MXPA02002125A - Componentes aumentadores del blanqueado, composiciones y metodos de lavanderia. - Google Patents

Componentes aumentadores del blanqueado, composiciones y metodos de lavanderia.

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Abstract

Componentes de la formulacion tales como compuestos aumentadores del blanqueado elegidos del grupo de aumentadores del blanqueado que contienen cationes imina cuaternarios, zwitteriones, poliones que tienen carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, especies blanqueadoras que contienen cationes oxaziridinio, zwitteriones, poliones que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, y las mezclas de los mismos se revelan. Los compuestos aumentadores del blanqueado aumentan la efectividad blanqueadora aun en soluciones con temperatura mas baja y proporcionan una estabilidad mejorada hacia la descomposicion indeseable del compuesto aumentador del blanqueado. Los compuestos aumentadores del blanqueado son idealmente compatibles para incluirse en composiciones blanqueadoras incluyendo aquellas con tensoactivos detergentes y enzimas. Tambien se proporciona un metodo para lavanderia de una tela que emplea los compuestos aumentadores del blanqueado, un producto aditivo de la lavanderia que emplea los compuestos aumentadores del blanqueado.

Description

COMPONENTES AUMENTADORES DEL BLANQUEADO, COMPOSICIONES Y MÉTODOS DE LAVANDERÍA * CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con componentes de formulación tales como compuestos que aumentan el blanqueado con mayor estabilidad, y composiciones y métodos de lavandería que emplean compuestos que aumentan el blanqueado con estabilidad aumentada. Más particularmente, 10 esta invención se relaciona con aumentadores del blanqueado de iminas cuaternarias y/o especies oxaziridinio blanqueadoras, composiciones y métodos de lavandería que emplean iminas cuaternarias para aumentar el blanqueado y/o especies blanqueadoras de oxaziridinio. 15 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores con oxígeno cada vez se han vuelto más populares en años recientes en los productos para la limpieza doméstica y el cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y mugre. Los 20 blanqueadores son sobre todo deseables por sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de ropa sucia, blanqueado y sanitización. Los agentes blanqueadores con oxígeno han encontrado una aceptación particular en los productos para lavar la ropa tales como los detergentes, en productos para ¿ lavadoras automáticas de trastes y limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueadores con oxígeno, sin embargo, están algo limitados en su efectividad. Algunas desventajas que se encuentran con frecuencia incluyen el daño al color de las telas y daño a los accesorias de las máquinas lavadoras, 5 específicamente las mangueras de hule que pudieran tener estos aparatos. De esta manera, entre más fría sea la solución en la cual se emplean, es menos efectiva la acción blanqueadora. Las temperaturas mayores a 60°C se ^ requieren típicamente para la efectividad del agente blanqueador con oxígeno en solución. 10 Para resolver la dependencia a la temperatura mencionada anteriormente, una clase de compuestos conocidos como "activadores del blanqueado" ha sido desarrollada. Los activadores del blanqueado, típicamente compuestos acilo perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como el oxibencensulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, 15 típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante peroxiácido más efectivo. Es el compuesto peroxiácido el que después oxida al material de las manchas y la mugre. Sin embargo, los activadores del blanqueado también son algo dependientes de la temperatura. Los activadores del blanqueado son más efectivos a temperaturas tibias cercanas • 20 de 40°C a 60°C. En agua con temperaturas menores de 40°C, el compuesto peroxiácido pierde algo de su efectividad de blanqueado. Se han hecho intentos como se revelan en las Patentes de EUA No. 5,360,568, 5,360,569 y 5,370,826 todas a Madison y col., para desarrollar - un sistema de blanqueado que sea efectivo cuando las condiciones de temperatura en el agua sean más bajas. Sin embargo, los aumentadores del blanqueado dihidroisoquinolinio en estas referencias, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, sufren descomposición indeseable, 5 incluyendo la formación de ¡soquinolinio aromático, inactivo, que provoca una reducción de la eficiencia del aumentador. Por esa razón, los investigadores han estado persiguiendo con fuerza y vigor agentes aumentadores del blanqueado efectivos que no experimenten descomposición. 10 Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad de compuestos aumentadores del blanqueado efectivos y composiciones que contengan los compuestos aumentadores del blanqueado que proporcionen blanqueado • efectivo aún en temperaturas más bajas del agua y proporcionen estabilidad a la descomposición indeseable del compuesto aumentador del blanqueado. 15 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta necesidad se satisface mediante la presente invención en donde se proporcionan compuestos aumentadores del blanqueado con mayor W 20 duración, específicamente aumentadores del blanqueado y/o especies blanqueadoras. Los compuestos activadores del blanqueado de la presente invención proporcionan una efectividad de blanqueado superior aún en temperaturas más bajas del agua y también evitan la descomposición indeseable. Una composición blanqueadora que contiene un compuesto aumentador del blanqueado junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto aumentador del blanqueado se elige del grupo compuesto por: (a) un aumentador del blanqueado elegido a partir del grupo compuesto por cationes de ariliminio, zwitteriones ariliminio, poliones ariliminio que tengan una carga neta de aproximadamente +3 a -3 y mezclas de los mismos; (b) una especie de blanqueador elegido del grupo compuesto por cationes oxaziridinio, zwitteriones oxaziridinio, poliones oxaziridinio que tengan una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; y (c) mezclas de los mismos se proporcionan en una primer modalidad. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, se proporciona un compuesto catiónico o zwitterionico aumentador del blanqueado de ropa. De acuerdo todavía con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la lavandería de telas que necesiten lavandería que comprenda el contacto de la tela con una solución de lavandería que tenga una composición blanqueadora de acuerdo con la presente invención como se describe aquí. Aun de acuerdo con otro aspecto de la presente invención , se proporciona un producto aditivo de lavandería que contiene un agente aumentador del blanqueado elegido del grupo compuesto por: (a) un aumentador del blanqueado elegido del grupo compuesto por cationes ariliminio, zwitteriones ariliminio, poliones ariliminio que tengan una carga neta de aproximadamente +3 a -3 y mezclas de los mismos; (b) una especie de blanqueador elegido del grupo compuesto por cationes oxaziridinio, zwitteriones oxaziridinio, poliones oxaziridinio que tengan una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; y (c) mezclas de los mismos se proporcionan en una primer modalidad. Por consiguiente, es objeto de la presente invención para proporcionar: un compuesto activador del blanqueado que demuestre desempeño mejorado aún en soluciones de temperatura más baja y también que eviten la aromatización indeseable; una composición blanqueadora incluyendo un aumentador del blanqueado de imina cuaternaria y/o especie blanqueadora de oxaziridinio; un método para lavar una tela empleando un aumentador de blanqueador de imina cuaternaria y/o especie blanqueadora oxaziridinio; y un producto aditivo de lavandería que tenga un aumentador de blanqueador de ¡mina cuaternaria y/o especie blanqueadora oxaziridinio. Estos, y otros objetos, características y ventajas de la presente invención serán reconocidos por una persona experimentada en el área a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones adjuntas. Todos los porcentajes, razones y proporciones aquí están en base al peso a menos que se indique otra cosa. Todos los documentos citados aquí se incorporan por referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención revela compuestos aumentadores del blanqueado novedosos y muy útiles ("aumentadores de blanqueado", "especies de blanqueador" y mezclas de los mismos), composiciones y métodos que emplean los compuestos aumentadores del blanqueado novedosos. Los compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención proporcionan efectividad de blanqueado elevada aún en aplicaciones de temperatura más baja mientras evitan la descomposición por aromatización indeseable, resultando en un mejor desempeño. Los compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención actúan junto con o sin, de preferencia con fuentes blanqueadoras de peroxígeno convencionales para dar la efectividad blanqueadora antes mencionada y la prevención de la aromatización.
Definiciones "Fuente de peróxido" como se usa aquí, significa los materiales que generan compuestos de peroxígeno, que pueden incluir a los compuestos de peroxígeno mismos. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, activadores del blanqueado, perácidos, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, compuestos aumentadores del blanqueado, y/o especies de blanqueador (por ejem. oxaziridinio).
"Compuestos de peroxígeno" como se usan aquí incluye perácidos y peróxidos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos alquilo, etc.) "Perácido" como se usa aquí significa un peroxiácido tal como un ácido peroxicarboxílico y/o ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial OXONE) y sus sales. Aumentadores del blanqueado Los aumentadores del blanqueado de la presente invención, de preferencia, tienen las fórmulas [I] y [II]: [0 P En donde: m es 0 ó 1 y n es un numero entero de 0 a 4; cada R1 se elige independientemente de un radical sustiuido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R1 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin susitituir, saturado o insaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z-)a En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2\ -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige independientemente de H ó C-?-C8 alquilo; (2)-CH2(C6H4)-; (5) -(CH2)d(E)(CH2)f- en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; (6) -C(O)NR15-en donde R15 es H o C C4 alquilo; H — C— (7) ; y (8) En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C.-C.ß alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida; en donde R4-R11 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C-?.C?2 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R 2 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos CrC.2 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos; siempre y cuando cualquiera de R1-R13 pueda unirse junto con otro R -R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo como en los siguientes ejemplos en donde R8-R9 se combinan para formar un carbonilo: Cualquier R4-R13 vecinal puede unirse para forma insaturación, y en donde cualquier grupo de sustituyentes R4 - R7, R6 - R9, ó R8 - R13 pueden combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada. 15 Los aumentadores de blanqueador preferidos incluyen, pero no se limitan a: (1 ) cationes ariliminio de la fórmula[l] en donde R2 es H o metilo, y R3 es H ó un alquilo C1-C14 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir; (2) zwitteriones ariliminio de la fórmula [II] en donde R2 es H o metilo, y R3 tiene la fórmula: • 20 -To-(Z")a En donde Z" es -CO2", y -OSO3", y a es 1 ; (3); cationes de ariliminio de la fórmula [I] en donde R3 se elige del grupo compuesto por un alquilo C-i-C sustituido o sin sustituir lineal o ramificado, o zwitteriones ariliminio de la fórmula [II] en donde R3 es un radical representado por la fórmula: *sr -To-(Z")a En donde Z" es -CO2", -SO3", ó -OSO3" a es 1 y T0 se elige del grupo 5 compuesto por: 10 En donde p es un número entero de 2 a 4, y R26 se elige independientemente del grupo compuesto por H y alquilo C-i-C-iß lineal o ramificado sustituido o sin sustituir; y (4) poliones ariliminio que tienen una carga negativa neta en donde R2 es H, Z" es -CO2\ -SO3" ó -OSO3" y a es 2.
Los aumentadores del blanqueado de anillo de 7- ó 8-miembros, 15 a diferencia de los aumentadores del blanqueado de anillo de 6 miembros, no requieren sustitución en pares para inhibir o evitar la descomposición por aromatización. La reacción de aromatización (descomposición) de los aumentadores de anillo de 6 miembros es muy conocida en el área, como se ejemplifica sin limitarse por teoría, en Hanquet y col., Tetrahedron 1993, 49, 20 pp. 423-438. Los aumentadores del blanqueado de 7- ú 8-miembros no pueden experimentar la aromatización inducida por bases, y de esta manera cualquier pérdida promovida por la aromatización del número de recambio asociada con el ciclo catalítico del sistema de aumentador del blanqueado / especie blanqueadora se evita. Los aumentadores del blanqueado de 7- ú 8- miembros, sin limitarse por teoría, también pueden inhibir o evitar la descomposición de los cationes, zwitteriones, y poliones por medio de otras vías de descomposición. Otros medios de descomposición incluyen, pero no se limitan al ataque sobre el compuesto aumentador del blanqueado y/o la especie blanqueadora por nucleofilos, incluyendo pero no limitándose al ataque por el anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleofilos presentes bajo las condiciones de lavado. Los aumentadores de blanqueado de imina cuaternaria de la presente invención actúan en conjunción con la fuente de peroxígeno para dar un sistema de blanqueado más efectivo. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en el área y la fuente de peroxígeno empleado en la invención presente puede contener cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos peroxígeno así como compuestos que bajo las condiciones de uso del consumidor proporcionan una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador del blanqueador, los compuestos perácidos preformados o las mezclas de fuentes de peroxígeno compatibles. Por supuesto, una persona capacitada en el área reconocerá que otras fuentes de peroxígeno pueden emplearse sin apartarse del alcance de la invención.
La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno y presente en tales niveles como se describe completamente en la Patente de EUA No. 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede elegirse del grupo compuesto por 5 compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos perfosfato y mezclas de los mismos. El activador del blanqueador puede elegirse del grupo # compuesto por tetraacetilendiamina, sulfonato octanoiloxibenceno sódico, sulfonato de nonanoiloxibenceno sódico, sulfonato decanoiloxibenceno 10 sódico, sulfonato de lauroiloxibenceno sódico, (6-octanamido- caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6- decanamido-caproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. Los activadores preferidos se eligen a partir del grupo compuesto por etilen diamino tetraacétil (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4- 15 nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C-io-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolizables, sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencen 20 sulfonato (NACA-OBS) un ejemplo de la cual se describe en la Patente de EUA No. 5,523,434, lauroiloxibencensulfonato o dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS ó C?2-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS ó C-n-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoíco (DOBA) y mezclas de los mismos, de preferencia benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Entre los activadores del blanqueado preferidos Particularmente en el intervalo de pH de 8 a 9.5 están aquellos elegidos que tienen un grupo saliente OBS o VL. Otros activadores del blanqueado preferidos son aquellos descritos en Pat EUA 5,698,504 Christie y col., emitida el 16 de diciembre de 1997; EAU 5,695,679 Christie y col., emitida el 9 de diciembre de 1997; EUA 5,686,401 Willey y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,686,014 Hartshorn y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,405,412 Willey y col., emitida el 11 de abril de 1995; EUA 5,405,413 Willey y col., emitida el 11 de abril de 1995; EUA 5,130,045 Mitchel y col., emitida el 14 de julio de 1992; y EUA 4,412,934 Chung y col., emitida el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patente co-pendientes de EUA Nos. De serie 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los activadores del blanqueado cuaternarios sustituidos también pueden incluirse. Las composiciones de detergente presentes comprenden un activador de blanqueador cuaternario sustituido (ABCS) o un perácido cuaternario sustituido (PCS); de preferencia, el primero. Las estructuras de ABCS preferidas se describen posteriormente en EUA 5,686,015 Willey y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,654,421 Taylor y col., emitida el 5 de agosto de 1997; EUA 5,460,747 Gosselink y col., emitida el 24 de octubre de 1995; EUA 5,584,888 Miracle y col., emitida el 17 de diciembre de 1996; y EUA 5,578,136 Taylor y col., emitida el 26 de noviembre de 1996, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los activadores de blanqueador altamente preferidos útiles aquí son los sustituidos por amidas como se describe en EUA 5,698,504, y EUA 5 5,695,679, y EUA 5,686,014 cada una de las cuales se citan aquí arriba. Los ejemplos preferidos de tales activadores de blanqueador incluyen: (6- octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) • oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. 10 Otros activadores útiles, revelados en EUA 5,698,504, EUA 5,695,679, EUA 5,686,014 cada uno de los cuales se cita aquí arriba y EUA 4,966,723 Hodge y col., emitida el 30 de octubre de 1990, incluyen • activadores del tipo benzoxazin, tales como un anillo CeH4 al cual se une en las posiciones 1 ,2 una porción -C(O)OC(R1)=N-. 15 Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueado a partir de sistemas de blanqueado que tienen un pH en uso de 6 a 13, de preferencia de 9.0 a 10.5. Típicamente, por ejemplo, activadores con porciones que retiran electrones se usan para intervalos de pH casi neutros o sub-neutros. Los álcalis y agentes 20 amortiguadores pueden usarse para asegurar tal pH. Los activadores acil lactama, como se describen en EUA 5,698,504, EUA 5,695,679 y EUA 5,686,014, cada uno de los cuales se cita aquí arriba, son muy útiles aquí, sobre todo las acil caprolactamas (vea por ejemplo WO 94-28102 A) y acil valerolactamas (vea EUA 5,503,639 Willey y col., emitida el 2 de abril de 1996 incorporada aquí por referencia). El compuesto perácido preformado como se usa aquí es cualquier compuesto conveniente que sea estable y bajo las condiciones de uso del consumidor proporcione una cantidad efectiva de anión perácido. Los aumentadores del blanqueado de la invención presente pueden por supuesto usarse en conjunción con un compuesto perácido preformado elegido del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282 a Miracle y col.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos tienen la fórmula general: O II Y-R-C-O-OH En donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a cerca de 22 átomos de carbono o un grupo feníleno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, .C(O)OH ó -C(O)OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para usarse en la presente invención pueden tener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido sin sustituir tiene la fórmula general: O Y-(CH2)n— c-c-OH En donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(O)OH, ó C(O)OOH; Y n es un número entero de 0 a 20. Cuando el ácido perocarboxílico orgánico es aromático, el ácido sin sustituir tiene la fórmula general: En donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH ó C(O)OOH. Los ácidos monoperoxi típicos útiles incluyen los alquil y aril peroxiácidos tales como: (i) ácido peroxibenzoíco y ácido peroxibenzoíco con sustitución en el anillo, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoíco, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada), y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoíco (sal sódica); (ii) ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquilmonoperoxi, por ejem., ácido peroxílaurico, ácido peroxiestearico, ácido N- nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3- octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N- ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); (¡ii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ya sea ácido peroxisuccínico (NAPSA) o de ácido peroxiadipico (NAPAA). Peroxiácidos típicos útiles aquí incluyen a los diperoxiácidos alquilo y arildiperoxiácidos, tales como: (¡v) ácido 1 ,12-diperóxidodecanodioico; (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebacico y ácido diperosiisoftálico; (vii)ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dioico; 5 (viii) ácido 4,4'sulfonilbisperoxibenzoíco. Tales agentes blanqueadores se revelan en la Patente de EUA 4,483,781 , Hartman, emitida el 20 de noviembre de 1984, Patente de EUA • 4,634,551 a Burns y col., Solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks y col., publicada el 20 de febrero de 1985, y Patente de EUA 4,412,934, Chung 10 y col., emitida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen al ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe totalmente en la Patente de EUA 4,634,551 , emitida el 6 de enero de 1987 a Burns y col. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, fabricados comercialmente por E.l. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, también 15 pueden emplearse como fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico.
Un activador del blanqueado como se usa aquí es cualquier compuesto que cuando se usa en conjunción con una fuente de peróxido de hidrógeno conduce a la producción in situ del perácido correspondiente al activador del blanqueado. Diversos ejemplos no limitantes de activadores se ^ * 20 revelan totalmente en la Patente de EUA No. 5,576,282, Patente de EUA 4,915,854 y Patente de EUA 4,412,934. Vea también EUA 4,634,551 para otros blanqueadores típicos y activadores útiles aquí. 1 El aumentador del blanqueador de imina cuaternaria de la presente invención actúa en conjunción con una fuente de peroxígeno para aumentar la efectividad de blanqueado. Sin atarse a la teoría, se cree que el aumentador del blanqueador reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto oxaziridinio cuaternario. El compuesto oxaziridinio tiene una actividad elevada a temperaturas más bajas relativas al compuesto de peroxígeno. El compuesto oxaziridinio se representa mediante las fórmulas [lll] y [IV]: [NO [IV] En donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R32 se elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxilo y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R32 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R33 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, 5 cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi; R34 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, ^ cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: 10 -T0-(Z-)a En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo de -CO2", - SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por (1 ) -(CH(R45))- ó -(C(R45)2)- en donde R45 se elige independientemente de H ó alquilo C C8; (2) -CH2(C6H4)-; (3)-(CH2)d(E)(CH2)f- en donde d es de 2 a 15 8; f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR46, en donde R46 es H ó alquilo • (5) 20 En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR51R52-, -CR51R52CR53R54-, y _CR51R52CR53R54CR55R56_. R47_R56 SQn rad¡ca|es SUStÍtUÍd?S O SÍn SUStítuir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, alquilos C C18, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amido; R32-R42 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C-12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R43 y R44 son radicales sustituidos o sin sustituir, elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C-?-C-?2 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, provisto adicionalmente que cualquiera de R32-R34 puedan unirse junto con otro R32-R34 para formar parte de un anillo en común; cualquier R^-R44 puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R35_R38j R37_R40> R39_R42 ó R43 y R44 cuando est¿n preSßntßS, pUßdßn combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada. Además, R32-R56 de las especies de blanqueadores de las fórmulas [lll] y [IV] pueden ser las mismas que R1-R5 de las fórmulas aumentadoras del blanqueador [I] y [II], respectivamente. Tales compuestos oxaziridinio pueden producirse a partir de la imina cuaternaria de la presente invención con las reacciones: -* 1 R10 R11 R 2 R12 R 13 R41 R42 R43 R43 R44 = \ / I \ / / \ / C , ü, N , N O, N , N Ol] [IV] Especies de blanqueador- Las especies de blanqueador 15 (oxaziridinio) también pueden usarse directamente de acuerdo con la presente invención. Las especies de blanqueador de la presente invención tienen las fórmulas [lll] y [IV]: [IIO [IV] En donde: m es O ó 1 y en donde n es un número entero de O a 4; cada R32 se elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxilo y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R32 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R33 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclíco, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi; R34 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z-)a En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo de -CO2", - SO3", -OSO3~, -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por (1) -(CH(R45))- ó -(C(R45)2)- en donde R45 se elige independientemente de H ó alquilo C?-C8; (2) -CH2(C6H4)-; (3)-(CH2)d(E)(CH2)f- en donde d es de 2 a 8; f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR46, en donde R46 es H ó alquilo C C4; y (5) En donde x es ¡gual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR51R52-, -CR51R52CR53R54-, y -CR^R^CR^R^CR^R56-; R47-R56 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, alquilos C C-iß, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amido; R35-R42 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R43 y R44 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, provisto adicionalmente que cualquiera de R32-R44 puedan unirse junto con otro R^-R44 para formar parte de un anillo en común; cualquier R^-R44 puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R35-R38, R37-R40, R39-R42 ó R43 y R44, cuando están presentes, pueden * « combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir insaturada fusionada. Las especies preferidas de blanqueador incluyen, pero no se limitan a: (1 ) cationes oxaziridinio o zwitteriones oxaziridinio en donde R34 se 5 elige del grupo compuesto de alquilo C1-C14 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, o zwitteriones oxaziridinio en donde R34 es un radical representado por la fórmula: • -V(Z-)a En donde Z" es -CO2", -SO3", -OSO3\ y a es 1 ó 2; y T0 se elige del grupo 10 compuesto por: • En donde p es un número entero de 2 a 4, y R57 se elige independientemente del grupo compuesto por H y alquilo C?-C-t8 lineal o ramificado sustituido o sin 15 sustituir; (2) poliones oxazíridinio que tienen una carga neta negativa en donde R33 es H y R34 se elige del grupo compuesto por un radical representado por la fórmula: -T0-(Z-)a En donde Z" es -CO2", -SO3", -OSO3", y a es 1 ; y T0 se elige del grupo 20 compuesto por: En donde p es un número entero de 2 a 4, y R57 se elige independientemente del grupo compuesto por H y alquilo C C-?8 lineal o ramificado sustituido o sin sustituir; y (3) poliones oxaziridinio que tienen una carga neta negativa en donde R33 es H, Z" es -CO2~, -SO3", -OSO3", y a es 2. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporcionan compuesto cationicos o zwitterionicos aumentadores del blanqueado en la lavandería. Tales compuestos aumentadores del • blanqueado se eligen preferentemente del grupo compuesto por: ^^ [ [10 [iiO [IV] Y mezclas de los mismos, en donde R32-R44 son los mismos que R1-R13, respectivamente, en donde : m es 0 ó 1 y n es un número entero de 0 a 4; R1 se elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R1 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin sustituir, saturado o insaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z')a En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2\ -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2' y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige independientemente de H ó CrC8 alquilo; (2)-CH2(C6H4)-; (5) -(CH2)d(E)(CH2)r en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; * (6) - -C(O)NR15- -en donde R 5 es H o C C4 alquilo; H — c— (7) ; y (8) • En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige 10 independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C?-C,8 alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida; en donde R4-R11 son 15 radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C-12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxís, arilos, alcarilos, aralquilos, cícloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R12 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, *9J & 20 alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclícos; siempre y cuando que en el caso de la fórmula [I], cualquier R1-R13 pueda unirse junto con cualquier otro R1-R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R4-R13 puede unirse para forma la insaturación; y en donde cualquiera del grupo de sustituyentes R4-R7, R6-R9 ó R8-R13 puede combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada; siempre y cuando G = NR12 ó G = NR12R13, entonces R1 ó R2 no sea un radical arilo, y que cuando G = CR10R11 ó G = O, entonces la carga neta en R3 no sea 0; y Siempre y cuando, en el caso de la fórmula [II], cualquiera de R32-R44 pueda unirse con cualquier otro R32-R44 para formar parte de un anillo en común; cualquier R35-R44 en pares puede combinarse para formar un carbonil, cualquier R35-R44 vecinal pueda unirse para formar una insaturación; y en donde cualquiera del grupo de sustituyentes R35-R38, R37-R40, R39-R44, cuando estén presentes, puedan combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada. En otra modalidad de la presente invención, se proporciona un método para la lavandería de una tela que necesite lavado. El método preferido comprende el poner en contacto a la tela con una solución de lavandería. La tela puede ser casi cualquier tela capaz de ser lavada en las condiciones normales de uso del consumidor. La solución de lavandería contiene una composición de blanqueado, como se escribe completamente aquí. Las temperaturas del agua usadas en este método de lavandería van de 0°C a cerca de 50°C. La proporción de agua con respecto a la tela es preferentemente de 1 :1 a 15:1.
La solución de lavado puede incluir adicionalmente al menos un ingrediente adicional elegido del grupo compuesto por tensoactivos detergentes, agentes quelantes, enzimas detergentes y mezclas de los mismos. Preferentemente, la solución de lavandería tiene un pH de 6 a 12, de preferencia de 8 a 10.5 en una solución al 1 % de la composición blanqueadora. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un producto aditivo para la lavandería. El producto aditivo para la lavandería contiene un compuesto aumentador del blanqueado, como se describe completamente arriba. Tal producto aditivo para lavandería sería compatible idealmente para su inclusión en un proceso de lavado cuando se desea efectividad blanqueadora adicional, tales casos pueden incluir, pero no se limitan a, la lavandería con soluciones a baja temperatura. Es deseable que el producto aditivo de lavandería además incluya una fuente de peroxígeno, como se describe totalmente arriba. El producto aditivo de lavandería también puede incluir composiciones en polvo o liquidas que contengan una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se define completamente arriba. Además, si el producto aditivo de lavandería incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el producto aditivo de lavandería incluya adicionalmente un activador del blanqueador, como se describe totalmente arriba.
De preferencia, el producto aditivo de lavandería se empaca en forma de dosis para adicionarse al proceso de lavandería en donde se emplea una fuente de peroxígeno y se desee una efectividad blanqueadora elevada. Tal forma de dosificación individual puede comprender una pastilla, tableta, gelcap u otra unidad de dosificación única para aumentar el volumen de composición si se desea. Los rellenos adecuados o materiales portadores pueden elegirse , pero no limitarse a diversas sales de sulfatos, carbonatos y silicatos así como talco, arcilla y similares. Los materiales de relleno o portadores para las composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular incluyendo polioles y dioles. Los ejemplos incluyen al metanol, etanol, propanol e isopropanol. Los alcoholes monohídricos también pueden emplearse, las comparaciones pueden contener de 5% a cerca de 90% de tales materiales. Los rellenos ácidos puede usarse para reducir el pH. Cuando los compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención son diferentes al zwitterion ariliminio o zwitterion oxaziridinio, también está presente un contra-ion compatible para balancear la carga.
COMPOSICIONES BLANQUEADORAS QUE CONTIENEN COMPUESTOS AUMENTADORES DEL BLANQUEADO Además del uso de los compuestos aumentadores del blanqueado discutidos anteriormente, los compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención pueden emplearse junto con o sin, de preferencia con una fuente de peroxígeno en otras composiciones blanqueadoras, sin importar su forma. Por ejemplo, los compuestos aumentadores del blanqueado pueden emplearse en un producto aditivo de lavandería. En las composiciones blanqueadoras de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente en niveles de 0.1% (1 ppm) a 60% (600 ppm), 1 % (10 ppm) a 40% (400 ppm) en peso de la composición, y el compuesto aumentador del blanqueado puede estar presente de 0.00001% (0.0001 ppm) a cerca de 10% (100 ppm) en peso de la composición, y de preferencia de 0.0001 % (0.001 ppm) a cerca de 2% (20 ppm) en peso de la composición, de preferencia de 0.005% (0.05 ppm) a cerca de 0.5% (5 ppm), aun más preferible de 0.01% (0.1 ppm) a cerca de 0.2% (2 ppm). De preferencia de 0.02% (0.2 ppm) a cerca de 0.1% (1 ppm). De preferencia, las composiciones blanqueadoras de la presente composición blanqueadora de la invención comprenden una cantidad de compuesto aumentador del blanqueado y/o especies blanqueadoras tales que la concentración resultante del compuesto aumentador del blanqueado en una solución de lavado sea de 0.001 ppm a cerca de 5 ppm. Además, preferiblemente las composiciones de blanqueado de la invención presente comprenden una cantidad de compuesto peroxígeno, cuando están presentes, y una cantidad del compuesto aumentador del blanqueado y/o especies de blanqueador, para que la razón molar resultante de dicho compuesto de peroxígeno con respecto al compuesto aumentador del blanqueado y/o especie de blanqueador en una solución de lavado sea de preferencia mayor de 1 :1 , de preferencia mayor de 10:1 , aun más preferible de 50:1. Los intervalos de proporción molar preferidos de compuesto 5 peroxígeno con respecto al intervalo de compuesto aumentador del blanqueado van de 30,000:1 a cerca de 10:1 , aun más preferible de 10,000:1 a cerca de 50:1 , aun más preferible de 5,000:1 a cerca de 100:1 , aun más preferible de 3,500:1 a cerca de 150:1. Los valores de conversión (en ppm) se proporcionan con 10 propósito de ejemplo, en base a la concentración del producto en uso de 1000 ppm. Una solución de lavado con 1000 ppm de un producto que contiene 0.2% de compuesto aumentador del blanqueado en peso resulta en una concentración de compuesto aumentador del blanqueado de 2 ppm. De manera similar, una solución de lavado con 3500 ppm de un producto que 15 contiene 0.2% de compuesto aumentador del blanqueado en peso resulta en una concentración de compuesto aumentador del blanqueado de 6.5 ppm. El método para liberar los compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención y el método para liberar las composiciones blanqueadores (productos) que contienen tales compuestos 20 aumentadores del blanqueado que son sobre todo útiles en los métodos de la presente invención con los compuestos aumentadores del blanqueado y las composiciones que contienen a los mismos que satisfacen el método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto aumentador del blanqueado cuya estructura se define aquí y en donde dicho medio contiene oxigeno activo del compuesto peroxígeno de 0.05 a cerca de 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto aumentador del blanqueado de 0.001 ppm a cerca de 5 ppm, de preferencia de 0.01 ppm a cerca de 3 ppm, de preferencia de 0.1 ppm a cerca de 2 ppm, y más preferible de 0.2 ppm a cerca de 1 ppm. Tal método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto aumentador del blanqueado es de particular valor para aquellas aplicaciones en las cuales la seguridad del color del sustrato manchado con necesidad de limpieza es una preocupación. En tales aplicaciones la modalidad preferida (por ejem., 0.01 ppm a cerca de 3 ppm) es de particular importancia para lograr una seguridad aceptable en el color de las telas. Para otras aplicaciones en las cuales la seguridad del color del sustrato manchado con necesidad de limpieza es de menos importancia, se puede preferir una concentración en uso más alta. Las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden emplearse ventajosamente en aplicaciones de lavandería incluyendo, pero no limitándose a, blanqueado de manchas, inhibición de transferencia de colorantes, y blanqueamiento, limpieza de superficies duras, aplicaciones para lavatrastes automática, así como aplicaciones cosméticas, dentaduras postizas, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a la ventaja única de la elevada efectividad de blanqueado en soluciones de menor temperatura, los ÉÉÁtii » compuestos aumentadores del blanqueado de la presente invención son idealmente compatibles para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueado de telas a través del uso de detergentes que contienen blanqueadores o aditivos blanqueadores de telas. Además, los compuestos 5 aumentadores del blanqueado de la presente invención pueden emplearse en composiciones granulares y líquidas. Los compuestos aumentadores del blanqueado y la composición blanqueadora que comprende a los compuestos aumentadores del blanqueado pueden usarse como agentes antimicrobianos y desinfectantes. 10 Por consiguiente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales que son deseables en aplicaciones de lavandería. Tales ingredientes ¡ncluyen a tensoactívos detergentes, catalizadores de blanqueado, constructores, agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos liberadores de mugre, 15 abrillantadores y diversos ingredientes. Las composiciones que incluyen cualquiera de estos diversos ingredientes adicionales de preferencia tienen un pH de 6 a 12, de preferencia de 8 a 10.5 en una solución al 1 % de la composición blanqueadora. Las composiciones blanqueadoras incluyen preferentemente por 20 lo menos un tensoactivo detergente, al menos un agente quelante, al menos una enzima detergente y de preferencia tienen un pH de 6 a 12, de preferencia de 8 a 10.5 en una solución al 1 % de la composición blanqueadora. i En otra modalidad de la presente invención, se proporciona un método para la lavandería de una tela que necesite lavado. El método preferido comprende el poner en contacto a la tela con una solución de lavandería. La tela puede ser casi cualquier tela capaz de ser lavada en las 5 condiciones normales de uso del consumidor. La solución de lavandería contiene una composición de blanqueado, como se escribe completamente aquí. Las temperaturas del agua usadas en este método de lavandería van de 0°C a cerca de 50°C. La proporción de agua con respecto a tela es preferentemente de 1 :1 a 15:1. 10 La solución de lavado puede incluir adicionalmente al menos un ingrediente adicional elegido del grupo compuesto por tensoactívos detergentes, agentes quelantes, enzimas detergentes y mezclas de los mismos. Preferentemente, la solución de lavandería tiene un pH de 6 a 12, de preferencia de 8 a 10.5 en una solución al 1 % de la composición 15 blanqueadora. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un producto aditivo de la lavandería. El producto aditivo de la lavandería contiene un compuesto aumentador del blanqueado, como se ^ describe completamente arriba. Tal producto aditivo de lavandería sería 20 compatible idealmente para su inclusión en un proceso de lavado cuando se deseara efectividad blanqueadora adicional, tales casos pueden incluir, pero no se limitan a, la lavandería con soluciones a baja temperatura.
Es deseable que el producto aditivo de lavandería además incluya una fuente de peroxígeno, como se describe totalmente arriba. El producto aditivo de lavandería también puede incluir composiciones en polvo o liquidas que contengan una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se define completamente arriba. Además, si el producto aditivo de lavandería incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el producto aditivo de lavandería incluya adicionalmente un activador del blanqueador, como se describe totalmente arriba. De preferencia, el producto aditivo de lavandería se empaca en forma de dosis para adicionarse al proceso de lavandería en donde se emplee una fuente de peroxígeno y se desee una efectividad blanqueadora elevada. Tal forma de dosificación individual puede comprender una pastilla, tableta, gelcap u otra unidad de dosificación única para aumentar el volumen de composición si se desea. Los rellenos adecuados o materiales portadores pueden elegirse , pero no limitarse a diversas sales de sulfatos, carbonatos y silicatos así como talco, arcilla y similares. Los materiales de relleno o portadores para las composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular incluyendo polioles y dioles. Los ejemplos ¡ncluyen al metanol, etanol, propanol e isopropanol. Los alcoholes monohídricos también pueden emplearse, las comparaciones pueden contener de 5% a cerca de 90% de tales materiales. Los rellenos ácidos puede usarse para reducir el pH.
Una composición blanqueadora preferida es una composición blanqueadora que comprende: (a) una fuente de peroxígeno; y (b) compuestos aumentadores del blanqueado; en donde los compuestos aumentadores del blanqueado se vuelven activos en una solución de lavado que contiene dicha composición blanqueadora un periodo de tiempo después de que dicha fuente de peroxígeno se vuelva activa. La fuente de peroxígeno, como se discutió antes, se elige preferentemente del grupo compuesto por: (i) compuestos perácido preformados elegidos del grupo compuesto por ácidos y sales percarboxílícos, ácidos y sales percarbonicas, ácidos y sales perimidicos, ácidos y sales peroximonosulfuricas, y mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno elegidas del grupo compuesto por compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos fosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueado. Sistema blanqueador- Además del aumentador del blanqueado de la presente invención, las composiciones blanqueadoras de la presente invención preferentemente comprenden un sistema blanqueador. Los sistemas blanqueadores típicamente comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en el área y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede contener a cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos peroxígeno así como compuestos que bajo las condiciones de uso del consumidor proporcionen una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador del blanqueador, compuestos perácido preformados o mezclas de las fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, una persona experimentada en el área reconocerá que otras fuentes de peroxígeno pueden emplearse sin apartarse del alcance de la invención. Preferentemente, la fuente de peroxígeno se elige del grupo compuesto por: (i) compuestos perácido preformados elegidos del grupo compuesto por ácidos y sales percarboxílicas, ácidos y sales percarbonicas, ácidos y sales perimidicas, ácidos y sales peroximonosulfúricas, y mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno elegidas del grupo compuesto por compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos fosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador. Cuando están presentes, las fuentes de peroxígeno (perácidos y/o fuentes de peróxido de hidrógeno) estarán típicamente a niveles del 1%, de preferencia del 5% a 30%, de preferencia a cerca del 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueador será típicamente de 0.1 %, de preferencia de 0.5% a cerca de 60%, de preferencia de 40% en peso, de la composición blanqueadora que contiene al agente blanqueador mas el activador del blanqueador. •r ' í"í a. Perácidos preformados - El compuesto perácido preformado como se usa aquí es cualquier compuesto conveniente que sea estable y que bajo las condiciones de uso del consumidor proporcione una cantidad efectiva del anión perácido. Los compuestos aumentadores del blanqueado de la 5 presente invención pueden por supuesto usarse con un compuesto perácído preformado elegido del grupo compuesto por ácidos y sales percarboxílicas, ácidos y sales percarbonicas, ácidos y sales perimidicas, ácidos y sales peroximonosulfúricas, y mezclas de las mismas, los ejemplos de las cuales se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282 a Miracle y col. 10 Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tienen la fórmula general: O II Y-R-C-O-OH En donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que 15 contiene de 1 a cerca de 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o feníleno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH ó -C(O)OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para usarse en la presente invención puede tener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es 20 alifático, el ácido sin sustituir tiene la fórmula general: O Y-(CH2)n— C-O-OH En donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(O)OH, ó C(O)OOH; Y n es un número entero de 0 a 20. Cuando el ácido perocarboxílico orgánico es aromático, el ácido sin sustituir tiene la fórmula general: O 5 ?-C6H4— C-O-OH En donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalogeno, • halógeno, C(O)OH ó C(O)OOH. Los ácidos monoperoxi típicos útiles incluyen los alquil y aril 10 peroxiácidos tales como: (i) ácido peroxibenzoíco y ácido peroxibenzoíco con sustitución en el anillo, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoíco, ácido monoperoxiftálico (sal • de magnesio hexahidratada), y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoíco (sal sódica); 15 (ii) ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquilmonoperoxi, por ejem., ácido peroxilaurico, ácido peroxiestearíco, ácido N- nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3- octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N- ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); • 20 (iii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ya sea ácido peroxisuccínico (NAPSA) o de ácido peroxiadipico (NAPAA). Peroxiácidos típicos útiles aquí incluyen a los diperoxiácidos alquilo y arildiperoxiácidos, tales como: «• > (iv) ácido 1 ,12-diperóxidodecanodioico; (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebacico y ácido diperosiisoftálico; 5 (vii)ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dioico; (viii) ácido 4,4'sulfonilbisperoxib azoico. Tales agentes blanqueadores se revelan en la Patente de EUA f 4,483,781 , Hartman, emitida el 20 de noviembre de 1984, Patente de EUA 4,634,551 a Burns y col., Solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks y 10 coi., publicada el 20 de febrero de 1985, y patente de EUA 4,412,934, Chung y col., emitida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también ¡ncluyen al ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe totalmente en la Patente de EUA 4,634,551 , emitida el 6 de enero de 1987 a Burns y col. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, fabricados 15 comercíalmente por E.l. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, también puede emplearse como fuente adecuada de ácido peroximonosulfurico. b. Fuentes de peróxido de hidrógeno - La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de peróxido de hidrógeno y presente a tales niveles como se describe completamente en la Patente de EUA No. # 20 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede elegirse del grupo que comprende a compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos perfosfato y mezclas de los mismos. í-*.. **iáí¡k,*t> - - .- . -.J.-...*t -. ?3i-..^ , . ?s:mJtU9!ÍíiÍ?B? H*tA La fuentes de peróxido de hidrógeno se describen a detalle y se incorporan aquí Kirk Othmer's Enciclopedia of Chemical Technology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen a las diversas formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, 5 incluyendo diversas formas recubiertas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno usada aquí puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo al peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, perborato, por ejem., perborato de sodio (cualquier sal hidratada pero de preferencia mono o tetra hidratada), carbonato de sodio 10 peroxihidratado o sus sales percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, peroxihídrato de urea, o peróxido de sodio pueden usarse aquí. También son útiles las fuentes de oxigeno disponibles tales como blanqueadores persulfato (por ejem., OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren particularmente el perborato de sodio monohidratado y percarbonato 15 de sodio. Las mezclas de cualquier fuente de peróxido de hidrógeno conveniente también pueden usarse. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 500 micrometros a 1 ,000 micrometros, no mas del 10% en peso de dichas 20 partículas es menor de 200 micrometros y no más del 10% en peso de dichas partículas es más grande de 1 ,250 micrometros. Opcionalmente, el percarbonato puede recubrirse con silicato, borato o tensoactivos solubles en ááií á dm ^.. &¿B.¡i-,m.?,a , ßz.ii, miáíá?!,m ,. 4. - z .- . : *, m.*c>i * ...Am.* Á< :,^^z?^*'tftflfaf^í^ agua. El percarbonato está disponible a partir de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden contener como agente blanqueador a un material blanqueador tipo cloro, tales agentes son bien conocidos en el área, e incluyen por ejemplo al dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro se prefieren menos para las composiciones que contienen enzimas. c. Activadores del blanqueador - Preferentemente, la fuente de peroxígeno en la composición está formulada con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de 0.01 %, preferentemente de 0.5%. más preferentemente de 1% a 15%, de preferencia a 10%, más preferente de 8% en peso de la composición. Un activador del blanqueador como se usa aquí es cualquier compuesto que cuando se usa en conjunción con una fuente de peróxido de hidrógeno conduce a la producción in situ del perácido correspondiente al activador del blanqueador. Diversos ejemplos no limitantes de activadores se describen completamente en la Patente de EUA No. 5,576,282, patente de EUA 4,915,854 y Patente de EUA 4,412.934. Vea también EUA 4,634,551 para otros blanqueadores típicos y activadores útiles aquí. Los activadores preferidos se eligen del grupo compuesto por etilen diamino tetraacético (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoílcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (do-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables, y mezclas de los mismos, de preferencia benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores preferidos del blanqueador en el intervalo de pH de 8-9.5 son aquellos que tienen un grupo saliente OBS o VL. Los activadores hidrofobicos del blanqueador preferidos, incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencensulfonato (NOB), sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencen sulfonato (NACA-OBS) un ejemplo de la cual se describe en la Patente de EUA No. 5,523,434, lauroiloxibencensulfonato o dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS ó C?2-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS ó C-n-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoíco (DOBA). Los activadores del blanqueado preferidos son aquellos descritos en Pat EUA 5,698,504 Christie y col., emitida el 16 de diciembre de 1997; EAU 5,695,679 Christie y col., emitida el 9 de diciembre de 1997; EUA 5,686,401 Willey y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,686,014 Hartshorn y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,405,412 Willey y col., emitida el 11 de abril de 1995; EUA 5,405,413 Willey y col., emitido el 11 de abril de 1995; EUA 5,130,045 Mitchel y col., emitida el 14 de julio de 1992; y EUA 4,412,934 Chung y col., emitida el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patente co-pendientes de EUA Nos. De serie 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales se incorporan aquí por referencia.
La razón molar de compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) con respecto al activador del blanqueador en la presente invención generalmente va de por lo menos 1 :1 , de preferencia cerca de 20:1 , más preferente de 10:1 a 1 :1 , de preferencia 3:1. También se pueden incluir activadores de blanqueador cuaternarios sustituidos. Las composiciones blanqueadoras presentes comprenden preferentemente a un activador de blanqueador cuaternario sustituido (ABCS) o un perácido cuaternario sustituido (PCS); de preferencia, el primero. Las estructuras de ABCS preferidas se describen posteriormente en EUA 5,686,015 Willey y col., emitida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,654,421 Taylor y col., emitida el 5 de agosto de 1997; EUA 5,460,747 Gosselink y col., emitida el 24 de octubre de 1995; EUA 5,584,888 Miracle y col., emitida el 17 de diciembre de 1996; y EUA 5,578,136 Taylor y col., emitida el 26 de noviembre de 1996, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los activadores de blanqueador altamente preferidos útiles aquí son los sustituidos por amidas como se describe en EUA 5,698,504, y EUA 5,695,679, y EUA 5,686,014 cada una de las cuales se citan aquí arriba. Los ejemplos preferidos de tales activadores de blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato y mezclas de los mismos.
I All Jfc-hJtj t -i, y. «<-S^» - ...,„.}y--,U^, . ^.aa.WM-h-A »-,*--->-» Ji Mlm^altilMÍlAtk? t Otros activadores útiles, revelados en EUA 5,698,504, EUA 5,695,679, EUA 5,686,014 cada uno de los cuales se cita aquí arriba y EUA 4,966,723 Hodge y col., emitida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores del tipo benzoxazin, tales como un anillo C6H4 al cual se une en 5 las posiciones 1 ,2 una porción -C(O)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueado a partir de sistemas de blanqueado # que tienen un pH en uso de 6 a 13, de preferencia de 9.0 a 10.5. Típicamente, por ejemplo, activadores con porciones que retiran electrones se 10 usan para intervalos de pH casi neutros o sub-neutros. Los álcalis y agentes amortiguadores pueden usarse para asegurar tal pH. Los activadores acil lactama, como se describen en EUA 5,698,504, EUA 5,695,679 y EUA 5,686,014, cada uno de los cuales se cita aquí arriba, son muy útiles aquí, sobre todo las acil caprolactamas (vea por 15 ejemplo WO 94-28102 A) y acil valerolactamas (vea EUA 5,503,639 Wílley y col., emitida el 2 de aoril de 1996 incorporada aquí por referencia). d. Peróxidos orgánicos especialmente peróxidos de diacilo - Además de los agentes blanqueadores descritos arriba, las composiciones • blanqueadoras de la presente invención pueden incluir opcionalmente 20 peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se ilustran ampliamente en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol .17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y sobre todo en las páginas 63-72, todas incorporadas aquí por referencia. Si se usa un peróxido de diacilo, Jf* , ., « preferiblemente será uno que ejerza un mínimo impacto adverso sobre las manchas / películas. e. Catalizadores del blangueador gue contienen metales - Las composiciones blanqueadoras también pueden incluir opcionalmente 5 catalizadores del blanqueador que contengan metales, de preferencia catalizadores que contengan manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metales es un sistema catalizador que contiene un catión de un metal de transición de actividad catalítica del blanqueador definida, tal como cationes de cobre, 10 hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión metálico auxiliar que tenga poca o ninguna actividad catalítica del blanqueado, tales como los cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, sobre todo el ácido etilendiaminitetraacético, ácido etilendiaminotetra 15 (metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Tales catalizadores se revelan en EUA 4,430,243 Bragg, emitida el 2 de febrero de 1982. i. Complejos metálicos de manganeso - Sí se desea, las composiciones aquí pueden ser catalizadas por medio de un compuesto de 20 manganeso. Tales compuestos y niveles de uso son bien conocidos en el área e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso revelados en EUA 5,576,282 Miracle y col., emitida el 19 de noviembre de 1996; EUA 5,246,621 Favre y col., emitida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,244, 594 Favre y col., emitida el 14 de septiembre de 1993; EUA 5,194,416 Jureller y col., emitida el 16 de marzo de 1993; EUA 5,114,606 van Vliet y col., emitida el 19 de mayo de 1992; y European Pat. App. Pub. Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1 ; Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen a MnI 2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, MnIM2(u- O)1(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7-triazaciclononano)2-(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1 ,4,7- triazaciclononano)4-(CIO4)4, Mn'"Mnlv4(u-O) ,(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)3. Mn?v(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores basados en metales incluyen aquellos revelados en EUA 4,430,243 incluidas por referencia aquí arriba y EUA 5,114,611 van Kralingen, emitida el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diversos ligandos de complejos para incrementar el blanqueado también se reporta en las siguientes: EUA 4,728,455 Rerek, emitida el 1 de marzo de 1988; EUA 5,284,944 Madison, emitida el 8 de febrero de 1994; EUA 5,246,612 van Dijk y col., emitida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,256,779 Kerschner y col., emitida el 26 de octubre de 1993; EUA 5,280,117 Kerschner y col., emitida el 18 de enero de 1994; EUA 5,274,147 Kerschner y col., emitida el 28 de diciembre de 1993; EUA 5,153,161 Kerschner y col., emitida el 6 de octubre de 1992; y EUA 5,277,084 Martens y col., emitida el 13 de julio de 1993. ii. Complejos metálicos de cobalto - Los catalizadores de cobalto útiles aquí son conocidos, y se describen, por ejemplo, en EUA 5,597,936 Perkins y col., emitida el 28 de enero de 1997; EUA 5,595,967 Miracle y col., t- 21 de enero de 1997; EUA 5,703,030 Perkins y col., emitida el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolisis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inoro. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil aquí son las sales de cobalto 5 pentaamino acetato que tengan la fórmula [Co(NH3)5OAc]Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y sobre todo el cloruro de cobalto pentaamino acetato fórmula [Co(NH3)5OAc]Cl2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (aquí "PAC"). 10 Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados en el ejemplo en EUA 5,597,936, EUA 5,595,967, EUA 5,703,030, citados aquí arriba, el artículo de Tobe y las referencias citadas aquí, y en la Patente de EUA 4,810,410, a Diakun y col., emitida el 7 de marzo de 1989; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 15 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganíc Compounds, W. L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inoro. Chem.. 18. 1497.1502 (1979); Inoro. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inoro. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952). 20 iii. Complejos de metales de transición de ligandos macropolicíclicos rígidos - Las composiciones aquí también pueden incluir adecuadamente como catalizadores del blanqueado a un complejo de un metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" algunas veces se abrevia como "LRM" en la discusión de abajo. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, compatible aproximadamente de 1 ppb o más, por ejemplo hasta 99.9%, más típicamente cerca de 0.001 ppm ó más, de preferencia de 0.05 ppm a 500 ppm (en donde "ppb" significa partes por billón en peso y "ppm" significa partes por millón en peso). Los metales de transición compatibles por ejemplo, Mn se ilustran de aquí en adelante. "Macropolicícilico" significa que un LRM es un macrociclo y es policíclíco. "Policíclíco" significa al menos bicíclico. El término "rígido" como se usa aquí incluye "que tiene una superestructura" y "de puentes cruzados". "Rígido" se ha definido como el opuesto forzado de flexibilidad: vea D.H. Busch., Chemical Reviews. (1993), 93, 847-860, incorporado por referencia. Más particularmente, "rígido" como se usa aquí significa que el LRM debe ser determinantemente más rígido que un macrociclo ("macrocíclo original") que de otra forma es idéntico (tiene el mismo tamaño del anillo y número de átomos en el anillo principal) pero que carece de las superestructuras (sobre todo porciones de enlace o, preferentemente porciones de puentes cruzados) encontradas en los LRMs. Para determinar la rigidez comparativa de los macrocíclicos con y sin superestructuras, el practicante usará la forma libre (no la forma unida al metal) de los macrociclos. Se sabe bien que la rigidez es útil para comparar las macrocíclos; herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos de computación (vea, por ejemplo, Zimmer, *1^ '* s Chemical Reviews. (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock y col., Inorgánica Chimica Acta. (1989), 164, 73-84. Los LRMs aquí mencionados son un tipo especial de ligando ultra-rígido que tiene puentes cruzados. Un "puente cruzado" se ilustra sin 5 limitaciones en 1.11 de aquí en adelante. En 1.11 , el puente cruzado es una porción -CH2CH2-. Hace puente con N y N8 en la estructura ilustrativa. Por comparación, un puente "del mismo lado", por ejemplo si un puente se fuera a introducir a través de N1 y N12 en 1.11 , no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y por consiguiente no se preferiría. 10 Los metales compatibles en los complejos de ligandos rígidos incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr (lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en el catalizador 15 instantáneo de metales de transición incluyen al manganeso, hierro y cromo. De manera más general, los LRMs (y los catalizadores de metales de transición correspondientes) mencionados aquí comprenden: (a) al menos un anillo principal macrociclo que contiene cuatro o más heteroatomos; y 20 (b) una superestructura no metálica conectada covalentemente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, de preferencia elegido de (i) una superestructura de puente, tal como una porción de enlace; f.3. l¿t¿&.ÁÍ&iaa,.... tß.A?Ímá ?m*mJU»«** A»?* ^ u Mái»?^,.t^mlmM km. 3í k ^ u^íSt, 1 * *- (ii) una superestructura de puentes cruzados, tal como una porción de enlace de puentes cruzados; y (iii) combinaciones de las mismas. El término "superestructura" se usa aquí como se define en la 5 literatura por Busch y col., vea, por ejemplo, los artículos de Buschn en "Chemical Reviews". Las superestructuras preferidas aquí no sólo incrementan la rigidez del macrociclo original sino también favorecen el doblamiento del macrociclo para que se coordine con un metal en una hendidura. Las 10 superestructuras compatibles pueden ser notablemente sencillas, por ejemplo una porción de enlace tal como cualquiera de aquellas ilustradas en la Fórmula A y la Fórmula B. Abajo, pueden usarse \ / (CH2)n Fórmula A 15 En donde n es un número entero, por ejemplo de 2 a 8, de preferencia menor de 6, típicamente 2 a 4, ó Fórmula B En donde m y n son números enteros de 1 a 8, de preferencia de 1 a 3; Z es N ó CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo, H, alquilo, .éÁi?..á --i '^' -- -* iz-l iíAr«M^.r..- M,..,-,-MmM,sa?M...{ .;. .. . - ,, • Mitat, - .¿t» ^?M??.Mu?tí^?a& »é iQ?r,? í??M ^^iÁim , trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato o similares. El anillo aromático en 1.10 puede reemplazarse por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que conecta dentro del anillo puede tener N, O, S ó C. Los LRMs se ilustran sin limitaciones posteriormente mediante el siguiente compuesto: Fórmula C Este es un LRM de acuerdo con la invención que es un derivado del ciclam muy preferido, con puentes cruzados, sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Formalmente, este ligando se llama 5,12- dimetil-1 , 5, 8, 12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecano que usa un sistema extendido de von Baeyer. Vea "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W.H. Powell y J-C Rícher (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; vea sobre todo la sección R-2.4.2.1. Los catalizadores del blanqueado de metales de transición de los Ligandos Rígidos Macrocíclicos que son compatibles para usarse en las composiciones de la invención pueden en general incluir compuestos conocidos en donde ellos cumplen con la definición dada aquí, así como, más 5 preferentemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos diseñados expresamente para los usos de lavandería o limpieza presentes, y se ilustran sin limitaciones por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso (II) 5 Diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso (II) Hexafluorofosfato Acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (lll) hexafluorofosfato Diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso (II) 10 tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso (lll) hexafluorofosfato • Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabíciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) 15 Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-bicíclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabíciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) 20 Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) f. Otros catalizadores del blanqueado - Las composiciones mencionadas aquí pueden tener uno o más diferentes catalizadores del blanqueado. Los catalizadores del blanqueado preferidos son los catalizadores zwitterion icos del blanqueado, que se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282 (sobre todo 3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato. Otros catalizadores del blanqueado incluyen a catalizadores 5 cationicos del blanqueado se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 y WO 95/13351 , WO 95/13352, y WO 95/13353. Como asunto práctico, y no como limitación, las composiciones y procesos de limpieza aquí pueden ajustarse para dar en el orden de por lo 10 menos una parte por cien millones de la especie de catalizador activo del blanqueado en el medio acuoso de lavado, y dará preferentemente de 0.01 ppm a 25 ppm, de preferencia de 0.05 ppm a 10 ppm, y de preferencia de 0.1 ppm a 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueador en el agua de lavado. Para obtener tales niveles en el agua de lavado en un proceso de 15 lavado automático, las composiciones típicas aquí contendrán cerca de 0.0005% a 0.2% de preferencia de 0.004% a 0.08%, de catalizador del blanqueado, sobre todo catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones de limpieza. De preferencia, la fuente de peróxido de hidrógeno se elige del ^ 20 grupo compuesto por compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos fosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueado. De preferencia, el activador del blanqueado se elige del grupo compuesto por activadores hidrofobicos del blanqueado como se revela aquí.
El propósito de tal composición blanqueadora es mitigar la descomposición indeseable del aumentador del blanqueado, y permitir que el perácido logre el desempeño blanqueador sobre una tela que necesite limpieza, tal como una tela manchada, en una solución de lavado antes de la disponibilidad del aumentador del blanqueado. El periodo de tiempo que existe entre la activación del perácido en una solución de lavado y la activación de los compuestos aumentadores del blanqueado que se vuelven activos pueden estar en el intervalo de 1 segundo a 24 horas. De manera alterna, como los compuestos aumentadores del blanqueado son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido puede volverse activo en la solución de lavado después de que el compuesto aumentador del blanqueado se vuelva activo o esté disponible. El propósito de una adición retardada de composición blanqueadora (que puede usarse o no junto con esta invención) es dejar que el perácido alcance su máximo desempeño blanqueador en una tela que necesite limpieza, tal como una tela manchada, en una solución de lavado antes de la introducción del compuesto aumentador del blanqueado. En otras palabras, una composición blanqueadora que contiene un compuesto aumentador del blanqueado que se vuelve activo en una solución de lavado después de que una tela que necesite limpieza se haya agregado a la solución de lavado. Los métodos para la adición retardada (controlada) de compuestos aumentadores del blanqueado se describen completamente en la Solicitud de Patente Provisional de EUA co-pendiente y co-propiedad titulada "Disponibilidad controlada de los componentes de la formulación, composiciones y métodos de lavandería que emplean a los mismos" presentada el 27 de agosto de 1999 (P&G Número de Acta del Abogado 7749P). 5 De manera alterna, como los compuestos aumentadores del blanqueado pueden tener una estabilidad mejorada, se puede usar una composición blanqueadora que contenga un compuesto aumentador del blanqueado que se vuelva activo en una solución de lavado antes de que una tela que necesite limpieza se haya agregado a la solución de lavado. 10 Las composiciones blanqueadoras de la presente invención, descritas de aquí hacia atrás, uno o mas materiales adjuntos de limpieza, de preferencia compatibles con el (los) aumentador(es) del blanqueado y/o cualquier enzima presente en la composición blanqueadora. El término "compatible", como se usa aquí, significa que los materiales de la composición 15 blanqueadora no reducen la actividad blanqueadora del aumentador del blanqueado y/o cualquier actividad enzimática presente en la composición blanqueadora a tal grado que el aumentador del blanqueado y/o enzima no sea efectiva como se desea durante las situaciones de uso normal. El término "materiales de limpieza adjuntos", como se usan aquí, significa cualquier ^ 20 material líquido, sólido o gaseoso elegido del tipo particular de composición blanqueadora deseada en la forma del producto (por ejem., líquido; granulo; polvo, barra; pasta; spray; tableta; gel;composición espumosa), cuyos materiales también son compatibles preferentemente con la(s) enzima(s) proteasa(s) y agente(s) blanqueador(es) usado(s) en la composición. Las composiciones granulares también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en una forma "concentrada". La selección especifica de los materiales de limpieza adjuntos se 5 hace fácilmente considerando la superficie, el artículo o tela que se va a limpiar, y la forma deseada de la composición para las condiciones de limpieza durante el uso (por ejemplo, a través del uso del detergente de lavado). Los ejemplos de materiales de limpieza adjuntos adecuados incluyen, pero no se limitan a tensoactivos, constructores, blanqueadores, activadores 10 del blanqueador, catalizadores del blanqueador, otras enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros liberadores de mugre, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes, • supresores de espuma, tintes, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrotropos, fotoactivadores, fluorescedores, acondicionadores de telas, 15 tensoactivos hidrolizables, conservadores, anti-oxidantes, agentes antiencogimiento, agentes anti-arrugas, germicidas, funguicidas, motas de color, cuidado de la plata, agentes anti-empañante y/o anti-corrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, portadores, ayudas al proceso, pigmentos y agentes para controlar el pH como se describe en las Patentes de EUA Nos. • 20 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679 y 5,646,101. Los materiales específicos de la composición blanqueadora se ejemplifican a detalle de aquí en adelante.
Si los materiales de limpieza adjuntos no son compatibles con la(s) variante(s) de proteasa(s) en las composiciones blanqueadoras, entonces se pueden usar métodos compatibles para mantener los materiales de limpieza adjuntos y la(s) variante(s) de proteasa separados (sin estar en contacto entre sí) hasta que la combinación de los dos componentes sea adecuada. Los métodos compatibles pueden ser cualquier método conocido en el área, tales como gelcaps, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Tales composiciones blanqueadoras incluyen composiciones de detergentes para limpiar superficies duras, sin limites en la forma (por ejem.: líquido, granular, pasta, espuma, spray, etc,); composiciones de detergente para limpiar telas, sin límite en la forma (por ejem., granular, líquido, formulaciones en barra, etc.); composiciones para lavar trastes (sin límite en la forma e incluyendo a lavado de trastes automático con formas granulares o líquidas); composiciones blanqueadoras orales, sin límite en la forma (por ejem., dentríficos, pasta dental y formulaciones de enjuagues bucales); y composiciones para blanquear dentaduras postizas, sin límite en la forma (por ejem., líquido, tableta). Las composiciones blanqueadoras de telas de la presente invención principalmente están diseñadas para usarse en el ciclo de lavado de una lavadora; sin embargo, se pueden contemplar otros usos, tales como producto de pre-tratamiento para telas muy sucias, o producto de remojamiento; el uso no se limita necesariamente al contexto de la lavadora de ropa, y las composiciones de la presente invención pueden usarse solas o en combinación con composiciones compatibles con el lavado a mano. Las composiciones blanqueadoras pueden incluir de 1 % a 99.9% en peso de la composición de los materiales de limpieza adjuntos. Como se usa aquí, las "composiciones blanqueadoras que no son para telas" incluyen a las composiciones blanqueadoras para superficies duras, composiciones para lavar trastes, composiciones para blanqueado oral, composiciones para blanqueado de dentaduras postizas y composiciones de limpieza personal. Cuando las composiciones blanqueadoras de la presente invención se formulan como composiciones adecuadas para usarse en una un método de lavadora de ropa y un compuesto constructor y adicionalmente uno o más materiales de limpieza adjuntos elegidos preferentemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de hidróxido de calcio-jabón, agentes suspensores de mugre y anti-redeposito de mugre e inhibidores de la corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden tener agentes suavizantes, como materiales de limpieza adjuntos adicionales. Las composiciones de la presente invención también pueden usarse como productos aditivos del detergente en forma sólida o líquida. Tales productos aditivos están diseñados para complementar o aumentar el desempeño de las composiciones convencionales de detergentes y pueden agregarse en cualquier etapa del preso de limpieza. Cuando se formulan como composiciones para usarse en métodos manuales de lavado de trastes, las composiciones de la invención preferentemente contienen un tensoactivo y de preferencia otros materiales de limpieza adjuntos elegidos de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes aumentadores de la espuma, iones metálicos del grupo II, disolventes, hidrotropos y enzimas adicionales. Si es necesario la densidad de las composiciones de detergente de lavandería aquí va de 400 a 1200 g/litro, de preferencia 500 a 950 g/litro de composición medido a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones blanqueadoras aquí se refleja mejor por la densidad y en términos de composición, por la cantidad de sal inorgánica de relleno; las sales inorgánicas de relleno son ingredientes convencionales de composiciones de detergentes en forma de polvo; en las composiciones convencionales de detergente, las sales de relleno están presentes en cantidades sustanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de relleno está presente en cantidades que no exceden al 15% de la composición total, de preferencia que no excedan el 10%, de preferencia que no excedan el 5% en peso de la composición. Las sales inorgánicas de relleno, tales como significan en las presentes composiciones se eligen a partir de sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de sulfatos y cloruros. Una sal de relleno preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones blanqueadoras líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en forma "concentrada", en tal caso, las composiciones blanqueadoras líquidas de acuerdo con la presente invención tendrán una cantidad más baja de agua, comparada con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua de la composición blanqueadora líquida concentrada es de preferencia menor al 40%, de preferencia menor del 30%, de preferencia menor del 20% en peso de la composición blanqueadora.
Materiales de limpieza adjuntos Aunque no son esenciales para los propósitos de la presente invención, varios adjuntos convencionales ilustrados de aquí en adelante son adecuados para usarse en las composiciones blanqueadoras instantáneas y pueden incorporarse deseablemente en modalidades preferidas de la invención, por ejemplo para ayudar o incrementar el desempeño de la limpieza, para el tratamiento del sustrato que se va a limpiar, o para modificar la estética de la composición blanqueadora como es el caso de perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se van a usar. A menos que se indique otra cosa, las composiciones blanquedoras de la invención pueden por ejemplo, formularse como agentes de lavado granulares o en forma de polvo o de "alto rendimiento", sobre todo detergentes de lavandería; agentes de lavado en forma de gel o pasta para todos propósitos, sobre todo los llamados tipos líquidos de alto rendimiento; detergentes de telas de línea líquida; agentes para el lavado manual de trastes o agentes para lavar trastes para tareas ligeras, sobre todo aquellos del tipo que producen mucha espuma; agentes para lavatrastes automáticas, incluyendo los diversos tipos de tableta, granular, líquido y ayuda para enjuague para el mantenimiento doméstico y uso institucional; agentes líquidos de limpieza y desinfectantes, incluyendo tipos antimicrobiano de lavado manual, barras para lavandería, enjuagues bucales, limpiadores de dentaduras postizas, champús para carros o alfombras, limpiadores para el baño; champús para el cabello o enjuagues para el cabello; geles para la ducha y baños de espuma y limpiadores metálicos; así como auxiliares en la limpieza tales como aditivos del blanqueador y tipos de "absorbe manchas" o pre-tratamiento. Tensoactivos - Las composiciones de la presente invención contienen preferentemente un tensoactivo detergente. El tensoactivo detergente típicamente se elige del grupo compuesto por aniónicos, no iónicos, cationicos, anfoliticos, zwitterionicos, y mezclas de los mismos. Al elegir un tipo y cantidad de tensoactivo detergente, junto con otros ingredientes adjuntos revelados aquí, las composiciones detergentes presentes pueden formularse para usarse en el contexto de limpieza de ropa y t*¡, ?.l bá.¿*tA,¿*Hk? --kci km ^ tíÁí? **--, telas o en otras diferentes aplicaciones de limpieza, sobre todo incluyendo el lavado de trastes. Los tensoactivos particulares usados por lo tanto pueden variar ampliamente dependiendo del uso final particular planeado. Los tensoactivos adecuados se describen abajo. Los ejemplos de tensoactivos co 5 iónicos, aniónicos, cationicos, anfotéricos y zwitterionicos se dan en "Surface Active Agents and Detergentes" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales tensoactivos también se revelan de manera general en la Patente de EUA 3,929,678, emitida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, y col., Columna 23, renglón 58 hasta Columna 29, renglón 23. 10 El tensoactivo típicamente está presente a un nivel de 0.1 % , de preferencia 1 %, más preferible cerca del 5% en peso de las composiciones blanqueadoras a cerca de 99.9%, de preferencia cerca del 80%, más preferible cerca de 35%, más preferible 30%, en peso de las composiciones blanqueadoras. 15 Tensoactivos aniónicos - Los tensoactivos aniónicos útiles en la presente invención se eligen preferentemente del grupo compuesto por, sulfonato alquilbenceno lineal, alfa olefin sulfonato, sulfonatos de parafina, sulfonatos de éster alquilíco, sulfatos de alquilo, sulfato alcoxi alquílicos.
^ Sulfonatos de alquilo, carboxilato alcoxi alquilicos, sulfatos alquil alcoxilados, 20 sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos. Una cantidad efectiva, típicamente de 0.5% a cerca de 90%, de preferencia cerca de 5% a 60%, más preferible de 10 a 30%, en peso del tensoactivo detergente aniónico puede usarse en la presente invención.
Los tensoactivos de sulfato de alquilo son otro tipo de tensoactivo aniónico de importancia para usarse aquí. Además de proporcionar una capacidad de limpieza global excelente cuando se usan en combinación con las amidas de ácidos grasos polihidroxi (vea abajo), incluyendo una buena limpieza de grasa/aceite sobre un amplio intervalo de temperaturas, concentraciones de lavado, y tiempos de lavado, se puede obtener la disolución de sulfatos de alquilo, así como capacidad de formulación mejorada en formulaciones de detergente líquido son con las sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferentemente es C10-C24 hidrocarbilo, preferentemente un alquilo o un hidroxialquilo que tiene un componente C10-C20 alquilo, más preferible un alquilo Ci2-C-?8 o hidroxialquilo, y M es H o un catión, por ejem., un catión metálico alcalino (grupo IA) (por ejem., sodio, potasio, litio), cationes amonio sustituidos o sin sustituir tales como metil-, dimetil-, y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, por ejem., tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes provenientes de alcanolaminas tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de los mismos, y similares. Típicamente, se prefieren cadenas alquílicas de C12-C16 para temperaturas de lavado más bajas (por ejem., por debajo de 50°C) y se prefieren cadenas alquílicas Ci6-C?8 para temperaturas de lavado más altas (por ejem., por encima de 50°C). Los tensoactivos de sulfato alquílíco alcoxilado son otra categoría de tensoactivos aniónicos útiles. Estos tensoactivos son sales o ?Ú?'íé i?^^?iii^ ^its.m.^^i t? .mMA..^ ácidos solubles en agua típicamente de la fórmula RO(A)mSO3M en donde R es un alquilo C?o-C24 sin sustituir o grupo hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C?o-C24, de preferencia un alquilo C?2-C2o o hidroxialquilo, de preferencia alquilo C?2-C?8 o hidroxialquilo, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor a cero, típicamente entre 0.5 y 6 más preferible entre 0.5 y cerca de 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejem., sodio, potasio, litio, etc.), catión amonio o amonio sustituido. Los sulfatos alquílicos etoxilados así como sulfatos alquílicos propoxilados se contemplan aquí. Los ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, por ejem., monoetanolamida, dietanolamida, y trietanolamida, y mezclas de los mismos. Los tensoactivos de ejemplo son sulfato de alquilo C?2-C-?8 polietoxilado (1.0), sulfato de alquilo C?2-C?8 polietoxilado (2.25), sulfato de alquilo C-i2-C?8 polietoxilado (3.0), y sulfato de alquilo C?2-C?8 polietoxilado (4.0) en donde M se elige convenientemente de sodio y potasio. Los tensoactivos para usarse aquí pueden hacerse de reservas naturales o sintéticas de alcohol. Las longitudes de las cadenas representan las distribuciones promedio de hidrocarburos, incluyendo la ramificación. Adicionalmente y preferentemente, el tensoactivo puede ser un sulfato de alquilo ramificado a la mitad de la cadena, alquil alcoxilado ramificado a la mitad de la cadena, o sulfato de alquilo alcoxilado ramificado a la mitad de la cadena. Estos tensoactivos se describen adicionalmente en No. 60/061 , 971 , Num. de acta del abogado 6881 P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,975, Num. de acta del abogado 6882P 14 de octubre de 1997, No. 60/062,086, Num. acta del abogado 6883P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,916, Num. acta del abogado 6884P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,970, Num. acta del abogado 6885P 14 de octubre de 1997, 60/062,407, Num. acta del abogado 6886P 14 de octubre de 1997. Otros tensoactivos compatibles ramificados a la mitad de la cadena pueden encontrarse en las Solicitudes de Patente de EUA con Nos. De serie 60/032,035 (Num acta 6401 P), 60/031 ,845 (Acta Num. 6402P), 60/031 ,916 (Acta Num. 6403P), 60/031 ,917 (Acta num. 6404P), 60/031 ,761 (Acta Num. 6405P), 60/031 ,762 (Acta num. 6406P) y 60/031 ,844 (Acta Num. 6409P). Mezclas de estos tensoactivos ramificados con tensoactivos lineales convencionales también son adecuadas para usarse en la presente composición. Otro tensoactivo aniónico preferido son los llamados tensoactivos alquil bencen sulfonato modificados, o MLAS. Algunos tensoactivos MLAS compatibles, los métodos para hacerlos y composiciones ejemplares se describen adicíonalmente en las solicitudes de patente de EUA num. de series 60/053,319 (Acta Num. 6766P), 60/053,318 (Acta Num. 6767P). 60/053,321 (Acta Num. 6768P), 60/053,209 (Acta Num. 6769P), 60/053,328 (Acta Num. 6770P), 60/053,186 (Acta Num. 6771 P), 60/055,437 (Acta Num. 6796P), 60/105,017 (Acta Num. 7303P), y 60/104,962 (Acta Num. 7304P).
Ejemplos de tensoactivos aniónicos adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II por Schwartz, Perry y Berch).
Tensoactivos detergentes no iónicos - Los tensoactivos detergentes no ¡ónicos adecuados se revelan de manera general en la patente de EUA 3,929,678, Laughiin y col., emitida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 13, renglón 14 a columna 16, renglón 6, incorporada aquí por referencia. Clases ejemplares no limitantes de tensoactivos no iónicos útiles incluyen: óxidos de amina, alquil etoxilato, amida glucosa alcanoil, alquil betainas, sulfobetaina y mezclas de los mismos. Los óxidos de amina son tensoactivos no iónicos semi-polares e incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 porciones elegidas del grupo compuesto por grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 porciones elegidas del grupo compuesto por grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y una porción elegida del grupo compuesto por porciones alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono.
Los tensoactivos detergentes no iónicos semi-polares incluyen a los tensoactivos de óxido de amina que tienen la fórmula O R3(OR4)?N(R5)2 •- ..Á^^^.cX^^i.^ .^.t - r — ? l.fc?ag ka. - Eri donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquil fenilo o mezclas de los mismos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 5 átomos de carbono o grupo de óxido de polietileno de 1 a 3 de grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden unirse entre sí, por ejem., a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos tensoactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de amina C?o-C?8 alquil dímetil y óxidos de amina etil dihidroxi etil alcoxi 10- — C8-Ci2. Preferentemente el óxido de amina está presente en la composición en una cantidad efectiva, más preferible de 0.1% a 20%, aún más preferible de 0.1% a 15%, aun más preferible de 0.5% a 10% en peso- Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de fenoles alquílicos. En general, se prefirieron los condensados 15 de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de fenoles alquílicos que tienen un grupo alquilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono en la configuración ya sea de cadena lineal o ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a 5 a 25 mol de óxido de etileno ^r 20 por mol de fenol alquílicos. Los tensoactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-114, X-100, y X-102, todos comercializados por la Compañía Rohm & Haas. Estos compuestos son considerados comúnmente como alquil fenol alcoxilatos, (por ejem. Alquil fenol etoxilatos). Los productos de condensación de los alcoholes alifátícos con 1 a 25 mol de óxido de etileno. La cadena alquilíca del alcohol alifático puede 5 ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que tiene de 10 a 20 • átomos de carbono con 2 a 18 mol de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de tensoactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo 10 incluyen a Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol Cn-C?5 lineal secundario con 9 mol de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol C12-C-14 primario con 6 mol de óxido de etíleno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de 15 condensación del alcohol C- -C-islineal con 9 mol de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol C?2-C?3 lineal con 6.5 mol de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación del alcohol C14-C15 lineal con 7 mol de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el ,^^. producto de condensación del alcohol C14-C15 lineal con 4 mol de óxido de 20 etileno), comercializado por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación del alcohol C-?3-Ci5 con 9 mol de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros tensoactivos no iónicos disponibles comercialmente ¡ncluyen Dobanol 91-8® comercializado - por Shell Chemical Co. Y genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de tensoactivos no iónicos se consideran generalmente como "alquil etoxilatos." Los alquilpolíglucosidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glicosil)? En donde R2 se elige del grupo compuesto por alquilo, alquil-fenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18, de preferencia de 12 a 14, átomos decarbono; n es 2 ó 3, preferentemente 2; t es 0 a 10, de preferencia 0; y x es 1.3 a 10, de preferencia de 1.3 a 3, más preferible de 1.3 a 2.7. El glicosil proviene preferentemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o el alcohol alquilpolietoxi se forma primero y después reacciona con la glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (anexo en la posición 1 ). Las unidades glicosil adicionales entonces pueden unirse entre la posición 1 y las unidades glicosil precedentes 2-, 3-, 4-, y/o 6-posicíón, de preferencia predominantemente la posición 2. Los tensoactivos de amida de ácidos grasos que tienen la fórmula: O R6CN(R7) 2, En donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 (de preferencia de 9 a 17) átomos de carbono y cada R7 se elige del grupo compuesto por hidrógeno, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, y -(C2H4O)xH en donde x varía de 1 a 3. Las amidas preferidas son amidas de amonio C8-C2o, monoetanolamidas, dietanolamidas, y isopropanolamidas. 5 De preferencia el tensoactivo no iónico, cuando está presente en la composición, está presente en una cantidad efectiva, de preferencia de 0.1 % a 20%, aun más preferible de 0.1% a 15%, aun más preferente de 0.5% a 10% en peso. 10 Tensoactivo de amida de ácido graso polihidroxi - Las composiciones de detergentes aquí también pueden tener una cantidad efectiva de tensoactivo de amida de ácido graso polihidroxi. Por "cantidad mr efectiva" se entiende que el formulador de la composición puede elegir una cantidad de amida de ácido graso polihidroxi para ser incorporada a las 15 composiciones que mejorarán el desempeño de limpieza de la composición de detergente. En general, para niveles convencionales, la incorporación de 1%, en peso, la amida de ácido graso polihidroxi incrementará el desempeño de limpieza. Las composiciones de detergente aquí típicamente comprenden • 20 el 1 % en base al peso, tensoactivo de amida de ácido graso polihidroxi, de preferentemente del 3% a 30%, de la amida de ácido graso polihidroxi. El componente tensoactivo de amida de ácido graso polihidroxi comprende compuestos de la fórmula estructural: O R2CNZ L R1 En donde: R1 es H, hidrocarbil C1-C4, 2-hidroxietil, 2-hidroxi propil, o mezclas 5 de los mismos, preferentemente alquil C1-C4, más preferentemente alquilo C1 ó C2, más preferentemente alquilo C1 (es decir, metil); y R2 es un hidrocarbilo C5-Q31, de preferencia cadena lineal alquilíca C -C?9 o alquenil, más preferente alquilo Cg-C?7 de cadena lineal o alquenilo, más preferente cadena lineal alquilíca C11-C15 o alquenilo, o mezclas de los mismos; y Z es un 10 polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferentemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z preferentemente provendrá de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferentemente Z será un glicitilo. Los azúcares 15 reductores compatibles incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa. Como materias primas, el jarabe de maíz de alta fructosa, y el jarabe de maíz de alta maltosa puede utilizarse así como en los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden jfl dar una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que por 20 ningún medio no se tiene la intención de excluir otras materias primas compatibles. Z se elegirá de preferencia del grupo compuesto por -CH2- (CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2?H)-(CHOH)n.?-CH2OH, -CH2- (CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número entero de 3 a 5, incluso, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Los más preferidos son glicitilos en donde n es 4, sobre todo -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metil, N-etil, N-propil, N-isopropil, N-butil, N-2 hidroxietil, ó N-2-hidrox¡ propil. R2-CO-N < puede ser, por ejemplo, cocamida, estereamida, oleamida, lauramida, miristamida, caoricamida, palmitamida, tallowamida, etc. Z puede ser 1-deoxiglucitil, 2-deoxifructitil, 1-deoximaltitil, 1- deoxilactitil, 1-deoxigalactitil, 1-deoximanitil, 1-deoximaltotriotitil, etc. Los métodos para hacer amidas de ácidos grasos polihidroxi se conocen en el área. En general, estas pueden hacerse haciendo reaccionar una alquil amina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva para formar un N-alquil polihidroxiamina correspondiente, y después haciendo reaccionar el N-alquil-polihídroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto N- alquil, amida de ácido graso N-polihidroxí. Los procesos para hacer composiciones que contienen amidas de ácidos grasos polihidroxi se revelan, por ejemplo, en G.B. Patent Specification 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959 por Thomas Hedley & Co., Ltd., Patente de EUA 2,965,576, emitida el 20 de diciembre de 1960 a E.R. Wilson, y Patente de EUA 2,703,798, Anthony M. Schwartz, emitido el 8 de marzo de 1955, y patente de EUA 1 ,985,424 emitida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora aquí por referencia.
Diaminas - Las composiciones de detergente líquidos preferidas, tal como líquido para tareas ligeras, composiciones LDL, útiles en los métodos de la presente invención pueden tener adicionalmente uno o más diaminas, preferentemente una cantidad de diamina tal que la proporción de tensoactivo aniónico presente en relación con la diamina sea de 40 : 1 a 2 : 1. Dichas diaminas proporcionan una remoción elevada de material grasoso y alimentos grasosos mientras mantiene niveles adecuados de espuma. Las diaminas adecuadas para usarse en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula: En donde cada R20 se elige independientemente del grupo compuesto por hidrógeno, alquilo C1-C4 lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R21O)yR22-en donde R21 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R22 es hidrógeno, alquil C1-C4, y mezclas de los mismos; y es 1 a 10; X es una unidad elegida de: i) alquileno lineal C3-C?o, alquileno C3-C-?o ramificado, alquileno C3-C?o cíclico, alquileno cíclico C3-C?o ramificado, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula: -(R21O)yR21- En donde R21 e y son los mismos como se define arriba; ii) alquileno C3-C.o lineal, C3-C?0 lineal ramificado, C3-C?0 cíclico, alquileno C3-C .o cíclico ramificado, arileno Cß-C-io, en donde dicha unidad comprende una o mas porciones donadoras o captadoras de electrones que proporciona dicha diamina con un pKa mayor de 8; y iii) mezclas de (i) y (ii) siempre y cuaßdo dicha diamina tenga un pKa de al menos 8. Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pKi y PK2 que están cada una en el ¡ntervalo de 8 a 11.5, preferentemente en el intervalo de 8.4 a 11 , más preferentemente de 8.6 a 10.75. para los propósitos de la presente invención el término "pKa" representa igualmente bien los términos "pKi" y "pK2" ya sea por separado o colectivamente. El término pKa como se usa aquí a través de la presente especificación en la misma manera como se usa por aquellos experimentados en el área. Los valores de pKa se obtienen fácilmente a partir de las fuentes de literatura estándar por ejemplo, "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" por Smith y Martel, Plenum Press. N.Y. y Londres, (1975). Como una definición aplicada aquí, los valores de pKa de las díaminas se especifican por ser medidos en una solución acuosa a 25°C que tiene una fuerza iónica de 0.1 a 0.5 M. Como se usa aquí, el pKa es una constante de equilibrio dependiente de la temperatura, de la fuerza iónica, por lo tanto, el valor reportado por las referencias de la literatura, no medidas en la manera descrita anteriormente, puede que no estén en acuerdo del todo con los valores e intervalos que comprenden la presente invención. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones relevantes y/o referencias usadas para los pKa's de esta invención son como se definen aquí o en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines". Un método típico de medición es la titulación potenciomatrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación del pKa mediante métodos adecuados como se describe y se hace referencia en "The Chemist's' Ready Reference Handbook" por Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990. Las diaminas preferidas para consideraciones de desempeño y suministro son 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1 ,3-diaminopropano (pK^ 10.5; pK2=8.8), 1 ,6-diaminohexano (pK?= 11 ; pK2=10), 1 ,3.diaminopentano (Dytek EP) (pK?=10.5; pK2=8.9), 2-metil 1 ,5-diaminopentano (Dytek A) (pK?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primarias/primarias que tienen espaciadores alquileno que van de C -C8. En general, las diaminas primarias se pre.ieren por encima de las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes son ejemplos no limitantes de diaminas adecuadas para la invención presente. 1-N,N-dimetilamino-3-amínopropano que tiene la fórmula: 1 ,6-diaminohexano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopropano que tiene la fórmula: H2M NH. 2-metil-1 ,5-diaminopentano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopentano, disponible bajo el nombre comercial Dytek EP, que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene un esqueleto alquilenoxi, que tiene la fórmula: ? NH. H2N' Or 3-metíl-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano (diamina isoforona) que tiene la fórmula: 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano que tiene la fórmula: COMPONENTES DETERGENTES ADICIONALES Los siguientes son ejemplos no limitantes de componentes detergentes adicionales (ingredientes adjuntos) útiles en las composiciones blanqueadoras, sobre todo composiciones detergentes de lavandería, de la presente invención, dichos ingredientes adjuntos incluyen constructores, abrillantadores ópticos, polímeros liberadores de mugre, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas, supresores de espuma, tintes, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrotropos, fotoactivadores, fluorescedores, acondicionadores de telas, tensoactivos hidrolizables, conservadores, anti-oxidantes, quelantes, estabilizantes, agentes antiencogimiento, agentes anti-arrugas, germicidas, funguicidas, agentes anticorrosión, y mezclas de los mismos. Constructores - Las composiciones blanqueadoras de la presente invención preferentemente comprenden uno o más constructores de detergente o sistemas constructores. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente al menos 1% de constructor, preferiblemente cerca del 5%, más preferible del 10% al 80%, preferentemente al 50%, más preferible al 30% en peso, de constructor de detergente. El nivel de constructor puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente tendrán al menos 1% de constructor. Las formulaciones típicamente comprenden del 5% al 50%, más típicamente cerca del 5% a cerca del 30%, en peso, de constructor de detergente. Las formulaciones granulares típicamente comprenden del 10% al 80%, más típicamente del 15% al 50% en peso, del constructor de detergente. Sin embargo, no quiere decir que se vayan a excluir niveles más bajos o más altos de constructor. Los constructores de detergente inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, el metal alcalino, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificado por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vidriosos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y aluminosilicatos. Sin embargo, los constructores que no son de fosfato se requieren en algunos escenarios. De manera importante, las composiciones aquí funcionan sorprendentemente bien aún en presencia de los constructores llamados "débiles" (comparados con fosfatos) tales como el citrato, o en la situación llamada ("sub-construida" que puede ocurrir con zeolita o constructores de silicatos en capas.
Los ejemplos de constructores de silicato son los silicatos de metales alcalinos, sobre todo aquellos que tienen una proporción SiO2:Na2O en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos en capas, tales como los silicatos de sodio en capas descritos en EUA 4,664,839 Rieck, emitida el 12 de mayo de 1987. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato cristalino en capas comercializado por Hoechst (abreviado comúnmente aquí como "SKS-6"). A diferencia de los constructores de zeolita, el constructor de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la morfología delta -Na2SiOs de la forma del silicato en capas. Puede prepararse por métodos tales como aquellos descritos en Germán DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es el silicato en capas altamente preferido para usarse aquí, pero otros silicatos en capas, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSixO2?+? yH2O, en donde M es hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferentemente 2, y y es un número de 0 a 20, de preferencia 0 se puede usar aquí. Diferentes silicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta, y gama. Como se notó antes, la forma delta-Na2SiOs (forma NaSKS-6) es la más preferida para usarse aquí. Otros silicatos también pueden ser útiles tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede servir como agente encrespante en formulaciones granulares, como un estabilizante para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de los sistemas del control de espuma. 4 "Sai* Los ejemplos de constructores de carbonato son los carbonatos alcalinotérreos y alcalinos como se revelan en Germán Patent Application No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los constructores de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los constructores de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de alto rendimiento comercializadas actualmente, y también puede ser un ingrediente constructor significativo en formulaciones de detergentes líquidos. Los constructores de aluminosilicato incluyen a aquellos que tiene la fórmula empírica: [Mz(zAIO2)y] xH2O en donde z e y son números enteros de al menos 6, la proporción molar de z a y está en el intervalo de 1.0 a 0.5, y x es un número entero de 15 a 264. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato útiles están disponibles comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden tener estructura amorfa o cristalina y pueden ser aluminosilicatos que se encuentran en la naturaleza u obtenidos por síntesis. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicatos se revela en EUA 3,985,669, Krummel y col., emitida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintético útiles aquí están disponibles bajo los nombres de Zeolita A, Zeolíta P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AIO2)12(Si?2)i2] xH2? en donde x es de 20 a 30, sobre todo 27. Este material es conocido como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también pueden usarse aquí. Preferentemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1 - 10 mieras de diámetro. Los constructores de detergente orgánico adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos policarboxilato. Como se usa aquí, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferentemente al menos 3 carboxilatos. El constructor policarboxilato generalmente puede agregarse a la composición en la forma acida, pero también puede agregarse en la forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en su forma de sal, los metales alcalinos, tales como el sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio se prefieren. Incluidos entre los constructores policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de constructores carboxilato abarca a los éter policarboxilatos, incluyendo al oxidisuccinato, como se revela en EUA 3,128,287 Berg, emitida el 7 de abril de 1964, EUA 3,635,830 Lamberti y col., emitida el 18 de enero de 1972, y EUA 3,936,448 Lamberti, emitida el 3 de febrero de 1976. Vea también constructores "TMS/TDS" de EUA 4,663,071 Bush y col., emitida el 5 de mayo de 1987. Éter policarboxilatos adecuados también ¡ncluyen compuestos cíclicos, sobre todo compuestos alicíclícos, tales como aquellos descritos en EUA 3,923,679 Rapko, emitida el 2 de diciembre de 1975; EUA 4,158,635 Crutchfield y col., emitida el 19 de junio de 1979; EUA 4,120,874 Crutchfield y col., emitida el 17 de octubre de 1978; y EUA 4,102,903 Crutchfield y col., emitida el 25 de julio de 1978. Otros constructores detergentes útiles incluyen a los éter hidroxipolicarboxilatos, co-polímeros de anhídrido maleíco con etileno o éter vinil metílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxi bencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, los diversos metales alcalinos, sales de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacétícos tales como el ácido etilendiamino tetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como el ácido metílico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleíco, ácido bencen 1 ,3,5-tricarboxilico, ácido carboximetíloxisuccínico, las sales solubles de los mismos. Los constructores de citrato, por ejem., ácido cítrico y sales solubles del mismo (sobre todo la sal sódica), son constructores policarboxilato de importancia particular para formulaciones de detergentes líquidos de alto rendimiento debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su bíodegradabilidad. Los citratos también pueden usarse en composiciones granulares, sobre todo en combinación con zeolita y/o constructores de silicato en capas. Oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. También están compatibles en las composiciones blanqueadoras de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y compuestos relacionados revelados en EUA 4,566,984, Bus, emitida el 28 de LZíik.AMuá?i?¿¡iJL. .-é*im %&r£, z . _,M. .y?,at»k, lsfa-J. ^.-.-, fa --¿fiB»-áa enero de 1986. Los constructores de ácido succínico útiles incluyen a los ácidos succínicos C5-C20 alquil o alquenil y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de constructores succinato incluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitílsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los constructores preferidos de este grupo, y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos compatibles se revelan en EUA 4,144,226, Crutchfield y col., emitida el 13 de marzo de 1979, y en EUA 3,308,067 emitida el 7 de marzo de 1967. Vea también Diehl Patente de EUA 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejem., ácidos monocarboxílicos Ci2-C?8, también pueden incorporarse dentro de las composiciones solas, o en combinación con los constructores antes mencionados, sobre todo citrato y/o los constructores succinato, para proporcionar actividad constructora adicional. Tal uso de ácidos grasos generalmente resultará en una disminución de espuma, lo que debe tomarse en cuenta por el formulador. En situaciones en donde los constructores basados en fósforo puedan usarse, y sobre todo en la formación de barras para operaciones de lavandería manual, pueden usarse los diversos fosfatos de metales alcalinos tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, el pirofosfato de sodio y el ortofosfato de sodio. Los constructores de fosfato tales como etano-1- i ú-íáa&?kí?íe+*¿i¡L- ¿?*mít*.- ^ . atl-A» atas. « .^ ,i j, ÍÍiM?..-J-z?l¡ A*..MMÍ.fAÁi*-! h id roxi-1 ,1-d ¡fosfonato y otros fosfonatos conocidos (vea, por ejemplo, Patentes de EUA 3,159,581 ; 3,213;030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137) también pueden usarse. Agentes guelantes - Las composiciones blanqueadoras aquí también pueden tener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelantes pueden elegirse a partir del grupo compuesto por carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos, todos como se definen de aquí en adelante. Sin tener la intención de atarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales es debido en parte a su capacidad excepcional para quitar iones de hierro y manganeso de las soluciones de mediante la formación de quelatos solubles. Los ejemplos de agentes quelantes adecuados y los niveles de uso se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,576,282 y 5,728,671. Un quelante biodegradable preferido para usarse aquí es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), sobre todo el isómero [S,S] como se describe en la Patente de EUA 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkíns. Las composiciones aquí también pueden tener sales solubles en agua del ácido metil glicina diacético (MGDA) (o la forma acida) como quelante o co-constructor útil con, por ejemplo, constructores insolubles tales como zeolitas, silicatos en capas y similares.
Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente contienen de 0.1 % en peso de las composiciones de blanqueador aquí, a cerca del 15%, más preferentemente 3.0% en peso de las composiciones blanqueadoras mencionadas aquí.
Agentes inhibidores de la transferencia de tintes - Las composiciones blanqueadoras de la presente invención también pueden incluir uno o más compuestos, agentes inhibidores de transferencia de tintes, para inhibir la transferencia de tintes de una tela a otra de tintes solubilizados y suspendidos encontrados durante la lavandería de telas y operaciones de acondicionamiento que involucran telas de color. Los agentes inhibidores de la transferencia de tintes poliméricos compatibles incluyen, pero no se limitan a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, co-polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolídonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Los ejemplos de tales agentes inhibidores de la transferencia de tintes se revelan en las Patentes de EUA Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Los agentes de inhibición de transferencia de tintes compatibles incluyen, pero no se limitan a, polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuyo esqueleto está interconectado en cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en el esqueleto o en las ramificaciones. Los polímeros 5 T entrelazados han sido descritos en Journal of Polymer Science, volume 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, que puede atrapar 5 tintes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan tintes por turgencia. Los polímeros entrelazados compatibles se describen en la Solicitud de Patente Europea co-pendiente 94870213.9. 10 La adición de tales polímeros incrementa el desempeño de las enzimas dentro de las composiciones blanqueadoras aquí mencionadas. Los agentes de inhibición de transferencia de tintes tienen la capacidad de acomplejar o adsorber tintes extraños deslavados de telas teñidas antes de que los tintes tengan la oportunidad de unirse a otros 15 artículos en el lavado. Cuando está presente en las composiciones blanqueadoras aquí, los agentes inhibidores de la transferencia de tintes están presentes a niveles de 0.0001%, de preferencia 0.01 %, más preferente de 0.05% en peso # de la composición blanqueadora a cerca de 10%, más preferente cerca de 20 2%, más preferente 1% en peso de las composiciones blanqueadoras. Dispersantes - Las composiciones blanqueadoras de la presente invención también pueden tener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua compatibles son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los cuales los ácidos policarboxílicos contienen al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. * Los polímeros de este tipo se revelan en GB-A-1 , 596,756. Los ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de masa molecular 2000-5000 y 5 sus co-polímeros con anhídrido maleíco, tales co-polímeros que tengan un peso molecular de 1 ,000 a 100,000. Especialmente, el co-polímero del acrilato y metacarilato tal fl como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5 - 20% en peso de la composición puede agregarse en las composiciones de 10 detergente de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador del carbonato de calcio y jabón, que tiene una potencia dispersante de hidróxido de calcio y jabón (LSDP), como se define de aquí en delante de no más de 8, preferentemente no más de 7, más preferentemente 15 no más de 6. El compuesto peptízador carbonato de calcio de jabón está presente preferentemente a un nivel de 0% a 20% en peso. Una medida numérica de la efectividad de un peptizador de carbonato de calcio de jabón está dada por el poder dispersante de carbonato de calcio de jabón (LSDP) que se determina usando la prueba dispersante de 20 carbonato de calcio de jabón como se describe en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, páginas 88- 90, (1950). Esta prueba de dispersión del carbonato de calcio del jabón se usa ampliamente por los practicantes en esta área siendo considerada en , por ú ejemplo, los siguientes artículos de revisión; W.N. Linfield, Surfactant science series, Volume 7, página 3; W.N. Linfield, Tenside surf. Det., volume 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. masler, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). El LSDP es la proporción en % de peso del agente dispersante con respecto al oleato de sodio requerido para dispersar los depósitos de carbonato de calcio del jabón formados por 0.025g de oleato de sodio en 30 ml de agua de dureza equivalente de 333 ppm (CaCO3 (Ca: Mg = 3:2). Los tensoactivos que tienen una buena capacidad peptizadora del carbonato de calcio del jabón incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetainas, alquil etoxísulfatos y alcoholes etoxilados. Los tensoactivos ejemplares que tienen un LSDP de no mas de 8 para usarse de acuerdo con la presente invención ¡ncluyen óxido Ci6-C-?8 dimetil amina, C? -C-?8 alquil etoxisulfatos con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente tensoactivo C12-C.5 alquil etoxisulfato con un grado de etoxilación de cantidad 3 (LSDP = 4), y los alcoholes C14-C15 etoxilados con un grado promedio de etoxilación de ya sea 12 (LSDP= 6) ó 30, vendido bajo las marcas comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores poliméricos de carbonato de calcio del jabón compatibles para usarse aquí se describen en el artículo de M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en Cosmetícs and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989).
Los blanqueadores hidrofobicos tales como 4-[N-octanoil-6- aminohexanoil]bencen sulfonato, 4-[N-nonanoil]-6-aminohexanoil]bencen sulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]bencen sulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxi bencen sulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrofilicas / hidrofobícas también pueden usarse como compuestos peptizadores de carbonato de calcio del jabón.
Enzimas - Las composiciones blanqueadoras pueden tener además de la amilasa de la presente invención uno o más enzimas detergentes que proporcionan desempeño de limpieza y/o beneficios para el cuidado de las telas. Tales enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Estas pueden incorporarse a las composiciones blanquedoras líquidas no acuosas aquí en la forma de suspensiones, "marumes" o "prills". Otro tipo adecuado de enzima comprende aquellos en la forma de suspensiones de enzimas en tensoactivos no iónicos, por ejem., las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "SL" o las enzimas microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "LDP". Las enzimas adecuadas y los niveles de uso se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282. Las enzimas agregadas a las composiciones aquí en la forma de prills de enzimas convencionales se prefieren especialmente para usarse aquí. Tales prills generalmente estarán en un intervalo de tamaño de 100 a 1 ,000 mieras, de preferencia de 200 a 800 mieras y se suspenderán a través de la fase líquida no acuosa de la composición. Los prills en las composiciones de la presente invención se han encontrado, en comparación contra otras formas de enzimas, que muestran una estabilidad de las enzimas especialmente deseable en términos de retención de la actividad enzimática durante el tiempo. De esta manera, las composiciones que utilizan prills de enzimas necesitan no tener estabilizantes convencionales de enzimas tales como los que se usan frecuentemente cuando las enzimas se incorporan a detergentes líquidos acuosos. Ejemplos de enzimas compatibles incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas conocidas, mananasas, xiloglucanasas y mezclas de las mismas. Una combinación preferida es la que tiene un cóctel de enzimas convencionales aplicables como proteasa, lipasa, sutinasa y/o celulasa junto con la amilasa de la presente invención. Los ejemplos de tales enzimas compatibles se revelan en las Patentes de EUA No. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.s?btilis y B.licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa compatible se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas compatibles incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína diseñada Maxacal) de Gist- Brocades. La enzimas proteolíticas también abarcan a las serina proteasas bacterianas, tales como aquellas descritas en la Solicitud de Patente Europea Número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (sobre todo las páginas 17,24, y 98), y que se llama aquí "Proteasa B", y en la Solicitud de Patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, que se refiere a una enzima serina proteolítica bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" aquí. Más preferible es lo que aquí se llama "Proteasa C", que es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplazó a la arginina en la posición 27, tirosina reemplazó a valina en la posición 104, serina reemplazó a asparagina en la posición 123, y alanina reemplazó a treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en EP 90915958:4, correspondiente a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Las variantes modificadas genéticamente, sobre todo la Proteasa C, también se ¡ncluyen aquí. Vea también una proteasa a pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 a Novo. Los detergente enzimáticos que contienen proteasa, una o más enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa se describen en WO 92/03529 a Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis elevada está disponible como se describe en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa recombinante parecida a la tripsina para detergentes adecuada aquí se describe en WO 94/25583 a Novo. Con más detalle, la proteasa referida como "Proteasa D" es una variante carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual proviene de un precursor carbonil hidrolasa sustituyendo un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con uno o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas elegidas del grupo compuesto por +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International. También compatible para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637 y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792. Las enzimas proteolítícas se incorporan en las composiciones blanqueadoras de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.001 % a 0.2%, más preferible de 0.005% a 0.1% de enzima pura por peso de la composición. Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones PCT: WO 95/30010 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de las proteasas múltiplemente sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una posición del residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una o más posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274, y 275 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácidos en las posiciones correspondientes a las posiciones 103 y 76, también hay una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuos de aminoácidos diferentes a las posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265, ó 274 de la subtilisína de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasas múltiplemente sustituidas que 5 comprenden una sustitución de un residuo de aminoácidos con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una o más posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilisina de Bacillus amyloliqueafciens como se describe en PCT Published Application Nos. WO 99/20727, WO 99/20726, y WO 99/20723 10 todas propiedad de The Procter & Gamble Company. Más preferible la variante de proteasa incluye una sustitución elegida del grupo compuesto por: 12/76/103/1 4/130/222/245/261 ; 627103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104 159/232/236 245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68 76/103/104/159/213/232 236/245/260; 68/103/104/159/213 232/236/245/248 252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236 245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159 213/232 236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248 252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/2367245/248/252; 103/104/159/2302367245; 103/104/ 159/232/236 245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245.
Aun más preferible la variante de proteasa incluye un conjunto de sustitución elegido del grupo compuesto por: r * 12R76D/103A104T/130T222S/245R/261 D; 62D103A 1O4I/159D/232V/236H/245R248D/252K; 62D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A103 A/1041/139D/209W232 V/236H/245R; 68A/76D/103A/104Í/I59D213R/232V236H/245R/260A; 68A/103A/1O41/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/1041/159D/183 D/232V/236H/245R/248D/252K.; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R 68A/103A/1041/159D232V/236H/245R/257V; 68A/103A/104I/159D213G/232V/236H245R/248D252 ; 68A/103A104I/159D185D/232V/236H245R248IV252K; 68A 103 A/1041/159D/ 185D/210L232V/236H245R/248D/252K; 68A/103A/1O41159D210L/232V236H/245R/248D252K; 68A/103A 1041/1J9D213G/232V236H/245R; 98L/103A/1041/I59D/232V236H/245R/248D/252K; 10 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D252K; 102A/103A104I/159D/232V/236H/245R248D252 .; 103A 104y 139D/230V/236H/245R; 103A/104I/159D/232V236H245R/248D/252K; 103?/104I/159D/217E/232V/236H245R/248D/2S2K; 103A/104yi3OG/l59D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; y -J5 103A 104I/159D/232V/236H245R.
De preferencia la variante proteasa incluye el conjunto de sustitución 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferentemente A 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. 20 Las celulasas que se pueden usar en la presente invención incluyen a celulasas bacterianas o fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Las celulasas compatibles reveladas en la Patente de EUA 4,435,307, Barbesgoard y col, revelan una celulasa fúngica producida a partir de Humicola insolens. Las celulasas compatibles también se revelan en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Los ejemplos de tales celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humícola grisea var. Thermoidea), sobre todo la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas compatibles son celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de cerca de 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que tienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa ~43kD proveniente de Humicola insolens, DSM 1800, presentando actividad celulasa; un componente endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos revelada en la Solicitud de Patente PCT No. WO 91/17243. Celulasas compatibles también son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente compatibles descritas en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Vea también WO91/17243. Las enzimas peroxidasas son conocidas en el área, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones blanqueadoras que contienen peroxidasa se revelan, por ejemplo, en las Patentes de EUA Nos. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, Solicitudes Internacionales PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la Solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es compatible la enzima lacaza. Los aumentadores preferidos son fenotiazina sustituida y ácido fenoxazina 10-Fenotiazinpropionico (PPT), ácido 10-etilfenotiazina-4- carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxacina (descrita en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (siringatos alquil sustituidos C3-C5) y fenoles. El percarbonato de sodio o el perborato son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas normalmente se incorporan en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones blanqueadoras de la presente invención ¡ncluyen a las lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso de detergente incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas ¡ncluyen a aquellas que muestran una reacción inmunológica cruzada positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano," de aquí en adelante considerado como "Amano-P". Otras lipasas comerciales compatibles incluyen a Amano- CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejem., Chromobacter viscosum var. Lipolythicum NRRLB 3673 de Tokio Jozo Cp., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Holanda, y lípasas ex Pseudomonas gladioli. Sobre todo lipasas compatibles son lipasas tales como M1 LIPASE® y LIPOMAX® (Gist-Brocades) y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA® (Novo) que se ha encontrado que sorr muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También compatibles son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, llamadas lipasas que no requieren activación interfase. La adición de cutinasas a las composiciones blanqueadoras ha sido descrita en por ejem., WO 88/09367 (Genencor). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente a la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Las amilasas conocidas (a y/o ß) pueden incluirse para quitar manchas de carbohidratos. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Vea también WO94/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO95/10603. Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones blanqueadoras incluyen a las amilasas a y ß. Las a-amilasas son conocidas en el área e incluyen a aquellas reveladas en la patente de EUA 5,003,257; EP 252,666; WO91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y especificación de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otra amilasa compatible son las amilasas con estabilidad aumentada incluyendo PURAFACT OX AM® descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996 y 5 variantes de amilasa de Novo Nordisk A/S, revelados en WO 95/10603, publicada en abril de 1995. Los ejemplos de productos comerciales de a-amilasas son TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca, WO95/26397 describe otras amilasas 10 compatibles: a-amilasas caracterizadas por tener una actividad especifica de al menos 25% mayor que la actividad especifica de TERMAMYL® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el ¡ntervalo de • 8 a 10, medido por el ensayo de actividad a-amilasa Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de 15 actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad mayor se describen en WO95/35382. Las composiciones de la presente invención también pueden tener una enzima mananasa. De preferencia, la mananasa se elige del grupo ap compuesto por: tres enzimas degradadoras de mañano: EC 3.2.1.25 : ß- 20 manosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1 ,4-ß-manosidasa, considerada aquí como "mananasa" y EC 3.2.1.100: 1 ,4-ß-manobiosidasa, y mezclas de las mismas. (IUPAC Classification- Enzyme nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). .Í¿.-fc..-y..aiifc-iai c.á¡«^^ Más preferente, las composiciones de Tratamiento de la presente invención, cuando una mananasa está presente, comprende una ß- 1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) considerada como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima mananasa definida de acuerdo con el área y nombrada oficialmente manan endo-1 ,4-beta- manosidasa y tiene los nombres alternativos beta-mananasa y endo-1 ,4- manansa y catalizando la reacción; hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D- manosidicos en mananos, galactomananos, glucomananos, y galactoglucomananos. Sobre todo, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas que degradan a los mananos y denota enzimas que son capaces de romper cadenas poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, son capaces de romper enlaces glicosidicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos. Los mananos son polisacaridos que tienen un esqueleto compuesto por mañosa con enlaces ß- 1 ,4-; glucomananos son polisacáridos que tienen un esqueleto o más o menos alternando regularmente mañosa y glucosa con enlaces ß-1 ,4; galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con cadenas laterales de galactosa con enlaces a-1 ,6. Estos compuestos pueden estar acetilados. La degradación de galactomananos y galactoglucomananos está facilitada por remoción total o parcial de las cadenas laterales de galactosa, la degradación posterior de los mananos acetilados, * * glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos está facilitada por des-acetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden quitarse mediante álcalis o acetilesterasas mañano. Los oligomeros que se liberan a partir de las mananasas o mediante una combinación de mananasas y a-galactosidasa y/o 5 esterasas acetil mañano pueden degradarse posteriormente para liberar maltosa libre mediante ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. Se han identificado mananasas en varios organismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot y col., Appl. Environ. Microbíol., Vol. 56, No. 11 , pp. 3505- 3510 (1990) describe una beta-mananasa de Bacillus stearothermophilus en 10 forma de dímeros que tiene peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza y col., World J. Mícrobiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, pp. 551- 555 (1994) describe una beta-mananasa proveniente de Bacillus subtilis que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a un pH 5.0 y 55C y un pl de 4.8. JP-03047076 revela una beta-mananasa proveniente de Bacillus 15 sp., que tiene un peso molecular de 373 kDa medida por filtración en gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3-5.4. JP-63056289 describe la producción de una beta mananasa alcalina, termoestable que hidroliza los enlaces beta-1 ,4- D-manopiranósido de por ejem., mananos y produce mano-oligosacáridos. JP- f^ 63036774 se relaciona con el microorganismos Bacillus FERM P-8856 que 20 produce beta-mananasa y beta-manosidasa a un pH alcalino. JP-08051975 revela beta-mananasas alcalinas de Bacillus sp. alcalofilicos. AM-001. Una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens útil en el blanqueamiento de la pulpa y el papel y un método de preparación del mismo se revela en WO 97/11164. WO 91/18974 describe a una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa activa a un pH extremo y temperatura. WO 94/25576 revela una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, que exhibe actividad mananasa que puede ser útil para la degradación o modificación del material de la pared celular de plantas o de algas. WO 93/24622 revela una mananasa aislada de Trichoderma reseei útil para blanquear pulpas lignocelulosicas. Una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulosa que contienen mañano se describe en WO 91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en WO97/11164. De preferencia, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define a continuación, más preferentemente, una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Sobre todo, la composición de detergente para lavandería de la invención presente comprenderá una mananasa alcalina elegida a partir de la mananasa de la cepa de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de Bacillus subtilis cepa 168, gen yght; la mananasa de Bacillus sp. I633 y/o mananasa de Bacillus sp. AAl 12. La mananasa más preferida para la inclusión en las composiciones de detergente de la presente invención en la enzima mananasa originada de Bacillus sp. I633 como se describe en la solicitud de patente danesa copendiente No. PA 1998 01340. Los términos "enzima mananasa alcalina" están diseñados para abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, de preferencia al menos el 25%, más preferible de al menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que va de 7 a 12, de preferencia 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la solicitud de patente de EU co-pendiiente con serie No. 09/111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o ii) un polipéptido que contiene una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/111 ,256; o iíi) un análogo del polipéptido definido en i) ó ii) que es al menos 70% homologo con dicho polípéptido, o proviene de dicho polipéptido por substitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o es reactivo inmunológicamente con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se abarca el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad mananasa elegida del grupo compuesto por: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 , del nucleótído 97 al nucleótido 1029 como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/111 ,256; (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptído que tiene actividad mananasa que sea al menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343 como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/111 ,256; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). El plásmido pSJ1678 que comprende a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica a dicha mananasa ha sido transformado a una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest acerca del reconocimiento Internacional del depósito de Microorganismos para los propósitos del Procedimiento de Patentes en Deutsche Sammlung von Mikroorganísmen und Zellkulturen GMBH, Macheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 18 de mayo de 1998 bajo número de disposicipon DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, que se describe en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163. Más específicamente, esta mananasa es: i) está codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en SEQ ID No. 5 mostrada en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163 o un análogo de dicha secuencia; y/o ii) es un polipéptído que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en la SEQ ID NO: 6 mostrada en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163; o ¡ii) es un análogo del polipéptido definido en ¡i) que sea al menos 70% homologo con dicho polipéptido, o provenga de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o sea reactiva inmunológicamente con un anticuerpo políclonal cultivado contra dicho polinucleótido en forma purificada. El polipéptido aislado correspondiente también abarca dicha actividad mananasa elegida del grupo compuesto por: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mañanas y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5, como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163; (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sea al menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d).
Una tercera mananasa preferida se describe en la solicitud de Patente Danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. I633; 5 ií) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 33-340 de la SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01340; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) ó ii) que sea al menos 65% homologo con dicho polipéptido, o provenga de dicho polipéptido por 10 sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o sea reactiva inmunológicamente con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polinucleótído en forma purificada. También se abarca la molécula de polinucleótído aislada correspondiente del grupo compuesto por: 15 (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mañanas y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 317 al nucleótido 1243, como se muestra en la solicitud de Patente Danesa No. PA 1998 01340; (b) homólogos de especies de (a); ^^ 20 (c) moléculas de polinucleótídos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sea al menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01340; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). El plásmido pBXM3 que contiene a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa ha sido transformado a una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest acerca del reconocimiento Internacional del depósito de Microorganismos para los propósitos del Procedimiento de Patentes an Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Macheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 29 de mayo de 1998 bajo número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa preferida se describe en la solicitud de Patente co-pendiente Danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mañanas es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de la SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) ó ii) que sea al menos 65% homologo con dicho polipéptido, o provenga de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o sea reactiva inmunológicamente con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polinucleótído en forma purificada. También se abarca la molécula de polinucleótído aislada correspondiente del grupo compuesto por: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 225 al nucleótido 1236, como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sea al menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). El plásmido pBXM1 que contiene a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa ha sido transformado a una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest acerca del Reconocimiento Internacional Del Depósito De Microorganismos Para Los Propósitos Del Procedimiento de Patentes en el Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Macheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998 bajo número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, se incorpora a las composiciones de tratamiento de la presente invención preferentemente al 5 nivel de 0.0001 % a 2%, más preferentemente de 0.0005% a 0.1%, más preferido de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención también pueden ^ tener una enzima xiloglucanasa. Las xiloglucanasas compatibles para el propósito de la presente invención son enzimas que presentan actividad 10 especifica para xiloglucano, preferentemente a un nivel de 0.001% a cerca de 1%, más preferentemente de 0.01 % a 0.5%, en peso de la composición. Como se usa aquí, el término "actividad endoglucanasa" significa la capacidad T de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glicosidicos presentes en cualquier material celulósico, tal como la celulosa, los derivados de celulosa, 15 liquenina, ß-D-glucano, o xiloglucano. La actividad endoglucanasa puede ser determinada de acuerdo con los métodos conocidos en el área, los ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y de aquí en adelante. Una unidad de actividad endoglucanasa (por ejem. CMCU, AVIU, XGU o BGU) se # define como la producción de 1 µmol de azúcar reductor/min de un sustrato de 20 glucano, siendo el sustrato glucano, por ejem., CMC (CMCU), Avicell acida turgente (AVIU), xiloglucano (XGU) o ß-glucano de cereal (BGU). Los azúcares reductores se determinan como se describe en WO 94/14953 y de aquí en adelante. La actividad especifica de una endoglucanasa hacia un sustrato se define como unidades / mg de proteína. Son compatibles las enzimas que presenten como su actividad más alta la actividad endoglucanasa XGU (de aquí en adelante "especifico por xiloglucano"), cuya enzima: i) está codificada por una secuencia de ADN compuesta o incluida en al menos una de las siguientes secuencias parciales (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID NO: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (SEQ ID NO: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (SEQ ID NO: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ ID NO: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (SEQ ID NO: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (SEQ ID NO: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (SEQ ID NO: 7) (h) GACAGTAGCA ATCCAGCATT (SEQ ID NO: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (SEQ ID NO: 9) (j) CCATGAAGTT CACCGTATTG (SEQ ID NO: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (SEQ ID NO: 11 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (SEQ ID NO: 12) (m) ACGCTCCTCC AATTTTCTCT (SEQ ID NO: 13) (n) GGCTGGTAGT AATGAGTCT (SEQ ID NO: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ ID NO: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (SEQ ID NO: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (SEQ ID NO: 17) ó (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID NO: 18) O en una secuencia homologa además que codifica un polipéptido especifico para xiloglucano con actividad endoglucanasa, ii) es reactiva inmunológicamente con un anticuerpo cultivado contra una endoglucanasa altamente purificada codificada por la secuencia de ADN definida en i) y proveniente de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es especifica para xiloglucano. Más específicamente, como se usa aquí el término "especifica para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa presenta su actividad Ím.. . ,m,¿. -.. .j«j^^.j .--.yj»^í-jj-j»ijrfJífa-a;y.->-. .'a>- .i¿fc,y endoglucanasa más alta en un sustrato xiloglucano, y preferentemente menos del 75% de actividad, más preferentemente menos del 50% de actividad, más preferible menos del 25%, sobre otros sustratos que contienen celulosa tales como carboximetil celulosa, celulosa, u otros glucanos. Preferentemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia xiloglucano se define adicionalmente como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores en condiciones óptimas obtenidas mediante la incubación de la enzima con xiloglucano y el otro sustrato a analizar, respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede definirse como la actividad xiloglucano a ß-glucano (XGU/BGU), actividad xiloglucano a carboxi metil celulosa (XGU/CMCU), o actividad xiloglucano a Avicell ácido turgente (XGU/AVIU), que es preferiblemente mayor de 50, tal como 75, 90 po 100. El término "proveniente de" como se usa aquí se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un organismo huésped transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo" como se usa aquí índica un polipéptido codificado por ADN que se hibridiza a la misma sonda que el ADN que codifica para una enzima endogluconasa especifica para xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tales como pre-remojamíento en 5xSSC y pre-hibridizado durante 1 hora a -40°C en una solución de 5xSSC, solución de dxDenhardt, y 50 µg de ADN de timo bovino sonicado y desnaturalizado, seguido de hibridización en la misma solución suplementada con 50 µCi de sonda marcada 32-P-dCTP durante 18 horas a -40°C y lavando tres veces en 2xSSC, SDS al 0.2% a 40°C durante 30 minutos). Más específicamente, el término está diseñado para referirse a una secuencia de ADN que sea al 5 menos 70% homologa a cualquiera de las secuencias mostradas arriba que codifican para una endoglucanasa especifica para xiloglucano, incluyendo al menos 75%, al menos 80%, al menos 90% o aún al menos 95% con cualquiera de las secuencias mostradas arriba. El término está diseñado para incluir modificaciones de cualquiera de las secuencias de ADN mostradas 10 arriba, tales como sustituciones de nucleótido que no dan lugar a otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, pero que corresponden al uso del codon del organismo huésped dentro del cual una construcción de ADN que comprende a cualquiera de las secuencias de ADN se introduzca o sustituciones de nucleótidos que den lugar a una 15 secuencia diferente de aminoácidos y por lo tanto, posiblemente, una secuencia de aminoácidos diferentes y por lo tanto, posiblemente, una estructura proteica diferente que pueda dar lugar a una endoglucanasa mutante con diferentes propiedades que la enzima natural. Otros ejemplos de modificaciones posibles son inserción de uno o más nucleótidos dentro de la ^ F 20 secuencia, la adición de uno o más nucleótidos ya sea al final de la secuencia, o la supresión de uno o más nucleótidos ya sea al final o dentro de la secuencia.
La endoglucanasa especifica para xiloglucano útil en la presente invención preferentemente es una que tiene una proporción XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se define arriba) o más de 50, tal como 75, 90 ó 100. 5 Además, la endoglucanasa especifica para xiloglucano está desprovista sustancialmente de actividad hacia ß-glucano y/o presenta por máximo 25% como tal por máximo 10% o cerca del 5% de actividad hacia ^P^ carboximetíl celulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia xiloglucano es 100%. Además, la endoglucanasa especifica para xiloglucano de la invención 10 de preferencia está sustancialmente desprovista de actividad transferasa, una actividad que ha sido observada para la mayoría de la endoglucanasas específica para xiloglucano de origen vegetal. La endoglucanasa especifica para xiloglucano puede obtenerse a partir de especies fúngicas A. aculeatus, como se describe en WO 15 94/14953. Las endoglucanasas microbianas especificas para xiloglucano también han sido descritas en WO 94/14953. Las endoglucanasas específicas para xiloglucano de plantas han sido descritas, pero estas enzimas tienen actividad transferasa y por lo tanto deben considerase inferiores a las k endoglucanasas microbianas especificas para xiloglucano siempre que se 20 desee degradación extensiva de xiloglucano. Una ventaja adicional de una enzima microbiana es que esta, en general, puede producirse en cantidades más altas en un huésped microbiano, que las enzimas de otros orígenes.
La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora a las composiciones de tratamiento de la invención preferentemente a un nivel de 0.0001% a 2%, más preferentemente de 0.0005% a 0.1%, más preferible de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. 5 Las enzimas mencionadas anteriormente puede ser de cualquier origen compatible, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las formas purificadas y sin purificar de estas enzimas pueden ifl usarse. También incluidas por definición, están las mutantes de enzimas naturales. Las mutantes pueden obtenerse por ejem., mediante ingeniería de 10 proteínas y/o genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas naturales. La práctica común también es la expresión de la enzima por medio de organismos huésped en los cuales el material genético responsable de la producción de enzimas ha sido clonado. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición 15 blanqueadora a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa por peso de la composición blanqueadora. Las enzimas entonces pueden agregarse como ingredientes individuales por separado (prills, granulados, líquidos estabilizados, etc. Que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejem., co-granulados). • 20 Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden agregarse son captadores de la oxidación de enzimas. Los ejemplos de tales capturadores de oxidación de enzimas son poliaminas tetraetileno etoxiladas.
Una gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación a las composiciones blanqueadoras sintéticas también se revelan en WO 93/07263 y WO 93/07260 a Genencor International WO 89/08694 a Novo, y EUA 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas se revelan adicionalmente en EUA 4,101 ,457, Place y col, 18 de julio de 1978, y en EUA 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzimas útiles para formulaciones de detergentes líquidos, y su incorporación dentro de tales formulaciones, se revela en EUA 4,261 ,868, Hora y col, 14 de abril de 1981.
Estabilizadores de enzimas - Las enzimas para usarse en detergentes pueden estabilizarse mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se revelan y ejemplifican en EUA 3,600,319, 17 de agosto de 1971, Gedge y col, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en EUA 3,519,570. Una especie de Bacillus AC13 que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 a Novo. Las enzimas empleadas aquí pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proporcionen tales iones a las enzimas. Estabilizadores adecuados de enzimas y los niveles de uso se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282.
Otros ingredientes de detergente - Las composiciones blanqueadoras aquí también pueden tener opcionalmente uno o más de los siguientes: agentes poliméricos dispersantes, agentes removedores de arcillas-mugre/anti-redepósito, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, 5 perfumes, agentes para hacer elástica la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrotropos, ayudas para el proceso y/o pigmentos. Los ejemplos adecuados de tales otros ingredientes detergentes y niveles de uso de A encuentran en la Patente de EUA No. 5,576,282. 10 Métodos de limpieza - Además de los métodos para limpiar telas, trastes y otras superficies duras, y partes del cuerpo por productos de limpieza personal, descritos aquí, la invención aquí descrita también abarca • un proceso de pre-tratamiento de lavandería para telas que están sucias o manchadas que comprende directamente el poner en contacto dichas 15 manchas y/o mugre con una forma muy concentrada de la composición blanqueadora establecida antes de lavar tales telas que usan soluciones de lavado acuosas convencionales. Preferentemente, la composición blanqueadora permanece en contacto con la mugre / mancha por un periodo de cerca de 30 segundos a 24 horas antes de lavar el sustrato con mugre / 20 mancha de una manera convencional. Más preferentemente, los tiempos de pre-tratamiento variaran de 1 a 180 minutos. Los siguientes ejemplos tienen la intención de ejemplificar las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente están diseñados para limitar o de alguna otra manera definir el alcance de la invención. En los ejemplos siguientes se usan algunas abreviaturas conocidas para las personas experimentadas en el área, consistentes con la 5 revelación establecida.
EJEMPLOS DE SÍNTESIS EJEMPLO I 10 Preparación de 1-(4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio)-propano-3- sulfato (4): Paso 1 : Preparación de 4,5-dihidro-3H-2-benzezepina (2): 15 Un matraz de bola de 100 mL equipado con barra magnética de agitación y aparato de destilación se carga con 3-fenilpropanolamina (1, 24.8, 0.18 mol) y 88% de ácido fórmico (41.4g, 0.79 mol, 4.4 equiv.) y la reacción se destila a 150°C. Iniciando después de una hora, se agregan alícuotas adicionales de 8 ml de ácido fórmico al 88% durante un periodo de 2 horas p 20 hasta que se consuma la 3-fenilpropanolamina, monitorenado por cromatografía de gases. La mezcla de reacción se destila (usando una trampa Dean-Stark) a 200°C durante 3 horas después de lo cual se deja enfriar a temperatura ambiente.
Un matraz de bola de 500 mL equipado con agitador mecánico aéreo, condensador de reflujo, y embudo de adición se carga con pentóxido de fósforo (38.6 g) y ácido polifosfórico (168 g). La mezcla se agita y se calienta a 180°C durante 8 horas, después se enfría a 150°C. La 3- fenilpropilformamida se prepara como se describe arriba se agrega gota a gota a esta mezcla. Al terminar la adición la reacción se calienta y se agita a 170°C toda la noche. La mezcla se enfría a temperatura ambiente y se diluye con agua con hielo (1.0 L), se lava con éter dietílico (500 mL) y se enfría en un baño de solución salina saturada / hielo mientras el pH se ajusta a 9 con hidróxido de potasio saturado. La solución acuosa se extrae con éter (2 x 250 mL) y las fases orgánicas combinadas se secan sobre sulfato de magnesio, se filtran, y se concentran bajo presión reducida para dar un aceite que se solidifica al agregar éter/hexano, y se filtra para dar 2. La preparación se representa mediante la siguiente reacción. 1 2 Paso 2: 1-(4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio)-propano-3-sulfato (4): Un matraz de bola de 250 mL equipado con barra magnética de agitación, entrada de argón, embudo adicional, y condensador de reflujo se carga con 4,5-dihidro-3H-2-benzazepina (2, 1.45 g, 10.0 mmol) y acetonitrilo (10 mL). Esta mezcla se enfría en un baño de hielo y se carga gota a gota con una solución de 1 ,3-propano sultona (2, 1.34 g, 11.0 mmol) en acetonitrilo (5 mL). Al terminar la adición se quita el baño de hielo y la reacción se calienta a reflujo toda la noche. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y los volátiles se quitan bajo presión reducida. El producto sólido se suspende y se enjuaga con acetona y se deja secar al aire. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: EJEMPLO II Preparación de N-metil-4,5-dihidro-3H-2-benzezepinio borotetrafluoruro (4): Un matraz de bola de 250 mL equipado con barra magnética de agitación y entrada de argón se carga con 4,5-dihídro-3H-2-benzazepina (2, 1.45 g, 10.0 mmol) y acetonitrilo (10 mL). Esta mezcla se enfría en un baño de hielo y se carga gota a gota con una solución de tetrafluoroborato de trimetiloxonio (1.62 g, 11.0 mmol) en acetonitrilo (5 mL). Al terminar la adición se quita el baño de hielo y la reacción se agita a temperatura ambiente toda la noche. Los volátiles se quitan bajo presión reducida, y el producto sólido se suspende y se enjuaga con acetona y se deja secar al aire. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: ?- 5 EJEMPLO lll Preparación de 1-(8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1 H-1 ,5- Jfe benzodiazocin-2-ona) hexano-2-sulfato (9): Paso 1 : Preparación de sulfato cíclico de 1 ,2-hexanodiol (7): 10 Un matraz de 500 mL de tres cuellos equipado con agitador mecánico, embudo de adición ecualizador de la presión, y condensador de reflujo se carga con 1 ,2-hexanodiol (6, 5.91 g, 50.0 mmol) y 50 mL de tetracloruro de carbono. Al disolver el 1 ,2-hexanodiol, se agrega cloruro de tionilo (5.5 mL, 75 mmol) gota a gota a temperatura ambiente, y la reacción se 15 calienta a 60°C. Después de 2 horas, la reacción se enfría en un baño de hielo. Se agregan agua (50 mL) y acetonitrilo (75 mL). Se agregan cloruro de rutenio hidratado (0.131 g, 0.50 mmol) y periodato de sodio (21.4 g, 100 mmol) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 mL), las fases orgánicas 20 se lavan con agua (5 x 100 mL), solución saturada de bicarbonato de sodio (3 x 100 mL), solución salina saturada (2 x 100 mL), se filtran a través de celita / silica gel, y se secan sobre sulfato de magnesio. El líquido claro se concentra para dar 7, un aceite claro. La preparación está representada por la siguiente reacción: Paso 2: La preparación de 8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1 H-1 ,5-benzodiazocin-2-ona (8) es como se describe en el área, como en Derieg, M.E. y col. J. Org. Chem. 1969, 34, 179.
Paso 3: Preparación de 1-(8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1H- 1 ,5-benzodiazocin-2-ona) hexano-2-sulfato (9): Un matraz de bola de 100 mL equipado con barra magnética de agitación se carga con 8-cloro-3,4-dihidro-1-metil-6-fenil-1 H-1 ,5-benzodiazocin-2-ona (8, 1.98 g, 10.0 mmol) y acetonitrilo (15 mL). A esta solución se agrega en una porción sulfato cíclico de 1 ,2-hexanodiol (7, 1.30 g, 11.0 mmol). La mezcla de reacción se engrasa a los 5 minutos, y se agrega más acetonitrilo (40 mL). La reacción se agita toda la noche. Se recolecta el precipitado, se lava con acetona, y se deja secar al aire para dar 9. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: EJEMPLO IV Preparación de N-metil-1 ,2-oxido-1 ,2,4,5-tetrahidro-3H-2- benzazepinio borotetrafluoruro (H): Paso 1 : Preparación de 1 ,2-oxido-1 ,2,4,5-tetrahídro-3H-2- benzazepina (10): Un matraz de bola de 500 mL equipado con barra de agitación magnética y entrada de argón se carga con 4,5-dihidro-3H-2-benzezepina (2, 14.5 g, 0.10 mol) y metanol (200 mL). La solución se enfría en un baño de hielo y se agrega ácido m-cloroperoxibenzoíco (1.0 equiv, 25.9 g, 0.15 mol de 68% de actividad). Al terminar la adición el baño de hielo se quita y la solución clara se agita a temperatura ambiente por 1 hora. La solución se diluye con 250 mL de agua y se extrae con porciones (2 x 250 mL) de CH2CI2. Las fases orgánicas combinadas se lavan con 3 x 200 mL de solución acuosa al 10% de bicarbonato de sodio y con 200 mL de agua. Los extractos orgánicos se secan sobre sulfato de sodio, y se concentran para dar un aceite, el cual se usa para la siguiente reacción. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: Paso 2: Preparación de N-metil-1 ,2-oxído-1 ,2,4,5-tetrahidro-3H-2- benzazepinío borotetrafluoruro (11): Un matraz de bola de 250 mL equipado con barra magnética de agitación, septo y entrada de argón se carga con tetrafluoroborato de trimetiloxonio (14.8 g, 0.10 mmol) en CH2CI2 (30 mL). A la solución heterogénea enfriada a -78°C (baño de hielo seco / acetona) mediante una cánula se agrega una solución de 1 ,2-oxido-1 ,2,4,5-tetrahidro-3H-2- benzazepina (10, 16.1 g, 0.10 mmol) en CH2CI2 (30 mL). La mezcla de reacción se deja calentar a -10°C (baño de hielo / solución salina) y se agita durante 2.5 horas, punto en el cual la solución es heterogénea. El sólido se recolecta mediante filtración y se lava con 100 mL de CH2CI2 frío (0°C) y se 10 seca en un desecador. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: 15 EJEMPLOS DE FORMULACIÓN EJEMPLO V Las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la • forma de detergentes granulares para lavandería se ejemplifican por las 20 siguientes formulaciones.
A B C D E Compuesto 0.05 0.01 0.13 0.04 0.07 aumentador del blanqueado* Activador convencional 0.00 2.00 1.20 0.70 0.00 (NOBS) Activador convencional 3.00 0.00 2.00 0.00 0.00 (TAED) Activador convencional 3.00 0.00 0.00 0.00 2.20 (NACA-OBS) Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 4.00 4.30 Perborato de sodio 0.00 5.30 3.60 0.00 0.00 monohidratado Alquilbencensulfonato 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 lineal C45AE0 6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 N-óxido de C2 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 Dimetilamina C12 Coco amidopropil 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 betaína - N-metil glucamida 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 palma Cloruro de C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 dimetilhidroxietilamonio AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 Tppolifosfato de sodio 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Co-polímero de ácido 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 acrílico / Ácido maleíco Ácido poliacrílico, 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 parcialmente neutralizado Agente liberador de 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 mugre Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 Silicato de sodio 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Bicarbonato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinasa (4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolasa (1 OOT) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Dietilentriaminpenta 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 (ácido metilenfosfónico) Abrillantador 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 Ftalocianina de zinc 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 sulfonada Fotoblanqueador MgS04 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64 Na2S04 balance balance balance balance balance *1-(4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio)-propano-3-sulfato preparado según el Ejemplo I. Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C, y una proporción de 15:1 agua: ropa. El pH típico es aproximadamente de 9.5 pero puede ajustarse alterando la proporción del ácido con respecto a la forma de la sal sódica de alquilbencensulfonato.
EJEMPLO VI Las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulares para lavandería se ejemplifican mediante las siguientes formulaciones.
A B c D E Compuesto 0.26 0.38 0.04 0.03 0.01 aumentador del blanqueado* Activador convencional 0.00 0.00 0.00 0.50 0.00 (NOBS) ^.^.?jÁMM.,^táZsiá ?, * i *'S Sz* Activador convencional 1.80 1.00 2.50 3.00 1.00 (TAED) Activador convencional 3.00 0.00 0.00 2.50 0.00 (NACA-OBS) Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 9.00 0.00 Perborato de sodio 0.00 9.00 17.60 0.00 9.00 monohidratado Alquilbencensulfonato 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 lineal C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 N-óxido de C2 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 Dimetilamina C12 Coco amidopropil 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 betaína N-metil glucamida 0.00 .70 2.00 1.70 1.70 palma Cloruro de C12 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 • dimetilhidroxietilamonio AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 10 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Co-polímero de ácido 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 acrílico / Ácido maleíco Ácido poliacrílico, 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 parcialmente neutralizado Agente liberador de 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 mugre Carboximetilcelulosa 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Silicato de sodio 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Bicarbonato de sodio 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 15 Savinasa (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolasa (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Dietilentraiminpenta 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 (ácido metilenfosfónico) Abrillantador 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 Ftalocianina de zinc 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 sulfonada Fotoblanqueador • MgS04 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 20 Na2S04 balance balance balance balance balance *1-(4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio)-propano-3-sulfato preparado según el Ejemplo I.
Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C, y una proporción de 15:1 agua: ropa. El pH típico es aproximadamente de 9.5 pero puede ajustarse alterando la proporción del ácido con respecto a la forma de la sal sódica de alquilbencensulfonato.
EJEMPLO Vil Un polvo detergente blanqueador que contiene los siguientes ingredientes: Componente % en peso Compuesto aumentador del blanqueado* 0.07 TAED 2.0 Perborato de sodio tetrahidratado 10 Alquil bencen sulfonato lineal C12 8 Fosfato (como tri pol ¡fosfato de sodio) 9 Carbonato de sodio 20 Talco 15 Abrillantador, perfume 0.3 Cloruro de sodio 25 Agua y menores Cbp 100% *N-metil-4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio borotetrafluoruro preparado según el EJEMPLO II.
EJEMPLO VIH Una barra de lavandería adecuada para lavar manualmente telas sucias se prepara mediante procesos estándares de extrusión y comprende lo siguiente: Componente % en peso Compuesto aumentador del blanqueado1 0.1 TAED 1.7 NOBS 0.2 Percarbonato de sodio 12 Alquil bencen sulfonato lineal C12 30 Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (0.1 - 10 mieras) 5 Carboximetilceluosa 0.2 Poliacrilato (m.m. 1400) 0.2 Abrillantador, perfume 0.2 Proteasa 0.3 10 CaSO4 1 MgSO4 1 Agua 4 Relleno2 cbp 100% 1N-metil-4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio borotetrafluoruro preparado según el 15 EJEMPLO II. 2Puede elegirse a partir de materiales convenientes tales como CaCO3, talco, arcilla, silicatos, y similares. Se pueden usar rellenos ácidos para reducir el pH.
La composición se usa para lavar telas a una concentración en 20 solución de 1000 ppm a una temperatura de 20-40°C y una proporción de agua a tela de aproximadamente 20:1. 25 EJEMPLO IX Una composición detergente para lavandería adecuada para usarse en lavadoras se prepara por métodos estándar y contiene la siguiente 5 composición.
Componente % en peso Compuesto aumentador del blanqueado 0.20 NOBS 7.20 Perborato de sodio tetrahidratado 9.2 Carbonato de sodio 23.74 Tensoactivo aniónico 14.80 Silicato de aluminio 21.30 Silicato 1.85 10 Ácido dietilentriaminopentacétíco 0.43 Ácido poliacrílico 2.72 Abrillantador 0.23 Sólidos de polietilen glicol 1.05 Sulfato 8.21 Pefrume 0.25 • Agua 7.72 Ayuda para el proceso 0.10 Misceláneos 0.43 15 *1 -(8-cloro-3,4-dihidro-1 -metil-6-fenil-1 H-1 ,5-benzodiazocin-2-ona) hexano-2- sulfato preparado según el EJEMPLO lll. La composición se usa para lavar telas a una concentración en solución de 1000 ppm a una temperatura de 20-40°C y una proporción de • 20 agua a tela de aproximadamente 20:1. * Ü -» EJEMPLO X Componente % en peso Compuesto aumentador del blanqueado* 0.07 NOBS 6.0 Perborato de sodio tetrahidratado 8.0 Carbonato de sodio 21.0 Tensoactivo aniónico 12.0 Silicato de aluminio 18.0 Ácido dietilentriaminopentacético 0.3 Tensoactivo no ¡ónico 0.5 Ácido poliacrílico 2.0 Abrillantador 0.3 Sulfato 17.0 • Perfume 0.25 Agua 6.7 Misceláneos 2.95 10 *1-(4,5-dihidro-3H-2-benzazepinio)-propano-3-sulfato preparado según el EJEMPLO I. La composición se usa como una auxiliar de la lavandería para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a 15 una temperatura de 20-40°C y una proporción de agua a tela de aproximadamente 20:1. Aunque se han descrito modalidades particulares del tema de la invención, será obvio que aquellos experimentados en el área que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones del tema de la invención sin 20 apartarse del espíritu y del alcance de la invención. Está diseñado para cubrir, en las reivindicaciones anexas, todas las modificaciones tales que están dentro del alcance de esta invención.
Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,16,448; 5,489,392; y 5 5,486,303. Además de los ejemplos anteriores, los sistemas blanqueadores de la presente invención pueden formularse en cualquier composición detergente para lavandería adecuada, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,679,630; 5,565,145; 5,478,489; 10 5,470,507; 5,466,802; 5,460,752; 5,458,810; 5,458,809; y 5,288,431. Una vez descrita la invención a detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, queda claro para aquellos experimentados en el área de que pueden hacerse varios cambios sin apartarse del alcance de la invención y la invención no se considera limitada a 15 los que se describen en la especificación.
• LISTADO DE SECUENCIAS <110> The Procter & Gamble Company Dykstra, Robert Miracle, Gregory <120> Componentes de formulación que evitan la aromatización, composiciones y métodos de lavado que emplean los mismos <130> 7755 <150> 60/151,173 <151> 1999-08-27 <160> 18 <170> Patentln versión 3.0 <210> 1 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 1 attcatttgt ggacagtgga c 21 <210> 2 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 2 gttgatcgca cattgaacca 20 <210> 3 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 3 accccagccg accgattgtc 20 fe.* •* <210> 4 <211> 20 <212 > ADN <213 > Aspergillus aculeatus <400 > 4 cttccttacc tcaccatcat 20 10 <210> 5 <211> 20 <212> ADN 15 <213> Aspergillus aculeatus <400> 5 ttaacatctt ttcaccatga 20 <210> 6 20 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus 25 <400> 6 agctttccct tctctccctt 20 <210> 7 30 <211> 28 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus 35 <400> 7 gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28 <210> 8 <211> 20 40 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 8 gacagtagca atccagcatt 20 <210> 9 „ > % 211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 9 agcatcagcc gctttgtaca 20 <210> 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 10 ccatgaagtt caccgtattg 20 <210> 11 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 11 gcactgcttc tctcccaggt 20 <210> 12 <211> 20 15 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 12 gtgggcggcc cctcaggcaa 20 <210> 13 <211> 20 <212> ADN 20 <213> Aspergillus aculeatus <400> 13 acgctcctcc aattttctct 20 <210> 14 <211> 19 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 14 ggctggtagt aatgagtct 19 <210> 15 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 15 ggcgcagagt ttggccaggc 20 <210> 16 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 16 caacatcccc ggtgttctgg g 21 <210> 17 <211> 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347 >, * - <210> 18 <211> 294 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 18 cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60 gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc 120 cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg 180 tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata 240 caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 294

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1. Una composición blanqueadora que comprende un compuesto aumentador del blanqueado en conjunción con o sin una fuente de peroxígeno, caracterizada porque dicho compuesto aumentador del blanqueado se elige del grupo compuesto por: (a) un aumentador del blanqueado del grupo compuesto por cationes de ariliminío, zwitteriones ariliminio, poliones ariliminio que tengan una carga neta de aproximadamente +3 a -3 y mezclas de los mismos; dicho aumentador del blanqueado tiene las fórmulas [I] y [II]: [II [IV] A** ß ~'t En donde: m es 0 ó 1 y n es un numero entero de 0 a 4; cada R1 se elige independientemente de un radical sustiuido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, 5 ceto, radicales carboxílícos, y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R1 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, 10 sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin susitituir, saturado o insaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z")a 15 En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige independientemente de H ó C-?-C8 alquilo; (2)-CH2(C6H4)-; H H ^w 20 — CH2— C-CH2 — CH2— C-CH2 (3) I ; (4) ¿j. ; (5) -(CH2)d(E)(CH2)f- en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; (6) -C(O)NR15-en donde R15 es H o d-C4 alquilo; * *"*-&$% H — C — (7) ; y (8) En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y 10 -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C1-C18 alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, • alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida; en donde R4-R11 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo 15 compuesto por H, alquilos C?.C-?2 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R12 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos; 20 siempre y cuando cualquiera de R1-R13 pueda unirse junto con otro R1-R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R4-R13 vecinal puede unirse para forma insaturación, y en donde cualquier grupo de sustituyentes R4 - R7, . R6 - R9, Ó R8 - R13 pueden combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada; (b) una especie de blanqueador elegido del grupo compuesto por cationes oxazipdinío, zwitteriones oxaziridinio, poliones oxaziridínio que tengan una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; y (c) mezclas de los mismos, dicho compuesto de oxaziridinio se representa mediante las fórmulas [lll] y [IV]: [II [IV] En donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R32 se 20 elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxilo y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes í* R >32 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R33 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílícos, y carboalcoxi; R34 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z')a 10 En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo de -CO2", - SO3", -OSO3", -SO2' y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por (1 ) -(CH(R45))- ó -(C(R45)2)- en donde R45 se elige independientemente de H ó alquilo C?-C8; (2) -CH2(C6H4)-; (3)-(CH2)d(E)(CH2)r en donde d es de 2 a 8; f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR46, en donde R46 es H ó alquilo (5) 20 En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR51R52-, -CR51R52CR53R54-, y _CR51R52CR53R54CR55R56_. R47.R56 SQn radjca|es SUStÍtU¡d?S O S¡n SUStituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, alquilos C1-C18, cicloalquílos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amido; R32-R42 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R43 y R44 son radicales sustituidos o sin sustituir, elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, provisto adicionalmente que cualquiera de R32-R44 puedan unirse junto con otro R^-R44 para formar parte de un anillo en común; cualquier R^-R44 puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R35_R38 R37.R40) R39.R42 ó R43 y R44j cuando están presentes, pUßdßn combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada; y (c) mezclas de los mismos. 2. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicho compuesto aumentador del blanqueado comprende de 0.001 % a cerca de 10% en peso de dicha composición, y dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, comprende de 0.01% a cerca de 60% en peso de dicha composición. 3. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, se elige del grupo compuesto por: (a) compuestos perácido preformados elegidos del grupo compuesto por ácidos y sales .««• -» % percarboxílícas, ácidos y sales percarbonicas, ácidos y sales perimidicas, ácidos y sales peroximonosulfúricas, y mezclas de los mismos, y (b) fuentes de peróxido de hidrógeno elegidas del grupo compuesto por compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos fosfato y mezclas de los 5 mismos, y un activador del blanqueado. 4. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque R3 está representado por la fórmula: -T0-(Z")a 10 En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2\ -SO3\ -OSO3", -SO2", y -OSO2" a es 1 ó 2; T0 es: 15 En donde x es igual a 0 - 2; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, Ci-C-iß alquilos, W 20 cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos y alquílenos. 5. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 4 caracterizada además porque dicho aumentador del blanqueado es un zwitterion arilíminío en donde R2 es H o metilo, y a es 1. . 6. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 4 caracterizada además porque dicho aumentador del blanqueado es un polion ariliiminio que tiene una carga neta negativa en donde R2 es H o metilo y a es 2. 7. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicho aumentador del blanqueado es un catión ariliminio en donde R2 es H o metilo, y R3 es H o alquil C1-C14 lineal o ramificado sustituido o sin sustituir y cicloalquilo. 8. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicho aumentador del blanqueado es un catión ariliminio en donde R3 se elige del grupo compuesto por un alquil C-I-CH lineal o ramificado sustituido o sin sustituir y cicloalquílo, o dicho aumentador del blanqueado es un zwitterion arilimínio en donde R3 es un radical representado por la fórmula: -T0-(Z-)a En donde Z" es -CO2", -SO3", ó OSO3" a es 1 y T0 se elige del grupo compuesto por: En donde p es un número entero de 2 a 4, y R26 se elige independientemente del grupo compuesto por H y alquilo C1-C18 lineal o ramificado sustituido o sin sustituir y cicloalquilo. f \ 9. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha especie de blanqueador es un catión oxaziridinio en donde R34 se elige del grupo de radicales sustituidos o sin sustituir compuestos de un alquilo C Cu lineal o ramificado, 5 sustituido o sin sustituir o dicha especie de blanqueador es un zwitterion oxaziridinio en donde R34 es un radical representado por la fórmula: -To-(Z")a átk En donde Z" es -CO2", -SO3" ó -OSO3"; a es 1 ; y T0 se elige del grupo compuesto por: En donde p es un número entero de 2 a 4, y R57 se elige independientemente del grupo compuesto por H y alquilo d-C-is lineal o ramificado sustituido o sin 15 sustituir y cicloalquilo. 10. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha especie blanqueadora es un polion oxaziridinio que tiene una carga neta negativa en donde R33 es H, Z" es -CO2", -SO3" ó -OSO3' y a es 2. 20 11. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dichas especie blanqueadora es un polion oxaziridinio que tiene una carga neta negativa en donde R33 es H o metilo, y R34 se elige del grupo compuesto por un radical representado por la fórmula: -T0-(Z")a En donde Z" es -CO2\ -SO3" ó -OSO3" y a es 1 ; y T0 se elige del grupo 5 compuesto por: En donde p es un número entero de 2 a 4, y R57 se elige independientemente 10 del grupo compuesto por H y alquilo C dß lineal o ramificado sustituida o sin sustituir y cicloalquilo. 12. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha composición blanqueadora además contiene un tensoactivo. 15 13. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 12 caracterizada además porque dicho tensoactivo es un tensoactivo aniónico. 14. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha composición 20 blanqueadora además comprende una enzima. 15. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha composición blanqueadora además comprende un agente quelante. 16. Un compuesto catiónico o zwitterionico aumentador del blanqueado en la lavandería elegido del grupo compuesto por: [0 DO [N [IV] en donde R^-R44 son los mismos que R1-R13, respectivamente, en donde : m es 0 ó 1 y n es un número entero de 0 a 4; R1 se elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arílo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustítuyentes R1 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin sustituir, saturado o insaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2", -SO3", -OSO3\ -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige independientemente de H ó CrC8 alquilo; (2)-CH2(C6H )-; ^j^ ^ , (5) -(CH2)d(E)(CH2)r en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; (6) -C(O)NR 5-en donde R15 es H o C.-C4 alquilo; H — C- (7) ; y (8) 10 En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C-i-C-ia alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, 15 alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida; en donde R4-R11 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R12 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo 20 compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C-12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclícos; siempre y cuando que en el caso de la fórmula [I], cualquier R1-R13 pueda unirse junto con cualquier otro R1-R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R4-R13 puede unirse para forma la insaturación; y en donde cualquiera del grupo de sustituyentes R4-R7, R6-R9 ó R8-R13 puede combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada; siempre y cuando G = NR12 ó G = NR12R13, entonces R1 ó R2 no sea un radical arilo, y que cuando G = CR10R11 ó G = O, entonces la carga neta en R3 no sea 0; y siempre y cuando, en el caso de la fórmula [lll], cualquiera de R32-R44 pueda unirse con cualquier otro R32-R44 para formar parte de un anillo en común; cualquier R^-R44 en pares puede combinarse para formar un carbonil, cualquier R35-R44 vecinal pueda unirse para formar una insaturacíón; y en donde cualquiera del grupo de sustituyentes R35-R38, R37.R40? R39-R44> cuando estén presentes, puedan combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada. 16. Un método para lavandería de una tela que necesite lavarse, caracterizado además porque comprende el contacto de dicha tela con una solución de lavandería que tiene una composición blanqueadora como se reclama en la reivindicación 1. 17. Un método de acuerdo con la reivindicación 16 caracterizado además porque la concentración en uso para dicho compuesto aumentador del blanqueado se de 0.01 ppm a cerca de 10 ppm. 18. Un método de acuerdo con la reivindicación 17 caracterizado además porque la concentración en uso para dicho compuesto aumentador del blanquedo es de 0.04 ppm a 2.5 ppm. . hií.S^Í.*.*m .^* ik*é^?**^.?-^^te£. sfc sJA 19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18 caracterizado además porque la concentración en uso para dicho compuesto aumentador del blanqueado es de 0.1 ppm a 1 ppm. 20. Un producto aditivo para la lavandería caracterizado porque comprende un compuesto aumentador del blanqueado elegido del grupo que consiste en: (a) un aumentador del blanqueado elegido del grupo compuesto por cationes ariliminío, zwitteriones de arilíminio, y/o poliones ariliminio que tienen una carga neta de + 3 a -3 y mezclas de los mismos, en donde dichos aumentadores del blanqueado tienen las fórmulas [I] y [II]: [Q [IQ En donde m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R1 se elige independientemente de un radical sustíuido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílícos, y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R1 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin susitituir, saturado o ¡nsaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -T0-(Z En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2", -SO3~, -OSO3\ -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige independientemente de H ó C-i-Cß alquilo; (2)-CH2(C6H4)-; (5) -(CH2)d(E)(CH2)r en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; (6) -C(O)NR15-en donde R15 es H o C C4 alquilo; H — C— (7) ; y (8) 10 En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23- . y _CR20R21CR22R23CR24R25_. R16.R25 SQn rad¡ca|es SUStÍtUÍd?S O S¡n SUStítUÍr elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C C-iß alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, 15 alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida; en donde R4-R11 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1.C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R12 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo 20 compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos; siempre y cuando cualquiera de R1-R13 pueda unirse junto con otro R1-R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R4-R13 vecinal puede unirse para formar instauración; y en donde cualquiera del grupo de sustítuyentes R4- R7, R6-R9, ó R8-R13 puede combinarse para formar una porción sustituida o sin sustiuir fusionada insaturada; (b) una especie de blanqueador elegido del grupo compuesto por cationes oxaziridinio, zwitteriones oxaziridinío, poliones oxaziridínio que tengan una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; y dicho compuesto de oxaziridinio se representa mediante las fórmulas [lll] y [IV]: [NO [IV] En donde: m es 0 ó 1 y en donde n es un número entero de 0 a 4; cada R32 se elige independientemente de un radical sustituido o sin sustituir del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxilo y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes R32 vecinales puede combinarse para formar un arilo fusionado, carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R33 puede ser un radical 5 sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclíco, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi; R34 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillio heterocíclico, y un radical 10 representado por la fórmula: -T0-(Z")a ét&, En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo de -CO2", - • SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por (1 ) -(CH(R45))- ó -(C(R45)2)- en donde R45 se elige independientemente de 15 alquilo C C8; (2) -CH2(C6H4)-; (3)-(CH2)d(E)(CH2)f- en donde d es de 2 a 8; f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-; (4) -C(O)NR46, en donde R46 es H ó alquilo d- C4; y (5) En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR51R52-, -CR^R^CR^R54-, y _CR51R52CR53R54CR55R56_. R47_R56 SQn rad¡ca|es SUSt¡tU¡d?S O S¡n SUStitUÍr elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, alquilos C1-C18, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amido; R32-R42 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxís, arilos, alcarilos, aralquilos, cícloalquilos, y anillos heterocíclicos, y R43 y R44 son radicales sustituidos o sin sustituir, elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos, provisto adícionalmente que cualquiera de R^-R34 puedan unirse junto con otro R^-R44 para formar parte de un anillo en común; cualquier R^-R44 puede unirse para formar ¡nsaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R35-R38, R37-R40, R39-R42 ó R43 y R44, cuando están presentes, pueden combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada; y (c) mezclas de los mismos. 21. El producto aditivo para lavandería como se reivindica en la reivindicación 20 caracterizado además porque R3 está representado por la fórmula: -T0-(Z en donde Z" se une covalentemente a T0, y Z' se elige del grupo de -CO2", - SO3\ -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 es: En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C1-C18 alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquílos y grupos amida. 22. El producto aditivo para lavandería como se reivindica en la reivindicación 20 caracterizado además porque dicho aumentador del blanqueado tiene la fórmula: (0 [IQ En donde m es 0 ó 1 ; cada R1 se elige independientemente de un radical sustiuido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, radicales carboxílicos, y carboalcoxi, R2 puede ser un radical sustituido o sin sustituir elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; R3 puede ser un radical sustituido o sin susitituir, saturado o insaturado, elegido del grupo compuesto por H, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, 10 arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y un radical representado por la fórmula: -To-(Z")a ¡ . En donde Z" se une covalentemente a T0, y Z" se elige del grupo compuesto por -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2" y a es 1 ó 2; T0 se elige del grupo compuesto por: (1 ) -(CH(R14))- ó -(C(R14)2)- en donde R14 se elige 15 independientemente de H ó C?-C8 alquilo; (2)-CH2(C6H4)-; (5) -(CH2)d(E)(CH2)r en donde d es de 2 a 8, F es de 1 a 3 y E es -(C(O)O-; 20 (6) -C(O)NR15-en donde R15 es H o C C4 alquilo; f - m. CmiMi' -W.-t.r- m,¿¿. iZiíi,Zí rl.t* H I — C — (7) ; y (8) En donde x es igual a 0 - 3; J, cuando está presente, se elige independientemente del grupo compuesto por -CR20R21-, -CR20R21CR22R23-, y -CR20R21CR22R23CR24R25-; R16-R25 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos del grupo lineal o ramificado compuesto por H, C C?8 alquilos, cicloalquilos, alcarilos, arilos, aralquilos, alquílenos, anillos heterociclos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquílos y grupos amida; en donde R4-R11 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, alquilos C1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquílos, cicloalquílos, y anillos heterocíclícos, y R12 y R13 son radicales sustituidos o sin sustituir elegidos independientemente del grupo compuesto por H, oxígeno, alquilos C-1-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos; siempre y cuando cualquier R1-R13 pueda unirse junto con cualquier otro R1- R13 para formar parte de un anillo común; cualquier R4-R11 en pares puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R4-R13 puede unirse para forma la insaturacíón; y en donde cualquiera del grupo de sustituyentes R4- R7, R6-R9 ó R8-R13 puede combinarse para formar una porción sustituida o sin sustituir fusionada insaturada. 23. El producto aditivo para lavandería como se reivindica en la reivindicación 20 caracterizado además porque dicho producto aditivo para 5 lavandería está en una forma de dosificación elegida del grupo compuesto por pildora, tableta, caplet, gelcap u otra forma de dosificación individual. 24. El producto aditivo de lavandería como se reivindica en la reivindicación 20 caracterizado además porque dicho aditivo de lavandería además incluye un portador adecuado. 0 25. La composición blanqueadora como se reivindica en la reivindicación 3 caracterizada además porque dicho activador del blanqueado se elige del grupo compuesto por: etilen diamino tetraacétil (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nítrobenzoilcaprolactama, 3- clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), 5 nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolizables, sal sódica de 4-[N-(nonanoíl) amino hexanoiloxi]-bencen sulfonato (NACA-OBS); lauroiloxibencensulfonato o dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS ó C12-OBS), 0 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS), y ácido decanoiloxibenzoíco (DOBA) y mezclas de los mismos.
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