CN101484565B - 包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物 - Google Patents

包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101484565B
CN101484565B CN2007800033380A CN200780003338A CN101484565B CN 101484565 B CN101484565 B CN 101484565B CN 2007800033380 A CN2007800033380 A CN 2007800033380A CN 200780003338 A CN200780003338 A CN 200780003338A CN 101484565 B CN101484565 B CN 101484565B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
group
alkyl
lipase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800033380A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101484565A (zh
Inventor
P·F·苏特
N·J·兰特
A·T·布鲁克
G·S·米拉克尔
N·J·宾尼
D·L·多赫尔蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN101484565A publication Critical patent/CN101484565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101484565B publication Critical patent/CN101484565B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds

Abstract

本发明涉及一种组合物，所述组合物包含：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。

Description

包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求按照35 U.S.C.§119(e)于2006年1月23日提交的美国临时申请序列号60/761,114、于2006年4月28日提交的美国临时申请序列号60/796,269、以及于2006年10月27日提交的美国临时申请序列号60/854,840的优先权。
发明领域
本发明涉及包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物。更具体地讲，本发明涉及包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物，所述组合物能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上。本发明的组合物通常适于用作衣物洗涤组合物，并表现出良好的清洁性能和减少的恶臭，尤其是当其用于较难处理的残余奶垢时。
发明背景
在洗涤过程中，污垢(诸如体垢和其它疏水性污垢，包括奶垢)非常难以从织物上移除。1980年代适用于洗涤剂的脂肪酶的出现(例如Lipolase和Lipolase Ultra，原名Novo Nordisk-现名Novozymes)为配制人员提供了一种改善油脂去除的新方法。脂肪酶催化三甘油酯的水解。三甘油酯是许多常见油污，诸如皮脂、动物脂(例如猪油、酥油、黄油)和植物油(例如橄榄油、向日葵油、花生油)的主要组分。然而这些酶通常在第一洗涤循环中效果不佳(主要在洗涤过程的干燥阶段生效)，并且在洗涤后产生恶臭。不受理论的约束，恶臭是由脂肪水解释放的脂肪酸造成的，尤其显著的是奶垢，如牛奶、奶油、黄油和酸奶。奶制品脂肪包含具有短链(例如C4)脂肪酰单位的官能化三甘油酯，在脂解后脂肪酰会释放恶臭的挥发性脂肪酸。在固体衣物洗涤剂中使用脂肪酶的记录可参见以下文献：Enzymes in Detergency，ed.J.H.van Ee等人，Vol 69，Marcel Dekker Surfactant Series，Marcel Dekker，New York，1997，pp 93-132(ISBN 0-8247-9995-X)。
最近所谓的“第一洗涤”脂肪酶已有市售，诸如LipoprimeTM和LipexTM(例如Novozymes)，它们在第一洗涤循环中显示有益效果。LipexTM酶在WO 00/60063和US 6,939,702 B1(Novozymes)中有详细描述。包含LipexTM酶的衣物洗涤剂制剂在IP.com公布的IP6443D(Novozymes)中有详细描述。然而为了更好的开发脂肪酶技术，仍需要改善其处理残余奶垢后的气味特征和对复合污垢的清洁效果。
洗涤剂制造商也已经尝试过将漂白催化剂(尤其是过氧亚胺正离子或形成过氧亚胺正离子漂白催化剂)掺入到其洗涤剂产品来提供更好的漂白性能。EP 0 728 181、EP 0 728 182、EP 0 728 183、EP 0 775 192、US 4,678,792、US 5,045,223、US 5,047,163、US 5,360,568、US 5,360,569、US 5,370,826、US 5,442,066、US 5,478,357、US 5,482,515、US 5,550,256、US 5,653,910、US 5,710,116、US 5,760,222、US 5,785,886、US 5,952,282、US 6,042,744、WO 95/13351、WO 95/13353、WO 97/10323、WO 98/16614、WO 00/42151、WO 00/42156、WO 01/16110、WO 01/16263、WO 01/16273、WO 01/16274、WO 01/16275、WO 01/16276、WO 01/16277涉及包含一种过氧亚胺正离子的和/或形成过氧亚胺正离子的漂白催化剂的洗涤剂组合物。
一直需要这样的衣物洗涤剂组合物：它们表现出良好的总体清洁性能、良好的冷水温度下漂白性能、良好的油垢清洁性能和处理残余脂肪污垢，尤其是奶垢后减少的恶臭。
发明人已经发现，通过组合使用脂肪酶和漂白催化剂可以改善洗涤剂组合物的清洁性能，并同时减少其处理残余脂肪污垢，尤其是奶垢后产生的恶臭，所述漂白催化剂能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上。
在本发明的另一个实施例中，发明人已经发现，组合使用脂肪酶和二酰基和/或四酰基过氧化物能改善橡皮箱管相容性特征。
在本发明的一个尤其优选的实施例中，发明人已经发现，组合使用脂肪酶和(i)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物，能显著地改善组合物的清洁效果，减少组合物的恶臭特征，并改善组合物的橡皮箱管相容性特征。
发明概述
在第一实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。
在第二实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物：(i)脂肪酶；和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物。
发明详述
组成
所述组合物包含：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。下文详细描述了所述脂肪酶和漂白催化剂。
所述组合物适于用作衣物洗涤剂组合物、洗涤添加剂组合物、盘碟洗涤组合物、或硬质表面清洁组合物。所述组合物通常是洗涤剂组合物。所述组合物可以是织物处理组合物。所述组合物优选是衣物洗涤组合物。
组合物可以是诸如液体或固体的任何形式，虽然它优选为固体形式。通常，组合物以颗粒形式存在，诸如附聚物、喷雾干燥的粉末、挤出物、薄片、针状物、条状物、小珠、或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒状形式，诸如片剂或棒状物形式。所述组合物可为某些其它单位剂型，如小袋形式，其中所述组合物通常至少部分地、优选基本上完全地被水溶性薄膜(如聚乙烯醇)包封。优选地，所述组合物为自由流动的颗粒形式。自由流动的颗粒形式通常是指所述组合物为单独的离散颗粒形式。所述组合物可由任何适宜的方法制得，所述方法包括附聚、喷雾干燥、挤出、搅拌、干混、液体喷雾、辊压、滚圆、压片、或它们的任何组合。
所述组合物通常具有450g/L至1,000g/L的堆积体积密度。优选的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L的堆积体积密度。组合物也可以具有650g/L至750g/L的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，获得pH大于7至小于13，优选大于7至小于10.5的洗涤液体。这是提供良好清洁性能、同时还确保良好织物护理特性的最佳pH。
优选地，所述组合物包含(i)按所述组合物的重量计从0％至少于10％，优选至7％，或至4％，或从1％，或从1.5％的四乙酰基乙二胺和/或羟苯磺酸盐漂白活化剂。最优选地，所述组合物基本上不含四乙酰基乙二胺和/或羟苯磺酸盐漂白活化剂。“基本上不含”通常是指“无有意掺入地包含”。将这些漂白活化剂的含量保持在最小状态可以保持组合物良好的染料安全特征。
优选地，所述组合物与水接触后形成洗涤液体，它具有7至10.5的pH。具有这种储备碱度特征和pH特征的组合物显示良好的脂肪酶稳定性特征。
优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计从0％或从1％，或从2％，或从3％，或从4％，或从5％，至30％，或至20％，或至10％的碳酸阴离子源。上述碳酸阴离子源的含量保证所述组合物具有良好的总体清洁性能和良好的漂白性能。
优选地，所述组合物包含一种染料转移抑制剂。适用的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组：聚乙烯吡咯烷酮，优选地具有40,000Da至80,000Da的重均分子量，优选50,000D1至70,000Da；聚乙烯基咪唑，优选地具有10,000Da至40,000Da的重均分子量，优选15,000Da至25,000Da；聚乙烯吡啶N-氧化聚合物，优选地具有30,000Da至70,000Da的重均分子量，优选40,000Da至60,000Da；聚乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑的共聚物，优选地具有30,000Da至70,000Da的重均分子量，优选40,000Da至60,000Da；以及它们的任何组合。包含一种染料转移抑制剂的组合物表现出进一步改善的染料安全特征。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于5％，优选至4％，或至3％，或至2％，或甚至至1％的沸石助洗剂。虽然所述组合物可包含5％重量或更高含量的沸石助洗剂，但是所述组合物优选包含小于5％重量的沸石助洗剂。所述组合物优选基本上不含沸石助洗剂。所谓“基本上不含沸石助洗剂”通常是指没有沸石助洗剂被有意掺入到所述组合物中。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物并且期望所述组合物非常易溶时，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。适用的沸石助洗剂包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于10％，或小于5％，优选至4％，或至3％，或至2％，或甚至至1％的磷酸盐助洗剂。虽然所述组合物可包含10％重量或更高含量的磷酸盐助洗剂，但是所述组合物优选包含小于10％重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含磷酸盐助洗剂。所谓“基本上不含磷酸盐助洗剂”通常是指所述组合物不包含有意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好的环境特性，则这是尤其优选的。适用的磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于5％，或优选至4％，或至3％，或甚至至2％，或至1％的硅酸盐。虽然所述组合物可包含5％重量或更高含量的硅酸盐，但是所述组合物优选包含小于5％重量的硅酸盐。所述组合物甚至优选基本上不含硅酸盐。所谓“基本上不含硅酸盐”通常是指所述组合物不包含有意添加的硅酸盐。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物并且期望确保所述组合物具有良好的分配和溶解特征以及确保所述组合物溶解于水后提供透光的洗涤液体时，这是尤其优选的。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐也包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。硅酸盐包括硅酸钠。
所述组合物通常包含辅助成分，这些辅助成分包括：去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂。优选的阴离子去污表面活性剂是烷氧基化阴离子去污表面活性剂，如平均烷氧基化度为1至30，优选1至10的直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐，更优选平均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，最优选平均乙氧基化度为3至7的直链未取代C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其它优选的阴离子去污表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐、或它们的任何混合物。优选的烷基硫酸盐包括直链或支链的、取代或未取代的C10-18烷基硫酸盐。另一种优选的阴离子去污表面活性剂是C10-13直链烷基苯磺酸。优选的非离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1至20，优选3至10的C8-18烷基烷氧基化醇，最优选平均烷氧基化度为3至10的C12-18烷基乙氧基化醇。优选的阳离子去污表面活性剂是一-C6-18烷基一羟乙基二甲基氯化铵，更优选一-C8-10烷基一羟乙基二甲基氯化铵、一-C10-12烷基一羟乙基二甲基氯化铵和一-C10烷基一羟乙基二甲基氯化铵；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，所述过氧源优选被涂层成分至少部分涂布，优选被涂层成分完全涂布，所述涂层成分为例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐，或混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺；酶，如淀粉酶、阿拉伯糖酶、木聚糖酶、半乳糖酶、葡聚糖酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、氧化酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡聚糖酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，尤其优选蛋白酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑泡剂；荧光增白剂；光漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选硫酸钠；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物，尤其优选任选地与硅氧烷组合使用的蒙脱石粘土；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如疏水改性纤维素和由咪唑和氯环氧丙烷缩合而制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀组分，如羧甲基纤维素和聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；柠檬酸或其盐；碳酸盐，尤其优选碳酸钠；和染料，诸如橙色染料、蓝色染料、绿色染料、紫色染料、粉红色染料、或它们的任何混合物。
本发明的第二实施例涉及一种包含以下物质的组合物：(i)脂肪酶，例如第一循环脂肪酶；和(ii)二酰基过氧化物。
脂肪酶
所述组合物包含脂肪酶。将脂肪酶掺入到所述组合物中可改善清洁性能。此外，脂肪酶和漂白催化剂的组合显著地减少了组合物的恶臭特征。
脂肪酶通常是酶分类(EC)号3.1.1，尤其是EC分类限定的3.1.1.3，IUPAC-IUBMB。
所述组合物优选地包含每100g组合物至少0.5mg，优选至少0.7mg，或至少1.0mg，或至少1.5mg，或至少2.0mg，或甚至至少3.0mg，或至少5.0mg，，或甚至至少10mg活性脂肪酶。所述脂肪酶可包含钙结合位点。在可存在于洗涤液体中的高含量游离钙阳离子的存在下，脂肪酶也表现出改善的稳定性和/或活性，尤其是活性。当组合物包含非常低含量的沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，这是尤其优选的。
典型的EC 3.1.1.3脂肪酶包括那些描述于WO 00/60063、WO99/42566、WO 97/04078、WO 97/04079、US 5,869,438和US 6,939,702B1中的脂肪酶。优选的脂肪酶由犁头霉、伞枝犁头霉、米黑根毛霉、代氏根霉、黑曲霉、塔宾曲霉、尖孢镰刀菌、异孢镰刀菌、米曲霉、卡门柏青霉、臭曲霉、黑曲霉、嗜热真菌(同物异名：高温毛壳霉)和Landerina penisapora，尤其是嗜热真菌  产生。优选的脂肪酶由Novozymes以商品名
Figure S2007800033380D00071
Lipolase
Figure S2007800033380D00072
和供应。
Figure S2007800033380D00074
Lipolase
Figure S2007800033380D00075
和
Figure S2007800033380D00076
(注册商品名Novozymes)以及LIPASE P
Figure S2007800033380D00077
可得自Areario PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan)，AMANO-
Figure S2007800033380D00078
(可从Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan商购获得)，并且还包括粘稠色杆菌脂肪酶(得自U.S.BiochemicalCorp.，U.S.A.和Diosynth Co.，Netherlands)，以及其它脂肪酶，例如唐菖蒲假单胞菌。其它适用的脂肪酶描述于WO 02062973、WO2004/101759、WO 2004/101760和WO 2004/101763中。
所述脂肪酶优选地是含有氨基酸序列的多肽，所述氨基酸序列：(a)具有与得自Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在三维结构表面距E1或Q24915埃之内一个电中性或带负电的氨基酸被一个带正电的氨基酸取代；以及(c)在C-末端包括一个附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一个附加肽段，和/或(e)符合下列限定条件：(i)在所述野生型脂肪酶的E210位置包括荷负电氨基酸；(ii)在对应所述野生型脂肪酶的90-101位点的区域包括荷负电氨基酸，和(iii)在对应所述野生型脂肪酶的N94的位点包括电中性或荷负电氨基酸，和/或在相应于所述野生型脂肪酶位置90-101的区域具有负的或中性的净电荷。下文给定了野生型脂肪酶的肽序列(序列号2)。
在一个实施例中，合适的脂肪酶包括“第一循环脂肪酶”，描述于WO 00/60063和美国专利6,939,702 B1中，优选序列标识号2的变体，更优选序列标识号2的变体与序列标识号2具有90％的同源性，包含在任何一个位点3、224、229、231和233中的电中性或带负电的氨基酸被R或K取代的变体，最优选包含T231R和N233R突变的变体，这些最优选的变体以商品名
Figure S2007800033380D00079
销售。
其它适用的脂肪酶是角质酶和酯酶。
组合物通常包含从10LU/g至20,000LU/g，或从100LU/g至10,000LU/g，或甚至从500LU/g，或从750LU/g，和至3,000LU/g，或至1,500LU/g，或至1,250LU/g的脂肪酶。
漂白催化剂能够漂白催化剂
从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将氧原子转移到可氧化基质上。适用的漂白催化剂包括但不限于：亚胺盐阳离子和聚离子、亚胺盐两性离子、改性的胺、改性的氧化胺、N-磺酰亚胺、N-膦酰亚胺、N-酰基亚胺、噻二唑二氧化物、全氟亚胺、环状糖酮、以及它们的混合物。
适宜的亚胺盐阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3，4-二氢异喹啉鎓四氟硼酸盐，按描述于Tetrahedron(1992)，49(2)，423-38中的方法制备(参见例如，化合物4，第433页)；N-甲基-3，4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,569中的方法制备(参见例如，第11列，实施例1)；和N-辛基-3，4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐，依照描述于美国专利5,360,568中的方法制备(参见例如，第10列，实施例3)。
适用的亚胺盐两性离子的包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，按描述于美国专利5,576,282中的方法制备(参见例如，第31列，实施例II)；N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，依照描述于美国专利5,817,614中的方法制备(参见例如，列32，实施例V)；2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺氧基)]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐和2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺氧基)丙基(酯)]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，依照描述于WO05/047264中的方法制备(参见例如，第18页，实施例8)。
适宜的改性的胺氧气转移催化剂包括但不限于1，2，3，4-四氢-2-甲基-1-羟基异喹啉，其可依照描述于Tetrahedron Letters(1987年)，28(48)，6061-6064中的方法制备。适宜的改性的氧化胺氧气转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-1，2，3，4-四氢异喹啉钠。
适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物，依照描述于the Journal of Organic Chemistry(1990)，55(4)，1254-61中的方法制备。
适宜的  N-膦酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对苯基-对-(2，4，6-三甲基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于Journal of the Chemical Society，ChemicalCommunications(1994)，(22)，2569-70中的方法制备。
适宜的N-酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺，其可依照描述于Polish Journal of Chemistry(2003年)，77(5)，577-590中的方法制备。
适宜的噻二唑二氧化物氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-4-苯基-1，2，5-噻二唑1，1-二氧化物，其可依照描述于美国专利5,753,599(第9列，实施例2)中的方法制备。
适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2，2，3，3，4，4，4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可依照Tetrahedron Letters(1994)，35(34)，6329-30中所述的方法制备。
适宜的环状糖酮氧气转移催化剂包括但不限于如依照美国专利6,649,085(第12列，实施例1)中的方法制备的1，2：4，5-二-O-异亚丙基-D-赤-2，3-己二酮(hexodiuro)-2，6-吡喃糖。
所述漂白催化剂优选包含亚胺和/或羰基官能团，并且通常能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含过氧亚胺正离子官能团和/或能够形成接受氧原子的过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含环状亚胺官能团，优选其中环状部分具有五个至八个原子(包括氮原子)，优选六个原子。漂白催化剂优选包含芳香亚胺鎓官能团，优选二环芳香亚胺鎓官能团，优选3，4-二氢异喹啉官能团。所述亚胺官能团通常是季亚胺官能团，并且通常能够形成接受氧原子的季过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。
所述漂白催化剂优选具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure S2007800033380D00091
其中：n和m独立地为0至4，优选n和m均为0；每个R1独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自由下列组成的组：氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；并且任何两个邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧烷基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为C1至C20取代或未取代的烷基；R4为氢或所述Qt-A部分，其中：Q为支化或未支化的亚烷基，t＝0或1，并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组：OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -；R5为氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分，其中：每个Y独立地选自由下列基团组成的组：O、S、N-H或N-R8；并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组：烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述部分具有的碳原子小于21；每个G独立地选自由下列基团组成的组：CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自由下列基团组成的组：H和C1-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组：H和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b＝0或1；c可以＝0或1，但是如果b＝0，则c必须＝0；y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子，当R4为氢时X优选存在，合适的X包括但不限于：氯化物、溴化物、硫酸盐、甲硫酸盐、磺酸盐、对-甲苯磺酸盐、四氟化硼合磷酸盐。
在本发明的一个实施例中，所述漂白催化剂具有符合以下通式的结构：
Figure S2007800033380D00111
其中R13是包含三至24个碳原子(包括所述支链碳原子)的支链烷基或包含一至24个碳原子的直链烷基；R13优选是包含八至18个碳原子的支链烷基或包含八至十八个碳原子的直链烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正-十二烷基、正-十四烷基、正-己基癸基、正-十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基和异十五烷基。
苯磺酸和/或羟苯甲酸漂白活化剂
所述组合物优选地包含(i)羟苯磺酸盐漂白活化剂和/或羟苯甲酸漂白活化剂和(ii)过氧化物源。通常羟苯甲酸漂白活化剂以其盐的形式存在。羟苯磺酸盐漂白活化剂优选地包括具有以下通式的漂白活化剂：
R-(C＝O)-L
其中R是任选支链的烷基。当漂白活化剂为疏水时，它具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且L是离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是它们的盐。另一种尤其优选的离去基团是苯磺酸。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、壬酰氨基癸酰基苯磺酸盐和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。当洗涤剂组合物包含低含量的或沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，这些漂白活化剂掺入所述组合物是尤其优选的。发明人已经发现，组合使用这些漂白活化剂、过氧化物源以及上文详述的漂白催化剂、和脂肪酶，尤其是在不够标准的洗涤剂组合物中(诸如包含低含量沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂的组合物)，能改善总体清洁性能、改善橡皮箱管相容性特征并减少组合物的恶臭特征。
二酰基过氧化物
在另一个实施例中，所述组合物包括：(i)脂肪酶；和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物。发明人已经发现，这些组合物显示优良的橡皮软管相容性。已知二酰基过氧化物和四酰基过氧化物会侵蚀橡皮，诸如自动洗衣机的橡皮箱管，经过多个洗涤循环后这会导致橡皮箱管故障。发明人已经发现，二酰基过氧化物和/或四酰基过氧化物与脂肪酶的组合能解决此橡皮箱管不相容性问题。
二酰基过氧化物漂白剂优选地选自以下通式的二酰基过氧化物：
R1-C(O)-OO-(O)C-R2
其中R1代表C6-C18烷基，优选C6-C12烷基，所述烷基包含一个至少5个碳原子的直链，并且任选地包含一个或多个取代基(例如-N+(CH3)3，-COOH或-CN)和/或一个或多个插入部分(例如-CONH-或-CH＝CH-)，插入到烷基的相邻碳原子之间，R2代表一个与过氧化物部分相容的脂族基团，R1和R2共包含8至30个碳原子。在一个优选的方面，R1和R2是直链未取代的C6-C12烷基链。R1和R2最优选彼此相同。尤其优选二酰基过氧化物，其中R1和R2是C6-C12烷基。优选至少其中一个，最优选R基团(R1或R2)中只有一个在α位点不包含支环或侧环，或优选在α和β位点都不包含支环或侧环，或最优选在α、β和γ位点都不包含支环或侧环。在一个更优选的实施例中，DAP可以是不对称的，以使得R1酰基优选地迅速水解以产生过酸，但是R2酰基的水解较慢。
四酰基过氧化物漂白剂优选地选自以下通式的四酰基过氧化物：
R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3
其中R3代表C1-C9烷基，优选C3-C7，基团并且n代表2至12的整数，优选包括4至10的整数。
优选地，二酰基和/或四酰基漂白剂的量足以提供按所述洗涤液体重量计至少0.5ppm，更优选至少10ppm，甚至更优选至少50ppm。在一个优选的实施例中，所述洗涤剂的量足以提供按所述洗涤液体的重量计约0.5至约300ppm，更优选约30至约150ppm。
预成形的过氧酸
预成形的过氧酸或其盐通常是过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。
预成形的过氧酸或其盐优选地是过氧羧酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构：
Figure S2007800033380D00131
其中：R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R14基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Y为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Y优选地选自氢、钠或钾。R14优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何一种盐、或它们的任何一种组合。优选地，过氧酸或其盐具有在30℃至60℃范围内的熔点。
预成形的过氧酸或其盐也可以为过氧磺酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构：
Figure S2007800033380D00132
其中：R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R15基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Z为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Z优选地选自氢、钠或钾。R15优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。
实例
实施例1：制备硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-乙基己氧基 甲基)乙基]酯内盐
制备2-乙基己基缩水甘油醚：向配备装有环氧氯丙烷(15.62g，0.17摩尔)的加料漏斗的火焰干燥的、500mL圆底烧瓶添加2-乙基己醇(16.5g，0.127摩尔)和氯化锡(0.20g，0.001摩尔)。在氩气氛中进行反应，并用油浴加热至90℃。将环氧氯丙用60分钟时间滴入搅拌的溶液中，之后在90℃下搅拌18个小时。将所述反应用真空蒸馏头装配，并且1-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇在27Pa(0.2mmHg)下蒸馏。将所述1-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇(4.46g，0.020摩尔)溶解于四氢呋喃(50mL)并在室温下氩气氛中搅拌。向搅拌的溶液中加入叔丁醇钾(2.52g，0.022摩尔)，并将悬浮液在室温下搅拌18小时。接着将反应蒸发至干，将剩余物溶解于己烷中并且用水(100mL)洗涤。分出己烷相，用Na2SO4干燥，过滤并蒸发至干，得到粗制的2-乙基己基缩水甘油醚，其可通过真空蒸馏来进一步纯化。
制备硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-乙基己氧基甲基)乙基]酯内盐：向一个火焰干燥的250mL三颈圆底烧瓶(配备有冷凝管、干燥氩气入口、磁力搅拌棒、温度计和加热浴)中，加入3，4-二氢异喹啉(0.40摩尔，依照U.S.5,576,282实施例I中所述制备)、2-乙基己基缩水甘油醚(0.38摩尔，依照上文所述制备)、SO3-DMF复合物(0.38摩尔)和乙腈(500mL)。将反应升温至80℃并且在该温度下搅拌72个小时。将反应冷却至室温，蒸发至干，并使残留物从乙酸乙酯和/或乙醇中重结晶出来，得到所需的产物。可用其它溶液来替换溶剂乙腈，包括但不限于，1，2-二氯乙烷。
实施例2：制备硫酸单硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-丁基辛 氧基甲基)乙基]酯内盐
依照实施例1制备所需产物，但是用2-己基辛醇替代2-乙基己醇。
实施例3：衣物洗涤剂组合物
以下的衣物洗涤组合物A、B、C和D适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为80g/L至120g/L。
  成分   A   B   C   D
  根据实施例1或2制造的漂白催化剂   0.1％重量   0.05％重量   0.03％重量   0.05％重量
  脂肪酶(9mg/g活性物质)   0.15％重量   0.2％重量   0.3％重量   0.2％重量
  直链C12-13烷基苯磺酸钠。   9.0％重量   8％重量   7.5％重量   7.0％重量
  牛油烷基硫酸盐(TAS)   1.0％重量   1.0％重量
  平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇   2.5％重量
  平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇   4％重量   3.0％重量   2.5％重量
  一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物   1.5％重量   1.0％重量
  沸石4A   15％重量   12.5％重量
  柠檬酸   3.0％重量   2.0％重量   3.0％重量   3.0％重量
  过碳酸钠   20％重量   15％重量   17.5％重量   14％重量
  TAED(四乙酰基乙二胺)   2.5％重量   3％重量   2.3％重量   1.6％重量
  NOBS(壬酰氧基苯磺酸盐)   0.0   1.0％重量   0.0％重量   1.5％重量
  碳酸钠   20％重量   25％重量   20％重量   25％重量
  羧酸盐聚合物   2.0％重量   1.5％重量   3.0％重量   2.5％重量
  具有以下通用结构的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，   1.0％重量   0.5％重量   0.75t％   1.0％重量
  其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体
  羧甲基纤维素   1.5％重量   1.0％重量
  其它酶   1.0％重量   0.5％重量   0.75％重量   0.5％重量
  乙二胺二琥珀酸   0.5％重量   0.1％重量   0.2％重量   0.25％重量
  硫酸镁   0.75％重量   0.5％重量   1.0％重量   0.5％重量
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.5％重量   0.25％重量   0.2％重量   0.4％重量
  荧光增白剂   0.2％重量   0.1％重量   0.15％重量   0.25％重量
  硅氧烷抑泡剂   0.1％重量   0.05％重量   0.1％重量   0.1％重量
  皂   0.5％重量   0.25％重量   0.0％重量   0.3％重量
  光漂白剂   0.01％重量   0.0001％重量   0.0005％重量   0.0015％重量
  香料   1.0％重量   0.5％重量   0.75％重量   0.5％重量
  硫酸钠   13％重量   15％重量   30％重量   30％重量
  水和其它成分   至100％重量   至100％重量   至100％重量   至100％重量
以下的衣物洗涤组合物E、F、G和H适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为80g/L至120g/L。
  成分   E   F   G   H
  根据实施例1或2制造的漂白催化剂   0.01％重量   0.05％重量
  二酰基过氧化物   2％重量   1％重量   0.5％重量   1％重量
  脂肪酶(9mg/g活性物质酶)   0.5％重量   0.3％重量   0.2％重量   0.1％重量
  直链C12-13烷基苯磺酸钠。   8.0％重量   5.0％重量   7.5％重量   7.0％重量
  平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇   5.0％重量   2.5％重量   3.5％重量   6.0％重量
  柠檬酸   3.0％重量   2.0％重量   5.0％重量   2.5％重量
  碳酸钠   20％重量   25％重量   22.5％重量   25％重量
  羧酸盐聚合物   2.0％重量   3.5％重量   3.5％重量   2.5％重量
  具有以下通用结构的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体   1.0％重量   0.5％重量   0.75％重量   1.0％重量
  过碳酸钠   0％重量   15％重量   17.5％重量   14％重量
  TAED(四乙酰基乙二胺)   0％重量   3％重量   2.3％重量   1.6％重量
  羧甲基纤维素   0.5％重量   1.0％重量   1.5％重量   1.0％重量
  其它酶   1.0％重量   0.5％重量   0.2％重量   0.5％重量
  乙二胺二琥珀酸   0.05％重量   0.1％重量   0.2％重量   0.15％重量
  硫酸镁   0.35％重量   0.1％重量   1.0％重量   0.25％重量
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.1％重量   0.25％重量   0.2％重量   0.5％重量
  荧光增白剂   0.2％重量   0.1％重量   0.15％重量   0.25％重量
  硅氧烷抑泡剂   0.1％重量   0.05％重量   0.1％重量   0.2％重量
  皂   0.5％重量   0.25％重量   1.0％重量   0.5％重量
  光漂白剂   0.01％重量   0.0001％重量   0.0005％重量   0.0015％重量
  香料   1.0％重量   0.5％重量   0.75％重量   0.5％重量
  硫酸钠   45％重量   30％重量   20％重量   22％重量
  水和其它成分   至100％重量   至100％重量   至100％重量   至100％重量
以下的衣物洗涤组合物I、J、K和L适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为20g/L至60g/L。
  成分   I   J   K   L
  根据实施例1或2制造的漂白催化剂   0.15％重量   0.10％重量   0.1％重量   0.15％重量
  二酰基过氧化物   1％重量   0.5％重量
  脂肪酶   0.5％重量   0.3％重量   0.1％重量   0.2％重量
  直链C12-13烷基苯磺酸钠   15％重量   17.5％重量   20％重量   10.0％重量
  平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇   7.0％重量   7.5％重量   5.0％重量   5.0％重量
  柠檬酸   7.0％重量   5.0％重量   7.5％重量   3.0％重量
  过碳酸钠   20％重量   15％重量   0％重量   14％重量
  TAED(四乙酰基乙二胺)   2.5％重量   3％重量   0％重量   1.6％重量
  NOBS(壬酰氧基苯磺酸盐)   0.0％重量   2.0％重量   0.0％重量   0％重量
  碳酸钠   22.5％重量   25％重量   20％重量   10％重量
  羧酸盐聚合物   7.0％重量   7.5％重量   5.0％重量   3.0％重量
  具有以下通用结构的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体   2.5％重量   1.5％重量   3.0％重量   1.0％重量
  羧甲基纤维素   2.5％重量   3.0％重量   1.5％重量   1.0％重量
  其它酶   2.5％重量   1.5％重量   3.0％重量   0.75％重量
  乙二胺二琥珀酸   0.25％重量   0.1％重量   0.5％重量   0.15％重量
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.5％重量   0.75％重量   0.25％重量   0.2％重量
 荧光增白剂   0.5％重量   0.75％重量   0.25％重量   0.15％重量
 硅氧烷抑泡剂   0.05％重量   0.10％重量   0.02％重量   0.02％重量
 光漂白剂   0.025％重量   0.050％重量   0.02％重量   0.0015％重量
 水、填充剂(包括硫酸钠)和混合物   至100％重量   至100％重量   至100％重量   至100％重量
由下列配方举例说明具有颗粒状衣物洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。在25℃下，用于洗涤织物的任何下述组合物在水中的浓度为600ppm至10000ppm，典型的中间条件为2500ppm，并且水与织物的比率为25∶1。典型的pH为约10，但可通过改变酸与烷基苯磺酸的钠盐形式的比例来调节pH。
  M   N   O   P   Q   R
  直链烷基苯磺酸盐   20   22   20   15   20   20
  C12二甲基羟乙基氯化胺   0.7   1   0.0   0.6   0.0   0.7
  AE3S   0.9   0.0   0.9   0.0   0.0   0.9
  AE7   0.0   0.5   0.0   1   3   1
  三聚磷酸钠   23   30   23   17   12   23
  沸石A   0.0   0.0   0.0   0.0   10   0.0
  1.6R硅酸盐   7   7   7   7   7   7
  碳酸钠   15   14   15   18   15   15
  聚丙烯酸酯分子量4500   1   0.0   1   1   1.5   1
  羧甲基纤维素   1   1   1   1   1   1
  Savinase 32.89mg/g   0.1   0.07   0.1   0.1   0.1   0.1
  Natalase 8.65mg/g   0.1   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1
  脂肪酶18mg/g*   0.03   0.07   0.3   0.1   0.07   0.1
  TinopalAMS(ex.Ciba)   0.06   0.0   0.06   0.18   0.06   0.06
  Tinopal CB S-X(ex.Ciba)   0.1   0.06   0.1   0.0   0.1   0.1
  二亚乙基三胺五乙酸   0.6   0.3   0.6   0.25   0.6   0.6
  MgSO4   1   1   1   0.5   1   1
  过碳酸钠   0.0   5.2   0.1   0.0   0.0   0.0
 光漂白剂   0.0030   0.0015   0.0015   0.0020   0.0045   0.0010
 一水合过硼酸钠   4.4   0.0   3.85   2.09   0.78   3.63
 NOBS   1.9   0.0   1.66   0.0   0.33   0.75
 TAED   0.58   1.2   0.51   0.0   0.015   0.28
 有机催化剂**   0.0185   0.0185   0.0162   0   0.0111   0.0074
 二酰基过氧化物***   0.5   1
硫酸盐/水分   余量至100％   余量至100％   余量至100％   余量至100％   余量至100％   余量至100％
*脂肪酶优选的是
**依照实施例1或2或其混合物制备的有机催化剂。
***二酰基过氧化物优选的是双壬酰过氧化物。
序列标识号：2
Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe Asn Leu Phe Ala Gln Tyr
1                5                  10                   15
Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn Asp Ala Pro Ala Gly Thr
20                  25                  30
Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro Glu Val Glu Lys Ala Asp
35                  40                  45
Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser Gly Val Gly Asp Val Thr
50                  55                  60
Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys Leu Ile Val Leu Ser Phe
65                  70                  75                  80
Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile Gly Asn Leu Asn Phe Asp
85                  90                  95
Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly Cys Arg Gly His Asp Gly
100                 105                 110
Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp Thr Leu Arg Gln Lys Val
115                 120                 125
Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr Arg Val Val Phe Thr Gly
130                 135                 140
His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val Ala Gly Ala Asp Leu Arg
145                 150                 155                 160
Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser Tyr Gly Ala Pro Arg Val
165                 170                 175
Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr Val Gln Thr Gly Gly Thr
180                 185                 190
Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile Val Pro Arg Leu Pro Pro
195                 200                 205
Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro Glu Tyr Trp Ile Lys Ser
210                 215                 220
Gly Thr Leu Val Pro Val Thr Arg Asn Asp Ile Val Lys Ile Glu Gly
225                 230                 235                 240
Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro Asn Ile Pro Asp Ile Pro
245                 250                 255
Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly Thr Cys Leu
260                 265
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考；对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (13)

1.一种组合物，所述组合物包含：
(a)脂肪酶；和
(b)能够从过氧酸接受氧原子并将所述氧原子转移到可氧化基质上的漂白催化剂，
其中所述漂白催化剂包含亚胺官能团；且
所述脂肪酶为具有以下氨基酸序列的多肽：
(a)具有与衍生自高温毛壳霉菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；
(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在三维结构表面距E1或Q249
Figure FSB00000553396200011
埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸取代；和/或
(c)在C-末端包含附加肽段；和/或
(d)在N-末端包含附加肽段；和/或
(e)满足以下限制：
(i)在所述野生型脂肪酶的E210位点包含带负电的氨基酸；
(ii)在对应所述野生型脂肪酶的90-101位点的区域包含带负电的氨基酸；和
(iii)在对应所述野生型脂肪酶的N94位点包含电中性或带负电的氨基酸，和/或在对应所述野生型脂肪酶的90-101位点的区域具有负的或中性净电荷。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，和/或能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
其中：n和m独立地为0至4；每个R1独立地选自取代或未取代的选自由下列组成的组的基团：氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两种邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列组成的组：氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧烷基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为C1至C20取代或未取代的烷基；R4为氢或Qt-A部分，其中：Q为支化或未支化的亚烷基，t＝0或1，并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组：OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -；R5为氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分，其中：每个Y独立地选自由下列基团组成的组：O、S、N-H或N-R8；并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组：烷基、芳基和杂芳基，所述-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分具有的碳原子小于21；每个G独立地选自由下列基团组成的组：CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自由下列基团组成的组：氢和C1-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组：氢和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b＝0或1；c＝0或1，但是如果b＝0，则c必须＝0；y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分，所述烷基、芳基或杂芳基部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure FSB00000553396200031
其中R13是包含3至24个碳原子的支链烷基或包含1至24个碳原子的直链烷基。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure FSB00000553396200032
其中R13选自由下列物质组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基和异十五烷基。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪酶是所述高温毛壳霉脂肪酶的变体，具有所述突变T231R和N233R。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于5％的过氧化物源。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计5％至10％的碳酸根阴离子源。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含染料转移抑制剂。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含：
(a)按所述组合物的重量计小于5％的沸石助洗剂；
(b)任选地，按所述组合物的重量计小于5％的磷酸盐助洗剂；和
(c)任选地，按所述组合物的重量计小于5％的硅酸盐。
11.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含二酰基和/或四酰基过氧化物。
12.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含羟苯磺酸盐漂白活化剂和过氧化物源。
13.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含预成形的过氧酸。
CN2007800033380A 2006-01-23 2007-01-22 包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物 Expired - Fee Related CN101484565B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US76111406P 2006-01-23 2006-01-23
US60/761,114 2006-01-23
US79626906P 2006-04-28 2006-04-28
US60/796,269 2006-04-28
US85484006P 2006-10-26 2006-10-26
US60/854,840 2006-10-26
PCT/US2007/001671 WO2007087258A2 (en) 2006-01-23 2007-01-22 A composition comprising a lipase and a bleach catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101484565A CN101484565A (zh) 2009-07-15
CN101484565B true CN101484565B (zh) 2011-12-14

Family

ID=38066644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800033380A Expired - Fee Related CN101484565B (zh) 2006-01-23 2007-01-22 包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8022027B2 (zh)
EP (1) EP1979457A2 (zh)
JP (1) JP2009523904A (zh)
CN (1) CN101484565B (zh)
AR (1) AR059153A1 (zh)
CA (1) CA2635946C (zh)
WO (1) WO2007087258A2 (zh)

Families Citing this family (231)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1754781B1 (en) * 2005-08-19 2013-04-03 The Procter and Gamble Company A solid laundry detergent composition comprising anionic detersive surfactant and a calcium-augmented technology
EP1976966B1 (en) * 2006-01-23 2013-12-18 The Procter and Gamble Company Enzyme and photobleach containing compositions
WO2007087242A2 (en) * 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company A composition comprising a lipase and a bleach catalyst
WO2007087244A2 (en) * 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1979457A2 (en) 2006-01-23 2008-10-15 The Procter and Gamble Company A composition comprising a lipase and a bleach catalyst
US20070191248A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-16 Souter Philip F Detergent compositions
US20070179074A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-02 Souter Philip F Detergent compositions
US20090023624A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-22 Xiaomei Niu Detergent compositions
EP2363455A1 (en) * 2010-03-01 2011-09-07 The Procter & Gamble Company Composition comprising co-bleach particle and amylase
US20110240510A1 (en) * 2010-04-06 2011-10-06 Johan Maurice Theo De Poortere Optimized release of bleaching systems in laundry detergents
JP5944887B2 (ja) 2010-04-26 2016-07-05 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 酵素顆粒
JP6126086B2 (ja) 2011-06-24 2017-05-10 ノボザイムス アクティーゼルスカブ プロテアーゼ活性を有するポリペプチドおよびこれをコードするポリヌクレオチド
DK3543333T3 (da) 2011-06-30 2022-02-14 Novozymes As Fremgangsmåde til screening af alfa-amylaser
EP2732018B1 (en) 2011-07-12 2017-01-04 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
EP2744898A1 (en) 2011-08-15 2014-06-25 Novozymes A/S Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same
ES2628190T3 (es) 2011-09-22 2017-08-02 Novozymes A/S Polipéptidos con actividad de proteasa y polinucleótidos que codifican los mismos
US20140342433A1 (en) 2011-11-25 2014-11-20 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
US9663775B2 (en) 2011-11-25 2017-05-30 Novozymes A/S Polypeptides having lysozyme activity and polynucleotides encoding same
CN104011204A (zh) 2011-12-20 2014-08-27 诺维信公司 枯草杆菌酶变体和编码它们的多核苷酸
MX2014007612A (es) 2011-12-29 2014-09-15 Novozymes As Composiciones detergentes con variantes de lipasa.
MX2014008764A (es) 2012-01-26 2014-08-27 Novozymes As Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes.
CN104114698A (zh) 2012-02-17 2014-10-22 诺维信公司 枯草杆菌蛋白酶变体以及编码它们的多核苷酸
EP2823026A1 (en) 2012-03-07 2015-01-14 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
WO2013167581A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
JP2015525248A (ja) 2012-05-16 2015-09-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ リパーゼを含む組成物およびその使用方法
EP2674475A1 (en) * 2012-06-11 2013-12-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US20150184208A1 (en) 2012-06-19 2015-07-02 Novozymes A/S Enzymatic reduction of hydroperoxides
MX364390B (es) 2012-06-20 2019-04-25 Novozymes As Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes.
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
WO2014090940A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Novozymes A/S Removal of skin-derived body soils
MX363360B (es) 2012-12-21 2019-03-21 Novozymes As Polipéptidos que poseen actividad proteasa y polinucleótidos que los codifican.
US9902946B2 (en) 2013-01-03 2018-02-27 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2014152674A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Novozymes A/S Enzyme and inhibitor containing water-soluble films
US9631164B2 (en) 2013-03-21 2017-04-25 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3569611A1 (en) 2013-04-23 2019-11-20 Novozymes A/S Liquid automatic dish washing detergent compositions with stabilised subtilisin
CN105164244B (zh) 2013-05-03 2019-08-20 诺维信公司 洗涤剂酶的微囊化
RU2020101263A (ru) 2013-05-14 2020-02-17 Новозимс А/С Моющие композиции
US20160083703A1 (en) 2013-05-17 2016-03-24 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
EP3786269A1 (en) 2013-06-06 2021-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2014207224A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
BR112015032524A2 (pt) 2013-06-27 2017-08-29 Novozymes As Variante de subtilase tendo atividade de protease, método para a sua obtenção, composição detergente que a contém e uso da composição detergente em um processo de limpeza
KR20160029080A (ko) 2013-07-04 2016-03-14 노보자임스 에이/에스 재오염 방지 효과를 가지는 잔탄 분해효소 활성을 가지는 폴리펩티드들 및 이를 암호화하는 폴리뉴클레오티드들
WO2015004102A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3027748B1 (en) 2013-07-29 2019-09-18 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
WO2015014803A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
WO2015091989A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
CN105849121B (zh) 2014-01-22 2020-12-29 诺维信公司 具有脂肪酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
EP3114272A1 (en) 2014-03-05 2017-01-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
CN106062270A (zh) 2014-03-05 2016-10-26 诺维信公司 使用木葡聚糖内糖基转移酶改进非纤维素纺织材料的性质的组合物和方法
US10155935B2 (en) 2014-03-12 2018-12-18 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
US20170015950A1 (en) 2014-04-01 2017-01-19 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
ES2684606T3 (es) 2014-04-11 2018-10-03 Novozymes A/S Composición detergente
CN106715465B (zh) 2014-04-15 2021-10-08 诺维信公司 具有脂肪酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
EP3760713A3 (en) 2014-05-27 2021-03-31 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
WO2015181118A1 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Novozymes A/S Methods for producing lipases
EP3155097A1 (en) 2014-06-12 2017-04-19 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
CN106471110A (zh) 2014-07-03 2017-03-01 诺维信公司 改进的非蛋白酶类酶稳定化
CN106661566A (zh) 2014-07-04 2017-05-10 诺维信公司 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸
WO2016001450A2 (en) 2014-07-04 2016-01-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
EP3690037A1 (en) 2014-12-04 2020-08-05 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2016087619A1 (en) 2014-12-04 2016-06-09 Novozymes A/S Liquid cleaning compositions comprising protease variants
EP3227442B1 (en) 2014-12-05 2022-02-16 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
WO2016096714A1 (en) 2014-12-15 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Detergent composition comprising subtilase variants
US20180000076A1 (en) 2014-12-16 2018-01-04 Novozymes A/S Polypeptides Having N-Acetyl Glucosamine Oxidase Activity
EP3234093B1 (en) 2014-12-19 2020-05-27 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
CN107002061A (zh) 2014-12-19 2017-08-01 诺维信公司 蛋白酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
US20180105772A1 (en) 2015-04-10 2018-04-19 Novozymes A/S Detergent composition
EP3280791A1 (en) 2015-04-10 2018-02-14 Novozymes A/S Laundry method, use of dnase and detergent composition
WO2016184944A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Novozymes A/S Odor reduction
WO2016202739A1 (en) 2015-06-16 2016-12-22 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3872175A1 (en) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP3106508B1 (en) 2015-06-18 2019-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising subtilase variants
US20180171271A1 (en) 2015-06-30 2018-06-21 Novozymes A/S Laundry detergent composition, method for washing and use of composition
EP3317407B1 (en) 2015-07-01 2021-05-19 Novozymes A/S Methods of reducing odor
EP3950939A3 (en) 2015-07-06 2022-06-08 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
WO2017046260A1 (en) 2015-09-17 2017-03-23 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
CN108026487B (zh) 2015-09-17 2021-04-30 汉高股份有限及两合公司 包含具有黄原胶降解活性的多肽的洗涤剂组合物
EP3359659A1 (en) 2015-10-07 2018-08-15 Novozymes A/S Polypeptides
WO2017064253A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
CN108291212A (zh) 2015-10-14 2018-07-17 诺维信公司 多肽变体
EP3368647B1 (en) 2015-10-28 2020-12-16 Novozymes A/S Detergent composition comprising protease and amylase variants
EP3380608A1 (en) 2015-11-24 2018-10-03 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2017091674A1 (en) * 2015-11-26 2017-06-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions comprising protease and encapsulated lipase
US10870838B2 (en) 2015-12-01 2020-12-22 Novozymes A/S Methods for producing lipases
MX2018006471A (es) 2015-12-07 2018-08-01 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de beta-glucanasa, polinucleotidos que los codifican y usos de los mismos en composiciones de limpieza y detergentes.
US20190002819A1 (en) 2015-12-28 2019-01-03 Novozymes Bioag A/S Heat priming of bacterial spores
BR112018069220A2 (pt) 2016-03-23 2019-01-22 Novozymes As uso de polipeptídeo que tem atividade de dnase para tratamento de tecidos
WO2017174769A2 (en) 2016-04-08 2017-10-12 Novozymes A/S Detergent compositions and uses of the same
MX2018013139A (es) 2016-04-29 2019-02-13 Novozymes As Composiciones detergentes y sus usos.
US11186833B2 (en) 2016-05-09 2021-11-30 Novozymes A/S Variant polypeptides with improved performance and use of the same
EP3249034B1 (en) * 2016-05-26 2019-03-20 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a powder composition with a bleach catalyst
WO2017210188A1 (en) 2016-05-31 2017-12-07 Novozymes A/S Stabilized liquid peroxide compositions
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018001959A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising surfactant and lipase variant
WO2018002261A1 (en) 2016-07-01 2018-01-04 Novozymes A/S Detergent compositions
WO2018007573A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Novozymes A/S Detergent compositions with galactanase
CN109642222A (zh) 2016-07-13 2019-04-16 诺维信公司 食物芽孢杆菌dna酶变体
WO2018015295A1 (en) 2016-07-18 2018-01-25 Novozymes A/S Lipase variants, polynucleotides encoding same and the use thereof
KR102483218B1 (ko) 2016-08-24 2023-01-02 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 크산탄 리아제 변이체 i을 포함하는 세제 조성물
EP3504313A1 (en) 2016-08-24 2019-07-03 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising gh9 endoglucanase variants i
CA3032248A1 (en) 2016-08-24 2018-03-01 Novozymes A/S Xanthan lyase variants and polynucleotides encoding same
CA3031609A1 (en) 2016-08-24 2018-03-01 Novozymes A/S Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same
WO2018060475A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Novozymes A/S Spore containing granule
WO2018060216A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Novozymes A/S Use of enzyme for washing, method for washing and warewashing composition
WO2018077938A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Novozymes A/S Detergent compositions
EP3535377B1 (en) 2016-11-01 2022-02-09 Novozymes A/S Multi-core granules
US20190292493A1 (en) 2016-12-12 2019-09-26 Novozymes A/S Use of polypeptides
EP3601551A1 (en) 2017-03-31 2020-02-05 Novozymes A/S Polypeptides having rnase activity
WO2018177938A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Novozymes A/S Polypeptides having dnase activity
US11053483B2 (en) 2017-03-31 2021-07-06 Novozymes A/S Polypeptides having DNase activity
EP3607039A1 (en) 2017-04-04 2020-02-12 Novozymes A/S Polypeptides
CN110651029B (zh) 2017-04-04 2022-02-15 诺维信公司 糖基水解酶
EP3607040A1 (en) 2017-04-04 2020-02-12 Novozymes A/S Polypeptide compositions and uses thereof
EP3385362A1 (en) 2017-04-05 2018-10-10 Henkel AG & Co. KGaA Detergent compositions comprising fungal mannanases
EP3385361B1 (en) 2017-04-05 2019-03-27 Henkel AG & Co. KGaA Detergent compositions comprising bacterial mannanases
EP3626809A1 (en) 2017-04-06 2020-03-25 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
CN110662829B (zh) 2017-04-06 2022-03-01 诺维信公司 清洁组合物及其用途
MX2019011653A (es) 2017-04-06 2020-02-20 Novozymes As Composiciones detergentes y sus usos.
WO2018185269A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018184818A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018184817A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018185280A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018184816A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
CN110651038A (zh) 2017-05-05 2020-01-03 诺维信公司 包含脂肪酶和亚硫酸盐的组合物
EP3401385A1 (en) 2017-05-08 2018-11-14 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising polypeptide comprising carbohydrate-binding domain
WO2018206535A1 (en) 2017-05-08 2018-11-15 Novozymes A/S Carbohydrate-binding domain and polynucleotides encoding the same
US20210130743A1 (en) 2017-05-08 2021-05-06 Novozymes A/S Mannanase Variants and Polynucleotides Encoding Same
CN110662837B (zh) 2017-05-08 2024-04-12 诺维信公司 甘露聚糖酶变体和对其编码的多核苷酸
BR112019023695A2 (pt) 2017-05-12 2020-06-09 Basf Se formulação detergente, e, método de limpeza
WO2019038057A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Novozymes A/S VARIANTS OF XANTHANE LYASE AND POLYNUCLEOTIDES ENCODING THE SAME
WO2019038059A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING GH9 ENDOGLUCANASE VARIANTS II
EP3673060A1 (en) 2017-08-24 2020-07-01 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising xanthan lyase variants ii
EP3673058A1 (en) 2017-08-24 2020-07-01 Novozymes A/S Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same
US11414814B2 (en) 2017-09-22 2022-08-16 Novozymes A/S Polypeptides
CN117448299A (zh) 2017-09-27 2024-01-26 诺维信公司 脂肪酶变体和包含此类脂肪酶变体的微囊组合物
WO2019076800A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Novozymes A/S CLEANING COMPOSITIONS AND USES THEREOF
US20200318037A1 (en) 2017-10-16 2020-10-08 Novozymes A/S Low dusting granules
CN111448302A (zh) 2017-10-16 2020-07-24 诺维信公司 低粉化颗粒
WO2019081724A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019084349A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDE VARIANTS
WO2019086532A1 (en) 2017-11-01 2019-05-09 Novozymes A/S Methods for cleaning medical devices
DE102017125559A1 (de) 2017-11-01 2019-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungszusammensetzungen, die dispersine ii enthalten
DE102017125560A1 (de) 2017-11-01 2019-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungszusammensetzungen, die dispersine iii enthalten
WO2019086530A1 (en) 2017-11-01 2019-05-09 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
DE102017125558A1 (de) 2017-11-01 2019-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungszusammensetzungen, die dispersine i enthalten
EP3704240A1 (en) 2017-11-01 2020-09-09 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
EP3720954A1 (en) 2017-12-04 2020-10-14 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
FI3720955T3 (fi) 2017-12-08 2023-09-05 Novozymes As Alfa-amylaasivariantteja ja niitä koodaavia polynukleotideja
CN111868239A (zh) 2018-02-08 2020-10-30 诺维信公司 脂肪酶、脂肪酶变体及其组合物
WO2019154952A1 (en) 2018-02-08 2019-08-15 Novozymes A/S Lipase variants and compositions thereof
KR20200124258A (ko) 2018-02-23 2020-11-02 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 크산탄 리아제 및 엔도글루카나제 변이체를 포함하는 세제 조성물
WO2019175240A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Novozymes A/S Microencapsulation using amino sugar oligomers
EP3768835A1 (en) 2018-03-23 2021-01-27 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
EP3775190A1 (en) 2018-03-29 2021-02-17 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
WO2019201793A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric.
WO2019201783A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Novozymes A/S Stabilized cellulase variants
EP3781680A1 (en) 2018-04-19 2021-02-24 Novozymes A/S Stabilized cellulase variants
WO2020002604A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
EP3814489A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
EP3587544B1 (en) * 2018-06-29 2021-04-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide (eo/po/eo) triblock copolymer and a lipase
EP3814473A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
US20210189296A1 (en) 2018-07-02 2021-06-24 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20210301223A1 (en) 2018-07-03 2021-09-30 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2020008024A1 (en) 2018-07-06 2020-01-09 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20210253981A1 (en) 2018-07-06 2021-08-19 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20210340466A1 (en) 2018-10-01 2021-11-04 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
CN112969775A (zh) 2018-10-02 2021-06-15 诺维信公司 清洁组合物
WO2020070014A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning composition comprising anionic surfactant and a polypeptide having rnase activity
WO2020070209A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning composition
US20220089977A1 (en) 2018-10-03 2022-03-24 Novozymes A/S Polypeptides Having Alpha-Mannan Degrading Activity And Polynucleotides Encoding Same
WO2020070249A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning compositions
EP3864123A1 (en) 2018-10-09 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3864122A1 (en) 2018-10-09 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3864124A1 (en) 2018-10-11 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3647398A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins v
EP3647397A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins iv
CN113302295A (zh) 2018-12-03 2021-08-24 诺维信公司 粉末洗涤剂组合物
EP3891264A1 (en) 2018-12-03 2021-10-13 Novozymes A/S LOW pH POWDER DETERGENT COMPOSITION
EP3898962A2 (en) 2018-12-21 2021-10-27 Novozymes A/S Polypeptides having peptidoglycan degrading activity and polynucleotides encoding same
EP3898919A1 (en) 2018-12-21 2021-10-27 Novozymes A/S Detergent pouch comprising metalloproteases
EP3702452A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Novozymes A/S Detergent compositions comprising two proteases
JP2022524490A (ja) 2019-03-21 2022-05-06 ノボザイムス アクティーゼルスカブ α－アミラーゼ変異体及びこれをコードするポリヌクレオチド
MX2021011981A (es) 2019-04-03 2021-11-03 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de beta-glucanasa, polinucleotidos que los codifican y usos de los mismos en composiciones de limpieza y de detergente.
US20220364138A1 (en) 2019-04-10 2022-11-17 Novozymes A/S Polypeptide variants
CN113795576A (zh) 2019-04-12 2021-12-14 诺维信公司 稳定化的糖苷水解酶变体
EP3994255A1 (en) 2019-07-02 2022-05-11 Novozymes A/S Lipase variants and compositions thereof
WO2021009067A1 (en) 2019-07-12 2021-01-21 Novozymes A/S Enzymatic emulsions for detergents
CN114555769A (zh) 2019-08-27 2022-05-27 诺维信公司 包含脂肪酶的组合物
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
EP4031644A1 (en) 2019-09-19 2022-07-27 Novozymes A/S Detergent composition
US20220340843A1 (en) 2019-10-03 2022-10-27 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
KR20220119608A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 디스페르신 viii을 포함하는 세정 조성물
CN114829562A (zh) 2019-12-20 2022-07-29 汉高股份有限及两合公司 包含分散蛋白vi的清洁组合物
EP4077656A2 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Novozymes A/S Polypeptides having proteolytic activity and use thereof
EP4077618A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersins ix
CN114929848A (zh) 2019-12-20 2022-08-19 诺维信公司 稳定的液体无硼酶组合物
CN114829564A (zh) 2019-12-20 2022-07-29 汉高股份有限及两合公司 包含分散蛋白和糖酶的清洁组合物
WO2021130167A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
US20230159861A1 (en) 2020-01-23 2023-05-25 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
EP3892708A1 (en) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersin variants
EP4133066A1 (en) 2020-04-08 2023-02-15 Novozymes A/S Carbohydrate binding module variants
EP4139431A1 (en) 2020-04-21 2023-03-01 Novozymes A/S Cleaning compositions comprising polypeptides having fructan degrading activity
EP3907271A1 (en) 2020-05-07 2021-11-10 Novozymes A/S Cleaning composition, use and method of cleaning
WO2021239818A1 (en) 2020-05-26 2021-12-02 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
EP3936593A1 (en) 2020-07-08 2022-01-12 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions and uses thereof
US20230313165A1 (en) 2020-08-25 2023-10-05 Novozymes A/S Variants of a family 44 xyloglucanase
US20230323330A1 (en) 2020-08-28 2023-10-12 Novozymes A/S Polyester degrading protease variants
WO2022074037A2 (en) 2020-10-07 2022-04-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
EP4232539A2 (en) 2020-10-20 2023-08-30 Novozymes A/S Use of polypeptides having dnase activity
WO2022090361A2 (en) 2020-10-29 2022-05-05 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants
EP4244325A1 (en) 2020-11-13 2023-09-20 Novozymes A/S Detergent composition comprising a lipase
WO2022106404A1 (en) 2020-11-18 2022-05-27 Novozymes A/S Combination of proteases
WO2022106400A1 (en) 2020-11-18 2022-05-27 Novozymes A/S Combination of immunochemically different proteases
EP4039806A1 (en) 2021-02-04 2022-08-10 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising xanthan lyase and endoglucanase variants with im-proved stability
EP4291625A1 (en) 2021-02-12 2023-12-20 Novozymes A/S Stabilized biological detergents
EP4291646A2 (en) 2021-02-12 2023-12-20 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
EP4305146A1 (en) 2021-03-12 2024-01-17 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2022194673A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Novozymes A/S Dnase variants
EP4060036A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
WO2023116569A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Novozymes A/S Composition comprising a lipase and a booster
EP4206309A1 (en) 2021-12-30 2023-07-05 Novozymes A/S Protein particles with improved whiteness
WO2023165507A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Novozymes A/S Use of xyloglucanase for improvement of sustainability of detergents
WO2023165950A1 (en) 2022-03-04 2023-09-07 Novozymes A/S Dnase variants and compositions
WO2023194204A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Novozymes A/S Hexosaminidase variants and compositions
WO2023247664A2 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3407955A1 (de) 1984-03-03 1985-09-05 Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach Arzneimittel, enthaltend quartaere 3,4-dihydroisochinoliniumsalze
GB8921995D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Perfumed laundry detergents
US5047163A (en) 1990-03-16 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with sulfonimines
US5045223A (en) 1990-03-16 1991-09-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-sulfonyloxaziridines as bleaching compounds
US5869438A (en) 1990-09-13 1999-02-09 Novo Nordisk A/S Lipase variants
CA2145176C (en) 1992-09-25 1999-07-13 Beatrijs Lutgarde Aloysia De Smet Detergent composition comprising lime soap dispersant and lipase enzymes
WO1995000625A1 (en) 1993-06-25 1995-01-05 The Procter & Gamble Company Granular laundry detergent compositions containing lipase and sodium nonanoyloxybenzene sulfonate
US5370826A (en) 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
AU8106694A (en) 1993-11-12 1995-05-29 Unilever Plc Activation of bleach precursors with imine quaternary salts
CA2176227C (en) 1993-11-12 2006-08-15 Stephen Alan Madison Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5360568A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5360569A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts
US5653910A (en) 1995-06-07 1997-08-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Bleaching compositions containing imine, hydrogen peroxide and a transition metal catalyst
ATE282087T1 (de) 1995-07-14 2004-11-15 Novozymes As Modifiziertes enzym mit lipolytischer aktivität
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
DE19633305A1 (de) 1996-08-19 1998-02-26 Clariant Gmbh Sulphonylimin-Derivate als Bleichkatalysatoren
US5817614A (en) 1996-08-29 1998-10-06 Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
CA2268772C (en) 1996-10-18 2008-12-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising an amylolytic enzyme and a cationic surfactant
US5760222A (en) 1996-12-03 1998-06-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Thiadiazole dioxide derived oxaziridines as bleaching compounds
US5753599A (en) 1996-12-03 1998-05-19 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Thiadiazole dioxides as bleach enhancers
GB9707719D0 (en) 1997-04-16 1997-06-04 Unilever Plc Improvements relating to bleaching compositions comprising hypochlorite
AU3247699A (en) 1998-02-17 1999-09-06 Novo Nordisk A/S Lipase variant
WO2000042156A1 (en) 1999-01-14 2000-07-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a pectate lyase and a bleach system
AU2456599A (en) 1999-01-14 2000-08-01 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising a pectate lyase and a bleach booster
AU3420100A (en) 1999-03-31 2000-10-23 Novozymes A/S Lipase variant
JP2003508588A (ja) * 1999-08-27 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 陽イオン系処方成分を使用する、色に対して安全な洗濯方法
CN1384868A (zh) 1999-08-27 2002-12-11 宝洁公司 稳定的配制组分、使用该组分的组合物和洗衣方法
AU6800600A (en) 1999-08-27 2001-03-26 Procter & Gamble Company, The Bleach boosting components, compositions and laundry methods
EP1206520A1 (en) 1999-08-27 2002-05-22 The Procter & Gamble Company Fast-acting formulation components, compositions and laundry methods employing same
ATE323147T1 (de) 1999-08-27 2006-04-15 Procter & Gamble Gegen zersetzung durch aromatisierung resistente substanzen , zusammensetzungen und waschverfahren zu deren verwendung
TR200201062T2 (tr) 1999-08-27 2003-02-21 The Procter & Gamble Company Formülasyon bileşenlerinin denetimli kullanılabilirliği ve bundan yararlanılan bileşimler.
WO2001016276A1 (en) 1999-08-27 2001-03-08 The Procter & Gamble Company Stability enhancing formulation components, compositions and laundry methods employing same
DE10058645A1 (de) 2000-11-25 2002-05-29 Clariant Gmbh Verwendung von cyclischen Zuckerketonen als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen
CA2432329C (en) 2001-02-07 2012-04-10 Novozymes A/S Lipase variants
EP1625208A4 (en) 2003-05-12 2006-10-18 Genencor Int NEW LIPOLYTIC ENZYME LIP2
EP1625202A4 (en) 2003-05-12 2010-10-20 Genencor Int NEW LIPOLYTIC ENZYME LIP1
US7511005B2 (en) 2003-05-12 2009-03-31 Danisco Us Inc., Genencor Division Lipolytic enzyme elip
US20050113246A1 (en) 2003-11-06 2005-05-26 The Procter & Gamble Company Process of producing an organic catalyst
EP1726636B2 (en) 2005-03-03 2016-11-23 The Procter & Gamble Company Detergent Compositions
WO2007087242A2 (en) 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company A composition comprising a lipase and a bleach catalyst
WO2007087244A2 (en) 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US20070191248A1 (en) 2006-01-23 2007-08-16 Souter Philip F Detergent compositions
WO2007087257A2 (en) 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Enzyme and fabric hueing agent containing compositions
EP1976966B1 (en) 2006-01-23 2013-12-18 The Procter and Gamble Company Enzyme and photobleach containing compositions
CA2635934A1 (en) 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1979457A2 (en) 2006-01-23 2008-10-15 The Procter and Gamble Company A composition comprising a lipase and a bleach catalyst
US20070179074A1 (en) 2006-01-23 2007-08-02 Souter Philip F Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007087258A3 (en) 2008-12-04
CA2635946A1 (en) 2007-08-02
CA2635946C (en) 2012-09-18
US8022027B2 (en) 2011-09-20
EP1979457A2 (en) 2008-10-15
JP2009523904A (ja) 2009-06-25
WO2007087258A2 (en) 2007-08-02
CN101484565A (zh) 2009-07-15
AR059153A1 (es) 2008-03-12
US20070173429A1 (en) 2007-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101484565B (zh) 包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物
JP3926383B2 (ja) 多過酸生成漂白活性剤を含む洗剤組成物
FI83233B (fi) Flaeckborttagningsbefraemjande flytande tvaettmedel.
US6699828B1 (en) Aqueous liquid detergent compositions comprising an effervescent system
JP5705411B2 (ja) 酵素および布帛色調剤を含む組成物
CN101484567A (zh) 包含纤维素酶和漂白催化剂的组合物
USH1776H (en) Enzyme-containing heavy duty liquid detergent
CN101370922A (zh) 包含预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合物
US6384008B1 (en) Non-aqueous liquid detergent compositions containing ethoxylated quaternized amine clay compounds
MX2007010725A (es) Composiciones detergentes.
PT791046E (pt) Composicoes detergentes contendo lipase e protease
MX2007010125A (es) Composiciones detergentes.
JP2003508587A (ja) 安定性増強配合成分、これを用いた組成物および洗濯方法
MXPA97003153A (en) Cleaning compositions that understand xilana
JP2002536536A (ja) 低密度粒子を含む安定な非水性液体洗濯洗剤
EP1726636A1 (en) Detergent Compositions
CA2380328C (en) Detergent compositions comprising hydrotropes
US6949496B1 (en) Detergent compositions comprising hydrotropes
US6656899B1 (en) Nonaqueous liquid detergent with wash-water soluble low-density filler particles
CN1200757A (zh) 含有酶稳定漂白体系的洗涤剂组合物
JPH10501566A (ja) オレオイルサルコシネート界面活性剤を含む漂白組成物
US4715990A (en) Stable soil release promoting liquid detergent containing stabilized enzymes
PH26768A (en) Enzyme-containing detergent compositions and their use
CA2381896A1 (en) Aqueous liquid detergent compositions comprising a polymeric stabilization system
RU2167923C2 (ru) Пероксидные отбеливающие составы, содержащие защищающий ткань агент

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111214

Termination date: 20170122