ES2265966T3 - Componentes, composiciones y metodos de lavado de ropa que refuerzan el blanqueador. - Google Patents
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Abstract
Composición blanqueadora que comprende un compuesto reforzador del blanqueador junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto reforzador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en: (a) un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en iones híbridos de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, estando representado dicho reforzador del blanqueador por las **fórmulas**, en donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R1 se selecciona, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R1 adyacentes cualesquiera puedan combinarse para formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo heterocíclico condensado; R2 es H ometilo y Z- está covalentemente unido a To, y Z- se selecciona del grupo que consiste en: -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- (b)una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaziridinio, iones híbridos de oxaziridinio, poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de +3 a -3, y mezclas de los mismos, estando representado dicho compuesto de oxaziridinio por las **fórmulas**; y (c) mezclas de los mismos.
Description
Componentes, composiciones y métodos de lavado
de ropa que refuerzan el blanqueado.
Esta invención se refiere a componentes de
formulación tales como compuestos reforzadores del blanqueador de
mayor estabilidad, a composiciones y métodos de lavado que utilizan
compuestos reforzadores del blanqueador de mayor estabilidad. Más
especialmente, esta invención se refiere a reforzadores del
blanqueador de tipo imina cuaternaria y/o especies blanqueadoras de
tipo oxaziridinio y a composiciones y métodos de lavado de ropa que
utilizan reforzadores del blanqueador y/o especies blanqueadoras de
tipo oxaziridinio.
Últimamente los agentes blanqueadores
liberadores de oxígeno están adquiriendo cada vez mayor popularidad
en los productos para el hogar y de aseo personal para facilitar la
eliminación de manchas y suciedad. Los blanqueadores son
especialmente deseables por sus propiedades de eliminación de
manchas, limpieza de tejidos espesos, blanqueado e higienización.
Los agentes blanqueadores liberadores de oxígeno tienen especial
aceptación en los productos para lavado de ropa como los
detergentes, en los productos para lavavajillas y en los limpiadores
de superficies duras. Los agentes blanqueadores liberadores de
oxígeno, sin embargo, presentan una eficacia algo limitada. Algunas
de las desventajas frecuentemente observadas incluyen daños en el
color de los tejidos y daños en las lavadoras de ropa. Además, los
blanqueadores liberadores de oxígeno tienden a ser extremadamente
dependientes de la temperatura. Así, cuanto más fría es la solución
en la que se utilizan, menos eficaz es la acción de blanqueado. Las
temperaturas superiores a 60ºC son de forma típica necesarias para
garantizar la eficacia de un agente blanqueador liberador de
oxígeno en solución.
Para resolver el problema de la dependencia de
la temperatura antes mencionada se ha desarrollado un tipo de
compuestos conocidos como "activadores del blanqueador". Los
activadores del blanqueador, de forma típica los compuestos acilo
perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como
oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, de
forma típica peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un
oxidante peroxiácido más eficaz. Es el compuesto peroxiácido el que
entonces oxida el material del sustrato sucio o manchado. Sin
embargo, los activadores del blanqueador también dependen en cierta
medida de la temperatura. Los activadores del blanqueador son más
eficaces a temperaturas templadas del agua de entre aproximadamente
40ºC y aproximadamente 60ºC. A temperaturas del agua inferiores a
aproximadamente 40ºC, el compuesto peroxiácido pierde parte de su
eficacia blanqueadora.
Se han hecho intentos, como los descritos en las
patentes US-5.360.568, US-5.360.569
y US-5.370.826, concedidas todas a Madison y col.,
para desarrollar un sistema blanqueador que sea eficaz en
condiciones de temperatura del agua más bajas. Sin embargo, los
reforzadores del blanqueador de tipo dihidroisoquinolinio descritos
en estas referencias cuando se combinan con compuestos
peroxigenados experimentan una descomposición no deseada,
incluyendo la formación de un isoquinolinio aromático inactivo, que
reduce la eficacia del reforzador.
A la luz de todo lo anterior, los investigadores
han seguido buscando con empeño agentes reforzadores del
blanqueador eficaces que no sufran descomposición.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad de
compuestos reforzadores del blanqueador eficaces y composiciones
que contengan compuestos reforzadores del blanqueador que
proporcionen un blanqueado eficaz incluso a temperaturas más bajas
del agua y que proporcionen una mayor estabilidad frente a la
descomposición del compuesto reforzador del blanqueador.
Esta necesidad se satisface mediante la presente
invención en la que se proporcionan compuestos reforzadores del
blanqueador de efecto más prolongado, específicamente reforzadores
del blanqueador y/o especies blanqueadoras. Los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención proporcionan
una eficacia blanqueadora superior incluso a temperaturas del agua
más bajas.
En una primera realización se proporciona una
composición blanqueadora que comprende un compuesto reforzador del
blanqueador junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho
compuesto reforzador del blanqueador se selecciona del grupo que
consiste en: (a) un reforzador del blanqueador seleccionado del
grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de
ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de
aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos; (b)
una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en
cationes de oxaziridinio, iones híbridos de oxaziridinio, poliiones
de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a
aproximadamente -3 y mezclas de los mismos y (c) mezclas de los
mismos se proporciona en una primera realización.
Según otra realización de la presente invención,
se proporciona un compuesto reforzador del blanqueador para el
lavado de ropa catiónico o de ion híbrido.
Según otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un método para el lavado de un tejido que necesite ser
lavado que comprende poner en contacto el tejido con una solución de
lavado de ropa que tiene una composición blanqueadora según la
presente invención como se describe en la presente memoria.
Según otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un producto aditivo de lavado de ropa que comprende un
compuesto reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que
consiste en: (a) un reforzador del blanqueador seleccionado del
grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de
ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de
aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos; (b)
una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en
cationes de oxaziridinio, iones híbridos de oxaziridinio, poliiones
de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a
aproximadamente -3 y mezclas de los mismos; y (c) mezclas de los
mismos.
Por tanto, un objeto de la presente invención es
proporcionar: un compuesto reforzador del blanqueador que demuestre
una mayor eficacia incluso en soluciones a una temperatura más baja
evitando a la vez la aromatización no deseada; una composición
blanqueadora que incluye un reforzador del blanqueador de tipo imina
cuaternaria y/o una especie blanqueadora de tipo oxaziridinio; un
método de lavado de un tejido utilizando un reforzador del
blanqueador de tipo imina cuaternaria y/o una especie blanqueadora
de tipo oxaziridinio; y un producto aditivo de lavado de ropa que
tiene un reforzador del blanqueador de tipo imina cuaternaria y/o
una especie blanqueadora de tipo oxaziridinio. Estos y otros
objetos, características y ventajas de la presente invención serán
reconocidos por un experto en la técnica a partir de la siguiente
descripción y de las reivindicaciones incluidas.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones
en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se indique lo
contrario.
La presente invención describe compuestos
reforzadores del blanqueador ("reforzadores del blanqueador",
"especies blanqueadoras" y mezclas de los mismos) novedosos,
muy útiles y composiciones y métodos que utilizan estos novedosos
compuestos reforzadores del blanqueador. Los compuestos reforzadores
del blanqueador de la presente invención proporcionan una mayor
eficacia blanqueadora incluso en aplicaciones de temperatura más
baja impidiendo a la vez la descomposición no deseada por
aromatización, con lo cual se mejora el rendimiento. Los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención actúan
conjuntamente con o sin, preferiblemente con, fuentes de
blanqueador peroxigenado para proporcionar la mayor eficacia
blanqueadora anteriormente mencionada y evitar la
aromatización.
La expresión "fuente de peroxígeno" en la
presente memoria significa materiales que generan compuestos
peroxigenados y pueden incluir los propios compuestos
peroxigenados. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa,
activadores del blanqueador, perácidos, percarbonatos, perboratos,
peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores del blanqueador y/o
especies blanqueadoras (es decir, oxaziridinios).
La expresión "compuestos peroxigenados" en
la presente memoria incluye perácidos y peróxidos (es decir,
peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, etc.).
La expresión "perácido" en la presente
memoria significa un peroxiácido tal como el ácido peroxicarboxílico
y/o el ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial OXONE) y sus
sales.
Reforzadores del blanqueador: los
reforzadores del blanqueador, preferiblemente los reforzadores del
blanqueador de tipo imina cuaternaria, de la presente invención
tienen las fórmulas [II]:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde: m es 0 ó 1 y n es un
número entero de 0 a 4; cada R^{1} se selecciona,
independientemente entre sí, de un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo,
cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo
heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi,
ceto, carboxílico y carboalcoxi y dos sustituyentes R^{1}
adyacentes cualquiera que puedan combinarse para formar un arilo
condensado, anillo carbocíclico condensado o heterocíclico
condensado; R^{2} puede ser un radical sustituido o no sustituido
seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo,
alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; Z^{-}
seleccionados del grupo que consiste en -CO_{2}^{-},
-SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y
-OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que
consiste en: (1) -(CH(R^{14}))- o
-(C(R^{14})_{2})- en donde R^{14} se selecciona,
independientemente entre sí, de H o alquilo
C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
-- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{ \hskip-1,5cm (3)}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} -- ; \hskip2cm -- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{\delm{OH}{ \hskip-1,5cm (4)}}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} --
;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{15}- en donde
R^{15} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
en donde x es de 0 a 3; J, cuando
está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en -CR^{20}R^{21}-,
-CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}- y
-CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}CR^{24}R^{25}-;
R^{16}-R^{25} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; R^{4}-R^{11}
son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos,
alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados y R^{12}
y R^{13} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno,
alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados; siempre que
cualquier R^{1}-R^{13} pueda unirse con
cualquier otro R^{1}-R^{13} para formar parte de
un anillo común; cualquier R^{4}-R^{11} geminal
pueda combinarse para formar un carbonilo como en los siguientes
ejemplos, en los cuales R^{8}-R^{9} se combinan
para formar un
carbonilo:
\vskip1.000000\baselineskip
cualquier
R^{4}-R^{13} adyacente pueda unirse para formar
una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes
R^{4}-R^{7}, R^{6}-R^{9} o
R^{8}-R^{13} pueda combinarse para formar un
resto insaturado condensado sustituido o no
sustituido.
Los reforzadores del blanqueador preferidos
incluyen, aunque no de forma limitativa: (1) cationes de ariliminio
de fórmula [I] en donde R^{2} es H o metilo y R^{3} es H o
alquilo C_{1}-C_{14} lineal o ramificado,
sustituido o no sustituido; (2) iones híbridos de ariliminio de
fórmula [II] en donde R^{2} es H o metilo y R^{3} tiene la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a es 1; (3)
cationes de ariliminio de fórmula [I] en donde R^{3} se
selecciona del grupo que consiste en un alquilo
C_{1}-C_{14} lineal o ramificado, sustituido o
no sustituido o iones híbridos de ariliminio de fórmula [II] en
donde R^{3} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
--
\melm{\delm{\para}{R ^{26} }}{(C) _{p} }{\uelm{\para}{R ^{26} }}
--
en donde p es un número entero de 2
a 4, y R^{26} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18}
lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y (4) poliiones de
ariliminio que tienen una carga negativa en donde R^{2} es H,
Z^{-} es -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a
es
2.
Los reforzadores del blanqueador con anillos de
7 u 8 miembros, al contrario de los reforzadores del blanqueador
con anillos de 6 miembros, no requieren una sustitución geminal para
inhibir o prevenir la descomposición por aromatización. La reacción
de aromatización (descomposición) de los reforzadores con anillos de
6 miembros es bien conocida en la técnica, como se ilustra, sin
pretender imponer ninguna teoría, en Hanquet y col.,
Tetrahedron 1993, 49, págs.
423-438. Los reforzadores del blanqueador con
anillos de 7 u 8 miembros no pueden sufrir la aromatización
inducida por bases y, por tanto, se evita cualquier pérdida por
aromatización de moléculas convertidas asociadas al ciclo
catalítico del sistema reforzador del blanqueador/especie
blanqueadora. Los reforzadores del blanqueador con anillos de 7 u 8
miembros, sin pretender imponer ninguna teoría, pueden inhibir o
evitar también la descomposición de los cationes, iones híbridos y
poliiones a través de otras rutas de descomposición. Otros medios
de descomposición incluyen, aunque no de forma limitativa, el ataque
del compuesto reforzador del blanqueador y/o de la especie
blanqueadora por nucleófilos, que incluye pero no de forma
limitativa, el ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido,
anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos
presentes en las condiciones de
lavado.
lavado.
Los reforzadores del blanqueador de tipo imina
cuaternaria de la presente invención actúan conjuntamente con la
fuente de peroxígeno para proporcionar un sistema blanqueador más
eficaz. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica
y la fuente de peroxígeno utilizada en la presente invención puede
comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos
compuestos peroxigenados así como compuestos que en condiciones de
uso por parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de
peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir
una fuente de peróxido de hidrógeno con o sin un activador del
blanqueador, la formación in situ de un anión perácido
mediante la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un
activador del blanqueador, compuestos perácido preformado o mezclas
de fuentes de peroxígeno adecuadas. Lógicamente, un experto en la
técnica reconocerá que pueden utilizarse otras fuentes de peroxígeno
sin por ello abandonar el ámbito de la invención.
La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser
cualquier fuente de peróxido de hidrógeno adecuada y estar presente
a unos niveles tales como los descritos en detalle en la patente
US-5.576.282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de
hidrógeno puede seleccionarse del grupo que consiste en compuestos
de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato
y mezclas de los mismos.
El activador del blanqueador puede seleccionarse
del grupo que consiste en tetraacetiletilen-diamina,
octanoiloxibenceno sulfonato sódico, nonanoiloxibenceno sulfonato
sódico, decanoiloxibenceno sulfonato sódico, lauroiloxibenceno
sulfonato sódico,
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato
y mezclas de los mismos.
Los activadores preferidos se seleccionan del
grupo que consiste en tetraacetiletilen-diamina
(TAED), benzoil caprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables, 4-[N-(nonaoil) amino
hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS), sal sódica, un ejemplo del cual se
describe en la patente US-5.523.434,
lauroiloxibencenosulfonato o dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o
C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de los mismos, con
máxima preferencia benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Los
activadores del blanqueador en el intervalo de pH de
aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 especialmente preferidos son
aquellos seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.
Otros activadores del blanqueador preferidos son
los descritos en las patentes US-5.698.504,
concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997;
US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de
diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey
y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014,
concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de
abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y
col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida
a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992 y
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983 y las solicitudes de patente codependientes
US-08/709.072 y US-08/064.564.
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las composiciones detergentes
presentes comprenden preferiblemente un activador del blanqueador
cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido
(QSP), más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA
preferidas también se describen en US-5.686.015,
concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de
agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink
y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888,
concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y
US-5.578.136, concedida a Taylor y col. el 26 de
noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos
útiles en la presente invención son
amida-sustituidos como se describe en las patentes
US-5.698.504, US-5.695.679 y
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores
del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)
oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)
oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)
oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las
patentes US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a
Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo
benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se
encuentra condensado en las posiciones 1,2 un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación en
cuestión, pueden obtenerse buenos resultados de blanqueado con
sistemas de blanqueado con un pH en uso de aproximadamente 6 a
aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a
aproximadamente 10,5. De forma típica se utilizan, por ejemplo,
activadores con restos captadores de electrones para intervalos de
pH casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH se pueden
usar álcalis y agentes tamponadores.
Los activadores de tipo acil lactama, como se
describen en las patentes US-5.698.504,
US-5.695.679 y US-5.686.014,
citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy
útiles en la presente invención, especialmente las acil
caprolactamas (ver, por ejemplo, WO 94-28102 A) y
las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida
a Willey y col. el 2 de abril de 1996).
El compuesto de perácido formado previamente en
la presente invención es cualquier compuesto adecuado que sea
estable y que en las condiciones de uso del consumidor proporcione
una cantidad eficaz de anión perácido. Lógicamente los reforzadores
del blanqueador de la presente invención pueden usarse conjuntamente
con un compuesto de perácido formado previamente seleccionado del
grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y
sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales
peroximonosulfúricos y mezclas de los mismos, ejemplos de los
cuales se describen en la patente US-5.576.282
concedida a Miracle y col.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos
adecuados tienen la fórmula general:
Y -- R --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} -- O --
OH
en donde R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos
de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es
hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o
-C(O)OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso
en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y
pueden ser alifáticos o aromáticos. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y --
(CH_{2})_{n} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --
O --
OH
\newpage
donde Y puede ser, por ejemplo, H,
CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH;
y n es un número entero de 0 a 20. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y --
C_{6}H_{4} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} -- O --
OH
donde Y puede ser, por ejemplo,
hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o
C(O)OOH.
Los monoperoxiácidos típicos útiles en la
presente invención incluyen alquil y aril peroxiácidos como:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
- (ii)
- ácidos alifático, alifático sustituido y arilalquil monoperoxiácidos, p. ej., ácido peroxiláurico, ácido peroxi-esteárico, ácido N-nonanoil amino peroxi caproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)amino peroxi caproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloil amino peroxi caproico (PAP);
- (iii)
- amidoperoxiácidos, p. ej., monononilamida de ácido peroxi succínico (NAPSA) o de ácido peroxi adípico (NAPAA).
Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen diperoxiácidos y aril diperoxiácidos como:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxi-brasílico, ácido diperoxi-sebácico y ácido diperoxi-softálico;
- (vii)
- ácido 2-decil diperoxi butano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Dichos agentes blanqueadores se describen en las
patentes US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de
noviembre de 1984; US-4.634.551, concedida a Burns
y col.; la solicitud EP-0.133.354, de Banks y col.
publicada el 20 de febrero de 1985 y la patente
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
como se describe en detalle en la patente
US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a
Burns y col. También se pueden utilizar compuestos de tipo
persulfato como, por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por
E.I. DuPont de Nemours of Wilmington, DE, como una fuente adecuada
de ácido peroxi monosulfúrico.
Un activador del blanqueador en la presente
invención es cualquier compuesto que cuando se utiliza junto con
una fuente de peróxido de hidrógeno produce in situ el
perácido correspondiente al activador del blanqueador. Diferentes
ejemplos no limitativos de activadores se describen en detalle en
las patentes US-5.576.282,
US-4.915.854 y US-4.412.934 (ver
también US-4.634.551 para otros blanqueadores y
activadores típicos útiles en la presente invención).
El reforzador del blanqueador de tipo imina
cuaternaria de la presente invención actúa conjuntamente con una
fuente de peroxígeno para aumentar la eficacia blanqueadora. Sin
pretender imponer ninguna teoría, se cree que el reforzador del
blanqueador reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una
especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio
cuaternario. Los compuestos de oxaziridinio tienen una mayor
actividad a temperaturas más bajas que el compuesto peroxigenado.
El compuesto de oxaziridinio está representado por las fórmulas
[III] y [IV]:
y
en donde: m es 0 ó 1 y en donde n
es un número entero de 0 a 4; cada R^{32} se selecciona,
independientemente entre sí, de un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales
alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo
heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano,
sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi y los dos
sustituyentes R^{32} adyacentes puedan combinarse para formar un
arilo condensado, anillo carbocíclico condensado o heterocíclico
condensado; R^{33} puede ser un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales
alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi; R^{34} puede ser un radical sustituido
o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales
alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
donde Z^{-} está covalentemente
unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-}
y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo
que consiste en: (1) -(CH(R^{45}))- o
-(C(R^{45})_{2})- en donde R^{45} se selecciona,
independientemente entre sí, de H o alquilo
C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-; (3)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4)
-C(O)NR^{46-} en donde R^{46} es H o alquilo
C_{1}-C_{4};
y
en donde x es de 0 a 3; J, cuando
está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en -CR^{51}R^{52}-,
-CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}- y
-CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}CR^{55}R^{56}-;
R^{47}-R^{56} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; R^{32}- R^{42} son radicales
sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre
sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis,
arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos
heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o
ramificados y R^{43} y R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, siempre que
además cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con
cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44}
adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde
cualquier grupo de sustituyentes R^{35}-R^{38},
R^{37}-R^{40}, R^{39}-R^{42}
o R^{43} y R^{44}, cuando están presentes, puedan combinarse
para formar un resto insaturado condensado sustituido o no
sustituido.
Además, R^{32}-R^{56} de la
especie blanqueadora de las fórmulas [III] y [IV] puede ser el mismo
que R^{1}-R^{25} del reforzador del blanqueador
de las fórmulas [I] y [II], respectivamente. Dichos compuestos de
oxaziridinio pueden producirse a partir de la imina cuaternaria de
la presente invención mediante las reacciones:
\vskip1.000000\baselineskip
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Especies blanqueadoras: las especies
blanqueadoras (oxaziridinios) pueden usarse también directamente
según la presente invención. Las especies blanqueadoras de la
presente invención tienen las fórmulas [III] y [IV]:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
\vskip1.000000\baselineskip
en donde: m es 0 ó 1 y en donde n
es un número entero de 0 a 4; cada R^{32} se selecciona,
independientemente entre sí, de un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo,
cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo
heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi,
ceto, carboxílico y carboalcoxi y los dos sustituyentes R^{32}
adyacentes puedan combinarse para formar un arilo condensado,
anillo carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R^{33}
puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del
grupo que consiste en H, radicales alquilo, ciclolalquilo,
alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R^{34}
puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del
grupo que consiste en H, radicales alquilo, ciclolalquilo,
alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical
representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
donde Z^{-} está covalentemente
unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-}
y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo
que consiste en: (1) -(CH(R^{45}))- o
-(C(R^{45})_{2})- en donde R^{45} se selecciona,
independientemente entre sí, de H o alquilo
C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-; (3)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4)
-C(O)NR^{46-} en donde R^{46} es H o alquilo
C_{1}-C_{4};
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es de 0 a 3; J, cuando
está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en -CR^{51}R^{52}-,
-CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}- y
-CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}CR^{55}R^{56}-;
R^{47}-R^{56} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; R^{35}-R^{42}
son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos,
alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos
y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales
o ramificados y R^{43} y R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, siempre que
además cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con
cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44}
adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde
cualquier grupo de sustituyentes R^{35}-R^{38},
R^{37}-R^{40}, R^{39}-R^{42}
o R^{43} y R^{44}, cuando están presentes, puedan combinarse
para formar un resto insaturado condensado sustituido o no
sustituido.
Las especies blanqueadoras preferidas incluyen,
aunque no de forma limitativa: (1) cationes de oxaziridinio o iones
híbridos de oxaziridinio en donde R^{34} se selecciona del grupo
que consiste en alquilo C1-C14 lineal o ramificado,
sustituido o no sustituido o iones híbridos de oxaziridinio en donde
R^{34} es un radical representado por la fórmu-
la:
la:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
\newpage
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
--
\melm{\delm{\para}{R ^{57} }}{(C) _{p} }{\uelm{\para}{R ^{57} }}
--
en donde p es un número entero de 2
a 4, y R^{57} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18}
lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; (2) poliiones de
oxaziridinio que tienen una carga negativa en donde R^{33} es H y
R^{34} se selecciona del grupo que consiste en un radical
representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
--
\melm{\delm{\para}{R ^{57} }}{(C) _{p} }{\uelm{\para}{R ^{57} }}
--
en donde p es un número entero de 2
a 4, y R^{57} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18}
lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y (3) poliiones de
oxaziridinio que tienen una carga negativa en donde R^{33} es H, Z
es -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a es
2.
Según otro aspecto de la presente invención, se
proporcionan reforzadores del blanqueador de lavado de ropa
catiónicos o de ion híbrido. Dichos compuestos reforzadores del
blanqueador se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste
en:
y
y
y
y mezclas de los mismos, en donde
R^{32}-R^{44} son los mismos que
R^{1}-R^{13}, respectivamente, en donde: m es 0
ó 1 y n es un número entero de 0 a 4; R^{1} se selecciona,
independientemente entre sí, de un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo,
cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo
heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi,
ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R^{1}
adyacentes cualquiera puedan combinarse para formar un arilo
condensado, anillo carbocíclico condensado o heterocíclico
condensado; R^{2} puede ser un radical sustituido o no sustituido
seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo,
ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico,
nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y
carboalcoxi; R^{3} puede ser un radical sustituido o no
sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que
consiste en H, radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
donde Z^{-} está covalentemente
unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-}
y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo
que consiste en: (1) -(CH(R^{14}))- o
-(C(R^{14})_{2})- en donde R^{14} se selecciona,
independientemente entre sí, de H o alquilo
C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
-- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{ \hskip-1,5cm (3)}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} -- ; \hskip2cm -- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{\delm{OH}{ \hskip-1,5cm (4)}}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} --
;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{15}- en donde
R^{15} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es de 0 a 3; J, cuando
está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en -CR^{20}R^{21}-,
-CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}- y
-CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}CR^{24}R^{25}-;
R^{16}-R^{25} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; R^{4}-R^{11}
son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos,
alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados y R^{12}
y R^{13} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno,
alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o
ramificados;
siempre que en el caso de la fórmula [I],
cualquier R^{1}-R^{13} pueda unirse con
cualquier otro R^{1}-R^{13} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{4}-R^{11}
geminal pueda combinarse para formar un carbonilo; cualquier
R^{4}-R^{13} adyacente pueda unirse para formar
una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes
R^{4}-R^{7}, R^{6}-R^{9} o
R^{8}-R^{13} puedan combinarse para formar un
resto insaturado condensado sustituido o no sustituido; siempre que
cuando G = NR^{12} o G =
NR^{12}R^{13}, entonces R^{1} o R^{2} no es un radical arilo, y cuando G = CR^{10}R^{11} o G = O, entonces la carga neta de R^{3} no es 0; y
NR^{12}R^{13}, entonces R^{1} o R^{2} no es un radical arilo, y cuando G = CR^{10}R^{11} o G = O, entonces la carga neta de R^{3} no es 0; y
siempre que, en el caso de la fórmula [II],
cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con
cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44}
geminal pueda combinarse para formar un carbonilo, cualquier
R^{35}-R^{44} adyacente pueda unirse para formar
una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes
R^{35}-R^{38},
R^{37}-R^{40},
R^{39}-R^{44}, cuando están presentes, puedan
combinarse para formar un resto insaturado condensado sustituido o
no sustituido.
En otra realización de la presente invención se
proporciona un método para lavar un tejido que requiere ser lavado.
El método preferido comprende poner en contacto el tejido con una
solución de lavado de ropa. El tejido puede comprender cualquier
tejido capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte
del consumidor. La solución de lavado de ropa comprende una
composición blanqueadora, como se describe en detalle en la presente
memoria. Las temperaturas de agua preferiblemente son de
aproximadamente 0ºC a aproximadamente 50ºC o superiores. La
relación agua:tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 15:1.
La solución de lavado de ropa puede incluir
además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que
consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes, enzimas
detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución de
lavado de ropa tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente
12, más preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente
10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo de lavado de ropa. El
producto aditivo de lavado de ropa comprende un compuesto reforzador
del blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente. Este
producto aditivo de lavado de ropa sería de forma ideal adecuado
para su inclusión en un proceso de lavado cuando se desea una
eficacia blanqueadora adicional. Dichos casos pueden incluir,
aunque no de forma limitativa, una aplicación de lavado de ropa con
solución a temperatura baja.
Es deseable que el producto aditivo de lavado de
ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha descrito
en detalle anteriormente. El producto aditivo de lavado de ropa
también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que
contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de
peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.
Además, si el producto aditivo de lavado de ropa
incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el
producto aditivo de lavado de ropa incluya también un activador del
blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente.
Preferiblemente, el producto aditivo de lavado
de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un
proceso de lavado de ropa en el que se utiliza una fuente de
peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma
de dosis unitaria puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de
gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos
premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o
vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales
de carga o los vehículos adecuados pueden seleccionarse, aunque no
de forma limitativa, de diferentes sales de sulfato, carbonato y
silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales de
carga o los vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o
alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos
polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol
e isopropanol. También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las
composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a
aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas
ácidas para reducir el pH.
Cuando los compuestos reforzadores del
blanqueador de la presente invención son distintos a un ion híbrido
de ariliminio o a un ion híbrido de oxaziridinio, también está
presente un contraión compensador de la carga, compatible con el
blanqueador adecuado.
Además del uso de los compuestos reforzadores
del blanqueador descritos más arriba, los compuestos reforzadores
del blanqueador de la presente invención pueden utilizarse
conjuntamente con o sin, preferiblemente con, una fuente de
peroxígeno en otras composiciones blanqueadoras, independientemente
de su forma. Por ejemplo, los compuestos reforzadores del
blanqueador pueden utilizarse en un producto aditivo de lavado de
ropa.
En las composiciones blanqueadoras de la
presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente en
niveles de aproximadamente 0,1% (1 ppm) a aproximadamente 60% (600
ppm), en peso de la composición, y preferiblemente de
aproximadamente 1% (10 ppm) a aproximadamente 40% (400 ppm), en peso
de la composición, y el compuesto reforzador del blanqueador y/o
especie blanqueadora pueden estar presentes de aproximadamente
0,00001% (0,0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm), en peso de
la composición, y preferiblemente de aproximadamente 0,0001% (0,001
ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm), en peso de la composición, más
preferiblemente de aproximadamente 0,005% (0,05 ppm) a
aproximadamente 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de
aproximadamente 0,01% (0,1 ppm) a aproximadamente 0,2% (2 ppm). Con
máxima preferencia de aproximadamente 0,02% (0,2 ppm) a
aproximadamente 0,1% (1 ppm).
Preferiblemente, las composiciones blanqueadoras
de la composición blanqueadora de la presente invención comprenden
una cantidad de compuesto reforzador del blanqueador y/o especie
blanqueadora de modo que la concentración resultante del compuesto
reforzador del blanqueador en una solución de lavado sea de
aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm.
Además, preferiblemente las composiciones
blanqueadoras de la presente invención comprenden una cantidad de
compuesto peroxigenado, cuando está presente, y una cantidad de
compuesto reforzador del blanqueador y/o especie blanqueadora tales
que la relación molar entre dicho compuesto peroxigenado y el
compuesto reforzador del blanqueador y/o especie blanqueadora en
una solución de lavado resultante es preferiblemente mayor que 1:1,
más preferiblemente mayor que 10:1, aún más preferiblemente mayor
que 50:1. Los intervalos de relación molar preferidos entre
compuesto peroxigenado y compuesto reforzador del blanqueador
oscilan de aproximadamente 30.000:1 a aproximadamente 10:1, incluso
más preferiblemente de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente
50:1, aún incluso más preferiblemente de aproximadamente 5.000:1 a
aproximadamente 100:1, aún incluso más preferiblemente de
aproximadamente 3.500:1 a aproximadamente 150:1.
Los valores de conversión (en ppm) se presentan
a título ilustrativo basados en una concentración de producto
durante su uso de 1.000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de
un producto que contiene 0,2% de reforzador en peso corresponde a
una concentración de reforzador de 2 ppm. De modo similar, una
solución de lavado de 3500 ppm de un producto que contiene 0,2% de
reforzador en peso corresponde a una concentración de reforzador de
6,5 ppm.
El método para proporcionar compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención y el método
para proporcionar composiciones (productos) blanqueadoras que
contienen dichos compuestos reforzadores del blanqueador que son
especialmente útiles en los métodos de la presente invención son los
compuestos reforzadores del blanqueador y las composiciones que
contienen los mismos y satisfacen el método preferido para el
blanqueado de un sustrato manchado en un medio acuoso con una
fuente de peroxígeno y con un compuesto reforzador del blanqueador
cuyas estructuras se definen en la presente memoria y en donde
dicho medio contiene oxígeno activo procedente del compuesto
peroxigenado de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 250 ppm por
litro de medio y dicho compuesto reforzador del blanqueador de
0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm, preferiblemente de
aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 3 ppm, más
preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 2 ppm,
y con máxima preferencia de aproximadamente 0,2 ppm a
aproximadamente 1 ppm.
Dicho método preferido para blanquear un
sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y
con un compuesto reforzador del blanqueador es especialmente valioso
para aquellas aplicaciones en las cuales la seguridad del color del
sustrato manchado que requiere ser limpiado constituye un problema.
En estas aplicaciones la realización preferida (es decir, 0,01 ppm
a aproximadamente 3 ppm) es de particular importancia para conseguir
una seguridad aceptable para los colores del tejido. En otras
aplicaciones en las que la seguridad para el color del sustrato
manchado que se desea limpiar es una prioridad menor, pueden
preferirse mayores concentraciones de uso.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden utilizarse de forma ventajosa en aplicaciones de
lavado de ropa incluyendo, aunque no de forma limitativa, blanqueado
de manchas, inhibición de la transferencia de colorantes y
blanqueado, limpieza de superficies duras, aplicaciones para
lavavajillas, así como aplicaciones cosméticas, tales como
dentaduras postizas, dientes, pelo y piel. Sin embargo, debido a las
extraordinarias ventajas de una mayor eficacia en soluciones a
temperaturas más bajas y de una eficacia blanqueadora superior, los
reforzadores del blanqueador de la presente invención son
especialmente idóneos para aplicaciones de lavado de ropa como el
blanqueado de tejidos mediante el uso de detergentes que contienen
blanqueador o aditivos del blanqueador para lavado de ropa.
Asimismo, los compuestos reforzadores del blanqueador de la presente
invención pueden utilizarse tanto en composiciones granuladas como
líquidas.
Los compuestos reforzadores del blanqueador y la
composición blanqueadora que comprende compuestos reforzadores del
blanqueador pueden utilizarse como agentes antimicrobianos y
desinfectantes.
Por tanto, las composiciones blanqueadoras de la
presente invención pueden incluir diferentes ingredientes
adicionales deseables en las aplicaciones de lavado de ropa. Estos
ingredientes incluyen tensioactivos detersivos, catalizadores del
blanqueador, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes
quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberar la suciedad,
abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones que incluyen
cualquiera de los diferentes ingredientes adicionales
preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente
12, más preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5,
en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
Las composiciones blanqueadoras preferiblemente
incluyen al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente
quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un
pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, más preferiblemente
de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1%
de la composición blanqueadora. También preferiblemente, al menos
un tensioactivo detersivo contenido en la composición blanqueadora
es un tensioactivo aniónico.
En otra realización de la presente invención se
proporciona un método para lavar un tejido que requiere ser lavado.
El método preferido comprende poner en contacto el tejido con una
solución de lavado de ropa. El tejido puede comprender cualquier
tejido capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte
del consumidor. La solución de lavado de ropa comprende una
composición blanqueadora, como se describe en detalle en la presente
memoria. Las temperaturas de agua preferiblemente son de
aproximadamente 0ºC a aproximadamente 50ºC o superiores. La
relación agua:tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 15:1.
La solución de lavado de ropa puede incluir
además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que
consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes, enzimas
detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución de
lavado de ropa tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente
12, más preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente
10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo de lavado de ropa. El
producto aditivo de lavado de ropa comprende un compuesto reforzador
del blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente. Este
producto aditivo de lavado de ropa sería de forma ideal adecuado
para su inclusión en un proceso de lavado cuando se desea una
eficacia blanqueadora adicional. Estos casos pueden incluir, aunque
no de forma limitativa, aplicaciones de lavado de ropa con solución
a temperatura baja y a temperatura intermedia.
Es deseable que el producto aditivo de lavado de
ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha descrito
en detalle anteriormente. El producto aditivo de lavado de ropa
también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que
contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de
peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.
Además, si el producto aditivo de lavado de ropa
incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el
producto aditivo de lavado de ropa incluya también un activador del
blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente.
Preferiblemente, el producto aditivo de lavado
de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un
proceso de lavado de ropa en el que se utiliza una fuente de
peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma
de dosis unitaria puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de
gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos
premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o
vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales
de carga o los vehículos adecuados pueden seleccionarse, aunque no
de forma limitativa, de diferentes sales de sulfato, carbonato y
silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales de
carga o los vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o
alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos
polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol
e isopropanol. También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las
composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a
aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas
ácidas para reducir el pH.
Una composición blanqueadora preferida es una
composición blanqueadora que comprende:
- (a)
- una fuente de peroxígeno; y
- (b)
- compuestos reforzadores del blanqueador;
en donde los compuestos reforzadores del
blanqueador se activan en una solución de lavado que contiene dicha
composición blanqueadora un tiempo después de que dicha fuente de
peroxígeno se haya activado. La fuente de peroxígeno, como se ha
discutido anteriormente, se selecciona preferiblemente del grupo que
consiste en:
- (i)
- compuestos de perácido formados previamente seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, y
- (ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.
Sistema de blanqueado: además del
reforzador del blanqueador de la presente invención, las
composiciones blanqueadoras de la presente invención
preferiblemente comprenden un sistema de blanqueado. Los sistemas de
blanqueado de forma típica comprenden una fuente de peroxígeno. Las
fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente
de peroxígeno utilizada en la presente invención puede comprender
cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos compuestos
peroxigenados así como compuestos que en condiciones de uso por
parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno
in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de
peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión
perácido por la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno con
un activador del blanqueador, compuestos de perácido formados
previamente o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas.
Lógicamente, un experto en la técnica reconocerá que pueden
utilizarse otras fuentes de peroxígeno sin por ello a-
bandonar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en:
bandonar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en:
- (i)
- compuestos de perácido formados previamente seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, y
- (ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.
Si están presentes, las fuentes de peroxígeno
(fuentes de perácidos y/o de peróxido de hidrógeno) estarán de
forma típica a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de
aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a
aproximadamente 20%, en peso de la composición. Si está presente, el
activador del blanqueador estará de forma típica en una cantidad de
aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a
aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40%, en peso
de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador
más el activador del blanqueador.
a. Perácidos formados previamente: los
compuestos de perácido formados previamente en la presente invención
son cualquier compuesto adecuado que es estable y que en
condiciones de uso por parte del consumidor proporciona una
cantidad eficaz de anión perácido. Los reforzadores del blanqueador
de la presente invención pueden naturalmente utilizarse junto con
un compuesto de perácido formado previamente seleccionado del grupo
que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales
percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales
peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, ejemplos de los
cuales se describen en la patente US-5.576.282,
concedida a Miracle y col.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos
adecuados tienen la fórmula general:
Y -- R --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} -- O --
OH
en donde R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos
de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es
hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o
-C(O)OOH.
Peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en
la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y
pueden ser alifáticos o aromáticos. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y --
(CH_{2})_{n} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --
O --
OH
donde Y puede ser, por ejemplo, H,
CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH;
y n es un número entero de 0 a 20. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y --
C_{6}H_{4} --
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} -- O --
OH
donde Y puede ser, por ejemplo,
hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o
C(O)OOH.
Monoperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen alquil y aril peroxiácidos como:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
- (ii)
- ácidos alifático, alifático sustituido y arilalquil monoperoxiácidos, p. ej., ácido peroxiláurico, ácido peroxi-esteárico, ácido N-nonanoil amino peroxi caproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)amino peroxi caproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloil amino peroxi caproico (PAP);
- (iii)
- amidoperoxiácidos, p. ej., monononilamida de ácido peroxi succínico (NAPSA) o de ácido peroxi adípico (NAPAA).
Diperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen alquil diperoxiácidos y aril diperoxiácidos
como:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxi-brasílico, ácido diperoxi-sebácico y ácido diperoxi-softálico;
- (vii)
- ácido 2-decil diperoxi butano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Dichos agentes blanqueadores se describen en las
patentes US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de
noviembre de 1984; US-4.634.551, concedida a Burns
y col.; la solicitud EP-0.133.354, de Banks y col.
publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
como se describe en detalle en la patente
US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a
Burns y col. También se pueden utilizar compuestos de tipo
persulfato como, por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por
E.I. DuPont de Nemours of Wilmington, DE, como una fuente adecuada
de ácido peroxi monosulfúrico.
b. Fuentes de peróxido de hidrógeno: la
fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de
peróxido de hidrógeno adecuada y presente a los niveles descritos
en detalle en la patente US-5.576.282. Por ejemplo,
la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse del grupo que
consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato,
compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno se
describen en detalle en "Encyclopedia of Chemical Technology"
de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs.
271-300, "Bleaching Agents (Survey)" e incluyen
diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico,
incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas.
La fuente de peróxido de hidrógeno preferida de
uso en la presente invención puede ser cualquier fuente adecuada,
incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la
presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato
sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente los monohidratos o
tetrahidratos), carbonato sódico peroxihidratado o sales de
percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea
peroxihidratada o peróxido sódico. También resultan útiles las
fuentes de oxígeno disponibles tales como el blanqueador de tipo
persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). El perborato
sódico monohidratado y el percarbonato sódico son especialmente
preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente
adecuada de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido
comprende partículas secas con un tamaño medio de partículas en el
intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000
micrómetros, en donde no más de aproximadamente el 10%, en peso de
dichas partículas son menores de aproximadamente 200 micrómetros y
no más de aproximadamente el 10%, en peso de dichas partículas son
mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede
estar recubierto con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles.
El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como
FMC, Solvay o Tokai Denka.
Las composiciones de la presente invención
también pueden comprender como agente blanqueador un material
blanqueador clorado. Estos agentes son bien conocidos en la técnica
e incluyen, por ejemplo, el dicloroisocianurato sódico
("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos
preferidos para las composiciones que comprenden enzimas.
c. Activadores del blanqueador:
preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se
formula con un activador (precursor de perácido). El activador está
presente a niveles de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de
aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, más
preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un
activador del blanqueador en la presente invención es cualquier
compuesto que cuando se utiliza junto con una fuente de peróxido de
hidrógeno produce in situ el perácido correspondiente al
activador del blanqueador. Diferentes ejemplos no limitativos de
activadores se describen en detalle en las patentes
US-5.576.282, US-4.915.854 y
US-4.412.934 (ver también
US-4.634.551 para otros blanqueadores y activadores
típicos útiles en la presente invención).
Los activadores preferidos se seleccionan del
grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoil
caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia
benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Los activadores del
blanqueador en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a
aproximadamente 9,5 especialmente preferidos son aquellos
seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores del blanqueador hidrófobos
preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa,
nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonanoil)
amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la
patente US-5.523.434, lauroiloxibencenosulfonato
(LOBS o C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores del blanqueador preferidos son
aquellos descritos en las patentes US-5.698.504,
concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997;
US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de
diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey
y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014,
concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de
abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y
col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida
a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992, y
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983, y las solicitudes de patente codependientes
US-08/709.072 y US-08/064.564.
La relación molar entre el compuesto blanqueador
peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la
presente invención generalmente es de al menos 1:1, preferiblemente
de aproximadamente 20:1, más preferiblemente de aproximadamente
10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente a aproximadamente
3:1.
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones
blanqueadoras preferiblemente comprenden un activador del
blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario
sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras
QSBA preferidas también se describen en
US-5.686.015, concedida a Willey y col. el 11 de
noviembre de 1997; US-5.654.421, concedida a Taylor
y col. el 5 de agosto de 1997; US-5.460.747,
concedida a Gosselink y col. el 24 de octubre de 1995;
US-5.584.888, concedida a Miracle y col. el 17 de
diciembre de 1996 y US-5.578.136, concedida a Taylor
y col. el 26 de noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos
útiles en la presente invención son
amida-sustituidos como se describe en las patentes
US-5.698.504, US-5.695.679 y
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores
del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)
oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido caproil)oxibencenosulfonato y
mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las
patentes US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a
Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo
benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se
encuentra condensado en las posiciones 1,2 un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación en
cuestión, pueden obtenerse buenos resultados de blanqueado con
sistemas de blanqueado con un pH en uso de aproximadamente 6 a
aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a
aproximadamente 10,5. De forma típica se utilizan, por ejemplo,
activadores con restos captadores de electrones para intervalos de
pH casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH se pueden
usar álcalis y agentes tamponadores.
Los activadores de tipo acil lactama, como se
describen en las patentes US-5.698.504,
US-5.695.679 y US-5.686.014,
citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy
útiles en la presente invención, especialmente las acil
caprolactamas (ver, por ejemplo, WO 94-28102 A) y
las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida
a Willey y col. el 2 de abril de 1996).
d. Peróxidos orgánicos, especialmente los
peróxidos de diacilo: además de los agentes blanqueadores
descritos anteriormente, las composiciones blanqueadoras de la
presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos
orgánicos. Los peróxidos orgánicos se ilustran ampliamente en la
Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk Othmer, vol. 17, John
Wiley and Sons, 1982, págs. 27-90, y especialmente
págs. 63-72, incorporado como referencia en la
presente memoria. Si se utiliza un peróxido de diacilo, este
preferiblemente será uno que ejerza un impacto negativo mínimo
sobre la formación de manchas/formación de películas.
e. Catalizadores del blanqueador que
contienen metal: las composiciones blanqueadoras también pueden
incluir opcionalmente catalizadores del blanqueador que contienen
metal, preferiblemente catalizadores del blanqueador que contienen
manganeso y cobalto.
Un tipo de catalizador de blanqueado que
contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de
metal de transición con una actividad catalítica de blanqueado
definida, tales como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio,
tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal que
tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueado, tales como
los cationes de cinc o aluminio, y un quelante que tenga constantes
de estabilidad definidas para los cationes catalíticos y de metales
auxiliares, especialmente el ácido
etilendiamino-tetraacético, el etilendiaminotetra
(ácido metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de los mismos. Estos
catalizadores se describen en US-4.430.243,
concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.
i. Complejos metálicos de manganeso: si
se desea, las composiciones de la presente invención pueden
catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y
niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por
ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en
US-5.576.282, concedida a Miracle y col. el 19 de
noviembre de 1996; US-5.246.621, concedida a Favre y
col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.244.594,
concedida a Favre y col. el 14 de septiembre de 1993;
US-5.194.416, concedida a Jureller y col. el 16 de
marzo de 1993; US-5.114.606, concedida a van Vliet
y col. el 19 de mayo de 1992; y las patentes europeas
EP-549.271 A1, EP-549.272 A1,
EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1. Los
ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,
4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}
(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador basados en metal incluyen los descritos en US-4.430.243, incluidos como referencia en la presente memoria, y en US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos de complejo para mejorar el blanqueado también se menciona en las siguientes patentes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993.
4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}
(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador basados en metal incluyen los descritos en US-4.430.243, incluidos como referencia en la presente memoria, y en US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos de complejo para mejorar el blanqueado también se menciona en las siguientes patentes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993.
ii. Complejos metálicos de cobalto: los
catalizadores del blanqueador de cobalto útiles en la presente
invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en
US-5.597.936, concedida a Perkins y col. el 28 de
enero de 1997; US-5.595.967, concedida a Miracle y
col. el 21 de enero de 1997; US-5.703.030, concedida
a Perkins y col. el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base
Hydrolysis of Transition-Metal Complexes",
Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas
1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil
en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de
cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc]
T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y
"T_{y}" es un anión, y especialmente cloruro acetato de
pentaamina de cobalto,
[Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como
[Co(NH_{3})_{5}
OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").
OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan
fácilmente mediante procedimientos conocidos como se describe, por
ejemplo, en US-5.597.936,
US-5.595.967, US-5.703.030, citadas
anteriormente en la presente memoria, el artículo de Tobe y las
referencias citadas en la presente memoria, y en la patente
US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de
marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12),
1043-45; The Synthesis and Characterization of
Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall;
1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18,
1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21,
2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18,
2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis,
173-176 (1960); y Journal of Physical
Chemistry, 56, 22-25 (1952).
iii. Complejos de metal de transición de
ligandos rígidos macropolicíclicos: las composiciones de la
presente invención también pueden adecuadamente incluir como
catalizador de blanqueado un complejo de metal de transición de un
ligando rígido macropolicíclico. La expresión "ligando rígido
macropolicíclico" a veces se abrevia como "MRL" en la
discusión a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad
catalíticamente eficaz, adecuadamente de aproximadamente 1 ppb o
más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99,9%, de forma más típica
de aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de
aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde
"ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm"
significa partes por millón en peso).
Los metales de transición adecuados, p. ej., Mn,
se ilustran a continuación. La expresión "macropolicíclico"
significa que un MRL es un macrociclo y también policíclico. El
término "policíclico" significa al menos bicíclico. La
expresión "rígido" en la presente memoria incluye "que tiene
una superestructura" y "con puente cruzado". El término
"rígido" se ha definido como lo contrario de flexible: ver D.H.
Busch., Chemical Reviews., (1993), 93,
847-860, incorporado en la presente memoria como
referencia. Más especialmente, "rígido" en la presente memoria
significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un
macrociclo ("macrociclo precursor") que, por lo demás, es
idéntico (con el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en
el anillo principal) pero sin la superestructura (restos de unión
especiales o, preferiblemente restos de puente cruzado) que se
encuentra en los MRL. Para comparar la rigidez de los macrociclos
con y sin superestructuras, el técnico utilizará la forma libre (no
la forma unida a metal) de los macrociclos. La rigidez es bien
conocida por ser un parámetro útil para comparar macrociclos; las
herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez
incluyen métodos informáticos (ver, por ejemplo, Zimmer,
Chemical Reviews, (1995), 95(38),
2629-2648 o Hancock y col., Inorganica Chimica
Acta, (1989), 164, 73-84.
Los MRL preferidos en la presente invención son
un tipo especial de ligandos ultra-rígidos con
puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no
limitativa en 1.11 más adelante en la presente memoria. En 1.11, el
puente cruzado es un resto -CH_{2}CH_{2} que une mediante un
puente N^{1} con N^{8} en la estructura del ejemplo.
Comparando, un puente del "mismo-lado", por
ejemplo si hubiera que introducir uno a través de N^{1} y
N^{12} en 1.11, no sería suficiente para constituir un "puente
cruzado" y, por tanto, no sería preferido.
Los metales adecuados en los complejos con
ligandos rígidos incluyen Mn(II), Mn(III),
Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III),
Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III),
Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I),
Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III),
Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III),
V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V),
Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI),
Pd(II), Ru(II), Ru(III), y Ru(IV). Los
metales de transición preferidos en los catalizadores del
blanqueador de metal de transición de la presente invención
incluyen manganeso, hierro y cromo.
Más generalmente, los MRL (y los
correspondientes catalizadores de metal de transición) de la
presente invención adecuadamente comprenden:
- (a)
- al menos un anillo principal macrocícliclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y
- (b)
- una superestructura no metálica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de
- (i) una superestructura unida con puente, tal como un resto de unión;
- (ii) una superestructura con puente cruzado, tal como un resto de unión con puente cruzado; y
- (iii) combinaciones de las mismas.
La expresión "superestructura" se utiliza
en la presente memoria según la definición en la bibliografía de
Busch y col. (ver, por ejemplo, los artículos de Busch en
"Chemical Reviews").
Las superestructuras preferidas en la presente
invención no solo refuerzan la rigidez del macrociclo precursor,
sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo de modo que
éste se coordina con un metal en una brecha. Las superestructuras
adecuadas pueden ser considerablemente simples, por ejemplo, puede
utilizarse un resto de unión como cualquiera de los ilustrados en
las Fig. 1 y Fig. 2 siguientes.
en donde n es un número entero, por
ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, de forma típica de 2 a
4,
o
en donde m y n son números enteros
de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH;
y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo,
trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo
aromático de 1.10 puede ser sustituido por un anillo saturado en
donde el átomo en Z que se une al anillo puede contener N, O, S o
C.
MRL adecuados se ilustran en más detalle de
forma no limitativa mediante el siguiente compuesto:
Esto es un MRL de acuerdo con la invención que
es un derivado de cyclam, con puente cruzado,
metil-sustituido (todos los átomos de nitrógeno son
terciarios) muy preferido. Desde el punto de vista formal, este
ligando se denomina
5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
según el sistema ampliado de Baeyer. Ver "A Guide to IUPAC
Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R.
Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell
Scientific Publications, Boston, 1993; ver especialmente la sección
R-2.4.2.1.
Los catalizadores del blanqueador de metal de
transición de los ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados
para su uso en las composiciones de la invención pueden, en general,
incluir compuestos conocidos de acuerdo con la definición en la
presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera de un
gran número de nuevos compuestos expresamente diseñados para los
usos de lavado de ropa o limpieza de la presente invención e
ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los
siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(II) hexafluorofosfato
Aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(III) hexafluorofosfato
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(II) tetrafluoroborato
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(III) hexafluorofosfato
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraaza
biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
Manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-
biciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso(II).
(f) Otros catalizadores del blanqueador:
las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o
más catalizadores del blanqueador adicionales. Los catalizadores del
blanqueador preferidos son catalizadores del blanqueador de ion
híbrido, los cuales se describen en la patente
US-5.576.282 (especialmente el
3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato.
Otros catalizadores del blanqueador incluyen catalizadores del
blanqueador catiónicos como los descritos en las patentes
US-US-5.360.569,
US-5.442.066, US-5.478.357,
US-5.370.826, US-5.482.515,
US-5.550.256 y en WO 95/13351, WO 95/13352 y WO
95/13353.
A nivel práctico, y no como limitación, las
composiciones y los procesos de limpieza de la presente invención
pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte
por cien millones del catalizador activo de blanqueado en el medio
de lavado acuoso y preferiblemente proporcionarán de aproximadamente
0,01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de
aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con máxima
preferencia de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, del
catalizador de blanqueado en la solución de lavado. Con el fin de
obtener estos niveles en la solución de lavado de un procedimiento
de lavado automático, las composiciones típicas de la presente
invención comprenderán de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente
0,2%, más preferiblemente de aproximadamente 0,004% a
aproximadamente 0,08%, del catalizador de blanqueado, especialmente
catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de la composición
limpiadora.
Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se
selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del
grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de
percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y
un activador del blanqueador.
Preferiblemente, el activador del blanqueador se
selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador
hidrófobos como se describe en la presente memoria.
La finalidad de una composición blanqueadora de
este tipo es reducir la descomposición no deseada del reforzador
del blanqueador y permitir que el perácido alcance una capacidad de
blanqueado en un tejido que requiere ser limpiado, como un tejido
manchado, en una solución de lavado antes de que el reforzador del
blanqueador esté disponible.
El período de tiempo que transcurre entre la
activación del perácido en una solución de lavado y la activación
de los compuestos reforzadores del blanqueador puede estar en el
intervalo de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas.
De forma alternativa, dado que los compuestos reforzadores del
blanqueador son relativamente estables en la solución de lavado, el
perácido puede activarse en la solución de lavado una vez que el
compuesto reforzador del blanqueador se haya activado o esté
disponible.
El objetivo de la adición retrasada de una
composición blanqueadora (que puede o no usarse junto con esta
invención) es permitir que el perácido alcance la máxima capacidad
de blanqueado en un tejido que requiere ser limpiado, tal como un
tejido manchado, en una solución de lavado antes de la introducción
del compuesto reforzador del blanqueador. En otras palabras, una
composición blanqueadora comprende un compuesto reforzador del
blanqueador que se activa en una solución de lavado después de
añadir un tejido que requiere ser lavado a la solución de lavado.
Los métodos para la adición retardada (controlada) de compuestos
reforzadores del blanqueador se describen más en detalle en la
solicitud de patente provisional codependiente y de coautoría
titulada "Controlled Availability of Formulation Components,
Compositions and Laundry Methods Employing Same" presentada el
27 de agosto de 1999 (P&G número de expediente del apoderado
7749P).
De forma alternativa, puesto que los compuestos
reforzadores del blanqueador pueden tener una mayor estabilidad, se
puede utilizar una composición blanqueadora que comprende un
compuesto reforzador del blanqueador que se activa en una solución
de lavado antes de que se haya añadido un tejido que requiere ser
lavado.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención también comprenden además de uno o más reforzadores del
blanqueador, descritos anteriormente en la presente memoria, uno o
más materiales adyuvantes, preferiblemente compatibles con uno o
más reforzadores del blanqueador y/o cualquier enzima presente en la
composición blanqueadora. La expresión "compatible", en la
presente memoria, significa que los materiales de la composición
blanqueadora no reducen la actividad blanqueadora del reforzador
del blanqueador y/o cualquier actividad enzimática de cualquier
enzima presente en la composición blanqueadora hasta tal punto que
el reforzador del blanqueador y/o enzima no es eficaz como se desea
durante las situaciones normales de uso. La expresión "materiales
adyuvantes limpiadores", en la presente memoria, significa
cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el
tipo particular de composición blanqueadora deseada y la forma del
producto (es decir, líquido, gránulo, polvo; pastilla, pasta,
pulverizado, comprimido, gel, composición espumosa), siendo estos
materiales también preferiblemente compatibles con la(s)
enzima(s) proteasa y el (los) agente(s)
blanqueador(es) utilizado(s) en la composición. Las
composiciones granuladas también pueden estar en forma
"compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar
en forma "concentrada".
La selección específica de los materiales
adyuvantes limpiadores se realiza fácilmente considerando la
superficie, el artículo o el tejido que se desea limpiar y la forma
deseada de la composición en las condiciones de limpieza durante el
uso (es decir, uso para añadir el detergente durante el lavado).
Ejemplos de materiales adyuvantes limpiadores adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes
de la detergencia, blanqueadores, activadores del blanqueador,
catalizadores del blanqueador, otras enzimas, sistemas
estabilizadores de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos,
polímeros para la liberación de la suciedad, agentes de
transferencia de colorantes, dispersantes, supresores de las
jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga,
hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes,
acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables,
conservantes, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes
antiarrugas, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para
el cuidado de la plata, antideslustre y/o anticorrosión, fuentes de
alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del
proceso, pigmentos y reguladores del pH según se describen en las
patentes US-5.705.464, US-5.710.115,
US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014 y US-5.646.101. Algunos
materiales específicos de composición blanqueadora se ilustran en
detalle a continuación.
Si los materiales adyuvantes limpiadores no son
compatibles con la(s) variante(s) proteasa en las
composiciones blanqueadoras, entonces pueden utilizarse métodos
adecuados para mantener separados los materiales adyuvantes
limpiadores y la(s) variante(s) proteasa (de forma que
no estén en contacto entre sí) hasta que se considere apropiado
combinar los dos componentes. Los métodos adecuados pueden ser
cualquier método conocido en la técnica, tales como cápsulas de
gelatina, encapsulación, pastillas, separación física, etc.
Estas composiciones blanqueadoras incluyen
composiciones detergentes para limpiar superficies duras en una
gama ilimitada de formas (es decir, líquido, granulado, pasta,
espuma, pulverizado, etc.); composiciones detergentes para limpiar
tejidos, en una gama ilimitada de formas (es decir, formulaciones
para granulado, líquido, pastilla, etc.); composiciones para lavado
de vajillas (en una gama ilimitada de formas e incluyendo
composiciones para lavavajillas granuladas y líquidas);
composiciones blanqueadoras orales, en una gama ilimitada de formas
(es decir, formulaciones para dentífrico, pasta de dientes y
colutorio); y composiciones blanqueadoras para dentaduras postizas,
en una gama ilimitada de formas (es decir, líquido, pastilla).
Las composiciones blanqueadoras para tejidos de
la presente invención están principalmente previstas para ser
utilizadas en el ciclo de lavado de una lavadora de ropa; sin
embargo, pueden contemplarse otros usos tales como productos de
pretratamiento para tejidos muy manchados o productos para remojo;
el uso no se limita necesariamente al contexto de la lavadora de
ropa y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse
solas o junto con composiciones compatibles para lavado a mano.
Las composiciones blanqueadoras pueden incluir
de aproximadamente 1% a aproximadamente 99,9% en peso de la
composición de los materiales adyuvantes limpiadores.
En la presente memoria, la expresión
"composiciones blanqueadoras para no tejidos" incluye
composiciones blanqueadoras para superficies duras, composiciones
para lavado de vajillas, composiciones blanqueadoras orales,
composiciones blanqueadoras para dentaduras postizas y
composiciones limpiadoras de aseo personal.
Cuando las composiciones blanqueadoras de la
presente invención están formuladas como composiciones adecuadas
para su uso en un método para lavado a máquina de ropa, las
composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un
tensioactivo y un compuesto aditivo reforzante de la detergencia y
además uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente
seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes
blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras,
dispersantes, dispersantes de jabón calcáreo, agentes suspensores
de la suciedad, agentes antirredeposición e inhibidores de la
corrosión. Las composiciones para el lavado de ropa también pueden
contener suavizantes como materiales adyuvantes limpiadores
adicionales.
Las composiciones de la presente invención
también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en
forma sólida o líquida. Estos aditivos están previstos para
complementar o mejorar el rendimiento de las composiciones
detergentes convencionales y pueden ser añadidos en cualquier etapa
del proceso de limpieza.
Cuando se formulan como composiciones para su
uso en métodos de lavado manual de vajillas, las composiciones de
la invención preferiblemente contienen un tensioactivo y
preferiblemente otros materiales adyuvantes limpiadores
seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, reforzadores de
las jabonaduras, iones de metales del grupo II, disolventes,
hidrótropos y enzimas adicionales.
En caso necesario la densidad de las
composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente
invención es de 400 a 1.200 g/litro, preferiblemente de 500 a 950
g/litro, de la composición medida a 20ºC.
La forma "compacta" de las composiciones
blanqueadoras de la presente invención se refleja de forma óptima
en la densidad y, en términos de composición, en la cantidad de
sales de carga inorgánicas; las sales de carga inorgánicas son
ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en
forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales las
sales de carga están presentes en cantidades importantes, de forma
típica de 17-35%, en peso de la composición total.
En las composiciones compactas, la sal de carga está presente en
cantidades que no superan el 15% de la composición total,
preferiblemente que no superan el 10% y con máxima preferencia que
no superan el 5% en peso de la composición. Las sales de carga
inorgánicas, como las de las composiciones de la presente
invención, se seleccionan de las sales de metales alcalinos y
alcalinotérreos de sulfatos y cloruros. Una sal de carga preferida
es el sulfato sódico.
Las composiciones líquidas blanqueadoras según
la presente invención también pueden estar en "forma
concentrada", en cuyo caso las composiciones líquidas
blanqueadoras según la presente invención contendrán una cantidad
menor de agua que los detergentes líquidos convencionales. De forma
típica el contenido de agua de la composición blanqueadora líquida
concentrada es preferiblemente inferior al 40%, más preferiblemente
inferior al 30% y con máxima preferencia inferior al 20%, en peso
de la composición blanqueadora.
Aunque no es esencial para los objetivos de la
presente invención, varios adyuvantes ilustrados a continuación son
adecuados para su uso en las composiciones blanqueadoras presentes y
pueden ser deseablemente incorporados en realizaciones preferidas
de la invención, por ejemplo para facilitar o potenciar la capacidad
limpiadora, para tratar el sustrato a limpiar o para modificar la
estética de la composición blanqueadora como en el caso de los
perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza concreta de
estos componentes adicionales y de las cantidades en las que se
incorporan dependerá del estado físico de la composición y del tipo
de operación de limpieza para la cual se va a usar. Salvo que se
indique lo contrario, las composiciones blanqueadoras de la
invención pueden, por ejemplo, formularse como agentes de lavado
granulados o en forma de polvo de tipo universal o "de limpieza
intensiva", especialmente los detergentes para lavado de ropa;
agentes de lavado líquidos, en forma de gel o pasta universal,
especialmente los denominados tipos líquidos de limpieza intensiva;
detergentes líquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado
manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de limpieza
suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para lavado
de vajillas automático, incluidos los diferentes tipos en pastilla,
granulado, líquido y coadyuvante de aclarado para uso doméstico y
para uso institucional; agentes líquidos limpiadores y
desinfectantes incluidos los tipos para lavado a mano
antibacterianos, pastillas para lavado de ropa, colutorios,
limpiadores de dentaduras postizas, champús para coches o
alfombras, limpiadores de baño; champús para cabello y productos
para el aclarado del cabello; geles de ducha, baños de espuma y
limpiadores de metales; así como sustancias limpiadoras auxiliares
tales como aditivos de blanqueado y tipos "barra quitamanchas"
o de pretratamiento.
Tensioactivos: las composiciones de la
presente invención preferiblemente contienen un tensioactivo
detersivo. El tensioactivo detersivo se selecciona de forma típica
del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, catiónicos,
anfolíticos, de ion híbrido, y mezclas de los mismos. Mediante la
selección del tipo y la cantidad de tensioactivo detergente, junto
con otros ingredientes adyuvantes descritos en esta memoria, se
pueden formular las presentes composiciones detergentes para ser
utilizadas en el contexto de aplicaciones de limpieza de lavado de
ropa o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, incluido en
particular el lavado de vajillas. Por tanto, los tensioactivos
particulares utilizados pueden variar ampliamente en función del uso
final previsto. Los tensioactivos adecuados se describen
posteriormente. Ejemplos de tensioactivos no iónicos, aniónicos,
catiónicos, anfóteros y de ion híbrido se describen en "Surface
Active Agents and Detergents" (vol. I y II, de Schwartz, Perry y
Berch). Algunos de dichos tensioactivos también están descritos de
manera general en la patente US-3.929.678,
concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., desde la
columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.
El tensioactivo está presente de forma típica a
un nivel de aproximadamente 0,1%, preferiblemente aproximadamente
1%, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso de las
composiciones blanqueadoras a aproximadamente 99,9%,
preferiblemente de aproximadamente 80%, más preferiblemente de
aproximadamente 35%, con máxima preferencia de 30% aproximadamente,
en peso de las composiciones blanqueadoras.
Tensioactivos aniónicos: los
tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en,
alquilbenceno sulfonato lineal, alfa olefin sulfonato, sulfonatos de
parafina, éster alquilsulfonatos, alquilsulfatos, alquil alcoxi
sulfatos, alquil sulfonatos, alquil alcoxi carboxilatos, alquil
sulfatos, sarcosinatos, taurinatos alcoxilados, y mezclas de los
mismos. En la presente invención puede utilizarse una cantidad
eficaz, de forma típica de aproximadamente un 0,5% a aproximadamente
un 90%, preferiblemente de aproximadamente un 5% a aproximadamente
un 60%, más preferiblemente de aproximadamente un 10% a
aproximadamente un 30%, en peso de tensioactivo aniónico
detersivo.
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato son otro
tipo de tensioactivos aniónicos de importancia para su uso en esta
invención. Además de proporcionar un excelente rendimiento general
de limpieza cuando se utilizan junto con polihidroxiamidas de ácido
graso (véase más adelante), incluida una buena limpieza de manchas
de grasa/aceite en un amplio intervalo de temperaturas,
concentraciones y tiempos de lavado, también proporcionan la
disolución de alquilsulfatos así como una mejor formulabilidad de
las formulaciones detergentes líquidas con sales o ácidos
hidrosolubles de la fórmula ROSO_{3}M, en donde R preferiblemente
es un hidrocarbilo C_{10}-C_{24},
preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo con un componente alquil
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquil C_{12}-C_{18}, y M es H o un
catión, p. ej., un catión de metal alcalino (grupo IA) (p. ej.,
sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituido o no
sustituido, tales como metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio,
cationes de amonio cuaternario, p. ej., tetrametilamonio y dimetil
piperidinio, cationes derivados de alcanolaminas tales como
etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de los mismos
y similares. De forma típica se prefieren las cadenas alquílicas
C_{12-16} para temperaturas de lavado más bajas
(por ejemplo, inferiores a aproximadamente 50ºC) y las cadenas
alquílicas C_{16-18} para temperaturas de lavado
más altas (por ejemplo, superiores a aproximadamente 50ºC).
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato
alcoxilado son otra categoría de tensioactivos aniónicos útiles.
Estos tensioactivos son sales o ácidos hidrosolubles de forma
típica de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en donde R
es un grupo alquil o hidroxialquil C_{10}-C_{24}
no sustituido que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquil o
hidroxialquil C_{12}-C_{20}, más preferiblemente
un alquil o hidroxialquil C_{12}-C_{18}, A es
una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6 y más preferiblemente de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, y M es H o un catión que
puede ser, por ejemplo, un catión de metal (p. ej., sodio, potasio,
litio, etc.), un catión amonio o un catión amonio sustituido. En la
presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados
como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes
de amonio sustituido incluyen cationes de
metil-amonio, dimetil-amonio,
trimetil-amonio, cationes de amonio cuaternario
tales como tetrametil-amonio,
dimetil-piperidinio, cationes derivados de
alcanolaminas, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina y
trietanolamina, y sus mezclas. Ejemplos de tensioactivos son alquil
C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0),
alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado
(2,25), alquil C_{12}-C_{18} sulfato
polietoxilado (3,0) y alquil C_{12}-C_{18}
sulfato polietoxilado (4,0), en donde M se selecciona
convenientemente de sodio y potasio. Los tensioactivos para su uso
en esta invención pueden prepararse a partir de fuentes de alcoholes
naturales o sintéticos. Las longitudes de cadena representan
distribuciones medias de hidrocarburos, incluidas las
ramificaciones.
Adicionalmente y preferiblemente, el
tensioactivo puede ser un alquilsulfato ramificado a mitad de
cadena, alquilalcoxilato ramificado a mitad de cadena o
alquilalcoxilato sulfato ramificado a mitad de cadena. Estos
tensioactivos se describen además en el nº 60/061.971, nº de
expediente del apoderado 6881P, 14 de octubre de 1997, nº
60/061,975, nº de expediente del apoderado 6882P 14 de octubre de
1997, nº 60/062.086, nº de expediente del apoderado 6883P 14 de
octubre de 1997, nº 60/061.916, nº de expediente del apoderado
6884P, 14 de octubre de 1997, nº 60/061.970, nº de expediente del
apoderado 6885P, 14 de octubre de 1997, nº 60/062.407, nº de
expediente del apoderado 6886P, 14 de octubre de 1997. Otros
tensioactivos ramificados a mitad de cadena adecuados pueden
encontrarse en las solicitudes de patente
US-60/032.035 (expediente nº 6401P), 60/031.845
(expediente nº 6402P), 60/031.916 (expediente nº 6403P), 60/031.917
(expediente nº 6404P), 60/031.761 (expediente nº 6405P), 60/031.762
(expediente nº 6406P) y 60/031.844 (expediente nº 6409P). Las
mezclas de estos tensioactivos ramificados con tensioactivos
lineales convencionales son también adecuadas para el uso en las
presentes composiciones.
\newpage
Otros tensioactivos aniónicos preferidos son los
denominados tensioactivos de tipo alquilbenceno sulfonato
modificado o MLAS. Algunos tensioactivos MLAS adecuados, métodos
para prepararlos y composiciones ilustrativas se describen asimismo
en las patentes codependientes US-60/053.319
(expediente nº 6766P), US-60/053.318 (expediente nº
6767P), US-60/053.321 (expediente nº 6768P),
US-60/053.209 (expediente nº 6769P),
US-60/053.328 (expediente nº 6770P),
US-60/053.186 (expediente nº 6771P),
US-60/055.437 (expediente nº 6796P),
US-60/105.017 (expediente nº 7303P) y
US-60/104.962 (expediente nº 7304P).
Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados se
incluyen en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y
II, de Schwartz, Perry y Berch).
Tensioactivos detergentes no iónicos:
tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen
generalmente en la patente US-3.929.678, Laughlin
et al., concedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna
13, línea 14 hasta la columna 16, línea 6, incorporada en esta
memoria como referencia. Clases a título ilustrativas, no
limitantes de tensioactivos no iónicos útiles incluyen: óxidos de
amina, alquil etoxilato, alcanoil glucosamida, alquil betaínas,
sulfobetaína y mezclas de los mismos.
Los óxidos de amina son tensioactivos no iónicos
semipolares e incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen
un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos
de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en
grupos alquilo e hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a
aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina
hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10
a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del
grupo que consiste en grupos alquilo e hidroxialquilo que contienen
de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono y
sulfóxidos hidrosolubles que contienen un resto alquilo de
aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto
seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e
hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de
carbono.
Los tensioactivos detergentes no iónicos
semi-polares incluyen los tensioactivos de tipo
óxido de amina de fórmula:
R^{3}(OR^{4})_{x}
\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}(R^{5})_{2}
en donde R^{3} es un grupo
alquilo, hidroxialquilo o alquil-fenilo o mezclas de
los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno
que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de
carbono o mezclas del mismo; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada
R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo
poli(óxido de etileno) que contiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 3 grupos óxido de etileno. Los grupos R^{5}
pueden estar unidos entre sí, por ejemplo mediante un átomo de
oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de
anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina
incluyen, en particular, óxidos de alquilo
C_{10}-C_{18} dimetilamina y óxidos de alcoxi
C_{8}-C_{12}-etil-hidroxi-etil-amina.
Preferiblemente el óxido de amina está presente en la composición
en una cantidad eficaz, más preferiblemente de aproximadamente 0,1%
a aproximadamente 20%, aún más preferiblemente de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 15% y aún más preferiblemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, en peso.
Los condensados de poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de alquilfenoles.
En general, se prefieren los condensados de poli(óxido de etileno).
Estos compuestos incluyen los productos de condensación de
alquil-fenoles con un grupo alquilo que contiene de
aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono en una
configuración de cadena lineal o en una configuración de cadena
ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida,
el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de
aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por
mol de alquil-fenol. Los tensioactivos no iónicos
comerciales de este tipo incluyen Igepal® CO-630,
comercializado por GAF Corporation; y Triton® X-45,
X-114, X-100 y
X-102, todos ellos comercializados por Rohm &
Haas Company. A estos compuestos se alude comúnmente como
alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo alquilfenol etoxilatos).
Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de
óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede
ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente,
contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono. Especialmente preferidos son los productos de condensación
de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de aproximadamente
10 a aproximadamente 20 átomos de carbono con de aproximadamente 2 a
aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo
incluyen Tergitol® 15-S-9 (el
producto de condensación de un alcohol
C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de
óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6
NPm (el producto de condensación del alcohol
C_{12}-C_{14} primario con 6 moles de óxido de
etileno y una distribución estrecha de peso molecular), ambos
comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol®
45-9 (el producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de
etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de
condensación del alcohol C_{12}-C_{13} lineal
con 6,5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el
producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de
etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación
del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 4 moles de
óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y
Kyro® EOB (el producto de condensación del alcohol
C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno),
comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros
tensioactivos no iónicos comerciales incluyen Dobanol
91-8®, comercializado por Shell Chemical Co. y
Genapol UD-080®, comercializado por Hoechst. Esta
categoría de tensioactivos no iónicos se menciona generalmente como
"alquil etoxilatos".
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)x
en donde R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquil-fenilo,
hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en las
que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a
aproximadamente 18, de preferencia de aproximadamente 12 a
aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, de preferencia 2;
t es de 0 a aproximadamente 10, de preferencia 0; y x es de
aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, de preferencia de
aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, con máxima preferencia de
aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glicosilo se deriva
preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma
primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y
luego se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para
formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades
glicosilo adicionales pueden entonces unirse entre su posición 1 y
las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 de las unidades glicosilo precedentes,
preferiblemente de forma predominante en la posición
2.
Tensioactivos de amidas de ácidos grasos que
tienen la fórmula:
R^{6}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}N(R^{7})_{2}
en donde R^{6} es un grupo
alquilo que contiene de aproximadamente 7 a aproximadamente 21 (de
preferencia de aproximadamente 9 a aproximadamente 17) átomos de
carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} y -(C^{2}H_{4}O)_{x}H,
en donde x varía de aproximadamente 1 a aproximadamente
3.
Las amidas preferidas son amidas de amoníaco
C_{8}-C_{20}, monoetanolamidas, dietanolamidas e
isopropanolamidas.
Preferiblemente el tensioactivo no iónico,
cuando está presente en la composición, está presente en una
cantidad eficaz, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 20%, aún más preferiblemente de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 15%, incluso aún más preferiblemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, en peso.
Tensioactivo de tipo polihidroxiamida de
ácido graso: las composiciones detergentes de esta invención
también pueden contener una cantidad eficaz de un tensioactivo de
tipo polihidroxiamida de ácido graso. La expresión "cantidad
eficaz" significa que el formulador de la composición puede
seleccionar una cantidad de polihidroxiamida de ácido graso para su
incorporación en las composiciones que mejorará la capacidad
limpiadora de la composición detergente. En general, para niveles
convencionales, la incorporación de aproximadamente 1%, en peso, de
amida de ácido polihidroxi-graso reforzará el
comportamiento frente a la limpieza.
Las composiciones detergentes de la presente
invención de forma típica comprenderán aproximadamente 1%, en peso,
de tensioactivo de tipo polihidroxiamida de ácido graso,
preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% de la
polihidroxiamida de ácido graso. El componente tensioactivo de tipo
polihidroxiamida de ácido graso comprende compuestos de la fórmula
estructural:
R^{2}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}\hskip-0,015cm\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }}Z
en donde: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos,
preferiblemente alquil C_{1}-C_{4}, más
preferiblemente alquil C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia
alquil C_{1} (es decir metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{15} de cadena lineal, o sus mezclas; y
Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena de hidrocarbilo
lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o
un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del
mismo. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una
reacción de aminación reductora; más preferiblemente, Z será un
glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa,
fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como
materias primas se pueden utilizar jarabe de maíz con alto contenido
en dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido en fructosa y jarabe
de maíz con alto contenido en maltosa, así como los azúcares
individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden
proporcionar una mezcla de componentes azucarados para Z. Debería
entenderse que, de ningún modo, se pretende excluir otras materias
primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que
consiste en
-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH
y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número
entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o
alifático. Los más preferidos son glicitilos, en donde n es 4,
especialmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
R' puede ser, por ejemplo,
N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxietilo o
N-2-hidroxipropilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
Z puede ser 1-desoxiglucitilo,
2-desoxifructitilo,
1-desoximaltitilo,
1-desoxilactitilo,
1-desoxigalactitilo,
1-desoximanitilo,
1-desoximaltotriotilo, etc.
Los métodos para preparar polihidroxiamidas de
ácido graso son conocidos en la técnica. En general, se pueden
preparar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor
en una reacción de aminación reductora para formar la
correspondiente
N-alquil-polihidroxiamina y a
continuación haciendo reaccionar la
N-alquil-polihidroxiamina con un
éster o triglicérido alifático graso en una etapa de
condensación/amidación para obtener el producto
N-alquil-N-polihidroxiamida
de ácido graso. Procedimientos para preparar composiciones que
contienen polihidroxiamidas de ácido graso se describen, por
ejemplo, en GB-809.060, concedida el 18 de febrero
de 1959 a Thomas Hedley & Co., Ltd.,
US-2.965.576, concedida el 20 de diciembre de 1960 a
E. R. Wilson, US-2.703.798, concedida a Anthony M.
Schwartz el 8 de marzo de 1955, y US-1.985.424,
concedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott.
Diaminas: las composiciones detergentes
líquidas preferidas, como las composiciones LDL líquidas de acción
suave, útiles en los métodos de la presente invención pueden
comprender además una o más diaminas, preferiblemente una cantidad
de diamina tal que la relación entre el tensioactivo aniónico
presente y la diamina sea de aproximadamente 40:1 a aproximadamente
2:1. Dichas diaminas proporcionan una mayor eliminación de la grasa
y del material graso a la vez que mantienen niveles adecuados de
las jabonaduras.
Las diaminas adecuadas para su uso en las
composiciones de la presente invención tienen la fórmula:
en donde cada R^{20} se
selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo o alquilenoxi C_{1}-C_{4}
lineal o ramificado que tiene la
fórmula:
-(R^{21}O)_{y}R^{22}
en donde R^{21} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal o ramificado y mezclas del
mismo; R^{22} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; y es de 1 a
aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada
de:
- i)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado cíclico, en donde un alquilenoxialquileno tiene la fórmula:
-(R^{21}O)_{y}R^{21}-
- en donde R^{21} e y son según se ha definido anteriormente en la presente memoria;
- ii)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado lineal, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado cíclico, arileno C_{6}-C_{10}, en donde dicha unidad comprende uno o más restos dadores o captadores de electrones que proporcionan a dicha diamina un pK_{a} mayor de aproximadamente 8; y
- iii)
- mezclas de (i) y (ii)
siempre que dicha diamina tenga un
pK_{a} de al menos aproximadamente
8.
Las diaminas preferidas de la presente invención
tienen un pK_{1} y un pK_{2} que están ambos en el intervalo de
aproximadamente 8 a aproximadamente 11,5, preferiblemente en el
intervalo de aproximadamente 8,4 a aproximadamente 11, más
preferiblemente de aproximadamente 8,6 a aproximadamente 10,75. Para
los fines de la presente invención la expresión "pK_{a}"
equivale a las expresiones "pK_{1}" y "pK_{2}" juntas
o separadas. La expresión pK_{a} se utiliza en la presente
memoria descriptiva de forma análoga a como lo hace el experto en la
técnica. Los valores pK_{a} pueden buscarse fácilmente en las
fuentes bibliográficas convencionales como, por ejemplo,
"Critical Stability Constants: vol. 2, Amines" de Smith y
Martel, Plenum Press, N.Y. y Londres, (1975).
Como definición aplicada en la presente memoria,
los valores pK_{a} de las diaminas se especifican como medidas en
una solución acuosa a 25ºC que tiene una fuerza iónica de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5 M. En la presente
memoria, el pK_{a} es una constante de equilibrio que depende de
la temperatura y de la fuerza iónica, por lo que el valor que
aparece en las referencias bibliográficas, si no está medido en la
forma descrita anteriormente, puede no coincidir totalmente con los
valores e intervalos comprendidos en la presente invención. Para
eliminar esta ambigüedad, las condiciones y/o referencias relevantes
utilizadas para los pK_{a} de esta invención son según se define
en la presente memoria o en "Critical Stability Constants: vol.
2, Amines". Un método de medición típico es la valoración
potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación
del pK_{a} mediante métodos adecuados según se describen y
referencian en "The Chemist's Ready Reference Handbook" de
Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990.
Las diaminas preferidas en cuanto a rendimiento
y suministro son
1,3-bis(metilamino)ciclohexano,
1,3-diaminopropano (pK_{1}=10,5; pK_{2}=8,8),
1,6-diaminohexano (pK_{1}=11; pK_{2}=10),
1,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK_{1}=10,5;
pK_{2}=8,9), 2-metil
1,5-diaminopentano (Dytek A) (pK_{1}=11,2;
pK_{2}=10,0). Otros materiales preferidos son las diaminas
primaria/primarias que tienen separadores alquileno
C_{4}-C_{8}. En general, las diaminas primarias
son más preferidas que las diaminas secundarias y terciarias.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de
diaminas adecuadas para su uso en la presente invención:
1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano
de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1,6-diaminohexano de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1,3-diaminopropano de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2-metil-1,5-diaminopentano
de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
1,3-diaminopentano,
comercializado con el nombre comercial Dytek EP, de fórmula:
1,3-diaminobutano de
fórmula:
Jeffamine EDR 148, una diamina con una cadena
principal alquilenoxi, que tiene la fórmula:
3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano
(isoforondiamina) de fórmula:
1,3-bis(metilamino)ciclohexano
de fórmula:
Los siguientes son ejemplos no limitativos de
componentes detergentes adicionales (ingredientes adyuvantes)
útiles en las composiciones blanqueadoras, especialmente
composiciones detergentes para el lavado de ropa, de la presente
invención, incluyendo dichos ingredientes adyuvantes aditivos
reforzantes de la detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros
para la liberación de la suciedad, agentes de transferencia de
colorantes, dispersantes, enzimas, supresores de las jabonaduras,
tintes, perfumes, colorantes, sales de carga, hidrótropos,
fotoactivadores, fluorescentes, acondicionadores de tejidos,
tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes,
quelantes, estabilizantes, agentes antiencogimiento, agentes
antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión y
mezclas de los mismos.
Aditivos reforzantes de la detergencia:
las composiciones blanqueadoras de la presente invención
preferiblemente comprenden uno o más aditivos reforzantes de la
detergencia o sistemas aditivos reforzantes de la detergencia.
Cuando están presentes, las composiciones comprenderán de forma
típica al menos aproximadamente 1% de aditivo reforzante de la
detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más
preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%,
preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a
aproximadamente 30% en peso, de aditivo reforzante de la
detergencia.
La concentración de aditivo reforzante de la
detergencia puede variar ampliamente dependiendo de la aplicación a
que está destinada la composición y de la forma física que se desee
que tenga la composición. Cuando está presente, las composiciones
comprenderán de forma típica al menos aproximadamente un 1% de
aditivo reforzante de la detergencia. Las formulaciones
comprenderán de forma típica de aproximadamente 5% a aproximadamente
50%, más de forma típica de aproximadamente 5% a aproximadamente
30%, en peso, de aditivo reforzante de la detergencia. Las
formulaciones granuladas comprenden de forma típica de
aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, de forma más típica de
aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, en peso, del aditivo
reforzante de la detergencia. Sin embargo, esto no significa que se
excluyan niveles menores o mayores de aditivo reforzante de la
detergencia.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma
limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de
polifosfatos (ilustrados por tripolifosfatos, pirofosfatos y
metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico,
silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos),
sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos casos se
requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe
destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente
bien incluso en presencia de los llamados aditivos reforzantes de
la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos),
tales como el citrato, o en la llamada situación "de
infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan
aditivos reforzantes de la detergencia de zeolita o de silicato
laminar.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo silicato son los silicatos de metal alcalino,
especialmente aquellos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O
en el intervalo de 1,6:1 a 3,2:1 y silicatos laminares, como los
silicatos de sodio descritos en la patente
US-4.664.839, concedida a Rieck el 12 de mayo de
1987. NaSKS-6 es la marca registrada de un silicato
laminar cristalino comercializado por Hoechst (comúnmente abreviado
en la presente memoria como "SKS-6"). A
diferencia de los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo
zeolita, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo silicato
Na SKS-6 no contiene aluminio. El
NaSKS-6 presenta la morfología
delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. Puede
prepararse mediante métodos como los descritos en las patentes
DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043. El
SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su
uso en la presente invención, aunque también pueden utilizarse
otros silicatos laminares de este tipo tales como los silicatos
laminares de fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, en
donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4,
preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0.
Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen
NaSKS-5, NaSKS-7 y
NaSKS-11 en sus formas alfa, beta y gamma. Como se
indicó anteriormente, la forma
delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es
la más preferida para su uso en la presente invención. Otros
silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato
magnésico, que puede servir como agente potenciador de la
friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente
estabilizador para blanqueadores liberadores de oxígeno y como
componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metales
alcalinotérreos y alcalinos descritos en la solicitud de patente
alemana 2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son
de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes
granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y
pueden ser también un aditivo reforzante de la detergencia
significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato
incluyen los que tienen la fórmula empírica:
[M_{z}(zAlO_{2})_{y}]\cdotxH_{2}O
en donde z e y son números enteros
de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de
1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un número entero de
aproximadamente 15 a aproximadamente
264.
Los materiales de intercambio iónico de
aluminosilicato útiles están comercializados. Estos aluminosilicatos
pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser
aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para la
producción de materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se
describe en la patente US-3.985.669, concedida a
Krummel y col. el 12 de octubre de 1976. Materiales de intercambio
iónico de aluminosilicato cristalinos útiles en la presente
invención están comercializados con las marcas Zeolita A, Zeolita P
(B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente
preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato
cristalino tiene la fórmula:
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdotxH_{2}O
en donde x es de aproximadamente 20
a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este
material es conocido como Zeolita A. En la presente invención
pueden utilizarse también zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10).
Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de
aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de
diámetro.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
orgánicos adecuados para los fines de la presente invención
incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de
compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término
"policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una
pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3
carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo
policarboxilato puede añadirse generalmente a la composición en
forma ácida, aunque también puede añadirse en forma de sal neutra.
Cuando se utiliza en forma de sal se prefieren sales de metales
alcalinos como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.
Entre los aditivos reforzantes de la detergencia
de tipo policarboxilato se encuentran diferentes categorías de
material útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo policarboxilato abarca los éter
policarboxilatos, incluido oxidisuccinato, como los descritos en las
patentes US-3.128.287, concedida a Berg el 7 de
abril de 1964, US-3.635.830, concedida a Lamberti y
col. el 18 de enero de 1972, y la patente
US-3.936.448, concedida a Lamberti el 3 de febrero
de 1976. Véanse también los aditivos reforzantes de la detergencia
"TMS/TDS" de la patente US-4.663.071, concedida
a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos
adecuados también incluyen compuestos cíclicos, especialmente
compuestos alicíclicos, como los descritos en las patentes
US-3.923.679, concedida a Rapko el 2 de diciembre de
1975; US-4.158.635, concedida a Crutchfield y col.
el 19 de junio de 1979; US-4.120.874, concedida a
Crutchfield y col. el 17 de octubre de 1978 y
US-4.102.903, concedida a Crutchfield y col. el 25
de julio de 1978.
Otros aditivos reforzantes de la detergencia
útiles son los éter-hidroxipolicarboxilatos,
copolímeros del anhídrido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales
alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales
como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido
nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido
melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico,
ácido fenil-3,5-tricarboxílico,
ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles
del mismo (especialmente la sal sódica), son aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia
para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva
por su disponibilidad a partir de recursos renovables y de su
biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en las
composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar.
Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de
composiciones y combinaciones.
También son adecuados en las composiciones
blanqueadoras de la presente invención los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en la patente
US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de
1986. Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido
succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil
C_{5}-C_{20} succínicos y sales de los mismos.
Un compuesto especialmente preferido de este tipo es el ácido
dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato,
miristilsuccinato, palmitilsuccinato,
2-dodecenilsuccinato (preferido),
2-pentadecenilsuccinato y similares. Los
laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia
preferidos de este grupo y se describen en la patente
EP-6200690,5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre
de 1986.
Otros policarboxilatos adecuados se describen en
la patente US-4.144.226, concedida a Crutchfield y
col. el 13 de marzo de 1979, y en la patente
US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de
1967. Véase también la patente US-3.723.322,
concedida a Diehl.
También pueden incorporarse a las composiciones
ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos
C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos
aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo citrato y/o succinato, para
obtener una acción reforzante de la detergencia adicional. Dicho
uso de ácidos grasos producirá generalmente una disminución de las
jabonaduras, lo que deberá tener en cuenta el formula-
dor.
dor.
En las situaciones en que pueden usarse aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo fósforo, y especialmente en
la formulación de pastillas para lavado a mano de ropa, pueden
usarse los diversos fosfatos de metales alcalinos, tales como los
conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y
ortofosfato de sodio. Pueden usarse también aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo fosfonato, tales como el
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes
US-3.159.581, US-3.213.030,
US-3422.021, US-3.400.148 y
US-3.422.137).
Agentes quelantes: las composiciones
blanqueadoras de la presente invención pueden contener también
opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso.
Agentes quelantes de este tipo se pueden seleccionar del grupo que
consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes
aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos
ellos tal como se definen a continuación. Sin pretender imponer
ninguna teoría, se piensa que la ventaja de estos materiales se
debe, en parte, a su excepcional capacidad de separar iones hierro
y manganeso de soluciones de lavado mediante la formación de
quelatos solubles.
Ejemplos de agentes quelantes adecuados y sus
niveles de uso se describen en las patentes
US-5.576.282 y US-5.728.671.
Un quelante biodegradable preferido para uso en
esta invención es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"),
especialmente el isómero [S,S] según se describe en la patente
US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a
Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del
ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o
co-aditivo reforzante de la detergencia útil con,
por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como
las zeolitas, los silicatos laminares y similares.
Si se utilizan, estos agentes quelantes
comprenderán generalmente de aproximadamente 0,1% en peso de las
composiciones blanqueadoras de la presente invención a
aproximadamente 15%, más preferiblemente 3,0%, en peso de las
composiciones blanqueadoras de la presente invención.
Agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes: las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden incluir también uno o más compuestos, agentes
inhibidores de la transferencia de colorantes, para la inhibición
de la transferencia de colorantes de un tejido a otro de colorantes
disueltos y suspendidos encontrados durante el lavado del tejido y
operaciones de acondicionamiento con tejidos coloreados.
\newpage
Los agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes poliméricos adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido
poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y
polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de dichos
agentes inhibidores de la transferencia de colorantes se describen
en las patentes US-5.707.950 y
US-5.707.951.
Otros agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, los
polímeros reticulados. Los polímeros reticulados son polímeros cuyas
cadenas principales están interconectadas hasta un determinado
grado; estas uniones pueden ser de naturaleza química o física, con
posibles grupos activos en la cadena principal o en las
ramificaciones. Los polímeros reticulados se han descrito en el
Journal of Polymer Science, vol. 22, páginas
1035-1039.
En una realización, los polímeros reticulados
están de manera que forman una estructura tridimensional rígida que
puede atrapar colorantes en los poros de su estructura
tridimensional.
En otra realización, los polímeros reticulados
atrapan tintes por hinchamiento.
Polímeros reticulados adecuados se describen en
la solicitud de patente europea codependiente 94870213.9/
0719856.
0719856.
La adición de dichos polímeros también refuerza
la actividad de las enzimas en las composiciones blanqueadoras de
la presente invención.
Los agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes tienen la capacidad de formar complejos o adsorber
colorantes fugitivos lavados de los tejidos secos antes de que los
tintes puedan unirse a otros artículos en el lavado.
Cuando están presente en las composiciones
blanqueadoras de la presente invención, los agentes inhibidores de
la transferencia de colorantes están presentes a niveles de
aproximadamente 0,0001%, más preferiblemente de aproximadamente
0,01%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,05%, en peso de
las composiciones blanqueadoras a aproximadamente 10%, más
preferiblemente a aproximadamente 2%, con máxima preferencia a
aproximadamente 1%, en peso de las composiciones blanqueadoras.
Dispersantes: las composiciones
blanqueadoras de la presente invención pueden contener también
dispersantes. Las sales orgánicas hidrosolubles adecuadas son los
ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en los que el
ácido policarboxílico consta por lo menos de dos radicales carboxilo
separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
En la patente
GB-A-1.596.756 se describen
polímeros de este tipo. Ejemplos de estas sales son los
poliacrilatos con peso molecular de 2.000-5.000 y
sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo estos copolímeros un
peso molecular de 1.000 a 100.000.
En especial, en las composiciones detergentes de
la presente invención puede añadirse un copolímero de acrilato y
metilacrilato como, p. ej., el 480N que tiene un peso molecular de
4000 a un nivel del 0,5% al 20% en peso de la composición.
Las composiciones de la invención pueden
contener un compuesto peptizador de jabón calcáreo, el cual tiene
una capacidad dispersante del jabón calcáreo (LSDP), como se define
a continuación de no más de 8, preferiblemente no más de 7, con
máxima preferencia no más de 6. El compuesto peptizador de jabón
calcáreo está preferiblemente presente a un nivel de 0% a 20% en
peso.
Una cuantificación de la eficacia de un
peptizador de jabón calcáreo se obtiene mediante la capacidad
dispersante del jabón calcáreo (LSDP) que se determina mediante en
ensayo de dispersante de jabón calcáreo según un artículo de H.C.
Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., vol. 27, págs.
88-90, (1950). Este método de ensayo de dispersión
del jabón calcáreo es ampliamente utilizado por técnicos en este
campo de la técnica y se referencia, por ejemplo, en los siguientes
artículos; W.N. Linfield, Surfactant science Series, vol. 7, p. 3;
W.N. Linfield, Tenside surf. det., vol. 27, págs.
159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler,
Cosmetics and Toiletries, vol. 104, págs. 71-73,
(1989). La LSDP es la relación de % en peso entre agente dispersante
y oleato sódico requerida para dispersar los depósitos de jabón
calcáreo formados por 0,025 g de oleato sódico en 30 ml de agua de
333 ppm de dureza equivalente de CaCo_{3} (Ca:Mg=3:2).
Los tensioactivos con una buena acción
peptizadora de jabón calcáreo incluirán ciertos óxidos de amina,
betaínas, sulfobetaínas, alquil etoxisulfatos y alcoholes
etoxilados.
Entre los tensioactivos ilustrativos que tienen
una LSDP de no más de 8 para su uso en la presente invención se
incluyen el dimetil óxido de amina
C_{16}-C_{18}, los alquil
C_{12}-C_{18} etoxisulfatos con un grado medio
de etoxilación de 1-5, en especial el tensioactivo
alquil C_{12}-C_{15} etoxisulfato con un grado
de etoxilación de 3 (LSDP=4) y los alcoholes etoxilados
C_{14}-C_{15} con un grado medio de etoxilación
de 12 (LSDP=6) o de 30, comercializados con los nombres comerciales
Lutensol A012 y Lutensol A030, respectivamente, por BASF GmbH.
Los peptizadores de jabón calcáreo poliméricos
adecuados de uso en la presente invención se encuentran descritos
en el artículo de M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en
Cosmetics and Toiletries, vol. 104, págs. 71-73,
(1989).
También pueden utilizarse como peptizadores de
jabón calcáreo los blanqueadoras hidrófobos tales como
4-[N-octanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato,
4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato,
4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato y mezclas de los mismos; y el nonanoiloxi benceno
sulfonato junto con formulaciones blanqueadoras
hidrófilas/hidrófobas.
Enzimas: las composiciones blanqueadoras
pueden comprender, además de la amilasa de la presente invención,
una o más enzimas detergentes que proporcionan ventajas de capacidad
limpiadora y/o de cuidado de tejidos. Dichas enzimas pueden incluir
proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Éstas pueden incorporarse
en las composiciones blanqueadoras líquidas no acuosas de la
presente invención en la forma de suspensiones, "gránulos" o
"pellets". Otro tipo adecuado de enzima comprende aquellas que
están en la forma de suspensiones de enzimas en tensioactivos no
iónicos, p. ej., las enzimas comercializadas por Novo Nordisk con el
nombre comercial "SL" o las enzimas microencapsuladas
comercializadas por Novo Nordisk con el nombre comercial "LDP".
Enzimas y niveles adecuados de uso se describen en las patentes
US-5.576.282.
Enzimas añadidas a las composiciones de la
presente memoria en la forma de pellets de enzimas convencionales
son especialmente preferidas de uso en la presente invención. Dichos
pellets oscilarán generalmente en tamaño de aproximadamente 100 a
1.000 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 200 a 800
micrómetros y se suspenderán por toda la fase líquida no acuosa de
la composición. Se ha descubierto que pellets en las composiciones
de la presente invención, en comparación con otras formas
enzimáticas, presentan estabilidad enzimática especialmente deseada
en términos de retención de actividad enzimática con el tiempo. Por
tanto, las composiciones que utilizan pellets no necesitan contener
un estabilizante convencional de enzimas, como los utilizados más
frecuentemente cuando las enzimas se incorporan en detergentes
líquidos acuosos.
Ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque
no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas,
celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas,
pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas,
lipoxigenasas, ligninasas, pullulanasas, tannasas, pentosanasas,
malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas,
hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas conocidas, mananasas,
xiloglucanasas y mezclas de las mismas. Una combinación preferida
es una composición blanqueadora que tiene una mezcla de enzimas
aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o
celulasa junto con la amilasa de la presente invención.
Ejemplos de dichas enzimas adecuadas se
describen en las patentes US-5.576.282,
US-5.728.671 y US-5.707.950
Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se
obtienen de cepas específicas de B. subtilis y B.
licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada
se obtiene de una cepa de Bacillus que presenta una actividad
máxima en el intervalo de pH de 8-12, y es
desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries
A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta
enzima y de enzimas análogas se describe en la patente
GB-1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas
incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®,
MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína obtenida por ingeniería
genética de Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas
proteolíticas engloban asimismo serina-proteasas
bacterianas modificadas como las descritas en la solicitud
EP-87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987
(en particular las páginas 17, 24 y 98), y denominada "Proteasa
B" en la presente memoria, y en la solicitud
EP-199.404, Venegas, publicada el 29 de octubre de
1986, referida a una enzima proteolítica bacteriana modificada de
serina denominada en la presente invención "Proteasa A". Más
preferida es la denominada en la presente memoria "Proteasa C",
la cual es una variante de una serina proteasa alcalina de
Bacillus en la cual la lisina está sustituida por arginina en
la posición 27, la tirosina está sustituida por valina en la
posición 104, la serina está sustituida por asparagina en la
posición 123 y la alanina está sustituida por treonina en la
posición 274. La Proteasa C se describe en la solicitud EP
90915958:4, que corresponde a WO 91/06637, publicado el 16 de mayo
de 1991. Las variantes genéticamente modificadas, especialmente de
la Proteasa C, también están incluidas en la presente invención.
Véase asimismo una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338
descrita en WO 93/18140 A concedida a Novo. En WO 92/03529 A,
concedida a Novo, se describen detergentes enzimáticos que
comprenden proteasa, una o más enzimas adicionales y un inhibidor
de proteasa reversible. Si se desea, existe una proteasa con
adsorción reducida e hidrólisis aumentada según se describen en WO
95/07791 concedida a Procter & Gamble. En WO 94/25583,
concedida a Novo, se describe una proteasa recombinante similar a la
tripsina para detergentes adecuados según la presente
invención.
Más en detalle, la proteasa que recibe el nombre
de "Proteasa D" es una variante de la carbonil hidrolasa que
tiene una secuencia de aminoácidos que no existe en la naturaleza,
la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora por
sustitución de un aminoácido diferente en una pluralidad de residuos
de aminoácidos en una posición de dicha carbonil hidrolasa
equivalente a la posición +76, preferiblemente también junto con una
o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a las
seleccionadas del grupo que consiste en +99, +101, +103, +104,
+107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195,
+197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274
según la numeración de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens, como se describe en WO 95/10615, publicado
el 20 de abril de 1995 por Genencor International. También son
adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las
solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637 y la proteasa BLAP®
descrita en WO91/02792. Las enzimas proteolíticas están incorporadas
en las composiciones blanqueadoras de la presente invención a un
nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más
preferiblemente de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la
composición.
Proteasas útiles se describen también en las
publicaciones PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995
por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011, publicada el 9 de
noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO
95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter &
Gamble Company.
Otras proteasas especialmente útiles son
variantes de proteasa con sustitución múltiple que comprenden una
sustitución de un residuo de aminoácido por otro residuo de
aminoácido natural en una posición del residuo de aminoácido que
corresponde a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus
amyloliquefaciens junto con una sustitución de un residuo de
aminoácido por otro residuo de aminoácido natural en una o más
posiciones del residuo de aminoácido que corresponden a las
posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22,
24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76,
77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109,
111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134,
137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173,
174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204,
205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222,
224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245,
246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259,
260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 y 275 de la
subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando
dicha variante de proteasa incluye una sustitución del residuo de
aminoácido en las posiciones que corresponden a las posiciones 103
y 76, existe también una sustitución de un residuo de aminoácido en
una o más posiciones del residuo de aminoácido diferentes a las
posiciones del residuo de aminoácido que corresponde a las
posiciones 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206,
210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de la subtilisina de
Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de la proteasa con
sustitución múltiple que comprende una sustitución de un residuo de
aminoácido por otro residuo de aminoácido natural en una o más
posiciones del residuo de aminoácido que corresponde a las
posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilisina de
Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las
solicitudes PCT WO 99/20727, WO 99/20726 y WO 99/20723, todas ellas
de The Procter & Gamble Company.
Más preferiblemente la variante de proteasa
incluye un conjunto de sustitución seleccionado del grupo que
consiste en:
12/76/103/104/130/222/245/261;
62/103/104/159/232/236/245/248/252;
62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245;
68/103/104/159/230/232/236/245;
68/103/104/159/209/232/236/245;
68/103/104/159/232/236/245/257;
68/76/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/183/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/185/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/213/232/236/245;
98/103/104/159/232/236/245/248/252;
98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252;
101/103/104/159/232/236/245/248/252;
102/103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/230/236/245;
103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/217/232/236/245/248/252;
103/104/130/159/232/236/245/248/252;
103/104/131/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252;
y
103/104/159/232/236/245.
Incluso aún más preferiblemente la variante de
la proteasa incluye un conjunto de sustitución seleccionado del
grupo que consiste en:
12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D;
62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R;
68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R;
68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V;
68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R;
98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/159D/230V/236H/245R;
103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
y
103A/104I/159D/232V/236H/245R.
Con máxima preferencia la variante de la
proteasa incluye el conjunto de sustitución
101/103/104/159/232/236/245/
248/252, preferiblemente 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K.
248/252, preferiblemente 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K.
Las celulasas utilizables en la presente
invención incluyen celulasa bacteria o fúngica. Preferiblemente,
tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9,5. Celulasas adecuadas se
proponen en la patente US-4.435.307, Barbesgoard y
col., que describe una celulasa fúngica producida a partir de
Humicola insolens. Celulasas adecuadas se describen también
en los documentos GB-A-2.075.028;
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832.
Ejemplos de estas celulasas son las celulasas
obtenidas de una cepa de Humicola insolens (Humicola
grisea var. thermoidea), en particular la cepa de Humicola DSM
1800.
Otras celulasas adecuadas son celulasas
procedentes de Humicola insolens que tienen un peso molecular
de aproximadamente 0,08 ag (50 KDa), un punto isoeléctrico de 5,5 y
que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de ^{\sim}43
kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que presenta
actividad celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene
la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud PCT WO
91/17243. También son celulasas adecuadas las celulasas EGIII de
Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801, Genencor,
publicado el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente
adecuadas son las celulasas que tienen ventajas de cuidado del
color. Ejemplos de celulasas de este tipo son las celulasas
descritas en la solicitud de patente europea nº 91202879.2
presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme
(Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véase también
WO91/17243.
Las enzimas peroxidasa son conocidas en la
técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y
haloperoxidasa como la cloro-peroxidasa y la
bromo-peroxidasa. Las composiciones blanqueadoras
que contienen peroxidasa están descritas, por ejemplo, en las
patentes US-5.576.282, US-5.728.671
y US-5.707.950, solicitudes PCT WO 89/099813,
WO89/09813 y en la solicitud EP 91202882.6, presentada el 6 de
noviembre de 1991, y EP-96870013.8, presentada el
20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima lacasa.
Los mejoradores preferidos son fentiazina y
fenoxasina sustituidas, ácido 10-fenotiazin
propiónico (PPT), ácido
10-etilfenotiazin-4-carboxílico
(EPC), ácido 10-fenoxazin propiónico (POP) y
10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621) y
siringatos sustituidos (alquil C3-C5 siringatos
sustituidos) y fenoles. El percarbonato sódico o el perborato son
fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas.
Dichas peroxidasas normalmente están
incorporadas en la composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a
2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora.
Otras enzimas preferidas que se pueden incluir
en las composiciones blanqueadoras de la presente invención
incluyen las lipasas. Enzimas lipasa adecuadas para el uso en
detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo
de las Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas stutzeri
ATCC 19.154, según se describe en la patente
GB-1.372.034. Las lipasas adecuadas incluyen las que
exhiben una reacción cruzada inmunológica positiva con el
anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo
Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa es
comercializada por Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con
el nombre comercial Lipase P "Amano", en lo sucesivo
denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales
adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex
Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter
viscosum var. lipolítica NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata,
Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical
Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas
gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales
como M1 LIPASE® y LIPOMAX® (Gist-Brocades) y
LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA®(Novo) las cuales se ha descubierto que
son muy eficaces cuando se utilizan junto con las composiciones de
la presente invención.
También son adecuadas cutinasas [EC 3.1.1.50]
que pueden ser consideradas como un tipo especial de lipasa, a
saber lipasas que no requieren una activación interfacial. La
adición de cutinasas a las composiciones blanqueadoras se ha
descrito, p. ej., en WO 88/09367 (Genencor).
Las lipasas y/o cutinasas están normalmente
incorporadas en la composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a
2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora.
Se pueden incluir amilasas conocidas (\alpha
y/o \beta) para eliminar las manchas a base de carbohidratos. El
documento WO 94/02597, Novo Nordisk A/S publicado el 3 de febrero de
1994, describe composiciones limpiadoras que incorporan amilasas
mutantes. Véase también WO94/18314, Genencor, publicado el 18 de
agosto de 1994, y WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de
abril de 1995. Otras amilasas conocidas para su uso en las
composiciones blanqueadoras incluyen tanto las
\alpha-amilasas como las
\beta-amilasas. Las
\alpha-amilasas se conocen en la técnica e
incluyen aquellas descritas en las patentes
US-5.003.257; EP 252.666; WO 91/00353; FR
2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; y
GB-1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son
las amilasas de mayor estabilidad que incluyen PURAFACT OX AM®
descrita en WO 94/18314, publicado el 18 de agosto de 1994 y
WO96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996, y
variantes de la amilasa de Novo Nordisk A/S, descritas en WO
95/10603, publicado en abril de 95.
Ejemplos de productos de
\alpha-amilasas comerciales son TERMAMYL®, BAN®,
FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas comercializadas por Novo Nordisk A/S
Dinamarca. En WO95/26397 se describen otras amilasas adecuadas: las
\alpha-amilasas caracterizadas por tener una
actividad específica al menos 25% superior a la actividad específica
de TERMAMYL® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y a un
valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de
actividad de la \alpha-amilasa Phadebas®. Otras
enzimas amilolíticas con mejores propiedades de nivel de actividad
y con una combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de
actividad se encuentran descritas en WO95/35382.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender también una enzima mananasa. Preferiblemente, la
mananasa se selecciona del grupo que consiste en: tres enzimas de
degradación de mananos: EC 3.2.1.25:
\beta-manosidasa, EC 3.2.1.78:
Endo-1,4-\beta-manosidasa,
denominada en lo sucesivo "mananasa", y EC 3.2.1.100:
1,4-\beta-manobiosidasa y mezclas
de las mismas. (IUPAC Classification- Enzyme nomenclature, 1992 ISBN
0-12-227165-3
Academic Press).
Más preferiblemente, las composiciones de
tratamiento de la presente invención, cuando está presente una
mananasa, comprenden una
\beta-1,4-Manosidasa (E.C.
3.2.1.78) conocida como Mananasa. El término "mananasa" o
"galactomananasa" significa una enzima mananasa definida de
acuerdo con la técnica cuya denominación oficial es
manano-endo-1,4-beta-manosidasa,
que tiene los nombres alternativos de beta-mananasa
y endo-1,4-mananasa y que cataliza
la reacción: hidrólisis aleatoria de uniones
1,4-beta-D-manosídicas
en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos.
En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78)
constituyen un grupo de polisacarasas que degradan mananos y son
enzimas capaces de escindir las cadenas de poliosa que contienen
unidades de manosa, es decir, que son capaces de escindir enlaces
glicosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y
galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una
cadena principal compuesta de \beta-manosa con
enlaces en 1,4; los glucomananos son polisacáridos que tienen una
cadena principal \beta-manosa y glucosa alternando
más o menos regularmente con enlaces en 1,4; los galactomananos y
los galactoglucomananos son mananos y glucomananos con
ramificaciones laterales de \alpha-galactosa con
enlaces en 1,6. Estos compuestos pueden ser acetilados.
La degradación de los galactomananos y los
galactoglucomananos se ve facilitada por una eliminación total o
parcial de las ramificaciones laterales de la galactosa. También la
degradación de los mananos, glucomananos, galactomananos y
galactogluco-mananos acetilados se ve facilitada por
la desacetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden ser
eliminados por álcalis o por manano acetilesterasas. Los oligómeros
que se liberan de las mananasas o por una combinación de mananasas
y \alpha-galactosidasa y/o manan acetil esterasas
pueden degradarse adicionalmente para que la
\beta-manosidasa y/o
\beta-glucosidasa liberen maltosa libre.
Se han identificado mananasas en diferentes
microorganismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot y col., Appl.
Environ. Microbiol., vol. 56, núm. 11, págs.
3505-3510 (1990) describe una
beta-mananasa derivada de Bacillus
stearothermophilus en forma de dímero que tiene un peso
molecular de 0,27 ag (162 kDa) y un pH óptimo de
5,5-7,5. Mendoza y col., World J. Microbiol.
Biotech., vol. 10, núm. 5, págs. 551-555 (1994)
describe una beta-mananasa derivada de Bacillus
subtilis que tiene un peso molecular de 0,06 ag (38 kDa), una
actividad óptima a pH 5,0 y 55ºC y un pl de 4,8. La patente
JP-03047076 describe una
beta-mananasa derivada de Bacillus sp. que
tiene un peso molecular de 0,62 ag (373 kDa) medido mediante
filtración en gel, un pH óptimo de 8-10 y un pI de
5,3-5,4. La patente JP-63056289
describe la producción de una beta-mananasa
termoestable alcalina que hidroliza los enlaces
beta-1,4-D-manopiranósido
de p.ej., mananos y produce manooligosacáridos. La patente
JP-63036774 se refiere al microorganismo
Bacillus FERM P-8856 que produce
beta-mananasa y beta-manosidasa a un
pH alcalino. En la patente JP-08051975 se describen
beta-mananasas alcalinas del Bacillus sp.
AM-001. Una mananasa purificada de Bacillus
amyloliquefaciens útil para el blanqueado de pasta y papel y un
método de preparación de la misma se describe en WO 97/11164. En WO
91/18974 se describe una hemicelulasa como glucanasa, xilanasa o
mananasa activas a un pH y temperatura extremos. En WO 94/25576 se
describe una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43,
que presenta actividad mananasa y puede ser útil para la degradación
o modificación de la pared celular de plantas o algas. En WO
93/24622 se describe una mananasa aislada de Trichoderma
reseei útil para el blanqueado de pastas lignocelulósicas. Una
hemicelulasa capaz de degradar una hemicelulosa que contiene manano
se describe en WO91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus
amiloliquefaciens se describe en WO97/11164.
Preferiblemente, la enzima mananasa será una
mananasa alcalina como se define más adelante, más preferiblemente,
una mananasa de origen bacteriano. Especialmente, la composición
detergente para lavado de ropa de la presente invención comprenderá
una mananasa alcalina seleccionada de la mananasa de la cepa
Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de
Bacillus subtilis cepa 168, gen yght; la mananasa de
Bacillus sp. I633 y/o la mananasa de Bacillus sp.
AAI12. La mananasa más preferida para su inclusión en las
composiciones detergentes de la presente invención es la enzima
mananasa procedente de Bacillus sp. I633, como se describe en
la patente danesa codependiente PA 1998 01340.
La expresión "enzima mananasa alcalina"
abarca una enzima que tiene una actividad enzimática de al menos
10%, preferiblemente al menos 25%, más preferiblemente al menos
40%, de su actividad máxima, a un pH dado que oscila de 7 a 12,
preferiblemente de 7,5 a 10,5.
La mananasa alcalina de Bacillus
agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la patente
codependiente US-09/111.256. Más específicamente
esta mananasa es:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos mostrada en las posiciones 32-343 de la SEC. 2 mostrada en la patente US-09/111.256; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es homólogo al menos en un 70% a dicho polipéptido, o se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal dirigido contra dicho polipéptido en forma purificada.
También abarca el correspondiente polipéptido
aislado que tiene una actividad mananasa seleccionada del grupo que
consiste en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en la SEC. 1 del nucleótido 97 al nucleótido 1029, como se describe en la patente US-09/111.256;
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 70% a la secuencia de aminoácidos de SEC. 2 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343, como se muestra en la patente US-09/111.256;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha
sido transformado en una cepa de la Escherichia coli
depositada por los inventores según el Tratado de Budapest sobre el
Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos a los
fines del Procedimiento en materia de Patentes en la Deutsche
Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg
1b, D-38124 Braunschweig, Alemania, el 18 de mayo de
1998 con el número de depósito DSM 12180.
Una segunda enzima más preferida es la mananasa
de la cepa de Bacillus subtilis 168, la cual se describe en
la patente codependiente US-09/095.163. Más
específicamente esta mananasa es:
- i)
- la codificada por la parte codificante de la secuencia de ADN mostrada en la SEC. 5 de la patente US-09/095.163 o un análogo de dicha secuencia; y/o
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en la SEC. 6 mostrada en la patente US-09/095.163; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en ii) que es homólogo al menos en un 70% a dicho polipéptido, se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal dirigido contra dicho polipéptido en forma purificada.
También abarcan el correspondiente polipéptido
aislado con actividad mananasa seleccionado del grupo que consiste
en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en la SEC. 5 como se muestra en la patente US-09/095,163
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 70% a la secuencia de aminoácidos de SEC. 6 como se muestra en la patente US-09/095,163;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
Una tercera mananasa más preferida se describe
en la patente danesa codependiente PA 1998 01340. Más
específicamente, esta mananasa es:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus sp. I633;
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido como se muestra en las posiciones 33-340 de la SEC. 2 de la patente danesa PA 1998 01340; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es homólogo al menos en un 65% a dicho polipéptido, se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal dirigido contra dicho polipéptido en forma purificada.
También abarca la correspondiente molécula de
polinucleótido aislada seleccionada del grupo que consiste en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en la SEC. 1 del nucleótido 317 al nucleótido 1243, en la patente danesa PA 1998 01340;
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 65% a la secuencia de aminoácidos de SEC. 2 del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340 de la patente danesa PA 1998 01340;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha
sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que ha
sido depositada por los inventores según el Tratado de Budapest
sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de
Microorganismos a los fines del Procedimiento en materia de
Patentes en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und
Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124
Braunschweig, Alemania, el 29 de mayo de 1998 con el número de
depósito DSM 12197.
Una cuarta mananasa más preferida se describe en
la patente danesa codependiente PA 1998 01341. Más específicamente,
esta mananasa es:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI 12;
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de la SEC. 2 de la patente danesa PA 1998 01341; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) el cual es homólogo al menos en 65% a dicho polipéptido, derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal dirigido contra dicho polipéptido en forma purificada.
También abarca la correspondiente molécula de
polinucleótido aislada seleccionada del grupo que consiste en
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en la SEC. 1 del nucleótido 225 al nucleótido 1236, como se muestra en la patente danesa PA 1998 01341;
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 65% a la secuencia de aminoácidos de SEC. 2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362, como se muestra en la patente danesa PA 1998 01341;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha
sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que ha
sido depositada por los inventores según el Tratado de Budapest
sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de
Microorganismos a los fines del Procedimiento en materia de
Patentes en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und
Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124
Braunschweig, Alemania, el 7 de octubre de 1998 con el número de
depósito DSM 12433.
La mananasa, cuando está presente, está
incorporada en las composiciones de tratamiento de la presente
invención preferiblemente a un nivel de 0,0001% a 2%, más
preferiblemente de 0,0005% a 0,1%, más preferiblemente de 0,001% a
0,02%, de enzima pura en peso de la composición.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender también una enzima xiloglucanasa. Las
xiloglucanasas adecuadas para los fines de la presente invención
son enzimas que presentan actividad endoglucanasa específica de
xiloglucano, preferiblemente a un nivel de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 0,5%, en peso de la composición. En la presente
memoria, la expresión "actividad endoglucanasa" significa la
capacidad de la enzima para hidrolizar las uniones
1,4-\beta-D-glicosídicas
presentes en cualquier material celulósico, tal como celulosa,
derivados de celulosa, liquenina,
\beta-D-glucano o xiloglucano. La
actividad endoglucanasa puede determinarse mediante los métodos
conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO
94/14953 y más adelante. Una unidad de actividad endoglucanasa
(p.ej., CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1
\mumol de azúcar reductor/min de un sustrato de glucano, siendo
el sustrato de glucano, p. ej., CMC (CMCU), Avicell hinchado ácido
(AVIU), xiloglucano (XGU) o \beta-glucano de
cereal (BGU). Los azúcares reductores se determinan como se describe
en WO 94/14953 y a continuación. La actividad específica de una
endoglucanasa frente a un sustrato se define como unidades/mg de
proteína.
Son adecuadas las enzimas que presentan una
actividad endoglucanasa XGU máxima (en lo sucesivo "específicas
de xiloglucano"), y donde la enzima:
- i)
- está codificada por una secuencia de ADN que está comprendida o incluida en al menos una de las siguientes secuencias parciales
-
200
-
201
\vskip1.000000\baselineskip
- o una secuencia homóloga a la misma que codifica un polipéptido específico de xiloglucano con actividad endoglucanasa,
- ii)
- es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo dirigido frente a una endoglucanasa codificada por la secuencia de ADN definida en i) y derivada de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43 y es específica de xiloglucano.
Más específicamente, en la presente memoria la
expresión "específica de xiloglucano" significa que la enzima
endoglucansa presenta su actividad endoglucanasa máxima sobre un
substrato de xiloglucano y preferiblemente menos de 75% de
actividad, más preferiblemente menos de 50% de actividad, con máxima
preferencia menos de aproximadamente 25% de actividad, sobre otros
substratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa,
celulosa u otros glucanos.
Preferiblemente, la especificidad de una
endoglucanasa hacia el xiloglucano se define además como una
actividad relativa determinada como la liberación de azúcares
reductores en condiciones óptimas obtenidos por incubación de la
enzima con xiloglucano y el otro sustrato a ensayar,
respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede ser definida
como la actividad xiloglucano/\beta-glucano
(XGU/BGU), la actividad xiloglucano/metilcelulosa (XGU/CMCU) o la
actividad xiloglucano/Avicell ácido hinchado (XGU/AVIU), la cual es
preferiblemente superior a aproximadamente 50, tal como 75, 90 ó
100.
La expresión "derivada de" en la presente
memoria se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por la
cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una
secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un
microorganismo huésped transformado con dicha secuencia de ADN. La
expresión "homólogo" en la presente memoria indica un
polipéptido codificado por ADN que se hibrida con la misma sonda que
el ADN que codifica una enzima endoglucanasa específica de
xiloglucano en determinadas condiciones específicas (como un
pretratamiento en 5x SSC y prehibridación durante 1 h a -40ºC en una
solución de 5x SSC, 5x solución de Denhardt y 50 \mug de ADN de
timo de ternera sonicado desnaturalizado, seguido de hibridación en
la misma solución suplementada con una sonda marcada con 50 \muCi
32-P-dCTP durante 18 h a -40ºC y
lavado tres veces en 2x SSC, SDS al 0,2% a 40ºC durante 30
minutos). Más específicamente, la expresión está previsto que se
refiera a una secuencia de ADN que es homóloga al menos en un 70% a
cualquiera de las secuencias mostradas más arriba que codifican una
endoglucanasa específica de xiloglucano, que incluye al menos 75%,
al menos 80%, al menos 85%, al menos 90% o incluso al menos 95%, a
cualquiera de las secuencias mostradas más arriba. La expresión
está previsto que incluya modificaciones de cualquiera de las
secuencias de ADN mostradas más arriba, como las sustituciones de
nucleótidos que no dan lugar a otra secuencia de aminoácidos del
polipéptido codificado por la secuencia pero que corresponden al
uso del codón del organismo huésped en el cual se introduce la
estructura de ADN que comprende cualquiera de las secuencias de ADN
o sustituciones de nucleótidos que dan lugar a una secuencia de
aminoácidos diferente y, por consiguiente, posiblemente una
secuencia de aminoácidos diferente, posiblemente, una estructura
proteica diferente que podría dar lugar a una endoglucanasa mutante
con propiedades diferentes a las de la enzima nativa. Otros
ejemplos de modificaciones posibles son la inserción de uno o más
nucleótidos en la secuencia, la adición de uno o más nucleótidos en
cada extremo de la secuencia o la deleción de uno o más nucleótidos
en cada extremo o dentro de la secuencia.
La endoglucanasa específica de xiloglucano útil
en la presente invención preferiblemente es una que tiene una
relación XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se ha definido
anteriormente) de más de 50, como 75, 90 ó 100.
Además, la endoglucanasa específica de
xiloglucano preferiblemente está básicamente exenta de actividad
hacia el \beta-glucano y/o presenta como máximo
25%, como máximo 10% o aproximadamente 5%, de actividad hacia la
carboximetilcelulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia el
xiloglucano es 100%. Además, la endoglucanasa específica de
xiloglucano de la invención preferiblemente está básicamente exenta
de actividad transferasa, una actividad que se ha observado en la
mayoría de las endoglucanasas especifícas de xiloglucano de origen
vegetal.
La endoglucanasa específica de xiloglucano puede
obtenerse de especies fúngicas A. aculeatus, como se describe
en WO 94/14953. Las endoglucanasas microbianas específicas de
xiloglucano se han descrito en WO 94/14953. Se han descrito
endoglucanasas específicas de xiloglucano de plantas, pero estas
enzimas tienen actividad transferasa y, por consiguiente, deben
considerarse inferiores a las endoglucanasas microbianas específicas
de xiloglucano siempre que se desee una degradación extensa del
xiloglucano. Una ventaja adicional de la enzima microbiana es que,
en general, puede ser producida en mayores cantidades en un huésped
microbiano que las enzimas de otras fuentes.
La xiloglucanasa, cuando está presente, está
incorporada en las composiciones de tratamiento de la invención
preferiblemente a un nivel de 0,0001% a 2%, más preferiblemente de
0,0005% a 0,1%, más preferido de 0,001% a 0,02%, de enzima pura en
peso de la composición.
Las enzimas anteriormente mencionadas pueden
tener cualquier origen adecuado como, p. ej., vegetal, animal,
bacteriano, fúngico o de levadura. Pueden utilizarse formas
purificadas o no purificadas de estas enzimas. También se incluyen
por definición los mutantes de la enzima nativa. También se pueden
obtener mutantes, por ejemplo, por ingeniería de proteínas y/o
genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas.
Práctica común es también la expresión de la enzima a través de
organismos huéspedes en los cuales se ha clonado el material
genético responsable de la producción de la enzima.
Dichas enzimas están normalmente incorporadas en
la composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a 2% de enzima
activa en peso de la composición blanqueadora. Las enzimas se pueden
añadir como ingredientes individualmente (pellets, granulados,
líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima) o como
mezclas de dos o más enzimas (p. ej. cogranulados).
Otros ingredientes detergentes adecuados que se
pueden añadir son los eliminadores de la oxidación de enzimas.
Ejemplos de dichos eliminadores de la oxidación de enzimas son las
tetraetilenpoliaminas etoxiladas.
Una serie de materiales enzimáticos y medios
para su incorporación en composiciones blanqueadoras sintéticas se
describe también en las solicitudes WO 93/07263 y WO 93/07260 de
Genencor International, WO 89/08694 de Novo y la patente
US-3.553.139, concedida el a McCarty y col. el 5 de
enero de 1971. En US-4.101.457, Place et
al., 18 de Julio de 1.978, y US-4.507.219,
Hughes, 26 de Marzo de 1.985, se describen adicionalmente enzimas.
En el documento US-4.261.868, Hora et al., 14
de Abril de 1.981, se describen materiales enzimáticos útiles para
formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación a dichas
formulaciones.
Estabilizantes de enzimas: las enzimas
utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante
diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se
describen e ilustran en las patentes US-3.600,319,
concedida a Gedge y col. el 17 de agosto de 1971,
EP-199.405 y EP-200,586, concedida a
Venegas el 29 de octubre de 1986. Los sistemas de estabilización
enzimática se describen también, por ejemplo, en la patente
US-3.519.570. Un Bacillus, sp. AC13 que produce
proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 de Novo.
Las enzimas utilizadas en la presente invención se pueden
estabilizar mediante la presencia de fuentes hidrosolubles de iones
de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que
proporcionan dichos iones a las enzimas. Estabilizantes de enzimas
y niveles de uso adecuados se describen en la patente
US-5.576.282.
Otros ingredientes detergentes: las
composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden contener
también opcionalmente uno o más de los siguientes: agentes
dispersantes poliméricos, agentes para eliminar la suciedad
arcillosa/inhibidores de redeposición, abrillantadores, supresores
de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes eslastificantes de la
estructura, suavizantes de tejidos, vehículos, hidrótropos,
mejoradores del proceso y/o pigmentos. Ejemplos adecuados de estos
otros ingredientes detergentes y sus niveles de uso se encuentran
en la patente US-5.576.282.
Métodos de limpieza: además de los
métodos para limpiar tejidos, vajillas y otras superficies duras y
partes del cuerpo mediante el aseo personal, descritos en la
presente memoria, la presente invención también abarca un proceso
de pretratamiento para el lavado de tejidos que están manchados o
sucios que comprende las etapas de poner directamente en contacto
dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la
composición blanqueadora mencionada anteriormente y después lavar
este tejido con soluciones acuosas de lavado convencionales.
Preferiblemente, la composición blanqueadora permanece en contacto
con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30
segundos a 24 horas antes de proceder al lavado del sustrato
manchado o sucio pretratado de forma convencional. Más
preferiblemente, los tiempos de pretratamiento serán de
aproximadamente 1 a 180 minutos.
Los siguientes ejemplos se incluyen para
ilustrar las composiciones de la presente invención aunque sin
necesariamente limitar o definir de otro modo el ámbito de la
invención.
En los siguientes ejemplos se utilizan algunas
abreviaturas conocidas para el experto en la técnica, de acuerdo
con la descripción de la presente memoria.
Etapa
1
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado
con una varilla de agitación magnética y aparato de destilación se
carga con 3-fenilpropilamina (1, 24,8 g, 0,18 mol) y
ácido fórmico al 88% (41,4 g, 0,79 mol, 4,4 equiv.) y la reacción
se destila a 150ºC. Después de una hora, se añaden alícuotas
adicionales de 8 ml de ácido fórmico al 88% durante un período de 2
h hasta que se ha consumido la 3-fenilpropilamina,
lo cual se controla por cromatografía de gases. La mezcla de
reacción se destila (utilizando una trampa de
Dean-Stark) a 200ºC durante 3 horas, tras lo cual
se deja enfriar a temperatura ambiente.
Un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado
con agitador mecánico superior, condensador de reflujo y embudo de
adición se carga con pentóxido de fósforo (38,6 g) y ácido
polifosfórico (168 g). La mezcla se agita y se calienta a 180ºC
durante aproximadamente 8 h, a continuación se enfría hasta 150ºC. A
esta mezcla se añade gota a gota
3-fenilpropilformamida preparada como se ha descrito
más arriba. Cuando se ha completado la adición, la reacción se
calienta y se agita a 170ºC durante la noche. La mezcla se enfría
hasta temperatura ambiente y se diluye con agua helada (1,0 l), se
lava con éter dietílico (500 ml) y se enfría en un baño de
salmuera/hielo ajustando el pH a 9 con hidróxido potásico saturado.
La solución acuosa se extrae con éter (2 x 250 ml) y la fase
orgánica combinada se seca en sulfato de magnesio, se filtra y se
concentra a presión reducida hasta obtener un aceite que se
solidifica cuando se añade éter/hexano y se filtra hasta obtener 2.
La preparación se representa mediante la siguiente reacción:
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado
con varilla de agitación magnética, entrada de argón, embudo de
adición y condensador de reflujo se carga con
4,5-dihidro-3H-2-benzacepina
(2, 1,45 g, 10,0 mmoles) y acetonitrilo (10 ml). Esta mezcla se
enfría en un baño de hielo y se carga gota a gota con una solución
de 1,3-propano sulfona (2, 1,34 g, 11,0 mmoles) en
acetonitrilo (5 ml). Cuando se ha completado la adición, se retira
el baño de hielo y la reacción se calienta a reflujo durante la
noche. La mezcla se deja enfriar hasta temperatura ambiente y los
compuestos volátiles se eliminan a presión reducida. El producto
sólido se suspende y se lava con acetona y se deja secar al aire.
La preparación se representa mediante la siguiente reacción:
Un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado
con varilla de agitación magnética y entrada de argón se carga con
4,5-dihidro-3H-2-benzacepina
(2, 1,45 g, 10,0 mmoles) y acetonitrilo (10 ml). Esta mezcla se
enfría en un baño de hielo y se carga gota a gota con una solución
de tetrafluoroborato de trimetiloxonio (1,62 g, 11,0 mmoles) en
acetonitrilo (5 ml). Cuando se ha completado la adición se retira el
baño de hielo y la reacción se agita a temperatura ambiente durante
la noche. Los compuestos volátiles se eliminan a presión reducida y
el producto sólido se suspende y se lava con acetona y se deja secar
al aire. La preparación se representa mediante la siguiente
reacción:
Etapa
1
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500
ml equipado con agitador mecánico, embudo de adición para igualar
la presión y condensador de reflujo se carga con
1,2-hexanodiol (6, 5,91 g, 50,0 mmoles) y 50 ml de
tetracloruro de carbono. Cuando se disuelve el
1,2-hexanodiol, se añade cloruro de tionilo (5,5 ml,
75 mmoles) gota a gota a temperatura ambiente y la reacción se
calienta a 60ºC. Después de 2 h, la reacción se enfría con un baño
de hielo. Se añaden agua (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se añade
cloruro de rutenio hidratado (0,131 g, 0,50 mmoles) y peryodato
sódico (21,4 g, 100 mmoles) y la mezcla de reacción se agita a
temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla se extrae con éter
dietílico (4 x 175 ml), las capas orgánicas se lavan con agua (5 x
100 ml), bicarbonato sódico saturado (3 x 100 ml), salmuera (2 x 100
ml), se filtra a través de celita/gel de sílice y se seca en
sulfato magnésico. El líquido transparente se concentra dando 7, un
aceite transparente. La preparación se representa mediante la
siguiente reacción:
Etapa
2
Preparación de
8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1H-1,5-benzodiazocin-2-ona
(8) como se ha descrito en la técnica, Derieg, M. E. y col.
J. Org. Chem. 1969, 34, 179.
Etapa
3
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado
con una varilla de agitación magnética se carga con
8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1H-1,5-benzodiazocin-2-ona
(8, 1,98 g, 10.0 mmoles) y acetonitrilo (15 ml). A esta solución se
añade en una sola vez sulfato de 1,2-hexanodiol
cíclico (7, 1,30 g, 11,0 mmoles). La mezcla de reacción se espesa en
5 minutos y se añade una cantidad adicional (40 ml) de
acetonitrilo. La reacción se agita durante la noche. Se recoge el
precipitado, se lava con acetona y se deja secar al aire
obteniéndose 9. La preparación se representa mediante la siguiente
reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado
con varilla de agitación magnética y entrada de argón se carga con
4,5-dihidro-3H-2-benzacepina
(2, 14,5 g, 0,10 mol) y metanol (200 ml). La solución se enfría en
un baño de hielo y se añade ácido
m-cloroperoxibenzoico (1,0 equiv, 25,9 g, 0,15 mol
de 68% de actividad). Cuando se ha completado la adición se retira
el baño de hielo y la solución transparente se agita a temperatura
ambiente durante 1 h. La solución se diluye con 250 ml de agua y se
extrae con 2 partes de 250 ml de CH_{2}Cl_{2}. Las capas
orgánicas combinadas se lavan con 3 x 200 ml de bicarbonato sódico
acuoso al 10% y con 200 ml de agua. Los extractos orgánicos se
secan en sulfato sódico y se concentran dando un aceite, el cual se
usa para la siguiente reacción. La preparación se representa
mediante la siguiente reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado
con varilla de agitación magnética, tabique y entrada de argón se
carga con tetrafluoroborato de trimetiloxonio (14,8 g, 0,10 mmoles)
en CH_{2}Cl_{2} (30 ml). A la solución heterogénea enfriada
hasta -78ºC (hielo seco/baño de acetona) se añade mediante una
cánula una solución de
1,2-oxido-1,2,4,5-tetrahidro-3H-2-benzacepina
(10, 16,1 g, 0,10 mmoles) en CH_{2}Cl_{2} (30 ml). La mezcla de
reacción se deja calentar hasta -10ºC (baño de hielo/salmuera) y se
agita durante 2,5 h, momento en el cual la solución es heterogénea.
El sólido se recoge por filtración y se lava con 100 ml de
CH_{2}Cl_{2} frío 0ºC) y se seca en un desecador. La
preparación se representa mediante la siguiente reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Las composiciones detergentes blanqueadoras que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
| A | B | C | D | E | |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,05 | 0,01 | 0,13 | 0,04 | 0,07 |
| Activador convencional (NOBS) | 0,00 | 2,00 | 1,20 | 0,70 | 0,00 |
| Activador convencional (TAED) | 3,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 0,00 |
| Activador convencional (NACA-OBS) | 3,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 2,20 |
| Percarbonato sódico | 5,30 | 0,00 | 0,00 | 4,00 | 4,30 |
| Perborato sódico monohidratado | 0,00 | 5,30 | 3,60 | 0,00 | 0,00 |
| Alquilbencenosulfonato lineal | 12,00 | 0,00 | 12,00 | 0,00 | 21,00 |
| C45AE0.6S | 0,00 | 15,00 | 0,00 | 15,00 | 0,00 |
| N-óxido de dimetil C2 amina | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 |
| C12 amidopropil betaína de coco | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 0,00 |
| N-metil glucamida de palma | 1,70 | 2,00 | 1,70 | 2,00 | 0,00 |
| Cloruro de dimetilhidroxietil C12 amonio | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 0,00 |
| AE23-6.5T | 2,50 | 3,50 | 2,50 | 3,50 | 1,00 |
| C25E3S | 4,00 | 0,00 | 4,00 | 0,00 | 0,00 |
| Tripolifosfato sódico | 25,00 | 25,00 | 15,00 | 15,00 | 25,00 |
| Zeolita A | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 1,00 |
| Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 0,00 |
| Agente para liberar la suciedad | 0,00 | 0,00 | 0,50 | 0,40 | 0,00 |
| Carboximetilcelulosa | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Carbonato sódico | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 0,00 | 8,00 |
| Silicato sódico | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 6,00 |
| Bicarbonato sódico | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Savinase (4T) | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 0,60 |
| Termamyl (60T) | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Lipolase (100T) | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| Carezyme (5T) | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) | 1,60 | 1,60 | 1,60 | 1,60 | 0,40 |
| Abrillantador | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,05 | 0,20 |
| Fotoblanqueante de tipo ftalocianina de cinc sulfonada | 0,50 | 0,00 | 0,25 | 0,00 | 0,00 |
| MgSO_{4} | 2,20 | 2,20 | 2,20 | 2,20 | 0,64 |
| Na_{2}SO_{4} | Resto | Resto | Resto | Resto | Resto |
| * 1-(4,5-dihidro-3H-2-benzacepinio)-propano-3-sulfato preparado según el Ejemplo I |
Se utiliza cualquiera de las composiciones
anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en
agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es
aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción
entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.
Las composiciones detergentes blanqueadoras que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
\newpage
| A | B | C | D | E | |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,26 | 0,38 | 0,04 | 0,03 | 0,01 |
| Activador convencional (NOBS) | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,50 | 0,00 |
| Activador convencional (TAED) | 1,80 | 1,00 | 2,50 | 3,00 | 1,00 |
| Activador convencional (NACA-OBS) | 3,00 | 0,00 | 0,00 | 2,50 | 0,00 |
| Percarbonato sódico | 5,30 | 0,00 | 0,00 | 9,00 | 0,00 |
| Perborato sódico monohidratado | 0,00 | 9,00 | 17,60 | 0,00 | 9,00 |
| Alquilbencenosulfonato lineal | 21,00 | 12,00 | 0,00 | 12,00 | 12,00 |
| C45AE0.6S | 0,00 | 0,00 | 15,00 | 0,00 | 0,00 |
| N-óxido de dimetil C2 amina | 0,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 0,00 |
| C12 amidopropil betaína de coco | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 1,50 |
| N-metil glucamida de palma | 0,00 | 1,70 | 2,00 | 1,70 | 1,70 |
| Cloruro de dimetilhidroxietil C12 amonio | 1,00 | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 1,50 |
| AE23-6.5T | 0,00 | 2,50 | 3,50 | 2,50 | 2,50 |
| C25E3S | 0,00 | 4,00 | 0,00 | 4,00 | 4,00 |
| Tripolifosfato sódico | 25,00 | 15,00 | 25,00 | 15,00 | 15,00 |
| Zeolita A | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado | 0,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Agente para liberar la suciedad | 0,30 | 0,50 | 0,00 | 0,50 | 0,50 |
| Carboximetilcelulosa | 0,00 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Carbonato sódico | 0,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| Silicato sódico | 6,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Bicarbonato sódico | 2,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Savinase (4T) | 0,60 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Termamyl (60T) | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Lipolase (100T) | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| Carezyme (5T) | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) | 0,40 | 0,00 | 1,60 | 0,00 | 0,00 |
| Abrillantador | 0,20 | 0,30 | 0,20 | 0,30 | 0,30 |
| Fotoblanqueante de tipo ftalocianina de cinc sulfonada | 0,25 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| MgSO_{4} | 0,64 | 0,00 | 2,20 | 0,00 | 0,00 |
| Na_{2}SO_{4} | Resto | Resto | Resto | Resto | Resto |
| * 1-(4,5-dihidro-3H-2-benzacepinio)-propano-3-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
Se utiliza cualquiera de las composiciones
anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en
agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es
aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción
entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.
Un detergente en polvo blanqueador comprende los
siguiente ingredientes:
| Componente | % en peso |
| Reforzador del blanqueador* | 0,07 |
| TAED | 2,0 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 10 |
| Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal | 8 |
| Fosfato (como tripolifosfato sódico) | 9 |
| Carbonato sódico | 20 |
| Talco | 15 |
| Abrillantador, perfume | 0,3 |
| Cloruro sódico | 25 |
| Agua y componentes minoritarios* | Resto hasta 100% |
| * Tetrafluoroborato de N-Metil-4,5-dihidro-3H-2-benzacepinio según el Ejemplo II. |
\newpage
Una pastilla de lavado de ropa adecuada para el
lavado a mano de tejidos manchados se prepara mediante procesos de
extrusión estándar y comprende lo siguiente:
| Componente | % en peso |
| Reforzador del blanqueador^{1} | 0,1 |
| TAED | 1,7 |
| NOBS | 0,2 |
| Percarbonato sódico | 12 |
| Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal | 30 |
| Fosfato (como tripolifosfato sódico) | 10 |
| Carbonato sódico | 5 |
| Pirofosfato sódico | 7 |
| Monoetanolamida de coco | 2 |
| Zeolita A (0,1-10 micrómetros) | 5 |
| Carboximetilcelulosa | 0,2 |
| Poliacrilato (Pm 1400) | 0,2 |
| Abrillantador, perfume | 0,2 |
| Proteasa | 0,3 |
| CaSO_{4} | 1 |
| MgSO_{4} | 1 |
| Agua | 4 |
| Carga^{2} | Resto hasta el 100% |
| ^{1} Tetrafluoroborato de N-metil-4,5-dihidro-3H-2-benzacepinio preparado según el Ejemplo II. | |
| ^{2} Pueden seleccionarse de materiales adecuados tales como CaCO_{3}, talco, arcilla, silicatos, y similares. Pueden utilizarse | |
| cargas ácidas para reducir el pH. |
La composición se utiliza para lavar tejidos a
una concentración en solución de aproximadamente 1.000 ppm a una
temperatura de 20-40ºC y con una relación
agua:tejido de aproximadamente 20:1.
Una composición detergente de lavado de ropa
adecuada para su uso en lavadora se prepara mediante métodos
estándar y comprende la siguiente composición.
| Componente | % en peso |
| Reforzador del blanqueador* | 0,20 |
| NOBS | 7,20 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 9,2 |
| Carbonato sódico | 23,74 |
| Tensioactivo aniónico | 14,80 |
| Aluminosilicato | 21,30 |
| Silicato | 1,85 |
| Ácido dietilentriaminopentaacético | 0,43 |
| Ácido poliacrílico | 2,72 |
| Abrillantador | 0,23 |
| Polietilenglicol sólido | 1,05 |
| Sulfato | 8,21 |
| Perfume | 0,25 |
| Agua | 7,72 |
| Mejorador del proceso | 0,10 |
| Varios | 0,43 |
| * 1-(8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1H-1,5-benzodiazocin-2-on) hexano-2-sulfato preparado según el Ejemplo III. |
La composición se utiliza para lavar tejidos a
una concentración en solución de aproximadamente 1.000 ppm a una
temperatura de 20-40ºC y con una relación
agua:tejido de aproximadamente 20:1.
| Componente | % en peso |
| Reforzador del blanqueador* | 0,07 |
| NOBS | 6,0 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 8,0 |
| Carbonato sódico | 21,0 |
| Tensioactivo aniónico | 12,0 |
| Aluminosilicato | 18,0 |
| Ácido dietilentriaminopentaacético | 0,3 |
| Tensioactivo no iónico | 0,5 |
| Ácido poliacrílico | 2,0 |
| Abrillantador | 0,3 |
| Sulfato | 17,0 |
| Perfume | 0,25 |
| Agua | 6,7 |
| Otros | 2,95 |
| * 1-(4,5-dihidro-3H-2-benzacepinio)-propano-3-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
La composición se utiliza como una sustancia
auxiliar de lavado de ropa para lavar tejidos a una concentración
en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de
20-40ºC y con una relación agua:tejido de
aproximadamente 20:1.
Las composiciones de la presente invención
pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido
por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se
describen en las patentes US-5.691.297;
US-5.574.005; US-5.569.645;
US-5.565.422; US-5.516.448;
US-5.489.392; y US-5.486.303.
Además de los ejemplos anteriores, los sistemas
blanqueadores de la presente invención pueden formularse en
cualquier composición detergente de lavado de ropa adecuada,
ejemplos no limitativos de las cuales se describen en las patentes
US-5.679.630; US-5.565.145;
US-5.478.489; US-5.470,507;
US-5.466.802; US-5.460.752;
US-5.458.810; US-5.458.809 y
US-5.288.431.
Claims (19)
1. Una composición blanqueadora que comprende
un compuesto reforzador del blanqueador junto con o sin una fuente
de peroxígeno, en donde dicho compuesto reforzador del blanqueador
se selecciona del grupo que consiste en:
- (a)
- un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en iones híbridos de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, estando representado dicho reforzador del blanqueador por las fórmulas [II]:
- en donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R^{1} se selecciona, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R^{1} adyacentes cualesquiera puedan combinarse para formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo heterocíclico condensado; R^{2} es H o metilo y Z^{-} está covalentemente unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en:
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1; T_{o} es
- en donde x es igual a 0-2; J, cuando está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{20}R^{21}-, -CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}- y -CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}CR^{24}R^{25}-; R^{16}-R^{25} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos y alquilenos C_{1}-C_{18}; R^{4}-R^{11} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados y R^{12} y R^{13} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados; siempre que cualquier R^{1}-R^{13} pueda unirse con cualquier otro R^{1}-R^{13} para formar parte de un anillo común; cualquier R^{4}-R^{11} geminal pueda combinarse para formar un carbonilo; cualquier R^{4}-R^{13} adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R^{4}-R^{7}, R^{6}-R^{9} ó R^{8}-R^{13} puedan combinarse para formar un resto insaturado condensadosustituido o no sustituido;
- (b)
- una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaziridinio, iones híbridos de oxaziridinio, poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de +3 a -3, y mezclas de los mismos, estando representado dicho compuesto de oxaziridinio por las fórmulas [III] y [IV]:
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R^{32} se selecciona, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R^{32} adyacentes cualesquiera puedan combinarse para formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo heterocíclico condensado; R^{33} puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R^{34} puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
- donde Z^{-} está covalentemente unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{45}))- ó -(C(R^{45})_{2})- en donde R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-; (3) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR^{46-} en donde R^{46} es H o alquilo C_{1}-C_{4}; y
- en donde x es igual a 0-3; J, cuando está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{51}R^{52}-, -CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}- y -CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}CR^{55}R^{56}-; R^{47}-R^{56} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida C_{1}-C_{18}; R^{35}-R^{42} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, y R^{43} y R^{44} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, siempre que además cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44} adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R^{35}-R^{38}, R^{37}-R^{40}, R^{39}-R^{42} ó R^{43} y R^{44}, cuando están presentes, puedan combinarse para formar un resto insaturado condensadosustituido o no sustituido; y
- (c)
- mezclas de los mismos.
2. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicho compuesto reforzador del
blanqueador comprende de 0,001% a 10% en peso de dicha composición
y dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, comprende de
0,01% a 60% en peso de dicha composición.
3. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha fuente de peroxígeno, cuando está
presente, se selecciona del grupo que consiste en:
- (a)
- compuestos de perácido formados previamente seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y mezclas de los mismos, y
- (b)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y con o sin un activador del blanqueador.
4. La composición blanqueadora según la
reivindicación 3, en donde dicho activador del blanqueador se
selecciona del grupo que consiste en:
tetraacetiletilen-diamina (TAED), benzoil
caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables, sal sódica de 4-[N-(nonaoil) amino
hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS), lauroiloxibencenosulfonato (LOBS ó
C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS) y ácido
decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de los mismos.
5. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un catión
de oxaziridinio en donde R^{34} se selecciona del grupo que
consiste en alquilos C1-C14 sustituidos o no
sustituidos, lineales o ramificados o dicha especie blanqueadora es
un ion híbrido de oxaziridinio en donde R^{34} es un radical
representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-},_{ }-SO_{3}^{-} ó
-OSO_{3}^{-}, a es 1 y T_{o} se selecciona del grupo que
consiste
en:
--
\melm{\delm{\para}{R ^{57} }}{(C) _{p} }{\uelm{\para}{R ^{57} }}
--en donde p es un número entero de 2
a 4, y R^{57} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{18} sustituido o no sustituido, lineal
o
ramificado.
6. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un poliion
de oxaziridinio que tiene una carga neta negativa en donde R^{33}
es H, Z^{-} es -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} ó
-OSO_{3}^{-} y a es 2.
7. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un poliion
de oxaziridinio que tiene una carga neta negativa en donde R^{33}
es H y R^{34} se selecciona del grupo que consiste en un radical
representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-},_{ }-SO_{3}^{-} ó
-OSO_{3}^{-}, a es 1 y T_{o} se selecciona del grupo que
consiste
en:
--
\melm{\delm{\para}{R ^{57} }}{(C) _{p} }{\uelm{\para}{R ^{57} }}
--en donde p es un número entero de 2
a 4, y R^{57} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, sustituido o
no
sustituido.
\newpage
8. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además un tensioactivo.
9. La composición blanqueadora según la
reivindicación 8, en donde dicho tensioactivo es un tensioactivo
aniónico.
10. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además una enzima.
11. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además un agente quelante.
12. Un compuesto reforzador del blanqueador de
ion híbrido para el lavado de ropa seleccionado del grupo que
consiste en:
y
en donde
R^{32}-R^{44} son iguales que
R^{1}-R^{13}, respectivamente, en donde: m es 0
ó 1 y n es un número entero de 0 a 4; R^{1} se selecciona,
independientemente entre sí, de un radical sustituido o no
sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales
alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo
heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano,
sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos
sustituyentes R^{1} adyacentes cualesquiera puedan combinarse para
formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo
heterocíclico condensado; R^{2} puede ser un radical sustituido o
no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales
radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo,
anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi; Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste en -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-},
-SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se
selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{14}))- ó
-(C(R^{14})_{2})- en donde R^{14} se
selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo
C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
-- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{ \hskip-1,5cm (3)}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} -- ; \hskip2cm -- CH_{2} --
\melm{\delm{\para}{\delm{OH}{ \hskip-1,5cm (4)}}}{C}{\uelm{\para}{H}}
-- CH_{2} --
;(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{15}- en donde
R^{15} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es igual a
0-3; J, cuando está presente, se selecciona,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en
-CR^{20}R^{21}-, -CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}- y
-CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}CR^{24}R^{25}-;
R^{16}-R^{25} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos; alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; R^{4}-R^{11}
son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos,
alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, y R^{12}
y R^{13} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno,
alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos,
cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o
ramificados;
siempre que en el caso de la fórmula [I]
cualquier R^{1}-R^{13} pueda unirse con
cualquier otro R^{1}-R^{13} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{4}-R^{11}
geminal pueda combinarse para formar un carbonilo; cualquier
R^{4}-R^{13} adyacente pueda unirse para formar
una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes
R^{4}-R^{7}, R^{6}-R^{9} ó
R^{8}-R^{13} puedan combinarse para formar un
resto insaturado condensadosustituido o no sustituido; siempre que
cuando G = NR^{12} ó G = NR^{12}R^{13}, entonces R^{1} ó
R^{2} no sea un radical arilo, y cuando G = CR^{10}R^{11} ó G
= O, entonces la carga neta de R^{3} no sea 0; y
siempre que, en el caso de la fórmula [III],
cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con
cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte
de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44}
geminal pueda combinarse para formar un carbonilo, cualquier
R^{35}-R^{44} adyacente pueda unirse para formar
una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes
R^{35}-R^{38},
R^{37}-R^{40},
R^{39}-R^{44}, cuando están presentes, puedan
combinarse para formar un resto insaturado condensadosustituido o no
sustituido.
13. Un método para el lavado de un tejido que
requiere ser lavado, comprendiendo dicho método poner en contacto
dicho tejido con una solución de lavado de ropa que tiene una
composición blanqueadora según la reivindicación 1.
14. Un método según la reivindicación 13, en
donde la concentración en uso de dicho compuesto reforzador del
blanqueador es de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 10
ppm.
15. Un método según la reivindicación 14, en
donde la concentración en uso de dicho compuesto reforzador del
blanqueador es de aproximadamente 0,04 ppm a aproximadamente 2,5
ppm.
16. Un método según la reivindicación 15, en
donde la concentración en uso de dicho compuesto reforzador del
blanqueador es de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 1
ppm.
17. Un producto aditivo de lavado de ropa que
comprende un compuesto reforzador del blanqueador seleccionado del
grupo que consiste en:
- (a)
- un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en iones híbridos de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos, estando dicho reforzador del blanqueador representado por la fórmula [II]:
- en donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R^{1} se selecciona, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R^{1} adyacentes cualesquiera puedan combinarse para formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo heterocíclico condensado; R^{2} puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; Z^{-} está covalentemente unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} es
- en donde x es igual a 0-3; J, cuando está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{20}R^{21}-, -CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}- y -CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}CR^{24}R^{25}-; R^{16}-R^{25} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida C_{1}-C_{18}; R^{4}-R^{11} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, y R^{12} y R^{13} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados; siempre que cualquier R^{1}-R^{13} pueda unirse con cualquier otro R^{1}-R^{13} para formar parte de un anillo común; cualquier R^{4}-R^{11} geminal pueda combinarse para formar un carbonilo; cualquier R^{4}-R^{13} adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R^{4}-R^{7}, R^{6}-R^{9} ó R^{8}-R^{13} puedan combinarse para formar un resto insaturado condensadosustituido o no sustituido;
- (b)
- una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaziridinio, iones híbridos de oxaziridinio, poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de +3 a -3, y mezclas de los mismos, estando representado dicho compuesto de oxaziridinio por las fórmulas [III] y [IV]:
y
- en donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R^{32} se selecciona, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo condensado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico condensado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y dos sustituyentes R^{32} adyacentes cualesquiera puedan combinarse para formar un arilo condensado, anillo carbocíclico condensadoo heterocíclico condensado; R^{33} puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R^{34} puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, ciclolalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})_{a}
- donde Z^{-} está covalentemente unido a T_{o}, y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -O SO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{45}))- ó -(C(R^{14})_{2})- en donde R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-; (3) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR^{46-} en donde R^{46} es H ó alquilo C_{1}-C_{4}; y
- en donde x es igual a 0-3; J, cuando está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{51}R^{52}-, -CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}- y -CR^{51}R^{52}CR^{53}R^{54}CR^{55}R^{56}-; R^{47}-R^{56} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos y anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida C_{1}-C_{18}; R^{35}-R^{42} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, y R^{43} y R^{44} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, oxígeno, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, siempre que además cualquier R^{32}-R^{44} pueda unirse con cualquier otro R^{32}-R^{44} para formar parte de un anillo común; cualquier R^{35}-R^{44} adyacente pueda unirse para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R^{35}-R^{38}, R^{37}-R^{40}, R^{39}-R^{42} ó R^{43} y R^{44}, cuando están presentes, puedan combinarse para formar un resto insaturado condensadosustituido o no sustituido; y
- (c)
- mezclas de los mismos.
18. El producto aditivo de lavado de ropa de la
reivindicación 17, en donde dicho producto aditivo de lavado de
ropa está en una forma de dosificación seleccionada del grupo que
consiste en una píldora, pastilla, comprimido oblongo, cápsula de
gelatina u otra forma de dosificación individual.
19. El producto aditivo de lavado de ropa de la
reivindicación 17, en donde dicho producto aditivo de lavado de
ropa incluye además un vehículo adecuado.
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