BR112012018985B1 - método para obtenção de um polímero corante, polímero corante, composição de lavagem, e, método de lavagem de um produto têxtil - Google Patents

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Abstract

método para obtenção de um polímero corante, polímero corante, composição de lavagem, e, método de lavagem de corante, composição um produto têxtil a presente invenção provê polímeros corantes para uso em aplicações de roupas.

Description

A presente invenção se refere à provisão e uso de polímeros corantes para sombreamento de roupa.
Antecedentes da Invenção
W02006/055787 (Procter & Gamble) descreve formulações para lavagem de roupas contendo um polímero de éter de celulose covalentemente ligado a um corante reativo para clareamento do tecido celulósico.
Sumário da Invenção
Descobriu-se que os corantes reativos ligados a polímeros de poliéster solúveis em água (RDPET) se depositam bem em tecidos de algodão em uma primeira lavagem, sem deposição inaceitavelmente ampla no poliéster, algodão, náilon e elastano depois de múltiplas lavagens.
Os benefícios anti-sujeira são encontrados com os RDPET em níveis surpreendentemente baixos, os quais não são observados com PET sozinho.
Em um aspecto, a presente invenção provê um método para obtenção de um polímero corante, o método compreendendo a etapa de reagir um polímero com um corante reativo para formar um polímero corante, em que o polímero é compreendido de comonômeros de um dicarboxilato de fenila, um oxialquilenóxi e um polioxialquilenóxi e o polímero compreende pelo menos um grupo OH livre.
A presente invenção também se estende aos polímeros corantes obteníveis a partir do método.
Em outro aspecto, a presente invenção provê uma composição de tratamento de roupa compreendendo:
I
2/19 (i) de 2 a 70% em peso de urn tensoativo; e, (ii) de 0,0001 a 20,0% em peso do polímero corante, preferencialmente 0,01 a 5% em peso.
Em outro aspecto, a presente invenção provê um método de tratamento de um produto têxtil de roupa, o método compreendendo as etapas de:
(i) tratar um produto têxtil com uma solução aquosa do polímero corante, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 500 ppm do polímero corante (preferencialmente 0,1 a 50 ppm, mais preferencialmente 0,5 a 20 ppm); e, de 0,0 g/L a 3 g/L, preferencialmente 0,3 a 2 g/L, de um tensoativo;
(ii) opcionalmente enxaguar; e, (iii) secar o produto têxtil.
Preferencialmente, a composição de tratamento de roupa é granular e, preferencialmente, a composição granular contém carbonato de sódio, com tensoativos predominantemente aniônicos, mais preferencialmente LAS.
Descrição Detalhada da Invenção
Polímero
Poliésteres de ácidos tereftálicos e outros ácidos dicarboxílicos aromáticos tendo propriedades de liberação de sujeira são amplamente 20 descritos no estado da técnica, em particular, os chamados poliésteres de PET/POET (tereftalato de polietileno/tereftalato de polioxietileno) e PET/PEG (tereftalato de polietileno/polietileno glicol), os quais são descritos, por exemplo, em US3557039(ICI), GB1467098 e EP1305A (Procter & Gamble). Outras publicações de patente que descrevem polímeros de liberação de sujeira, os 25 quais são produtos de compensação de ácidos dicarboxílicos aromáticos e alcoóis dihídricos, incluem EP185427A, EP241984A, EP241985A e EP272033A e W092/17523 (Procter & Gamble) e WO2009/138177 (Clariant).
O polímero deve ter pelo menos um mol do grupo OH livre por mol de polímero, para permitir ligação covalente ao(s) corante(s) reativo(s). Mais 30 preferencialmente, o polímero compreende pelo menos dois grupos OH livres.
Preferencialmente, os grupos OH são os grupos terminais do polímero.
3/19
Preferencialmente, o oxialquilenóxi [-O(CH2)to-] θ selecionado dentre: óxi-1,2-propilenóxi [-OCH2CH(Me)O-]; óxi-1,3-propilenóxi [O-CH2CH2CH2O-]; e, óxi-1,2-etilenóxi [-OCH2CH2O-] (t é um número inteiro). Como está evidente, um ou mais grupos de CH2 do oxialquilenóxi podem ser substituídos por grupo(s) alquila de C1 a C4.
O polioxialquilenóxi facilita a solubilidade em água do polímero. Preferencialmente, 0 polioxialquilenóxi [-0 (CH2) w-] SO- é selecionado dentre: polióxi-1,2-propilenóxi [-O(CH2CH(Me)-]sO-; polióxi-1,3-propilenóxi [OCH2CH2CH2-] SO-; θ, polióxi-1,2- etilenóxi [O-CH2CH2-] SO-; O polioxialquilenóxi pode ser uma mistura de oxialquilenóxi diferente. Diferentes tipos de polioxialquilenóxi podem se apresentar no polímero, (s e w são números inteiros).
Preferencialmente, o dicarboxilato de fenila é um 1,4-dicarboxilato de fenila. Preferencialmente, o dicarboxilato de fenila é da forma: -OC (O) CeH4C (O) O-.
Exemplos de polímeros preferidos que são reagidos com o corante reativo é um polímero de PET/POET (tereftalato de polietileno/tereftalato de polioxietileno), PEG/POET (Polietileno glicol/tereftalato de polioxietileno) ou PET/PEG (tereftalato de polietileno/polietileno glicol). Mais preferível, um PET/POET.
A estrutura de um polímero preferido é encontrada abaixo.
em que
R2 é selecionado dentre H ou CH3, preferencialmente H;
b é 2 ou 3, preferencialmente 2 ;
y é 2 a 100, preferencialmente 5 a 50;
nem são independentemente 1 a 100, preferencialmente 2 a 30; e, os grupos terminais (finais) do polímero são (CH2)bOH.
4/19
Os polímeros podem ser sintetizados por uma variedade de vias, por exemplo, uma reação de esterificação de tereftalato de dimetila com etileno glicol e polietileno glicol, essa reação é discutida no Boletim do Polímero 28, 451 a 458 (1992). Outro exemplo seria a esterificação direta de ácido tereftálico com etileno glicol e/ou propileno glicol e polipropileno glicol.
Outros exemplos seriam a transesterificação de um tereftalato de polietileno com um polietileno glicol ou polipropileno glicol.
É preferido que o peso molecular médio numérico do polímero esteja na faixa de 1000 a 50.000, preferencialmente, o peso molecular médio do polímero esteja na faixa de 1000 a 15000, mais preferencialmente de 2000 a 10000.
Corantes Reativos
Um corante reativo pode ser considerado para ser feito de um cromóforo, o qual é ligado a um grupo reativo. Os corantes reativos sofrem reações de adição ou substituição com grupos -OH, -SH e -NH2 para formar ligações covalentes. O cromóforo pode ser ligado diretamente a um grupo reativo ou através de um grupo e ponte. O cromóforo serve para prover uma coloração e o grupo reativo se liga covalentemente a um substrato.
Os corantes reativos são descritos em Corantes Industriais (K. Hunger ed, Wiley VCH 2003). Muitos corantes reativos são listados em índice de coloração (Sociedade de Corantes e Coloristas e Associação Americana de Químicos Têxteis e Coloristas).
Os grupos reativos preferidos dos corantes reativos são diclorotriazinila, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinila, dicloroquinoxalina, vinilsulfona, difluorotriazina, monoclorotriazinila, bromoacrilamida e tricloropirimidina.
Os grupos reativos mais preferidos são monoclorotriazinila, diclorotriazinila e vinilsulfonila.
Os cromóforos são preferencialmente selecionados dentre azo, antraquinona, ftalocianina, formazano e trifendioaxazina. Mais
5/19 preferencialmente, azo, antraquinona, ftalocianina e trifendioaxazina. Mais preferencialmente, azo e antraquinona.
Os corantes reativos são preferencialmente selecionados dentre corantes azul reativo, preto reativo, vermelho reativo, violeta reativa.
Preferencialmente, as misturas de corantes reativos são usadas para prover ótimos efeitos de sombreamento. As misturas preferidas são selecionadas de preto reativo e vermelho reativo; azul reativo e vermelho reativo; preto reativo e violeta reativa; azul reativo e violeta reativa. Preferencialmente, o número de porções de corante azul ou preto está em 10 excesso das porções de corante vermelho ou violeta. Mais preferencialmente, uma combinação de corantes azul reativo e vermelho reativo é usada.
Exemplos de corantes vermelho reativo são vermelho reativo 21, vermelho reativo 23, vermelho reativo 180, vermelho reativo 198, vermelho reativo 239, vermelho reativo 65, vermelho reativo 66, vermelho reativo 84, 15 vermelho reativo 116, vermelho reativo 136, vermelho reativo 218, vermelho reativo 228, vermelho reativo 238, vermelho reativo 245, vermelho reativo 264, vermelho reativo 267, vermelho reativo 268, vermelho reativo 269, vermelho reativo 270, vermelho reativo 271, vermelho reativo 272, vermelho reativo 274, vermelho reativo 275, vermelho reativo 277, vermelho reativo 278, vermelho 20 reativo 280, vermelho reativo 281, vermelho reativo 282.
Exemplos de corante azo preto reativo são preto reativo 5, preto reativo 31, preto reativo 47, preto reativo 49.
Exemplos de corantes azo azul reativo azo são azul reativo 59, azul reativo 238, azul reativo 260, azul reativo 265, azul reativo 267, azul reativo 25 270, azul reativo 271, azul reativo 275. Os corantes azo azul reativo são preferencialmente bis-azo.
Exemplos de corantes trifenodioxazina azul reativo são azul reativo 266, azul reativo 268, azul reativo 269.
Exemplos de corantes formazano azul reativo são azul reativo 220 e azul reativo 235.
6/19 ' Exemplos de corantes ftalocianina preferidos azul reativo são azul reativo 7, azul reativo 11, azul reativo 14, azul reativo 15, azul reativo 17, azul reativo 18, azul reativo 21, azul reativo 23, azul reativo 25, azul reativo 30, azul reativo 35, azul reativo 38, azul reativo 41, azul reativo 71, azul reativo 72.
Preferencialmente, o corante antraquinona azul reativo está na seguinte forma:
em que R é um grupo orgânico que contém um grupo reativo. Preferencialmente, R é selecionado dentre: monoclorotriazinila; diclorotriazinila e vinilsulfonila.
Os corantes preferidos azul reativo são selecionados dentre: Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 19; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 49; Azul reativo 50 e Azul reativo 224.
Preferencialmente, o corante azo vermelho reativo é um corante monoazo vermelho reativo e corante monoazo preferido vermelho reativo é da seguinte forma:
em que o anel A é não substituído ou substituído por um grupo sulfonato ou um grupo reativo. Preferencialmente, o anel A é naftila e é substituído por dois grupos sulfonato.
7/19
Preferencial mente, Ré um grupo orgânico que contém um grupo reativo. Os grupos reativos preferidos são monoclorotriazinila; diclorotriazinila e vinilsulfonila .
Os corantes vermelhos reativos preferidos são selecionados dentre: Vermelho reativo 1; Vermelho reativo 2; Vermelho reativo 3; Vermelho reativo 12; Vermelho reativo 17; Vermelho reativo 24; Vermelho reativo 29; Vermelho reativo 83; Vermelho reativo 88; Vermelho reativo 120; Vermelho reativo 125; Vermelho reativo 194; Vermelho reativo 189; Vermelho reativo 198; Vermelho reativo 219; Vermelho reativo 220; Vermelho reativo 227; Vermelho reativo 241; Vermelho reativo 261 e Vermelho reativo 253.
O polímero corante tem uma solubilidades em água a 20°C de pelo menos 0,1 mg/L.
Outros Corantes
Em uma realização preferida da invenção, outros colorantes de sombreamento podem estar presentes. Eles são preferencialmente selecionados dentre pigmento azul e violeta tal como pigmento violeta 23, solvente e corantes dispersos tais como solvente violeta 13, violeta disperso 28, corantes diretos bis-azo tais como violeta direto 9, 35, 51 e 99, e corantes diretos trifenodioxazina tais como violeta direto 54.
Ainda mais preferida é a presença de corantes ácidos de azina como descrito em WO 2008/017570; o nível dos corantes ácidos de azina deveria estar na faixa de 0,0001 a 0,1% em peso. Os corantes ácidos de azina proveem benefício predominantemente para as peças de algodão puro e os corantes catiônicos de fenazina para as peças de polialgodão. Os corantes ácidos de azina preferidos são ácido violeta 50, ácido azul 59 e ácido azul 98. Os corantes catiônicos fenazina azul e violeta também podem estar presentes.
Fotoalvejantes tais como ftalocianinas Zn/AI sulfonadas podem estar presentes.
Tensoativo
8/19 ——^A^compOstçãõ-pãfãToupa compreende entre 2 a 70 por cento em peso de um tensoativo, mais preferencialmente 10 a 30% em peso. Em geral, os tensoativos não iônicos e aniônicos do sistema tensoativo podem ser escolhidos a partir dos tensoativos descritos em “Surface Active Agents” Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicado por Manufacturing Confectioners Company ou em “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a Ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Preferencialmente, os tensoativos usados são saturados.
Os compostos detergentes não iônicos adequados, os quais podem ser usados, incluem, em particular, os produtos de reação dos compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, alcoóis alifáticos, ácidos, amidas ou alquil fenóis com óxídos de alquileno, especialmente óxido de etileno ou sozinho ou com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos específicos são condensados de C8 a C22 alquil fenol-óxido de etileno, geralmente 5 a 25 EO, isto é, 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de Cs a Ci8 alcoóis alifáticos primários ou secundários, lineares ou ramificados com óxido de etileno, geralmente 5 a 40 EO.
Os compostos detergentes aniônicos adequados, os quais podem ser usados, são usualmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos tendo radicais de alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo usado para incluir a porção de alquila de radicais de acila mais elevados. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são alquil sulfatos de sódio e potássio, especialmente aqueles obtidos por sulfatação de C8 a Ci8 alcoóis mais elevados, produzidos, por exemplo, de óleo de sebo ou de coco, Cg a C20 alquil benzeno sulfonatos de sódio ou potássio, particularmente Cw a C15 alquil benzeno sulfonato de sódio secundário linear e alquil gliceril éter sulfatos de sódio, especialmente aqueles éteres de alcoóis mais elevados derivados de óleo de sebo ou de coco e alcoóis sintéticos derivados de petróleo. Os
9/19 compostos detergentes aniônicos preferidos são Cn a C15 alquil benzeno sulfonatos de sódio e Ci2 a Ci8 alquil sulfatos de sódio. Também são aplicáveis os tensoativos tais como aqueles descritos em EP-A-328 177 (Unilever), os quais mostram resistência a salting-out, os tensoativos de poliglicosídeo de alquila descritos em EP-A-070 074, e monoglicosídeos de alquila.
Os sistemas tensoativos preferidos são misturas de aniônicos com materiais ativos detergentes não iônicos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônico e não iônico apontado em EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente preferido é o sistema tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um C-i6 a Ci8 sulfato de álcool primário com “um C12 a C15 álcool primário 3 a 7 etoxilato de EO.
O detergente não iônico está preferencialmente presente em quantidades menores que 50% em peso, mais preferencialmente menores que 20% em peso do sistema tensoativo. Os tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 50% a 100% em peso do sistema tensoativo.
Em outro aspecto que também é preferido, o tensoativo pode ser um catiônico, de modo que a formulação seja um amaciante de tecido.
Composto Catiônico
Quando a presente invenção é usada como um amaciante de tecido, é necessário conter um composto catiônico.
Os mais preferidos são os compostos de amônio quaternário.
É vantajoso se o composto de amônio quaternário for um composto de amônio quaternário tendo pelo menos uma cadeia de Ci2 a C22 alquila.
É preferido se o composto de amônio quaternário tiver a seguinte fórmula:
R2
I +
R1-N-R3 X
I
R4 ή em que R é uma cadeia de Ci2 a C22 alquila ou alquenila; R2, R3 e R4 são independentemente selecionados dentre cadeias de Ci a C4 alquila e X é um ânion compatível. Um composto preferido desse tipo é o
10/19 composto de amônio quaternário, brometo de cetil trimetila de amônio quaternário.
Uma segunda classe de materiais para uso com a presente invenção é o amônio quaternário da estrutura acima em que R1 e R2 são independentemente selecionados dentre cadeia de C12 θ C22 alquila ou alquenila; R3 e R4 são independentemente selecionados dentre cadeias de C1 a C4 alquila e X' é um ânion compatível.
Uma composição detergente, de acordo com a reivindicação 1, em que a proporção de (ii) material catiônico para (iv) tensoativo aniônico é pelo menos 2:1.
Outros compostos de amônio quaternário adequados são descritos em EP0239910 (Procter e Gamble).
É preferido se a proporção de tensoativo catiônico para não iônico for de 1:100 para 50:50, mais preferencial mente 1:50 para 20:50.
O composto catiônico pode estar presente de 1,5% em peso a 50% em peso do peso total da composição. Preferencialmente, o composto catiônico pode estar presente de 2% em peso a 25% em peso, uma faixa de composição mais preferida é de 5% em peso a 20% em peso.
O material de amaciamento está preferencialmente presente em uma quantidade de 2 a 60% em peso da composição total, mais preferencialmente de 2 a 40%, 0 mais preferencialmente de 3 a 30% em peso.
A composição opcionalmente compreende um silicone.
Construtores ou Agentes de Complexação
Os materiais construtores podem ser selecionados dentre 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais de precipitação, 3) materiais de troca de íon de cálcio e 4) suas misturas.
Exemplos de materiais construtores sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, tais como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, tais como ácido tetra-acético de etileno diamina.
11/19
Exemplos de materiais construtores de precipitação incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.
Exemplos de materiais construtores de troca de íon de cálcio incluem os vários tipos de aluminossilicatos amorfos ou cristalinos insolúveis em água, dos quais zeólitos são os mais bem conhecidos representantes, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólíto P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também o zeólito tipo P como descrito em EP-A-0.384.070.
A composição também pode conter de 0 a 65% de um construtor ou agente de complexação, tal como um ácido etilenodiaminatetra-acético, ácido dietilenotriaminapenta-acético, ácido alquil ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético ou os outros construtores mencionados abaixo. Muitos construtores também são agentes de estabilização de alvejamento em virtude de sua habilidade para complexar íons metálicos.
Zeólito e carbonato (carbonato (incluindo bicarbonate e sesquicarbonato)) são construtores preferidos.
A composição pode conter como construtor um aluminossilicato cristalino, preferencialmente um aluminossilicato de metal alcalino, mais preferencialmente um aluminossilicato de sódio. Isso está tipicamente presente em um nível de menos que 15% em peso. Os aluminossilicatos são materiais tendo a fórmula geral:
0,8-1,5 M2O. Ahos. 0,8-6 SiO2 onde M é um cátion monovalente, preferencialmente sódio. Esses materiais contêm pouco de água limitado e são requeridos para ter uma capacidade de troca de íon de cálcio de pelo menos 50 mg de CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm 1,5-3,5 SiO2 unidades na fórmula acima. Eles podem ser preparados rapidamente pela reação entre silicato de sódio e aluminate de sódio, como amplamente descrito na literatura. A proporção de tensoativos para aluminossilicato (onde presente) é preferencialmente maior que 5:2, mais preferencial mente maior que 3:1.
Alternativa ou adicionalmente aos construtores de aluminossilicato, construtores de fosfato podem ser usados. Nessa técnica, o termo fosfato”
12/19 engloba variedade de difosfato, trifosfato e fosfonato. Outras formas de construtor incluem silicatos, tais como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camada (por exemplo, SKS-6 de Hoechst).
Preferencialmente, a formulação detergente para roupa é uma formulação detergente para roupa construída em não fosfato, isto é, contém menos que 1% em peso de fosfato. Preferencialmente, a formulação detergente para roupa é construída em carbonato.
Agente Fluorescente
A composição preferencialmente compreende um agente fluorescente (branqueador ótico). Os agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão disponíveis comercialmente. Usualmente, esses agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio. A quantidade total do(s) agente(s) fluorescente(s) usada na composição é geralmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,1% em peso. As classes preferidas de fluorescedores são: compostos de diestiríl bifenila, por exemplo, Tinopal (Marca Registrada) CBS-X, compostos de ácido diamina estilbeno dissulfônico, por exemplo, Tinopal DMS puro Xtra e Blankophor (Marca Registrada) HRH, e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os fluorescedores preferidos são: 2 (4-estíríl-3-sulfofenil)-2H-naptol [1,2-d] triazol de sódio, 4,4'bis{[(4-anílino-6- (N metil-N-2 hidroxietil)amino1,3,5-triazin-2-il)]amino} estilbeno-2-2'dissulfonato de dissódio, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5triazin-2-il)] amíno}estilbeno-2-2’ dissulfonato de dissódio e 4,4'-bis(2sulfoestiril) bifenila de dissódio.
É preferido que a solução aquosa usada no método tenha um fluorescedor presente. Quando um fluorescedor estiver presente na solução aquosa usada no método, ele estará preferencialmente na faixa de 0,0001 g/l a 0,1 g/l, preferencialmente 0,001 a 0,02 g/l.
Perfume
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Preferencialmente, a composição compreende um perfume. O perfume está preferencialmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, o mais preferencialmente de 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são providos no Guia de Compradores Internacionais da CTFA (Associação de Cosméticos, Higiene Pessoal e Fragrâncias) de 1992, publicado por CFTA Publications e Edição Anual do 80° Diretório de Compradores de Produtos Químicos OPD de 1993, publicado por Schnell Publishing Co.
É comum para uma pluralidade de componentes de perfume estar presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, está previsto que haverá quatro ou mais, preferencialmente cinco ou mais, mais preferencialmente seis ou mais ou até sete ou mais componentes diferentes de perfume.
Em misturas de perfume, preferencialmente 15 a 25% em peso são notas superiores. As notas superiores são definidas por Poucher (Jornal da Sociedade de Químicos de Cosméticos 6(2): 80 [1955]). As notas superiores preferidas são selecionadas de óleos cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol.
O perfume e a nota superior podem ser usados para dispor do benefício da brancura da invenção.
É preferido que a composição de tratamento de roupa não contenha um alvejante de peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.
Outros Polímeros
A composição pode compreender um ou mais outros polímeros. Exemplos são carboximetilcelulose, poli (etileno glicol), poli (álcool vinílico), policarboxilatos tais como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
Polímeros presentes para prevenir a deposição de corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol), estão preferencialmente ausentes da formulação.
14/19
Enzimas
Uma ou mais enzimas são preferencialmente presentes em uma composição da invenção e ao praticar um método da invenção.
Preferenciaímente, o nível de cada enzima é de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.
As enzimas especialmente contempladas incluem proteases, alfaamtlases, celulases, lipases, peroxidases/oxidases, pectato liases e mananases ou suas misturas.
Lipases adequadas incluem aquelas de origem bactericida ou fúngica. Os mutantes de engenharia de proteína ou quimicamente modificados estão incluídos. Exemplos de lipases úteis incluem lipases de Humicola (sinônimo Thermomyces), por exemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus), como descrito em EP258068 e EP305216 ou de H. insolens como descrito em WO 96/13580, uma lipase Pseudomonas, por exemplo, de P. alcaligenes ou P. pseudoalcaligenes (EP218272), P. cepacia (EP331376), P. stutzeri (GB 1.372.034), P. fluorescens, cepa SD 705 de Pseudomonas sp. (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), uma lipase Bacillus, por exemplo, de B. subtilis (Dartois et al . (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) ou B. pumilus (WO 91/16422).
Outros exemplos são variantes de lipase tais como aquelas descritas em WO92/05249, WO94/01541, EP407225, EP260105, WO95/35381, W096/00292, WO95/30744, WO94/25578, WO95/14783, WO95/22615, W097/04079 e W097/07202, WO00/60063.
As enzimas de lípase preferidas comercialmente disponíveis incluem Lipolase® e Lipolase Ultra®, Lipex® (Novozymes A/S).
O método da invenção pode ser realizado na presença de fosfolipase classificado como EC 3.1.1.4 e/ou EC 3.1.1.32. Como usado aqui, o termo fosfolipase é uma enzima que tem atividade com relação aos fosfolipídios. Os fosfolipídios, tais como lecitina ou fosfatidilcolina, consistem em glicerol esterificado com dois ácidos graxos em uma posição de saída (sn-1) e do meio
15/19 (sn-2), e esterificados com ácido fosfórico na terceira posição; o ácido fosfórico, por sua vez, pode ser esterificado a um amino-álcool. Fosfolipases são enzimas que participam na hidrólise dos fosfolipídios. Vários tipos de atividade da fosfolipase podem ser distinguidas, incluindo fosfolipases Ai e A2 que hidrolisam um grupo de acila graxa (na posição sn-1 e sn-2, respectivamente) para formar um lisofosfolipídio; e lisofosfolipase (ou fosfolipase B) que pode hidrolisar o grupo de acila graxa restante no lisofosfolipídio. Fosfolipase C e fosfolipase D (fosfodiesterases) libera diacil glicerol ou ácido fosfatídico, respectivamente.
A enzima e o corante de sombreamento podem mostrar alguma interação e devem ser escolhidos de modo que essa interação não seja negativa. Algumas interações negativas podem ser evitadas por encapsulação de uma ou outra enzima ou corante de sombreamento e/ou outra segregação dentro do produto.
Proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. A origem microbiana é preferida. Os mutantes de engenharia de proteína ou quimicamente modificados estão incluídos. A protease pode ser uma serina protease ou uma metalo protease, preferencialmente uma protease alcalina microbiana ou uma protease tipo tripsina. As enzimas de protease comercialmente disponíveis incluem Alcalase®, Savinase®, Primase®, Duralase®, Dyrazym®, Esperase®, Everlase®, Polarzyme®, e Kannase®, (Novozymes A/S), Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect OxP®, FN2® e FN3® (Genencor International Inc.).
O método da invenção pode ser realizado na presença de cutinase, classificada em EC 3.1.1.74. A cutinase usada de acordo com a invenção pode ser de qualquer origem. Preferencialmente, as cutinases são de origem microbiana, em particular de origem bactericida, fúngica ou de levedura.
As amilases adequadas (alfa e/ou beta) incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes de engenharia de proteína ou químicamente modificados estão incluídos. As amilases incluem, por exemplo, alfa-amilases obtidas de Bacillus, por exemplo, uma cepa especial de B.
16/19
Víefrentfbrmís^escTite^ em GB 1296839, ou as cepas Bacillus sp. descritas em WO95/026397 ou WO00/060060. As amilases comercialmente disponíveis são Duramyl®, Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Stainzyme®, Fungamyl® e BAN® (Novozymes A/S), Rapidase® e Purastar® (de Genencor International Inc.).
As celulases adequadas incluem aquelas de origem bactericida ou fúngica. Os mutantes de engenharia de proteína ou quimicamente modificados estão incluídos. As celulase adequadas incluem celulases dos gêneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por exemplo, as celulase fúngicas produzidas de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, e Fusarium oxisporum descritos em US4435307, US5648263, US5691178, US5776757, WO89/09259,
WO96/029397, e W098/012307. As celulases comercialmente disponíveis incluem Celluzyme®, Carezyme®, Endolase®, Renozyme® (Novozymes A/S), Clazinase® e Puradax HA® (Genencor International Inc.), e KAC-500(B)® (Kao Corporation).
Peroxidases/oxidases adequadas incluem aquelas de origem vegetal, bactericida ou fúngica. Os mutantes de engenharia de proteína ou quimicamente modificados estão incluídos. Exemplos de peroxidases úteis incluem peroxidases de Coprinus, por exemplo, de C. cinereus, e suas variantes como aquelas descritas em WO93/24618, W095/10602, e WO98/15257. As peroxidases comercialmente disponíveis incluem Guardzyme® e Novozym® 51004 (Novozymes A/S).
Estabilizadores de Enzima
Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando agentes de estabilização convencionais, por exemplo, um poliol tal como propileno glicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um éster de borato aromático, ou um derivado de ácido fenil borônico tal como ácido 4-formilfenil
17/19 borómco, e a composição pode ser formulada como descrito em, por exemplo, WO92/19709 e WO92/19708.
Onde os grupos alquila são suficientemente longos para formar cadeias cíclicas ou ramificadas, os grupos alquila abrangem cadeias de alquila cíclica, linear e ramificada. Os grupos alquila são preferencialmente lineares ou ramificados, o mais preferencialmente lineares. O artigo indefinido “um” ou “uma” e seus artigo definido correspondente “o”, como usado aqui, significa pelo menos um, ou um ou mais, a menos que especificado de outra maneira.
Experimental
Exemplo 1: Síntese de Polímero Corante
Um polímero de PET/POET foi sintetizado com um peso molecular médio numérico de 4.900 e uma proporção de PET para POET de 1:2.
0,5 g do polímero de PET POET, 0,5 g de Na2CO3 e 0,1 g de corante reativo foram misturados juntos em 35 ml de água desmineralizada e aquecidos a 80°C por 5 horas.
Seguindo a reação, o produto foi dialisado contra água (COMW=3500) por 72 horas. A água foi então removida por evaporação giratória. O polímero resultante foi secado em vácuo.
Exemplo 2: Desempenho da Lavagem
Os tecidos de algodão tecido, poliéster e náilon-elastano foram lavados em uma solução de lavagem aquosa (água desmineralizada) contendo 1 g/L de benzeno sulfonato de alquila linear, 1 g/L de carbonato de sódio e 1 g/L cloreto de sódio em um licor para proporção de pano de 30:1. Para o sombreamento de solução de lavagem foram adicionados os polímeros do exemplo 1 de modo que a solução de lavagem contivesse 5 ppm de polímero. Depois de 30 minutos de agitação, as roupas foram removidas enxaguadas e secas. As lavagens foram então repetidas até realizar 4 ciclos de lavagem. Depois da 2a e 4a lavagem, os espectros de refletância da roupa foram medidos em refletômetro e a coloração expressa como valores de CIE L* a* b*.
O aumento na brancura da roupa foi expresso como a mudança no azul:
18/19
Ab b—bControle bpo| ímero corante
Os resultados são dados na tabela abaixo
Polímero Ab 4a lavagem
Poliéster Algodão Náilon-elastano
PET POET- RB4 0,3 0,5 0,0
O polímero corante de PET POET mostra boa deposição no algodão e também no poliéster.
Exemplo 3: Polímero Corante com Corante Azul Reativo e Vermelho
Reativo
0,07 g de azul reativo 4 e 0,03 g de vermelho reativo 3 foram misturados com 1 g de um polímero de PET POET, TexCare SRN-300 (ex Clariant) em uma maneira análoga para o exemplo 1, exceto a reação que foi conduzida a 65°C por 6 horas.
As lavagens foram conduzidas com o polímero corante seguindo o protocolo do exemplo 2 e os resultados são dados na tabela abaixo:
Polímero Ab 2a lavagem
Poliéster Algodão Náilon-elastano
SRN 0,1 0,9 0,0
300/RB4/RR2
O polímero corante mostra boa deposição em tecidos de algodão.
Exemplo 4: Benefícios de Antirredeposição de Sujeira
Quadrados de tecidos de algodão branco 4 tecidos e 4 tricotados (15x15cm) foram lavados em um licor:roupa 25:1 em um Tergotômetro em água a 26°F com 4 g/L de um pó detergente de roupa que continha 15% de um tensoativo de benzeno sulfonato de alquila linear (LAS), 30% de Na2CO3, 40% de NaCI, menores restantes incluíam calcita e flourescedores e umidade. Para o licor de lavagem, foi adicionado 1 ppm do polímero requerido.
As roupas foram secadas, então as lavagens repetidas quarto vezes, com a adição de tiras de teste de sujeira novas para cada lavagem. Os tiras de sujeita usadas foram 4 x SBL 2004 Soil Ballast Fabrics (ex wfk Testgewebe
19/19
-GrnbFTGermany) e~2”5c multimix soil ballast fabric (ex CFT Holland). Todas as tiras de sujeita foram pedaços de 7,5x15cm em algodão.
Depois das lavagens, a refletância a 740 nm dos tecidos de algodão iniciaImente brancos foi medida em um refletômetro.
Os valores são mostrados na tabela abaixo:
Algodão tecido Algodão tricotado
Controle não polímero 84,5 85,9
SRN300 84,0 85,3
SRN 300/RB4/RR2 87,7 88,0
O tecido de algodão branco lavado no polímero corante tem refletância significativamente maior que o controle ou aqueles lavados no polímero sem corante. Isso é porque a sujeira liberada das tiras de sujeira deposita menos no tecido de algodão branco devido ao polímero corante.
O polímero corante é eficaz na prevenção de redeposição de sujeira em baixos níveis na lavagem.

Claims (10)

1. Método para obtenção de um polímero corante, o método caracterizado por compreender a etapa de reagir um polímero com um corante reativo para formar o polímero corante, em que o polímero é compreendido de comonômeros de um dicarboxilato de fenila, um oxialquilenóxi e um polioxialquilenóxi e o polímero compreende pelo menos um grupo OH livre.
2/3
em que R2 é selecionado dentre H ou CH3;
b é 2 ou 3;
y é de 2 a 100;
2. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo polímero compreender pelo menos dois grupos OH livres.
3/3 (ii) de 0,0001 % a 20,0% em peso do polímero corante conforme definido na reivindicação 12.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo tratamento de roupa ser granular.
3. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo oxialquilenóxi ser selecionado dentre: óxi-1,2-propilenóxi; óxi-1,3-propilenóxi; e, óxi-1,2-etilenóxi.
4. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polioxialquilenóxi ser selecionado dentre: polióxi-1,2-propilenóxi; polióxi-1,3-propilenóxi; e, polióxi-1,2-etilenóxi.
5 15. Método de lavagem de um produto têxtil, o método caracterizado por compreender as etapas de:
(i) tratar um produto têxtil com uma solução aquosa do polímero corante conforme definido na reivindicação 12, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 500 ppm do polímero corante e, de 0,0 g/L a 3 g/L de um tensoativo;
5 nem são independentemente selecionados dentre 1 a 100; e, grupos terminais do polímero são (CH2)bOH.
5. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo dicarboxilato de fenila ser um 1,4-dicarboxilato de fenila.
6. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo polímero ser tereftalato de polietilenotereftalato de polioxietileno.
7. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo polímero ser selecionado dentre:
8. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo grupo reativo do corante reativo ser selecionado dentre: diclorotriazinila; difluorocloropirimidina; monofluorotrazinila;
10 dicloroquinoxalina; vinilsulfona; difluorotriazina; monoclorotriazinila; bromoacrilamida, e tricloropirimidina.
9. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo cromóforo do corante reativo ser selecionado dentre: azo; antraquinona; ftalocianina; formazano; e,
15 trifendioxazina.
10. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos cromóforos do corante reativo serem selecionados dentre: azo; e, antraquinona.
11. Método para obtenção de um polímero corante, de acordo com
20 qualquer uma das reivindicações 2 a 10, caracterizado pelo polímero ser reagido com vermelho reativo corante e um corante azul reativo, em que quando a proporção do peso do corante azul: o corante vermelho é de 10:1 a 10:4.
12. Polímero corante obtenível a partir do método conforme definido em 25 qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. Composição de lavagem, caracterizada por compreender:
(i) de 2% a 70 % em peso de um tensoativo; e,
10 (ii) opcionalmente enxaguar; e, (iii) secar o produto têxtil.
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