DE637019C

DE637019C - Process for the production of water-insoluble azo dyes

Info

Publication number: DE637019C
Application number: DEI50555D
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Robert Schmitt; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-09-12
Filing date: 1934-09-12
Publication date: 1936-10-22

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Acetessigsäurearylide von der Formel worin R einen Alkylrest bedeutet und x und y für Halogen oder Alkoxy mit der Maßgabe stehen, daß x und y nicht gleich sein dürfen, mit Diazoverbindungen aus Monoaminen der Benzolreihe, die mindestens ein Halogenatom und gegebenenfalls außerdem noch Alkyl-oder Alkoxy- oder Aryloxygruppen, jedoch keine Nitrogruppen oder löslich machende Gruppen als Substituenten enthalten, für sich oder auf einer Grundlage kuppelt.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes It has been found that valuable water-insoluble azo dyes are obtained by using acetoacetic acid arylides of the formula in which R is an alkyl radical and x and y are halogen or alkoxy with the proviso that x and y must not be the same, with diazo compounds of monoamines of the benzene series which contain at least one halogen atom and optionally also alkyl or alkoxy or aryloxy groups, however, do not contain nitro groups or solubilizing groups as substituents, by themselves or on a coupling basis.

In Substanz hergestellt, können die neuen Farbstoffe zur Bereitung wertvoller Pigmente dienen. Sie sind aber besonders zur Herstellung unlöslicher Farbstoffe auf der Faser nach den Färbe- oder Druckverfahren zur Entwicklung von Eisfarben geeignet.Produced in substance, the new dyes can be used for preparation valuable pigments. But they are especially insoluble for production Dyes on the fiber after the dyeing or printing process to develop Suitable for ice colors.

Die so erhaltenen gelben Farbstoffe zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, vor allem durch einwandfreie Seifechtheit und vielfach durch eine hohe Lichtechtheit aus.The yellow dyes obtained in this way are very good Fastness properties, especially through impeccable soap fastness and in many cases through high lightfastness.

Vor den aus der Patentschrift 268 318 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch eine wesentlich größere Farbstärke aus. Sie übertreffen ferner die aus der Patentschrift 402 869 bekannten Farbstoffe in der Lichtechtheit und sind im Gegensatz zu den aus der amerikanischen Patentschrift i 947 o28 bekannten Farbstoffen bei der Verwendung im Nitrosamindruckverfahren ausgezeichnet dämpfbeständig. Auch den aus der Patentschrift 534 64o, Seite 2, Tabelle, unter Nr. 7, bekannten Farbstoff übertrifft der nächstliegende vergleichbare, nach vorliegendem Verfahren erhältliche Farbstoff in der Lichtechtheit und in der Dämpfbeständigkeit bei der Verwendung im Nitrosamindruckverfahren.Draw in front of the dyes known from patent specification 268 318 the dyes obtainable by the present process are significantly different greater color strength. They also exceed those from patent specification 402 869 known dyes in the lightfastness and are in contrast to those from the American Patent specification i 947 028 known dyes when used in the nitrosamine printing process excellent steam resistance. Also from the patent specification 534 64o, page 2, table, under No. 7, known dye outperforms the closest comparable, after Dye available in the present process in terms of lightfastness and steam resistance when used in the nitrosa printing process.

Beispiel i 17,6 Gewichtsteile i-Amino-3-methyl-2, 4-dichlorbenzol werden in üblicher Weise diazotiert. Die Diazolösung wird mit einer Lösung von. 32,4 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-q.-brombenzol in verdünnter Natronlauge, die finit der zur Bindung der überschüssigen -Mineralsäure hinreichenden Menge Natriumacetat und mit Türkischrotöl versetzt ist, vereinigt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und gut ausgewaschen. In üblicher Weise, vorteilhaft in Form einer Paste, mit Substraten verarbeitet, liefert :er _@ einen grünstichiggelben Sack von hoher Lichtechtheit.Example i 1 7.6 parts by weight of i-amino-3-methyl-2,4-dichlorobenzene are diazotized in the customary manner. The diazo solution is mixed with a solution of. 32.4 parts by weight of i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-q.-bromobenzene in dilute sodium hydroxide solution, which is finely enough to bind the excess mineral acid amount of sodium acetate and mixed with Turkish red oil, combined. The precipitated dye is filtered off and washed well. In the usual way, advantageously in the form of a paste, processed with substrates, delivers: he _ @ a greenish yellow sack of high lightfastness.

Beispiel 2 Gebleichtes Baumwollgarn wird mit einer Lösung von 6 g i-Acetoacetylamino-2, 5=dimethoxy-4-chlorbenzol, i2 ccm Natronlauge 34° B6, 5 ccm Türkischrotöl und ioo g Natriumchlorid im Liter grundiert, gründlich abgewunden und in einer mit Natriumacetat abgestumpften Diazolösung, die 1,42 ,9 i-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol im Liter enthält, entwickelt, gespült und in einer Flotte, die i g Natriumcarbonat, 3 g Seife und o,5 g Natriumhydrosulfit im Liter enthält, kochend geseift.Example 2 Bleached cotton yarn is with a solution of 6 g i-Acetoacetylamino-2,5 = dimethoxy-4-chlorobenzene, i2 ccm sodium hydroxide solution 34 ° B6, 5 ccm Turkish red oil and 100 g sodium chloride per liter, primed, thoroughly wiped off and in a diazo solution truncated with sodium acetate, the 1,42,9 i-amino-2-methyl-5-chlorobenzene contains in the liter, developed, rinsed and in a liquor containing 1 g of sodium carbonate, Contains 3 g of soap and 0.5 g of sodium hydrosulphite per liter, soaped at the boil.

Die so erhaltene grünstichiggelbe Färbung ist sehr gut lichtecht.The greenish yellow coloration obtained in this way is very lightfast.

Der Farbstoff kann auch auf anderen Cellulosefasern, z. B. auf natürlicher Cellulose, wie Leinen, oder auf umgefällter Cellulose, wie Viscoseseide, und auch auf Wolle oder auf anderen tierischen Fasern, z. B. auf Chappeseide, auf der eine rotstichigere Färbung erhalten wird, hergestellt werden.The dye can also be applied to other cellulose fibers, e.g. B. on natural Cellulose, such as linen, or on reprecipitated cellulose, such as viscose silk, and also on wool or on other animal fibers, e.g. B. on chape silk, on one reddish tint is obtained.

Beispiel 3 Entschlichtete und gebleichte Baumwollstückware wird auf einem Foulard mit einer Lösung, die im Liter 15 g i-Acetoacetylamino-2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol, 22,5 ccm Natronlauge 34° B6 und 2o ccm Türkischrotöl enthält, geklotzt. Der grundierte und getrocknete Stoff wird dann durch eine Diazolösung ,-geführt, die in folgender Weise erhalten ' wurde: i i g salzsaures i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol werden in iz ccm Salzsäure "2o° Be und Zoo ccm Wasser gelöst. Die Lösung wird auf 5° C abgekühlt. Dann wird durch Zusatz einer Lösung von 4,3 g Natriumnitrit in Wasser diazotiert. Der Diazolösung werden 8 g kristallisiertes Natriumacetat und 20 ccm 5oprozentige Essigsäure zugesetzt, und das Ganze wird auf i Liter eingestellt. Der Stoff wird sodann kurz verlüftet, mehrmals mit kaltem Wasser gespült und schließlich kochend geseift.Example 3 Desized and bleached cotton piece goods are on a padder with a solution containing 15 g of i-acetoacetylamino-2, 4-dimethoxy-5-chlorobenzene, Contains 22.5 ccm caustic soda 34 ° B6 and 2o ccm Turkish red oil, padded. The primed and dried fabric is then passed through a diazo solution, which is in the following The following was obtained: i g i-Amino-2-methoxy-5-chlorobenzene hydrochloric acid dissolved in 1 cc of hydrochloric acid and 2o cc of water. The solution is brought to 5 ° C cooled down. Then by adding a solution of 4.3 g of sodium nitrite in water diazotized. The diazo solution is 8 g of crystallized sodium acetate and 20 cc 5% acetic acid is added and the whole is adjusted to 1 liter. Of the The fabric is then briefly ventilated, rinsed several times with cold water and finally soaped at the boil.

Man erhält eine gelbe Färbung von sehr .guter Lichtechtheit.A yellow dyeing of very good lightfastness is obtained.

,Beispiel 4 Entschlichtete und gebleichte Baumwollstückware wird mit folgender Paste bedruckt: 2o g 2-Methyl-4, 5-dichlorbenzol-i-nitrosaminnatrium, 2,49 i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol, 309 Natronlauge 34° Be und 2o g Türkischrotöl werden mit 5o g Wasser angeteigt, in 356 g warmem Wasser gelöst und mit 5'0o g neutraler Stärketragantverdickung auf i kg Druckpaste eingestellt., Example 4 Desized and bleached cotton piece goods are printed with the following paste: 2o g of 2-methyl-4,5-dichlorobenzene-i-nitrosamine sodium, 2,49 i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene, 309 sodium hydroxide solution 34 ° Be and 20 g Turkish red oil are made into a paste with 50 g water, dissolved in 356 g warm water and adjusted to 1 kg printing paste with 50 ° g neutral starch thickener.

Nach dem Trocknen wird der bedruckte Stoff 3 Minuten feucht gedämpft oder über Nacht verhängt, anschließend bei 8o bis 9o° C durch ein Bad genommen, das 20 ccm 5oprozentige Essigsäure im Liter enthält, gespült und geseift.After drying, the printed material is dampened for 3 minutes or imposed overnight, then taken in a bath at 8o to 9o ° C, which contains 20 cc of 5% acetic acid per liter, rinsed and soaped.

Man erhält einen gelben Druck von sehr guter Waschechtheit.A yellow print of very good fastness to washing is obtained.

Beispiel Entschlichteter und gebleichter Baumwollstoff wird mit folgender Paste bedruckt: 36 g des Dinatriumsalzes der Diazoaminoverbindung aus 2-Methyl-4-chlor-i-diazobenzol und i-Aminobenzol -:2 - carbonsäure-4-sulfonsäure, 24 g i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol, 30 g Natronlauge 34° B6 und 2o g Türkischrotöl werden mit 50 g Wasser angeteigt, in 340 g warmem Wasser gelöst und mit 5oo g neutraler Stärketragantverdickung auf i kg eingestellt.Example Desized and bleached cotton fabric is printed with the following paste: 36 g of the disodium salt of the diazoamino compound from 2-methyl-4-chloro-i-diazobenzene and i-aminobenzene: 2- carboxylic acid-4-sulfonic acid, 24 g of i-acetoacetylamino-2 5-dimethoxy-4-chlorobenzene, 30 g sodium hydroxide solution 34 ° B6 and 2o g turkey red oil are made into a paste with 50 g water, dissolved in 340 g warm water and adjusted to 1 kg with 500 g neutral starch thickener.

Nach dem Trocknen wird der bedruckte Stoff in Gegenwart von Essigsäure-Ameisensäure-Dämpfen im Schnelldämpfer 5 Minuten gedämpft, gespült und geseift. Man erhält einen grünstichiggelben Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften.After drying, the printed fabric is exposed to acetic acid-formic acid vapors Steamed, rinsed and soaped in the quick steamer for 5 minutes. A greenish yellow is obtained Printing with very good fastness properties.

Mit anderen Diazoverbindungen und anderen Acetessigsäurearyliden dieser Reihe kann das Verfahren in der gleichen Weise ausgeführt werden.With other diazo compounds and other acetoacetic acid arylides these Row, the procedure can be carried out in the same way.

In der folgenden Tabelle sind die Farbtöne einiger der nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe zusammengestellt. c-Acetoacetylamino- Gekuppelt mit der Diazoverbindung aus Farbton 2, 5-dirüethoxy-4-chlorbenzol .... t-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. r-Amino-3-methyl-2, 4-dichlor- gelb Benzol desgl. i-Amino-3-methyl-4, 6-dichlor- gelb . Benzol c-Acetoacetylamino- Gekuppelt mit der Diazoverbindung aus Farbton 2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol . . . . i-Amino-4-methyl-3-chlorbenzol zitronengelb desgl. i-Amino-4-methyl-2, 5-dichlor- gelb Benzol desgl. i-Amino-2, 5-diäthoxy-4-chlor- gelb Benzol 2, 5-dimethoxy-4-brombenzol .... i-Amino-2-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol gelb desgl. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol gelb desgl. i-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2, 3, 4-trichlorbenzol gelb desgl. i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i -Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol rotstichiggelb desgl. i-Amino-2-methyl-4-brombenzol gelb desgl. i-Amino-2-methyl-5-brombenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2-methyl-4-jodbenzol gelb desgl. i-Amino-4-methyl-2, 3-dichlor- gelb Benzol desgl. i-Amino-2-methyl-5-chlor- gelb 4-brombenzol desgl. i-Amino-2-methoxy-3-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-4-methoxy-3-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2-äthoxy-5-chlorbenzol gelb desgl. i-Amino-2-methoxy-4, 5-dichlor- gelb Benzol 2, 5-diäthoxy-4-brombenzol ..... i Amino-2-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol gelb desgl. i-Amino-3-methyl-2 4-dichlor- grünstichiggelb Benzol- desgl. i Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-4-methyl-2, 5-dichlor- gelb benzol desgl. i-Amino-2-äthoxy-4-brom- gelb 5-chlorbenzol 2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol .... i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol gelb desgl. i-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2-methyl-4-brombenzol grünstichiggelb desgl. i-Amino-2-methyl-3, 4-dichlor- grünstichiggelb Benzol desgl. i-Amino-2-methyl-4, 5-dichlör- rotstichiggelb Benzol desgl. i-Amino-2-methyl-4, 6-dichlor- gelb Benzol desgl. i-Amino-4-methyl-2, 5-dichlor- rotstichiggelb Benzol desgl. i-Amino-2-phenoxy-3-chlorbenzol grünstichiggell# desgl. i -Amino-2-methoxy-4, 5-dichlor- gelb Benzol The following table shows the color shades of some of the dyes obtainable by the present process. c-Acetoacetylamino- Coupled with the diazo compound from Hue 2,5-dirüethoxy-4-chlorobenzene .... t-amino-2-methyl-3-chlorobenzene greenish yellow likewise. r-Amino-3-methyl-2,4-dichloro yellow benzene the same. i-Amino-3-methyl-4,6-dichloro yellow . benzene c-Acetoacetylamino- Coupled with the diazo compound from Hue 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene. . . . i-Amino-4-methyl-3-chlorobenzene lemon yellow the same. i-Amino-4-methyl-2,5-dichloro yellow benzene i-Amino-2,5-diethoxy-4-chloro-yellow benzene 2,5-dimethoxy-4-bromobenzene .... i-amino-2-chlorobenzene greenish yellow i-Amino-2-methyl-4-chlorobenzene yellow the same. i-Amino-2,5-dichlorobenzene yellow Likewise. i-Amino-2-methyl-3-chlorobenzene greenish yellow likewise. i-Amino-2, 3, 4-trichlorobenzene yellow i-Amino-2-methoxy-5-chlorobenzene is greenish yellow Likewise. i-Amino-2-phenoxy-5-chlorobenzene reddish yellow i-Amino-2-methyl-4-bromobenzene yellow i-Amino-2-methyl-5-bromobenzene is greenish yellow i-Amino-2-methyl-4-iodobenzene yellow the same. i-Amino-4-methyl-2,3-dichloro yellow benzene i-Amino-2-methyl-5-chloro-yellow 4-bromobenzene i-Amino-2-methoxy-3-chlorobenzene is greenish yellow i-Amino-4-methoxy-3-chlorobenzene is greenish yellow i-Amino-2-ethoxy-5-chlorobenzene yellow i-Amino-2-methoxy-4,5-dichloro yellow benzene 2, 5-diethoxy-4-bromobenzene ..... i Amino-2-chlorobenzene greenish yellow the same. i-Amino-2,5-dichlorobenzene yellow i-Amino-3-methyl-2 4-dichloro greenish-tinged yellow Benzene- the same. i Amino-2-methoxy-5-chlorobenzene greenish yellow the same. i-Amino-4-methyl-2,5-dichloro yellow benzene i-Amino-2-ethoxy-4-bromo-yellow 5-chlorobenzene 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene .... i-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene yellow Likewise. i-Amino-2-methyl-3-chlorobenzene greenish yellow i-Amino-2-methyl-4-bromobenzene is greenish yellow i-Amino-2-methyl-3,4-dichloro greenish-tinged yellow benzene the same. i-Amino-2-methyl-4,5-dichloro-reddish yellow benzene the same. i-Amino-2-methyl-4,6-dichloro yellow benzene i-Amino-4-methyl-2, 5-dichloro-reddish yellow benzene the same. i-Amino-2-phenoxy-3-chlorobenzene greenish-tinted # the same. i-Amino-2-methoxy-4,5-dichloro yellow benzene

Claims

PA-TE'NT CLAIM

Process for the preparation of water-insoluble azo dyes, characterized in that acetoacetic acid arylides of the formula where R is an alkyl radical and x and y are halogen or alkoxy with the proviso that x and y must not be the same, with diazo compounds from monoamines of the benzene series, which have at least one halogen atom and optionally also alkyl or alkoxy or aryloxy groups, however, do not contain nitro groups or solubilizing groups as substituents, by themselves or on a coupling basis.