DE2606742A1 - Tone-in-tone dyeing of mixed fibres - by applying a coupling component followed by a dispersion dye contg. unreacted diazo component - Google Patents

Tone-in-tone dyeing of mixed fibres - by applying a coupling component followed by a dispersion dye contg. unreacted diazo component

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Abstract

Tone-in-tone dyeing of mixed fabrics of synthetic and natural fibres with the same azo dyes, comprises (a) applying a soln. or dispersin of one or more coupling components and drying, (b) printing or impregnating with a paste or soln. contg. one or more dispersion dyes made from the same coupling components as in (a), and excess diazo components, so that these form the same dyes by reaction with the coupling components, and (c) heat treatment. Esp. for polyester-cotton blends. Very level shades are obtained, without use of glycol swelling agents. Only diazo and coupling components are used, without highly-dispersed dyes, so that staining of the natural fibres by the dispersion dye is easily washed out and shows no tendency to deposit again from the wash water.

Description

Verfahren zum Ton-in-Ton-Bedrucken und Klotzfärben von Mischgewebe.Process for tone-on-tone printing and block dyeing of mixed fabrics.

Ele vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ton- in- Ton- Bedrucken und Klotzfärben von. Ele the present invention relates to a method for tone-in-tone Printing and block dyeing of.

Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material, die Herstellung der dafür verwendeten Druckpasten oder Klotzlösungen, die Druckpasten bzw. Klotzlösungen als solche sowie das nach diesem Verfahren bedruckte oder gefärbte Material.Mixed fibers of synthetic and natural material, the manufacture the printing pastes or block solutions used for this, the printing pastes or block solutions as such as well as the material printed or dyed according to this process.

Färbt man Mischfasern aus synthetischem und natürliche Material mit Dispersionsfarbstoffen, so wird das natürliche Material nicht gefärbt sondern allenfalls angeschmutzt, während man beim Färben mit Farbstoffen, die zum Färben des natürlichen Materials gut geeignet sind, wie z.B. Reaktiv- oder Direktfarbstoffe, nur eine ungenügende Anfärbung des synthetischen Materials erhält. Mixed fibers made from synthetic and natural materials are also dyed Disperse dyes, the natural material is not colored, but at most soiled while dyeing with dyes that are used to dye the natural Materials are well suited, such as reactive or direct dyes, only an insufficient one The synthetic material is colored.

Zum farbigen Bedrucken von Mischgeweben werden daher üblicherzfeise Druckpasten verwendet, welche Farbstoffgemische aus den für die einzelnen Bestandteile des Mischgewebes jeweils geeigneten Farbstoffen enthalten, wobei jedoch die Bestandteile des Mischgewebes nicht ohne weiteres in genau der gleichen Nuance gefärbt werden können. For the colored printing of blended fabrics, therefore, it is customary to use Printing pastes used which dye mixtures are made for the individual components of the mixed fabric each contain suitable dyes, but the components of the mixed fabric cannot easily be dyed in exactly the same shade can.

Aus der kanadischen Patentschrift Nr. 832 343 ist ein Verfahren zum Bedrucken von Mischfasern aus Cellulose und synthetischem Material bekannt, in welchem beide Bestandteile der Mischfasern mit dem gleichen, vordispergierten Farbstoff gefärbt werden. Die in diesem Verfahren verwendeten Druckpasten müssen jedoch beträchtliche Mengen eines Glykolderivats als Quellmittel enthalten, was aus ökologischen und ökonomischen Gründen unerwünscht ist. From Canadian Patent No. 832,343 a method for Printing on mixed fibers of cellulose and synthetic material is known in which both components of the mixed fibers with the same, predispersed dye to be colored. However, the printing pastes used in this process must be considerable Amounts of a glycol derivative contain as a swelling agent, which is from ecological and is undesirable for economic reasons.

Ueberraschenderveise wurde nun gefunden, dass man alle Bestandteile von Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material ohne Verwendung von Quellmitteln sehr egal, Ton-in-Ton mit den gleichen Azofarbstoffen bedrucken oder färben kann, indem man a) auf das Material zunächst eine Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten aufbringt, das Material trocknet und b) anschliessend mit einer Druckpaste oder KlotzlUsung bedruckt oder imprägniert, in welcher einer oder mehrere Dispersionsfarbstoffe durch Reaktion der gleichen Kupplungskomponenten mit Diazokomponenten erzeugt wurden und welche noch nicht umgesetzte Diazokomponenten enthält, so dass diese mit den in der ersten Stufe auf das Material aufgebrachten Kupplungskumponenten die gleichen Farbstoffe bilden, und c) den Druck oder die Färbung durch eine Hitzebehandlung fertigstellt. Surprisingly, it has now been found that all of the components of mixed fibers made of synthetic and natural material without the use of swelling agents does not matter, can print or dye tone-on-tone with the same azo dyes, by a) on the material first a solution or dispersion of one or more Applying coupling components, the material dries and b) then with a Printing paste or block solution printed or impregnated, in which one or more Disperse dyes by reaction of the same coupling components with Diazo components were generated and which unreacted diazo components contains, so that these with those applied to the material in the first stage Coupling components form the same dyes, and c) printing or coloring finished by heat treatment.

Man kann auch das Mischgewebe mit einer Lösung oder Dispersion einer stabilisierten Diazokomponente vorbehandeln und anschliessend eine Druckpaste oder Klotzlösung aufbringe?, in welcher der Dispersionsfarbstoff gebildet wurde und welche ausserdem nicht umgesetzte Kupplungskomponente enthält. You can also mix the fabric with a solution or a dispersion pretreat the stabilized diazo component and then a printing paste or Apply padding solution? In which the disperse dye was formed and which also contains unreacted coupling component.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist für die Anwendung in der Praxis vor allem deswegen interessant, weil nur Diazo- und Kupplungskomponenten, nicht jedoch feindispergierte Farbstoffe erforderlich sind. Zudem bringt die Herstellung der Dispersionsfarbstoffe in der Druckpaste gegenüber der Verwendung der fertigen Farbstoffe den Vorteil mit sich, dass die Anschmutzung des Anteils an natürlichem Fasermaterial durch den fertigen Dispersionsfarbstoff, welche schlechtere Echtheiten bedingt, leichter auswaschbar ist. The method according to the invention is for use in practice especially interesting because only diazo and coupling components, not however, finely dispersed dyes are required. In addition, the production the disperse dyes in the printing paste versus the use of the finished ones Dyes have the advantage that the soiling of the proportion of natural Fiber material through the finished disperse dye, which has poorer fastness properties conditionally, is easier to wash out.

Ausserdem hat der nichtfixierte Anteil des in der Druckpaste hergestellten Dispersionsfarbstoffes, welcher ausgewaschen wurde, auch ohne Verwendung spezieller Hilfsmittel praktisch keine Tendenz, aus dem Waschwasser wieder auf die Ware aufzuziehen.In addition, the unfixed portion of that produced in the printing paste Disperse dye, which was washed out, even without the use of special ones Auxiliaries practically no tendency to pull back onto the goods from the washing water.

Das erfindungsgemässe Verfahren wird beispielsweise in der Art durchgeführt, dass man auf das zu färbende Mischgewebe zunächst eine wässrige Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten im Ausziehverfahren oder vorzugsweise durch Foulardieren aufträgt. The method according to the invention is carried out, for example, in the manner that an aqueous solution or dispersion is first applied to the mixed fabric to be dyed one or more coupling components in the exhaust process or preferably through Applying padding.

Das so präparierte Material wird dann getrocknet, vorzugsweise bei einer Temperatur unter 1000C, und anschliessend mit einer Druckpaste oder Klotzlösung bedruckt oder imprägniert, welche mindestens eine Diazokomponente sowie mindestens einen Dispersionsfarbstoff enthält, der in der Druckpaste hergestellt wurde durch Reaktion der Diazokomponenten mit den gleichen Kupplungskomponenten, die in der ersten Behandlungsstufe verwendet wurden. The material prepared in this way is then dried, preferably at a temperature below 1000C, and then with a printing paste or pad solution printed or impregnated, which at least one diazo component and at least contains a disperse dye prepared in the printing paste by Reaction of the diazo components with the same coupling components that are used in the were used in the first stage of treatment.

Nach dem Bedrucken bzw. Imprägnieren wird das Material in der ueblichen Weise getrocknet, dann werden die Farbstoffe auf dem Mischgewebe fixiert und schliesslich wird nach bekannter Art und Weise fertiggestellt. After printing or impregnation, the material is in the usual Dry way, then the dyes are fixed on the mixed fabric and finally will be completed in a known manner.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Mischfasern aus natürlichem und synthetischem organischem Material gefärbt werden, wobei als natürliches Material vor allem Cellulosematerial aus natürlicher und regenerierter Cellulose in Betracht kommt wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle oder insbesondere Baumwolle. Als synthetische organische Materialien kommen z.B. in Frage: Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, wie Wondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6,6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6,10), ferner Mischkondensationsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und £-caprolactam (Polyamid 6,6/6), ausserdem Polymerisationsprodukte aus E-Caprolactam oder aus -Amino--undecansure. Ferner kommt Polyestermaterial in Betracht, z.B.: lineare hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder Dimethylolcyclohexan, Mischpolymere aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Aethylenglykol. According to the inventive method, mixed fibers can be made from natural and synthetic organic material, using as natural material especially cellulose material made from natural and regenerated cellulose comes such as hemp, linen, jute, viscose silk, rayon or especially cotton. The following synthetic organic materials can be used, for example: Fiber materials made of synthetic polyamide, such as condensation products made of hexamethylenediamine and Adipic acid (polyamide 6,6) or sebacic acid (polyamide 6,10), as well as co-condensation products e.g. from hexamethylenediamine, adipic acid and ε-caprolactam (polyamide 6,6 / 6), as well Polymerization products from E-caprolactam or from -amino-undecanoic acid. Further comes Polyester material into consideration, e.g .: linear high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example those made from terephthalic acid and ethylene glycol or dimethylolcyclohexane, copolymers of terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol.

Schliesslich sind auch noch Cellulose(2 )-Acetat-und Cellulosetriazetatfasern als synthetisches Fasermaterial geeignet. Finally, there are also cellulose (2) acetate and cellulose triacetate fibers suitable as synthetic fiber material.

Vorzugsweise werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren Mischgewebe gefärbt, welche aus 2 Komponenten bestehen, insbesondere Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle; es lassen sich jedoch auch tEschgewebe verwenden, welche 3 oder mehrere der oben aufgeführten Fasermaterialien enthalten. Mixed fabrics are preferably used in the process according to the invention dyed, which consist of 2 components, in particular mixed fabrics made of polyester / cotton; However, it is also possible to use tEsch fabrics, which are 3 or more of the above contain listed fiber materials.

Die zu verwendenden Kupplungskomponent en können verschiedener IJatur sein. In Frage kommen vor allem die zur Herstellung von Azofarbstoffen geeigneten Verbindungen, beispielsweise Acetessigsäureamide und -arylide, Hydroxychinoline, Pyrazole, Phenole, Naphthole, vor allem aber Amino- und/oder Hydroxynaphthaline oder deren Sulfonsäuren bzw. deren N-Alkyl, N-Aryl- oder N-Acylderivate und insbesondere Hydroxynaphthoesäurearylide. Ferner komrnen auch in p-Stellung kuppelnde Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe in Betracht. Geeignete Verbindungen sind z.B. im Colour Index, 3rd Edition, Vol. 1, published by THE SOCIETY OF DYERS AND COLOURIST (1971) unter der Bezeichnung "Azoic Coupling Components' aufgeführt. The coupling components to be used can be of various types be. Above all, those suitable for the production of azo dyes come into question Compounds, for example acetoacetic acid amides and arylides, hydroxyquinolines, Pyrazoles, phenols, naphthols, but above all amino and / or hydroxynaphthalenes or their sulfonic acids or their N-alkyl, N-aryl or N-acyl derivatives and especially hydroxynaphthoic acid arylides. Furthermore, also in the p-position coupling amines of the benzene or naphthalene series into consideration. Suitable connections are e.g. in the Color Index, 3rd Edition, Vol. 1, published by THE SOCIETY OF DYERS AND COLORIST (1971) listed under the name "Azoic Coupling Components".

Auch heterocyclische Kupplungskomponenten können im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden, z.B. solche, die in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 231 245 beschrieben sind, besonders die dort aufgeführten Hydroxypyridone. Die Kuppiungskomponenten können auch Gruppen tragen, welche mit den zu färbenden Fasern eine chemische Reaktion eingehen können.Heterocyclic coupling components can also be used in the invention Processes are used, e.g. those described in the German Offenlegungsschrift No. 2 231 245 are described, especially the hydroxypyridones listed there. The coupling components can also carry groups which correspond to those to be colored Fibers can enter into a chemical reaction.

Diese Kupplungskomponenten werden im erfindungsgemässen Verfahren in der ersten Behandlungsstufe als Lösung oder Dispersion auf das zu färbende Material aufgebracht, wobei gegebenenfalls noch weitere Zusätze, z.B. Schutzkollolde, wie Türkischrotöl, F ettsäure- Eiweiss- Kondensate oder Sulfitablauge, Metallkomplexbildner, Salze, wie Kochsalz oder Glauber-Salz, und Basen, wie z.B. Kali- oder insbesondere Natronlauge, in der Behandlungsflotte anwesend sind. These coupling components are used in the process according to the invention in the first treatment stage as a solution or dispersion on the material to be colored applied, with additional additives, e.g. protective cololas, such as Turkish red oil, fatty acid-protein condensates or sulphite waste liquor, metal complexing agents, Salts, such as table salt or Glauber's salt, and bases, such as potash or in particular Caustic soda, are present in the treatment liquor.

Die Druckpaste oder Klotzlösung, die in der zweiten Behandlungsstufe des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet wird, enthält eine oder mehrere Diazokomponenten, einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe, die in der Druckpaste oder Klotzlösung hergestellt wurden, sowie weitere Zusätze. The printing paste or pad solution used in the second treatment stage of the inventive method is used, contains one or more diazo components, one or more disperse dyes that are in the printing paste or pad solution as well as other additives.

Eine derartige Druckpaste oder Klotzlösung wird erfindungsgemäss erhalten, indem man eine Kupplungskomponente in Gegenwart von Alkalien mit einem Anteigmittel, wie z.B. Such a printing paste or pad solution is according to the invention obtained by a coupling component in the presence of alkalis with a Pasting agents, e.g.

Alkohol oder Türkischrotöl, vermischt und diese Mischung in Wasser bei einer Temperatur von etwa 10 bis 40, besonaers 15 bis 25"C, löst, Verdicker zusetzt, vorteilhafterweise einen anionischen oder nichtionogenen Dispergator beifügt und schliesslich die Diazokomponente, z.B. in Form eines stabilisierten Farbsalzes oder als diazotierte Farbbase, zugibt. -In der so dargestellten Druckpaste oder Klotzlösung -findet die Reaktion zwischen der Kupplungs- und Diazokomponenten statt, wobei nach Beendigung der Kupplung noch nicht umgesetzte Diazokomponente vorhanden ist.Alcohol or Turkish red oil, mixed and this mixture in water at a temperature of about 10 to 40, especially 15 to 25 "C, dissolves, thickener adds, advantageously adding an anionic or nonionic dispersant and finally the diazo component, e.g. in the form of a stabilized color salt or as a diazotized color base. -In the printing paste shown in this way or Block solution - the reaction between the coupling and diazo components takes place, where, after the coupling has ended, unreacted diazo component is still present is.

Die zu verwendenden Diazokomponenten sind bekannt. The diazo components to be used are known.

In Frage kommen die zur Herstellung von Azofarbstoffen allgemein benutzten Verbindungen wie diazotierte substituierte Aniline, Naphthylamine, heteroaromatische Amine oder Diamine der Formel H2N-A-NH2, wobei A den Phenylen-, Naphthylen- oder Diphenylrest oder einen Rest der Formel bedeuten kann, in der B Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -S02-, -N=N-, -CH=CH-, -NHCO- oder - NH- CO- sein kann. Als Substituenten komirien vor allem Methyl-, Chlor-, Nitro-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenoxy-, Hydroxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Carbonamid-und Sulfonsäuregruppen in Frage.The compounds generally used for the preparation of azo dyes, such as diazotized substituted anilines, naphthylamines, heteroaromatic amines or diamines of the formula H2N-A-NH2, where A is the phenylene, naphthylene or diphenyl radical or a radical of the formula, are suitable can mean in which B oxygen, sulfur, -NH-, -S02-, -N = N-, -CH = CH-, -NHCO- or -NH- CO- can be. Particularly suitable substituents are methyl, chlorine, nitro, methoxy, ethoxy, phenoxy, hydroxy, carboxy, carbalkoxy, carbonamide and sulfonic acid groups.

Geeignete Verbindungen sind z.B. die im obengenannten Colour Index aufgeführten "Azoic Diazo Compounds". Die Diazokomponente wird der Druckpaste bzw. Klotzlösung in einer Menge zugesetzt, die ausreicht, um sowohl mit dem in der Druckpaste vorhandenen Anteil der Kupplungskomponente einen Dispersionsfarbstoff zu bilden als auch mit der auf dem Celluloseanteil durch Vorpräparation aufgebrachten Kupplungskomponente zu dem gleichen Farbstoff zu kuppeln. Suitable compounds are, for example, those in the above-mentioned Color Index listed "Azoic Diazo Compounds". The diazo component is added to the printing paste or Padding solution added in an amount sufficient to match both that in the printing paste present proportion of the coupling component to form a disperse dye as well as with the coupling component applied to the cellulose part by prepreparation to couple to the same dye.

Vorzugsweise werden im erfindungsgemässen Verfahren nur je eine Kupplungs- und Diazokomponente eingesetzt, es können jedoch auch jeweils Gemische aus mehreren Kupplungs-bzw. Diazokomponenten verwendet werden, sodass man Färbungen in Mischtönen erhält. Preferably, in the process according to the invention, only one clutch and diazo components are used, but mixtures of several can also be used Coupling or. Diazo components are used, so that one coloration in mixed shades receives.

Das Verhältnis von in der Druckpaste erzeugtem Farbstoff uu auf der Faser gebildetem Farbstoff kann in einem weiten Bereich schwanken und wird z.B. unter Berücksichtigung der Zusammensetzung des Mischgewebes ausgewählt. Im allgemeinen werden jedoch 30 bis 70%, vorzugsweise 40 bis 60%, insbesondere 50%, des Farbstoffes in der Druckpaste erzeugt. The ratio of dye generated in the printing paste may be on the Fibrous dye can vary over a wide range and is e.g. selected taking into account the composition of the blended fabric. In general however, 30 to 70%, preferably 40 to 60%, in particular 50%, of the dye generated in the printing paste.

Als Verdicker sind die im Textildruck allgemein verwendeten Verdicker, wie z.B. Gumniarten, Tragant, Stärke, Stärkeäther und Kernmehlderivate brauchbar. The thickeners generally used in textile printing are used as thickeners, such as types of gum, tragacanth, starch, starch ether and corn meal derivatives can be used.

Die vorzugsweise anionischen oder nichtionogenen Dispergatoren, welche der Druckpaste oder Klotzlösung zugesetzt werden können, dienen vor allem der Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe und damIt der Erlangung besserer Reibechtheiten. Es kommen die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergiermittel in Frage. The preferably anionic or nonionic dispersants, which the printing paste or padding solution can be added, are used primarily to achieve a good fine distribution of the disperse dyes and thus the achievement of better Rubbing fastness. There are those commonly used when dyeing with disperse dyes Dispersant in question.

Mit der erfindungsgemäss erhaltenen Druckpaste oder Klotzlösung wird das Mischgewebe, auf welches die Kupplungskomponente aufgetragen wurde, nach einer Zwischentrocknung bedruckt oder foulardiert und wiederum getrocknet. Anschliessend werden die Farbstoffe auf dem Anteil des Mischgewebes, der aus naturlichem Material besteht, fixiert, beispielsweise durch Erhitzen während 30 bis 120 Sekunden auf 200 bis 220"C, vorzugsweise während 60 Sekunden auf 200"C, oder durch Dämpfen, z.B. bei Normaldruck mit überhitztem Dampf von 170 bis 200"C während 3 bis 12, vorzugsweise 5 bis 8 Minuten oder mit Wasserdampf von 1,5 Bar Ueberdruck während 15 bis 30 Minuten. With the printing paste or pad solution obtained according to the invention the mixed fabric to which the coupling component was applied, after a Intermediate drying printed or padded and dried again. Afterward the dyes are based on the proportion of the mixed fabric that is made of natural material exists, fixed, for example by heating for 30 to 120 seconds 200 to 220 "C, preferably at 200" C for 60 seconds, or by steaming, e.g. at normal pressure with superheated steam from 170 to 200 "C for 3 to 12, preferably 5 to 8 minutes or with steam at 1.5 bar overpressure for 15 to 30 minutes.

Nach dem FixIeren wird nach bekannter Art und Weise fertiggestellt. After the fixation is completed in a known manner.

Man erhält nach diesem Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäss hergestellten Druckpasten oder Klotzlösungen Drucke oder Färbungen, welche die eingangs aufgefUhrten Vorteile, insbesondere eine sehr egale Ton-in-Ton-Färbung aufweisen. One obtains by this process using the according to the invention produced printing pastes or padding solutions prints or dyeings which the initially listed advantages, in particular a very level tone-on-tone coloring.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Die Mengenangaben beziehen sich be den Kupplungskomponenten auf die Substanz allein (techn. Produkte), bei den Diazokomponenten auf die handelsübliche, d.h. coupierte,Ware. Prozente bedeuten Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. The following examples illustrate the invention without it to limit it. The quantities given relate to the coupling components on the substance alone (technical products), with the diazo components on the commercially available, i.e. cropped goods. Percentages mean percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 A. Vorpräparierung des Substrates Ein Minchgewebe, welches 67% Polyester und 33% Baumwolle enthält, wird wie üblich durch Reinigen und Bleichen für den Druck vorbehandelt. Anschliessend wi--d das Gewebe mit einer Lösung, welche 15 g der Kupplungskomponente der Formel 20 g sulfoniertes Ricinusöl, 20 g Natronlauge 36° Be und 945 g Wasser enthält, getränkt und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von ca. 100%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Gewebes, abgequetscht und getrocknet.Example 1 A. Pre-preparation of the substrate A minch fabric, which contains 67% polyester and 33% cotton, is pretreated for printing as usual by cleaning and bleaching. The tissue is then treated with a solution containing 15 g of the coupling component of the formula Contains 20 g of sulfonated castor oil, 20 g of 36 ° Be sodium hydroxide solution and 945 g of water, soaked and squeezed and dried to a liquid absorption of about 100%, based on the weight of the dry tissue.

B. Herstellung der Druckpaste 5 g der Kupplungskomponente der Formel werden mit 5 g sulfoniertem Ricinusöl (TUrkischrotöl) und mit 5 g NaOH 360Be angeteigt und in 165 g siedendem Wasser gelöst. Durch Zufügen von 600 g 4%iger wässriger Lösung von karboxymethyliertem Johannisbrotkernmehl wird die erhaltene Lösung auf eine Viskosität von 6000-10000 cP verdickt. Danach erfolgt die Zugabe von 30 g eines Fettalkoholoxyaethylierungsproduktes (Anlagerungsprodukt von 18 Mol Aethylenoxid an ein Gemisch von Alkoholen mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen). Unter Rühren wird schliesslich eine Lösung von 40 g stabilisiertem Diazosalz des Amins der Formel in 150 g Wasser zugegeben und zur Kupplung gebracht.B. Preparation of the printing paste 5 g of the coupling component of the formula are made into a paste with 5 g of sulphonated castor oil (turkish red oil) and 5 g of NaOH 360Be and dissolved in 165 g of boiling water. The solution obtained is thickened to a viscosity of 6000-10000 cP by adding 600 g of 4% strength aqueous solution of carboxymethylated locust bean gum. This is followed by the addition of 30 g of a fatty alcohol oxyethylation product (adduct of 18 mol of ethylene oxide with a mixture of alcohols having 11 to 18 carbon atoms). A solution of 40 g of the stabilized diazo salt of the amine of the formula is finally obtained with stirring added in 150 g of water and brought to the coupling.

C. Applikation der Druckpaste Das gemäss A) vorpräparierte Gewebe wird mit der gemäss B) hergestellten Druckpaste im Filmdruck bedruckt, getrocknet und anschliessend 1 Minute bei 200O thermofixiert. Durch Waschen mit kaltem und mit siedendem Wasser werden die nicht fixierten Anteile des Farbstoffes entfernt.C. Application of the printing paste The tissue prepared according to A) is printed with the printing paste prepared according to B) by film printing, dried and then heat-set at 200 ° for 1 minute. By washing with cold and the unfixed portions of the dye are removed with boiling water.

Man erhält ein sehr gleichmässig Ton-in-Ton rot bedrucktes Mischgewebe, wobei der Druck dank der leichten Auswaschbarkeit des nicht fixierten Farbstoffes gute Echtheiten aufweist. The result is a very evenly tone-on-tone red printed mixed fabric, whereby the print thanks to the easy washability of the unfixed dye has good fastness properties.

Beispiel 2 bis 25 Verwendet man zur Vorpräparation eine Lösung, welche pro Liter 15 g der in Spalte 2 der folgenden Tabelle aufgeführten Kupplungskomponente enthält, und eine Druckpaste, die 5 g/kg dieser Kupplungskomponente sowie das Diazoniumsalz des in Spalte 3 aufgeführten Amins in der in Spalte 4 genannten Menge enthält, und arbeitet im übrigen genau wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man sehr gleichmdssig Ton-in-Ton bedrucktes Mischgewebe in der in Spalte 5 aufgeführten Nuance. Beispiel KpplungskompQnente Alnin Menge Nuance auroiyester/ [ggJ Baumwolle 2 Kpp1unskornponente 40 orange aus eispiel 1 3 to. O C, k t k C> O O rd O n « gi O O O cd :0 4 o ato. n P 50 rot Zc ,o \9 <% > wF 1t w o o cl 5 to. (;;i3NN CwM3 60 bordeauxrot 6 to. Nfl - N2 50 narineblau 7 ctta. =c\ . 9E 4 X =U C} U z b > s :S 45 O O O O X i: « X X S:J S f t 06 < X ' n t a wo > Fortsetzung der Tabelle I oh auf Polyester/ tTeiV7euunsonionente Anlin ge%g 1 Baumwolle X 5z p C -NH-CO-0H2 -C0-CH3 (Ü10H3 mit mt tao 0C}! 60 gelb Eu ~ ~ ~~ . ~ F C2CF 3 3 i2 Cl HC 0n OH OH 23 le} tn I l O i E ; os õ õ o °Z; ° Co X U | 4) 4 O NtO ZPi Z I A aD crs o . H N Fortsetzung der Tabelle I [7eisp7el }cupplungskomponente Aniin Nenge Nuance auf Polyester/ [gAcg] Baumwolle OH NH2 50 goldgelb zu ps 23 cari D p 4 O O O 4v o W bO k 5 f <d O Fr O 0 d ZP3 U) O k F, 15 dto. Nil 60 rostrot . , E- N]lC0 16 dto. 60 rot OH (1113 NH2 g dto. 3 n W3 violett s b 25 X tC E z 5 W X H N O O . 4 O i; 01 X t t t rE . I A | IQ 1« » 1A W F H H H H H H ifio X xt W o O O Weise Kupplungskomponente Anlin o NauOwo11Uef cr <drc 50 blau 23 19 60 rot 011 NO o d o 2 1 O0NH-' 0 2 20 NH 50 - 1 H 0113 öOl 'mcu 21 40 blaustiohig rot 011 OdH3 OH 0 NH2 0NH l0OH3 3 s02N O:H5 2 Nil 50 violett m 0011 OH 0 cu 1 w l . N O Õ c m m ~°o JS 4 õ > o o 2 U I m B 1:s :n 0 rl | I rd N N N eispieWup)pungsomponente Nenge Nuance aut poyester) 23 Ol3 NHOOOH2OOO}I3 OH3 50 grUnstiohiges gelb 00113 0 Q 0c » bO h CS C O N (oÜ)OH § N « h ~Z m bO PO 3 25 50 æ ~ n N W < I - iVi 1, - ,~ XiAr | e | o L~1- t io U} N N ', N Beispiel 3 A. Vorpräparierung des Substrates Die Vorpräparierung erfolgte genau wie im Beispiel 1 beschrieben.Example 2 to 25 If a solution is used for the preliminary preparation which contains 15 g per liter of the coupling component listed in column 2 of the following table, and a printing paste containing 5 g / kg of this coupling component and the diazonium salt of the amine listed in column 3 in the in Column 4 contains the amount mentioned, and otherwise works exactly as described in Example 1, this gives very evenly tone-on-tone printed mixed fabric in the shade listed in column 5. Example coupling component Alnin amount Nuance auroiyester / [ggJ cotton 2 component components 40 orange from example 1 3 to. OC, kt k C> OO rd O n «gi OOO cd: 0 4 o ato. n P 50 red Zc, o \ 9 <%> wF 1t woo cl 5 to. (;; i3NN CwM3 60 burgundy 6 to. Nfl - N2 50 narine blue 7 ctta. = c \. 9E 4 X = U C} U e.g. > s: S 45 OOOO X i: «XXS: JS ft 06 <X 'nta wo> Table I continued oh on polyester / tTeiV7euunsonionente Anlin ge% g 1 cotton X 5z p C -NH-CO-0H2 -C0-CH3 (Ü10H3 with mt tao 0C}! 60 yellow Eu ~ ~ ~~. ~ F C2CF 3 3 i2 Cl HC 0n OH OH 23 le} tn I l O i E; os õ õ o ° Z; ° Co XU | 4) 4 O NtO ZPi Z IA aD crs o. HN Table I continued [7eisp7el} coupling component Aniin Nenge Nuance on polyester / [gAcg] cotton OH NH2 50 golden yellow to ps 23 cari D p 4 OOO 4v o W bO k 5 f <d O Fr O 0 d ZP3 U) O k F, 15 Ditto. Nil 60 rust-red . , E- N] IC0 16 dto. 60 red OH (1113 NH2 g dto. 3 n W3 violet sb 25 X tC E z 5 WXHNOO. 4 O i; 01 X ttt rE. IA | IQ 1 «» 1A WF HHHHHH ifio X xt W o OO Way coupling component Anlin o NauOwo11Uef cr <drc 50 blue 23 19 60 red 011 NO odo 2 1 O0NH- '0 2 20 NH 50 - 1 H 0113 oil 'mcu 21 40 bluish red 011 OdH3 OH 0 NH2 0NH 10OH3 3 s02N O: H5 2 Nil 50 purple m 0011 OH 0 cu 1 w l. NO Õ cmm ~ ° o JS 4 õ> oo 2 UI m B 1: s: n 0 rl | I rd NNN eispieWup) pung component Nenge Nuance aut poyester) 23 Ol3 NHOOOH2OOO} I3 OH3 50 greenish yellow 00113 0 Q 0c “Oh h CS CON (oÜ) OH § N «h ~ Z m bO PO 3 25 50 æ ~ n N W <I - iVi 1, -, ~ XiAr | e | O L ~ 1- t io U} NN ', N Example 3 A. Pre-preparation of the substrate The pre-preparation was carried out exactly as described in Example 1.

B. Herstellung der Entwicklungsflotte 5 g der Kupplungskomponente der Formel werden mit 5 g sulfoniertem Rizinusöl (Türischrotöl) und mit 5 g Na0H 36° Be angeteigt und in 165 g siedendem Wasser gelöst. Durch Zufügen von 150 g 4%iger wässriger Lösung von carboxymethyliertem Johannisbrotkernmehl wird die erhaltene Lösung leicht verdickt.B. Preparation of the developing liquor 5 g of the coupling component of the formula are made into a paste with 5 g of sulfonated castor oil (Türischrotöl) and 5 g of NaOH 36 ° Be and dissolved in 165 g of boiling water. The solution obtained is slightly thickened by adding 150 g of 4% strength aqueous solution of carboxymethylated locust bean gum.

Danach erfolgt die Zugabe von 30 g eines Fettalkoholoxyäthylierungsproduktes (Anlagerungsprodukt von 18 Mol Aethylenoxyd an ein Gemisch von Alkoholen mit 11-18 Kohlenstoffatomen) Unter Rühren wird schliesslich eine Lösung von 40 g stabilisiertem Diazosalz des Amins der Formel in 150 g Wasser zugegeben und zur Kupplung gebracht.Then 30 g of a fatty alcohol oxyethylation product (adduct of 18 mol of ethylene oxide with a mixture of alcohols with 11-18 carbon atoms) are added added in 150 g of water and brought to the coupling.

Diese ganze Lösung resp. Dispersion wird nun mit kaltem Wasser auf ein Volumen von 1000 cm3 gebracht. This whole solution, respectively. Dispersion is now based on cold water brought a volume of 1000 cm3.

C. Applikation. der Entwicklungsflotte Das gemäss A) vorpräparierte Gewebe wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit der gemäss B) hergestellten Entwicklungsflotte getränkt und auf ca. 100% Badaufnahme abgequetscht.C. Application. of the development liquor The prepared according to A) Fabric is placed on a two-roll pad with the developing liquor produced according to B) soaked and squeezed to approx. 100% bath absorption.

Anschliessend wird möglichst migrationsarm getrocknet und separat oder im gleichen Arbeitsgang während 1 Min. bei 2000 C thermofixiert. It is then dried with as little migration as possible and separately or heat-set for 1 min. at 2000 C in the same operation.

Durch Waschen mit kaltem und siedendem Wasser, gegebenenfalls unter Verwendung eines Waschhilfsmittels, werden die nicht fixierten Anteile des Farbstoffes entfernt. By washing with cold and boiling water, if necessary under Using a washing aid, the unfixed portions of the dye removed.

Man erhält sehr gleichmässig Ton- in- Ton- gefärbtes Material mit guten Echtheiten. Very evenly tone-on-tone colored material is obtained good fastness properties.

Claims (17)

Patentansprüch e Claims e Verfahren zum Ton-in-Ton-Bedrucken und Rlotzfärben von Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material, wobei alle Faserarten mit den gleichen Azofarbstoffen gefärbt werden, dadurch gekennzeichnet, dass man a) auf das Material zunächst eine Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten aufbringt, das tIateri?l trocknet und b) anschliessend mit einer Druckpaste oder Klotzlösung bedruckt oder imprägniert, in welcher einer oder mehrere Dispersionsfarbstoffe durch Reaktion der gleichen Kupplungskomponenten mit Diazokomponenten erzeugt wurden und welche noch nicht umgesetzte Diazokomponenten enthält, so dass diese mit den in der ersten Stufe auf das Material aufgebrachten Kupplungskomponenten die gleichen Farbstoffe bilden, und c) den Druck oder-die Färbung durch eine Hitzebehandlung .fertigstellt.Process for tone-on-tone printing and reddening of mixed fibers Made of synthetic and natural material, all fiber types with the same Azo dyes are colored, characterized in that one a) on the material first applies a solution or dispersion of one or more coupling components, the tIateri? oil dries and b) then with a printing paste or block solution printed or impregnated, in which one or more disperse dyes through Reaction of the same coupling components with diazo components were generated and which contains unreacted diazo components so that they can be used with the in the coupling components applied to the material in the first stage are the same Form dyes, and c) printing or coloring by means of a heat treatment .completes. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten Acetessigsäureamide oder -arylide, Pyrazole, Amino- und/oder Hydroxynaphthaline bzw. deren Sulfonsäuren, Hydroxynaphthaoesäureanilide oder Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that as coupling components acetoacetic acid amides or arylides, pyrazoles, amino and / or hydroxynaphthalenes or their sulfonic acids, hydroxynaphthaoic anilides or amines of the benzene or naphthalene series are used. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponenten ein diazotiertes substituiertes Anilin, Naphthylamin oder ein heteroaromatisches Amin verwendet.3. The method according to claim 1, characterized in that one as diazo components is a diazotized substituted aniline, naphthylamine or a heteroaromatic amine is used. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponenten ein diazotiertes substituiertes Diamin der Formel H2N-A-NH2, wobei A den Phenylen-Naphthylen- oder Diphenylrest oder einen Rest der Formel bedeuten kann, in der B Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -SO2-, -N=N-, -CH=CH-, -NHC0- oder -NH-CO-NUR- sein kann, verwendet.4. The method according to claim 1, characterized in that the diazo component is a diazotized substituted diamine of the formula H2N-A-NH2, where A is the phenylene-naphthylene or diphenyl radical or a radical of the formula can mean, in which B oxygen, sulfur, -NH-, -SO2-, -N = N-, -CH = CH-, -NHC0- or -NH-CO-NUR- can be used. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungs- und Diazokomponenten solche verwendet, welche im Colour Index" als Azoic Coupling- und Diazo Components aufgeführt sind.5. The method according to claim 1, characterized in that the coupling and diazo components used are those which are in the Color Index " are listed as Azoic Coupling and Diazo Components. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten solche verwendet, die in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 231 245 beschrieben sind.6. The method according to claim 1, characterized in that the coupling components used are those described in the German Offenlegungsschrift No. 2,231,245. 7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischfasern aus Polvester/Cellulose, insbesondere Polyester/Baumwolle, bedruckt oder färbt.7. The method according to claim 1, characterized in that mixed fibers made of Polvester / cellulose, in particular polyester / cotton, are printed or colors. 8. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das mit der Druckpaste oder Klotzlösung imprägnierte Material durch Erhitzen auf 200"C während 60 Sekunden oder durch Dämpfen mit Wasserdampf von 1,5 Bar Ueberdruck während 15 bis 30 Minuten fertigstellt.8. The method according to claim 1, characterized in that the material impregnated with the printing paste or pad solution by heating to 200 "C for 60 seconds or by steaming with steam at 1.5 bar excess pressure completes in 15 to 30 minutes. 9. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 40 bis 60% des insgesamt hergestellten Farbstoffes in der Druckpaste erzeugt.9. The method according to claim 1, characterized in that 40 to 60% of the total dye produced is produced in the printing paste. 10. Verfahren zur Herstellung einer Druckpaste oder Klotzlös;ung, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Dispersicnsfarbstoff in der Druckpaste oder Klotzlösung herstellt, indem man eine Kupplungskomponente in Gegenwart von Alkalien mit einem Anteigmittel vermischt, diese Mischung in Wasser löst, Verdickungsmittel, gegebenenfalls Dispergiermittel und anschliessend eine Diazokomponente zugibt und so die Kupplungskomponente mit der Diazokomponente zu einem Dispersionsfarbstoff kuppelt, wobei die Druckpaste oder Klotzlösung nach Beendigung der Kupplung noch nicht umgesetzte Diazokomponente enthält.10. Process for the production of a printing paste or block solution, characterized in that one has a disperse dye in the printing paste or Padding solution is produced by adding a coupling component in the presence of alkalis mixed with a pasting agent, this mixture dissolves in water, thickener, optionally dispersing agent and then adding a diazo component and so the coupling component with the diazo component to a disperse dye couples, with the printing paste or block solution after the coupling has ended Contains unreacted diazo component. 11. Verfahren gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten Acetessigsäureamide oder -arylide, Pyrazole, Amino- und/oder Hydroxynaphthaline bzw. deren Sulfonsäuren, Hydroxynaphthaoesäureanilide oder Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe verwendet.11. The method according to claim 10, characterized in that as coupling components acetoacetic acid amides or arylides, pyrazoles, amino and / or hydroxynaphthalenes or their sulfonic acids, hydroxynaphthaoic anilides or amines of the benzene or naphthalene series are used. 12. Verfahren gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponenten ein diazotiertes substituiertes Anilin, Naphthylamin oder ein heteroaromatisches Amin verwendet.12. The method according to claim 10, characterized in that one as diazo components is a diazotized substituted aniline, naphthylamine or a heteroaromatic amine is used. 13. Verfahren gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponenten ein diazotiertes substituiertes Diamin der Formel H2N-A-NH2, wobei A den Phenylen-, Naphthylen- oder Diphenylrest oder einen Rest der Formel bedeuten kann, in der B Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -S02, -N=N-, -CH=CH-, -NHCO- oder -NII-CO-NH- sein kann> verwendet.13. The method according to claim 10, characterized in that the diazo components are a diazotized substituted diamine of the formula H2N-A-NH2, where A is the phenylene, naphthylene or diphenyl radical or a radical of the formula can mean in which B oxygen, sulfur, -NH-, -S02, -N = N-, -CH = CH-, -NHCO- or -NII-CO-NH- can be> used. 14. Verfahren gemäss PatentanspruchlO, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungs- und Diazokomponenten solche verwendet, welche im "Colour Index" als Azoic Coupling- und Diazo-Components aufgeführt sind.14. The method according to claim 10, characterized in that the coupling and diazo components used are those which are listed in the "Color Index" are listed as Azoic Coupling and Diazo Components. 15. Verfahren gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten solche verwendet, die in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 231 245 beschrieben sind.15. The method according to claim 10, characterized in that the coupling components used are those described in the German Offenlegungsschrift No. 2,231,245. 16. Druckpaste oder Klotzlösung hergestellt gemäss Patentansprüchen 10 bis 15.16. Printing paste or block solution produced according to the claims 10 to 15. 17. Das gemäss dem Verfahren der Patentansprüche 1 bis , bzw. mit der Druckpaste oder Klotzlösung gemäss Patentanspruch 16 bedruckte oder gefärbte Mischgewebe, insbesondere solches aus Polyester/Baumwolle.17. According to the method of claims 1 to, or with the printing paste or pad solution according to claim 16 printed or colored Mixed fabrics, especially those made of polyester / cotton.
DE19762606742 1975-02-21 1976-02-19 Tone-in-tone dyeing of mixed fibres - by applying a coupling component followed by a dispersion dye contg. unreacted diazo component Withdrawn DE2606742A1 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0014852A1 (en) * 1979-01-26 1980-09-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the continuous or semi-continuous dyeing of mixtures of cellulose fibres and synthetic polyamide fibres with azo developing dyestuffs

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0014852A1 (en) * 1979-01-26 1980-09-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the continuous or semi-continuous dyeing of mixtures of cellulose fibres and synthetic polyamide fibres with azo developing dyestuffs

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