JP7068387B2

JP7068387B2 - 液体洗剤組成物

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Publication number: JP7068387B2
Application number: JP2020105641A
Authority: JP
Inventors: ファーミンオーガストデルプランケパトリック; ギスランブレックマンカール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2015-10-29
Filing date: 2020-06-18
Publication date: 2022-05-16
Anticipated expiration: 2036-10-26
Also published as: US20170121636A1; JP2018532855A; WO2017074973A1; EP3162878A1; JP2020169330A; AR106482A1; US10689598B2

Description

本発明は、プラスチックなどの硬質表面からの改善された油脂の除去、及び改善されたすすぎ感触を提供する液体洗剤組成物に関する。本組成物は、高硬度許容度を有し、ある範囲の希釈にわたって良好な油脂洗浄性を提供する。

洗剤の配合者は、洗剤組成物の性能を改善することを常に目標としている。硬質表面を洗浄する際に遭遇する最大の課題のうちの１つは、油汚れの除去、特に、プラスチックなどの疎水性製品を含む食器類からの油汚れの除去である。

食器の手洗いにおける課題は、疎水性製品からの油脂の除去だけではなく、すすぎ中に良好な感触を提供することである。時として、すすぎ中の製品の感触が脂っぽい又はぬるぬるする場合があり、これはユーザーに嫌われる感触である。

したがって、食器類からの良好な油脂の除去をもたらすと同時に、すすぎ中に食器類からぬるぬるした感触をなくす液体洗剤組成物の必要性が存在する。

ユーザーによって洗浄習慣は異なる。ある消費者は、食器洗浄洗剤を収容する水で満たされた流し台の中で洗浄することを好む一方で、他の消費者は、洗浄器具に食器洗浄洗剤を適用し、水を流しながら洗浄することを好む。そのため、食器手洗い用洗剤は、広範囲の希釈下で良好に機能するように設計される必要がある。食器洗浄洗剤の設計において考慮されなければならない他の可変要素は、水の硬度である。異なる硬度は、食器洗浄洗剤の性能に対して異なる作用を有し得る。

ある範囲の水硬度及び希釈にわたって良好な油脂洗浄性を提供する洗浄組成物の必要性も存在する。

界面活性剤系ベースの食器洗浄洗剤は、系の異なる成分を分離する傾向があり、洗浄性能を損なう場合がある。分離は、製品それ自体又は使用中に生じ得る。したがって、分離の問題がない製品の必要性も存在する。

本発明は、２０℃の蒸留水中１０重量％溶液で測定した場合に特定のｐＨを有する液体洗剤組成物を提供することによって、これらの必要性に対処する。本組成物は、特定の界面活性剤系及び特定の環状ジアミンを含む。本洗剤組成物は、好ましくは、食器手洗い用洗剤組成物である。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び第一の補助界面活性剤を特定の重量比で含み、かつ、任意選択であるが好ましくは、第二の補助界面活性剤を含む。第一の補助界面活性剤は、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。アニオン性界面活性剤の第一の補助界面活性剤に対する重量比は、１０：１未満～２．５：１超、好ましくは９：１未満～２．６：１超、より好ましくは６：１～２．８：１、最も好ましくは５：１～３：１である。

本組成物のｐＨは、２０℃の蒸留水中１０重量％溶液で測定した場合に７．１～７．９、好ましくは７．３～７．７である。

本発明の１つの利点は、洗浄する製品にぬるぬるした感触を提供せず、かつ、非常に効率的な油脂の除去をもたらすことである。更に、本組成物は、硬度及び希釈レベルにわたって非常に強固であり、分離しない。油脂の除去、ぬるぬるした感触の欠如、並びにある範囲の硬度及び希釈にわたる性能の観点から、特に好ましいアニオン性界面活性剤の第一の補助界面活性剤に対する重量比は、９：１～２．６：１、好ましくは６：１～２．８：１、最も好ましくは５：１～３：１の比率である。

本明細書に用いるのに好ましい環状ジアミンとしては、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。１，３－ＢＡＣ、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、及びこれらの混合物を含む組成物は、食器類からの非常に良好な油脂の除去をもたらし、食器類はすすぎ中にぬるぬるした感触にならない。２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、及びこれらの混合物を含む組成物が特に好ましい。

アニオン性界面活性剤は、任意のアニオン性洗浄界面活性剤であってよく、好ましくはアニオン性界面活性剤は、サルフェートアニオン性界面活性剤、より好ましくはアルキルサルフェート及び／又はアルコキシル化サルフェートアニオン性界面活性剤、好ましくは、約０．２～約３、好ましくは約０．２～約２、最も好ましくは約０．２～約１．０の平均アルコキシル化度を有するアルキルアルコキシル化アニオン性界面活性剤を含む。約５％～約４０％の重量平均分枝率を有する分枝状アニオン性界面活性剤、より好ましくは、約５％～約４０％の重量平均分枝率を有するアルキルアルコキシル化アニオン性界面活性剤も好ましい。本明細書に用いるのに特に好ましいアニオン性界面活性剤は、約０．２～約１の平均アルコキシル化度及び約５％～約４０％の重量平均分枝率を有するアルキルアルコキシル化アニオン性界面活性剤である。

好ましくは、本発明の組成物は、組成物の約１重量％～約４０重量％、好ましくは約６重量％～約３２重量％、より好ましくは約８重量％～約２５重量％の界面活性剤系を含む。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の約５重量％～約３０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。

好ましくは、第一の補助界面活性剤は、アミンオキシドを含み、より好ましくは、第一の補助界面活性剤は、第一の補助界面活性剤の少なくとも６０重量％のアミンオキシド界面活性剤を含む。好ましくは、第一の補助界面活性剤は、第一の補助界面活性剤の８０重量％超、より好ましくは９９重量％超のアミンオキシドを含む。本明細書に用いるのに好ましいアミンオキシド界面活性剤は、アルキルジメチルアミンオキシドである。

好ましくは、本発明の組成物は、ヒドロトロープ、より好ましくはクメンスルホン酸ナトリウムを含む。ヒドロトロープは、組成物のレオロジー特性に役立つ。具体的には、希釈したときに組成物を減粘させるのに役立ち、洗浄活性物質のより迅速な放出及びより迅速な洗浄に寄与し得る。これは、組成物が食器の手洗いにおいて使用され、食器の手洗いが、水で満たされた流し台に組成物を送達するのではなく、清掃器具上に組成物を送達することによって行われる場合に、より重要であり得る。

好ましくは、本発明の組成物は、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン、両親媒性グラフトポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される両親媒性ポリマーを含む。両親媒性ポリマーを含む組成物は、非常に良好な油脂洗浄性を提供し、希釈時、特に組成物が、水で満たされた流し台の中に希釈されるのとは対照的に原液で使用されるときに、強い増粘を阻止する。両親媒性ポリマーは、消えやすい泡の発生に寄与する。

好ましくは、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、約４００～約５，０００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであり、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、
（１）１の改質当たり平均約１～約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、１の窒素原子当たり１又は２のアルコキシル化改質であって、アルコキシル化改質の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物で封鎖されている、アルコキシル化改質、
（２）１の改質当たり平均約１～約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、１の窒素原子当たり１のＣ₁～Ｃ₄アルキル部分の付加及び１又は２のアルコキシル化改質であって、末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物で封鎖されている、付加及びアルコキシル化改質、又は
（３）これらの組み合わせを更に含み、
アルコキシ部分が、エトキシ（ＥＯ）及び／又はプロポキシ（ＰＯ）及び／又はブトキシを含み、アルコキシル化改質がＥＯを含む場合、それはＰＯ又はＢＯも含む。

好ましくは、ポリアルコキシレン鎖当たりの重量平均分子量は、４００～８，０００であり、アルコキシル化ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、８，０００～４０，０００であり、ポリアルコキシレン鎖は、末端位置にプロポキシ部分を含む。

好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、エトキシ及びプロポキシ部分を１：１～２：１の比率で含む。

ポリアルコキシレン鎖のエトキシ部分の数が２２～２６であり、プロポキシ部分の数が１４～１８であり、好ましくはポリアルコキシレン鎖がブトキシ部分を含まないアルコキシル化ポリアルキレンイミンが、本明細書に用いるのに非常に有用であることが見出されている。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、不飽和Ｃ３～６酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及びグリセロールなどの飽和ポリアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、Ｃ４～２５アルキル基、ポリプロピレン：ポリブチレン、１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１～６アルキルエステル、及びこれらの混合物を含む基から選択される疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーである。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、分子量４，０００～１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１～６アルキルエステルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合させることにより形成される５０重量％～６５重量％の疎水性側鎖とを有する。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、分子量４，０００～１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及び／又はアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合させることにより形成される５０重量％～６５重量％の疎水性側鎖とを有する。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、主鎖としてのアルキレンオキシド単位を含む水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖（Ｂ）とに基づき、このポリマーは、５０のアルキレンオキシド単位当たり平均１未満のグラフト部位、及び３０００～１０００００の平均モル質量Ｍｗを有する。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、３以上の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、１０重量％未満の非グラフト化形態のポリビニルエステル（Ｂ）を含む。

好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、
（Ａ）２０重量％～７０重量％の主鎖としての水溶性ポリアルキレンオキシドと、
（Ｂ）側鎖であって、（Ａ）の存在下で、
（Ｂ１）７０重量％～１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル、及び
（Ｂ２）０～３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマーから構成される３０重量％～８０重量％のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される、側鎖とを有する。

好ましい両親媒性グラフトポリマーは、
（Ｂ）３０重量％～８０重量％のビニルエステル成分であって、
（Ｂ１）７０重量％～１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル、及び
（Ｂ２）０～３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマーから構成される、ビニルエステル成分のフリーラジカル重合により得ることができ、これは、
（Ａ）１５００～２００００の平均モル質量Ｍｎの、２０重量％～７０重量％の水溶性ポリアルキレンオキシド、
（Ｃ）（Ｂ）の成分に基づいて０．２５重量％～５重量％のフリーラジカル形成反応開始剤、及び
（Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計に基づいて０～４０重量％の有機溶媒の存在下で、
反応開始剤（Ｃ）が４０～５００分の分解半減期を有し、かつ反応混合物中の未転化グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合がポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように重合される平均重合温度で行われる。

本発明の別の態様によると、本発明の組成物を使用する食器の手洗いの方法が提供される。

油脂洗浄性及びすすぎ中の良好な感触を提供するための、本発明の組成物の使用もまた提供される。

本発明の第１の態様に関連して説明される本発明の組成物の各要素は、変更すべきところは変更して、発明の他の態様にも適用される。

本明細書で使用するとき、「液体洗剤組成物」とは、食器、又は硬質表面（例えば、床、調理台等）、洗濯物、毛髪（例えば、シャンプー）、身体等を含む、様々な洗浄用途において使用される組成物を指す。本発明の好ましい液体洗剤組成物は、「食器用液体洗剤組成物」であり、これは、手動で（すなわち、手洗いで）食器を洗う際に使用される組成物を指す。そのような組成物は、一般的に、泡立ち、つまり発泡性が事実上高い。「食器」という用語は、セラミック、陶磁器、金属、ガラス、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）、木材等で作製された食器、グラス、鍋、フライパン、深皿、平皿等を含む。本発明の組成物は、プラスチック製品を含む食器から油脂を除去するのに特に良好であり、広範囲の硬度及び希釈にわたって非常に良好に機能する。

界面活性剤系
本発明の組成物の界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、第一の補助界面活性剤、及び、任意選択であるが好ましくは、第二の補助界面活性剤を含む。液体洗剤組成物は、組成物の約１重量％～約４０重量％、好ましくは約６重量％～約３２重量％、より好ましくは約８重量％～約２５重量％の界面活性剤系を含む。

アニオン性界面活性剤
本発明の組成物は、好ましくは、組成物の１重量％～４０重量％、より好ましくは６重量％～３２重量％、特に８重量％～２５重量％のアニオン性界面活性剤を含む。

アニオン性界面活性剤は単一の界面活性剤であってよいが、通常はアニオン性界面活性剤の混合物である。好ましくはアニオン性界面活性剤は、サルフェート界面活性剤、より好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるサルフェート界面活性剤を含む。本明細書に用いるのに好ましいアルキルアルコキシサルフェートは、アルキルエトキシサルフェートである。

本発明のアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、式：Ｒ₁Ｏ（Ａ）_xＳＯ₃Ｍ（式中、変数は本明細書に定義される）を有する。「Ｒ₁」は、Ｃ₁～Ｃ₂₁、好ましくはＣ₈～Ｃ₂₀、より好ましくはＣ₁₀～Ｃ₁₈のアルキル又はアルケニル基である。アルキル又はアルケニル基は、分枝状又は直鎖状であってよい。アルキル又はアルケニル基が分枝状である場合、好ましくは、Ｃ_1~4アルキル分枝単位を含む。アルキルサルフェート界面活性剤の重量平均分枝パーセントは、好ましくは１０％超、より好ましくは１５％～８０％、最も好ましくは２０％～４０％、あるいは２１％～２８％、あるいはこれらの組み合わせである。分枝状アルキルサルフェート界面活性剤は、単一のアルキルサルフェート界面活性剤であってもよく、又はアルキルサルフェート界面活性剤の混合物であってもよい。単一の界面活性剤である場合、分枝パーセントとは、界面活性剤が由来する元のアルコールにおいて分枝しているヒドロカルビル鎖の重量パーセントを指す。界面活性剤混合物の場合、分枝の割合は重量平均であり、以下の式に従って定義される：分枝の重量平均（％）＝［（ｘ１×アルコール１中の分枝状アルコール１の重量％＋ｘ２×アルコール２中の分枝状アルコール２の重量％＋．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．）］^*１００（式中、ｘ１、ｘ２は、アニオン性界面活性剤の出発物質として用いたアルコールの全アルコール混合物中の各アルコールの重量（グラム）である）。重量平均分枝度の計算においては、分枝基を有しないアルキルサルフェート界面活性剤成分の重量も含めるべきである。

上記式に戻ると、「Ａ」は、アルコキシ基、好ましくはＣ₁～Ｃ₅アルコキシ基、より好ましくはＣ₁～Ｃ₃アルコキシ基であり、更により好ましくは、アルコキシ基は、エトキシ、プロポキシ、及びこれらの混合物から選択される。一実施形態では、アルコキシ基は、エトキシである。「ｘ」は、１未満、好ましくは０～１未満、より好ましくは０．１～０．９、あるいは０．２～０．８、あるいはこれらの組み合わせの平均モルパーセントを表す。

明確化の目的のため、上記式は、ある特定のアルキルアルコキシサルフェートについて記載し、より好ましくは、式は、平均モルパーセントのアルコキシル化（すなわち、変数「ｘ」）が１未満になるような、アルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェートの混合物について記載する。界面活性剤混合物の場合、平均アルコキシル化度は平均モルパーセントであり、以下の式に従って定義される：モル平均アルコキシル化度＝［（ｙ０×０＋ｙ１×１＋ｙ２×２＋．．．）／（ｙ０＋ｙ１＋ｙ２＋．．．）］（式中、ｙ０、ｙ１、ｙ２、．．．は、それぞれ、本発明の洗剤中に存在する０、１つ、２つのアルコキシ単位を有する硫酸化界面活性剤の全アルキル混合物中の各硫酸化界面活性剤のモルパーセントである）。例えば、以下の式：ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃ＳＯ₄Ｎａのアルキルサルフェートは、ｙ値０を有する（すなわち、ｙ０）。以下の式：ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ＳＯ₄Ｎａのアルキルエトキシサルフェートは、ｙ値１を有する（すなわち、ｙ１）。以下の式：ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₄ＳＯ₄Ｎａのアルキルエトキシサルフェートは、ｙ値４を有する（すなわち、ｙ４）。３つの分子のそれぞれのモル量を考慮して、最終的に、（式：Ｒ₁Ｏ（Ａ）_xＳＯ₃Ｍにおける）変数「ｘ」の平均モルパーセントを計算する。

式Ｒ₁Ｏ（Ａ）_xＳＯ₃Ｍに関して、「Ｍ」は、カチオンであり、好ましくは、カチオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、又はアルカノールアンモニウム基から選択され、より好ましくは、カチオンは、ナトリウムである。

洗剤組成物は、任意選択で、他のアニオン性界面活性剤を更に含んでもよい。非限定的な例としては、スルホネート、カルボキシレート、スルホスクシネート、及びスルホアセテートアニオン性界面活性剤が挙げられる。

第一の補助界面活性剤
本発明の組成物は、第一の補助界面活性剤を含む。本組成物は、好ましくは、組成物の０．１重量％～２０重量％、より好ましくは０．５重量％～１５重量％、特に２重量％～１０重量％を含む。第一の補助界面活性剤は、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の組成物は、好ましくは、両性界面活性剤としてのアミンオキシド、又は双性イオン性界面活性剤としてのベタイン、又は当該アミンオキシド及びベタイン界面活性剤の混合物を含む。

好ましくは、第一の補助界面活性剤は、両性界面活性剤を含む。両性界面活性剤は、好ましくは、少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％のアミンオキシド界面活性剤を含む。あるいは、第一の補助界面活性剤は、両性及び双性イオン性界面活性剤を含み、好ましくは、両性及び双性イオン性界面活性剤は、約２：１～約１：２の重量比で存在し、より好ましくは、両性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤であり、双性イオン性界面活性剤は、ベタインである。最も好ましくは、補助界面活性剤は、アミンオキシド、特に、アルキルジメチルアミンオキシドである。

両性界面活性剤の中でも、アミンオキシド、特に、ココジメチルアミンオキシド又はココアミドプロピルジメチルアミンオキシドが最も好ましい。アミンオキシドは、直鎖又は中等度分枝状アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖状アミンオキシドとしては、１つのＲ１Ｃ_8~18アルキル部分、並びにＣ_1~3アルキル基及びＣ_1~3ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つのＲ２及びＲ３部分を含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましいアミンオキシドは、式：Ｒ１－Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）Ｏ（式中、Ｒ₁は、Ｃ_8~18アルキルであり、Ｒ₂及びＲ₃は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２－ヒドロキシエチル（hydroxethyl）、２－ヒドロキシプロピル、及び３－ヒドロキシプロピルからなる群から選択される）によって特徴付けられる。直鎖状アミンオキシド界面活性剤は、特に、直鎖状Ｃ₁₀～Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖状Ｃ₈～Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含んでよい。好ましいアミンオキシドとしては、直鎖Ｃ₁₀、直鎖Ｃ₁₀～Ｃ₁₂、及び直鎖Ｃ₁₂～Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。

双性イオン性界面活性剤の中でも、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）並びにホスホベタインなどのベタインが最も好ましく、好ましくは次の式（Ｉ）に合致する：
Ｒ¹－［ＣＯ－Ｘ（ＣＨ₂）_n］_x－Ｎ⁺（Ｒ²）（Ｒ₃）－（ＣＨ₂）_m－［ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ₂］_y－Ｙ－（Ｉ）式中、
Ｒ¹は、飽和又は不飽和Ｃ６～２２アルキル残基であり、好ましくはＣ８～１８アルキル残基、特に飽和Ｃ１０～１６アルキル残基、例えば飽和Ｃ１２～１４アルキル残基であり、
Ｘは、ＮＨ、Ｃ１～４アルキル残基Ｒ⁴を有するＮＲ⁴、Ｏ又はＳであり、
ｎは、１～１０の数、好ましくは２～５、特に３であり、
ｘは、０又は１、好ましくは１であり、
Ｒ²、Ｒ³は独立して、ヒドロキシエチル、好ましくはメチルなどのヒドロキシ置換される可能性のあるＣ１～４アルキル残基であり、
ｍは１～４の数、特に１、２又は３であり、
ｙは、０又は１であり、
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ３、ＯＰＯ（ＯＲ５）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ５）Ｏであり、Ｒ５は水素原子Ｈ又はＣ１～４アルキル残基である）。

好ましいベタインは、式（Ｉａ）のアルキルベタイン、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタイン、式（Ｉｃ）のスルホベタイン、及び式（Ｉｄ）のアミドスルホベタインである；Ｒ¹－Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂－ＣＨ₂ＣＯＯ^- （Ｉａ）
Ｒ¹－ＣＯ－ＮＨ（ＣＨ₂）₃－Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂－ＣＨ₂ＣＯＯ^- （Ｉｂ）
Ｒ¹－Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂－ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃－（Ｉｃ）
Ｒ¹－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ₂）₃－Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂－ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃－（Ｉｄ）（式中、Ｒ¹１は、式Ｉと同じ意味である）。特に好ましいベタインは、カルボベタイン［式中、Ｙ^-＝ＣＯＯ^-］、特に、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のカルボベタインであり、より好ましくは、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタインである。

好適なベタイン及びスルホベタインの例は、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、キャノーラミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ＰＧ－ベタインのプロピルジメチコーン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、ヤシアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、ヤシ仁アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインである［ＩＮＣＩに従って表記］。

例えば、好ましいベタインは、ココアミドプロピルベタイン（ココアミドプロピルベタイン）である。

第二の補助界面活性剤
好ましくは、本発明の組成物は、第二の補助界面活性剤としての非イオン性界面活性剤を含む。組成物の好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは１重量％～８重量％、特に０．２重量％～１重量％、又は３重量％～６重量％の非イオン性界面活性剤。好適な非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１～２５モルのアルキレンオキシド、好ましくは、エチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝状、一級又は二級のいずれかでよく、一般的に８～２２個の炭素原子を含有する。８～１８個の炭素原子、好ましくは１０～１５個の炭素原子、あるいは９～１１個の炭素原子、あるいは１２～１４個の炭素原子、あるいはこれらの組み合わせを含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２～１８モル、好ましくは２～１５モル、より好ましくは５～１２モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が特に好ましい。好ましい非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１～２５モルのエチレンオキシド、好ましくは、８～１８個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり２～１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。

式：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x（式（ＩＩＩ））（式中、式（ＩＩＩ）のＲ²は、アルキル、アルキル－フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、アルキル基は、１０～１８個、好ましくは１２～１４個の炭素原子を含有し、式（ＩＩＩ）のｎは、２又は３、好ましくは２であり、式（ＩＩＩ）のｔは、０～１０、好ましくは０であり、式（ＩＩＩ）のｘは、１．３～１０、好ましくは１．３～３、最も好ましくは１．３～２．７である）を有するアルキルポリグリコシドも好適である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。アルキルグリセロールエーテル及びソルビタンエステルも同様に好適である。

式（ＩＶ）を有する脂肪酸アミド界面活性剤もまた好適である：

（式中、式（ＩＶ）のＲ⁶は、７～２１個、好ましくは９～１７個の炭素原子を含有するアルキル基であり、式（ＩＶ）の各Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、Ｃ₁～Ｃ₄ヒドロキシアルキル、及び－（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨからなる群から選択され、ここで式（ＩＶ）のｘは、１から３まで変動する）。好ましいアミドは、Ｃ₈～Ｃ₂₀のアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパノールアミドである。

最も好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。

好ましくは、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤を含まないか又は実質的に含まない。

環状ジアミン
本発明の組成物は、好ましくは、組成物の約０．１重量％～約１０重量％、より好ましくは約０．２重量％～約５重量％、特に約０．３重量％～約２重量％の、式（Ｉ）の環状ジアミンを含む。

本明細書における用語「環状ジアミン」は、単一の洗浄用アミン及びこれらの混合物を包含する。アミンは、アミンが使用される洗浄媒体のｐＨに応じてプロトン化され得る。

式（Ｉ）の環状ジアミン：

置換基Ｒ（Ｒ₁～Ｒ₆、Ｒ₁’～Ｒ₆’）のうちの２つは、ＮＨ２、（Ｃ１－Ｃ４）ＮＨ２、及びこれらの混合物からなる群から独立して選択され、残りの置換基Ｒは、Ｈ、１～１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル又はアルケニルから独立して選択される。

式（Ｉ）のアミンは、２つの一級アミン官能基を有する環状アミンである。一級アミンは、環内の任意の位に存在してもよいが、油脂洗浄性の観点から、一級アミンが１位、３位に存在する場合、良好な性能が得られることが見出されている。油脂洗浄性の観点から、置換基のうち１つが－ＣＨ３であり、残りがＨであるアミンが有利であることもまた見出されている。

本明細書に用いるのに好ましい環状ジアミンは、

及びこれらの混合物からなる群から選択される。

１，３－ビス（メチルアミン）－シクロヘキサン、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される環状ジアミンが、本明細書に用いるのに特に好ましい。１，３－ビス（メチルアミン）－シクロヘキサンは、本明細書に用いるのに特に好ましい。２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミンの混合物もまた、本明細書に用いるのに好ましい。

両親媒性ポリマー
本発明の組成物は、好ましくは、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン、両親媒性グラフトポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、組成物の約０．１重量％～約２重量％、好ましくは約０．１５重量％～約１．５重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約１重量％の両親媒性ポリマーを含む。

両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン
両親媒性アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、そのアルコキシル化鎖中にエトキシ（ＥＯ）及び／又はプロポキシ（ＰＯ）及び／又はブトキシ（ＢＯ）基を含む。好ましい両親媒性アルコキシル化ポリエチレンポリマーは、それらのアルコキシル化鎖内にＥＯ及びＰＯ基を含む。アルコキシル化鎖中にエトキシ（ＥＯ）単位だけを含む親水性のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、本発明の範囲外である。

本発明の組成物の両親媒性アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、約４００～約５，０００の重量平均分子量、好ましくは約４００～約２，０００の重量平均分子量、更により好ましくは約４００～約１，０００の重量平均分子量、最も好ましくは約６００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を有する。

本組成物の両親媒性アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー内のアルコキシル化鎖は、アルコキシル化鎖当たり約４００～約３，０００の重量平均分子量、好ましくは約６００～約２，５００の重量平均分子量、より好ましくは約１，５００～約２，２５０の重量平均分子量、最も好ましくは約２，０００の重量平均分子量を有する。

本組成物の両親媒性アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、約８，０００～約４０，０００の重量平均分子量、好ましくは約１５，０００～約３５，０００の重量平均分子量、より好ましくは約２５，０００～約３０，０００の重量平均分子量を有する。

ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化は、（１）ポリエチレンイミン主鎖において、改質が内部窒素原子に存在するか又は末端窒素原子に存在するかに応じて、１の窒素原子当たり１又は２のアルコキシル化改質であって、アルコキシル化改質が、１の改質当たり平均約１～約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなり、アルコキシル化改質の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物で封鎖されている、アルコキシル化改質、又は（２）ポリエチレンイミン主鎖において、置換が内部窒素原子に存在するか又は末端窒素原子に存在するかに応じて、１の窒素原子当たり１のＣ₁～Ｃ₄アルキル部分の付加及び１又は２のアルコキシル化改質であって、アルコキシル化改質が、１の改質当たり平均約１～約５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなり、末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物、好ましくは水素で封鎖されている、付加及びアルコキシル化改質、又は（３）これらの組み合わせを含む。

例えば、限定するものではないが、ポリエチレンイミン主鎖の末端窒素原子に対する可能な改質を以下に示す（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ₁～Ｃ₄アルキル部分を表し、Ｘ^-は適当な水溶性対イオンを表す）。

更に、例えば、これらに限定されるものではないが、ポリエチレンイミン主鎖の内部窒素原子に対する可能な改質を以下に示す（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ₁～Ｃ₄アルキル部分を表し、Ｘ－は適当な水溶性対イオンを表す）。

ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化改質は、平均約１～約５０のアルコキシ部分、好ましくは約２０～約４５のアルコキシ部分、より好ましくは約３０～約４５のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなる。アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）、プロポキシ（ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）、及びこれらの混合物から選択される。しかし、エトキシ単位のみを含むアルコキシ部分は、本発明の範囲外である。好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、エトキシ／プロポキシブロック部分から選択される。より好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、約３～約３０の平均エトキシル化度及び約１～約２０の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分、より好ましくは約２０～約３０の平均エトキシル化度及び約１０～約２０の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分である。

より好ましくは、エトキシ／プロポキシブロック部分は、３：１～１：１、好ましくは２：１～１：１のエトキシ単位とプロポキシ単位との相対比率を有する。最も好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、プロポキシ部分ブロックが末端アルコキシ部分ブロックである、エトキシ／プロポキシブロック部分である。

この改質により、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子は永久的に四級化され得る。永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％～約３０％であり得る。永久的に四級化されるポリエチレンイミン主鎖の窒素原子は、３０％未満であることが好ましい。最も好ましくは、四級化度は０％である。

好ましいポリエチレンイミンは、式（Ｉ）の一般構造を有する；

（式中、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（Ｉ）のｎの平均は１０であり、式（Ｉ）のｍの平均は７であり、式（Ｉ）のＲは、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは水素である）。式（Ｉ）の永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％～約２２％であり得る。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは１０，０００～１５，０００である。

代替として、ポリエチレンイミンは式（Ｉ）の一般構造を有するが、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（Ｉ）のｎの平均は２４であり、式（Ｉ）のｍの平均は１６であり、式（Ｉ）のＲは、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは水素である。式（Ｉ）の永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％～約２２％であり得る。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは２５，０００～３０，０００である。

最も好ましいポリエチレンイミンは式（Ｉ）の一般構造を有し、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は約６００であり、式（Ｉ）のｎの平均は約２４であり、式（Ｉ）のｍの平均は約１６であり、式（Ｉ）のＲは水素である。式（Ｉ）の永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％である。このポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは約約２５，０００～３０，０００、最も好ましくは約２８，０００である。

これらのポリエチレンイミンは、国際公開第２００７／１３５６４５号により詳細に記載の通り、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸等などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることによって調製することができる。

両親媒性グラフトポリマー
本明細書の両親媒性グラフトポリマーは、親水性の主鎖と疎水性の側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーである。典型的に、親水性主鎖は、ポリマーの約７０重量％未満、約５０重量％未満、又は約５０重量％～約２重量％、又は約４５重量％～約５重量％、又は約４０重量％～約１０重量％である。主鎖は好ましくは、不飽和Ｃ３～６酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及びグリセロールなどの飽和ポリアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含有する。親水性主鎖は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グルコシド、アルキレンオキシド、グリセロール、又はこれらの混合物を含有してもよい。ポリマーは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシドを有する、直鎖又は分枝鎖のいずれかのポリアルキレンオキシド主鎖を含有してもよい。ポリアルキレンオキシド主鎖は、約８０重量％を超える、又は約８０重量％～約１００重量％、又は約９０重量％～約１００重量％、又は約９５重量％～約１００重量％のエチレンオキシドを含有してもよい。ポリアルキレンオキシド主鎖の重量平均分子量（Ｍｗ）は、典型的に約４００ｇ／モル～４０，０００ｇ／モル、又は約１，０００ｇ／モル～約１８，０００ｇ／モル、又は約３，０００ｇ／モル～約１３，５００ｇ／モル、又は約４，０００ｇ／モル～約９，０００ｇ／モルである。ポリアルキレン主鎖は、ジカルボン酸及び／又はジイソシアネートなどの好適な結合分子との縮合によって延長されてもよい。

主鎖は、Ｃ４～２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和モノカルボンＣ１～６酸、及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１～６アルキルエステルなど、それに結合される複数の疎水性側鎖を含有する。疎水性側鎖は、その疎水性側鎖の、少なくとも約５０重量％の酢酸ビニル、又は約５０重量％～約１００重量％の酢酸ビニル、又は約７０重量％～約１００重量％の酢酸ビニル、又は約９０重量％～約１００重量％の酢酸ビニルを含有してもよい。疎水性側鎖は、その疎水性側鎖の、約７０重量％～約９９．９重量％の酢酸ビニル、又は約９０重量％～約９９重量％の酢酸ビニルを含有してもよい。疎水性側鎖はまた、その疎水性側鎖の、約０．１重量％～約１０重量％のブチルアクリレート、又は約１重量％～約７重量％のブチルアクリレート、又は約２重量％～約５重量％のブチルアクリレートを含有してもよい。疎水性側鎖はまた、変性モノマー、例えばスチレン、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、及び／又はビニルホルムアミド、特にスチレン及び／又はＮ－ビニルピロリドンを、疎水性側鎖の約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約５重量％、又は約０．５重量％～約６重量％、又は約０．５重量％～約４重量％、又は約１重量％～約３重量％の濃度で含有してもよい。

ポリマーは、（ａ）ポリエチレンオキシド；（ｂ）酢酸及び／若しくはプロピオン酸からのビニルエステル；及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１～４アルキルエステル；並びに（ｃ）変性モノマーをグラフト化することによって形成してもよい。ポリマーは、以下の一般式を有することができる：

式中、Ｘ及びＹは独立して、Ｈ又はＣ１～６アルキルから選択される封鎖単位であり、各Ｚは独立して、Ｈ又はＣラジカル部分（すなわち、組換えプロセスの結果として成長鎖に結合されるラジカル反応開始剤に由来する炭素含有断片）から選択される封鎖単位であり、各Ｒ１は独立して、メチル及びエチルから選択され、各Ｒ２は独立して、Ｈ及びメチルから選択され、各Ｒ３は独立して、Ｃ１～４アルキルであり、各Ｒ４は独立して、ピロリドン及びフェニル基から選択される。ポリエチレンオキシド主鎖のＭｗは上述した通りである。ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑの値は、ペンダント基がポリマーの少なくとも３０重量％、少なくとも５０重量％、又は約５０重量％～約９８重量％、又は約５５重量％～約９５重量％、又は約６０重量％～約９０重量％を形成するように選択される。本明細書で有用なポリマーは典型的には、約１，０００ｇ／モル～約１５０，０００ｇ／モル、又は約２，５００ｇ／モル～約１００，０００ｇ／モル、又は約７，５００ｇ／モル～約４５，０００ｇ／モル、又は約１０，０００ｇ／モル～約３４，０００ｇ／モルのＭｗを有する。

本発明の好ましいグラフトポリマーは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される側鎖とに基づく両親媒性グラフトポリマーであり、このポリマーは、５０のアルキレンオキシド単位当たり平均３、好ましくは１のグラフト部位、及び平均モル質量Ｍｗ３０００～１０００００を有する。

分子量６０００のポリエチレンオキシド（１３６エチレンオキシド単位に等しい）をベースとするこの定義内の物質は、ポリエチレンオキシド１重量部当たり約３重量部の酢酸ビニル単位を含有し、それ自体の分子量が２４０００であるもので、ＢＡＳＦからソカラン（Sokalan）（登録商標）ＨＰ２２として市販されている。

これらのグラフトポリマーは、反応開始剤（Ｃ）が４０～５００分の分解半減期を有する平均重合温度にて、反応混合物中の未転化グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成反応開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に基づいて４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させることによって調製できる。

グラフトポリマーは、低い分枝度（グラフト化の程度）を特徴とする。それらは、平均して、得られる反応混合物に基づき、５０のアルキレンオキシド単位当たり、１以下のグラフト部位、好ましくは０．６以下のグラフト部位、より好ましくは０．５以下のグラフト部位、最も好ましくは０．４以下のグラフト部位を有する。それらは、得られる反応混合物に基づき、平均して、５０のアルキレンオキシド単位当たり、好ましくは少なくとも０．０５、特に少なくとも０．１のグラフト部位を含む。分枝の程度は、例えば、１３ＣＮＭＲ分光法を用いて、グラフト部位及びポリアルキレンオキシドの－ＣＨ２－基のシグナルの積分から測定することができる。

それらの分枝度が低いことに合致して、本発明のグラフトポリマーにおけるグラフト化アルキレンオキシド単位の、非グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、０．００２～０．０５、好ましくは０．００２～０．０３５、より好ましくは０．００３～０．０２５、最も好ましくは０．００４～０．０２である。

より好ましくは、グラフトポリマーは狭いモル質量分布を特徴とし、故に多分散性Ｍｗ／Ｍｎが一般に３、好ましくは２．５、及びより好ましくは２．３であることを特徴とする。最も好ましくは、それらの多分散性Ｍｗ／Ｍｎは１．５～２．２の範囲である。グラフトポリマーの多分散性は、例えば、標準として狭分布ポリメチルメタクリレートを使用するゲル透過クロマトグラフィーにより測定することができる。

グラフトポリマーの平均分子量Ｍｗは、３０００～１００，０００、好ましくは６０００～４５，０００、より好ましくは８０００～３０，０００である。

低い分枝度及び低い多分散性のために、グラフトポリマーの両親媒特性及びブロックポリマー構造は特に顕著である。

グラフトポリマーはまた、非グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を低含量でのみ有する。一般に、それらは、１０重量％、好ましくは７．５重量％、より好ましくは５重量％の非グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を含む。

非グラフト化ポリビニルエステルが低含量であること及び成分（Ａ）と（Ｂ）との比が釣り合っているために、グラフトポリマーは、水又は水／アルコール混合物（例えば、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル水溶液）に可溶性である。それらは、５０℃以下で水に可溶性であるグラフトポリマーについては、一般に９５℃、好ましくは８５℃、より好ましくは７５℃であり、２５重量％のジエチレングリコールモノブチルエーテル中の他のグラフトポリマーについては、一般に９０℃、好ましくは４５～８５℃である、明白な低曇点を有する。

両親媒性グラフトポリマーは、好ましくは（Ａ）グラフト基材として２０重量％～７０重量％の水溶性ポリアルキレンオキシドと、（Ｂ）３０重量％～８０重量％のビニルエステル成分であって、
（Ｂ１）７０重量％～１００重量％の、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニルと、（Ｂ２）０～３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマーと
から構成される、ビニルエステル成分が、（Ａ）の存在下で、フリーラジカル重合によって形成される側鎖とを有する。

より好ましくは、それらは、２５重量％～６０重量％のグラフト基材（Ａ）と、４０重量％～７５重量％のポリビニルエステル成分（Ｂ）とを含む。

グラフト基材を形成するのに好適な水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、原則として、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％の共重合化された形態のエチレンオキシドを含む、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドをベースとする全てのポリマーである。

ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、好ましくは多分散性Ｍｗ／Ｍｎが低い。それらの多分散性は、好ましくは１．５である。

ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形態の、すなわちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってよいが、これらも一方又は両方の末端基において封鎖されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１～Ｃ２５－アルキル、フェニル、及びＣ１～Ｃ１４－アルキルフェニル基である。

特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）の具体的な例としては：
（Ａ１）一方又は両方の末端基にて、特にＣ１～Ｃ２５－アルキル基で封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは１５００～２００００、より好ましくは２５００～１５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール；
（Ａ２）エチレンオキシド及びプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドのコポリマーであって、エチレンオキシド含量が少なくとも５０重量％であり、同様に一方又は両方の末端基にて、特にＣ１～Ｃ２５－アルキル基で封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、１５００～２００００、より好ましくは２５００～１５０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー；
（Ａ３）特に２５００～２００００の平均モル質量を有する鎖伸長生成物であって、２００～５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は２００～５０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー（Ａ２）と、Ｃ２～Ｃ１２－ジカルボン酸若しくはジカルボン酸エステルとの、又はＣ６～Ｃ１８－ジイソシアネートとの反応によって得ることができる生成物が挙げられる。

好ましいグラフト基材（Ａ）はポリエチレングリコール（Ａ１）である。

グラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材（Ａ）の存在下におけるビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される。

ビニルエステル成分（Ｂ）は、有利なことに、（Ｂ１）酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル、又は酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルとの混合物からなってよく、特にビニルエステル成分（Ｂ）としては酢酸ビニルが好ましい。

しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の割合は、３０重量％以下であってよく、これはグラフトポリマー中の（Ｂ２）の含有量である２４重量％に一致する。

好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにそれらの誘導体、例えばエステル、アミド及び無水物、並びにスチレンである。当然ながら、異なるコモノマーの混合物を使用することも可能である。

具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ１２－アルキルエステル及びヒドロキシ－Ｃ２～Ｃ１２－アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－Ｃ１～Ｃ１２－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（Ｃ１～Ｃ６－アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、及びマレイン酸のモノ（Ｃ１～Ｃ１２－アルキル）エステルが挙げられる。

好ましいモノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートのＣ１～Ｃ８－アルキルエステルであり、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ４－アルキルエステルが特に好ましい。

極めて特に好ましいモノマー（Ｂ２）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、特にｎ－ブチルアクリレートである。

グラフトポリマーが、ビニルエステル成分（Ｂ）の構成物質としてモノマー（Ｂ２）を含む場合、グラフトポリマーにおける（Ｂ２）の含有量は、好ましくは０．５重量％～２０重量％、より好ましくは１重量％～１５重量％、最も好ましくは２重量％～１０重量％である。

水
液体洗剤組成物は、好ましくは、水を含む。水は、組成物に直接添加してもよく、又は原材料と共に組成物に配合してもよい。いずれの場合も、本明細書における組成物の総含水量は、食器用液体洗剤組成物の１０重量％～９５重量％の水を含み得る。あるいは、組成物は、食器用液体洗剤組成物の２０重量％～９５重量％、あるいは３０重量％～９０重量％、又は４０重量％～８５重量％、あるいはこれらの組み合わせの水を含み得る。

有機溶媒
本組成物は、任意選択で、式（Ｉ）の環状ジアミンとは異なる有機溶媒を含んでもよい。好適な有機溶媒としては、Ｃ_4~14エーテル及びジエーテル、ポリオール、グリコール、アルコキシル化グリコール、Ｃ₆～Ｃ₁₆グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族直鎖又は分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族直鎖又は分枝状アルコール、アルコキシル化Ｃ₁～Ｃ₅アルコール、Ｃ₈～Ｃ₁₄アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、有機溶媒としては、アルコール、グリコール、及びグリコールエーテル、あるいはアルコール及びグリコールが挙げられる。一実施形態では、液体洗剤組成物は、組成物の約０重量％から５０重量％未満までの溶媒を含む。存在する場合、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の０．０１重量％～２０重量％、あるいは０．５重量％～１５重量％、あるいは１重量％～１０重量％の当該有機溶媒を含有する。具体的な溶媒の非限定例としては、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールフェニルエーテル、エタノール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、組成物は、組成物の０．０１重量％～２０重量％の有機溶媒を含み、有機溶媒は、グリコール、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル、エタノール、及びこれらの混合物から選択される。

ヒドロトロープ
液体洗剤組成物は、任意選択で、食器用液体洗剤組成物が水に相溶性になるか又はより相溶性になるように、有効量、すなわち、約０％～約１５％、又は約０．５％～１０％、又は約１％～６％、又は０．１％～３％、又はこれらの組み合わせのヒドロトロープを含む。本明細書に用いるのに好適なヒドロトロープとしては、米国特許第３，９１５，９０３号に開示されているような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、本発明の組成物は、等方性である。等方性組成物は、水中油型エマルション及びラメラ相組成物とは区別される。偏光顕微鏡は、組成物が等方性であるかどうかを評価することができる。例えば、ＴｈｅＡｑｕｅｏｕｓＰｈａｓｅＢｅｈａｖｉｏｕｒｏｆＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ＲｏｂｅｒｔＬａｕｇｈｌｉｎ，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，１９９４，ｐｐ．５３８～５４２を参照のこと。一実施形態では、等方性食器用洗剤組成物を提供する。一実施形態では、組成物は、組成物の０．１重量％～３重量％のヒドロトロープを含み、好ましくは、ヒドロトロープは、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物から選択される。

カルシウム／マグネシウムイオン
カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオン、好ましくは、マグネシウムイオンは、典型的には、液体洗剤組成物の０．０１重量％～１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％～１重量％、より好ましくは０．０２５重量％～０．５重量％の活性レベルで、好ましくは、水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、酸化物、又は硝酸塩として本発明の組成物に添加される。一実施形態では、組成物は、組成物の０．０１重量％～１．５重量％のカルシウムイオン若しくはマグネシウムイオン、又はこれらの混合物、好ましくは、マグネシウムイオンを含む。

補助成分
本明細書における液体洗剤組成物は、任意選択で、液体洗剤組成物で使用するのに好適な多数の他の補助成分、例えば、香料、着色剤、真珠光沢剤、乳白剤、泡安定剤／泡増強剤、洗浄及び／又は光沢ポリマー、レオロジー調整ポリマー、構造化剤、キレート剤、スキンケア活性物質、懸濁粒子、酵素、固化防止剤、粘度調整剤（viscosity trimming agent）（例えば、ＮａＣｌ、並びに他の一価塩、二価塩、及び三価塩等の塩）、防腐剤、並びにｐＨ調整及び／又は緩衝手段（例えば、クエン酸等のカルボン酸、ＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アルカノールアミン、リン酸及びスルホン酸、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、イミダゾール等）を更に含んでもよい。

粘度
本発明の液体洗剤組成物は、２０℃で１センチポアズ（ｃｐｓ）～５，０００ｃｐｓ、あるいは１０ｃｐｓ～２，０００ｃｐｓ、又は５０ｃｐｓ～１，５００ｃｐｓ、又は１００ｃｐｓ～１，０００ｃｐｓ、あるいはこれらの組み合わせの粘度を有する単相ニュートン又は非ニュートン組成物であり得る。

粘度は、２０℃、スピンドル番号３１でＢＲＯＯＦＩＥＬＤＤＶ－Ｅ粘度計を用いて測定される。粘度に応じて、以下の毎分回転数（ｒｐｍ）を用いるべきである：３００ｃｐｓ～５００ｃｐｓ未満では５０ｒｐｍ；５００ｃｐｓ～１，０００ｃｐｓ未満では２０ｒｐｍ；１，０００ｃｐｓ～１，５００ｃｐｓ未満では１２ｒｐｍ；１，５００ｃｐｓ～２，５００ｃｐｓ未満では１０ｒｐｍ；２，５００ｃｐｓ以上では５ｒｐｍ。３００ｃｐｓ未満の粘度は、１２ｒｐｍにてスピンドル番号１８で測定される。

包装
本発明の液体洗剤組成物は、使用のために液体洗剤組成物を供給するための任意の好適なパッケージに包装してよい。好ましい一実施形態では、パッケージは、ポリエチレンテレフタレート、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、又はこれらの組み合わせで構成されてもよい。更に、好ましくは、組成物がキャップの開口部を通ってボトルを出るように、パッケージは、パッケージの上部にあるキャップを介して分注されてもよい。キャップは、プッシュプルキャップ又は押し上げふた式キャップであってよい。

本発明の方法は、以下の工程を含む。
ｉ）未希釈形態の洗剤組成物を食器類又は清掃器具上に送達する工程。「未希釈形態」とは、本明細書において、組成物を水で予め希釈することなく、洗剤組成物が食器類又は清掃器具上にそのまま送達されることを意味する。
ｉｉ）水の存在下で、食器類を洗剤組成物で洗浄する工程。水は、食器類を蛇口の下に置いて清掃器具を濡らすことなどによって存在し得る。
ｉｉｉ）任意選択で、食器類をすすぐ工程。

あるいは、本組成物を流し台に入っている水に予め溶解して洗浄溶液を作製してもよく、汚れた食器を洗浄溶液に浸漬する。続いて、食器をすすいでもよい。

洗浄方法
本発明の他の態様は、本発明の組成物により食器を洗浄する方法に関する。上記方法は、好ましくは液体状の組成物を、希釈又は未希釈のいずれかの形態で食器の表面に適用する工程と、組成物をすすぐか又は表面をすすがずに組成物を表面に残したまま乾燥させる工程と、を含む。

「その未希釈の形態」とは、本明細書において、上記組成物が、適用前（直前）に希釈されることなく、処理される表面及び／又は洗浄装置若しくは器具（布巾、スポンジ又は皿用ブラシ）に直接適用されることを意味する。洗浄装置又は器具は、組成物が供給される前又は後で濡れていることが好ましい。本明細書において「希釈形態」とは、上記組成物が、使用者により、適当な溶媒、一般的には水で希釈されることを意味する。本明細書において「すすぐ」とは、本明細書の液体組成物を食器に適用する工程の後、本発明に従うプロセスを用いて洗浄された食器を、大量の適切な溶媒、一般的には水と接触させることを意味する。「大量」とは、通常、約１～約１０リットルを意味する。

本明細書の組成物は、希釈形態にて適用できる。汚れた食器を、有効量、通常は（処理される食器２５個当たり）約０．５ｍＬ～約２０ｍＬ、好ましは約３ｍＬ～約１０ｍＬの本発明の洗剤組成物（好ましくは液体）を水で希釈したものと接触させる。使用される洗剤組成物の実際の量は使用者の判断に基づくが、通常は、組成物中の有効成分の濃度などを含む組成物の特定の製品配合、洗浄される汚れた食器の数、食器の汚れの度合などの要因によって決まる。一般に、約０．０１ｍＬ～約１５０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ～約４０ｍＬの本発明の液体洗剤組成物が、約１０００ｍＬ～約２００００ｍＬ、より一般的には約５０００ｍＬ～約１５０００ｍＬの範囲の容積のシンク中で、約２０００ｍＬ～約２００００ｍＬ、より一般的には約５０００ｍＬ～約１５０００ｍＬの水と組み合わされる。汚れた食器をこうして得た希釈組成物の入ったシンク内に浸漬して、食器の汚れた表面を布、スポンジ又は類似の物品と接触させて洗浄する。布、スポンジ、又は類似の物品は、食器表面と接触する前に、洗剤組成物と水との混合物に浸漬されてもよく、通常は、約１～約１０秒の範囲の時間にわたって食器表面と接触するが、実際の時間は各適用及び使用者によって異なる。布、スポンジ、又は類似の物品を食器表面に接触させることは、好ましくは同時に食器表面を擦ることにより達成される。

本発明の別の方法は、食器洗浄用液体洗剤なしで水浴中に汚れた食器類を浸漬するか、又は流水下に保持することを含む。スポンジのような液体食器洗浄洗剤を吸収する装置は、別の分量の未希釈の液体食器洗浄組成物中に、一般的には約１～約５秒間の範囲の時間にわたって、直接入れられる。次に、吸収装置、したがって未希釈の液体食器洗い組成物を、汚れた食器のそれぞれの表面と個別に接触させて、汚れを除去する。吸収装置は通常、約１～約１０秒の範囲の時間にわたってそれぞれの食器表面と接触するが、実際の適用時間は、食器の汚れの程度などの要因に左右されることになる。吸収装置を食器表面に接触させることは、好ましくは同時に擦ることを伴う。

あるいは、装置は、食器表面と接触するのに先立って、手洗い用食器洗浄組成物と水との混合物中に浸漬されてもよく、この濃縮溶液は、洗浄装置を収容できる小さい容器内で、使用者の習慣と洗浄作業に応じて、それぞれ約９５：５～約５：９５、好ましくは約８０：２０～約２０：８０、より好ましくは約７０：３０～約３０：７０の範囲の手洗い食器洗浄用液体：水の重量比で、手洗い用食器洗浄組成物を水で希釈することにより作製される。

本明細書に開示される寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値を囲む機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

油脂洗浄性能試験：
寸法４．５ｃｍ×４．５ｃｍのポリプロピレン不織布基材（ＳＭＳ６０ｇ／ｓｍ－供給元：ＡｖｇｏｌＮｏｎｗｏｖｅｎｓＬＴＤ）を、０．０５％ＥＧＮオイルレッド染料（供給元：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）で着色した１７５～２００ｍｇの牛脂（組成：下の表を参照されたい）で汚す。汚れた基材を、乾燥させるために最低２４時間２１℃／３５％ＲＨに置く。乾燥させた後、初期の汚れレベルを、汚れた基材の重量対汚れていない基材の重量により測定する。

Ｌａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ（Ｗａｓｈｔｅｃｄｅｖｉｃｅ－供給元：ＲｏａｃｈｅｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＴＤ）で油脂洗浄性能を試験する。内部複製として３つの汚れた基材を、追加摩耗のための４つのマーブルと共に、所望の水硬度及び製品濃度の２００ｇの洗浄溶液の入ったＬａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ瓶に入れた。３５℃で５分間洗浄を行い、続いて所望の水硬度及び３０℃の２００ｇの水で５分間すすぐ。

洗浄及び乾燥後（２１℃／３５％ＲＨで最低２４時間）、残った汚れレベルを計量することにより測定し、油脂除去％を以下のように計算する：（（洗浄前の汚れ重量－洗浄後の汚れ重量）／洗浄前の汚れ重量）×１００％。３つの内部複製の平均油脂除去％を報告する。

実施例１：油脂洗浄性能評価：
各原材料を混合することによって下の表にまとめた液体洗剤組成物（実施例Ａ～Ｄ）を調製した。式（Ｉ）のＢａｘｘｏｄｕｒＥＣＸ２１０環状ジアミンの作用は、本発明の範囲内（ｐＨ７．５）及び範囲外（ｐＨ９．０）のｐＨで、本明細書に記載される油脂洗浄プロトコルに従い評価された。

本発明の範囲外のｐＨ（ｐＨ９．０）を有するＢａｘｘｏｄｕｒＥＣＸ２１０を含む組成物よりも、本発明の範囲内のｐＨ（ｐＨ７．５）でＢａｘｘｏｄｕｒＥＣＸ２１０を含む組成物が良好な油脂洗浄をもたらすことが、下の表にまとめたデータから明らかである。２つの異なるＡＥＳ／ＡＯ重量比（３／１及び５．５／１）及び水硬度（２ｄＨ及び１５ｄＨ）にわたって異なる組成物が評価された。

ＢａｘｘｏｄｕｒＥＣＸ２１０：４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン及び２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミンの混合物、ＢＡＳＦから入手可能。

Claims

２０℃の蒸留水中１０％溶液で測定した場合に７．１～７．９のｐＨを有する液体洗剤組成物であって、前記組成物が界面活性剤系を含み、前記界面活性剤系は、前記組成物の１重量％～４０重量％の、アルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤であるアニオン性界面活性剤と、前記組成物の０．１重量％～２０重量％の、アルキルジメチルアミンオキシドである第一の補助界面活性剤とを含み、前記アニオン性界面活性剤及び前記第一の補助界面活性剤が、６：１～３：１の重量比であり、前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～１０重量％の環状ジアミンを更に含み、前記環状ジアミンが、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される、液体洗剤組成物。
前記アニオン性界面活性剤が、０．２～３の平均アルコキシル化度を有するアルキルアルコキシレートサルフェートを含む、請求項１に記載の組成物。
前記界面活性剤系が、アルキルエトキシル化非イオン性界面活性剤を含む第二の補助界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
前記組成物の１０～４０重量％の前記界面活性剤系を含む、請求項１に記載の組成物。
前記組成物の０．１～５重量％の前記環状ジアミンを含む、請求項１に記載の組成物。
前記組成物の０．１重量％～２重量％の両親媒性ポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
前記組成物が、食器手洗い用洗剤組成物である、請求項１に記載の組成物。
両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミン、両親媒性グラフとポリマー及びこれらの混合物から選択される両親媒性ポリマーを含む請求項１に記載の組成物。
両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含み、
前記両新媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、４００～５，０００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーであり、前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
（１）１の改質当たり平均１～５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、１の窒素原子当たり１又は２のアルコキシル化改質であって、前記アルコキシル化改質の末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物で封鎖されている、アルコキシル化改質、
（２）１の改質当たり平均１～５０のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、１の窒素原子当たり１のＣ₁～Ｃ₄アルキル部分の付加及び１又は２のアルコキシル化改質であって、末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル、又はこれらの混合物で封鎖されている、付加及びアルコキシル化改質、又は
（３）これらの組み合わせ、を更に含み、
前記アルコキシ部分が、エトキシ（ＥＯ）及び／又はプロポキシ（ＰＯ）及び／又はブトキシを含み、前記アルコキシル化改質がＥＯを含む場合、それはＰＯ又はＢＯも含む、請求項１に記載の組成物。
請求項１に記載の洗剤組成物を汚れた食器上に送達する工程を含む、食器の手洗い方法。