JP2010532813A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

７．５〜８．４のｐＨを有し、改善されたグリース洗浄及び泡立ちを提供するために、並びに、溶液のすべりやすさを低減するために、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤、及びポリエチレンイミンポリマーを含む、安定な液体洗剤組成物。

Description

本発明は、優れたグリース洗浄及び泡立ちを提供するために、並びに、溶液のすべりやすさを低減するために、アミンオキシド界面活性剤、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、及びアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含む安定な中性ｐＨ液体洗剤組成物に関する。

液体洗剤によるグリース洗浄は、消費者にとって継続的な問題をもたらす。軽質液体食器洗い洗剤組成物として液体洗剤を利用する消費者は、グラス及び平皿のようなより清浄しやすいものを清浄した後、油っぽく清浄しにくいものを洗い物の最後に洗う傾向がある。軽質液体食器洗い洗剤組成物は、グリース洗浄をもたらしながら、高い泡立ち特性が必要とされる。アミンオキシド界面活性剤とエトキシル化度≦２であるアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤との組み合わせは、優れたグリース洗浄並びに泡立ちを提供することが判明している。これらの組成物の溶液のすべりやすさを低減するためには、組成物のｐＨ（１０％希釈液で測定）は７．５〜８．４に下げるべきである。

驚くべきことに、このような低いｐＨにより引き起こされる不安定性は、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーの添加により解決できることが分かった。

本出願は、１０％溶液において７．５〜８．４のｐＨを有する液体洗剤組成物に関し、この液体洗剤組成物は、
（ａ）４００〜１００００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含む、この組成物の０．０１重量％〜１０重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであって、このアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、（１）修飾あたり平均１〜３０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子あたり１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、このアルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はこれらの混合物でキャップされている、アルコキシル化修飾；（２）修飾あたり１つのＣ₁〜Ｃ₄アルキル部分の置換及び４０個のアルコキシ部分についての１つ又は２つのアルコキシルであって、この末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はこれらの混合物でキャップされているもの；あるいは、（３）これらの組み合わせ、を更に含む、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー；
ｂ）この組成物の０．１重量％〜１５重量％のアミンオキシド界面活性剤；並びに、
ｃ）少なくとも１つのアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤、潜在的に１つのアルキルサルフェート界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、この組成物の５重量％〜４０重量％のアルキルサルフェート界面活性剤であって、これらのアルキルサルフェート界面活性剤についての総平均エトキシル化度が２以下であるアルキルサルフェート界面活性剤、を含む。

本発明の液体洗剤組成物は、驚くべきことに、１０％希釈液において測定すると７．５〜８．４の低いｐＨにもかかわらず、安定である。このことは、液体食器洗い洗剤組成物に優れた清浄及び泡立ち特性を提供し、溶液のすべりやすさを低減する。

本明細書で使用するとき、「グリース」とは、少なくとも一部（すなわち、グリースの少なくとも０．５重量％）に、飽和及び不飽和の油脂、好ましくは牛肉及び／又は鶏肉のような動物性原料に由来する油脂を含む物質を意味する。

本明細書で使用するとき、「泡立ち特性」は、本発明の組成物の液体洗剤組成物の使用によりもたらされる、洗浄プロセスの全体を通した泡立ちの量（多い又は少ない）及び泡立ちの一貫性（持続的又は防止）を意味する。液体食器洗い洗剤組成物は、高い泡立ち及び持続的な泡立ちを必要とする。このことは、消費者が、高い泡立ちを洗剤組成物の性能の目安として使用するので、液体食器洗い洗剤組成物に関して特に重要である。更に、液体食器洗い洗剤組成物の消費者は、洗浄液がまだ活性洗剤成分を含有している目安としても、泡立ち特性を使用する。消費者は、通常、泡立ちがなくなったときに洗浄液を新しくする。したがって、少ない泡立ちの液体食器洗い洗剤組成物の製剤は、少ない泡立ちレベルのために、消費者によって、必要以上に頻繁に取り替えられる傾向がある。

本明細書で使用するとき、「食器（dish）」は、セラミック、陶器、金属、ガラス、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）及び木で作製された食器類、グラス類、深鍋類、鍋類、焼き皿類及び食卓食器類などの表面を意味する。

本明細書で使用するとき、「軽質液体食器洗い洗剤組成物」は、手動で（すなわち手で）食器を洗う際に用いる組成物を指す。このような組成物は一般的には、本来起泡性又は発泡性が高い。

本明細書で使用するとき、「溶液のすべりやすさ」は、手又は指の上での溶液の感触を意味し、多くの場合、「石鹸感（soapy feel）」と呼ばれ、ｐＨがアルカリになるときに特に顕著である。

１）アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー
本発明の組成物は、この組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．２重量％〜１．５重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含む。

本発明の組成物のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、４００〜１００００の重量平均分子量、好ましくは４００〜７０００の重量平均分子量、あるいは３０００〜７０００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を有する。

ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化は、（１）ポリエチレンイミン主鎖中の内部窒素原子又は末端窒素原子にて修飾が生じるかどうかによって、窒素原子あたり１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、アルコキシル化修飾が、修飾あたり平均約１〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖上での水素原子の置換からなり、アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物でキャップされているアルコキシル化修飾、（２）窒素原子あたり１つのＣ₁〜Ｃ₄アルキル部分の置換及びポリエチレンイミン主鎖中の内部窒素原子又は末端窒素原子にて置換が生じるかどうかによって、１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、アルコキシル化修飾が、修飾あたり平均約１〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなり、末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物でキャップされている置換及び修飾、あるいは（３）これらの組み合わせ、を含む。

例えば、これらに限定されないが、ポリエチレンイミン主鎖の末端窒素原子への可能な変性を以下に示すが、式中、Ｒはエチレンスペーサを表し、ＥはＣ₁〜Ｃ₄アルキル部分を表し、Ｘ^-は好適な水溶性対イオンを表す。

また、例えば、これらに限定されないが、ポリエチレンイミン主鎖の内部窒素原子への可能な変性を以下に示すが、式中、Ｒはエチレンスペーサを表し、ＥはＣ₁〜Ｃ₄アルキル部分を表し、Ｘ−は好適な水溶性対イオンを表す。

ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化修飾は、平均約１〜約３０個のアルコキシ部分、好ましくは約５〜約２０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなる。アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）、１，２−プロポキシ（１，２−ＰＯ）、１，３−プロポキシ（１，３−ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）、及びこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、エトキシ部分及びエトキシ／プロポキシブロック部分から選択される。より好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、約５〜約１５の平均エトキシル化度のエトキシ部分であり、ポリアルコキシレン鎖は、約５〜約１５の平均エトキシル化度及び約１〜約１６の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分である。最も好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、プロポキシ部分ブロックが末端アルコキシ部分ブロックである、エトキシ／プロポキシブロック部分である。

修飾は、ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の永続的な四級化をもたらし得る。永続的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の０％〜約３０％であってよい。ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の３０％未満が、永続的に四級化されることが好ましい。

好ましい修飾ポリエチレンイミンは、式（Ｉ）の一般的構造を有し、

式中、ポリエチレンイミン主鎖は６００又は５０００の重量平均分子量を有し、式（Ｉ）のｎは平均５〜１０であり、式（Ｉ）のＲは水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、及びこれらの混合物から選択される。

別の好ましいポリエチレンイミンは、式（ＩＩ）の一般的構造を有し、

式中、ポリエチレンイミン主鎖は６００又は５０００の重量平均分子量を有し、式（ＩＩ）のｎは平均１０であり、式（ＩＩ）のｍは平均７であり、式（ＩＩ）のＲは水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、及びこれらの混合物から選択される。式（ＩＩ）の永続的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の０％〜約２２％であってよい。

これらのポリアミンは、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって調製できる。

（実施例１）
ポリエチレンイミン（主鎖分子量５０００）、以降ＰＥＩ５０００、であって、ポリエチレンイミン主鎖の窒素（ＮＨ）あたり７個のエトキシ部分（ＥＯ）を有するもの
ａ）ＰＥＩ ５０００の１ＥＯ／ＮＨ処理
２Ｌの反応器にて９００ｇの５０重量％のＰＥＩ ５０００（主鎖分子量５０００）水溶液を８０℃に加熱し、（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力が得られるまで）窒素で３回ストリップする。温度を９０℃まで上昇させ、圧力が５００ｋＰａ（５ｂａｒ）に上昇するまで４６１ｇのエチレンオキシドを添加する。８０℃にて窒素で、又は８０℃にて５０ｋＰａ（５００ｍｂａｒ）の真空でストリップすることにより、２時間後揮発性成分を除去する。１ＥＯ／ＮＨを有するＰＥＩ ５０００を含有する１３４５ｇの６８％水溶液を収集する。
ｂ）溶媒の存在下でのアルコキシル化
２Ｌの反応器にて３６２ｇの工程（ａ）からの６８．５％水溶液を３１ｇの４０％水酸化カリウム水溶液及び３００ｇのキシレンで処理し、（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力が得られるまで）窒素で３回ストリップする。１７０℃にて４時間の間に水を除去する（溶媒の帰属下）。７５３ｇのエチレンオキシドを１２０℃にて、３００ｋＰａ（３ｂａｒ）の圧力が得られるまで添加する。１２０℃で３時間攪拌する。化合物から溶媒を除去し、１２０℃で３時間水流を用いてストリップする。所望の生成物（ＰＥＩ ５０００−７ＥＯ／ＮＨ）である１０００ｇの明褐色の粘稠な液体（アミン：２．５４４８ｍｍｏｌのＫＯＨ／ｇ；水中１％ｉｇのｐＨ値１１．２）を収集する。

（実施例２）
ポリエチレンイミン（主鎖分子量５０００）、以降ＰＥＩ ５０００、であって、ポリエチレンイミン主鎖の窒素（ＮＨ）あたり１０個のエトキシ部分（ＥＯ）及び７個のプロポキシ部分（ＰＯ）を有するもの
ａ）実施例１と同様のＰＥＩ ５０００の１ＥＯ／ＮＨ処理
ｂ）アルコキシル化
２Ｌの反応器にて１６３ｇの工程（ａ）からの６８．４％水溶液を１３．９ｇの４０％水酸化カリウム水溶液で処理し、７０℃に加熱し、（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力が得られるまで）窒素で３回ストリップする。１２０℃及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空にて４時間の間に水を除去する。５０６ｇのエチレンオキシドを１２０℃にて、８００ｋＰａ（８ｂａｒ）の圧力が得られるまで添加する。１２０℃で４時間攪拌する。１２０℃にて窒素でストリップする。５１９ｇのプロピレンオキシドを１２０℃にて、８００ｋＰａ（８ｂａｒ）の圧力が得られるまで添加する。１０２℃で４時間攪拌する。８０℃にて窒素で、又は８０℃にて５０ｋＰａ（５００ｍｂａｒ）の真空でストリップすることにより、揮発性成分を除去する。所望の生成物（ＰＥＩ ５０００−１０ＥＯ／ＮＨ−７ＰＯ／ＮＨ）である１１７８ｇの明褐色の粘稠な液体（アミンタイター：０．９２７６ｍｍｏｌのＫＯＨ／ｇ；水中１％ｉｇのｐＨ値１０．６７）を収集する。

あるいは、
代替ｂ）溶媒の存在下でのアルコキシル化
２Ｌの反応器にて１３７ｇの工程（ａ）からの６８．７％水溶液を１１．８ｇの４０％水酸化カリウム水溶液及び３００ｇのキシレンで処理し、（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力が得られるまで）窒素で３回ストリップする。温度を１７０℃に維持しつつ、次の４時間にわたって存在する水を除去する（溶媒の帰属下）。３００ｋＰａ（３ｂａｒ）の圧力が得られるまで１２０℃にて４２８ｇのエチレンオキシドを添加し、１２０℃で２時間攪拌する。１２０℃にて窒素でストリップする。４３９ｇのプロピレンオキシドを１２０℃にて、３００ｋＰａ（３ｂａｒ）の圧力が得られるまで添加する。１２０℃で３時間攪拌する。化合物から溶媒を除去し、１２０℃で３時間水流を用いてストリップする。所望の生成物（ＰＥＩ ５０００−１０ＥＯ／ＮＨ−７ＰＯ／ＮＨ）である９５６ｇの明褐色の粘稠な液体（アミンタイター：０．９６７２ｍｍｏｌのＫＯＨ／ｇ；水中１％ｉｇのｐＨ値１０．６９）を収集する。

（実施例３）
ポリエチレンイミン（主鎖分子量５０００）、以降ＰＥＩ ５０００、であって、ポリエチレンイミン主鎖の窒素（ＮＨ）あたり１０個のエトキシ部分（ＥＯ）及び７個のプロポキシ部分（ＰＯ）を有し、２２％が四級化されているもの
実施例２に示されるようにＰＥＩ ５０００ ＥＯ１０ ＰＯ７を調製する。
ａ）四級化
窒素雰囲気下にて３００ｇのＰＥＩ ５０００−１０ ＥＯ／ＮＨ−７ＰＯ／ＮＨ（実施例２）を６０℃に加熱した。続いて７．３ｇのジメチルスルフェートを滴下して添加した。温度が７０℃に上昇し、混合物を３時間攪拌した。アミン力価の還元（０．９６７２ｍｍｏｌ／ｇ〜０．７５１４ｍｍｏｌ／ｇ）は、窒素の２２％が四級化したことを示した。２２％四級化されたＰＥＩ ５０００−（１０ ＥＯ−７ＰＯ）／ＮＨである３０７ｇの明褐色の粘稠な液体を得る。

（実施例４）
ポリエチレンイミン（主鎖分子量６００）、以降ＰＥＩ ６００、であって、ポリエチレンイミン主鎖の窒素（ＮＨ）あたり１０個のエトキシ部分（ＥＯ）及び７個のプロポキシ部分（ＰＯ）を有するもの
ａ）ＰＥＩ ６００の１ＥＯ／ＮＨ処理
２Ｌの反応器にて、５１６ｇのポリエチレンイミン６００（分子量６００ｇ／ｍｏｌ）及び１０．３ｇの水を窒素で３回ストリップし（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力まで）、９０℃に加熱した。９０℃にて、５２８ｇのエチレンオキシドを添加した。９０℃で１時間攪拌後、１０５０ｇの液体を得る。揮発性成分を、９０℃にて窒素で、又は１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空でストリップすることにより除去する。液体は１ＥＯ／ＮＨを有するＰＥＩ ６００を含有する。
ｂ）アルコキシル化
２Ｌの反応器にて、ａ）からの液体８６ｇを、１０．８ｇの４０％ＫＯＨ水溶液で処理し、８０℃に加熱し、（５００ｋＰａ（５ｂａｒ）の圧力まで）窒素で３回ストリップした。水を１２０℃及び１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の真空にて２．５時間の間に除去した。続いて反応器を窒素でフラッシュし、３８４ｇのエチレンオキシドを１２０℃で添加し、その後この温度で２時間攪拌した。１２０℃にてこの後、１２０℃にて３９３ｇのプロピレンオキシドを添加し、この温度で２時間攪拌した。揮発性成分を、８０℃にて窒素又は５０ｋＰａ（５００ｍｂａｒ）の真空でストリップすることにより除去する。所望の生成物（ＰＥＩ ６００−１０ ＥＯ／ＮＨ−７ＰＯ／ＮＨ）である８６５ｇの明褐色の粘稠な液体（アミンタイター：１．０１３７ｍｍｏｌ／ｇ；水中１％ｉｇのｐＨ値１１．１５）を得る。

２）組成物のｐＨ
本発明の第２の主要成分として、液体洗剤組成物は、１０％溶液として測定すると７．５〜８．４のｐＨ、好ましくはｐＨ７．７〜８．０を有する。この組成物のｐＨは、酸塩基調整の分野において既知のｐＨ調整成分を使用して調整することができる。

３）アミンオキシド界面活性剤
本明細書の液体洗剤組成物は、この液体洗剤組成物の０．１重量％〜１５重量％、好ましくは２．０重量％〜１０重量％、より好ましくは４．０重量％〜８．０重量％のアミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、直鎖又は中分枝状（mid-branched）アルキル部分を有し得る。

直鎖アミンオキシドには、１つのＣ_8〜18アルキル部分と、Ｃ_1〜3アルキル基及びＣ_1〜3ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つの部分と、を含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。

好ましいアミンオキシド界面活性剤は、式（ＶＩ）を有し、

ここで、式（ＶＩ）のＲ³は、直鎖Ｃ_8〜22アルキル、直鎖Ｃ_8〜22ヒドロキシアルキル、Ｃ_8〜22アルキルフェニル基、及びこれらの混合物であり、式（ＶＩ）のＲ⁴は、Ｃ_2〜3アルキレン若しくはＣ_2〜3ヒドロキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、ｘは、０〜約３であり、式（ＶＩ）の各Ｒ⁵は、Ｃ_1〜3アルキル若しくはＣ_1〜3ヒドロキシアルキル基、又は平均で約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。式（ＶＩ）のＲ⁵基は、例えば酸素又は窒素原子を介して互いに結合して、環状構造を形成してもよい。

直鎖アミンオキシド界面活性剤は、特に、直鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖Ｃ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含み得る。好ましいアミンオキシドはアルキルジメチルアミンオキシドであり、直鎖Ｃ₁₀、直鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂、及び直鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシド、より好ましいＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド又はこれらの混合物を含む。

本明細書で使用するとき、「中分枝状（mid-branched）」とは、アミンオキシドが、ｎ₁の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有し、アルキル部分の１つのアルキル分枝が、ｎ₂の炭素原子を有することを意味する。アルキル分枝は、アルキル部分の窒素からのα炭素に位置する。アミンオキシドのこの種類の分枝は、内在アミンオキシドとしても当該技術分野において知られている。ｎ₁と_n2の総合計は、１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、より好ましくは１０〜１６個である。１つのアルキル部分に対する炭素原子の数（ｎ₁）は、１つのアルキル分枝（ｎ₂）とおよそ同数の炭素原子であって、その１つのアルキル部分と１つのアルキル分枝とが対称となるようになされるべきである。本明細書で使用するとき、「対称」は、本明細書で用いられる中分枝状（mid-branched）アミンオキシドの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％〜１００重量％で、｜ｎ₁−ｎ₂｜が５個以下、好ましくは４個、最も好ましくは０〜４個の炭素原子であることを意味する。

アミンオキシドは、Ｃ_1〜3アルキル、Ｃ_1〜3ヒドロキシアルキル基、又は平均で１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から独立に選択される２つの部分を更に含む（compriss）ことができる。好ましくは、２つの部分は、Ｃ_1〜3アルキルから選択され、より好ましくは、両方がＣ₁アルキルとして選択される。

４）アルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤
本発明の組成物は、潜在的に１つ以上のアルキルサルフェート界面活性剤とともに、この組成物の５重量％〜４０重量％の１つ以上のアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤を含み、これらのサルフェート界面活性剤についての総平均エトキシル化度は２以下［≦２］、好ましくは１以下［≦１］である。総平均エトキシル化度は、組成物中に存在する全てのアルキルエトキシル化サルフェートとアルキルサルフェートの和によって導かれる平均エトキシル化度を意味する。

このサルフェート界面活性剤は、この液体洗剤組成物の５重量％〜４０重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％、より好ましくは１５重量％〜２５重量％の濃度で存在する。

本明細書での使用に好適なサルフェート界面活性剤には、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル又はヒドロキシアルキルサルフェートの水溶性塩又は酸が挙げられる。好適な対イオンとしては、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。

ヒドロカルビル鎖は、好ましくは分枝状であり、より好ましくは典型的にはＣ₂位にてＣ_1〜4アルキル分枝単位を含む。このサルフェート界面活性剤の平均分枝百分率は、好ましくは、全ヒドロカルビル鎖の３０％超、より好ましくは２０％〜６０％、最も好ましくは３０％〜５５％である。

このサルフェート界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ₂₀第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート；Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥ_xＳ）；好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に記載の中鎖分枝状アルキルサルフェート；米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載の中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェートから選択してもよい。

水性液体キャリア
本明細書の液体洗剤組成物は、３０％〜８０％の水性液体キャリアを更に含有し、その中には、他の必須及び任意の組成物の構成成分が溶解、分散又は懸濁される。より好ましくは、水性液体キャリアは、本明細書の組成物の４５％〜７０％、より好ましくは４５％〜６５％を構成する。

水性液体キャリアの１つの好ましい構成成分は、水である。しかしながら、水性液体キャリアは、室温（２０℃〜２５℃）で液状であるか又は液体キャリアに溶解する他の物質であって、不活性な充填剤の機能に加えて他のいくつかの機能をも果たすことができる他の物質を含有してもよい。そのような物質としては、例えば、ヒドロトロープ及び溶媒を挙げることができ、以下でより詳細に考察される。本発明の液体洗剤組成物を使用する地域に応じて、水性液体キャリア中の水は、約０．０３〜０．５ｇ／Ｌ（２〜３０ｇｐｇ）の硬度レベルを有することができる（「ｇｐｇ」は、当業者には周知の水の硬度の測度であって、「グレイン・パー・ガロン（grains per gallon）」を表す）。

組成物の粘度（Thickness）
本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは増粘され、２０℃で測定されるとき、０．０５Ｐａ．ｓ（５０ｃｐｓ）を超える粘度を有する。より好ましくは、本組成物の粘度は０．０７５〜０．２Ｐａ．ｓ（７５〜２００ｃｐｓ）である。

界面活性剤
本発明の液体洗剤組成物は、上述のもの以外の界面活性剤を更に含んでもよく、これらは、非イオン性、他のアニオン性、双極性イオン、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される。本発明の界面活性剤は、存在する場合には任意の界面活性剤とともに、液体洗剤組成物の１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％、より好ましくは２５重量％〜４０重量％、更に好ましくは３０重量％〜３８重量％を構成してもよい。任意の界面活性剤の非限定例が下記で考察される。

他のアニオン性界面活性剤：
本発明の組成物に存在できる他の好適なアニオン性界面活性剤は、スルホネート界面活性剤である。本発明の組成物中のサルフェート又はスルホネート界面活性剤の総量は、液体洗剤組成物の少なくとも５重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％、より好ましくは１５重量％〜３０重量％、更に好ましくは１５重量％〜２５重量％で通常存在する。

本明細書の組成物での使用に好適なスルホネート界面活性剤には、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキル若しくはヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩又は酸が挙げられる。好適な対イオンとしては、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。スルホネート界面活性剤は、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート；国際公開第９９／０５２４３号、国際公開第９９／０５２４２号、国際公開第９９／０５２４４号、国際公開第９９／０５０８２号、国際公開第９９／０５０８４号、国際公開第９９／０５２４１号、国際公開第９９／０７６５６号、国際公開第００／２３５４９号、及び国際公開第００／２３５４８号に記載の変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）及びアルキルグリセリルスルホネート界面活性剤から選択してもよい。

ジアルキルスルホサクシネート
任意の構成成分は、Ｃ_6〜15直鎖又は分枝状ジアルキルスルホスクシネートであってもよく、好ましくは非対称（すなわち、異なるアルキル部分）であり、この組成物の０．５重量％〜１０重量％の濃度である。

非イオン性界面活性剤
組成物に存在する場合、非イオン性界面活性剤は、有効量で、より好ましくは液体洗剤組成物の０．１重量％〜２０重量％で存在する。好適な非イオン性界面活性剤には、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝状、一級又は二級のいずれであってもよく、一般的には８〜２２個の炭素原子を含有する。１０〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール１モルあたり２〜１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が特に好ましい。式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x（式（ＩＩＩ））を有するアルキルポリグリコシドも好適であり、ここで、式（ＩＩＩ）のＲ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、該アルキル基は、１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、式（ＩＩＩ）のｎは、２又は３、好ましくは２であり、式（ＩＩＩ）のｔは、０〜１０、好ましくは０であり、式（ＩＩＩ）のｘは、１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。

式（ＩＶ）を有する脂肪酸アミド界面活性剤もまた好適であり、

ここで、式（ＩＶ）のＲ⁶は、７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含有するアルキル基であり、式（ＩＶ）の各Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ₂Ｈ₄０）_xＨからなる群から選択され、ここで式（ＩＶ）のｘは、１〜３で変化する。好ましいアミドは、Ｃ₈〜Ｃ₂₀アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパノールアミドである。

カチオン性界面活性剤は通常、液体洗剤組成物の０．１重量％〜２０重量％の量で存在する。好適なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム界面活性剤である。好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤からなる群から選択され、残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル（hydroxyehthyl）、又はヒドロキシプロピル基によって置換される。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級クロリンエステルのような、第四級アンモニウムアルコールのＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル又はアルケニルエステルである。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式（Ｖ）を有し、

ここで、式（Ｖ）のＲ１は、Ｃ₈〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル及びこれらの混合物、好ましくはＣ_8〜14アルキル、より好ましくはＣ₈、Ｃ₁₀又はＣ₁₂のアルキルであり、式（Ｖ）のＸは、アニオン、好ましくは塩化物又は臭化物である。

両性界面活性剤
任意である両性洗剤界面活性剤の他の好適な例には、アミドプロピルベタイン、並びに脂肪族又は複素環式第二級及び第三級（ternary）アミンの誘導体が挙げられ、そこで脂肪族部分は直鎖又は分枝状であることができ、脂肪族置換基の１つは８〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基を含有する。典型的には、両性界面活性剤は、存在する場合、液体洗剤組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％を構成する。

マグネシウムイオン
任意に存在するマグネシウムイオンは、二価イオンをほとんど含有しない軟水中でその組成物が使用されるときに、洗剤組成物中で使用されてもよい。使用される場合、マグネシウムイオンは、好ましくは水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、酸化物又は硝酸塩として、本発明の組成物に添加される。含まれる場合、マグネシウムイオンは液体洗剤組成物の０．０１重量％〜４重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％、より好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、更に好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性濃度で存在する。

溶媒
本組成物は、任意に溶媒を含んでもよい。好適な溶媒には、Ｃ_4〜14エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、Ｃ₆〜Ｃ₁₆グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化直鎖Ｃ₁〜Ｃ₅アルコール、直鎖Ｃ₁〜Ｃ₅アルコール、アミン、Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。存在する場合、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％の溶媒を含有する。これらの溶媒は、水のような水性液体キャリアと組み合わせて使用されてもよく、又はいずれの水性液体キャリアも存在させることなしに使用されてもよい。

ヒドロトロープ
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が水に適切に相溶するように、所望によりヒドロトロープを有効量で含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なヒドロトロープには、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物、並びに米国特許第３，９１５，９０３号に開示されている関連する化合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物は、典型的には、液体洗剤組成物の０重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは３重量％〜６重量％のヒドロトロープ、又はその混合物を含む。

高分子泡安定剤
本発明の組成物は、高分子泡安定剤を任意に含有してもよい。これらの高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物の起泡量及び起泡持続時間の増大をもたらす。これらの高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエステル及び（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステルのホモポリマーから選択され得る。従来のゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される高分子泡増進剤の重量平均分子量は、１，０００〜２，０００，０００、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１０，０００〜７５０，０００、より好ましくは２０，０００〜５００，０００、更により好ましくは３５，０００〜２００，０００である。高分子泡安定剤は任意に、無機又は有機の塩のいずれかの塩、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、硫酸塩、又は硝酸塩の形態で存在できる。

１つの好ましい高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル、すなわち、式（ＶＩＩ）で表されるアクリレートエステルである。

組成物に存在する場合、高分子泡増進剤は、液体洗剤組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％で組成物に存在してもよい。

ジアミン
本発明による組成物の別の任意成分は、ジアミンである。液体洗剤組成物のユーザーの習慣及びやり方は著しいばらつきを示すので、組成物は、好ましくは組成物の０重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．２重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜６重量％、より好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の、少なくとも１つのジアミンを含有する。

好ましい有機ジアミンは、ｐＫ１及びｐＫ２が８．０〜１１．５の範囲、好ましくは８．４〜１１の範囲、更により好ましくは８．６〜１０．７５の範囲であるものである。好ましい物質には、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０〜１０．５）、１，３−プロパンジアミン（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１、ｐＫ２＝１０）、１，３−ペンタンジアミン（ダイテックＥＰ（DYTEK EP）（登録商標））（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８．９）、２−メチル１，５−ペンタンジアミン（ダイテックＡ（登録商標））（ｐＫ１＝１１．２、ｐＫ２＝１０．０）が挙げられる。他の好ましい物質には、Ｃ₄〜Ｃ₈の範囲のアルキレンスペーサーを有する第一級／第一級ジアミンが挙げられる。一般に、第一級ジアミンは、第二級及び第三級ジアミンより好ましいと考えられている。

ｐＫ１及びｐＫ２の定義−本明細書で使用するとき、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者には「ｐＫａ」という総称で知られている種類の分量であり、本明細書ではｐＫａは、化学技術分野において当業者に一般に既知のものと同様に使用される。本明細書で参照される値は、スミス（Smith）及びマーテル（Martel）著、「臨界安定度定数：第２巻、アミン（Critical Stability Constants：Volume２、Amines）」（プレナム・プレス（Plenum Press）、ニューヨーク及びロンドン、１９７５年）のような文献から得ることができる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミンの供給元であるデュポン（DUPONT）（登録商標）により提供される情報のような、関連する会社の文献から得ることができる。本明細書において実用的な定義として、ジアミンのｐＫａは、２５℃の全水溶液中において、及び０．１〜０．５Ｍのイオン強度に関して特定される。

好ましくは、本明細書の液体洗剤組成物は、透明な液体組成物として配合される。「透明な」とは、安定かつ透明であることを意味する。透明な組成物を得るために、溶媒及びヒドロトロープを使用することは、軽質液体食器洗い組成物の技術分野に精通している者には周知である。本発明による好ましい液体洗剤組成物は、透明な単相液体であるが、本発明は、米国特許第５，８６６，５２９号（エリリ（Erilli）ら）、及び米国特許第６，３８０，１５０号（トゥーサン（Toussaint）ら）に記載されているビーズ又はパールのような分散相を含有する透明及び不透明な製品も、そのような製品が貯蔵時に物理的に安定である（すなわち、分離しない）のであれば、包含する。

本発明の液体洗剤組成物は、使用のために液体洗剤組成物を供給するためのいかなる好適なパッケージ内に包装されてもよい。好ましくは、パッケージは、ガラス又はプラスチック製の透明なパッケージである。

他の任意成分
本明細書の液体洗剤組成物は、カルボン酸、泡促進剤、香料、染料、乳白剤、酵素、キレート剤、増粘剤及び本明細書の液体洗剤組成物が一般に４〜１４、好ましくは６〜１３、最も好ましくは６〜１０のｐＨを有するようにするためのｐＨ緩衝手段などの、液体洗剤組成物中での使用に好適な多くの他の任意成分を更に含むことができる。軽質液体洗剤組成物の使用に好適な許容できる任意成分の更なる記載を、米国特許第５，７９８，５０５号に見出すことができる。

使用方法
本発明の方法態様では、汚れた食器類を、有効量、典型的には（処理される食器２５個あたり）約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約１０ｍＬの、水で希釈された本発明の液体洗剤組成物と接触させる。使用される液体洗剤組成物の実際の量は、ユーザーの判断に基づき、典型的には、組成物中の活性成分の濃度を含む組成物の特定の製品処方、清浄される汚れた食器類の数、食器類の汚れの程度などのような要因に左右されることになる。また、特定の製品処方は、意図される市場（すなわち、米国、ヨーロッパ、日本など）のような、組成物製品に関する多数の要因に左右されることになる。好適な例は、以下の表Ｉに見ることができる。

一般に、約０．０１ｍＬ〜約１５０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約４０ｍＬの本発明の液体洗剤組成物が、約１０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの範囲の容積容量を有する流しの中の、約２０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの水と組み合わされる。こうして得られる希釈組成物の入ったシンク内に汚れた食器を浸して、食器の汚れた表面を、布、スポンジ、又は類似の物品と接触させて食器を清浄する。布、スポンジ、又は同様の物品は、食器表面と接触する前に洗剤組成物と水との混合物に浸漬されてもよく、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間にわたって食器表面と接触するが、実際の時間は、各適用及びユーザーによって異なる。布、スポンジ、又は同様の物品を食器表面に接触させることは、好ましくは同時に食器表面を擦ることを伴う。

別の使用方法は、液体食器洗い洗剤なしで、汚れた食器類を水浴中に浸漬するか、又は流水下に保持することを含む。スポンジのような、液体食器洗い洗剤を吸収する道具は、別の分量の非希釈の液体食器洗い組成物中に、典型的には約１〜約５秒間の範囲の時間にわたって、直接入れられる。次に吸収道具、ひいては非希釈の液体食器洗い組成物が、汚れた食器類のそれぞれの表面に個々に接触して、汚れを除去する。吸収道具は、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間にわたってそれぞれの食器表面と接触するが、実際の適用時間は、食器の汚れの程度などの要因に左右されることになる。吸収道具を食器表面に接触させることは、好ましくは同時に擦ることを伴う。

１：平均で３／２／０．６個のエトキシ基を含有するＣ_12〜13(14)アルキルエトキシサルフェート。
２：非イオン性は、９個のエトキシ基を含有するＣ₁₁アルキルエトキシ化界面活性剤又は８個のエトキシ基を含有するＣ₁₀アルキルエトキシ化界面活性剤のいずれでもよい。
４：上記実施例１〜４で例示されたものなど
５：１，３，ＢＡＣは、１，３ビス（メチルアミン）−シクロヘキサンである。
６：（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレートホモポリマー

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

Claims (12)

1. １０％希釈液にて７．５〜８．４、好ましくは７．７〜８．０のｐＨを有する液体洗剤組成物であって、
   ａ）４００〜１００００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含む、前記組成物の０．０１重量％〜１０重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであって、前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
   （１）修飾あたり平均１〜３０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子あたり１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、前記アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はこれらの混合物でキャップされている、アルコキシル化修飾；
   （２）修飾あたり平均１〜４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による窒素原子あたり１つのＣ₁〜Ｃ₄アルキル部分の置換及び１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、末端アルコキシ部分が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はこれらの混合物でキャップされている置換及び修飾；あるいは、
   （３）これらの組み合わせ、を更に含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー；
   ｂ）前記組成物の０．１重量％〜１５重量％のアミンオキシド界面活性剤；並びに、
   ｃ）少なくとも１つのアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤、潜在的に１つのアルキルサルフェート界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、前記組成物の５重量％〜４０重量％のアルキルサルフェート界面活性剤であって、これらのアルキルサルフェート界面活性剤についての総平均エトキシル化度が２以下であるアルキルサルフェート界面活性剤、を含む、液体洗剤組成物。
2. 前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーの前記アルコキシル化修飾が、エトキシ（ＥＯ）、１，２−プロポキシ（１，２−ＰＯ）、１，３−プロポキシ（１，３−ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
3. 前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーの前記アルコキシル化修飾が、エトキシ部分及びエトキシ／プロポキシブロック部分から選択される、請求項１又は２に記載の液体洗剤組成物。
4. 前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーの前記アルコキシル化修飾が、５〜１５の平均エトキシル化度及び１〜１６の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
5. 前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、前記組成物に対して０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．２重量％〜１．５重量％の濃度で含まれる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
6. 前記アミンオキシドが、前記組成物に対して２重量％〜１０重量％、好ましくは４重量％〜８重量％の濃度で含まれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
7. 前記アルキルサルフェート界面活性剤が、前記組成物に対して１５重量％〜３０重量％、好ましくは１５重量％〜２５重量％の濃度で含まれる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
8. 前記アミンオキシドが、アルキルジメチルアミンオキシド、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド又はこれらの混合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
9. 前記アルキルサルフェート界面活性剤が分枝状であり、好ましくは前記サルフェート界面活性剤の平均分枝百分率が全ヒドロカルビル鎖の２０％〜６０％、好ましくは３０％〜５５％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
10. 前記アルキルサルフェート界面活性剤についての平均エトキシル化度が１以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
11. ０．０１ｍＬ〜１５０ｍＬの前記液体洗剤組成物を２０００ｍＬ〜２００００ｍＬの水中に希釈し、このようにして得られた希釈組成物に食器を浸漬し、前記食器の汚れた表面を布、スポンジ、又は類似の物品と接触させることによって清浄する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物を用いる食器の洗浄方法。
12. 食器を水浴中に浸漬するか流水下に保持し、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物の有効量を道具に吸収させ、前記吸収された液体洗剤組成物を有する前記道具を前記汚れた食器のそれぞれの表面に個々に接触させる、食器の洗浄方法。