CN116583584A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN116583584A
CN116583584A CN202180081914.3A CN202180081914A CN116583584A CN 116583584 A CN116583584 A CN 116583584A CN 202180081914 A CN202180081914 A CN 202180081914A CN 116583584 A CN116583584 A CN 116583584A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
acid
present
edds
detergent composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180081914.3A
Other languages
English (en)
Inventor
K·M·汤普森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever IP Holdings BV
Original Assignee
Unilever IP Holdings BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever IP Holdings BV filed Critical Unilever IP Holdings BV
Priority claimed from PCT/EP2021/083601 external-priority patent/WO2022122481A1/en
Publication of CN116583584A publication Critical patent/CN116583584A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种洗涤剂组合物，其包含：(a)乙二胺‑N,N'‑二琥珀酸(EDDS)或其盐；(b)选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或其盐和葡糖酸二乙酸(GLDA)或其盐的氨基羧酸；和(c)3至80％(基于组合物总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及用于处理基材(如织物)的液体洗涤剂组合物。
背景技术
液体洗涤剂组合物的颜色是该组合物性能的重要提示。组合物随时间(在仓库或家中储存期间)的变色是不期望的，因为这可能在同一产品批次内呈现不一致的美观性。如果在销售之前检查液体，则他们可能选择不购买该产品。如果在购买后发生变色，则消费者可将其理解为老化和性能降低的迹象(即使性能实际上可能不受影响)。在更坏的情况下，他们可能丢弃整个组合物而不使用其中任何部分，这是非常浪费的。
发明内容
因此，在一个方面中，本发明提供了一种液体洗涤剂组合物，该组合物包含：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或其盐和葡糖酸二乙酸(GLDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
在另一个方面中，本发明还提供了一种处理基材的方法，包括稀释一定剂量的第一方面的液体洗涤剂组合物以获得洗涤液，并用如此形成的洗涤液洗涤织物。
在另一个方面中，本发明还提供了一种制备液体洗涤剂组合物的方法，该方法包括将以下物质掺入液体洗涤剂组合物中的步骤：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于组合物总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
在另一个方面中，本发明提供了以下物质减少储存期间液体洗涤剂组合物的变色的用途：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于组合物总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
在另一个方面中，本发明提供了组合物提供储存稳定的有色液体洗涤剂产品的用途，所述组合物包含：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于组合物总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
利用本发明的布置，即使在低螯合剂水平下，也减少了储存期间随时间发生的变色问题，使得组合物具有高成本效益。在数周(至少4周，或至少8周或至少12周)的时间段内的储存期间可以看到这些效果。
乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)
优选的EDDS的盐是其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。用于颗粒洗涤剂组合物的优选EDDS化合物是游离酸形式及其钠盐。此类优选的EDDS的钠盐的实例包括NaEDDS、Na2EDDS和Na3EDDS。用于液体洗涤剂组合物的优选EDDS化合物是游离酸形式及其钠、铵或钾盐。
EDDS的酸形式的结构如下。EDDS可以例如由容易获得的廉价原料(如马来酸酐和乙二胺)如下合成。由市售原料合成EDDS的方法的更完整公开可见于1964年11月24日授权的Kezerian和Ramsay的美国专利3,158,635，按引用并入本文。
由于两个不对称碳原子，由马来酸或马来酸酐和乙二胺合成EDDS产生三种光学异构体[R,R]、[S,S]和[S,R]的混合物。EDDS的生物降解似乎是光学异构体特异性的，[S,S]异构体降解最快和最广泛。
EDDS的[S,S]异构体可以如下由L-天冬氨酸和1,2-二溴乙烷合成。L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷反应形成EDDS的[S,S]异构体的更完整公开内容可见于Neal和Rose，Stereospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediamine-disuccinicAcid，Inorganic Chemistry，Vol.7.(1968)，pp.2405-2412，按引用并入。还报道了通过细菌的作用由富马酸和乙二胺合成EDDS的[S,S]异构体的方法[R.Takahashi，K.Yamayoshi，N.Fujimoto和M.Suzuki，“production of(S,S)-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acidfrom ethylene diamine and fumaric acid by Bacteria”，Bioscience，Biotechnologyand Biochemistry，1999，Volume 63，Issue 7，pp.1269-1273。
(S,S)-EDDS Na3可以商品名EnviometTM从Innospec商购获得。
甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)
优选的盐形式包括MGDA的单-、二-、三-或四碱金属盐和单-、二-、三-或四铵盐。碱金属盐优选选自MGDA的锂盐、钾盐，且更优选钠盐。
甲基甘氨酸二乙酸的钠盐是优选的。特别优选的是MGDA的三钠盐。
MGDA可以用相应的碱金属部分地或优选完全地中和。优选地，用碱金属，优选用钠中和每分子MGDA平均2.7至3个COOH基团。MGDA可以选自MGDA的碱金属盐的外消旋混合物和纯对映异构体，如L-MGDA的碱金属盐、D-MGDA的碱金属盐和对映异构体富集的异构体的混合物。
三钠盐形式的MGDA的合适商业来源是可获自BASF的M和可获自Nouryon的/>M-40。
谷氨酸二乙酸(GLDA)
GLDA可以作为GDLA的盐或GDLA和GDLA盐混合物存在。优选的盐形式包括GLDA的单-、二-、三-或四碱金属盐和单-、二-、三-或四铵盐。谷氨酸二乙酸GDLA的碱金属盐优选选自GLDA的锂盐、钾盐，更优选钠盐。
谷氨酸二乙酸可以用相应的碱部分地或优选完全地中和。优选地，GLDA的平均3.5至4个COOH基团用碱金属中和，优选用钠。最优选地，组合物包含GLDA的四钠盐。
GLDA至少部分地用碱金属中和，更优选用钠或钾中和，最优选用钠中和。
GLDA盐可以是L-GLDA的碱金属盐、D-GLDA的碱金属盐或异构体的对映异构体富集的混合物。
优选地，组合物包含谷氨酸二乙酸(GLDA)的L-和D-对映异构体的混合物或其相应的单-、二-、三-或四碱金属或单-、二-、三-或四-铵盐或其混合物，所述混合物主要含有对映体过量(ee)在10至95％范围内的相应L-异构体。
优选地，GLDA盐基本上是至少部分用碱金属中和的L-谷氨酸二乙酸。GLDA的钠盐是优选的。四钠盐形式的GLDA的合适商业来源是可从Nouryon获得的GL。
含量
本发明的组合物优选含有0.1％wt至约15％wt，更优选0.1％wt至10％，甚至更优选0.1-5％wt，还更优选0.1-1％wt并且最优选0.1-0.5％wt(按洗涤剂组合物的重量计)的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐。
有利地，EDDS可以以0.15％wt(按洗涤剂组合物的重量计)存在。
优选地，MGDA以0.1-15％wt，更优选0.1-10％wt，甚至更优选0.1-3％wt，甚至更优选0.1-2％wt，且最优选0.1-1.5％wt(按组合物的重量计)的范围存在。
优选地，EDDS和MGDA以1:1-4的重量比存在于组合物中。
在纯净的、未稀释的制剂中，EDDS和MGDA的比率优选为3:10(重量)。
少量MGDA可带有碱金属以外的阳离子。因此，少量，如0.01至5摩尔％，携带碱土金属阳离子，例如Mg2+或Ca2+，或Fe(II)或Fe(III)阳离子是可能的。MGDA可含有少量源自其合成的杂质，如乳酸、丙氨酸、丙酸等。在本文中，关于螯合剂MGDA，“少量”是指总共0.1至1％wt。
优选地，GLDA以0.1-15％wt的范围，更优选0.5-10％wt，甚至更优选0.5-1.5％wt，甚至更优选0.8-1.2％wt，且最优选1％wt(按组合物的重量计)存在。
优选地，EDDS和GLDA以1:1-4的重量比存在于组合物中。
少量的GDLA可以带有碱金属以外的阳离子。因此，少量，例如0.01至5摩尔％，携带碱土金属阳离子，例如Mg2+或Ca2+，或Fe(II)或Fe(III)阳离子是可能的。GDLA可含有少量源自其合成的杂质，如乳酸、丙氨酸、丙酸等。在本文中，关于螯合剂GDLA，“少量”是指总共0.1至1％wt。
在纯净的、未稀释的制剂中，例如用于直接施用于织物，该比率优选为3:10。
其他螯合剂/其他助洗剂
组合物可含有一种或多种另外的螯合剂，或其他所谓的助洗剂，包括通过沉淀(形成不溶性物质)作用于硬度离子的试剂和/或通过离子交换(交换带电颗粒)发挥作用的试剂。
无机的非磷酸盐助洗剂包括氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、沸石及其混合物。适用于本发明的氢氧化物助洗剂包括氢氧化钠和氢氧化钾。
适用于本发明的碳酸盐助洗剂包括混合的或单独的、无水的或部分水合的碱金属碳酸盐、碳酸氢盐或倍半碳酸盐。优选地，碱金属是钠和/或钾，更优选碳酸钠。
合适的硅酸盐助洗剂包括无定形形式和/或结晶形式的碱金属(如钠)硅酸盐。优选的是通式(I)的结晶层状硅酸钠(页硅酸盐)
NaMSixO2x+1.yH2O(I)
其中M是钠或氢，x是1.9至4的数，优选2或3，并且y是0至20的数。其中M为钠且x为2的上式的钠二硅酸盐是特别优选的。这样的材料可以制成具有不同的晶体结构，称为α、β、γ和δ相，其中δ-钠二硅酸盐是最优选的。
合适的沸石助洗剂可由通式(II)来定义：
Nax[(AlO2)x(SiO2)y]·zH2O(II)
其中x和y为至少6的整数，x与y的摩尔比为约1至约0.5，且z为至少5，优选约7.5至约276，更优选约10至约264的整数。
优选的无机非磷酸盐助洗剂可选自沸石(具有以上定义的通式(II))、碳酸钠、δ-二硅酸钠及其混合物。
另外的有机助洗剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)钠和钾、N(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠和钾、次氮基三乙酸钠和钾以及N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸钠和钾；N,N'-双(2-羟基苄基)-乙二胺-N,N'-二乙酸(HBED)；乙二胺-N,N'-双-(2-羟基苯乙酸(EDDHA))；聚合多羧酸盐，如不饱和单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸和巴豆酸)和/或不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸、衣康酸、美康酸和柠康酸及其酸酐)的聚合物，例如聚丙烯酸、聚马来酸和丙烯酸与马来酸的共聚物。聚合物可以是酸、盐或部分中和的形式，并且可以适当地具有约1,000至100,000，优选约2,000至约85,000，且更优选约2,500至约75,000的分子量(Mw)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
本发明的洗涤剂组合物中磷酸盐助洗剂的含量优选不超过0.2％，优选0至0.1％，更优选0至0.01％，最优选0％(基于组合物的总重量按重量计)。在本发明的上下文中，术语“磷酸盐助洗剂”表示聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的碱金属盐、铵盐和烷醇铵盐(例如三聚磷酸钠)。
如果包括其他助洗剂，则总含量(包括本发明的组合)可以为约0.1至约80％，优选约0.5至约50％(基于组合物的总重量按重量计)。
具体实施方式
定义
如本文所用，以下术语定义如下：
在权利要求中使用时，诸如“一个(a)”和“一个(an)”的冠词被理解为意指一个或多个所要求或描述的。
“烷基”是指具有1至18个碳原子的未取代或取代的饱和烃链。链可以是直链或支链的。
“包括”、“包含”和“包括有”意指非限制性的。
在本发明的上下文中，“洗涤剂组合物”表示旨在用于和能够处理如本文所定义的基材的配制组合物。
在本发明的上下文中，“去污表面活性剂”表示向作为家庭处理例如洗涤过程的一部分处理的基材(如织物)提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。
“亚麻织品”常常用于描述某些类型的洗涤物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。
“织物”可包括织造织物、非织造织物和针织织物；并且可包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维(如尼龙)、丙烯酸纤维、醋酸酯纤维及其混纺物，包括棉和聚酯混纺物。
“基本上不含”或“基本上没有”是指完全不存在一种成分或其仅作为最小量的杂质或另一种成分的非预期副产物。“基本上不含”一种成分的组合物是指该组合物包含按组合物的重量计小于0.5％、0.25％、0.1％、0.05％、或0.01％、或甚至0％的该成分。
“基材”优选是任何合适的基材，并且包括但不限于织物基材和餐具。织物基材包括衣物、亚麻织品和其他家用纺织品等。在织物的上下文中，其中术语“亚麻织品”用于描述某些类型的洗涤物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服，并且术语“织物”可包括织造织物、非织造织物和针织织物；并且可包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维(如尼龙)、丙烯酸纤维、醋酸酯纤维及其混纺物，包括棉和聚酯混纺物。“餐具”广义地指并且基本上涵盖可以在餐具洗涤负载中发现的任何物品，包括陶器瓷器、玻璃器皿、塑料器皿、中空器皿和刀叉餐具，包括银器。基材还可包括任何无生命的“家庭表面”、“家庭硬表面”，其在本文中是指通常在家中或周围发现的任何种类的表面，如厨房、浴室，例如地板、墙壁、瓷砖、窗户、橱柜、水槽、淋浴器、淋浴塑化窗帘、洗手盆、WC、固定器件和配件等，其由不同的材料制成，如陶瓷、乙烯树脂、无蜡乙烯树脂、油毡、三聚氰胺、玻璃、玻璃陶瓷(vitroceramic)、任何塑料、塑化木材、金属或任何涂漆或上清漆或密封的表面等。家庭硬表面还包括家用电器，包括但不限于冰箱、冷冻机、洗衣机、自动烘干机、烤箱、微波炉、洗碗机等。这些硬表面可以在私人家庭以及商业、机构和工业环境中找到。
“螯合剂”或“螯合试剂”是可互换使用的术语，并且是能够结合多价离子(如钙、镁、铅、铜、锌、镉、汞、锰、铁、铝和其他阳离子多价离子)以形成水溶性络合物的化合物。
在使用表面活性剂处理基材的上下文中，“处理”可包括清洁、洗涤、调理、护理、软化、易熨烫、抗皱、加香、去球、复新(包括颜色复新)、浸泡、基材预处理、漂白、颜色处理、去垢、去渍及其任何组合。
除非另有说明，否则所有组分或组合物含量都是关于该组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残留溶剂或副产物。
除非另有说明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另有说明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解，在整个说明书中给出的每个最大数值限度包括每个较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出一样。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出一样。在整个本说明书中给出的每个数值范围将包括落入这种较宽数值范围内的每个较窄数值范围，如同这种较窄数值范围在本文中全部明确写出一样。
洗涤剂组合物
洗涤剂组合物的实例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢洗涤剂，以及精细洗涤和护色洗涤剂，如适用于用手或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致服装(例如由丝或羊毛制成的那些)的那些洗涤剂。
表面活性剂
去污表面活性剂的选择和存在的量将取决于洗涤剂组合物的预期用途。例如，对于手洗产品和打算用于不同类型的自动洗衣机的产品，可以选择不同的表面活性剂体系。存在的去污表面活性剂的总量也将取决于预期的最终用途。在用于机洗织物的组合物中，5至40％，如15至35％(基于组合物的总重量按重量计)的量通常是合适的。在用于手洗织物的组合物中可以使用更高的含量，如至多60％(基于组合物的总重量按重量计)。
优选的去污表面活性剂可选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。
非皂阴离子表面活性剂主要用于促进颗粒污垢去除。用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。此类物质的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10至18个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐每分子可含有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子含有1至3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属，如钠或钾；或氨抗衡离子，如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。
用于本发明的优选类别的非皂阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，特别是具有10至18个碳原子的烷基链长的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物，各自含有在“对”位磺化并在除了末端碳外的任何位置连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其中主要材料具有约C12的链长。每种烷基链同系物由除了1-苯基异构体之外的所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分地原位中和。
还合适的是具有10至18个，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3个EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要是C12月桂基烷基用每分子平均3个EO单元乙氧基化，。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，如烷基链长为10至18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。
也可以使用任何上述材料的混合物。用于本发明的非皂阴离子表面活性剂的优选混合物包含直链烷基苯磺酸盐(优选C11至C15直链烷基苯磺酸盐)和月桂基醚硫酸钠(优选用平均1至3个EO乙氧基化的C10至C18烷基硫酸盐)。
在根据本发明的洗涤剂组合物中，非皂阴离子表面活性剂的总含量可以合适地为5至30％(基于组合物的总重量按重量计)。
非离子表面活性剂可提供增强的去除非常疏水的油性污垢和清洁疏水性聚酯和聚酯/棉混纺织物的性能。
用于本发明的非离子表面活性剂通常是聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团以及与环氧烷反应的反应性氢原子的起始分子的反应产物。此类起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始分子是醇的情况下，反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可以具有多种嵌段和混嵌(无规)的结构。例如，它们可以包含环氧烷的单个嵌段，或它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可以全部是环氧乙烷或全部是环氧丙烷，或嵌段可以含有环氧烷的杂混合物。此类材料的实例包括脂族醇乙氧基化物，如C8至C18伯或仲直链或支链醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均2至40摩尔环氧乙烷。
用于本发明的一类优选的非离子表面活性剂包括脂族C8至C18，更优选C12至C15伯直链醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均3至20，更优选5至10摩尔的环氧乙烷。
也可以使用任何上述材料的混合物。
在根据本发明的洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂的总含量可以合适地为0至25％(基于组合物的总重量按重量计)。
除了上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外，本发明的洗涤剂组合物可以含有一种或多种助表面活性剂(如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
具体的阳离子表面活性剂包括C8至C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物，其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基，及其混合物。包括阳离子表面活性剂时，其可以0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含有约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。包括两性(两性离子)表面活性剂时，其可以0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
根据本发明的洗涤剂组合物可以合适地为液体或颗粒形式，或其混合物。
在本发明的上下文中，术语“颗粒”表示自由流动或压实的固体形式，如粉末、颗粒、丸粒、薄片、条、团块或片剂。
根据本发明的颗粒洗涤剂组合物的一种优选形式是自由流动的粉末状固体，其松散(未包装的)堆积密度通常为约200g/l至约1,300g/l，优选约400g/l至约1,000g/l，更优选约500g/l至约900g/l。
根据本发明的洗涤剂组合物最优选为液体形式。
在本发明的上下文中，术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体，并且组合物在15℃和更高温度下是可流动的。因此，术语“液体”可以包括乳液、悬浮液和具有可流动但更硬稠度的组合物，称为凝胶或糊剂。组合物的粘度在25℃下在21sec-1的剪切速率下可合适地在约200至约10,000mPa.s的范围内。这个剪切速率是从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体组合物通常具有200至2,500mPa.s，优选200至1500mPa.s的粘度。
作为可倾倒凝胶的液体组合物通常具有1,500mPa.s至6,000mPa.s，优选1,500mPa.s至2,000mPa.s的粘度。
根据本发明的液体洗涤剂组合物通常可包含5至95％，优选10至90％，更优选15至85％的水(基于组合物的总重量按重量计)。所述组合物还可以掺入非水性载体，如助水溶剂、共溶剂和相稳定剂。此类材料通常是低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；具有范围在200至600的重均分子量(Mw)的聚乙二醇；C1至C3链烷醇胺，如单-、二-和三乙醇胺；以及在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
包括在根据本发明的液体洗涤剂组合物中时，非水性载体可以0.1至20％，优选1至15％，并且更优选3至12％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
填料
本发明的颗粒洗涤剂组合物可包括一种或多种填料以有助于为组合物提供所需的密度和体积。用于本发明的合适的填料通常可以选自在20℃下在水中的溶解度为每100克水至少1克的中性盐；如碱金属、碱土金属、铵或取代铵氯化物、氟化物、乙酸盐和硫酸盐及其混合物。用于本发明的优选填料包括碱金属(更优选钠和/或钾)硫酸盐和氯化物及其混合物，其中硫酸钠和/或氯化钠是最优选的。
包括填料时，填料可以以约1至约80％，优选约5至约50％(基于组合物的总重量按重量计)的总量存在。
聚合物清洁增强剂
根据本发明的洗涤剂组合物可以包括一种或多种聚合物清洁增强剂，如抗再沉积聚合物、去污聚合物及其混合物。
抗再沉积聚合物使洗涤溶液中的污垢稳定，从而防止污垢的再沉积。适用于本发明的抗再沉积聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由亚乙基亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料，并且支化时，氮上的氢被另一个亚乙基亚胺单元链取代。用于本发明的优选烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性或支化的。它可以支化到其为树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合物。氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为每修饰10至30，优选15至25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，其中聚乙烯亚胺主链中每个乙氧基化氮原子的平均乙氧基化度为10至30，优选15至25个乙氧基。
优选地，多胺是包含对应于下式的多胺主链的去污剂：
具有式V(n+1)WmYnZ的修饰多胺，或
对应于下式的多胺主链：
具有式V(nk+1)WmYnY’kZ的修饰多胺，
其中k小于或等于n。
优选地，多胺主链在修饰之前具有大于约200道尔顿的分子量。
优选地，
i)V单元是具有下式的末端单元：
ii)W单元是具有下式的主链单元
iii)Y单元是具有下式的支化单元：
和
iv)Z单元是具有下式的末端单元：
优选地，主链连接R单元选自C2-C12亚烷基、-(R1O)xR3(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-及其混合物，
条件是R包含C1-C12亚烷基时，R还包含至少一个-(R1O)xR3(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1-(OCH2CH(OR2)CH2)w-或-CH2CH(OR2)CH2-单元；
优选地，R1是C2-C6亚烷基及其混合物；
优选地R2是氢、(R1O)XB，及其混合物；
优选地，R3是C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR5NHC(O)-、C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1O-CH22CH(OH)CH2-及其混合物；
优选地，R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基及其混合物；
优选地，R5是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基；
优选地，E单元选自(CH2)p-CO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、(CH2)pPO3M、-(R1O)xB及其混合物，
优选地B是氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qCH(SO3M)CH2SO3M、-(CH2)qCH(SO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M及其混合物，
优选地，M是氢或水溶性阳离子，其量足以满足电荷平衡；
优选地X是水溶性阴离子；
优选地k的值为0至约20；
优选地m的值为4至约400；
优选地n的值为0至约200；
优选地p的值为1至6，
优选地q的值为0至6；
优选地r的值为0或1；
优选地w的值为0或1；
优选地x的值为1至100；
优选地y的值为0至100；和
优选地，z的值为0或1。
当包括时，抗再沉积聚合物的总含量可以为0.05至6％，更优选0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)。
更优选地，液体组合物包含组合物重量的约0.5％至约4％，更优选2.0％至3.5％的多胺。
适用于本发明的另一类型的抗再沉积聚合物包括纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。
也可以使用任何上述材料的混合物。
去污聚合物通过在洗涤期间使织物表面改性而有助于提高污垢从织物上的脱离。SRP在织物表面上的吸附通过SRP的化学结构与目标纤维之间的亲和力来促进。
用于本发明的SRP可以包括各种带电(例如阴离子)以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性、支化或星形的。SRP结构还可以包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质，如表面活性。SRP的重均分子量(Mw)可以合适地在约1000至约20,000的范围内，并且优选在约1500至约10,000的范围内。
用于本发明的SRP可以合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，如，例如磺化的间苯二甲酰基单元。此类材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，如由DMT、Me封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠的组合制备的那些，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水链段的聚合物，如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)以及与单体(如乙烯基吡咯烷酮和/或二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
用于本发明的优选SRP包括通过对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2丙二醇)缩合形成的共聚酯，并且还包含由烷基封端的环氧烷重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式(II)的结构：
其中R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m；
其中X是C1-4烷基，且优选甲基；
n是12至120，优选40至50的数；
m是1至10，优选1至7的数；和
a是4至9的数。
因为它们是平均值，所以对于大量聚合物，m、n和a不一定是整数。
也可以使用任何上述材料的混合物。
包括SRP时，SRP的总含量可以为0.1至10％，优选0.3至7％，更优选0.5至5％(基于组合物的总重量按重量计)。
脂肪酸
在一些情况下，根据本发明的洗涤剂组合物可以含有一种或多种脂肪酸和/或其盐。
在本发明的上下文中，合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸，其中R是含有6至24个，更优选10至22个，最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50至100％(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。
脂肪酸可以以其钠盐、钾盐或铵盐的形式和/或以有机碱(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的可溶性盐的形式存在。
也可以使用任何上述材料的混合物。
包括时，脂肪酸和/或其盐可以以约0.25％至5％，更优选0.5％至5％，最优选0.75％至4％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
出于配方计算目的，在制剂中，脂肪酸和/或其盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的含量或助洗剂的含量中。
流变改性剂
根据本发明的液体洗涤剂组合物可包含一种或多种流变改性剂。此类材料的示例包括聚合增稠剂和/或结构剂，如疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物，所述单体混合物包括至少一种酸性乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。在本发明的上下文中，术语“缔合单体”表示具有烯键式不饱和部分(用于与混合物中的其他单体的加成聚合)和疏水部分的单体。缔合单体的优选类型包括在烯键式不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括直链或支链共聚物，其通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C8-C40烷基(优选直链C12-C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自C1-C4烷基(甲基)丙烯酸酯、多元酸乙烯基单体(如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的其他单体的加成聚合来制得。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个，优选约10至约80个，更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，聚合物增稠剂可以0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
根据本发明的液体洗涤剂组合物还可以通过使用在组合物内形成结构化网络的一种或多种外部结构剂来改变其流变性。此类材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘浆纤维。外部结构剂的存在可提供剪切稀化流变性，并且还可使诸如包封物和视觉提示材料能够稳定地悬浮在液体中。
酶
根据本发明的洗涤剂组合物可以包含有效量的一种或多种酶，这些酶选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。
本发明组合物中每种酶的含量为(组合物的)0.0001wt.％至1wt.％。总的酶含量可以为0.0001％至5％。
组合物中存在的酶的含量优选地涉及作为纯蛋白质的酶的水平。
优选的酶包括由以下组成的组中的那些：蛋白酶、纤维素酶、α-淀粉酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和/或甘露聚糖酶。所述优选的酶包括这些酶中的两种或更多种的混合物。
优选地，酶选自：蛋白酶、纤维素酶和/或α-淀粉酶。
优选的蛋白酶选自以下组：丝氨酸蛋白酶、酸性蛋白酶、金属蛋白酶和半胱氨酸蛋白酶。更优选地，蛋白酶是丝氨酸和/或酸性蛋白酶。
优选地，蛋白酶是丝氨酸蛋白酶。更优选地，丝氨酸蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶型丝氨酸蛋白酶。
蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在清洁的情况下，这导致增强的含有蛋白质或肽的污渍的去除。优选的是丝氨酸蛋白酶。更优选枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等，ProteinScience 6(1997)501-523中所述的丝氨酸蛋白酶的一个亚组。丝氨酸蛋白酶是蛋白酶的一个亚组，其特征在于在与底物形成共价加合物的活性位点中具有丝氨酸。枯草杆菌酶可以分为6个亚部，即枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、Lantibiotic肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌属(Bacillus)种的那些，如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)，描述于US7262042和WO09/021867中，以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，描述于WO89/06279中，以及蛋白酶PD138，描述于(WO93/18140)。其他有用的蛋白酶可以是WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中的镰孢属蛋白酶，以及描述于WO05/052161和WO05/052146中的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
最优选，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。
枯草杆菌蛋白酶的实例是源自芽孢杆菌属的那些，如迟缓芽孢杆菌(Bacilluslentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)，描述于US7262042和WO09/021867中，以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，描述于WO89/06279中，以及蛋白酶PD138，描述于(WO93/18140)中。优选地，枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌属(Bacillus)，优选迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)，描述于US 6,312,936 Bl、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO 09/021867中。最优选地，枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(B.Lentus)。
合适的市售蛋白酶包括以商品名 Ultra、 Ultra、/> Ultra、 Ultra出售的那些，所有这些都可以作为或/>(Novozymes A/S)出售。
本发明可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶存在下进行。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外侧(sn-1)和中间(sn-2)位置与两个脂肪酸酯化并在第三位置用磷酸酯化的甘油组成；磷酸随之可以被酯化为氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷酸酯酶A1和A2，它们水解一个脂肪酰基(分别位于sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
组合物可以使用分类为EC 3.1.1.74的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括，例如，获自芽孢杆菌属的α-淀粉酶，例如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株，或WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株。可商购获得的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、AmplifyTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自Genencor International Inc.)。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公开的由特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢壳(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporu)产生的真菌纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。优选CellucleanTM。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶及其变体，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(NovozymesA/S)。
适合使用的其他酶在WO 2009/087524、WO 2009/090576、WO 2009/107091、WO2009/111258和WO 2009/148983中有讨论。
酶稳定剂
组合物中存在的任何酶可以使用常规稳定剂稳定，例如多元醇，如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)或苯基硼酸衍生物(例如4-甲酰基苯基硼酸)，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述的配制。
使用去矿物质水将组合物稀释至1％(基于组合物的总重量按重量计)测量时，根据本发明的液体洗涤剂组合物优选具有在5至9、更优选6至8范围内的pH。
其他成分
本发明的洗涤剂组合物可以含有另外的任选成分以增强性能和/或消费者可接受性。此类成分的实例包括芳香油、泡沫促进剂、防腐剂(例如杀菌剂)、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分中的每一种将以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选成分各自以至多5％(基于组合物的总重量按重量计)的量包含。
本发明的洗涤剂组合物通常含有不超过0.2％，优选0至0.1％，更优选0至0.01％和最优选0％(基于组合物的总重量按重量计)的选自Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ce(III)、Ce(IV)、Zn(II)和Bi(III)及其混合物的过渡金属离子。
本发明的洗涤剂组合物通常含有不超过0.2％，优选不超过0.1％，更优选不超过0.01％和最优选0％(基于组合物的总重量按重量计)的氧化剂，所述氧化剂选自基于卤素的漂白剂(例如碱金属次氯酸盐以及二氯和三氯以及二溴和三溴氰尿酸的碱金属盐)、基于氧的漂白剂(例如过硼酸钠(四水合物或一水合物)、过碳酸钠和过氧化氢)及其混合物。
包装和定量加料
本发明的洗涤剂组合物可以任何合适的形式包装为消费品。
它可以以单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合物膜中。或者，本发明的洗涤剂组合物可以以多剂量在具有顶部或底部封闭件的塑料包装中供应。定量加料装置可以作为盖子的一部分或作为集成系统与包装一起提供。
织物清洁方法可以适当地在顶装式或前装式自动洗衣机中进行，或者可以用手进行。
在自动洗衣机中，通常将一定剂量的洗涤剂组合物放入分配器中，并从那里通过流入机器的水将其冲入机器中，从而形成洗涤液。
典型的前装式织物洗衣机(使用10至15升水形成洗涤液)的剂量可以为约10ml至约100ml，优选约15至75ml。典型的顶装式洗衣机(使用40至60升水形成洗涤液)的剂量可以更高，例如100ml或更多。较低剂量的洗涤剂(例如50ml或更少)可用于手洗方法(使用约1至10升水以形成洗涤液)。
随后的水漂洗步骤和干燥基材是优选的。确定洗涤液的体积时，不包括在任何任选的漂洗步骤期间的任何水输入。干燥可以在自动干燥器中或在开放空气中进行。
现在将参考以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
除非另有说明，否则所有重量百分比均为基于总重量的重量百分比。根据本发明的组合物由数字指示；和对比例(不是根据本发明的)用字母指示。
实施例1：用于衣物洗涤剂液体制剂颜色稳定性的螯合剂性能
制备50ml表1中所示的制剂并储存在螺旋盖玻璃广口瓶(60ml体积，3.5cm直径)中。将制剂置于45℃的烘箱中并储存(在黑暗中)4周。通过与新鲜制备的相同组成的样品进行比较，在60ml玻璃广口瓶(3.5cm直径)中进行制剂颜色稳定性的视觉观察。
还通过分光光度法定量颜色变化。UV-Vis吸光度测量使用Cary400UV-VIS分光光度计使用1cm路径长度的比色皿在400nm的波长下进行。
结果显示于表6中。螯合剂对新制备的制剂的颜色没有显著影响。在不存在螯合剂(样品代码A)的情况下，在45℃下4周加速储存后，制剂发生变色。EDDS Na4与MGDA Na3的组合(样品代码B)或EDDSNa4与GLDA Na4的组合(样品代码C)在相同的包含水平(0.65％w/w)下比相应的单一螯合剂更有效地防止这种颜色变化。包含单独的更高水平的EDDS(样品代码G)导致更明显的变色，而包含更高水平的MGDA Na3和GLDA Na4(样品代码H和I)仅提供部分防变色的保护。
表1：用于颜色稳定性研究的洗衣液制剂
表6：升高温度储存时的制剂颜色变化
/>
/>

Claims (15)

1.一种洗涤剂组合物，其包含：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)或其盐和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或其盐的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于所述组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述氨基羧酸以0.1-15％wt的范围存在。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐以0.1-15％wt的范围存在。
4.根据前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述EDDS和所述氨基羧酸按重量计以1:1-4的比率存在于所述组合物中。
5.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其还包含一种或多种聚合物清洁增强剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述一种或多种聚合物清洁增强剂包括抗再沉积聚合物，优选烷氧基化聚乙烯亚胺。
7.根据权利要求5或6所述的组合物，其中所述聚合物清洁增强剂包括去污聚合物。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物还包含酶。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述MGDA为盐形式，优选钠盐形式。
10.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中膦酸盐螯合剂的含量不超过0.2％，优选为0至0.1％，更优选0至0.01％，最优选0％(基于所述组合物的总重量按重量计)。
11.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其是液体，并且使用去矿物质水将所述组合物稀释至1％(基于所述组合物的总重量按重量计)测量时，pH在6至10的范围内。
12.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其含有不超过0.2％，优选0至0.1％，更优选0至0.01％，且最优选0％(基于所述组合物的总重量按重量计)的过渡金属离子，所述过渡金属离子选自Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ce(III)、Ce(IV)、Zn(II)和Bi(III)及其混合物。
13.一种制备液体洗涤剂组合物的方法，该方法包括将以下物质掺入液体洗涤剂组合物中的步骤：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于所述组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
14.一种洗涤织物的方法，包括稀释一定剂量的根据权利要求1至13任一项中所述的洗涤剂组合物以获得洗涤液，并且用如此形成的洗涤液洗涤所述织物。
15.以下物质在液体洗涤剂组合物中减少液体洗涤剂组合物的变色的用途：
(a)乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)或其盐；
(b)选自葡糖酸二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的氨基羧酸；和
(c)3至80％(基于所述组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
CN202180081914.3A 2020-12-07 2021-11-30 洗涤剂组合物 Pending CN116583584A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20212185 2020-12-07
EP20212179.4 2020-12-07
EP20212185.1 2020-12-07
PCT/EP2021/083601 WO2022122481A1 (en) 2020-12-07 2021-11-30 Detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116583584A true CN116583584A (zh) 2023-08-11

Family

ID=73740270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180081914.3A Pending CN116583584A (zh) 2020-12-07 2021-11-30 洗涤剂组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116583584A (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221834B1 (en) * 1995-12-22 2001-04-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Chelating agent and detergent comprising the same
US20090298738A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 American Sterilizer Company Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated Alkaline hard surface detergents
US20130111675A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Ecolab Usa Inc. Sustainable laundry sour compositions with iron control
CN104284971A (zh) * 2012-04-25 2015-01-14 巴斯夫欧洲公司 配制剂、其作为或生产器皿洗涤用洗涤剂的用途及其生产
CN104619822A (zh) * 2012-09-07 2015-05-13 雷克特本克斯尔荷兰有限公司 清洁剂制剂
US20160137957A1 (en) * 2013-03-25 2016-05-19 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition
CN106414696A (zh) * 2014-05-30 2017-02-15 雷克特本克斯尔(品牌)有限公司 改善的洗涤剂组合物
WO2017102868A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Penta-built liquid detergent composition
WO2017102866A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured liquid detergent composition
WO2017102874A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Liquid detergent composition
CN110582558A (zh) * 2017-04-27 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 包含含有mgda和glda的盐的洗涤剂组合物的容器

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221834B1 (en) * 1995-12-22 2001-04-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Chelating agent and detergent comprising the same
US20090298738A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 American Sterilizer Company Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated Alkaline hard surface detergents
US20130111675A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Ecolab Usa Inc. Sustainable laundry sour compositions with iron control
CN104284971A (zh) * 2012-04-25 2015-01-14 巴斯夫欧洲公司 配制剂、其作为或生产器皿洗涤用洗涤剂的用途及其生产
CN104619822A (zh) * 2012-09-07 2015-05-13 雷克特本克斯尔荷兰有限公司 清洁剂制剂
US20160137957A1 (en) * 2013-03-25 2016-05-19 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition
CN106414696A (zh) * 2014-05-30 2017-02-15 雷克特本克斯尔(品牌)有限公司 改善的洗涤剂组合物
WO2017102868A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Penta-built liquid detergent composition
WO2017102866A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured liquid detergent composition
WO2017102874A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Liquid detergent composition
CN110582558A (zh) * 2017-04-27 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 包含含有mgda和glda的盐的洗涤剂组合物的容器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张天翼;: "洗涤用品绿色发展展望", 中国洗涤用品工业, no. 05, 25 May 2020 (2020-05-25), pages 7 - 14 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009259498B2 (en) Improvements relating to fabric cleaning
AU2012238950B2 (en) Method of laundering fabric
CN115135693A (zh) 具有改善的生物降解能力的烷氧基化多胺
AU2012213597B2 (en) Alkaline liquid detergent compositions
CN109072137B (zh) 包含油酸转化酶的洗涤剂组合物
US20110119841A1 (en) Fabric cleaning
CN115698097A (zh) 生物可降解接枝聚合物
EP2522714A1 (en) Aqueous concentrated laundry detergent compositions
WO2012156250A1 (en) Aqueous concentrated laundry detergent compositions
EP2522715A1 (en) Aqueous concentrated laundry detergent compositions
AU2013357709B2 (en) Cleaning composition
EP4133043A1 (en) Laundry detergent composition
CN117716011A (zh) 包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物
CN116583584A (zh) 洗涤剂组合物
CN116529351A (zh) 洗涤剂组合物
EP4256020A1 (en) Detergent compositions
CN114423851A (zh) 洗涤剂组合物
AU2013357704B2 (en) Detergent composition
WO2023030951A1 (en) Bleach catalysts, bleach systems and cleaning compositions
WO2023031328A1 (en) Bleach catalysts, bleach systems and cleaning compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination