CN100383230C

CN100383230C - 配制组分的可控制利用,使用该组分的组合物和洗衣方法

Info

Publication number: CN100383230C
Application number: CNB008149917A
Authority: CN
Inventors: R·R·戴克施特拉; G·S·米拉克勒
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2008-04-23
Anticipated expiration: 2020-08-25
Also published as: EP1206513A2; AR028162A1; CN1384866A; MXPA02002122A; WO2001016263A2; CA2382280A1; AU6935800A; CZ2002723A3; JP2003508581A; WO2001016263A3; TR200201062T2; MA25603A1; BR0013608A

Abstract

本发明涉及向洗涤溶液中控制配制组分可利用性(如有机催化剂)的方法。更具体说，本发明涉及含有这种配制组分的产品和漂白组合物以及使用此配制组分的洗衣方法。

Description

配制组分的可控制利用，使用该组分的组合物和洗衣方法

发明领域

本发明涉及向洗涤溶液控制利用配制组分如有机催化剂的方法。更具体说，本发明涉及含有这种配制组分的产品和漂白组合物以及使用此配制组分的洗衣方法。

发明背景

为使污渍和污垢容易去除，近来含氧漂白剂在家庭和个人护理产品中变得愈来愈普通了。漂白剂由于其具有去污、清洗弄脏织物、增白和消毒性能以及染料转移抑制性能而特别受到欢迎。据发现，在洗衣用产品如洗涤剂、自动洗餐具用产品和硬表面清洁剂中，含氧漂白剂特别得到认可。然而，含氧漂白剂的效果多少是有局限的。一些经常遇到的缺陷包括它们对织物的颜色损坏和对洗衣器具的损坏。此外，含氧漂白剂往往极其依赖于温度变化率。因此，使用它们的溶液温度越低，漂白效果越差。为使溶液中的含氧漂白剂有效，一般需要温度超过60℃。

为解决上述温度变化率依赖性问题，研发出一类已知为“漂白活化剂″的化合物。漂白活化剂，一般为具有离去基团的可过水解的酰基化合物，如氧苯磺酸盐，它们与活性氧基团(一般是过氧化氢或其阴离子)形成更有效的过氧酸氧化剂。然后，此过氧酸化合物将沾污的或弄脏的底物氧化。然而，漂白活化剂多少也是温度依赖性的。漂白活化剂在约40℃-约60℃的温水中更有效。在低于约40℃的水温中，过氧酸化合物则部分丧失其漂白效力。

人们已作了尝试，例如US专利5,360,568、5,360,569和5,370,826(均为Madison等)中公开的，其中研发了一种在较低水温条件下有效的漂白体系。然而，这些参考文献中公开的二氢异喹啉鎓漂白增效剂，当与过氧化合物联合时，会发生不期望的分解，特别是当在洗涤溶液组分存在时。

US专利5,576,282和5,817,614(均为Miracle等)公开了另一种尝试，其中研发了一种含有机催化剂的漂白体系，所说的有机催化剂在较低水温条件下是有效的并且不损伤颜色。

然而，现有技术没有教导或公开本发明所涉及的配制组分如有机催化剂的延迟(控制)添加。

鉴于前述，研究人员致力于减缓(或控制)有机催化剂分解的方法，特别是与可氧化的污渍接触之前。

因此，仍需要一种有效传递有机催化剂和含有机催化剂的组合物的方法，从而即使在较低水温下也能提供有效的漂白，针对不期望的有机催化剂的分解提供改进的稳定性并且使过酸性能在洗涤循环过程的早期便得到最大限度的发挥。

发明概述

本发明满足了这种需求，其中提供了一种传递有机催化剂的方法，所说的有机催化剂具体说是漂白增效化合物、漂白类物质、改性胺、改性氧化胺、磺酰亚胺、膦酰亚胺、N-酰基亚胺和/或噻二唑二氧化物(thiodiazole dioxide)。

本发明的传递有机催化剂的方法所提供的益处的非限定性实例包括：卓越的漂白效力，即使在较低水温下；避免了在添加需清洁织物(即，沾污的织物)之前的预混合过程中常常出现的有机催化剂的分解；在传递有机催化剂之前允许过酸对需清洁的沾污织物实行漂白，以便使过酸对织物上的污渍的浓度最大化；以及经过漂白降低过酸浓度，由此降低因洗涤溶液中存在过量过酸而导致的有机催化剂分解的速率。

本发明的一个方面是提供一种需清洁织物的洗涤方法，包括通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用(有效性的)方法(controlled availability method)，向含织物的洗涤溶液传递有机催化剂，联合或不联合过氧源，优选联合过氧源。

本发明的另一个方面是提供一种漂白组合物，其中含有有机催化剂，联合或不联合过氧源，优选联合过氧源，其中所说的有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法(可控制有效性的方法)而变得可利用(有效)(可化学利用，与其它化合物互相作用)，以便当传递给洗涤溶液时用来实行漂白。

本发明的再一个方面是提供一种产品，其中含有有机催化剂，联合或不联合过氧源，优选联合过氧源，其中所说的有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而变得可利用(有效)(可化学利用，与其它化合物互相作用)，以便当传递给洗涤溶液时用来实行染料转移抑制形式的漂白。

本发明的另一个方面是提供一种产品，其中含有有机催化剂，联合或不联合过氧源，优选联合过氧源，其中所说的有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而变得可利用(可化学利用，与其它化合物互相作用)，以便当传递给洗涤溶液时用来实行漂白，该产品还含有用来指导使用有机催化剂清洗需清洁织物的说明书，该使用说明书包括以下步骤：给含有织物的洗涤溶液传递一定量的含有机催化剂的产品，联合或不联合过氧源，以便使至少决大多数的所说有机催化剂在将织物添加到洗涤溶液中之后通过传递方式被传递到洗涤溶液中。

意想不到地发现：在含有过氧源和需清洁织物的洗涤溶液中，可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法利用的有机催化剂，相比于在洗涤溶液中可即时利用(可化学利用，与其它化合物互相作用)的有机催化剂，可提供增强的漂白性能。

通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法，来控制本发明的有机催化剂在含过氧源和织物的洗涤溶液中的可利用性，可以使得过氧源/过酸在其浓度最高时的洗涤循环过程早期进行漂白，并且由此可以避免有机催化剂在此时与最高浓度的过氧源/过酸接触，从而降低了有机催化剂的分解。然后，有机催化剂可以通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法变得可利用(可化学用于与其它化合物即过酸相互作用)。当在洗涤溶液中变得可用后，有机催化剂可以与剩余的可利用的过酸反应，形成可以氧化污渍的氧转移剂(漂白类物质)。结果优化了过氧源/过酸和有机催化剂相加的有益效果。

不为理论所束缚，有机催化剂，特别是漂白增效化合物，可与过氧源(优选过酸)反应形成氧转移剂(漂白类物质)。各种分解途径都可以导致漂白增效化合物或氧转移剂分解，从而获得也可以与过氧源/过酸反应的分解产物。

因此，控制有机催化剂的可利用性，并由此控制有机催化剂与洗涤溶液中的所有过氧源/过酸之间接触的时间，可以使得洗涤溶液中存在的过氧源/过酸在与有机催化剂接触之前，便可以对织物上的选定污渍实行最大作用的漂白。

在典型的洗涤条件下，由于过酸与污渍的反应比氧转移剂慢，因而经常在洗涤循环过程结束时还存在有过酸形式的有效氧。洗涤循环过程结束时的有效氧处于较低浓度，导致漂白速率较低，并且当洗涤完成后，造成剩余过酸的浪费。事实上，随着洗涤循环过程进行，因过酸漂白污渍和污垢，其浓度(过水解作用完成之后)开始下降。过酸进行的漂白相对较慢(从动力学观点，特别是在较低的洗涤浴温度下)，并且不得不增加洗涤时间和过酸浓度才能使过酸最大限度地除去污渍。重要和必须的是，允许高过酸浓度对某些可氧化污渍进行作用，然后再允许有机催化剂对顽固的可氧化污渍进行补充作用。已知过酸与有机催化剂很快反应，形成漂白类物质，然后漂白类物质很快与可氧化的污渍反应。

因此，本发明的一个目的是提供：通过试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法向已含有需清洁织物的洗涤溶液传递有机催化剂的方法，此方法显示具有改进的性能，即使在较低温度的溶液中，以及能够减缓(或控制)不期望的分解和在洗涤循环过程的早期最大限度发挥过酸性能；洗涤需清洁织物的方法，通过用以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法向含织物的洗涤溶液传递有机催化剂；含有机催化剂的漂白组合物，其中所说的有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法变得可利用/有效(available)；以及含有机催化剂的产品，其中所说的有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法变得可利用/有效。通过以下说明书和所附的权利要求书，本发明的这些和其它目的、特点和优点将被本领域技术人员认可。

本文中，除非有另外的说明，所有的百分数、比值和比例都以重量单位计。本文所提及的所有文献都引入本文作为参考。

发明详述

本发明公开了通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法，向含有需清洁织物(即，沾污的/弄脏的织物)的洗涤溶液传递有机催化剂化合物的新的和高效的方法，所说的有机催化剂化合物也称作有机催化剂(“漂白增效化合物”、“漂白类物质”、“改性胺”、“改性氧化胺”，磺酰亚胺，膦亚胺、噻二唑二氧化物及其混合物)。

本发明的用于传递有机催化剂的可控制利用法可以提供增加的漂白效力，即使在较低温度领域中，同时能够减缓(或控制)不期望的分解。结果，本发明的有机催化剂及其使用方法可以明显减缓不期望的分解，从而增加催化效率，导致增加漂白效果，并且由此增强性能。此外，本发明的有机催化剂及其使用方法可以在洗涤循环过程的早期最大限度地发挥过酸性能，从而改进了总体性能。以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法，允许有机催化剂以缓释的形式(少于总量的有机催化剂一次性变得可利用)变得可化学利用，与洗涤溶液中的其它化合物互相作用，而不是以总和的形式(全部总量的有机催化剂一次性变得可利用)。

定义

本文中，“变得可利用(变得有效)”指变得可化学利用(化学有效)，以便可与其它化合物互相作用。

本文中，“过氧源”指产生过氧化合物的物质，可以包括过氧化合物本身。其实例包括但不限于漂白活化剂、过酸、过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢、漂白增效化合物和/或漂白类物质(例如，噁吖丙啶鎓(oxaziridiniums))。

本文中，“过氧化合物”包括过酸和过氧化物，例如，过氧化氢、烷基氢过氧化物等。

本文中，“过酸”指过氧酸如过氧羧酸和/或过氧一硫酸(商标名OXONE)及其盐。

本发明的传递有机催化剂的方法联合或不联合常规过氧漂白源、优选联合常规过氧漂白源来实施，以便提供上述的增加的漂白效力和卓越的减缓不期望的分解。

有机催化剂化合物

有机催化剂化合物的非限定性实例，如漂白增效化合物和漂白类物质化合物，在US专利5,041,232、5,045,223、5,047,163、5,310,925、5,413,733、5,360,568、5,482,515、5,550,256、5,360,569、5,478,357、5,370,826、5,442,066、5,576,282、5,760,222、5,753,599、5,652,207和5,817,614，PCT公开申请WO98/23602、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO97/06147和WO98/23717以及EP728182中有所描述。

特别适合在本发明方法中使用的本发明的有机催化剂化合物和含有此有机催化剂化合物的漂白组合物(产品)是，满足试验方案I、II和/或III中所提出条件的有机催化剂化合物和含其的组合物，所说的试验方案I、II和/或III将在以下公开。

优选，本发明的有机催化剂化合物，更优选本发明的亚胺鎓基(iminium-based)有机催化剂化合物，包括但不限于漂白增效化合物，改性胺，改性氧化胺，磺酰亚胺，膦亚胺，噻二唑二氧化物及其混合物。

I.漂白增效化合物-本发明的漂白增效化合物，优选亚胺鎓基漂白增效化合物，包括(但不限于)芳基亚胺鎓阳离子，净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓聚离子以及净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓两性离子。

本发明优选的以及优选用于本发明漂白组合物的有机催化剂是，选自芳基亚胺鎓两性离子或其噁吖丙啶鎓漂白类物质的漂白增效化合物，因为与芳基亚胺鎓阳离子和/或噁吖丙啶鎓阳离子不同，两性离子可提供有效的漂白，同时不会对织物的颜色产生不可接受程度的损坏。

a.芳基亚胺鎓(Aryliminium)阳离子和聚离子-芳基亚胺鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓聚离子由下式[I]表示：

其中R²和R³独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹和R⁴选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基；并且X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选是漂白剂相容的抗衡离子；并且v是1-3的整数。

优选，芳基亚胺鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓聚离子由下式[XI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹是选自取代或未取代的，饱和或不饱和的，H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³)-和(3)-N(R²³R²⁴)-；R²¹-R²⁴是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴的任何一个可以与R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹-R²²可以结合形成羰基；任何邻位R²¹-R²⁴可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹-R²⁴中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；v是1-3的整数。

更优选，如式[XI]所示的芳基亚胺鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓聚离子，包括其中R¹⁸是H或甲基并且R¹⁹是H或取代或未取代、饱和或不饱和C₁-C₁₄烷基或环烷基的式[XI]。

b.芳基亚胺鎓两性离子-净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓两性离子由下式[II]表示：

其中R⁵-R⁷独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；此式中还存在由下式所示的基团：

其中Z_p ^-与T_o共价连接，并且Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环。

优选，净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓两性离子由下式[XII]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁶独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁶取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R²⁵可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；此式中还存在由下式所示的基团：

其中Z_p ^-与T_o共价连接，并且Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自：

其中q是1-8的整数；R²⁹独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R³⁰)-和(3)-N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的任何一个可以与R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷-R²⁸可以结合形成羰基；任何邻位R²⁷-R³¹可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷-R³¹中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分。

更优选，由式[XII]所示的净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓两性离子，包括式[XII]其中R²⁵是H或甲基，并且对式：

所示的基团来说，Z_p ^-是-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p是1或2；更优选Z_p ^-是-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p是1。

II.改性胺/氧化胺化合物-本发明的改性胺和/或氧化胺化合物包括(但不限于)改性胺和净电荷为约+3至约-3的改性氧化胺。

a.改性胺-改性胺由下式[V]和[VI]表示：

其中R⁹-R¹⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R⁸和R¹¹，当存在时，是选自取代或未取代，饱和或不饱和H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹²是离去基团，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：37＞pKa＞-2；前提条件是任何R⁸-R¹²，当存在时，可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；并且此式中还存在由下式所示的基团：

优选，改性胺由下式[XV]和[XVI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；R³⁴是选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基(perhydroxy)，烷氧基，过烷氧基(peralkoxy)，羧基，过羧基(percarboxylic)，磺酸根合和过磺酸根合的基团；每个R³⁵独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R³⁵取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R³²可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R³³可以是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，并且此式中还存在由下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R³⁸独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R³⁹)-和(3)N-(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个可以与R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R³⁶-R³⁷可以结合形成羰基；任何邻位R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分。

这种改性胺的实例包括(但不限于)R³⁴基团选自取代或未取代、饱和或不饱和羟基、过羟基、烷氧基、过烷氧基、羧基、过羧基、磺酸根合、过磺酸根合的改性胺。

优选、R³⁴选自取代或未取代、饱和或不饱和羟基、过羟基、烷氧基和过烷氧基。以下实例例举了本发明的这种改性胺，但不是用来限定或另外定义本发明的范围。

更优选，对式[XV]和[XVI]所示的改性胺来说、R³⁴是离去基团，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：30＞pKa＞0；更优选23＞pKa＞3；更优选21＞pKa＞9；最优选17＞pKa＞11。

优选，对式[XV]和[XVI]所示的改性胺来说、R¹²选自取代或未取代、饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基基团。更优选，对式[XV]和[XVI]所示的改性胺来说，其中所说的R¹²选自羟基或过羟基。

更优选改性胺，如式[XV]和[XVI]所示，包括净电荷为约+1至约-1的改性胺，其中R³²是H或Me；R³⁴是选自羟基和过羟基的基团；R³⁵独立地选自H，烷基，硝基，卤素，磺酸根合，烷氧基，羧基和烷氧羰基和/或Z_p ^-是-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-。

对改性胺来说、R¹²是离去基团(LG)，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：37＞pKa＞-2；优选30＞pKa＞0；更优选23＞pKa＞3；更优选17＞pKa＞11；最优选R¹²由取代或未取代、饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基组成的离去基团，并且任何R⁸-R¹²可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

b.改性氧化胺-本发明的改性氧化胺由下式[VII]-[X]表示：

其中R⁸-R¹⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹¹是选自取代或未取代，饱和或不饱和H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹²是离去基团，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：37＞pKa＞-2；前提条件是任何R⁸-R¹²，当存在时，可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；并且此式中还存在由下式所示的基团：

优选，对式[VII]-[X]所示的改性氧化胺来说、R¹²是离去基团，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：30＞pKa＞0；更优选23＞pKa＞3；更优选21＞pKa＞9；最优选17＞pKa＞11。

优选，对式[VII]-[X]所示的改性氧化胺来说、R¹²选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基。更优选，对式[VII]-[X]所示的改性氧化胺来说、R¹²选自羟基或过羟基。

还优选，改性氧化胺由下式[XVII]-[XX]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；R³⁴是选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基，过烷氧基，羧基，过羧基，磺酸根合，过磺酸根合的基团；每个R³⁵独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R³⁵取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R³²可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R³³可以是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，并且此式中还存在由下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R³⁸独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自(1)-O-；(2)-N(R³⁹)-和(3)N-(R³⁹R⁴⁰)；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个可以与R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R³⁵-R³⁷可以结合形成羰基；任何邻位R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

这种改性氧化胺的实例包括(但不限于)R³⁴基团选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基，过烷氧基，羧基，过羧基，磺酸根合和过磺酸根合的改性氧化胺。

优选、R³⁴选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基。

更优选，对式[XVII]和[XX]所示的改性氧化胺来说、R³⁴是离去基团，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：30＞pKa＞0；更优选23＞pKa＞3；更优选21＞pKa＞9；首选17＞pKa＞11。

优选，对式[XVII]-[XX]所示的改性氧化胺来说、R³⁴选自取代或未取代，饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基。更优选，对式[XVII]-[XX]所示的改性氧化胺来说、R³⁴选自羟基或过羟基。

更优选，改性氧化胺，如式[XVII]和[XX]所示，包括净电荷为约+1至约-1的改性氧化胺，其中R³²是H或Me；R³⁴是选自羟基和过羟基的基团；R³⁵独立地选自H，烷基，硝基，卤素，磺酸根合，烷氧基，羧基和烷氧羰基和/或Z_p ^-是-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-。

对改性氧化胺来说、R¹²是离去基团(LG)，其质子化形式的pKa值(H₂O对照)属于以下范围：37＞pKa＞-2；优选30＞pKa＞0；更优选23＞pKa＞3；更优选17＞pKa＞11；最优选R¹²由取代或未取代、饱和或不饱和羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基组成的离去基团，并且任何R⁸-R¹²可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

本发明的适宜的改性胺化合物(改性胺和/或改性氧化胺)的非限定性实例(及R¹²的质子化形式的pKa(H₂O对照)值)包括但不限于：

将本发明的改性胺化合物与过氧源联合实施，可提供更有效的漂白体系。过氧源是本领域公知的并且本发明中所用的过氧源可以包括这些公知源的任何一种，包括过氧化合物以及在消费者使用的条件下可就地产生有效量过氧的化合物。过氧源可以包括过氧化氢源，通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应可以就地形成过酸阴离子，预制的过酸化合物或适宜过氧源的混合物。当然，本领域技术人员知道，在被背离本发明范围的前提下可以使用其它的过氧源。优选，过氧源是有机和/或无机过酸。

IV.磺酰亚胺，膦酰亚胺，N-酰基亚胺，噻二唑二氧化物-本发明的磺酰亚胺，膦酰亚胺，N-酰基亚胺和噻二唑二氧化物分别由下式[XXIa]，[XXIb]，[XXII]和[XXIII]表示：

其中R⁴¹-R⁴⁴，当存在时，独立地选自取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；前提条件是R⁴¹-R⁴⁴中的任何一个可以与R⁴¹-R⁴⁴中的其它任何一个可以连接在一起形成公共环的一部分，包括稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

II.漂白类物质-漂白类物质(噁吖丙啶鎓，噁吖丙啶)也可以在本发明中直接使用。本发明的漂白类物质包括但不限于，噁吖丙啶鎓阳离子，净电荷为约+3至约-3的噁吖丙啶鎓聚离子，净电荷为约+3至约-3的噁吖丙啶鎓两性离子，噁吖丙啶磺酰亚胺，噁吖丙啶膦酰亚胺，噁吖丙啶噻二唑二氧化物，及其混合物。

本发明的有机催化剂，特别是芳基亚胺鎓阳离子、芳基亚胺鎓聚离子、芳基亚胺鎓两性离子、磺酰亚胺、膦酰亚胺、噻二唑二氧化物与过氧源(当存在时)联合，可以增加漂白效力。不被理论所束缚，据信有机催化剂与过氧源反应形成更具活性的漂白类物质、季化噁吖丙啶鎓和/或噁吖丙啶化合物，例如由下所示的反应表示：

噁吖丙啶鎓和/或噁吖丙啶化合物在较低温度下相比于过氧化合物具有增加或优选的活性。

a.噁吖丙啶鎓阳离子和聚离子-噁吖丙啶鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的聚离子由下式[III]表示：

其中R²′-R³′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹′和R⁴′是选自取代或未取代，饱和或不饱和，H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基的基团；并且X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；并且v是1-3的整数。

优选，噁吖丙啶鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的聚离子由下式[XIII]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰′取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸′可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹′可以是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环。G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³′)-和(3)-N(R²³′R²⁴′)-；R²¹′-R²⁴′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的任何一个可以与R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的其它任何一个可以连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹′-R²²′可以结合形成羰基；任何邻位R²¹′-R²⁴′可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；并且v是1-3的整数。

更优选，由式[XIII]表示的噁吖丙啶鎓阳离子和净电荷为约+3至约-3的噁吖丙啶鎓聚离子，包括式[XIII]中R¹⁸′是H或甲基并且R¹⁹′是H或取代或未取代、饱和或不饱和C₁-C₁₄烷基或环烷基的那些。

b.噁吖丙啶鎓两性离子-净电荷为约+3至约-3的噁吖丙啶鎓两性离子由下式[IV]表示：

其中R⁵′-R⁷′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；此式中还存在由下式所示的基团：

其中Z′_p ^-与T′_o共价连接，并且Z′_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T′_o选自取代或未取代、饱和或不饱和烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环。

优选，净电荷为约+3至约-3的噁吖丙啶鎓两性离子由下式[XIV]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁶′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁶′取代基可以结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R²⁵′可以是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；并且此式中还存在由下式所示的基团：

其中Z′_p ^-与T′_o共价连接，并且Z′_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-并且a是1或2；T_o选自：

其中q是1-8的整数；R²⁹′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自(1)-O-；(2)-N(R³⁰′)-和(3)-N(R³⁰′R³¹′)-；R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′可以与R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷′-R²⁸′可以结合形成羰基；任何邻位R²⁷′-R³¹′可以连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷′-R³¹′中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分。

更优选，由式[XIV]表示的净电荷为约+3至约-3的芳基亚胺鎓两性离子，包括式[XIV]中R²⁵′是H或甲基，并且对式：

所示的基团来说，Z′_p ^-是-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p是1或2的离子。

c)噁吖丙啶磺酰亚胺，噻二唑二氧化物，N-酰基亚胺-噁吖丙啶磺酰亚胺[XXIVa]，膦酰亚胺[XXIVb]，N-酰基亚胺[XXV]以及噻二唑二氧化物[XXVI]和[XXVII]如下表示：

其中R⁴¹′-R⁴⁴′，当存在时，独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基，烷氧羰基，前提条件是R⁴¹′-R⁴⁴′中的任何一个可以与R⁴¹′-R⁴⁴′中的其它任何一个可以连接在一起形成公共环的一部分，包括稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

X^-(阴离子抗衡离子)的适宜的实例包括(但不限于)：BF₄ ^-，OTS^-和WO97/06147、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO98/23717、US专利5,360,568、5,360569、5,482,515、5,550,256、5,478,357、5,370,826、5,442,066、EP728182B1和UK1215656中公开的其它阴离子抗衡离子。优选，阴离子抗衡离子是漂白剂相容的。

对于没有携带净电荷的任何结构，没有抗衡离子与此化合物关联。

对于携带净负电荷的任何结构，X⁺(阳离子抗衡离子)的适宜的实例包括但不限于Na⁺，K⁺，H⁺。

对于携带多净电荷的任何结构，阴离子和阳离子抗衡离子的适宜的实例包括但不限于上述的那些。

其它有机催化剂化合物-除上述的漂白增效化合物、漂白类物质以及改性胺和氧化胺外，有机催化剂化合物还可以是本领域已知能够与过酸反应形成氧转移剂(漂白剂)的任何化合物。

有机催化剂化合物的浓度-本发明的有机催化剂化合物向洗涤溶液的添加量可以是组合物重量的约0.00001％(0.0001ppm)-约10％(100ppm)，优选组合物重量的约0.0001％(0.001ppm)-约2％(20ppm)，更优选约0.005％(0.05ppm)-约0.5％(5ppm)，更优选约0.01％(0.1ppm)-约0.2％(2ppm)。最优选约0.02％(0.2ppm)-约0.1％(1ppm)。

优选，本发明漂白组合物的漂白用组合物中含有的有机催化剂化合物的量可以使洗涤溶液中漂白增效化合物浓度达到约0.001ppm-约5ppm。

另外，优选本发明的漂白组合物中含有一定量的过氧化合物(当存在时)和一定量的有机催化剂化合物，以便洗涤溶液中所说的过氧化合物与有机催化剂化合物的摩尔比优选为大于1∶1，更优选大于10∶1，更优选大于50∶1。过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的优选的摩尔比范围为约30,000∶1-约10∶1，更优选约10,000∶1-约50∶1，更优选约5,000∶1-约100∶1，更优选约3,500∶1-约150∶1。

为示例目的，以产品使用浓度为1000ppm计，提供换算值(以ppm计)。一份含0.2wt％有机催化剂化合物的产品的1000ppm洗涤溶液可以提供2ppm的有机催化剂化合物浓度。同样，一份含0.2wt％有机催化剂化合物的产品的3500ppm洗涤溶液可以提供6.5ppm的有机催化剂化合物浓度。

特别适合本发明方法的传递本发明有机催化剂化合物的方法和传递含这种有机催化剂化合物的漂白组合物(产品)的方法是，有机催化剂化合物和含有它的组合物能够胜任在含过氧源和有机催化剂化合物的含水介质中漂白脏底物的优选方法，其中所说的有机催化剂化合物的结构在本发明中定义，并且其中所说的介质中含有约0.05-约250ppm/升介质的来自过氧化合物的活性氧以及0.001ppm-约5ppm、优选约0.01ppm-约3ppm、更优选约0.1ppm-约2ppm、最优选约0.2ppm-约1ppm的所说有机催化剂化合物。

这种在含过氧源和有机催化剂化合物的含水介质中漂白脏底物的优选方法对那些关心需清洁脏底物颜色保护的用途来说是非常具有价值的。在这些用途中，优选实施方案(例如，0.01ppm-约3ppm)对实现可接受织物颜色保护是特别重要的。对于其它不太关心需清洁脏底物颜色保护的用途来说，可以优选较高使用浓度。

有机催化剂的分解

本发明的有机催化剂，特别是漂白增效化合物，容易通过各种分解途径分解，包括但不限于芳构化途径。6元环漂白增效剂的芳构化(分解)反应是本领域公知的，例如，不受理论束缚，在Hanquet等，Tetrahedron 1993，49，423-438页中有所示例，并且如下所示：

分解的其它方式包括(但不限于)，通过亲核试剂攻击漂白增效化合物和/或漂白类物质，包括但不限于氢氧化物阴离子、过氢氧化物阴离子、羧酸根阴离子、过羧酸根阴离子和在洗涤条件下存在的其它亲核试剂。例如，并且不希望受到理论束缚，6元环噁吖丙啶鎓的分解反应，可以导致漂白效率下降的这个过程，如下所示作为示例：

有机催化剂的可控制利用方法

意想不到地发现，在含有织物的洗涤溶液中，可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法利用的有机催化剂，相比于可在以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的不可控制利用法中被利用的有机催化剂，可提供增强的漂白性能。此外，发现在含有过酸和需清洁织物的洗涤溶液中的、可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法利用的有机催化剂，相比于在含有需清洁织物的洗涤溶液中的、可在以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的不可控制利用法中被利用的有机催化剂，可提供增强的漂白性能。

本发明中，可以使用任何适宜的方式和/或方法，来传递本发明的可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的借助可控制利用法的有机催化剂。

属于本发明范围的传递方式和/或方法的非限定性实例如下。

传递方式-本发明的传递方式可以是能够控制本发明有机催化剂可利用性的任何方式，以便使有机催化剂在洗涤溶液中可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而可利用(有效)。

适宜的传递方式包括(但不限于)添加含本发明有机催化剂的控制释放材料，如胶囊或附聚物或其它类型的控制释放材料，其中控制释放材料控制有机催化剂的可利用性，以便使有机催化剂在洗涤溶液中可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法利用。优选，控制释放材料控制有机催化剂的可利用性，直至过氧源(如果有的话)被释放之后并且优选过氧源有时间进行漂白和/或直至将织物添加到洗涤溶液中之后。

添加包胶的有机催化剂-如上所述，本发明另一种适宜的传递方式是在过氧源(如果有的话)被添加到洗涤溶液中之前或之后和/或需清洁织物被添加到洗涤溶液中之前或之后，向洗涤溶液添加含有或不含洗涤剂组分的包胶的有机催化剂。包胶的有机催化剂包括(但不限于)含本发明有机催化剂的漂白组合物，其中漂白组合物防止绝大多数量的有机催化剂释放到洗涤溶液中，直至过氧源(如果有的话)被释放之后并且优选过氧源有时间进行漂白和/或直至将需清洁织物添加到洗涤溶液中之后。例如，如果在将需清洁织物添加到洗涤溶液之前，将包胶的有机催化剂添加到洗涤溶液中，则包胶的有机催化剂防止有机催化剂释放到洗涤溶液中，直至将织物添加到洗涤溶液中之后。一般来说，这个时间期限为约2分钟，更优选1分钟，更优选1秒-约10分钟，优选7分钟，更优选5分钟。然而，很少场合下此时间期限可达24小时或更多。

另一方面，如果将包胶的有机催化剂添加到含需清洁织物的洗涤溶液中，则包胶的有机催化剂优选防止有机催化剂的释放，直至洗涤溶液中存在的所有过酸完成织物漂白之后。一般来说，此时间期限为约2分钟，更优选1分钟，更优选1秒-约10分钟，优选7分钟，更优选5分钟。

可以使用本领域技术人员已知的任何适宜的包胶用材料。这种适用于将本发明有机催化剂包入胶囊中的包胶用材料的实例包括但不限于，塑料制作的微球体，所说的塑料如热塑塑料、丙烯腈、甲基丙烯腈、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈及其混合物；和/或硅质材料，如玻璃。可商购获得的微球体可按商标名

购自瑞典的Expancel(Akzo Nobel公司)；按商标名PM6545、PM6550、PM7220、PM7228、

购自PQ公司；以及按商标名购自Malinckrodt。

其它适宜的包胶用材料包括生物聚合物如淀粉和US专利5,703,034(授予Off shack等，The Procter & Gamble公司拥有)中所述的聚乙二醇和石蜡。

包胶的有机催化剂中可以含有一种或多种本发明的有机催化剂，并且可以非必须地含有一种或多种以下洗涤剂组分：填料盐，表面活性剂，其它漂白剂，酶(优选漂白-稳定的酶)，螯合剂，助洗剂，染料转移抑制剂，香料，织物柔软剂，污垢解脱剂(soil release agent)和增白剂。

包胶的有机催化剂的一个适宜形式的非限定性实例是凝胶囊(gel cap)。

含有机催化剂的附聚物-如上所述，本发明另一种适宜的传递方式是在过氧源(如果有的话)被添加到洗涤溶液中之前或之后和/或需清洁织物被添加到洗涤溶液中之前或之后，向洗涤溶液添加含有或不含洗涤剂组分的含本发明有机催化剂的附聚物。附聚的有机催化剂包括(但不限于)含本发明有机催化剂的漂白组合物，其中漂白组合物防止绝大多数量的有机催化剂释放到洗涤溶液中，直至过氧源(如果有的话)被释放之后并且优选过氧源有时间进行漂白和/或直至将织物添加到洗涤溶液中之后。

例如，如果在将需清洁织物添加到洗涤溶液之前，将含一定量有机催化剂的附聚物添加到洗涤溶液中，则附聚物防止有机催化剂释放到洗涤溶液中，直至将织物添加到洗涤溶液中之后。一般来说，这个时间期限为约2分钟，更优选1分钟，更优选1秒-约10分钟，优选7分钟，更优选5分钟。然而，很少场合下此时间期限可达24小时或更多。

另一方面，如果将含一定量有机催化剂的附聚物添加到含需清洁织物的洗涤溶液中，则附聚物优选防止有机催化剂的释放，直至洗涤溶液中存在的所有过酸完成织物漂白之后。一般来说，此时间期限为约2分钟，更优选1分钟，更优选1秒-约10分钟，优选7分钟，更优选5分钟。

可以使用本领域技术人员已知的任何适宜的附聚用材料。这种适用于将本发明有机催化剂附聚的附聚用材料的实例包括(但不限于)固体、水溶性可电离材料，如有机酸、有机和无机酸盐及其混合物。这种附聚用材料的实例可见US专利5,540,855(Baillely等)和5,482,642(Agar等)，这两篇均为The Procter & Gamble公司拥有。

含有机催化剂的附聚物中可以含有一种或多种本发明的有机催化剂，并且可以非必须地含有一种或多种以下洗涤剂组分：填料盐，表面活性剂，其它漂白剂，酶(优选漂白-稳定的酶)，螯合剂，助洗剂，染料转移抑制剂，香料，织物柔软剂，污垢解脱剂和增白剂。

含有机催化剂的漂白组合物

除上述的包胶和附聚外，还可以将本发明的有机催化剂与其它漂白组合物中的过氧源联用，不考虑它们的形式。例如，可以在洗衣用添加剂产品中使用有机催化剂化合物。

在漂白组合物中，可以将本发明的漂白增效化合物与或不与过氧源联用，优选与过氧源联用。在本发明的漂白组合物中，过氧源的存在量可以是组合物重量的约0.01％(0.1ppm)-约60％(600ppm)，优选0.1％(1ppm)-约60％(600ppm)，更优选组合物重量的约1％(10ppm)-约40％(400ppm)，并且有机催化剂化合物的存在量可以是组合物重量的约0.00001％(0.0001ppm)-约10％(100ppm)，并且优选组合物重量的约0.0001％(0.001ppm)-约2％(20ppm)，更优选约0.005％(0.05ppm)-约0.5％(5ppm)，更优选约0.01％(0.1ppm)-约0.2％(2ppm)。最优选约0.02％(0.2ppm)-约0.1％(1ppm)。

优选的漂白增效化合物浓度以分子量为约300克/摩尔的漂白增效化合物计，但对于低聚或聚合的漂白增效化合物来说，漂白增效化合物的分子量可以优选为150-1000克/摩尔，甚至更高。例如，在本发明的漂白组合物中，当漂白增效化合物以更优选为约0.005％(0.05ppm)-约0.5％(5ppm)的量存在时，漂白增效化合物的摩尔(M)浓度将为1.7×10^-8M至1.7×10^-5M。如果在本发明的漂白组合物中使用较高分子量的有机催化剂化合物，则优选的摩尔浓度保持不变，而优选的重量浓度(以ppm计)将增加。例如，分子量为约600克/摩尔的漂白增效化合物将以更优选为约0.01％(0.1ppm)-约1.0％(10ppm)存在。对低聚或聚合的漂白增效化合物来说，更优选的摩尔浓度将以与亚胺鎓或噁吖丙啶鎓活性位相关的单体单元计。

特别适合在本发明漂白组合物中使用的本发明的有机催化剂优选能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含有漂白组合物的洗涤溶液中变得可利用的有机催化剂，其中所说的漂白组合物中含有机催化剂。有机催化剂可以是本身便能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含有机催化剂的洗涤溶液中变得可利用。或者，可以将含有机催化剂的漂白组合物制备成能够使有机催化剂可通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含漂白组合物的洗涤溶液中变得可利用(有效)。

本发明的漂白组合物在洗衣用途、硬表面清洁、自动洗餐具用途、与木浆和/或纺织品有关的增白和/或漂白用途、抗菌和/或消毒用途以及美容用途如假牙、牙齿、毛发和皮肤中应用是有利的。然而，由于其在较低温度溶液具有高效力和可卓著减缓有机催化剂不期望分解的独特优点，本发明的有机催化剂可以理想地适合用于洗衣用途，例如通过使用含漂白剂的洗涤剂或洗衣用漂白添加剂来漂白织物和/或漂白染料(如抑制染料转移)。此外，本发明的有机催化剂可以颗粒、粉末、棒条、膏状、泡沫、凝胶和液体组合物的形式利用。

因此，本发明的漂白组合物中可以含有各种洗衣用途中所需的其它洗涤剂组分。这些组分包括(但不限于)去污型表面活性剂；其它漂白剂，包括其它漂白催化剂；助洗剂；螯合剂；酶；聚合型污垢解脱剂；增白剂和各种其它洗涤剂组分。含有这些各种附加洗涤剂组分的组合物优选使漂白组合物的1％溶液的pH为约6-约12，优选约8-约10.5。

漂白组合物中优选含有至少一种去污型表面活性剂、至少一种螯合剂、至少一种去污型酶，并且优选漂白组合物的1％溶液的pH为约6-约12，更优选约8-约10.5。

漂白组合物中还含有过氧源是合意的，下面作详细描述。漂白组合物中还可以含有含过氧化氢源或过氧源的粉状或液体组合物，下面作详细说明。

如果漂白组合物中含有过氧化氢源，则洗衣用添加剂产品中还含有漂白活化剂是合意的，下面作详细描述。

在本发明的另一个实施方案中，提供了一种用于洗涤需洗织物的方法。该优选的方法包括将织物与洗衣溶液接触。织物可以包括几乎全部的能够在正常消费者使用条件中洗涤的织物。洗衣溶液中含有本发明详细描述的漂白组合物。水温优选为约0℃-约50℃或更高。水与织物之比优选为约1∶1-约15∶1。

洗衣溶液中还可以含有至少一种其它洗涤剂组分，所说的组分选自去污型表面活性剂、其它漂白剂、螯合剂、去污型酶及其混合物。优选，洗衣溶液的pH以漂白组合物的1％溶液计为约8-约10.5。

本发明的另一个方面是提供一种洗衣用添加剂产品。该洗衣用添加剂产品中含有上面已详细描述的有机催化剂。这种洗衣用添加剂产品理想地适合用于期望附加漂白效果的洗涤过程。这种情形可以包括但不限于低温溶液洗衣应用。

特别适合在本发明洗衣用添加剂产品中使用的本发明的有机催化剂优选是能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含有洗衣用添加剂产品的洗涤溶液中变得可利用的有机催化剂，其中所说的洗衣用添加剂产品中含有机催化剂。有机催化剂可以是本身便能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含有机催化剂的洗涤溶液中变得可利用。或者，可以将含有机催化剂的洗衣用添加剂产品制备成能够使有机催化剂可以通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含洗衣用添加剂产品的洗涤溶液中变得有效。

洗衣用添加剂产品中还含有过氧源是合意的，下面作详细描述。洗衣用添加剂产品中还可以含有含过氧化氢源或过氧源的粉状或液体组合物，下面作详细说明。

此外，如果洗衣用添加剂产品中含有过氧化氢源，则洗衣用添加剂产品中还含有漂白活化剂是合意的，下面作详细描述。

优选，将洗衣用添加剂产品以单剂量剂型的形式包装，以便添加到使用过氧源和期望高漂白效果的洗衣过程。这种单剂量剂型可以包括丸剂、片剂、凝胶囊(gel cap)或其它单剂量单元，如预定量的粉末或液体。如果需要，可以含有填料或载体材料来增加组合物的容积。适宜的填料或载体材料可以选自(但不限于)各种硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐的盐类以及滑石、粘土等等。用于液体组合物的填料或载体材料可以是水或低分子量伯醇或仲醇，包括多元醇和二醇。其实例包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。也可以使用一元醇。组合物中可以含有约5％-约90％的这种物质。可以使用酸性填料来降低pH。

一种优选的漂白组合物是含有以下成分的漂白组合物：

(a)含有过氧源的漂白体系；和

(b)有机催化剂；

其中有机催化剂能够通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法在含所说漂白组合物的洗涤溶液中变得有效。

漂白体系-除本发明的有机催化剂外，本发明的漂白组合物还优选含有漂白体系。漂白体系中一般含有过氧源。过氧源是本领域公知的并且本发明中所用的过氧源可以包括这些公知源的任何一种，包括过氧化合物以及在消费者使用的条件下可就地产生有效量过氧的化合物。过氧源可以包括过氧化氢源，通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应可以就地形成过酸阴离子，预制的过酸化合物或适宜过氧源的混合物。当然，本领域技术人员知道，在不背离本发明范围的前提下可以使用其它的过氧源。优选，过氧源选自：

(i)预制的过酸化合物，选自过羧酸及盐，过碳酸及盐，过亚氨酸及盐，过氧一硫酸及盐，及其混合物，和

(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活化剂。

当存在时，过氧源(过酸和/或过氧化氢源)的量一般为从组合物重量的约1％，优选从约5％至约30％，优选至约20％。如果存在的话，漂白活化剂的量一般为含漂白剂-加-漂白活化剂的漂白组合物重量的从约0.1％，优选从约0.5％至约60％，优选至约40％。

a.预制的过酸-本发明使用的预制过酸化合物是任何常规的化合物，其是稳定的并且在消费者使用条件下可产生有效量的过酸阴离子，本发明的有机催化剂化合物可以与预制过酸化合物联用，所说的预制过酸化合物选自过羧酸及盐，过碳酸及盐，过亚氨酸及盐，过氧一硫酸及盐以及其混合物，其实例在US专利5,576,282(Miracle等)中有所描述。

一类适宜的有机过氧羧酸具有以下通式：

其中R是含1-约22碳原子的亚烷基或取代的亚烷基或亚苯基或取代的亚苯基，并且Y是氢，卤素，烷基，芳基，C(O)OH或-C(O)OOH。

适合用于本发明的有机过氧酸可以含有一个或两个过氧基团，并且可以是脂族或芳族。当有机过氧羧酸是脂族时，未取代的过酸具有以下通式：

其中Y可以是，例如，H，CH₃，CH₂Cl，C(O)OH，或C(O)OOH；并且n是0-20的整数。当有机过氧羧酸是芳族时，未取代的过酸具有以下通式：

其中Y可以是，例如，氢，烷基，烷基卤素，卤素，C(O)OH或C(O)OOH。

可用于本发明的典型的一过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，如：

(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如，过氧-α-萘甲酸，一过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)，和邻-羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；

(ii)脂族、取代脂族和芳基烷基一过氧酸，例如，过氧月桂酸，过氧硬脂酸，N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)，N，N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；

(iii)酰氨基过氧酸，例如，过氧琥珀酸的一壬基酰胺(NAPSA)或过氧己二酸的一壬基酰胺(NAPAA)。

可用于本发明的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，如：

(iv)1，12-二过氧十二烷二酸；

(v)1，9-二过氧壬二酸；

(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；

(vii)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；

(viii)4，4′-磺酰基二过氧苯甲酸。

这种漂白剂公开于US专利4,483,781(Hartman，1984.11.20授权)，US专利4,634,551(Burns等)，EP专利申请0,133,354(Banks等，1985.2.20公开)和US专利4,412,934(Chung等，1983.11.1授权)。过氧酸源还包括US专利4,634,551，(1987.1.6授予Burns等)中详细描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。过硫酸盐化合物，例如E.I.DuPont de Nemours(Wilmington，DE)制造的OXONE，也可以用作适宜的过氧一硫酸源。

b.过氧化氢源-过氧化氢源可以是任何适宜的过氧化氢源并且以US专利5,576,282中详细描述的含量存在。例如，过氧化氢源可以选自过硼酸盐化合物，过碳酸盐化合物，过磷酸盐化合物及其混合物。

过氧化氢源在Kirk Othmer的《化学技术百科全书》第4版(1992，John Wiley & Sons)，第4卷，271-300页“漂白剂(纵览)”中有详细的描述，并且引入这里作为参考，并且包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括各种涂覆和改性形式。

可用于本发明的优选的过氧化氢源可以是任何常规源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐，例如，可以使用过硼酸钠(任何水合物，但优选一或四水合物)，碳酸钠过氧水合物或类似物质、过碳酸盐、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物，或过氧化钠。如过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，DuPont制造)，也是有效氧的可用源。特别优选过硼酸钠一水合物和过碳酸钠。也可以使用任何常规过氧化氢源的混合物。

优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度为约500微米-约1,000微米的干颗粒，不大于约10wt％的所说颗粒小于约200微米并且不大于约10wt％的所说颗粒大于约1,250微米。非必须地，可以给过碳酸盐涂覆硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂。过碳酸盐可得自各种商业来源，如FMC，Solvay和Tokai Denka。

本发明的组合物中还可以含有氯型漂白物质作为漂白剂。这种漂白剂是本领域公知的，并且包括，例如，二氯异氰脲酸钠(“NaDCC”)。然而，氯型漂白剂是含酶组合物中不太优选的。

b.漂白活化剂-优选，将过氧源与活化剂(过酸前体)配制在组合物中。活化剂的存在量为组合物重量的从约0.01％，优选从约0.5％，更优选从约1％至约15％，优选至约10％，更优选至约8％。本发明所用的漂白活化剂是与过氧化氢源联用时可就地产生对应于漂白活化剂的过酸的任何化合物。US专利5,576,282、US专利4,915,854和US专利4,412,934中具体公开了活化剂的各种非限定性实例。其它可用于本发明的典型漂白剂和活化剂也可参见US4,634,551。

优选的活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己内酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰基氧基苯磺酸盐(BOBS)，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，苯甲酸苯酯(PhBz)，癸酰氧基苯磺酸盐(C₁₀-OBS)，苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺酸盐(C₈-OBS)，可过水解的酯及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。pH为约8-约9.5的特别优选的漂白活化剂是具有OBS或VL离去基团的活化剂。

优选的疏水漂白活化剂包括但不限于，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其中的一个实例可见US专利5,523,434；月桂酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C₁₂-OBS)；10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(10位上具有不饱合的UDOBS或C₁₁-OBS)以及癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。

优选的漂白活化剂可见US5,698,504(Christie等，1997.12.16授权)；US 5,695,679(Christie等，1997.12.9授权)；US5,686,401(Willey等，1997.11.11授权)；US5,686,014(Hartshorn等，1997.11.11授权)；US5,405,412(Willey等，1995.4.19授权)；US5,405,413(Willey等，1995.4.11授权)；US5,130,045(Mitchel等，1992.7.14授权)和US4,412,934(Chung等，1983.11.1授权)以及我们共同待定的专利申请US系列号08/709,072、08/064,564，所有这些均引入本文作为参考。

本发明中，过氧漂白化合物(AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常为至少1∶1，优选从约20∶1，更优选从约10∶1-约1∶1，优选至约3∶1。

也可以包括四元取代的(Quaternary substituted)漂白活化剂。此漂白组合物优选包括四元取代的漂白活化剂(QSBA)或四元取代的过酸(QSP)；更优选前者。优选的QSBA的结构在US5,686,015(Willey等，1997.11.11授权)；US5,654,421(Taylor等，1997.8.5授权)；US5,460,747(Gosselink等，1995.10.24授权)；US5,584,888(Miracle等，1996.12.17授权)和US5,578,136(Taylor等，1996.11.26)中有进一步的描述；所有这些均引入作为参考。

可用于本发明的高度优选的漂白活化剂是上面提及的US5,698,504、US5,695,679和US5,686,014中描述的酰胺-取代的活化剂。这种漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐及其混合物。

其它有用的活化剂，公开于US5,698,504、US5,695,679、US5,686,014(每篇均为上述所提及的)以及US4,966,723(Hodge等，1990.10.30授权)中，包括氧氮杂萘型活化剂，如在第1，2位上稠合有-C(O)OC(R¹)＝N-部分的C₆H₄环。

根据活化剂和确切的用途，由使用pH为约6-约13、优选约9.0-约10.5的漂白体系可以获得良好的漂白效果。一般来说，例如，使用具有吸电子部分的活化剂用于近中性或中性以下的pH范围。可以使用碱和缓冲剂来确保这个pH范围。

酰基内酰胺活化剂，如US5,698,504、US5,695,679和US5,686,014(每篇均为上述所提及的)中所述的，非常适用于本发明，特别是酰基己内酰胺(例如参见WO94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见US5,503,639，Willey等，1996.4.2授权，引入本文作为参考)。

d.有机过氧化物，特别是二酰基过氧化物-除上述的漂白剂外，本发明的漂白组合物中可以非必须地含有有机过氧化物。有机过氧化物在Kirk Othmer的《化学技术百科全书》第17卷(JohnWiley&Sons)1982年第27-90页特别是第63-72页中有深入的举例说明，所有均引入本文作为参考。如果使用二酰基过氧化物，优选它对去斑/成膜产生最小的不利影响。

e.含金属的漂白催化剂-漂白组合物中还可以非必须地含有含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。

一种类型的含金属的漂白催化剂是催化剂体系，该体系含有具有一定漂白催化活性的过渡金属阳离子如铜，铁，钛，钌，钨，钼或锰阳离子；很少或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子以及对催化性和辅助性金属阳离子具有一定稳定常数的(多价)螯合剂，特别是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这些催化剂公开在US4,430,243(Bragg，1982.2.2授权)中。

i.锰金属络合物-如果需要，可以通过锰化合物催化本发明的组合物。

这种化合物及其用量是本领域公知的，并且包括，例如，US5,576,282(Miracle等，1996.11.19授权)、US5,246,621(Favre等，1993.9.21授权)、US5,244,594(Favre等，1993.9.14授权)、US5,194,416(Jureller等，1993.3.16授权)、US5,114,606(vanVliet等，1992.5.19授权)和EP专利申请549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中公开的锰型催化剂；这些催化剂的优选实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂，Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，Mn^IV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)及其混合物。其它金属型漂白催化剂包括US4,430,243(此篇为上述提及的)和US5,114,611(van Kralingen，1992.5.19授权)中公开的催化剂。以下专利中也报导了使用具有各种络合物配位体的锰来增强漂白作用：US4,728,455(Rerek，1988.3.1授权)；US5,284,944(Madison，1994.2.8授权)；US5,246,612(van Dijk等，1993.9.21授权)；US5,256,779(Kerschner等，1993.10.26授权)；US5,280,117(Kerschner等，1994.1.18授权)；US5,274,147(Kerschner等，1993.12.28授权)；US5,153,161(Kerschner等，1992.10.6授权)和US5,227,084(Martens等，1993.7.13授权)。

ii.钴金属络合物-可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且在，例如，US5,597,936(Perkins等，1997.1.28授权)；US5,595,967(Miracle等，1997.1.21授权)；US5,703,030(Perkins等，1997.12.30授权)以及M.L.Tobe，“过渡-金属络合物的碱水解”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94页中有所描述。可用于本发明的最优选的钴催化剂是式[Co(NH₃)₅OAc]T_y所示的五胺乙酸根合钴盐，其中“OAc”表示乙酸根部分并且“T_y”是阴离子，特别是五胺乙酸氯化钴，[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂；以及[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂；[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂；[Co(NH₃)₅OAc)(SO₄)；[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(本文中为“PAC”)。

这些钴催化剂通过已知工艺可以不费力地制备，例如上述提及的US5,597,936、US5,595,967、US5,703,030、本文提及的Tobe的文章和参考文献和US专利4,810,410(Diakun等，1989.3.7授权)，J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；《无机化合物的合成和表征》，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，461-3页；《无机化学》(Inorg.Chem.)，18，1497-1502(1979)；《无机化学》，21，2881-2885(1982)；《无机化学》，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173176(1960)；和《物理化学杂志》(Journal ofPhysical Chemistry)，56，22-25(1952)中教导的。

iii.大环多环刚性配位体的过渡金属络合物-本发明的组合物中还可以适宜地含有大环多环刚性配位体的过渡金属络合物作为漂白催化剂。术语“大环多环刚性配位体”在下面的论述中有时简写成“MRL”。其用量为催化有效量，约1ppb或更多是适宜的，例如最多为约99.9％，更一般是约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm-约500ppm(其中“ppb”表示每十亿(billion)分之一重量，“ppm”表示每百万分之一重量)。

下面将以适宜的过渡金属，例如Mn作举例说明。“大环多环”指MRL既是大环又是多环。“多环”表示至少是双环。本文中，术语“刚性”包括“具有超结构”和“交联桥”。“刚性”定义为挠性的约束反逆：参见D.H.Busch.，化学评论(Chemical Reviews)，(1993)，93，847-860，引入作为参考。更具体说，本文中的“刚性”指MRL比其它性质都相同(环的大小和类型和主环上的原子数相同)但缺乏MRL中存在的超结构(特别是连接部分或，优选交联桥部分)的大环(“母大环”)必须可测定地更刚性。在测定具有或不具有超结构的大环的相对刚度时，测定者使用的是大环的游离形式(不是金属键合的形式)。已知刚度在比较大环时是有用的；测定、测量或比较刚度时适宜的方法包括计算法(参见，例如，Zimmer，化学评论，(1995)，95(38)，2629-2648或Hancock等.Inorganica Chimica Acta，(1989)，164，73-84)。

本发明的优选MRL是一特殊类的超-刚性配位体，其是交联的。“交联桥”在以下的1.11中有非限定性地说明。在1.11中，交联桥是-CH2CH2-部分。它桥接示例性结构中的N¹和N⁸。通过比较，“同侧”桥，例如，如果将它在1.11中于N¹和N¹²之间引入，则不能足以构成“交联桥”，并且因此不是优选的。

刚性配位体络合物中的适宜的金属包括Mn(II)，Mn(III)，Mn(IV)，Mn(V)，Fe(II)，Fe(III)，Fe(IV)，Co(I)，Co(II)，Co(III)，Ni(I)，Ni(II)，Ni(III)，Cu(I)，Cu(II)，Cu(III)，Cr(II)，Cr(III)，Cr(IV)，Cr(V)，Cr(VI)，V(III)，V(IV)，V(V)，Mo(IV)，Mo(V)，Mo(VI)，W(IV)，W(V)，W(VI)，Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。本发明过渡金属漂白催化剂中优选的过渡-金属包括锰，铁和铬。

更通常来说，本发明的MRL(以及相应的过渡-金属催化剂)适宜地包括：

(a)至少一种主环含有四个或更多个杂原子的大环；和

(b)能够增加大环刚度的共价连接的非金属超结构，优选选自：

(i)桥连超结构，如连接部分；

(ii)交联(桥)超结构，如交联(桥)连接部分；和

(iii)其组合

本文中，术语“超结构”在Busch等的文献中有所定义，例如参见Busch在“化学评论”中的文章。

本文中优选的超结构不仅增强母大环的刚度，而且有助于使大环折叠，以便它与裂缝中的金属配位。适宜的超结构可以非常地简单，例如可以使用下图1和图2中示例的任何一种：

图1

其中n是整数，如2-8，优选小于6，一般为2-4，或

图2

其中m和n是约1-8的整数，更优选1-3；Z是N或CH；并且T是相容的取代基，例如H，烷基，三烷基铵，卤素，硝基，磺酸盐等。1.10中的芳族环可以被饱和环代替，其中与环连接的Z中的原子可以含有N、O、S或C。

以下的化合物可以进一步非限定性举例说明适宜的MRL：

图3

其是本发明高度优选的MRL，其是环拉胺的交联(桥)的、甲基-取代(所有氮原子叔代)的衍生物。形式上，将此配位体命名为5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷，使用延长的vonBaeyer体系。参见“有机化合物的IUPAC命名法指南：推荐版1993”、R.Panico，W.H.Powell和J-CRicher(Eds.)，BlackwellScientificPublications，BosTon，1993；特别是参见R-2.4.2.1节。

适合用于本发明组合物的大环刚性配位体的过渡-金属漂白催化剂总的来说可以包括符合本文定义的已知化合物，更优选，为本发明洗衣或清洁用途而特意设计的大量新化合物中的任何一种，并且通过以下的任何一种作非限定性举例说明：

二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(II)

水合-羟基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(III)

二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷四氟硼酸锰(II)

二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(III)

二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷锰(II)

二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷锰(II)。

事实上并且不以此为限制，可以将本发明的组合物和清洁过程调整为在含水洗涤介质中提供至少亿分之一份数量级的活性漂白催化剂，优选在洗涤液中提供约0.01ppm-约25ppm、更优选约0.05ppm-约10ppm、最优选约0.1ppm-约5ppm的漂白催化剂。为在自动洗涤过程的洗涤液中获得此含量，本发明的组合物中一般含有清洁组合物重量的约0.0005％-约0.2％、更优选约0.004％-约0.08％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂。

优选，过氧源选自过氧化氢源以及漂白活化剂，其中所说的过氧化氢源选自过硼酸盐化合物，过碳酸盐化合物，过磷酸盐化合物及其混合物。优选，漂白活化剂选自本文公开的疏水漂白活化剂。

这种漂白组合物的目的是减缓不希望的有机催化剂的分解，并且允许洗涤溶液中的过酸在有机催化剂被利用之前先对需清洁的织物如脏织物发挥漂白性能。

洗涤剂组分

尽管不是达到本发明目的必须的，以下例举的许多常规辅剂都适合用于本发明的漂白组合物，并且掺加到本发明的优选实施方案中是合意的，例如，有助于或增强清洁性能，处理待清洁的底物或者改善漂白组合物的美观(当含有香料、着色剂、染料等时)。这些附加组分的确切的性质及其掺加量，将取决于组合物的物理形式和所用的清洁操作的性质。除非有另外的说明，本发明的漂白组合物可以，例如，配制成颗粒或粉末形式的通用型或“重垢型”洗涤剂，特别是洗衣用洗涤剂；液体，凝胶或膏状通用型洗涤剂，特别是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手工洗餐具用洗涤剂或轻垢型洗餐具用洗涤剂，特别是高泡类型洗涤剂；洗碗机用洗涤剂，包括给家用和公共机构用的各种片剂，颗粒，液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌洗手类型、洗衣皂、漱口剂、假牙清洁剂，汽车或地毯洗液、浴室清洁剂；洗发剂和护发素；喷淋胶和泡泡浴及金属清洁剂；以及清洁辅助品如漂白添加剂和“污斑粘贴条”或预处理类型。

表面活性剂-优选，本发明的漂白组合物中含有表面活性剂或表面活性剂体系，其中表面活性剂可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。

表面活性剂的存在量一般为漂白组合物重量的从约0.1％，优选从约1％，更优选从约5％至漂白组合物重量的约99.9％，优选至约80％，更优选至约35％，最优选约30％。

表面活性剂可以是非离子，阴离子，两性，两性离子或阳离子型的。也可以使用这些表面活性剂的混合物。优选，漂白组合物中含有阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与其它表面活性剂、特别是非离子表面活性剂的混合物。

优选，配入与组合物中存在的酶组分相容的表面活性剂。在液体或凝胶组合物中，最优选配入的表面活性剂可以促进组合物中的所有酶的稳定性，或者至少不会使所有酶的稳定性下降。

适宜的非离子，阴离子，阳离子，两性，两性离子和半极性非离子表面活性剂的非限定性实例公开于US专利5,707,950和5,576,282中。适宜的表面活性剂的其它实例可见Mc Cutcheon的《乳化剂和洗涤剂》(Emulsifiers and Detergents)，北美版，1997，McCutcheonDivision，MC出版公司，在US专利3,929,678和4,259,217中；“表面活性剂科学”(Surfactant Science)系列，Marcel Dekker有限公司(纽约和巴塞尔)；“表面活性剂手册”(Handbook of Surfactants)，M.R.Porter，Chapman和Hall，第2版，1994；“消费品中的表面活性剂”(Surfactants in Consumer Porducts)，J.Falbe编，Springer-Verlag，1987以及“表面活性剂和洗涤剂”(SurfaceActive Agent and Detergents)(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。

高度优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

R²-C(O)-N(R¹)-Z

其中R¹是H，或R¹是C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物、R²是C_5-31烃基，并且Z是多羟基烃基，其具有链上直接连接有至少3个羟基的直链烃基链，或其烷氧基化衍生物。优选、R¹是甲基，R²是直链C_11-15烷基或C_16-18烷基或链烯基链如椰油烷基或其混合物，并且Z得自诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖的还原糖，通过还原胺化反应获得。

高度优选的阴离子表面活性剂包括，烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R是未取代C₁₀-C₂₄烷基或具有C₁₀-C₂₄烷基部分的羟基烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，并且M是H或阳离子，可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)；铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐也包括在这里。

当存在时，本发明的漂白组合物，特别是洗衣用洗涤剂组合物中一般含有从约1％、优选从约3％重量的此阴离子表面活性剂至约40％、优选至约20％重量的此阴离子表面活性剂。

本发明组合物中高度优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵化合物：

R₁R₂R₃R₄N⁺X^-

其中R₁是C₈-C₁₆烷基，每个R₂、R₃和R₄独立地是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基和-(C₂H₄₀)_xH，其中x的值为2-5并且X是阴离子。R₂、R₃或R₄中的不超过一个应当是苄基。

当包含时，本发明的漂白组合物中一般含有从约0.2％，更优选从约1％重量的此阳离子表面活性剂至约25％，更优选至约8％重量的此阳离子表面活性剂。

当包含时，本发明的漂白组合物中一般含有从约0.2％，更优选从约1％重量的两性表面活性剂至约15％，更优选至约10％重量的两性表面活性剂。

当包含时，本发明的本发明的漂白组合物一般含有从约0.2％，更优选约1％重量的两性离子表面活性剂至约15％，更优选约10％重量的两性离子表面活性剂。

当包含时，本发明的漂白组合物中一般含有从约0.2％，更优选从约1％重量的半极性非离子表面活性剂至约15％，更优选至约10％重量的半极性非离子表面活性剂。

本发明的漂白组合物中还含有约0.001％-约100％的一种或多种(优选两种或更多的混合物)中链支化表面活性剂，优选具有下式的中链支化烷基烷氧基醇：

具有下式的中链支化烷基硫酸盐：

以及具有下式的中链支化烷基烷氧基硫酸盐：

其中这些式的支链伯烷基部分中的总碳原子数(包括R、R¹和R²分支，但不包括含有任何EO/PO烷氧基部分的碳原子)为14-20，并且进一步说，对此表面活性剂混合物来说，上式的支链伯烷基部分中的平均总碳原子数为大于14.5至约17.5(优选约15-约17)；R、R¹和R²各自独立地选自氢，C₁-C₃烷基及其混合物，优选甲基；前提条件是R、R¹和R²不全是氢，并且当z是1时，至少R或R¹不是氢。M是水溶性阳离子并且可以包括一种以上类型的阳离子，例如，钠和钾的混合物。下标w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少是1的整数；条件是w+x+y+z为8-14。EO和PO分别表示具有下式的亚乙氧基单元和亚丙氧基单元：

或

然而，其它烷氧基单元，特别是1，3-亚丙氧基、丁氧基及其混合物也适合作为中链支化烷基部分侧链的烷氧基单元。

中链支化表面活性剂优选是混合物，由其构成表面活性剂体系。因此，当表面活性剂体系中含有烷氧基化的表面活性剂时，下标m表示表面活性剂混合物内的平均烷氧基化程度。就此，下标m至少为约0.01，优选从约0.1，更优选从约0.5，最优选从约1至约30，优选至约10，更优选至约5。当考虑只含烷氧基化表面活性剂的中链支化表面活性剂体系时，下标m的值表示对应于m的平均烷氧基化程度的分布，或者它可以是一个特定的烷氧基化的链(例如，乙氧基化和/或丙氧基化)，其单元数正好等于m。

适合在本发明表面活性剂体系中使用的本发明的优选中链支化表面活性剂具有下式：

或式：

其中a，b，d和e是整数，以致a+b为10-16并且d+e为8-14；M选自钠，钾，镁，铵和取代铵以及其混合物。

优选，将本发明的含有中链支化表面活性剂的表面活性剂体系按两个实施方案配制。第一个优选的实施方案含有从含25％或更少中链支化烷基单元的原料中形成的中链支化表面活性剂。因此在与任何其它常规表面活性剂掺混之前，中链支化表面活性剂组分中含有25％或更少的属于非直链表面活性剂的表面活性剂分子。

第二个优选实施方案含有从含约25％-约70％中链支化烷基单元的原料中形成的中链支化表面活性剂。因此，在与任何其它常规表面活性剂掺混之前，中链支化表面活性剂组分中含有约25％-约70％的属于非直链表面活性剂的表面活性剂分子。

本发明漂白组合物的表面活性剂体系中还含有从表面活性剂体系重量的约0.001％，优选从约1％，更优选从约5％，最优选从约10％至约100％，优选至约60％，更优选至约30％的一种或多种(优选两种或更多种的混合物)中链支化烷基芳基磺酸盐表面活性剂，优选具有下式的其中芳基单元是苯环的表面活性剂：

其中L是含6-18个碳原子的无环烃基部分；R¹、R²和R³各自独立地是氢或C₁-C₃烷基，前提条件是R¹和R²不连接到L单元的末端；M是带电荷q的水溶性阳离子，其中a和b结合到一起满足电荷中性。

其它洗涤剂组分

下面是可在本发明漂白组合物、特别是洗衣洗涤剂组合物中使用的其它洗涤剂组分(辅剂)，所说的辅剂包括助洗剂、光学增白剂、污垢解脱聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防收缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂及其混合物。

助洗剂-本发明的漂白组合物中优选含有一种或多种洗涤助洗剂或助洗剂体系。当存在时，组合物中一般含有至少约1％的助洗剂，优选从约5％，更优选从约10％至约80％，优选至约50％，更优选至约30％重量的洗涤助洗剂。

助洗剂的含量根据组合物的最终用途和其所需的物理形式而可以有很大的不同。当存在时，组合物中一般含有至少约1％的助洗剂。制剂中一般含有约5％-约50％，更典型约5％-约30％重量的洗涤助洗剂。颗粒制剂中一般含有约10％-约80％，更典型约15％-约50％重量的洗涤助洗剂。然而，并不意味着排除更低或更高量的助洗剂。

无机的或含P洗涤助洗剂包括(但不限于)以下的碱金属、铵和烷醇铵盐：多磷酸盐(例如三聚磷酸盐，焦磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)，膦酸盐，植酸，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐。然而，在一些地区需要非磷酸盐的助洗剂。重要的是，本发明的组合物即使在所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)例如柠檬酸盐的存在下，或者在用沸石或层状硅酸盐助洗剂发生的所谓“助洗不足(under built)”的情形下，也能出人意料地产生良好作用。

硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是SiO₂∶Na₂O比为1.6∶1-3.2∶1的那些碱金属硅酸盐及层状硅酸钠，如US专利4,664,839(Rieck，1987.5.12授权)中描述的层状硅酸盐。NaSKS-6是Hoechst市售的结晶层状硅酸盐的商标名称(通常简写成“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有δ-Na₂SiO₅形态的层状硅酸盐。它可以通过如DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的方法制备。SKS-6是本发明高度优选的层状硅酸盐，但可以使用其它层状硅酸盐，如具有通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O的层状硅酸盐，其中M是钠或氢，x是1.9-4的数，优选是2，y是0-20的数，优选是0。Hoechst市售的其它层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，其呈α、β和γ形式。如上所述，δ-Na₂SiO₅(NaSKS-6形式)是本发明最优选使用的。其它硅酸盐也是可用的，例如硅酸镁，在颗粒制剂中可以用作松脆剂，作为含氧漂白剂的稳定剂和作为泡沫控制体系的组分。

碳酸盐助洗剂的实例是德国专利申请2,321,001(1973.11.15公开)中的碱土金属和碱金属碳酸盐。

硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在大多数目前市售的重垢型颗粒洗涤剂组合物中是非常重要的，并且可以是液体洗涤剂制剂的重要助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂的经验式为：

[M_z(zAlO₂)_y]·xH₂O

其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比为1.0-约0.5，并且x是约15-约264的整数。

有用的硅铝酸盐离子交换材料是可商购获得的。这些硅铝酸盐离子交换材料的结构可以是结晶或无定形的，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成获得的。生产这种硅铝酸盐离子交换材料的一种方法可见US3,985,669(Krummel等，1976.10.12授权)。优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以名称沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X获得。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O

其中x是约20-约30，特别是约27。此材料已知为沸石A。本发明也可以使用脱水沸石(x＝0-10)。优选，颗粒粒度为0.1-10微米直径的硅铝酸盐。

适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括(但不局限于)各种多羧酸盐化合物。本文中，“多羧酸盐”指具有多个羧酸盐基团、优选至少3个羧酸盐基团的化合物。多羧酸盐助洗剂通常可以酸的形式添加到组合物中，但也可以中和盐的形式添加。但以盐的形式使用时，优选碱金属盐，如钠、钾和锂盐或烷醇铵盐。

多羧酸盐助洗剂中包括有各种类型的有用物料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧联二琥珀酸盐，如US3,128,287(Berg，1964.4.7授权)，US3,635,830(Lamberti等，1972.1.18授权)和US3,936,448(Lamberti，1976.2.3授权)中公开的。还参见US4,663,071(Bush等，1987.5.5授权)中的“TMS/TDS”助洗剂。适宜的醚多羧酸盐还包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如US3,923,679(Rapko，1975.12.2授权)；US4,158,635(Crutchfield等，1979.6.19授权)；US4,120,874(Crutchfield等，1978.10.17授权)和US4,102,903(Crutchfield等，1978.7.25授权)中描述的化合物。

其它有用的去污助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧联琥珀酸，各种多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5-三羧酸，羧基甲基氧联琥珀酸及其可溶性盐。

柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)，对重垢型液体洗涤剂制剂来说是特别重要的多羧酸盐助洗剂，因为它们可由再生资源获得并且它们是可生物降解的。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂联用。在所述的组合物和联用中，氧联二琥珀酸盐也是特别有用的。

适合在本发明所述漂白组合物中使用的还有US4,566,984(Bush，1986.1.28授权)中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基和链烯基琥珀酸及其盐。此类型的特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是这组中优选的助洗剂并且描述于EP专利申请86200690.5/0,200,263(1986.11.5公开)。

其它适宜的多羧酸盐公开在US4,144,226(Crutchfield等，1979.3.13授权)和US3,308,067(Diehl，1967.3.7授权)中。还参见Diehl的US专利3,723,322。

脂肪酸，例如，C₁₂-C₁₈一羧酸，也可以单独掺加到组合物中，或与前述的助洗剂特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂联用，以提供附加的助洗剂活性。脂肪酸的这种使用通常会导致泡沫减少，配制者应当考虑这一点。

在可以使用磷型助洗剂的情况中，特别是在用于手洗操作的皂条制剂中，可以使用各种碱金属磷酸盐，如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参见，例如，US专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)。

螯合剂-本发明的漂白组合物中可以非必须地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可以选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能-取代的芳族螯合剂及其混合物，所有将在下面描述。不希望受到理论束缚，据信这些物质的好处部分是由于它们具有通过形成可溶螯合物除去洗涤溶液中的铁和锰离子的独特性能。

适宜螯合剂的实例及其用量可见US专利5,576,282和5,728,671。

用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS′)，特别是[S，S]异构体，如US专利4,704,233(1987.11.3授予Hartman和Perkins)所述。

本发明的组合物中也可以含有水溶性甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)，作为螯合剂或可用作与例如不溶性助洗剂如沸石、层状硅酸盐共用的辅助性助洗剂。

如果使用的话，这些螯合剂通常占本发明漂白组合物重量的约0.1％-约15％，更优选至约3.0％。

染料转移抑制剂-本发明的漂白组合物中还可以含有一种或多种用于抑制在织物洗涤和涉及有色织物的调理操作过程中遇到的溶解和悬浮的染料从一件织物转移到另一件织物的染料转移的化合物，染料转移抑制剂。

适宜的聚合染料转移抑制剂包括(但不限于)，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基呃唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。这种染料转移抑制剂的实例在US专利5,707,950和5,707,951中公开。

其它适宜的染料转移抑制剂包括(但不限于)交联聚合物。交联聚合物是其主链被互连到某种程度的聚合物；这些连接可以是化学性质的或物理性质的，可能与主链上的活性基团或支链上的活性基团连接；交联聚合物在《聚合物科学杂志》第22卷1035-1039页中有所描述。

在一个实施方案中，交联聚合物以它们形成了三维刚性结构的方式被制成，从而可以将染料捕获到三维结构所形成的孔中。

在另一个实施方案中，交联聚合物通过溶胀来捕获染料。

适宜的交联聚合物描述于我们共同待定的专利申请94870213.9中。

添加这种聚合物还可以增强本发明漂白组合物中的酶的性能。

染料转移抑制剂具有在染料有机会附着在洗涤中的其它物件之前络合或吸附染色织物中洗出的短效染料的能力。

当存在于本发明的漂白组合物中时，染料转移抑制剂的存在量为漂白组合物重量的从约0.0001％，更优选从约0.01％，最优选从约0.05％到漂白组合物重量的约10％，更优选至约2％，最优选至约1％。

分散剂-本发明的漂白组合物中还可以含有分散剂。适宜的水溶性有机盐是均聚或共聚合的酸或其盐，其中聚羧酸含有至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基。

这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为1,000-100,000。

具体说，可以在本发明的洗涤剂组合物中添加组合物重量的0.5-20％的分子量为4000的丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物，例如480N。

本发明的组合物中可以含有钙皂胶溶剂化合物，其如下定义的钙皂分散力(LSDP)不超过8、优选不超过7、最优选不超过6。此钙皂胶溶剂化合物的存在量优选为0-20％重量。

钙皂胶溶剂效力的数值测定通过钙皂分散力(LSDP)来定义，所说的LSDP通过分散试验来测定，所说的分散试验描述于H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章J.Am.Oil.Chem.Soc.，第27卷，pp88-90，(1950)。这种钙皂分散测试方法被本领域使用者广泛使用并且在以下文章中被提及到：W.N.Linfield，表面活性剂科学系列，第7卷，pp3；W.N.Linfleld，Tensidesurf.det.，第27卷，pp159-183，(1990)以及M.K.Nagarajan、W.FMasler《化妆品和盥洗用品》第104卷，pp71-73，(1989)。LSDP是分散剂与分散钙皂沉淀所需要的油酸钠％之重量比，其中所说的钙皂沉淀是通过0.025g油酸钠在30ml相当于333ppmCaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)硬度的水中形成的。

具有钙皂胶溶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。

用于本发明的LSDP不超过8的示例性表面活性剂包括C₁₆-C₁₈二甲基氧化胺；平均乙氧基化程度为1-5的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐，特别是乙氧基化程度为3(LSDP＝4)的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂；以及平均乙氧基化程度为12(LSDP＝6)或30的C₁₄-C₁₅乙氧基化醇，其由BASFGmbH分别以商标名称LutensolA012和LutensolA030市售。

适合本发明使用的聚合钙皂胶溶剂在M.K.Nagarajan，W.F.Masler于《化妆品和盥洗用品》(Cosmetics and Toiletres)第104卷，第71-73页(1989)中描写的文章中有述。

疏水漂白剂，如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐及其混合物；以及壬酰氧基苯磺酸盐连同亲水/疏水漂白制剂也可以作为钙皂胶溶剂化合物使用。

酶-本发明的漂白组合物中除淀粉酶外还可以含有一种或多种提供清洁性能和/或织物护理益处的去污型酶。这些酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。它们可以悬浮液、“球”或“小球”的形式掺加到本发明的非水液体洗涤剂组合物中。另一适宜类型的酶包括存在于非离子表面活性剂中的浆液形式的酶，如Novo Nordish出品的商标名称为“SL”的酶或Novo Nordish出品的商标名称为“LDP”的包入微胶囊中的酶。适宜的酶及其用量可见US专利5,576,282。

在本发明中，特别优选添加到本发明组合物中的酶是以常规酶小球的形式。这种小球的粒度范围通常为约100-1,000微米，更优选约200-800微米，并且能够悬浮遍及整个组合物的非水液体相。据发现，小球在本发明组合物中，与其它酶形式相比，在随时间保留酶活性方面显出特别合意的酶稳定性。由此，使用这种酶小球的组合物中无须再含有将酶掺加到含水液体洗涤剂时经常必须使用的常规酶稳定剂。

适宜的酶的实例包括(但不限于)半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶或其混合物。优选的组合是含有常用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶与本发明淀粉酶联合的混合物的漂白组合物。

这种适宜的酶的实例公开在US专利5,576,282、5,728,671和5,707,950中。

适宜的蛋白酶是枯草菌溶素，其得自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)(枯草菌溶素BPN和BPN′)。一种适宜的蛋白酶得自芽孢杆菌属，在pH8-12中具有最大活性，由丹麦的Novo IndustriesA/S(此后称作“Novo”)培养并且以市售。这种酶和同种酶的制备在GB1,243,784(授予Novo)中有所描述。其它适宜的蛋白酶包括Novo出品的和

以及Gist-Brocades出品的

和

(蛋白质工程Maxacal)。蛋白水解酶还包括经过修饰的细菌丝氨酸蛋白酶，例如欧洲专利申请流水号87303761.8(1987.4.28申请(具体说第17、24和98页))中描述的，并且本文称之为“蛋白酶B”；以及欧洲专利申请199，404(Venegas，1986.10.29公开)中描述的，其是经过修饰的细菌丝氨酸蛋白水解酶，本文将其称作“蛋白酶A”。更优选的是本文所称的“蛋白酶C”，其是一种得自芽孢杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶的变体，其中在第27位赖氨酸替换了精氨酸，在第104位酪氨酸替换了缬氨酸，在第123位丝氨酸替换了天冬酰胺并且在第274位丙氨酸替换了苏氨酸。蛋白酶C描述于EP90915958：4(相应于WO91/06637，1991.5.16公开)中。基因修饰的变体，特别是蛋白酶C的变体也包括在本发明中。还参见WO93/18140A(Novo)中描述的由芽胞杆菌属NCIMB40338中获得的高pH蛋白酶。WO92/03529A(Novo)中描述了一种含有蛋白酶、一种或多种其它酶和可逆蛋白酶抑制剂的酶型洗涤剂。当需要时，可利用WO95/07791(Procter & Gamble)中描述的具有低吸附性和高水解性的蛋白酶。适合本发明的洗涤剂用重组胰蛋白酶类蛋白酶在WO94/25583(Novo)中有所描述。

详细说，被称为“蛋白酶D”的蛋白酶是羰基水解酶变体，其具有天然中不存在的氨基酸序列，该序列得自前体羰基水解酶，通过在羰基水解酶中相当于第+76位置上用不同氨基酸取代多个氨基酸残基，还优选结合取代相当于一个或多个选自以下氨基酸残基位置：根据解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草菌溶素的编号的+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105，+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195，+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265，和/或+274如WO95/10615(1995.4.20公开，Genencor International)所述。适合本发明的还有专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶以及WO91/02792中描述的蛋白酶

。蛋白水解酶在本发明漂白组合物中的掺加量为组合物重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶。

有用的蛋白酶还描述在PCT申请：WO95/30010(1995.11.9公开，The Procter & Gamble公司)；WO95/30011(1995.11.9公开，TheProcter & Gamble公司)；WO95/29979(1995.11.9公开，The Procter& Gamble公司)。

其它特别优选的蛋白酶是多重取代的蛋白酶变体，这些蛋白酶变体包括用另一种天然存在的氨基酸残基取代氨基酸残基，取代的氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的103位，与相当于以下的一个氨基酸残基取代位置的组合：解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的第1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99、101、102、104、106、107、109、111、114、116、117、119、121、123、126、128、130、131、133、134、137、140、141、142、146、147、158、159、160、166、167、170、173、174、177、181、182、183、184、185、188、192、194、198、203、204、205、206、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、222、224、227、228、230、232、236、237、238、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、265、268、269、270、271、272、274和275位置；其中当所说的蛋白酶变体包括在相当于103和76位的氨基酸残基取代时，在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274氨基酸残基位除外的一个或多个氨基酸残基位置上也具有氨基酸残基的取代，和/或用另一种天然存在的氨基酸残基在一个或多个氨基酸残基位置上取代氨基酸残基的多重取代的蛋白酶变体，其中所说的取代氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的62、212、230、232、252和257位，如PCT申请WO 99/20727，PCT 99/20726和PCT 99/20723(均为TheProcter & Gamble公司拥有)。更优选，蛋白酶变体中包括选自以下组的(氨基酸)取代组：

12/76/103/104/130/222/245/261；

62/103/104/159/232/236/245/248/252；

62/103/104/159/213/232/236/245/248/252；

62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/232/236/245；

68/103/104/159/230/232/236/245；

68/103/104/159/209/232/236/245；

68/103/104/159/232/236/245/257；

68/76/103/104/159/213/232/236/245/260；

68/103/104/159/213/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/183/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/185/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/210/232/236/245/248/252；

68/103/104/159/213/232/236/245；

98/103/104/159/232/236/245/248/252；

98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252；

101/103/104/159/232/236/245/248/252；

102/103/104/159/232/236/245/248/252；

103/104/159/230/236/245；

103/104/159/232/236/245/248/252；

103/104/159/217/232/236/245/248/252；

103/104/130/159/232/236/245/248/252；

103/104/131/159/232/236/245/248/252；

103/104/159/213/232/236/25/248/252；和

103/104/159/232/236/245.

更优选，蛋白酶变体中包括选自以下组的取代组：

12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D；

62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R；

68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A；

68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R；

68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R；

68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V；

68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；

68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R；

98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K；

101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

103A/104I/159D/230V/236H/245R；

103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K；

103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；和

103A/104I/159D/232V/236H/245R.

最优选，蛋白酶变体包含取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252，优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。

可在本发明中使用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶两种。优选，它们的最佳pH为5-9.5。适宜的纤维素酶公开于US专利4,435,307(Barbesgoard等)，其公开了由Humicola insolens生产的真菌纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。

这种纤维素酶的实例是由Humicola Insolens(灰色腐质霉变种thermoidea)菌株、特别是腐质霉菌株DSM1800生产的纤维素酶。

其它适宜的纤维素酶是来自于Insolens腐质霉的分子量为约50KDa、等电点为5.5并且含有415个氨基酸的纤维素酶；以及得自Humicola Insolens DSM1800的显出纤维素酶活性的43kD的内葡聚醣；优选的内葡聚醣组分具有PCT专利申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。适宜的纤维素酶还有来自longibrachiatum木霉的EG III纤维素酶，其描述于WO94/21801(Genencor，1994.9.29公开)中。特别适宜的纤维素酶是具有护色效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是描述于欧洲专利申请91202879.2(1991.11.6申请(Novo))中的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。还参见WO91/17243。

过氧化物酶是本领域所已知的，并且包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶或卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含过氧化物酶的漂白组合物在例如US专利5,576,282、5,728,671、和5,707,950、PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813和在欧洲专利申请EP91202882.6(1991.11.6申请)和EP96870013.8(1996.2.20申请)中有所公开。适宜的还有漆酶。

优选的增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621)以及取代的丁香酸酯(C3-C5取代烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸盐是优选的过氧化氢源。

所说的过氧化物酶在漂白组合物中的掺入量通常为漂白组合物重量的0.0001-2％纯酶。

其它可以包含在本发明漂白组合物中的优选的酶包括脂酶。适合洗涤剂使用的脂酶包括如英国专利1,372,034公开的通过假单胞菌属微生物生产的酶，例如通过司徒茨氏假单胞菌(Pseudomonasstutzeri)ATCC19.154生产的酶。适宜的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，该酶由微生物荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescent)IAM 1057生产。这种脂酶可以商标名称脂酶P“Amano”购自Amano药物有限公司(日本名古屋)，此后将其称作“Amano-P”。其它适宜的市售脂酶包括Amano-CES；Toyo Jozo公司(Tagata，日本)的粘稠色杆菌脂酶(chromobacter viscosum)，如粘稠色杆菌变种lipolyticum NRRLB 3673生产的脂酶；美国生物化学公司(U.S.A.)和Disoynth公司(荷兰)的粘稠色杆菌脂酶及唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)生产的脂酶。特别适宜的脂酶是诸如

和

(Gist-Brocades)以及

和LIPOLASE

(NOVO)的脂酶，据发现当与本发明的组合物联用时非常有效。

适宜的还有角质酶[EC3.1.1.50]，其可以认为是特殊的一类脂酶，即不需要界面活化的脂酶。例如，在WO 88/09357(Genencor)中描述了向漂白组合物添加角质酶。

脂酶和/或角质酶在漂白组合物中的掺加量通常为漂白组合物重量的0.0001-2％纯酶。

可以含有已知的淀粉酶(α和/或β)来去除碳水化合物型污斑。WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994.2.3公开)中描述了掺有突变体淀粉酶的清洁组合物。还可见WO94/18314(Genencor，1994.8.18公开)以及WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995.4.20公开)。已知可在漂白组合物中使用的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是本领域已知的，并且包括US专利5,003,257；EP252,666；WO91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341和英国专利申请1,296,839(Novo)中公开的淀粉酶。其它适宜的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，包括WO94/18314(1994.8.18公开)和WO96/05295(Genencor，1996.2.22公开)中描述的PURAFACT OX

以及NovoNordisk A/S在WO95/10603(95.4)中公开的淀粉酶变体。

市售α-淀粉酶产品的实例是丹麦Novo Nordisk A/S出品的

和

WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征在于其比活性，在25-55℃并且在pH8-10通过

α-淀粉酶活性试验，比

的比活性高至少25％。WO95/35382中描述了活性程度和热稳定性均得到改进并且具有较高活性度的其它淀粉水解酶。

本发明的组合物中还可以含有甘露聚糖酶。优选，甘露聚糖酶选自：三种甘露聚糖降解酶：EC3.2.1.25：β-甘露糖苷酶，EC3.2.1.78：内-1，4-β-甘露糖苷酶，下文称作“甘露聚糖酶”和EC3.2.1.100：1，4-β-甘露生物糖苷酶及其混合物(IUPAC分类-酶命名法，1992ISBN0-12-227165-2 Academic Press)。

更优选，当存在甘露聚糖酶时，本发明的处理用组合物中含有被称作甘露聚糖酶的β-1，4-甘露糖苷酶(EC3.2.1.78)。术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”表示根据现有技术以官方定义的甘露聚糖酶，其名称为甘露聚糖内-1，4-β-甘露糖苷酶并且另一个名称为β-甘露聚糖酶和内-1，4-甘露聚糖酶，并且催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中1，4-β-D-甘露糖苷键的随机水解反应。

具体说，甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)构成了一组多糖酶，其降解甘露聚糖并且表示能够断裂含甘露糖单元的多糖链的酶，即能够断裂在甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的糖苷键的酶。甘露聚糖酶是含有由β-1，4-连接的甘露糖组成的主链的多糖；葡甘露聚糖是含有或多或少规则改变β-1，4-连接的甘露糖和葡萄糖的主链的多糖；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖是带有α-1，6-连接的半乳糖侧链的甘露聚糖和葡甘露聚糖。这些化合物可被乙酰化。

通过完全或部分去除半乳糖侧链，可以促进半乳甘露聚糖酶和半乳葡甘露聚糖酶的降解。此外，乙酰化的甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、半乳葡甘露聚糖的降解可以通过完全或部分脱乙酰化而变得容易。乙酰基可以通过碱或通过甘露聚糖乙酰酯酶来去除。从甘露聚糖酶或通过甘露聚糖酶和α-半乳糖苷酶和/或甘露聚糖乙酰酯酶的组合释放的低聚物可以进一步降解，从β-甘露糖苷酶和/或β-葡糖苷酶中释放出游离的麦芽糖。

甘露聚糖酶已在许多芽胞杆菌属的生物中识别。例如，Talbot等，Appl.Environ.Microbiol.，Vol.56，No.11，pp.3505-3510(1990)描述了一种由嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)中得到的二聚物形式的β-甘露聚糖酶，其分子量为162kDa并且最佳pH为5.5-7.5。Mendoza等，World J.Microbiol.Biotech.，10卷，5期，551-555页(1994)描述了一种得自枯草芽胞杆菌的β-甘露聚糖酶，其分子量为38kDa，最佳活性在pH5.0和55℃下并且pI为4.8。JP-03047076公开了一种得自芽胞杆菌属的β-甘露聚糖酶，其分子量通过凝胶过滤测定为373kDa，最佳pH为8-10并且pI为5.3-5.4。JP-63056289描述了碱性、热稳定的β-甘露聚糖酶的生产，此酶水解例如甘露聚糖的β-1，4-D-甘露吡喃糖苷键，并且产生甘露低聚糖。JP-63036774涉及芽胞杆菌属微生物FERMP-8856，其在碱性pH下产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-08051975公开了由嗜碱性芽胞杆菌属(alkalophilic Bacillus sp.)AM-001中得到的碱性β-甘露聚糖酶。WO97/11164中公开了一种来自解淀粉芽胞杆菌的可用于漂白纸浆和纸张的纯化的甘露聚糖酶及其制备方法。WO91/18974描述了一种在极限pH和温度下具有活性的半纤维素酶，如葡聚糖酶，木聚糖酶或甘露聚糖酶。WO94/25576公开了一种得自棘孢曲霉(Aspergillusaculeatus)，CBS101.43，的显示甘露聚糖酶活性的酶，此酶可用于降解和修饰植物或藻类细胞壁物质。WO93/24622公开了一种从Trichoderma reseei中分离的甘露聚糖酶，此酶可用于漂白木素纤维素浆。WO91/18974中描述了一种能够降解含甘露聚糖的半纤维素的半纤维素酶并且WO97/11164中描述了一种得自解淀粉芽胞杆菌的纯化的甘露聚糖酶。

优选，甘露聚糖酶是以下定义的碱性甘露聚糖酶，更优选，得自细菌来源的甘露聚糖酶。具体说，本发明的洗衣用洗涤剂组合物中含有选自以下的碱性甘露聚糖酶：得自菌株芽胞杆菌属agaradhaerensNICMB 40482的甘露聚糖酶；得自枯草芽胞杆菌菌株168，基因yght的甘露聚糖酶；得自芽胞杆菌属I633的甘露聚糖酶和/或得自芽胞杆菌属AAI 12的甘露聚糖酶。本发明洗涤剂组合物中最优选包含的甘露聚糖酶是如我们共同未结案的丹麦专利申请PA 1998 01340中所述的来源于芽胞杆菌属I 633的甘露聚糖酶。

术语“碱性甘露聚糖酶”指包括在7-12、优选7.5-10.5的指定pH范围内的酶活性是其最大活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶。

得自芽胞杆菌属agaradhaerens NICMB 40482的碱性甘露聚糖酶描述于我们共同未结案的US专利申请系列号09/111,256中。更具体说，此甘露聚糖酶是：

i)由芽胞杆菌属agaradhaerens，NCIMB 40482产生的多肽；或

ii)含有US专利申请系列号09/111,256所示SEQ ID NO：2位置32-343中所示氨基酸序列的多肽；或

iii)i)或ii)中定义的多肽的类似物，其至少70％与所说的多肽同源，或者通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸由所说的多肽获得，或者与相对纯形式的所说多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。

还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：

(a)多核苷酸分子，其编码有甘露聚糖酶活性的多肽并且含有US专利申请系列号09/111,256所示SEQ ID NO：1中从核苷酸97到核苷酸1029所示的核苷酸序列；

(b)(a)的物种同系物；

(c)多核苷酸分子，编码有甘露聚糖酶活性的、至少70％与US专利申请系列号09/111,256所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基32至氨基酸残基343所示的氨基酸序列相同的多肽；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并(degentrate)核苷酸序列。含有编码所说甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pSJ1678被转化成了埃希氏大肠杆菌(E.coli)菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit ofMicroorganisms for the Purposes of Patent Procedure at theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，联邦德国(FederalRepublic of Germany)，于1998年5月19日保藏，保藏号DSM12180。

第二种更优选的酶是我们共同未结案的US专利申请系列号09/095,163中描述的得自枯草芽胞杆菌菌株168的甘露聚糖酶。更具体说，此甘露聚糖酶是：

i)通过US专利申请系列号09/095,163所示SED ID No.5中所示DNA序列或所说序列的类似物的编码部分所编码；和/或

ii)含有US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：6中所示氨基酸序列的多肽；或

iii)ii)定义的多肽的类似物，其至少70％与所说的多肽同源，或者通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸由所说的多肽获得，或者与相对纯形式的所说多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。

还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：

(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：5中所示的核苷酸序列；

(b)(a)的物种同系物；

(c)多核苷酸分子，编码有甘露聚糖酶活性的、至少70％与US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：6中所示的氨基酸序列相同的多肽；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

第三种更优选的甘露聚糖酶描述于我们共同未结案的丹麦专利申请PA 1998 01340中。更具体说，此甘露聚糖酶是：

i)由芽胞杆菌属I633产生的多肽；

ii)含有丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：2位置33-340中所示氨基酸序列的多肽；或

iii)i)或ii)中定义的多肽的类似物，其至少65％与所说的多肽同源，通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸由所说的多肽获得，或者与相对纯形式的所说多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。

还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：

(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：1中从核苷酸317到核苷酸1243所示的核苷酸序列；

(b)(a)的物种同系物；

(c)多核苷酸分子，编码具有甘露聚糖酶活性的、至少65％与丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基33至氨基酸残基340所示的氨基酸序列相同的多肽；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

含有编码所说甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBX3被转化成了大肠杆菌菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit of Microorganismsfor the Purposes of Patent Procedure at the Deutsche Sammlungvon Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg1b，D-38124 Braunnschweig，Federal Republic of Germany，于1998年5月29日保藏，保藏号DSM12197。

第四种更优选的甘露聚糖酶描述于我们共同未结案的丹麦专利申请PA 1998 01341。更具体说，此甘露聚糖酶是：

i)由芽胞杆菌属AAI12产生的多肽；

ii)含有丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：2位置25-362中所示氨基酸序列的多肽；或

还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：

(a)多核苷酸分子，其编码具有甘露聚糖酶活性的多肽并且含有丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：1中从核苷酸225到核苷酸1236所示的核苷酸序列；

(b)(a)的物种同系物；

(c)多核苷酸分子，编码具有甘露聚糖酶活性的、至少65％与丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基25至氨基酸残基362所示的氨基酸序列相同的多肽；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的退化核苷酸序列。

含有编码所说甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBX1被转化成了埃希氏大肠杆菌菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit of Microorganismsfor the Purposes of Patent Procedure at the Deutsche Sammlungvon Mikroorgani smen und Zellkul turen GmbH，Ma scheroder Weg1b，D-38124 Braunschweig，联邦德国(Federal Republic ofGermany)，于1998年10月7日保藏，保藏号DSM12433。

当存在时，甘露聚糖酶在本发明处理用组合物中的掺入量为组合物重量的0.0001％-2％，更优选0.0005％-0.1％，最优选0.001％-0.02％纯酶。

本发明的组合物中还可以含有木葡聚糖酶。适合于本发明目的的木葡聚糖酶是对木葡聚糖表现出特异的内葡聚糖酶活性的酶，优选含量是组合物重量的约0.001％-约1％，更优选约0.01％-约0.5％。本文中，术语“内葡聚糖酶活性”指酶水解存在于任何纤维素质物料如纤维素，纤维素衍生物，地衣多糖，β-D-葡聚糖或木葡聚糖中的1，4-β-D-糖苷键的能力。内葡聚糖酶活性可以按照本领域已知的方法来测定，其实例在WO94/14953中和下面有所描述。一单位的内葡聚糖酶活性(例如，CMCU，AVIU，XGU或BGU)定义为从葡聚糖底物中产生1μmol还原糖/分钟，葡聚糖底物是，例如，CMC(CMCU)，酸溶胀的Avicell(AVIU)，木葡聚糖(XGU)或谷物β-葡聚糖(BGU)。还原糖的测定可见WO94/14953和下面。内葡聚糖酶对底物的比活性定义为单位/毫克蛋白质。

适宜的是显示最高活性XGU内葡聚糖酶活性(以下为“对木葡聚糖特异的”)的酶，该酶：

i)由含有或包括以下至少一个局部序列的DNA序列所编码：

(a)ATTCATTTGT GGACAGTGGA C(SEQ ID No：1)

(b)GTTGATCGCA CATTGAACCA(SEQ ID NO：2)

(c)ACCCCAGCCG ACCGATTGTC(SEQ ID NO：3)

(d)CTTCCTTACC TCACCATCAT(SEQ ID NO：4)

(e)TTAACATCTT TTCACCATGA(SEQ ID NO：5)

(f)AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT(SEQ ID NO：6)

(g)GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC(SEQ ID NO：7)

(h)GACAGTAGCA ATCCAGCATT(SEQ ID NO：8)

(i)AGCATCAGCC GCTTTGTACA(SEQ ID NO：9)

(j)CCATGAAGTT CACCGTATTG(SEQ ID NO：10)

(k)GCACTGCTTC TCTCCCAGGT(SEQ ID NO：11)

(l)GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA(SEQ ID NO：12)

(m)ACGCTCCTCC AATTTTCTCT(SEQ ID NO：13)

(n)GGCTGGTAG TAATGAGTCT(SEQ ID NO：14)

(o)GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC(SEQ ID NO：15)

(p)CAACATCCCC GGTGTTCTGG G(SEQ ID NO：16)

(q)AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTGAACCAACCCC AGCCGACCGA

TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTTTCCCTTCTCT

CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTGCGGTCAGTGG

GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGAGACGGCCGGC

ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGCTTGTCACACC

AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG(SEQID NO：17)或

(r)CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTGCGTGGCGGAG

GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCGTGTTTCAGTC

CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCAGGAGACGCTG

TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGTCCTGTACATA

CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAAAAAA(SEQ ID NO：18)

或与其同源的序列，此序列编码对具内葡聚糖酶活性的木葡聚糖特异性的多肽，

ii)与相对通过i)定义的DNA序列编码的高纯化内葡聚糖酶产生的抗体呈免疫反应，并且得自棘孢曲霉，CBS101.43，并且对木葡聚糖特异。

更具体说，本文中，术语“对木葡聚糖特异”指内葡聚糖酶对木葡聚糖底物显示最高的内葡聚糖酶活性，并且对其它含纤维素的底物如羧甲基纤维素、纤维素或者其它葡聚糖显示优选小于75％的活性，更优选小于50％的活性，最优选小于约25％的活性。

优选，内葡聚糖酶对木葡聚糖的特异性进一步定义为相对活性，此相对活性测定为通过用酶分别培养木葡聚糖和其它待测底物获得的在最佳条件下的还原糖的释放。例如，特异性可以定义为木葡聚糖对β-葡聚糖活性(XGU/BGU)，木葡聚糖对羧甲基纤维素活性(XGU/CMCU)，或木葡聚糖对酸溶胀Avicell活性(XGU/AVIU)，其优选大于约50，如75、90或100。

本文中，术语“得自”不仅指通过菌株CBS101.43产生的内葡聚糖酶，还指通过菌株CBS101.43中分离的DNA序列编码并且在用所说DNA序列转变的宿主生物中产生的内葡聚糖酶。本文中，术语“同源物”指通过DNA编码的多肽，将所说的DNA杂交到相同探针中，作为在特定条件下(如在5xSSC中预浸泡并且在5xSSC、5xDenhardt溶液和50μg变性超声处理小牛胸腺DNA的溶液中-40℃下预杂交1小时，随后在补充了50μCi32-P-dCTP标记探针的相同溶液中-40℃下杂交18小时，并且在2xSSC、0.2％SDS中40℃下30分钟内洗涤三次)编码对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶的DNA。更具体说，此术语意在指DNA序列，其至少70％与上述所示的编码对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶的任何序列同源，包括至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，甚至至少95％与上述所示的任何序列同源。此术语意在包括对上述所示的任何DNS序列的修饰，如核苷酸置换，此置换不产生另一种由此序列编码的多肽的氨基酸序列，但相当于宿主生物的密码子选择到引入含有任何DNA序列的DNA构建体；或者核苷酸置换，此置换不产生不同的氨基酸序列，并且因此不产生可能的不同氨基酸序列和因此可能产生的不同的蛋白质结构，此氨基酸序列和蛋白质结构会导致产生与天然酶性能不同的内葡聚糖酶突变体。其它合适的修饰是向序列插入一个或多个核苷酸，在序列的任一端附加一个或多个核苷酸，或者在序列的任一端或在序列内缺失一个或多个核苷酸。

可在本发明中使用的对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶优选是XGU/BGU，XGU/CMU和/或XGU/AVIU比(如上定义)大于50、如75、90或100的酶。

此外，对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶优选对β-葡聚糖基本上没有活性和/或当对木葡聚糖的活性为100％时对羧甲基纤维素和/或Avicell显示至多25％如最多10％或约5％的活性。另外，本发明的对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶优选基本上没有转移酶活性(一种在植物来源的大部分对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶中发现的活性)。

对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶可以从真菌棘孢曲霉中获得，如WO94/14953中所述。WO94/14953中还描述了对木葡聚糖特异的微生物内葡聚糖酶。来源于植物的对木葡聚糖特异的内葡聚糖酶已作了描述，但这些酶具有转移酶活性，因此每当木葡聚糖的彻底降解是所需的时，必须认为其少于对木葡聚糖特异的微生物内葡聚糖酶。微生物酶的另一个优点是，总体上说，相比其它来源的酶，在微生物宿主中产量更高。

木葡聚糖酶，当存在时，在本发明处理用组合物中的掺入量优选为组合物重量的0.0001％-2％，更优选0.0005％-0.1％，最优选0.001％-0.02％纯酶。

上述的酶可以来源于任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。可以使用这些酶的纯化或未纯化形式。定义中还包括天然酶的突变体。突变体可以通过如天然酶的蛋白和/或基因工程、化学和/或物理修饰来获得。常用的还有将酶通过宿主生物来表达，其中克隆出可用于生产酶的基因原料。

正常情况下，所说的酶在漂白组合物中的掺入量为漂白组合物重量的0.0001-2％活性酶。酶可以作为单独的配料分别添加(含有一种酶的小球、颗粒，稳定的液体等)或作为两种或两种以上酶的混合物添加(如共颗粒)。

其它可以添加的适宜的洗涤剂成分是酶氧化清除剂。这种清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基聚胺。

WO93/07263和WO93/07260(Genencor International)、WO89/08694(Novo)和US 3,553,139(1971.1.5，McCarty等)中还公开了很多酶原料以及它们掺入到合成漂白组合物中的方式。酶还公开于US4,101,457(Place等，1978.1.18)和US4,507,219(Hughes，1985.3.26)中。适合液体洗涤剂制剂用的酶及其掺入到这种制剂中的方法公开于US4,261,868(Hora等，1981.4.14)。

酶稳定剂-洗涤剂中使用的酶可以通过各种技术稳定。酶稳定化技术在US3,600,319(1971.8.17Gedge等)、EP199,405和EP200,586(1986.10.29，Venegas)中有所公开和示例。酶稳定化体系还描述于例如US3,519,570中。WO9401532(Novo)中描述了一种产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的芽孢杆菌属AC13。本发明所用的酶可以通过在成品组合物中存在钙和/或镁离子的水溶性源来加以稳定，其中所说的钙和/或镁离子的水溶性源向酶提供这些离子。适宜的酶稳定剂及其用量在US专利5,576,282中有所描述。

其它洗涤剂成分-本发明的漂白组合物中还可以非必须地含有以下一种或多种成分：聚合分散剂，泥土去污剂/抗再沉淀剂，增白剂，抑泡剂，染料，香料，结构增塑剂，织物柔软剂，载体，水溶助长剂，加工助剂和/或颜料。这些其它洗涤剂成分的适宜实例及其用量可见US专利5,576,282。

洗涤织物的方法

本发明的有机催化剂和含此有机催化剂的组合物基本上可以用于任何洗涤或清洁方法，包括浸泡方法、预处理方法和带漂洗步骤的方法，在此方法中可以单独添加漂洗助剂组合物。

本发明所述的洗涤织物的方法优选包括将织物与洗涤溶液接触，其中所说的溶液中含有通过试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而在洗涤溶液中变得可利用的(有效的)有机催化剂。非必须地，但优选，洗涤溶液中含有过氧源。

本发明的方法在清洁过程中可以方便地实施。清洁方法优选在5-95℃下进行，特别是10-60℃下进行。洗涤溶液的pH优选是7-11。

有机催化剂产品

本发明的有机催化剂和/或漂白组合物可以在洗衣过程中用的各种产品中使用。

在一个优选实施方案中，本发明提供一种产品，其中含有本发明的有机催化剂和/或含有机催化剂的组合物，其中有机催化剂通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而在洗涤溶液中变得可利用。本产品还含有用来指导使用有机催化剂和/或漂白组合物来清洗需清洁织物(优选脏织物)的说明书。该使用说明书包括以下步骤：给含有织物的洗涤溶液传递一定量的含有机催化剂和/或漂白组合物的产品，联合或不联合过氧源，以便有机催化剂通过以下公开的试验方案I、II和/或III中定义的可控制利用法而在洗涤溶液中变得可利用(有效)。

有机催化剂可控制利用性的测定

为便于确定本发明的有机催化剂或漂白组合物或含有本发明有机催化剂或漂白组合物的产品是否属于本发明的范围，以下提供三个试验方案，试验方案I、II和III。

只有当满足方案I的情形I₁、方案II的情形II₁和方案III的情形III₁，含有机催化剂的产品(OCCP)才不属于本发明的范围。

OCCP

试验方案I

总则/参数：所有溶液保持为25℃。使用适宜的碳酸钠或硫酸来按需要调节pH。将所有溶液在250rpm下连续搅拌，除取出少量(1-5mL)染料漂白溶液(DBS)等分试样作测定吸光度用外。在λ_max下测定对照染料溶液(RDS)的吸光度值。

进行试验操作以确定参数d_bleach或w_OCCP是否需要由其默认值重新设定。

d_bleach是描述染料漂白溶液(DBS)形成和数据获取之间消逝时间的最终试验方案中的参数。此参数d_bleach的默认值是1分钟，但可以根据下面的情形I定义为更长时间。

w_OCCP是描述用于形成含有机催化剂的产品的溶液(OCCPS)的含有机催化剂的产品(OCCP)重量的最终试验方案中的参数。此参数的默认值是1.00g，但可以根据下面的情形II定义为更少量或重量。

CDS是浓染料溶液，定义为苋菜红染料(Amaranth dye)(Aldrich)在去离子水中的300ppm溶液，其pH为10。

OCCP是完全配制的含有机催化剂的产品(如上定义)，其中有机催化剂可以与各种辅料一起存在。

OCCPS是含有机催化剂的产品的溶液，通过将1.00g含有机催化剂的产品(OCCP)溶解在1.0L 25℃去离子水中制得，其pH预先调节至使最终溶液的pH为9.9-10.1。

DBS是将100mL等分试样的OCCPS添加到10mL CDS中形成的染料漂白溶液。

A_max的测定：将100mLpH10的去离子水添加到10mLCDS中。通过UV可见光谱在λ_max(大约518nm)下测定所得的均匀对照染料溶液(RDS)的吸光度，其便是A_max。

取等分试样的时间：从OCCPS中取等分试样的时间包括固定时间(t_f)和期限规定时间(t_dd)。t_f的值是0.5、1.5、2.5和3.5分钟。t_dd的值是0.25D、0.50D和0.75D，其中D是洗涤的推荐期限。不要取t_dd小于5分钟的期限规定等分试样。本试验中，D可以不小于5分钟并且不大于16小时。如果OCCP的制造者没有推荐洗涤期限，则将D设定成20分钟。例如，如果洗涤周期是60分钟，则除t_f外所需的t_dd是15、30和45分钟。对于12分钟的洗涤周期而言，所需的数据点是与在0.5、1.5、2.5、3.5、6和9分钟时取的等分试样有关。

使用d_bleach和w_OCCP的默认值进行如下进行试验。从所有的固定和期限规定等分试样中，确定出一个产生最小测定吸光度A_min的等分试样Q。将取出此Q时的时间(t_f或t_dd)定义为t_Q。注意正是此同一点表示最大δA(A_max-A_min)。根据A_min的值，存在三种情形。

情形I：如果A_min＞0.9A_max，重作试验，以便重新设定d_bleach值。在新的试验中，将t_Q时取的等分试样如前处理，不同之处是以另外1分钟的增量进行搅拌，直至吸光度A_min≤0.9A_max的时间。将满足吸光度条件所需的DBS搅拌最少时间(分钟)定义新的d_bleach，以便进行最终试验方案。然而如果需要d_blanch大于30分钟[即，如果在30分钟内，甚至在δA最大时(当有机催化剂以最高浓度存在时)的时间点，不能达到10％漂白]，则OCCP不能由属于本发明范围的方案I来证明，但可以通过方案II和/或III发现OCCP属于本发明的范围。

情形2：如果A_min＜0.25A_max，重作试验，以便重新设定w_OCCP值。用OCCP默认量的50％来制备OCCPS。重复此过程直至满足情形3所述的吸光度条件为止(即，将OCCP从1.0g减少到0.5g，然后如果需要从0.5g减少到0.25g等)。

情形3：如果0.25A_max≤A_min≤0.9A_max，此试验操作便作为最终试验方案程序。在这些条件下，无需改变所用的d_bleach和w_OCCP的默认值。

试验方案I：第一步是按所述制备OCCPS。将OCCP添加到去离子水中以形成OCCPS时的时间设定为t＝0。每次取等分试样时(t_f或t_dd)，取出100mL等分试样的OCCPS，立即在t＝(t_f或t_dd)至t＝(t_f或t_dd+0.25分钟)的期间内进行过滤，以去除未溶解的OCCP，并且将滤液在t＝(t_f或t_dd+0.50分钟)时一次性添加到10.0mLCDS中。在即将进行吸光度测定(数据获取)之前，从所得的DBS中取1-5mL等分试样(C)。当d_bleach结束时，在λ_max下测定C的吸光度。

将测定等分试样C吸光度(数据获取)时的时间定义为t_C。因此，要求t_C＝(t_f或t_dd)+0.50分钟+d_bleach。将t_C时测定的吸光度值定义为A_t(C)。符号δA_t(C)定义为A_max-A_t(C)。例如，如果洗涤周期是12分钟的话，则d_bleach的值是1分钟，并且取等分试样的时间是0.5、1.5、2.5、3.5、6和9分钟，数据获取时间(t_C)是2、3、4、5、7.5和10.5分钟。

值t_Cα是任何数据获取时间，t_C，其在任何其它数据获取时间t_Cβ之前获取。因此，t_Cα＜t_Cβ。t_Cα时的吸光度是A_t(C)α；t_Cβ时的吸光度是A_t(C)β。根据A_t(C)α和A_t(C)β的值，存在两种情形。

情形I₁：如果任何A_t(C)β＜任何A_t(C)α，并且根据定义δA_t(C)β＞δA_t(C)α，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性被表明，并且此可控制利用(有效性)的含有机催化剂的产品属于本发明的范围。

一个20分钟洗涤循环过程的情形I₁的实例：

情形I₂：如果每个A_t(C)β≥每个A_t(C)α，并且根据定义δA_t(C)β≤δA_t(C)α，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性没有被方案I所表明，然而，可以通过试验方案II和/或试验方案III发现OCCP属于本发明的范围。举例说明，这种情形对不可控制利用的含有机催化剂的产品(OCCP)来说可能出现，其中在第一个t_f之前OCCP就完全溶解在OCCPS中，以致后面的A_t(C)值将保持恒定。OCCPS中有机催化剂在整个时间内的分解(导致在DBS中染料的消耗量在整个时间内较少)造成每个A_t(C)β≥每个A_t(C)α。

一个20分钟洗涤循环过程的情形I₂的实例：

试验方案II

总则/参数/方案：与试验方案I定义的相同，具有以下附加内容。

OCSP是含独立有机催化剂的产品，通过再制不含有机催化剂的OCCP，然后将有机催化剂添加到再制产品中，以便OCSP的整个全部组成与OCCP相同。

OCSPS是含独立有机催化剂的产品的溶液，通过将1.00g含独立有机催化剂的产品(OCSP)溶解在1.0L 25℃去离子水中制得，其pH预先调节至使最终溶液的pH为9.9-10.1。

w_OCSP是描述用于形成含独立有机催化剂的产品的溶液(OCSPS)的含独立有机催化剂的产品(OCSP)重量的最终试验方案中的参数。此参数的默认值是1.00g，但可以根据下面的情形II定义为更少量或重量。

DBS2是将100mL等分试样的OCSPS添加到10mL CDS中形成的染料漂白溶液。

从OCSPS中取等分试样的时间与前述的从OCCPS中一样。

试验方案II：第一步是按所述方案I完成。使用与方案I定义的相同d_bleach，重复相同的过程(除用OCSP代替OCCP)。将OCSP添加到去离子水中以形成OCSPS时的时间设定为t＝0。每次取等分试样时(t_f或t_dd)，取出100mL等分试样的OCSPS，立即在t＝(t_f或t_dd)至t＝(t_f或t_dd+0.25分钟)的期间内进行过滤，以去除未溶解的OCSP，并且将滤液在t＝(t_f或t_dd+0.50分钟)时一次性添加到10.0mLCDS中。在即将进行吸光度测定(数据获取)之前，从所得的DBS2中取1-5mL等分试样(S)。当d_bleach结束时，在λ_max下测定S的吸光度。

将测定等分试样S吸光度(数据获取)时的时间定义为t_S。因此，要求t_S＝(t_f或t_dd)+0.50分钟+d_bleach＝t_C。将t_S时测定的吸光度值定义为A_t(S)。符号δA_t(S)定义为A_max-A_t(S)。例如，如果洗涤周期是12分钟的话，则d_bleach的值是1分钟，并且取等分试样的时间是0.5、1.5、2.5、3.5、6和9分钟，数据获取时间(t_S)是2、3、4、5、7.5和10.5分钟。

根据t_s＝t_C时的A_t(C)和A_t(S)的值，存在两种情形。

情形II₁：如果至少一个A_t(S)＜A_t(C)，并且根据定义δA_t(S)＞δA_t(C)，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性(有效性)被表明，并且此可控制利用的含有机催化剂的产品属于本发明的范围。

一个20分钟洗涤循环过程的情形II₁的实例：

更优选，对方案II来说，即使在至少一个情况中，1.2xA_t(S)＜A_t(C)，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性被表明，并且OCCP属于本发明的范围。

情形II₂：如果每个A_t(S)≥每个A_t(C)，并且根据定义δA_t(S)≤δA_t(C)，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性没有被方案II所表明，然而，可以通过试验方案I和/或试验方案III发现OCCP属于本发明的范围。

试验方案III

总则/参数/方案：与试验方案I定义的相同，具有以下附加内容。可得自Aldrich的过乙酸在稀乙酸中的32wt％溶液。

方案III中的OCCPS′是含有机催化剂的产品的溶液，通过将1.00g含有机催化剂的产品(OCCP)溶解在1.0L含100mg过乙酸(以100％活性计)的25℃去离子水中制得，其pH预先调节至使最终溶液的pH为9.9-10.1。

试验方案III：所有步骤与方案I相同，不同之处是用OCCPS′代替OCCPS。

情形III₁：如果任何A_t(C)β＜任何A_t(C)α，并且根据定义δA_t(C)β＞δA_t(C)α，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性被表明，并且此可控制利用的含有机催化剂的产品属于本发明的范围。

情形III₂：如果每个A_t(C)β≥每个A_t(C)α，并且根据定义δA_t(C)β≤δA_t(C)α，则含有机催化剂的产品(OCCP)的可控制利用性没有被方案I所表明，然而，可以通过试验方案I和/或试验方案II发现OCCP属于本发明的范围。

本发明的组合物可以由配制者选择任何工艺适宜地制备，所说的工艺的非限定实例描述在US5,691,297(Nassano等，1997.11.11授权)；US5,574,005(Welch等，1996.11.12授权)；US5,569,645(Dinniwell等，1996.10.29授权)；US5,565,422(Del Greco等，1996.10.15授权)；US5,516,448(Capeci等，1996.5.14授权)；US5,489,392(Capeci等，1996.2.6授权)；US5,486,303(Capeci等，1996.1.23授权)，所有这些均引入作为参考。

除上述的实施方案外，本发明的有机催化剂还可以配制成任何适宜的洗衣用洗涤剂组合物，其非限定实例可见US5,679,630(Baeck等，1997.10.21授权)；US5,565,145(Watson等，1996.10.15授权)；US5,478,489(Fredj等，1995.10.26授权)；US5,470,507(Fredj等，1995.11.28授权)；US5,466,802(Panandiker等，1995.11.14授权)；US5,460,752(Fredj等，1995.10.24授权)；US5,458,810(Fredj等，1995.10.17授权)；US5,458,809(Fredj等，1995.10.17授权)；US5,288,431(Huber等，1994.2.22授权)，所有这些均引入作为参考.

上面通过参考优选实施方案对本发明作了详细描述，本领域技术人员清楚，在不背离本发明的范围的前提下可以作出各种改变和改进，并且本发明不应当认为限制到说明书的描述。

序列表

<110>The Procter & Gamble Company

Dykstra，Robert

Miracle，Gregory

<120>配制组分的可控制利用、使用该组分的组合物和洗衣方法

<130>7749X

<150>60/151,002

<151>1999-08-27

<150>60/151,004

<151>1999-08-27

<160>18

<170>PatentIn version 3.0

<210>1

<211>21

<212>DNA

<213>棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)

<400>1

attcatttgt ggacagtgga c

21

<210>2

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>2

gttgatcgca cattgaacca

20

<210>3

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>3

a ccccagccg accgattgtc

20

<210>4

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>4

cttccttacc tcaccatcat

20

<210>5

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>5

ttaacatc ttttcaccatga

20

<210>6

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>6

agctttccct tctctccctt

20

<210>7

<211>28

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>7

gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc

28

<210>8

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>8

gacagtagca atccagcatt

20

<210>9

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>9

agcatcagcc gctttgtaca

20

<210>10

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>10

ccatgaagtt caccgtattg

20

<210>11

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>11

gcactgcttc tctcccaggt

20

<210>12

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>12

gtgggcggcc cctcaggcaa

20

<210>13

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>13

acgctcctcc aattttctct

20

<210>14

<211>19

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>14

ggctggtagt aatgagtct

19

<210>15

<211>20

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>15

ggcgcagagt ttggccaggc

20

<210>16

<211>21

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>16

caacatcccc ggtgttctgg g

21

<210>17

<211>347

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>17

aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga

60

ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct

120

cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg

180

gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc

240

accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc

300

agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg

347

<210>18

<211>294

<212>DNA

<213>棘孢曲霉

<400>18

cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag

60

gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc

120

cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg

180

tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata

240

caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa

294

Claims

1.一种洗衣方法，包括使需清洁的织物与有机催化剂化合物接触，所述有机催化剂化合物含有：

a)一种有机催化剂，及

b)一种物料，其选自将所述有机催化剂包胶的包胶物料，含有所述催化剂的附聚物，或其混合物，

其中所说的有机催化剂选自：

a)芳基亚

阳离子和净电荷为+3至-3的芳基亚胺

聚离子，其由下式[I]表示：

其中R²和R³独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹和R⁴选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基；并且X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；

b)净电荷为+3至-3的芳基亚胺

两性离子，其由下式[II]表示：

其中Z_P ^-与T_o共价连接，并且Z_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环；

c)净电荷为-3至+3的改性胺，其由下式[V]和[VI]表示：

其中R⁹-R¹⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R⁸和R¹¹，当存在时，是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹²是离去基团，其以H₂O对照的质子化形式的pKa值属于以下范围：37＞pKa＞-2；前提条件是任何R⁸-R¹²，当存在时，不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；以及下式所示的基团：

其中Z_P ^-与T_o共价连接，并且Z_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所说的基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环；

e)磺酰亚胺，膦酰亚胺，N-酰基亚胺和噻二唑二氧化物，其分别由下式[XXIa]，[XXIb]，[XXII]和[XXIII]表示：

其中R⁴¹-R⁴⁴，当存在时，独立地选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；前提条件是R⁴¹-R⁴⁴中的任何一个不与或与R⁴¹-R⁴⁴中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分，所述公共环选自稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；

f)

吖丙啶

阳离子和净电荷为+3至-3的聚离子，其由下式[III]表示：

其中R²′-R³′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹′和R⁴′是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基的基团；并且X^-是适宜的电荷平衡用的抗衡离子；g)净电荷为+3至-3的

吖丙啶

两性离子，其由下式[IV]表示：

其中Z′_P ^-与T′_o共价连接，并且Z′_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T’_o选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环；

h)

吖丙啶磺酰亚胺[XXIVa]，膦酰亚胺[XXIVb]，N-酰基亚胺[XXV]和噻二唑二氧化物[XXVI]和[XXVII]，其表示如下：

其中R⁴¹′-R⁴⁴′，当存在时，独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基，烷氧羰基，前提条件是R⁴¹′-R⁴⁴′中的任何一个不与或与R⁴¹′-R⁴⁴′中的其它任何一个结合形成公共环的一部分；以及

i)其混合物。

2.根据权利要求1的方法，其中有机催化剂选自：

a)芳基亚胺

阳离子和净电荷为+3至-3的芳基亚胺

聚离子，其由下式[XI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³)-和(3)-N(R²³R²⁴)-；R²¹-R²⁴是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴中的任何一个不与或与R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹-R²²不结合或结合形成羰基；任何邻位R²¹-R²⁴不连接或连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹-R²⁴中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；

b)净电荷为+3至-3的芳基亚胺

两性离子，其由下式[XII]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁶独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁶取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R²⁵是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；此式中还存在由下式所示的基团：

其中Z_P ^-与T_o共价连接，并且Z_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R²⁹独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自(1)-O-；(2)-N(R³⁰)-和(3)N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的任何一个不与或与R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷-R²⁸不结合或结合形成羰基；任何邻位R²⁷-R³¹不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷-R³¹中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

c)改性胺，由下式[XV]和[XVI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；R³⁴是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自羟基，过羟基，烷氧基，过烷氧基，羧基，过羟基，磺酸根合和过磺酸根合的基团，每个R³⁵独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R³⁵取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R³²是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R³³是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，并且此式中还存在由下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R³⁸独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；

(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个不与或与R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R³⁶-R³⁷不结合或结合形成羰基；任何邻位R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

e)磺酰亚胺[XXVIIIa]，膦酰亚胺[XXVIIIb]，N-酰基亚胺[XXIX]，如下表示：

其中每个R⁴⁶独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R⁴⁶取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；G，当存在时，选自：(1)-O-；(2)-N(R⁴⁷)-和(3)-N(R⁴⁷R⁴⁸)-；R⁴⁷-R⁴⁸是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；

f)

吖丙啶阳离子和净电荷为+3至-3的聚离子，其由下式[XIII]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹′是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³′)-和(3)-N(R²³′R²⁴′)；R²¹′-R²⁴′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的任何一个不与或与R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹′-R²²′不结合或结合形成羰基；任何邻位R²¹′-R²⁴′不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；

g)净电荷为+3至-3的

吖丙啶两性离子，其由下式[XIV]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁶′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁶′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R²⁵′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；下式所示的基团：

其中Z′_P ^-与T′。共价连接，并且Z′_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1或2；T′_o选自下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R²⁹′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；

(2)-N(R³⁰)-和(3)N(R³⁰′R³¹′)-；R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′中的任何一个不与或与R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷′-R²⁸′不结合或结合形成羰基；任何邻位R²⁷′-R³¹′不连接或连接形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷′-R³¹′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

h)

吖丙啶磺酰亚胺[XXXIa]，膦酰亚胺[XXXIb]，N-酰基亚胺[XXXII]，如下表示：

其中每个R⁴⁶′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R⁴⁶′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；G，当存在时，选自：(1)-O-；(2)-N(R⁴⁷′)-和(3)-N(R⁴⁷′R⁴⁸′)-；R⁴⁷′-3R⁴⁸′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；以及

i)其混合物。

3.权利要求1的方法，其中所说的织物中包含污渍。

4.根据权利要求1的方法，其中f)中所述的X^-是漂白剂相容的抗衡离子。

5.根据权利要求1的方法，其中h)中所述的公共环选自稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

6.一种漂白组合物，含有：

(a)过氧源；和

(b)有机催化剂化合物，其含有：

i)一种有机催化剂，及

ii)一种物料，其选自将所述有机催化剂包胶的包胶物料，含有所述催化剂的附聚物，或其混合物，

其中所说的有机催化剂选自：

a)芳基亚

阳离子和净电荷为+3至-3的芳基亚胺

聚离子，其由下式[I]表示：

b)净电荷为+3至-3的芳基亚胺

两性离子，其由下式[II]表示：

其中Z_P ^-与T_o共价连接，并且Z_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所说的基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环；

c)净电荷为-3至+3的改性胺，其由下式[V]和[VI]表示：

f)

吖丙啶

阳离子和净电荷为+3至-3的聚离子，其由下式[III]表示：

其中R²′-R³′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹′和R⁴′是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基和烷氧羰基的基团；并且X^-是适宜的电荷平衡用的抗衡离子；

g)净电荷为+3至-3的

吖丙啶

两性离子，其由下式[IV]表示：

其中Z_P′^-与T′_o共价连接，并且Z′_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T’_o选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环；

h)

i)其混合物。

7.根据权利要求6的漂白组合物，其中所说的过氧源选自：

(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物，过碳酸盐化合物，过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活化剂。

8.根据权利要求7的漂白组合物，其中所说的过氧源选自过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物，过碳酸盐化合物，过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活化剂。

9.根据权利要求8的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂选自疏水漂白活化剂。

10.根据权利要求8的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂选自四乙酰基乙二胺，苯甲酰基己内酰胺，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氨苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰基氧基苯磺酸盐，壬酰氧基苯磺酸盐，苯甲酸苯酯，癸酰氧基苯磺酸盐，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰氧基苯磺酸盐，可过水解的酯，4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐，月桂酰氧基苯磺酸盐，10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐，癸酰氧基苯甲酸及其混合物。

11.根据权利要求6的漂白组合物，其中有机催化剂选自：

a)芳基亚胺

阳离子和净电荷为+3至-3的芳基亚胺

聚离子，其由下式[XI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³)-和(3)-N(R²³R²⁴)-；R²¹-R²⁴是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴中的任何一个不与或与R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹-R²²不结合或结合形成羰基；任何邻位R²¹-R²⁴不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹-R²⁴中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用的抗衡离子；并且v是1-3的整数；

b)净电荷为+3至-3的芳基亚胺

两性离子，其由下式[XII]表示

其中q是1-8的整数；R²⁹独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自(1)-O-；(2)-N(R³⁰)-和(3)N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的任何一个不与或与R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷-R²⁸不结合或结合形成羰基；任何邻位R²⁷-R³¹不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷-R³¹中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

c)改性胺，其由下式[XV]和[XVI]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；R³⁴是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自羟基，过羟基，烷氧基，过烷氧基，羧基，过羧基，磺酸根合和过磺酸根合的基团；每个R³⁵独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R³⁵取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R³²是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R³³是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，并且此式中还存在由下式所示的基团：

其中q是1-8的整数；R³⁸独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R³⁹)-和(3)N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个不与或与R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R³⁶-R³⁷不结合或结合形成羰基；任何邻位R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

其中每个R⁴⁶独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R⁴⁶取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；G，当存在时，选自：(1)-O-；(2)-N(R⁴⁷)-和(3)-N(R⁴⁷R⁴⁸)-；R⁴⁷-R⁴⁸是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；并且n是0-4的整数；

f)

吖丙啶

阳离子和净电荷为+3至-3的聚离子，其由下式[XIII]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁰′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁰′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R¹⁸′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R¹⁹′是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R²³′)-和(3)-N(R²³′R²⁴′)-；R²¹′-R²⁴′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；前提条件是R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的任何一个不与或与R¹⁸′、R¹⁹′、R²¹′-R²⁴′中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²¹′-R²²′不结合或结合形成羰基；任何邻位R²¹′-R²⁴′不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；并且其中取代基R²¹′-R²⁴′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-是适宜的电荷平衡用的抗衡离子；并且v是1-3的整数；

g)净电荷为+3至-3的

吖丙啶

两性离子，其由下式[XIV]表示：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R²⁶独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R²⁶′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R²⁵′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；下式所示的基团：

其中Z′^P-与T′_o共价连接，并且Z′^P-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1或2；T_o选自下式所示的基团：

(2)-N(R³⁰′)-和(3)N(R³⁰′R³¹′)-；R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′中的任何一个不与或与R²⁵′、R²⁶′、R²⁷′、R²⁸′、R³⁰′和R³¹′中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R²⁷′-R²⁸′不结合或结合形成羰基；任何邻位R²⁷′-R³¹′不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R²⁷′-R³¹′中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

h)

其中每个R⁴⁶′独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R⁴⁶′取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵′是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；G，当存在时，选自：(1)-O-；(2)-N(R⁴⁷′)-和(3)-N(R⁴⁷′R⁴⁸′)-；R⁴⁷′-R⁴⁸′是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，直链或支链C₁-C₁₂烷基，亚烷基，烷氧基，芳基，烷芳基，芳烷基，环烷基和杂环；并且n是0-4的整数；以及

i)其混合物。

12.根据权利要求6的漂白组合物，其中所说的漂白化合物还含有一种或多种选自以下的洗涤剂组分：表面活性剂，溶剂，缓冲剂，酶，污垢解脱剂，粘土去污剂，分散剂，增白剂，抑泡剂，织物柔软剂，起泡有机催化剂，酶稳定剂，助洗剂，螯合剂，选自金属催化剂的其它漂白剂，其它有机催化剂，染料，染料转移抑制剂，香料及其混合物。

13.一种含有改性胺化合物并联合或不联合过氧源的漂白组合物，其中所说的改性胺化合物选自以下通式[V]和/或[VI]所示的改性胺，及其混合物：

其中R⁸-R¹⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基，烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹¹，当存在时，是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基，烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹²是离去基团，其以H₂O对照的质子化形式的pKa值属于以下范围：37＞pKa＞-2；前提条件是任何R⁸-R¹²，当存在时，不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

14.根据权利要求13的漂白组合物，其中R¹¹由下式表示：

其中Z_P ^-与T_o共价连接，并且Z_P ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p是1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基和杂环。

15.根据权利要求13的漂白组合物，其中对R¹²而言，pKa值大于3并且小于23。

16.根据权利要求15的漂白组合物，其中对R¹²而言，pKa值大于9并且小于21。

17.根据权利要求16的漂白组合物，其中对R¹²而言，pKa值大于11并且小于17。

18.根据权利要求13的漂白组合物，其中R¹²选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基。

19.根据权利要求18的漂白组合物，其中R¹²选自羟基或过羟基。

20.根据权利要求13的漂白组合物，其中所说的改性胺化合物占所说组合物重量的0.001％-10％重量，并且所说的过氧源，当存在时，占所说组合物重量的0.01％-60％重量。

21.根据权利要求13的漂白组合物，其中所说的过氧源，当存在时，选自：

(a)预制的过酸化合物，选自过羧酸及盐，过碳酸及盐，过亚氨酸及盐，过氧一硫酸及盐，以及其混合物；

(b)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物，过碳酸盐化合物，过磷酸盐化合物及其混合物；以及漂白活化剂。

22.一种含有改性胺化合物并联合或不联合过氧源的漂白组合物，其中所说的改性胺化合物具有以下通式[XV]-[XVI]：

其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；R³⁴是离去基团，其以H₂O对照的质子化形式的pKa值属于以下范围：37＞pKa＞-2；每个R³⁵独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，稠合芳基，杂环，稠合杂环，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基，并且任何两个邻位R³⁵取代基不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环；R³²是取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，磺酸根合，烷氧基，酮基，羧基和烷氧羰基；R³³是取代或未取代，饱和或不饱和的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，杂环，携带阴离子和/或阳离子电荷的基团。

23.根据权利要求22的漂白组合物，其中R³³由下式表示：

其中q是1-8的整数；R³⁸独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自直链或支链基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R³⁹)-和(3)N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰是取代或未取代的基团，所说的基团独立地选自H，氧，烷基，环烷基，烷芳基，芳基，芳烷基，亚烷基，杂环，烷氧基，芳基羰基，羧烷基和酰胺基团；R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个不与或与R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何偕R³⁶-R³⁷不结合或结合形成羰基；任何邻位R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰，不结合或结合形成不饱和基团；并且其中取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰中的任何一个基团不结合或结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分。

24.根据权利要求22的漂白组合物，其中对R³⁴而言，pKa值大于3并且小于23。

25.根据权利要求24的漂白组合物，其中对R³⁴而言，pKa值大于11并且小于17。

26.根据权利要求22的漂白组合物，其中R³⁴选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自羟基，过羟基，烷氧基和过烷氧基。

27.根据权利要求26的漂白组合物，其中R³⁴选自羟基或过羟基。

28.根据权利要求13的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有一种或多种选自以下的洗涤剂组分：表面活性剂，溶剂，缓冲剂，酶，污垢解脱剂，粘土去污剂，分散剂，增白剂，抑泡剂，织物柔软剂，增泡剂，酶稳定剂，助洗剂，螯合剂，其它漂白剂，染料，染料转移抑制剂，香料及其混合物。

29.根据权利要求28的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有表面活性剂。

30.根据权利要求29的漂白组合物，其中所说的表面活性剂是支链表面活性剂。

31.根据权利要求30的漂白组合物，其中所说的支链表面活性剂是中链支化表面活性剂。

32.根据权利要求29的漂白组合物，其中所说的表面活性剂是阴离子表面活性剂。

33.根据权利要求22的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有螯合剂。

34.根据权利要求22的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有选自过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐及其混合物的其它漂白剂。

35.根据权利要求34的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有漂白活化剂。

36.根据权利要求35的漂白组合物，其中所说的漂白活化剂选自疏水漂白活化剂。

37.根据权利要求36的漂白组合物，其中所说的疏水漂白活化剂选自四乙酰基乙二胺，苯甲酰基己内酰胺，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰基氧基苯磺酸盐，壬酰氧基苯磺酸盐，苯甲酸苯酯，癸酰氧基苯磺酸盐，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰氧基苯磺酸盐，可过水解的酯，4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸盐钠盐，月桂基氧基苯磺酸盐，10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐，癸酰氧基苯甲酸及其混合物。

38.根据权利要求24的漂白组合物，其中所说的漂白组合物还含有酶。

39.根据权利要求38的漂白组合物，其中所说的酶选自纤维素酶，脂酶，淀粉酶，磷脂酶，蛋白酶，过氧化物酶及其混合物。

40.一种洗涤需清洁织物的方法，所说的方法包括将所说的织物与含有权利要求13所述漂白组合物的洗衣溶液接触。

41.一种含有改性胺化合物的洗衣用添加剂产品，其中所说的改性胺化合物选自以下通式[V]-[VI]所示的改性胺化合物及其混合物：

其中R⁸-R¹⁰独立地选自取代或未取代的基团，所说的基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基，烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹¹，当存在时，是选自取代或未取代，饱和或不饱和基团，所述基团选自H，烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基，杂环，甲硅烷基，硝基，卤素，氰基，烷氧基，酮基，烷氧羰基以及携带阴离子和/或阳离子电荷的基团；R¹³是离去基团，其以H₂O对照的质子化形式的pKa值属于以下范围：37＞pKa＞-2；前提条件是任何R⁸-R¹²，当存在时，不结合或结合形成稠合芳基，稠合碳环或稠合杂环。

42.根据权利要求41的洗衣用添加剂产品，其中R¹¹由下式表示：

43.根据权利要求41的洗衣用添加剂产品，其中所说的洗衣用添加剂产品是选自丸剂、片剂、囊片、凝胶囊或其它单剂量单元的剂量形式。

44.根据权利要求41的洗衣用添加剂产品，其中所说的洗衣用添加剂产品还含有适宜的载体。