2,5 Mol Salzsäure je Mol Amin verwendet und bei Temperaturen von 0 bis 100 a arbeitet. Die Zeitdauer bis zum vollständigen Verlauf der-Reaktion beträgt gewöhnlich mindestens 30 min. Die Farbstoffe werden hergestellt, indem man die betreffende Diazoverbindung zu einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente Acetoacetyl-«-naphthamid zusetzt. Zum Beispiel kann man die Kupplung mit etwa stöchiometrischen Mengen an Diazoverbindung und -Kupplungskomponente bei Temperaturen von 0 bis 250 a durchführen, wobei man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zusatz von Natronlauge über 7, vorzugsweise auf 8 bis 9, hält, bis die Reaktion vollständig ist, was gewöhnlich mindestens 30 min dauert. Nach dem Neutralisieren des Reaktionsgemisches wird das Produkt abfiltriert.The production is analogous to that of acetoacetanilide, which is described in the work "Organic Syntheses", anthology 3, on page 10 is described. 4-methyl-2-nitroaniline or 4-methoxy-2-nitroaniline can by known methods in cold hydrochloric acid be diazotized. For example, the amine can be diazotized with sodium nitrite, using at least 2.5 moles of hydrochloric acid per mole of amine and at temperatures works from 0 to 100 a. The time taken for the reaction to complete is usually at least 30 minutes The dyes are prepared by the relevant diazo compound to an alkaline solution of the coupling component Acetoacetyl - «- naphthamide added. For example one can use the clutch with roughly stoichiometric Amounts of diazo compound and coupling component at temperatures from 0 to 250 a, whereby the pH of the reaction mixture is adjusted by adding sodium hydroxide solution holds above 7, preferably 8 to 9, until the reaction is complete, which is usually takes at least 30 minutes. After neutralizing the Reaction mixture the product is filtered off.

Zu den Cellulosestoffen, die sich mit den Farbstof-fen gemäss der Erfindung nach dem Verfahren der Offenlegungsschrift 1 811 796 färben lassen, gehören alle Formen von Cellulosestoffen bzw. -fasern, die unter der Einwirkung von Wasser an Grösse und Biegsamkeit zunehmen. Geeignete Stoffe sind Naturfasern, gereinigter Holzzellstoff und regenerierte Cellulose in Faser- oder Folienform. BaumwolIfasern lassen sich in allen Formen, in denen sie üblicherweise in Textilstoffen vorkommen, und nach Durchführung der üblichen Behandlungsverfah ren, um sie zum Farben vorzubereiten, färben. Ebenso kann man Baumwolle färben, die nach beliebigen Verfahren behandelt worden ist, bei denen ihr Quellvermögen beim Erhitzen mit Wasser nicht wesentlich herabgesetzt wird. Rohe oder gewaschene Baumwolle sowie mercerisierte oder anderweitig vorgeschrumpfte Baumwolle kann mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung gefärbt werden. Regenerierte Cellulosefasern, die eine hinreichend offene Struktur aufweisen, so dass sie in Wasser quellen und von einem Farbstofflösungsmittel durchdrungen werden, wie z.B. Kupferammoniakseide, lassen sich ebenfalls mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung färben. Viskose-Kunstseide (Reyon) weist normalerweise eine Struktur auf, die sich etwas schwieriger quellen lässt, und kann die Einwirkung-von von Farbstoff, Wasser und Farbstofflösungsmittel für etwas längere Zeiträume bei niedrigeren Temperaturen erfordern. Um das Färben zu erleichtern, kann man solche Textilstoffe mit 10-prozentiger wässriger Alkalilauge vorbehandeln, oder man kann das Färben in Gegenwart von Netzmitteln, vorzugsweise von nicht-ionogenen Netzmitteln, durchführen. Auch Gemische aus Baumwoll- und Reyonfasern lassen sich färben, und die Farbstoffe gemäss der Erfindung können auch zum Parben von gereinigtem Holzzellstoff und Papier verwendet werden. Celluloseacetat weist nicht das erforderliche Quellvermögen in Wasser auf und gehört daher nicht zu den in Wasser quellbaren Cellulosestoffen.Regarding the cellulosic substances that are mixed with the dyes according to The invention can be colored by the method of laid-open specification 1 811 796 all forms of cellulosic fabrics or fibers that are exposed to the action of water increase in size and flexibility. Suitable fabrics are natural fibers, purified Wood pulp and regenerated cellulose in fiber or film form. Cotton fibers can be used in all forms in which they are usually found in textiles, and after performing the usual treatment procedures to prepare them for coloring, to dye. You can also dye cotton that has been treated by any method in which their swelling capacity when heated with water is not significant is reduced. Raw or washed cotton, mercerized or otherwise Pre-shrunk cotton can be dyed with the dyes according to the invention will. Regenerated cellulose fibers that have a sufficiently open structure, so that they swell in water and permeated by a dye solvent such as copper ammonia silk, can also be mixed with the dyes color according to the invention. Viscose rayon (rayon) usually has one Structure that is somewhat more difficult to swell and can be exposed to of dye, water, and dye solvent for slightly longer periods of time require lower temperatures. These can be used to make dyeing easier Pre-treat textiles with 10 percent aqueous alkali lye, or you can dyeing in the presence of wetting agents, preferably non-ionic wetting agents, carry out. Mixtures of cotton and rayon fibers can also be dyed, and the dyes according to the invention can also be used to parben purified wood pulp and paper can be used. Cellulose acetate does not have the required swelling capacity in water and is therefore not one of the cellulose substances that swell in water.

Zu den mit den erfindungsgemässen Farbstoffen färbbaren Synthetics gehören Polyester, Polyamide, Celluloseäther und -ester und Copolymerisate sowie Gemische derselben mit anderen Bestandteilen, die die Aufgabe haben, die Anfärbbarkeit zu erleichtern oder den Stoffen sonstige vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen. Synthetics können mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung nach herkömmlichen Verfahren, z.B. nach dem Thermosolverfahren oder nach wässrigen Färbeverfahren, gefärbt werden.The synthetics which can be dyed with the dyes according to the invention include polyesters, polyamides, cellulose ethers and esters and copolymers as well Mixtures of the same with other constituents which have the task of colorability to facilitate or to give the fabrics other advantageous properties. Synthetics can with the dyes according to the invention by conventional methods, e.g. by the thermosol process or by aqueous dyeing processes.

Das Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen oder Gemischen derselben mit Synthetics mit Hilfe der Farbstoffe gemäss der Erfindung kann gemäss der Offenlegungsschrift 1 811 796 durchgeführt werden. Die Farbstoffe gemäss der Srfindung eignen sich besonders zum Färben von Gemischen aus Baumwolle und Polyestern oder Polyamiden, z.B. von Gemischen aus 50 bis 80 ffi Polyäthylenterephthalat und 20 bis 50 fo Baumwolle In solchen Gemischen wird das synthetische Material unter herkömmlichen Bedingungen gefärbt. Da die Farbstoffe gemäss der Erfindung zum Färben beider Bestandteile von Gemischen verwendet werden können, braucht die Waschbarkeit als Faktor bei der Auswahl des Farbstoffs nicht berücksichtigt zu werden, da die bisher aufgetretenen Schwierigkeiten des gegenseitigen Abfärbens auf ein Minimum reduziert worden sind.The dyeing of water-swellable cellulose fabrics or mixtures the same with synthetics using the dyes according to the invention can according to the laid-open specification 1 811 796 can be carried out. The dyes according to Srfindung are particularly suitable for dyeing mixtures of cotton and polyesters or polyamides, e.g. from mixtures of 50 to 80 ffi polyethylene terephthalate and 20 to 50 fo cotton In such mixtures the synthetic material is under colored in conventional conditions. Since the dyes according to the invention for dyeing Both components of mixtures can be used, the need for washability not to be considered as a factor in the selection of the dye, since the previously encountered difficulties of mutual staining to a minimum have been reduced.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung färben das Substrat direkt, d.h. sie benötigen zur Entwicklung der.Farbe oder der Echtheit keine Oxydation, Reduktion, Hydrolyse oder sonstige chemische Modifizierung. Die Färbungen weisen ausgezeichnete Echtheit gegen Licht, Sublimation, Waschen und Trockenreinigung auf; die Farbstoffe lassen sich in hochgradig kristalliner Form isolieren und leicht zu feinteiligen wässrigen Dispersionen vermahlen.The dyes according to the invention color the substrate directly, i. they do not need any oxidation or reduction to develop the color or the authenticity, Hydrolysis or other chemical modification. The colorations are excellent Fastness to light, sublimation, washing and dry cleaning; the dyes can be isolated in a highly crystalline form and easily divided into fine particles mill aqueous dispersions.

Beim Färben von Cellulosestoffen mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung nach dem Verfahren der Offenlegungsschrift 1 811 796 kann man das Substrat mit Wasser, Farbstoff 1md Farbstofflösungsmittel in jeder beliebigen Redhenfolge behandeln, sofern nur in irgendeiner Verfahrensstufe vor oder bei der eigentlichen Färbung Wasser und BarbstofflösungsmitteI gleichzeitig anwesend sind. Nach dem bevorzugten Verfahren sum Färben von Textilstoffen aus Cellulosefasern oder Gemischen aus Cellulosefasern und synthetischen Fasern imprägniert man den Textilstoff mit einem Gemisch aus einem oder mehreren Barbstoffen, Wasser und Farbstofflösungsmittel in einem herkömmlichen Klotzbad und quetscht dann die überschüssige Parbflotte ab, oder man bedruckt den Stoff mit einer lösungsmittelhaltigen Druckpaste und erhitzt ihn anschliessend-um so viel Wasser zu verdampfens dass der Farbstoff in Lösung geht; zu diesem Zeitpunkt ist der Textilstoff gefärbt. Man kann aber auch weniger Wasser verdampfen, als erforderlich ist, um den Farbstoff in Lösung zu bringen, und die Auflösung des Farbstoffs dann ohne weiteres Verdampfen von Wasser durch Druck und Wärme herbeizuführen. F,arbs'toffpasten können nach bekannten Methoden, zB durch Vermahlen des Parbstoffs in Gegenwart eines Dispergiermittels oder Tensids, hergestellt werden.When dyeing cellulosic fabrics with the dyes according to the invention according to the procedure of the laid-open specification 1 811 796 you can Substrate with water, dye 1md dye solvent in any order deal, if only in some procedural stage before or during the actual Staining water and dye solvent are present at the same time. According to the preferred Process sum dyeing of textile materials made of cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers and synthetic fibers, the fabric is impregnated with a mixture of one or more dyes, water and dye solvents in a conventional one Klotzbad and then squeezes off the excess parb liquor, or you can print the Substance with a solvent-based printing paste and then heats it up to evaporate enough water that the dye goes into solution; at this time the fabric is colored. But you can also evaporate less water than necessary is to bring the dye into solution and then dissolve the dye without causing further evaporation of water by pressure and heat. F, arbs'toff pastes can by known methods, for example by grinding the paraffin in the presence of a Dispersant or surfactant.

Eine Farbflotte kann hergestellt werden, indem man die Parbstoftpaste mit Wasser oder einem wässrigen Lösungsmittel verdunst Der Zusatz eines Lösungsmittels zu der Farbstoffpaste vor dem Zusatz von Wasser kann zur Abscheidung des Farbstoffs -fAhren-und wird gewöhnlich vermieden. Ausser einem Farbstofflösungsmittel und einem Dispergiermittel können die Farbflotten auch andere, dem Bachmann bekannte Zusätze enthalten. Häufig verwendet man als solche Zusätze Mittel zum Verhindern der Wanderung des Farbstoffs, wie gereinigte Pflanzenharze, und Netzmittel, z.B. ionogene und,nicht-ionogene Tenside, wie Äthylenoxid-Kondensationsprodukte, Kohlenwasserstoffsulfonate und langkettige Alkoholsulfate. Die im Sinne der Erfindung verwendeten Farbflotten können ausser den Farbetoffen gemäss der Erfindung auch andere Farbstoffe enthalten; zum Beispiel kann man Direktfarbstoffe oder mit der Faser reaktionsfähige Farbstoffe für Baumwolle oder für Polyamide zu Abtönungszwecken zusetzen.A dye liquor can be made by using the parbstoft paste Evaporate with water or an aqueous solvent The addition of a solvent to the dye paste before the addition of water can cause the dye to separate out -drive-and is usually avoided. Except for a dye solvent and one The dye liquors can also contain other additives known to Bachmann as a dispersant contain. Frequently used as such additives are agents to prevent migration of the dye, such as purified vegetable resins, and wetting agents, e.g. ionic and non-ionic Surfactants such as ethylene oxide condensation products, hydrocarbon sulfonates and long chain Alcohol sulfates. The dye liquors used in the context of the invention can also the dyes according to the invention also contain other dyes; for example one can have direct dyes or those reactive with the fiber Dyes for cotton or polyamides for tinting purposes.

Bei dem bevorzugten Färbeverfahren mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung bringt man eine wässrige Farbstoffdispersion und das organische Lösungsmittel aus einem einzigen Klotzbad auf den Textilstoff auf. Die Menge des Wassers in dem Klotzbad beträgt gewöhnlich 70 bis 95 Gewichtsprozent und diejenige des Lösungsmittels 5 bis 30 Gewichtsprozent. Das geklotzte Gewebe wird 30 bis 180 Sekunden auf 180 bis 225° C erhitzt. Für Baumwolle genügen bereits Temperaturen von 150° C. Das gefärbte Gewebe wird in einem wässrigen Bad oder zuerst in einem wässrigen-Bad und dann in Perchloräthylen gewaschen, um den an der Oberfläche anhaftenden Farbstoff vollständig zu entfernen.In the preferred dyeing process with the dyes according to Invention brings an aqueous dye dispersion and the organic solvent from a single pad bath on the fabric. The amount of water in that Padding bath is usually 70 to 95 percent by weight and that of the solvent 5 to 30 percent by weight. The padded tissue is set to 180 for 30 to 180 seconds heated to 225 ° C. Temperatures of 150 ° C are sufficient for cotton. The dyed Tissue is placed in an aqueous bath or first in an aqueous bath and then in Perchlorethylene washed to completely remove the dye adhering to the surface to remove.

Die folgenden Versuche zeigen die gewerbliche Verwertbarkeit der Farbstoffe gemäss der Erfindung.The following tests show the commercial utility of the dyes according to the invention.

Färben von Gewebe aus 65 bzw. 50 % Polyäthylenterephthalat und 35 bzw. 50 % Baumwolle A. Ein Klotzbad wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: wässrige Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff), die den Farbstoff gemäss Beispiel 1 oder 2 enthält ........................................... 100 g gereinigtes Pflanzenharz als Verdicker ("Superclear 100N") ) . . 00000000 . . 20 00 20. g Methoxypolyäthylenglykol (Molekulargewicht 350) .......................... tOO g mit Wasser aufgefüllt auf ..................... 1 1.Dyeing of fabrics made from 65 or 50% polyethylene terephthalate and 35 or 50% cotton A. A pad bath is made from the following components: aqueous dye paste (15% active ingredient) containing the dye according to Example 1 or 2 contains ........................................... 100 g of purified vegetable resin as a thickener ("Superclear 100N")). . 00000000. . 20 00 20. g methoxy polyethylene glycol (Molecular weight 350) .......................... tOO g made up with water ..................... 1 1.

Eine fortlaufende Gewebe länge aus 65 % Polyäthylenterephthalat und 35 % Baumwolle wird bis zu einer AuSnahme von 60 %, bezogen auf das Fasergewicht, mit diesem Klotzbad geklotzt und dann mit einer Geschwindigkeit von 1,83 m/min zwischen zwei 1000 W-Infrarotlampen (Infraroterhltzer, Modell 6624, der Postoria-Fannon, Inc.) hindurchgeleitet, die gegenüberliegende Oberflächen des Gewebes aus einem Abstand von 7,6 cm bestrahlen. Das fortlcaufend geförderte Gewebe wird mit einer Verweilzeit von 1 min durch einen Umluftofen bei 80 bis 100° C und dann mit einer Verweilzeit von 1,7 min durch einen Ofen bei 200 bis 2100C geleitet. Das heisse, trockene Gewebe wird auf Raumtemperatur gekühlt und der Reihe nach je eine Minute in Wasser von 20 bis 300 C, in Wasser von 90 bis 950 0, in Wasser von 90 bis 959 C, das 1 % eines Ather-Alkoholsulfats als Reinigungsmittel enthält, in Wasser von 90 bis 950 C und in Wasser von 20 bis 300 C gespült. Das Gewebe wird getrocknet und dann 5 min bei 500 C in Perchloräthylen gewaschen.A continuous fabric length of 65% polyethylene terephthalate and 35% cotton is used up to an exception of 60%, based on the fiber weight, padded with this pad bath and then at a speed of 1.83 m / min between two 1000 W infrared lamps (infrared heater, model 6624, the Postoria-Fannon, Inc.) passed through, the opposite Surfaces of the fabric irradiate from a distance of 7.6 cm. The continuously conveyed tissue becomes with a residence time of 1 min through a forced air oven at 80 to 100 ° C and then passed through an oven at 200 to 2100C with a residence time of 1.7 min. That hot, dry tissue is cooled to room temperature and one at a time Minute in water from 20 to 300 C, in water from 90 to 950 0, in water from 90 up to 959 C, which contains 1% of an ether alcohol sulfate as a cleaning agent, in water from 90 to 950 C and rinsed in water from 20 to 300 C. The fabric is dried and then washed in perchlorethylene at 500 ° C. for 5 minutes.

B. Man arbeitet wie beim Versuch A, führt jedoch das Erhitzen folgendermassen durch: Das geklotzte Gewebe wird mit einer Geschwindigkeit von 1,83 m/min zwischen Aggregaten von Infrarotlampenhindurchgeleitet, wobei je eine 1000 W-Lampe (Infraroterhitzer, Modell 6624, der Fostoria-Fannon, Inc.) je eine Oberfläche des Gewebes in senkrechter Richtung aus einem Abstand von 7,6 cm bestrahlt. Das feuchte Gewebe wird dann über eine Reihe von vier umlaufenden Trommeln mit glatter Oberfläche geleitet, deren Temperatur stufenweise von 1000 bis 1500 C ansteigt. Die mittlere Kontaktzeit auf jeder Trommel beträgt 18 sec. Dann wird das Gewebe fortlaufend in einen Ofen von 2100 C geleitet, wo die Gesamtverweilzeit 90 sec beträg.B. The procedure is as in experiment A, but the heating is carried out as follows through: The padded fabric is at a speed of 1.83 m / min between Units passed through by infrared lamps, each with a 1000 W lamp (infrared heater, Model 6624, from Fostoria-Fannon, Inc.) each one surface of the fabric in a vertical position Direction irradiated from a distance of 7.6 cm. The moist tissue is then over a series of four rotating drums with a smooth surface, whose Temperature increases gradually from 1000 to 1500 C. The mean contact time each drum is 18 sec. Then the fabric is continuously placed in an oven of 2100 C, where the total residence time is 90 sec.

Die Versuch A und 3 werden mit den Farbstoffen gemäss Beispiel 1 (gelb) und gemäss Beispiel 2 (orange-gelb) durchgefupirt, und die gefärbten'Gewebe zeigen eine ausgezeichnete Gleichmässigkeit und ein gutes Farbtongleichgewicht. Die folgende Tabelle gibt Echtheitswerte an, die bei der Bewertung der gemäss Versuch A gefärbten Gewebe nach der Prüfnorm erhalten werden, die in "textile Manual of American Association of Textile Chemists und-Colorists", Band 45, 1969, beschrieben ist. Für die Auswertung der Echtheit dient die folgende Skala: 5 unbedeutende Farbtonänderung 4 schwache Farbtonänderung 3 merkliche Farbtonänderung 2 beträchtliche Parbtonänderung 1 starke Farbtonänderung schwächer Br leuchtender.Experiments A and 3 are carried out with the dyes according to Example 1 (yellow) and according to Example 2 (orange-yellow), and showing the colored fabrics excellent evenness and color balance. The following The table gives the authenticity values that were used in the evaluation of the dyed according to experiment A. Fabrics can be obtained according to the test standard set out in the "Textile Manual of American Association of Textile Chemists and Colorists ", Volume 45, 1969. For evaluation The following scale is used for authenticity: 5 insignificant hue change 4 slight change in color shade 3 noticeable change in color shade 2 considerable change in color shade 1 strong change in color tone weaker Br brighter.

Die ersten beiden Zahlenreihen der Tabelle zeigen die Parbtonänderung des gefärbten Gewebes. Die nächsten beiden Zahlenreihen geben den Grad des Abfärbens auf ungefärbtes Celluloseacetatgewebe bzw. Polyamidgewebe an. Die letzten drei Zahlenreihen zeigen die Echtheit gegen Sublimation und Abrussen. The first two rows of numbers in the table show the change in tone of the dyed fabric. The next two rows of numbers indicate the degree of coloration on undyed cellulose acetate fabric or polyamide fabric. The last three rows of numbers show the authenticity against sublimation and abrasion.

Färbung mit Farbstoff gemäss Beispiel 1 2 Lichtechtheit (Xenonbogenlampe) 20 Stunden 4W 3W Waschechtheit (AATCC 36-1965, Nr. III); 3 Waschvorgänge Farbtonänderung 4W 3W Abfärben Celluloseacetat 5-4 5-4 Polyamid 4-3 4-3 Sublimation bei 2100 G 4 5-4 Abrussen nass 5-4 5-4 trocken 5 5 Die Versuche A und B werden nochmals mit dem Farbstoff gemäss Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung eines Mischgewebes aus 50 % Polyäthylenterephthalat und 50 ffi Baumwolle. Coloring with dye according to Example 1 2 Lightfastness (xenon arc lamp) 20 hours 4W 3W wash fastness (AATCC 36-1965, No. III); 3 washes color change 4W 3W dyeing cellulose acetate 5-4 5-4 polyamide 4-3 4-3 sublimation at 2100 G 4 5-4 Demolition wet 5-4 5-4 dry 5 5 Experiments A and B are repeated with the Dye carried out according to Example 1, but using a mixed fabric made of 50% polyethylene terephthalate and 50 ffi cotton.

Das nach Versuch A gefärbte Gewebe wird, wie oben beschrieben, bewertet; die erhaltenen Werte sind die gleichen wie die in der obigen Tabelle angegebenen, mit dem Unterschied, dass der-Sublimationswert nicht 4, sondern 3 beträgt. The fabric dyed according to experiment A is, as described above, rated; the values obtained are the same as those given in the table above, with the difference that the sublimation value is not 4, but 3.

Färben von Baumwollhemdentuch 0. Man arbeitet wie beim. Versuch A, jedoch mit 100-prozentigem mercerisiertem Baumwollhemdentuch unter Erhöhung der Glykolmenge auf 150 g und Herabsetzung der Höchsttemperatur auf 180° C.Dyeing of cotton shirt shawl 0. You work as with. Attempt A, but with 100 percent mercerized cotton shirt towel increasing the Quantity of glycol to 150 g and lowering of the maximum temperature to 180 ° C.

D. Man arbeitet wie beim Versuch B, jedoch mit den unter Versuch a beschriebenen Abänderungen.D. You work as in experiment B, but with the experiments under experiment a described changes.

Bedrucken von 100-prozentigem Baumwollgewebe E. Ein Baumwollgewebe wird bis zu einer Aufnahme von 70 % mit einer wässrigen Lösung von 200 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600) je Liter geklotzt. Das geklotzte Gewebe wird 5 Minuten auf 160° C erhitzt, um das Wasser zu verdampfen. Dann wird das Gewebe mit einer aus den folgenden Bestandteilen hergestellten Druckpaste mit einem Muster bedruckt: wässrige, gelbe Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff) des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 ..... 10 g gereinigter Pflanzenharzäther als Verdicker ("Polygum 72") .............................. 60 g Wasser .........,,...,,...,.................... 30 g Das bedruckte Gewebe wird 100 sec auf 1800' zu erhitzt, 5 min bei 900 C in Wasser, welches ein Äther-Alkoholsulfat als Reinigungsmittel enthält, gewaschen, getrocknet, 5 min bei 500 C in 2etrachloräthylen gewaschen und wieder getrocknet.Printing on 100% cotton fabric E. A cotton fabric is up to an absorption of 70% with an aqueous solution of 200 g of polyethylene glycol (Molecular weight 600) padded per liter. The padded tissue is left on for 5 minutes Heated to 160 ° C to evaporate the water. Then the fabric is made with one the following components are printed with a pattern: aqueous, yellow dye paste (15% active ingredient) of the dye according to Example 1 ..... 10 g of purified vegetable resin ether as a thickener ("Polygum 72") .............................. 60 g water ......... ,, ... ,, ..., .................... 30 g The printed fabric is 100 sec to 1800 'heated, 5 min at 900 C in water, which is an ether-alcohol sulfate contains as cleaning agent, washed, dried, 5 min at 500 C in 2etrachlorethylene washed and dried again.

Die bedruckten Stellen sind stark gefärbt.The printed areas are strongly colored.

Bedrucken eines Mischgewebes aus 65 ffi Polyäthylenterephthalat und 35 % Baumwolle E. Man arbeitet wie beim Versuch E, jedoch mit einem Mischgewebe aus 65 % Polyäthylenterephthalat und 35 % Baumwolle unter Erhöhung der maximalen Temperatur auf 200° 0. Man erhält einen Druck von guter Echtheit.Printing on a mixed fabric made of 65 ffi polyethylene terephthalate and 35% cotton E. You work as in experiment E, but with a mixed fabric made of 65% polyethylene terephthalate and 35% cotton with an increase in the maximum Temperature to 200 ° 0. A print of good fastness is obtained.

Färben von Polyesterfasern Die Farbstoffe gemäss der Erfindung können zum Färben von synthetischen Fasern, s.B. Polyesterfasern, nach herkömmlichen wässrigen Färbeverfahren oder Klotz- und Erhitzungsverfahren verwendet werden.Dyeing of polyester fibers The dyes according to the invention can for dyeing synthetic fibers, see B. Polyester fibers, according to conventional aqueous Dyeing processes or padding and heating processes can be used.

Die folgenden Beispiele, in denen sich alle Teile auf Gewichtsmengen beziehen, erläutern die Herstellung der Barbstoffe gemäss der Erfindung.The following examples are all parts by weight refer to explain the preparation of the dyestuffs according to the invention.

B e i s i e 1 1 Kuppeln von 4-Methyl-2-nitroanilin an Acetoacetyl-ot-naphthamid Eine Aufschlämmung von 53 Teilen 4-Methyl-2-nitroanilin in 165 Teilen konzentrierter Salzsäure wird auf 0 bis 50 C gekühlt und mit 86 Teilen 5-normaler Natriumnitritlösung versetzt. Nach 30 Minuten langem Rühren bei 5° C wird das über schüssige Nitrit mit Sulfaminsäure zerstört und die Diazolösung durch Filtrieren geklärt. B e i s i e 1 1 coupling of 4-methyl-2-nitroaniline to acetoacetyl-ot-naphthamide A slurry of 53 parts of 4-methyl-2-nitroaniline in 165 parts of concentrated Hydrochloric acid is cooled to 0 to 50 ° C. and mixed with 86 parts of 5 normal sodium nitrite solution offset. After stirring for 30 minutes at 5 ° C, the excess nitrite is destroyed with sulfamic acid and the diazo solution clarified by filtration.

Die Diazoldsung wird im Verlaufe von 30 min unter Rühren zu einer Lösung von 80 Teilen Acetoacetyl-«-naphthamid in 2800 Teilen Wasser und 55 Teilen 30-prozentiger wässriger Natronlauge zugesetzt. Vor dem Zusatz der Diazolösung wird die Lösung der Kupplungskomponente zunächst durch Filtrieren geklärt und dann auf 10 bis 150 C gekühlt. Der pH-Wert wird bei der Kupplungsreaktion durch Zusatz von 30-prozentiger wässriger Natronlauge nach Bedarf auf 9 gehalten.The diazoldsung becomes one over the course of 30 minutes with stirring Solution of 80 parts of acetoacetyl - «- naphthamide in 2800 parts of water and 55 parts 30 percent aqueous sodium hydroxide solution added. Before adding the diazo solution is the solution of the coupling component is first clarified by filtration and then on Chilled 10 to 150 C. The pH value is in the coupling reaction by adding 30 percent aqueous sodium hydroxide solution kept at 9 as required.

Man rührt weiter, bis die Diazoverbindung verbraucht ist, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 5 ein und filtriert das Produkt ab und wäscht es gründlich mit Wasser. Der nasse Filterkuchen wird in 1000 Teilen Methanol aufgeschlämmt, um die Verunreinigungen zu beseitigen, und das Produkt wieder abfiltriert und getrocknet. Man erhält einen gelben Farbstoff; #max. 417 m; #max. 19 000 1/Mol/cm (in 80-prozentiger wässrigem Dimethylacetamid).Stirring is continued until the diazo compound is consumed Mixture to a pH value of 5 and the product filtered off and washed thoroughly with water. The wet filter cake is slurried in 1000 parts of methanol to remove the impurities, and the product filtered off again and dried. A yellow dye is obtained; #Max. 417 m; #Max. 19,000 l / mol / cm (in 80 percent aqueous dimethylacetamide).

Analyse Berechnet für C21E1804ff4 C = 64,6 %; H = 4,6 %; N = 14,4 ; gefunden: C = 64,7 ; H = 4,7 ; N = 14,3 %.Analysis Calculated for C21E1804ff4 C = 64.6%; H = 4.6%; N = 14.4 ; found: C = 64.7; H = 4.7; N = 14.3%.

Auf Grund dieser Werte hat der Farbstoff die oben angegebene Strukturformel, wobei X eine Methylgruppe bedeutet.Based on these values, the dye has the structural formula given above, where X is a methyl group.

Beispiel 2 Kuppeln von 4-Methoxy-2-nitroanilin an Acetoacetyl-cc-naphthamid Wenn man bei dem Verfahren des Beispiels 1 das 4-Methyl-2-nitroanilin durch eine molar äquivalente Menge 4-Methoxy-2-nitroanilin ersetzt, erhält man einen gelben Farbstoff; max. Example 2 Coupling of 4-methoxy-2-nitroaniline to acetoacetyl-cc-naphthamide If you in the method of Example 1, the 4-methyl-2-nitroaniline by a Replaced molar equivalent amount of 4-methoxy-2-nitroaniline, a yellow one is obtained Dye; Max.

435 mF, man 18 700 l/Mol/cm (in 80-prozentigem wässrigem Dimethylacetamid).435 mF, one 18 700 l / mol / cm (in 80 percent aqueous dimethylacetamide).

Analyse Berechnet für 021H1805N4: C = 62,1 %; H = 4,5 %, N = 13,8 %; gefunden: zu C = 62,0 %; H = 4,5 %; N = 13,9 %.Analysis calculated for 021H1805N4: C = 62.1%; H = 4.5%, N = 13.8 %; found: at C = 62.0%; H = 4.5%; N = 13.9%.

Auf Grund der obigen Werte hat der Farbstoff die oben genannte Strukturformel, in der in diesem Falle X die OCH-Gruppe bedeutet.Based on the above values, the dye has the structural formula given above, in which in this case X is the OCH group.

Claims

patent claims

1. Yellow dispersion monoazo dye, characterized by the general formula in which X is a CH3 or OCH3 group.

2. Dye according to claim 1, characterized in that X is the CH3 group means.

3. Dye according to claim 1, characterized in that X is the OCH3 group means.

4. A process for the preparation of aromatic dispersion monoazo dyes by diazotizing an aromatic amine and coupling the resulting diazo compound to acetoacetyl - «- naphthamide, characterized in that the aromatic amine is an amine of the general formula used and a dye of the general formula wins, where X has the meaning CH3 or OCH3.

5. The method according to claim 4, characterized in that one aromatic amine used in which X is a methyl group.

6. Yerfahren according to claim 4, characterized in that one aromatic amine used in which X is the methoxy group.

7. Cotton fibers, characterized in that they are coated with a dye are colored according to claim 1.

8. Mixtures of polyester and cotton fibers, characterized in that that they are colored with a dye according to claim 1.