CN105637078B

CN105637078B - 包含具有低熔点的烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物

Info

Publication number: CN105637078B
Application number: CN201480046943.6A
Authority: CN
Inventors: F·胡尔斯科特; B·J·罗内; S·艾伯特; B·鲁道夫
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: BASF Europe
Priority date: 2013-08-26
Filing date: 2014-07-11
Publication date: 2019-01-01
Anticipated expiration: 2034-07-11
Also published as: US9540596B2; PL3039109T3; JP6165988B2; CN105637078A; CN105492586A; JP2016534196A; CN105492586B; WO2015030940A1; CA2919998A1; CA2920002A1; PL3039110T3; EP3039110B1; MX2016002494A; EP3039109A1; ES2648251T3; US20150057211A1; JP6235144B2; WO2015030941A1; US20150057213A1; US9540595B2

Abstract

本发明涉及包含具有低熔点的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物。更具体地，本发明涉及包含水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物，所述聚亚烷基亚胺具有包含5至18个聚氧化亚乙基单元的聚氧化亚乙基内部嵌段，包含1至5个聚氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基中间嵌段，和包含2至14个聚氧化亚乙基单元的聚氧化亚乙基外部嵌段。

Description

包含具有低熔点的烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物

技术领域

本发明涉及包含具有低熔点的烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物。更具体地，本发明涉及包含烷氧基化聚亚烷基亚胺的组合物，该聚亚烷基亚胺具有包含5至18个聚氧化亚乙基单元的聚氧化亚乙基内部嵌段、包含1至5个聚氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基中间嵌段、和包含2至14个聚氧化亚乙基单元的聚氧化亚乙基外部嵌段。

背景技术

烷氧基化聚亚烷基亚胺是已知的。例如，具有600g/mol至25000g/mol的主链分子量的聚亚烷基亚胺是已知的，其中所述聚胺主链首先经由1至10个丙烯氧基单元、丁烯氧基单元、以及它们的混合物改性，然后经由乙烯氧基单元改性，使得总亚烷氧基化度不超过50个单元。

两亲性的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺是已知的，其中聚胺主链首先经由丙烯氧基、丁烯氧基和/或异丁烯氧基的聚亚烷氧基内部嵌段、第二聚氧化亚乙基中间嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段改性。

具有包含20至50个聚氧化亚乙基单元的聚氧化亚乙基内部嵌段和包含10至50个聚氧化亚丙基单元的聚氧化亚丙基外部嵌段的两亲性的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺也是已知的。

初始已被乙氧基化，然后被丙氧基化的聚乙烯亚胺已知为原油乳液的分解剂(breaker)。

具有每个氮0.5至10的平均乙氧基化度/丙氧基化度，促进污垢分散性能的乙氧基化和/或丙氧基化聚亚烷基胺聚合物是已知的。

包含烷氧基化聚亚烷基亚胺的清洁组合物也是已知的。烷氧基化聚亚烷基亚胺有助于提供清洁有益效果，诸如污垢抗再沉积有益效果。

当乙氧基化聚亚烷基亚胺的聚胺主链用聚氧化亚乙基单元改性时，尤其是当聚胺主链用每个氮原子共十四或更多个聚氧化亚乙基单元改性时，所述聚亚烷基亚胺在室温下通常为固体，从而在进一步加工之前一般需要熔融或掺入到水溶液中。因此，室温下为液体的乙氧基化聚亚烷基亚胺将更易于加工和处理。

因此，需要提供在室温下或低于室温下即在25℃下或低于25℃下为液体的乙氧基化聚亚烷基亚胺，和包含它们的清洁组合物。

发明内容

本公开涉及清洁组合物，该清洁组合物包含约1重量％至约70重量％的表面活性剂体系；和由通式I表示的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺

其中变量各自如下定义：

R表示相同或不同的、直链或支链的C₂-C₁₂-亚烷基基团或由式X表示的醚烷基单元：

其中变量各自如下定义：

R¹⁰、R¹¹、R¹²表示相同或不同的、直链或支链的C₂-C₆-亚烷基基团，并且d为值在约0至约50范围内的整数；

B表示通过支化连续化的烷氧基化聚亚烷基亚胺；

y为约0至约150，z为大于0并且小于或等于约150；

E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

本公开还涉及清洁组合物，该组合物包含约1重量％至约70重量％的表面活性剂体系；和约0.1重量％至约5重量％的由通式IV表示的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺

其中E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

本公开还涉及预处理或处理染污的织物的方法，该方法包括使染污的织物与清洁组合物接触。

具体实施方式

本发明的各方面的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，所述说明包括旨在给出本发明的广泛表示的具体实施例的示例。

如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

如本文所用，术语“基本上没有”和/或“基本上不含”是指所指物质以非有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分的最小量存在，或者优选不以可分析检测的含量存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。

如本文所用，术语“染污的材料”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然或人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬质表面，包括天然、人造或合成表面，诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等，以及共混物和组合。

在本说明书中，除非另外指明，所有浓度和比率均按所述清洁组合物的重量计。

清洁组合物

如本文所用，术语“清洁组合物”包括设计成用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产物、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。清洁组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。

乙氧基化聚亚烷基亚胺

本公开的清洁组合物包含烷氧基化聚亚烷基亚胺，在一些方面包含乙氧基化聚亚烷基亚胺。在一些方面，聚胺主链被每个氮原子约一至约十四个聚氧化亚乙基单元改性。在一些方面，聚胺主链被每个氮原子约十四或更多个聚氧化亚乙基单元改性。

已发现，可通过将亚丙基氧、亚丁基氧和/或亚戊基氧的中间嵌段加入到与聚亚烷基亚胺的聚胺主链缩合的聚氧化亚乙基嵌段中，克服前述乙氧基化聚亚烷基亚胺如具有高于室温的熔点的乙氧基化聚亚烷基亚胺的缺点。所得的乙氧基化聚亚烷基亚胺可配制到清洁组合物中。

本公开的清洁组合物可包含由通式I表示的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺

其中变量各自如下定义：

B表示通过支化连续化的烷氧基化聚亚烷基亚胺；

y为约0至约150，z为大于0并且小于或等于约150；

E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

在一些示例中，y+z之和为约1至约100，典型地约1至约50，更典型地约1至约20或约1至约10。

在上文结构(I)中，烷氧基化聚亚烷基亚胺具有由式II表示的亚烷氧基单元(E)，其包含由(R¹-O)_n限定的聚氧化亚烷基中间嵌段；认为它是“中间的”，因为它介于由(CH₂CH₂O)_p和(CH₂CH₂O)_m限定的两个聚氧化亚乙基嵌段之间。一个聚氧化亚乙基嵌段可为由(CH₂CH₂O)_p限定的聚氧化亚乙基外部嵌段。一个聚氧化亚乙基嵌段可为由(CH₂CH₂O)_m限定的聚氧化亚乙基内部嵌段。

本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有基本骨架，例如聚胺主链，所述骨架包含伯氨基、仲氨基和叔氨基基团，所述基团通过亚烷基R连接，并且具有以下无规排列部分形式：

-伯氨基部分，其位于基本骨架的主链和侧链末端，其氢原子随后被亚烷氧基单元取代：

-仲氨基部分，其氢原子随后被亚烷氧基单元取代：

-和叔氨基部分，其使主链和侧链支化：

在一些方面，在烷氧基化之前，聚亚烷基亚胺具有约50g/mol至约10000g/mol，典型地约250g/mol至约10000g/mol的重均分子量(M_w)。在一些方面，烷氧基化之前聚亚烷基亚胺的重均分子量M_w为约250g/mol至约5000g/mol，或约400g/mol至约3000g/mol，或约600g/mol至约1800g/mol。伯氨基、仲氨基和叔氨基部分的重复单元的x+y+z之和表示亚烷基亚胺单元的总数，其相应于这些分子量。

在一些方面，连接氨基基团的氮原子的R基团可为相同或不同的、直链或支链的C₂-C₁₂-亚烷基基团，典型地C₂-C₆-亚烷基基团。在一些方面，R基团中的一者或多者为支化的C₂-C₆-亚烷基基团。在某些方面，R基团中的一者或多者为1,2-亚丙基。在一些方面，R基团中的一者或多者为亚乙基或六亚甲基。

碱性聚亚烷基亚胺骨架中的伯氨基基团和仲氨基基团的氢原子可被由式II表示的亚烷氧基单元取代

在式II中，变量分别定义如下：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

在一些方面，R²表示氢和/或C₁-C₄-烷基。

在一些方面，改性的聚亚烷基亚胺具有由式(III)表示的通式结构：

其中R基团为相同或不同的、直链或支链的C₂-C₁₂-亚烷基基团，并且其中E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

在一些方面，改性的聚亚烷基亚胺具有由式(IV)表示的通式结构，

其中E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在约5至约18范围内的整数；

n为值在约1至约5范围内的整数；

p为值在约2至约14范围内的整数。

在任何上述由式II表示的亚烷氧基单元中，m和p可各自独立地具有在约2至约18，或5至约14范围内的值。在一些方面，m+p等于或大于约14，或等于或大于约16，或等于或大于约20。在一些方面，m+p为约7至约50，或约14至约35，或约16至约30，或约20至约25，或约21。在一些方面，n为约1至约5，或约2至约4。

在一些方面，烷氧基化聚亚烷基胺在室温下或低于室温下，例如在25℃下或低于25℃下为液体。在一些方面，烷氧基化聚亚烷基胺具有等于或低于约25℃，或等于或低于约20℃，或等于或低于约15℃，或等于或低于约10℃的熔点。

烷氧基化聚亚烷基亚胺也可为季铵化的。合适的季铵化度为至多约100％，或约10％至约95％。烷氧基化聚亚烷基亚胺可通过引入C₁-C₂₂-烷基基团、C₁-C₄-烷基基团和/或C₇-C₂₂芳烷基基团来季铵化，并且可通过与对应的烷基卤化物和二烷基硫酸酯反应，以定制的方式进行。

可通过引入C₁-C₂₂烷基、C₁-C₄-烷基基团和/或C₇-C₂₂芳烷基、芳基或烷芳基基团，实现烷氧基化聚亚烷基亚胺的季铵化，并且可通过与对应的烷基-卤化物、芳烷基-卤化物和二烷基硫酸酯反应，以定制的方式进行，如例如WO 09/060059中所述。

可通过例如使烷氧基化聚亚烷基亚胺与烷基化试剂诸如C₁-C₄-烷基卤化物例如溴甲烷、氯甲烷、氯乙烷、碘甲烷、正丁基溴、异丙基溴反应，或与芳烷基卤化物如与苄氯、苄溴反应，或在碱存在下与硫酸二-C₁-C₂₂-烷基酯反应，尤其是与硫酸二甲酯或与硫酸二乙酯反应，可实现季铵化。合适的碱为例如氢氧化钠和氢氧化钾。

烷基化剂的量确定聚合物中氨基基团的季铵化量，即季铵化部分的量。季铵化部分的量可由非季铵化胺与季铵化胺中胺基数之差来计算。胺数可根据DIN 16945中所述方法测定。

反应可无需任何溶剂来实施。然而，可使用溶剂或稀释剂，如水、乙腈、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等。反应温度通常在10℃至150℃范围内，并且优选为50℃至100℃。

在一些方面，如果式II中的R²为氢，则本发明的季铵化聚亚烷基亚胺可被硫酸化或反式硫酸化。通常，本发明的季铵化聚亚烷基亚胺被硫酸化或反式硫酸化。可根据本领域已知的方法，如WO 05/092952中所述的方法，将季铵化的聚亚烷基亚胺硫酸化或反式硫酸化。硫酸盐化或反式硫酸盐化可用例如硫酸二甲酯来实现。

根据本发明的聚合物的硫酸化可通过与硫酸或与硫酸衍生物的反应来实现。合适的硫酸化试剂为例如硫酸(优选75％至100％强度，更优选85％至98％强度)、发烟硫酸、SO₃、氯磺酸、硫酰氯、氨基磺酸等。如果使用硫酰氯作为硫酸化试剂，则硫酸化后通过水解置换剩余的氯。硫酸化试剂常以等摩尔量或过量使用，例如聚合物中每个存在的OH-基团1摩尔至1.5摩尔。但是，硫酸化试剂也可以亚等摩尔量使用。硫酸化可在溶剂的存在下实现。合适的溶剂为例如甲苯。硫酸化后，一般将反应混合物中和，并且以常规方式处理。

如上所述，将烷氧基化聚亚烷基亚胺季铵化并且反式硫酸化，也是可行的。当烷氧基化聚亚烷基亚胺首先与硫酸二-C₁-C₄-烷基酯反应形成季铵化聚亚烷基亚胺和作为抗衡离子的硫酸化物质，然后使羟基基团与硫酸化物质反应，获得季铵化和硫酸化的烷氧基化聚亚烷基亚胺时，硫酸化方法可描述为反式硫酸化方法。反式硫酸化方法的示例描述于WO04/024858或WO 02/12180中。

通过例如首先使烷氧基化聚亚烷基亚胺与硫酸二-C₁-C₄-烷基酯在碱存在下反应，然后用例如有机酸诸如甲磺酸或用矿物酸诸如磷酸、硫酸或盐酸将由季铵化获得的反应混合物酸化，可实现组合的季铵化和硫酸化。在0℃-200℃，优选地50-150℃的温度下，在小于6，优选地小于pH 3的pH下实施该方法。反式硫酸化后，一般将反应混合物中和。

在一些方面，烷氧基化聚亚烷基亚胺另外被季铵化和/或硫酸化。

烷氧基化聚亚烷基亚胺可以已知的方式制备。一个典型的方法包括在第一步骤中起初仅实施聚亚烷基亚胺的初期烷氧基化。因此，本发明还涉及用于制备根据本发明的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺的方法，其中聚亚烷基亚胺首先与环氧乙烷反应，然后与环氧丙烷或环氧丁烷反应，接着与环氧乙烷反应。

在第一步骤中，聚亚烷基亚胺仅与所用环氧乙烷总量中的一部分反应，所述量对应于每摩尔NH部分约1摩尔环氧乙烷。

在一些方面，对于聚亚烷基亚胺中的每摩尔N-H官能团，聚亚烷基亚胺与5摩尔至18摩尔的环氧乙烷反应，然后与1摩尔至5摩尔的环氧丙烷或环氧丁烷反应，接着与2摩尔至14摩尔的环氧乙烷反应。

在某些方面，聚亚烷基亚胺为聚乙烯亚胺。

通常在不存在催化剂的情况下，在约70℃至约200℃，或约80℃至约160℃的水溶液中，在至多约10巴，具体地讲至多约8巴的压力下，实施此反应。

在第二步骤中，通过随后i)与余量的环氧乙烷反应；ii)与环氧丙烷反应，或在被高级环氧烷改性的情况下，与环氧丁烷和/或环氧戊烷反应；并且最后iii)与环氧乙烷反应，接着实施进一步的烷氧基化。

通常在碱性催化剂的存在下，实施烷氧基化反应的第二步骤。合适的催化剂的示例是碱金属和碱土金属的氢氧化物，诸如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属醇盐，具体地讲是C₁-C₄-醇钠和醇钾，诸如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾；碱金属和碱土金属的氢化物，诸如氢化钠和氢化钙；以及碱金属碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾。在一些方面，碱性催化剂选自碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，尤其是氢氧化钾或氢氧化钠。碱性催化剂的典型用量基于聚亚烷基亚胺和环氧烷的总量计为约0.05重量％至约10重量％，尤其是约0.5重量％至约2重量％。

可在基质(变动a)或在有机溶剂(变动b)中实施进一步的烷氧基化。下文所示的工艺条件可用于烷氧基化反应的两个步骤中。

在变动a)中，在第一步骤中获得的初期烷氧基化聚亚烷基亚胺的水溶液，在加入催化剂后开始脱水。这可通过加热到约80℃至约150℃，并且在小于约30毫巴的减压下蒸馏出水，以简单的方式来实现。通常在约70℃至约200℃，或约100℃至约180℃下，并且在至多约10巴，尤其是至多约8巴的压力下，进行与环氧烷的后续反应，并且在每种情况下，遵循约100℃至约160℃和恒压下约0.5h至约4h的持续搅拌时间。

具体地讲，变动b)的合适的反应介质是非极性和极性非质子有机溶剂。尤其合适的非极性非质子溶剂的示例包括脂族烃和芳族烃，诸如己烷、环己烷、甲苯和二甲苯。尤其合适的极性非质子溶剂的示例是醚，具体地讲是环醚，诸如四氢呋喃和二氧杂环乙烷；N,N-二烷基酰胺，诸如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；以及N-烷基内酰胺，诸如N-甲基吡咯烷酮。使用这些非质子溶剂的混合物也是可行的。尤其合适的溶剂为二甲苯和甲苯。

在变动b)中，在第一步骤中获得的溶液在加入催化剂和溶剂后也开始脱水，这可有利地通过在约120℃至约180℃的温度下，典型在温和氮气流的辅助下分离出水来实施。随后与环氧烷的反应可如变动a)那样来实施。

在变动a)中，烷氧基化聚亚烷基亚胺直接在基质中获得，并且如果需要，可被转变成水溶液。在变动b)中，通常除去有机溶剂，并且用水替换。产物还可在基质中分离。

在一些方面，本发明的聚合物具有低于25℃的熔点，使得它们在室温下为液体。这使得处理更容易，因为它们在进一步加工之前，不必熔融或溶于水溶液中。

在一些方面，烷氧基化聚亚烷基亚胺具有约1500g/mol至约100,000g/mol，或约5000g/mol至约50,000g/mol，或约10,000g/mol至约40,000g/mol，或约20,000g/mol至约30,000g/mol的重均分子量。

烷氧基化聚亚烷基亚胺在清洁组合物中的浓度含量按所述组合物的重量计可为约0.1％至约5％，或按所述组合物的重量计可为约0.5％至约2％。

表面活性剂体系

清洁组合物以足以提供所期望的清洁性能的量包含表面活性剂体系。在一些实施例中，清洁组合物包含按所述组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系。在其它实施例中，液体清洁组合物包含按所述组合物的重量计约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施例中，清洁组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含去污表面活性剂，去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性表面活性剂(ampholytic surfactant)、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

阴离子表面活性剂

在一些示例中，清洁组合物中的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约1％至约70％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，清洁组合物中的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约2％至约60％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，清洁组合物中的表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约5％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。

合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料，和/或磺酸去污表面活性剂如烷基苯磺酸盐。

烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，也被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫酸反应产物的水溶性盐，具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐，该有机硫酸反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中，烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其它示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物，所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，并且在一些示例中具有约25个碳原子的平均碳链长度，并且具有约1mol至4mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度，和约1mol至约6mol环氧乙烷的乙氧基化度。

非乙氧基化烷基硫酸盐也可加入所公开的清洁组合物中，并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中，伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃ ^-M⁺，其中R通常为直链C₈-C₂₀烃基基团，所述烃基基团可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一些示例中，R为C₁₀-C₁₅烷基，并且M为碱金属。在其它示例中，R为C₁₂-C₁₄烷基，并且M为钠。

其它可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中直链(线性)或支链构型中的烷基基团包含约9至约15个碳原子，例如美国专利2,220,099和2,477,383中所述的那些类型。在一些示例中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其它示例中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个碳原子平均数。在具体示例中，线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8LAS。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。

可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8至约24个(并且在一些示例中约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C_8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些)。烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物也是可用的。可用于本文的另外的合适的阴离子表面活性剂可见于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中，和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中，将两篇文献均以引用方式并入本文。

非离子表面活性剂

清洁组合物的表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。在一些示例中，表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计至多约25％的一种或多种非离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些示例中，清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.1％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂。在其它示例中，清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.3％至约10％的一种或多种非离子表面活性剂。

可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中，清洁组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。非离子表面活性剂可选自由式R(OC₂H₄)_nOH表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个示例中，非离子表面活性剂选自乙氧基化醇，在所述醇中具有平均约24个碳原子，和每摩尔醇约9摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。

可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如购自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基单元和丙烯氧基单元的混合物；与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚缩合物，诸如购自BASF的C₁₄-C₂₂中链支化的醇，BA，如US6,150,322中所论述的；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30，如U.S.6,153,577、U.S.6,020,303和U.S.6,093,856中所论述的；烷基多糖，如1986年1月26日公布的授予Llenado的U.S.4,565,647中所论述的；具体地讲如US 4,483,780和US 4,483,779中所论述的烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所论述的；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中所论述的。

阴离子/非离子组合

表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂物质和非离子表面活性剂物质的组合。在一些示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约5:1。在其它示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。

阳离子表面活性剂

表面活性剂体系可包含阳离子表面活性剂。在一些方面，表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约0％至约7％，或约0.1％至约5％，或约1％至约4％的阳离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些方面，本发明的清洁组合物基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下，或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。

阳离子的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US 6,136,769中所述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO98/35005和WO 98/35006中所述的聚胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；和如US 6,221,825和WO00/47708中所述的氨基表面活性剂，具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的示例参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如C₁₂-₁₄二甲基氧化胺)以及磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C₈至C₁₈以及在某些实施例中来自C₁₀至C₁₄。

两性表面活性剂(Ampholytic Surfactant)

具体地，两性表面活性剂(ampholytic surfactant)的非限制性示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基中的一种可包含至少约8个碳原子，例如约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适两性表面活性剂(ampholyticsurfactant)的示例参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。

两性表面活性剂(Amphoteric Surfactant)

两性表面活性剂的示例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子、典型地约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在该定义内的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。两性表面活性剂的示例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行处。

在一个方面，表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的非离子表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物。在另一方面，表面活性剂体系包含C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)以及作为辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂，例如C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为1-30。在另一方面，表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂，例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。

支化的表面活性剂

合适的支化的去污表面活性剂包括支化的阴离子表面活性剂，其选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C_1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。

在一些方面，支化的去污表面活性剂为中链支化的去污表面活性剂，通常为中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面，去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面，中链支链为C_1-4烷基基团，典型地为甲基和/或乙基基团。

在一些方面，支化的表面活性剂包括由下式表示的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物：

A_b-X-B

其中：

(a)A_b为疏水性C9至C22(部分中的总碳)，典型地约C12至约C18中链支化的烷基部分，其具有：(1)在8至21个碳原子范围内的连接至-X-B部分的最长直链碳链；(2)一个或多个C1-C3烷基部分，所述烷基部分自该最长直链碳链支化；(3)支化烷基部分中的至少一个直接连接至最长直链碳链在2位碳(自与-X-B部分连接的第一个碳起计)至ω-2位碳(末端碳减2个碳，即自最长直链碳链末端计的第三个碳)范围内的位置处的碳；并且(4)所述表面活性剂组合物在上式A_b-X部分中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5(通常约15至约17)范围内；

b)B为亲水性部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化亚烷基(诸如聚氧化亚乙基和聚氧化亚丙基)、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸盐、多磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、多烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙基磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、多烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵基烷烃磺酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯、以及磺化脂肪酸(值得注意的是多于一个疏水性部分可连接至B，例如以(A_b-X)_z-B形式从而产生二甲基季铵盐)；并且

(c)X选自-CH2-和-C(O)-。

一般来讲，在上式中，A_b部分不具有任何季型取代的碳原子(即4个碳原子直接连接至一个碳原子)。取决于选择的亲水性部分(B)，所得的表面活性剂可为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性(ampholytic)表面活性剂。在一些方面，B为硫酸根并且所得的表面活性剂为阴离子型的。

在一些方面，支化的表面活性剂包括由上式表示的较长烷基链的、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有下式的支化伯烷基部分：

其中该式的支化伯烷基部分(包括R、R¹、和R²支链)中的碳原子总数为13至19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(通常为甲基)，前提条件是R、R1和R2不均为氢，并且当z为0时，至少R或R1不为氢；w为0至13的整数；x为0至13的整数；y为0至13的整数；z为0至13的整数；并且w+x+y+z为7至13。

在某些方面，支化的表面活性剂包括由上式表示的长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有选自下列的式的支化伯烷基部分：

或它们的混合物；其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且其中另外

当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；

当a+b＝11时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；

当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；

当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；

当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；

当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；

当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；

当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；

当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；

当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；

当d+e＝11时，d为2至10的整数，并且e为1至9的整数；

当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；

当d+e＝13时，d为2至12的整数，并且e为1至11的整数；

当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数；

在上述中链支化的表面活性剂化合物中，某些支化点(例如位于上式中R、R¹和/或R²部分的链上)比沿表面活性剂主链上的其它支化点更加优选。下式图示说明了一甲基支化的烷基A^b部分的中链支化范围(即支化点出现的地方)，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

对于一甲基取代的表面活性剂而言，这些范围不包括链的两个末端碳原子以及与-X-B基团直接相邻的碳原子。

下式图示说明了二甲基取代的烷基A^b部分的中链支化范围，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

其它合适的支化表面活性剂公开于US 6008181、US 6060443、US 6020303、US6153577、US 6093856、US 6015781、US 6133222、US 6326348、US 6482789、US 6677289、US6903059、US 6660711、US 6335312和WO 9918929中。其它合适的支化表面活性剂包括WO9738956、WO9738957和WO0102451中所述的那些。

在一些方面，支化的阴离子表面活性剂包括支化改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所讨论的。

在一些方面，支化的阴离子表面活性剂包括基于C12/13醇的表面活性剂，其包含沿疏水性链无规分布的甲基支链，例如购自Sasol的

另外的合适的支化阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2-烷基位置处支化的醇的表面活性剂，诸如以商品名123、125、145、167出售的那些，其衍生自羰基合成法。由于羰基合成法，支链位于2-烷基位置。这些2-烷基支化的醇的长度通常在C11至C14/C15的范围内，并且包括全部在2-烷基位置处支化的结构异构体。这些支化的醇和表面活性剂描述于US20110033413中。

其它合适的支化表面活性剂包括US6037313(P&G)、WO9521233(P&G)、US3480556(Atlantic Richfield)、US6683224(Cognis)、US20030225304A1(Kao)、US2004236158A1(R&H)、US6818700(Atofina)、US2004154640(Smith等人)、EP1280746(Shell)、EP1025839(L’Oreal)、US6765119(BASF)、EP1080084(Dow)、US6723867(Cognis)、EP1401792A1(Shell)、EP1401797A2(Degussa AG)、US2004048766(Raths等人)、US6596675(L’Oreal)、EP1136471(Kao)、EP961765(Albemarle)、US6580009(BASF)、US2003105352(Dado等人)、US6573345(Cryovac)、DE10155520(BASF)、US6534691(du Pont)、US6407279(ExxonMobil)、US5831134(Peroxid-Chemie)、US5811617(Amoco)、US5463143(Shell)、US5304675(Mobil)、US5227544(BASF)、US5446213A(MITSUBISHI KASEICORPORATION)、EP1230200A2(BASF)、EP1159237B1(BASF)、US20040006250A1(NONE)、EP1230200B1(BASF)、WO2004014826A1(SHELL)、US6703535B2(CHEVRON)、EP1140741B1(BASF)、WO2003095402A1(OXENO)、US6765106B2(SHELL)、US20040167355A1(NONE)、US6700027B1(CHEVRON)、US20040242946A1(NONE)、WO2005037751A2(SHELL)、WO2005037752A1(SHELL)、US6906230B1(BASF)、WO2005037747A2(SHELL OIL COMPANY)中所公开的那些。

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括如US 2010/0137649中所述的基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯的表面活性剂和类异戊二烯衍生物还可描述于名称为“Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids IncludingCarotenoids and Steroids(第二卷)”一书中，Barton和Nakanishi，1999年，Elsevier Science Ltd，并且包括在结构E中，并以引用方式并入本文。

另外合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些。此类表面活性剂公开于WO2012009525中。

其它合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括美国专利申请2011/0171155A1和2011/0166370A1中所述的那些。

合适的支化的阴离子表面活性剂还包括基于格尔伯特醇的表面活性剂。格尔伯特醇是支化的伯单官能化醇，其具有两个直链碳链，其中支化点常常在第二碳位置处。格尔伯特醇在化学上描述为2-烷基-1-链烷醇。格尔伯特醇一般具有12个碳原子至36个碳原子。格尔伯特醇可由下式表示：(R1)(R2)CHCH₂OH，其中R1为直链烷基基团，R2为直链烷基基团，R1和R2中的碳原子的总数为10至34，并且R1和R2两者均存在。格尔伯特醇可以商品名醇从Sasol商购获得，并且以商品名Guerbetol从Cognis商购获得。

本文所公开的表面活性剂体系可独立地包含上述支化表面活性剂中的任一种或者表面活性剂体系可包含上述支化表面活性剂的混合物。此外，上述支化表面活性剂中每一种可包含生物基内容物。在一些方面，支化表面活性剂具有至少约50％，至少约60％，至少约70％，至少约80％，至少约90％，至少约95％，至少约97％，或约100％的生物基内容物。

助剂清洁添加剂

本发明的清洁组合物也还包含助剂清洁添加剂。合适的助剂清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。

酶

本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于消费产品中时，前述附加酶可以按所述消费产品的重量计，约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白的含量存在。

在一个方面，优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源的。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性蛋白酶或碱性蛋白酶的示例包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)的那些，诸如US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。

(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)的那些。

合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名 PurafectPurafect和Purafect由Genencor International出售的那些，以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些，可购自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括：

(a)WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO 96/23874中SEQ ID NO：2所列的酶，在下列位置中的一个或多个处具有置换的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)描述于USP 5,856,164以及WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060和WO 06/002643中的变体，尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID NO：12所列的AA560酶，在下列位置中具有一个或多个置换的变体：

26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地还包含D183*和G184*的缺失。

(c)表现出与WO06/002643中的SEQ ID No.4至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位置具有缺失的变体，以及WO 00/60060中描述的变体，将所述文献以引用方式并入本文。

(d)表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少95％同一性的变体，尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(e)WO 09/149130中所述的变体，优选表现出与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)或其截短类型的野生型酶)至少90％同一性的那些。

合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、OPTISIZE HT 和PURASTAR(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。

在一个方面，此类酶可选自：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选为来自包含T231R和N233R突变中的一个或多个的绵毛嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于绵毛嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和出售的那些。

在一个方面，其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶，其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO：2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列)，以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。

其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))，和以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto，California))。

酶稳定体系

本文所述的包含酶的组合物可任选地包含按所述组合物的重量计，约0.001％至约10％，在一些示例中，约0.005％至约8％，并且在其它示例中，约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地添加，如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物，并且依据清洁组合物的类型和物理形式，设计用于处理不同的稳定问题。硼酸盐稳定剂的综述参见美国专利4,537,706。

助洗剂

本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。助洗清洁组合物通常包含基于所述组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体清洁组合物可包含基于所述组合物的总重量计至多约10重量％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8重量％的助洗剂。颗粒状的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些示例中至多约5％的助洗剂。

选自硅铝酸盐和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐和多磷酸盐，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如出于pH缓冲目的，或者由硫酸盐补充，尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的清洁组合物是重要的。其它助洗剂可选自聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。还适用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料，或具有链结构的它们的水合物，和由以下通式酸酐形式表示的组合物：x(M₂O)·ySiO₂·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0，如在美国专利5,427,711中所提出的。

结构剂/增稠剂

i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物

流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约1重量％，或约0.05重量％至约0.8重量％，或约0.1重量％至约0.6重量％，或甚至约0.3重量％至约0.5重量％的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。合适的DBPA分子的非限制性示例公开于US 61/167604中。在一个方面，DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自：1,3:2,4-二亚苄基山梨醇；1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇；和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。这些和其它合适的DBS衍生物公开于US6,102,999，第2栏第43行至第3栏第65行中。

ii.细菌纤维素

流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量％至约1重量％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelcoU.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。合适的细菌纤维素的一些示例可见于US 6,967,027；US 5,207,826；US 4,487,634；US 4,373,702；US 4,863,565和US 2007/0027108。在一个方面，所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外，细菌纤维素纤维具有至少约100nm，或约100nm至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面，细菌纤维素微纤维具有长宽比，是指约100:1至约400:1，或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。

iii.包被的细菌纤维素

在一个方面，细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分地包被的细菌纤维素可根据描述于US 2007/0027108第8至第19段中公开的方法制备。在一个方面，至少部分地包被的细菌纤维素包含约0.1重量％至约5重量％，或甚至约0.5重量％至约3重量％的细菌纤维素；以及约10重量％至约90重量％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。

iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约5重量％的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为得自FMC的得自Fiberstar的Citri-Fi，或得自Cosun的Betafib。

v.非聚合的结晶羟基官能材料

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面，可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。

vi.聚合物结构剂

本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约5重量％的天然源聚合物结构剂和/或合成聚合物结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的示例包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合物结构剂的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc.。

vii.二酰氨基胶凝剂

在一个方面，外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol，或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子，其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面，酰胺基团是不同的。在另一方面，酰氨基官能团是相同的。二酰氨基胶凝剂具有下式：

其中：

R₁和R₂为氨基官能团的端基，或甚至酰胺基官能团的端基，在一个方面R₁和R₂可包含pH可调的基团，其中pH可调的酰胺基胶凝剂可具有约1至约30，或甚至约2至约10的pKa。在一个方面，pH可调的基团可包括吡啶。在一个方面，R₁和R₂可不同。在另一方面，可以相同。

L是分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。在一个方面，L可包含具有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面，L可包含pH可调的基团。在一个方面，pH可调的基团为仲胺。

在一个方面，R₁、R₂或L中的至少一者可包含pH可调的基团。

二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为：

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺

(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

聚合物分散剂

洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和疏水性能，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含芯结构和连接至所述芯结构的多个烷氧基化物基团。

洗涤剂组合物可包含附加烷氧基化聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺或其季铵化和/或硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可用的示例是600g/mol的乙氧基化成20EO基团/NH的聚乙烯亚胺芯，并且购自BASF。

烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制备的那些可用于本文以提供附加油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链由式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃表示，其中m为2-3，并且n为6-12。侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化，但是通常在约2000至约50,000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，并且在一些示例中约0.25％至约5％，并且在其它示例中约0.3％至约2％的烷氧基化聚羧酸酯。

合适的两亲性接枝共聚物优选包括具有以下部分的两亲性接枝共聚物：(i)聚乙二醇主链；和(ii)至少一个侧基部分，侧基部分选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的HP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

羧酸酯聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。

去垢性聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物，其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构：

(I) -[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II) -[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III) -[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基、或它们的混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或C₁-C₁₈异烷基；并且

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团，或C₈-C₃₀芳基基团，或C₆-C₃₀芳烷基基团。

合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物，诸如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol提供的MarloquestSL。

纤维素聚合物-本发明的消费产品也包含一种或多种纤维素聚合物，其包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面，纤维素聚合物选自包含以下各项的组：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。

聚合物分散剂的示例可见于美国专利3,308,067、欧洲专利申请66915、EP 193,360和EP 193,360中。

附加胺

附加胺可用于本文所述的清洁组合物以用于增加油脂和颗粒从染污的材料中去除。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些示例中约0.1％至约4％，并且在其它示例中约0.1％至约2％的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂

本文所述的清洁组合物可包含漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。漂白剂可以基于所述组合物的总重量计约1％至约30％，并且在一些示例中约5％至约20％的含量存在。如果存在，则漂白活化剂的量可占包含漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，并且在一些示例中可占约0.5％至约40％。

漂白剂的示例包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。漂白剂的示例公开于美国专利4,483,781、美国专利申请序列号740,446、欧洲专利申请0,133,354、美国专利4,412,934和美国专利4,634,551中。

漂白活化剂(例如酰基内酰胺活化剂)的示例公开于美国专利4,915,854；4,412,934；4,634,551；4,634,551和4,966,723中。

在一些示例中，清洁组合物还可包含过渡金属漂白催化剂。在其它示例中，过渡金属漂白催化剂可被包封。过渡金属漂白催化剂可包含过渡金属离子，其可选自：Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。过渡金属漂白催化剂可包含配体，诸如大多环配体或交联的大多环配体。过渡金属离子可与配体配合。配体可包含至少四个配位原子，其中的至少两个为桥头配位原子。合适的过渡金属漂白催化剂描述于U.S.5,580,485、U.S.4,430,243；U.S.4,728,455；U.S.5,246,621；U.S.5,244,594；U.S.5,284,944；U.S.5,194,416；U.S.5,246,612；U.S.5,256,779；U.S.5,280,117；U.S.5,274,147；U.S.5,153,161；U.S.5,227,084；U.S.5,114,606；U.S.5,114,611、EP549,271A1；EP 544,490A1；EP 549,272A1；和EP 544,440A2中。另一种合适的过渡金属漂白催化剂为基于锰的催化剂，如U.S.5,576,282中所公开的。合适的钴漂白催化剂描述于例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的过程制备，诸如例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中教导的。合适的过渡金属漂白催化剂为配体的过渡金属配合物，诸如WO 05/042532A1中描述的bispidone。

不是氧漂白剂的漂白剂也是本领域已知的并可用于清洁组合物中。其包括例如美国专利4,033,718中所述的光敏漂白剂诸如磺化锌和/或铝酞菁，或者预成形的有机过酸，诸如过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。合适的有机过酸为邻苯二甲酰亚胺过氧己酸。如果使用，则本文所述的清洁组合物将通常包含按所述组合物的重量计约0.025％至约1.25％的此类漂白剂，并且在一些示例中为磺酸锌酞菁。

增白剂

可将荧光增白剂或其它增白剂或美白剂以按所述组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入到本文所述的清洁组合物中。可用于本文的商业荧光增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。此类增白剂的示例公开于“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，John Wiley&Sons，New York(1982)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性示例为在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中所识别的那些。

织物调色剂：

组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮，包括预金属化偶氮)、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、呫吨类以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(Colour Index(C.I.))分类的直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料诸如EP1794275或EP1794276中所描述的那些，或如US 7208459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚化至该聚合物的主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中的那些。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自由包含下列部分的聚合物的聚合物，该部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：Violet CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC，由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

优选的调色染料包括存在于WO 08/87497A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的美白剂。优选用于本发明中的调色剂可为这些参考文献中公开的优选染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8138222中。其它优选的染料公开于WO2009/069077中。

合适的染料粘土缀合物包括选自包含以下各项的组的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11；以及粘土，其选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物，皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物，皂碱性紫V3C.I.42555缀合物，皂碱性绿G1C.I.42040缀合物，皂碱性红R1C.I.45160缀合物，皂C.I.碱性黑2缀合物，以及它们的混合物。

合适的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不赋予水中溶解度的取代基、蒽嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、多氯铜酞菁、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

染料转移抑制剂

织物清洁组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，在一些示例中按所述组合物的重量计约0.01％至约5％，并且在其它示例中按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。

螯合剂

本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐的形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。用于本发明中的螯合剂的非限制性示例可见于美国专利7445644、美国专利7585376和美国专利公布2009/0176684A1中。

可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA)；N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA)；次氮基三乙酸盐(NTA)；乙二胺四丙酸盐；三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸二乙酸(GLDA)；乙醇亚氨二醋酸；三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)；N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)；二羟乙基甘氨酸(DHEG)；乙二胺四丙酸(EDTP)、以及它们的衍生物。

含磷螯合剂包括但不限于二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP CAS 15827-60-8)；乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP CAS 1429-50-1)；2-膦酰基丁烷1,2,4-三羧酸(AM)；六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 56744-47-9)；羟基乙烷二膦酸(HEDPCAS 2809-21-4)；羟基乙烷二亚甲基膦酸；2-膦酰基-1,2,4-丁三羧酸(CAS 37971-36-1)；2-羟基-2-膦酰基乙酸(CAS 23783-26-8)；氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP CAS 6419-19-8)；P,P'-(1,2-乙二基)二膦酸(CAS 6145-31-9)；P,P'-亚甲基二膦酸(CAS 1984-15-2)；三亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 28444-52-2)；P-(1-羟基-1-甲基乙基)-膦酸(CAS 4167-10-6)；双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸))(CAS 34690-00-1)；N2,N2,N6,N6-四(膦酰基甲基)-赖氨酸(CAS 194933-56-7，CAS 172780-03-9)、它们的盐、以及它们的混合物。优选地，这些氨基膦酸盐不包含具有超过约6个碳原子的烷基或烯基基团。

也可用于本文的能够生物降解的螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)。在一些示例中，可使用如美国专利4,704,233中所述的[S,S]异构体，当然不限于该具体示例。在其它示例中，可使用EDDA的三钠盐，然而也可使用其它形式诸如镁盐。也可使用聚合物螯合剂诸如得自BASF的Trilon

多官能取代的芳族螯合剂也可用于清洁组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。酸形式的此类化合物是二羟基二磺基苯，诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯，也称为Tiron。还可使用其它磺化儿茶酚。除了二磺酸之外，术语“钛试剂”还可包括酸的一磺酸盐或二磺酸盐，诸如例如磺酸二钠盐，其与二磺酸共享相同的芯分子结构。

根据本发明的洗涤剂组合物可包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物或其盐作为螯合剂。该化合物的互变异构体例如1-羟基-2(1H)-吡啶酮包括在本发明的范围内，作为螯合剂。在某些方面，洗涤剂组合物包含2-羟基吡啶-N-氧化物化合物，其选自：2-羟基吡啶-1-氧化物；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物；以及它们的混合物。在某些方面，洗涤剂组合物包含1-羟基-2(1H)-吡啶酮化合物，其选自：1-羟基-2(1H)-吡啶酮(CAS 822-89-9)；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸(CAS677763-18-7)；1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸(CAS l19736-22-0)；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸(CAS 94781-89-2)；l-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 50650-76-5)；6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS29342-10-7)；1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-02-7)；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺(CAS 68890-66-4)；1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 162912-64-3)；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐(CAS 41621-49-2)；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮(CAS 29342-05-0)；6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸，甲酯(CAS 36979-78-9)；1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮(CAS 45939-70-6)；以及它们的混合物。这些化合物可从例如Sigma-Aldrich(St.Louis，MO)、PrincetonBuilding Blocks(Monmouth Junction，NJ)、3B Scientific Corporation(Libertyville，IL)、SynFine Research(Richmond Hill，ON)、Ryan Scientific，Inc.(Mt.Pleasant，SC)、和/或Aces Pharma(Branford，CT)商购获得。

异羟肟酸是羟胺被插入羧酸中并且用作螯合剂的一类化学化合物。异羟肟酸的通式结构如下：

优选的异羟肟酸盐是其中R¹为C4至C14烷基，优选正烷基，最优选饱和烷基的那些、它们的盐、以及它们的混合物。当使用C8材料时，它称为辛基异羟肟酸。

用于本文的其它合适的螯合剂为市售的DEQUEST系列，和得自Monsanto、Akzo-Nobel、DuPont、Dow的螯合剂，得自BASF和Nalco的系列。

螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％，约0.01重量％至约5重量％，约0.1重量％至约3.0重量％，或约0.2重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文公开的洗涤剂组合物中。

水溶性膜

本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。

适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。聚合物可具有任意的重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。

当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同的膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。

最优选的膜材料是见于MonoSol贸易参考资料M8630、M8900、H8779的PVA膜(如申请人共同未决的专利申请参考44528和11599中所述)和描述于US 6 166 117和US 6 787512中的那些，以及具有相应溶解度和可塑性特征的PVA膜。

本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物，能够是有利的。其它的添加剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。

抑泡剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的清洁组合物中。泡沫抑制在如美国专利4,489,455、4,489,574中所述的所谓的“高浓度清洁过程”中以及在前加载式洗衣机中可能是尤其重要的。

可使用各种各样的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第三版，第7卷，第430-447页(John Wiley&Sons，Inc.，1979)。抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679；4,075,118；欧洲专利申请89307851.9；EP 150,872；以及DOS 2,124,526中。

本文的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐可以按所述清洁组合物的重量计至多约5％的量，并且在一些示例中按所述清洁组合物的重量计约0.5％至约3％的量存在。硅氧烷抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计至多约2.0％的量使用，但也可使用更高的量。一硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可使用更高的含量。醇抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.2％至约3％范围内的浓度使用。

促泡剂

如果期望高度起泡的，则可以按所述清洁组合物的重量计约1％至约10％范围内的浓度将促泡剂诸如C₁₀-C₁₆烷醇酰胺掺入到清洁组合物中。一些示例包括C₁₀-C₁₄单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可以按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约2％含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂、CaSO₄等，以提供附加泡沫，并且增强油脂去除性能。

织物软化剂

各种洗涤中的织物软化剂，包括美国专利4,062,647中的无形绿土粘土，以及本领域已知的其它软化剂粘土，可以按所述组合物的重量计约0.5％至约10％的含量使用，以在提供织物清洁效果的同时，提供织物软化剂有益效果。粘土软化剂可与胺和阳离子软化剂组合使用，如例如美国专利4,375,416和美国专利4,291,071中所公开的。阳离子软化剂也可在没有粘土软化剂时使用。

包封物

组合物可包含包封物。在一些方面，包封物包含芯、具有内表面和外表面的壳，其中壳包封芯。

在某些方面，包封物包含芯和壳，其中所述芯包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，例如石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中所述壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任选地包含其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如，藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；氨基塑料、或它们的混合物。在一些方面，其中壳包含氨基塑料，所述氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。

在一些方面，包封物包含芯，并且所述芯包含香料。在某些方面，包封物包含壳，并且所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。在一些方面，包封物包含芯和壳，所述芯包含香料，所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。

合适的包封物可包含芯材料和壳，其中所述壳至少部分包围所述芯材料。至少75％、或至少85％、或甚至至少90％的所述包封物可具有约0.2MPa至约10MPa，约0.4MPa至约5MPa，约0.6MPa至约3.5MPa，或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度；和0％至约30％，0％至约20％，或甚至0％至约5％的有益剂渗漏度。

在一些方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约1微米至约80微米，约5微米至60微米，约10微米至约50微米，或甚至约15微米至约40微米的粒度。

在一些方面，至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约30nm至约250nm，约80nm至约180nm，或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。

在一些方面，包封物的芯包含选自香料原料的材料和/或任选地选自以下的材料：植物油，包括纯的和/或共混的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯，酯类，包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它们的混合物；直链或支链烃类，包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃类；部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯(包括单异丙基联苯)、烷基化萘(包括二丙基萘)、石油精(包括煤油)、矿物油以及它们的混合物；芳族溶剂，包括苯、甲苯或它们的混合物；硅油；以及它们的混合物。

在一些方面，包封物的壁包含合适的树脂，诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚，或它们的混合物。

在一些方面，合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到此类组合物中之前、期间或之后加入到组合物中。

合适的胶囊公开于USPA 2008/0305982 A1；和/或USPA 2009/0247449 A1中。另选地，合适的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。

此外，用于制备上述包封物的材料可购自Solutia Inc.(St Louis,MissouriU.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson，New Jersey U.S.A.)、sigma-Aldrich(St.Louis，Missouri U.S.A.)、CP Kelco Corp.(San Diego，California，USA)；BASF AG(Ludwigshafen，Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury，New Jersey，USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware，USA)；Agrium Inc.(Calgary，Alberta，Canada)、ISP(New Jersey，U.S.A.)、Akzo Nobel(Chicago，IL，USA)；Stroever Shellac Bremen(Bremen，Germany)；Dow Chemical Company(Midland，MI，USA)；Bayer AG(Leverkusen，Germany)；Sigma-Aldrich Corp.(St.Louis，Missouri，USA)。

香料

香料和香料成分可用于本文所述的清洁组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其它示例包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按所述清洁组合物的重量计约0.01％至约2％范围内的浓度被包括在内。

填料和载体

填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。

液体清洁组合物和包含液体组分的其它清洁组合物形式(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性剂增溶，但是也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用包含胺的溶剂。

清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约5％至约90％，并且在一些示例中约10％至约50％的此类载体。对于致密或超致密重型液体或其它清洁组合物形式，水的使用按所述组合物的重量计可低于约40％，或低于约20％，或低于约5％或小于约4％的游离水，或小于约3％的游离水，或小于约2％的游离水，或基本上不含游离水(即无水)。

对于粉末或棒状清洁组合物，以及包括固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量清洁组合物)，合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其它惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其它固体清洁组合物中的含量可以为按所述清洁组合物的重量计小于约80％，并且在一些示例中按所述清洁组合物的重量计小于约50％。致密或超致密粉末或固体清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计小于约40％，或小于约20％或小于约10％的填料。

对于致密的或超致密的液体或粉末清洁组合物，或其它形式，在产品中液体或固体填料的含量可被降低，使得与非致密清洁组合物相比，相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体，或在一些示例中，清洁组合物更有效，使得与非致密组合物相比，更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如，洗涤液体可通过使清洁组合物与一定量的水接触而形成，该量使得洗涤液体中清洁组合物的浓度为高于0g/l至约4g/l。在一些示例中，浓度可为约1g/l至约3.5g/l，或至约3.0g/l，或至约2.5g/l，或至约2.0g/l，或至约1.5g/l，或约0g/l至约1.0g/l，或约0g/l至约0.5g/l。这些剂量不旨在是限制性的，并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。

缓冲液体系

可配制本文所述的清洁组合物，使得在含水清洁操作中使用期间，洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH，并且在一些示例中，介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。

本文的清洁组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类清洁组合物可使用与其它pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒，使得(i)与水接触约3分钟后，洗涤液体的pH大于10；(ii)与水接触约10分钟后，所述洗涤液体的pH小于9.5；(iii)与水接触约20分钟后，所述洗涤液体的pH小于9.0；并且(iv)任选地，其中所述洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。

其它助剂成分

可用于本文清洁组合物中的各种各样的其它成分可包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂和固体或其它液体填料的溶剂、食用樱桃红、胶态二氧化硅、蜡、益生素、脂肽、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填料、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂，以及其它助剂成分，二亚乙基三胺五乙酸、钛试剂(1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸)、羟乙烷二亚甲基膦酸、甲基甘氨酸双乙酸、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、三芳基甲烷蓝和紫碱性染料、次甲基蓝和紫碱性染料、蒽醌蓝和紫碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和呫吨类染料碱性紫10、烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、噻唑染料、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋、石蜡、蔗糖酯、美化染料、异羟肟酸螯合剂、以及其它活性物质。

本文所述的清洁组合物也可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的清洁组合物还可包含颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。

清洁组合物的制备

本公开的清洁组合物可由本领域技术人员已知的常规方法制备，诸如通过批量方法或通过连续循环方法。适于制备本发明组合物的方法的非限制性示例描述于U.S.4,990,280，U.S.20030087791A1；U.S.20030087790A1；U.S.20050003983A1；U.S.20040048764A1；U.S.4,762,636；U.S.6,291,412；U.S.20050227891A1；EP 1070115A2；U.S.5,879,584；U.S.5,691,297；U.S.5,574,005；U.S.5,569,645；U.S.5,565,422；U.S.5,516,448；U.S.5,489,392；和U.S.5,486,303中，将所有所述文献均以引用方式并入本文。

使用方法

本发明包括用于清洁染污的材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。

此类方法包括但不限于以下步骤：使以纯形式或稀释于洗涤液体中的清洁组合物与染污的材料的至少一部分接触，然后任选地漂洗染污的材料。可在任选漂洗步骤之前使染污的材料经受洗涤步骤。

就用于衣物洗涤预处理应用而言，所述方法可包括使本文所述的清洁组合物与染污的织物接触。在预处理之后，染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。

机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物，所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗清洁组合物。清洁组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可为约1:1至约20:1。在织物洗涤组合物的情况下，用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。

本文的清洁组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤清洁组合物递送到水中以形成洗涤液体，并且将洗涤织物加入所述洗涤液体中，其中所述洗涤液体具有约0℃至约20℃，或约0℃至约15℃，或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤清洁组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。

另一种方法包括使浸渍有清洁组合物实施例的非织造基底与染污的材料接触。如本文所用，“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收性和强度特性的任何常规样式的非织造材料片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名出售的那些。

机洗盘碟洗涤方法

包括用于机洗或手洗染污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具的方法。用于机洗盘碟洗涤的一种方法包括用含水液体处理染污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具，所述含水液体具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗盘碟洗涤组合物。所谓有效量的机洗盘碟洗涤组合物是指约8g至约60g的产品溶解或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中。

用于手洗盘碟洗涤的一种方法包括将清洁组合物溶解于含水容器中，之后使染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具与盘碟洗涤液体接触，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。用于手洗盘碟洗涤的另一种方法包括将清洁组合物直接施用到染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具、或其它厨具。在一些示例中，用于手洗盘碟洗涤的清洁组合物的有效量为约0.5ml至约20ml稀释于水中。

组合物的包装

本文所述的清洁组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。任选的包装类型描述于欧洲专利申请94921505.7中。

小袋添加剂

本文所述清洁组合物也可作为单隔室或多隔室清洁组合物进行包装，例如为组合剂量形式。例如，清洁组合物可封装于水溶性小袋中。水溶性小袋可包括聚乙烯醇(PVOH)。小袋可在至少两个隔室，或至少三个隔室中具有内容物。每个隔室中的内容物可具有相同的颜色，或它们可具有不同的颜色或对比色。每个隔室中的内容物可为液体、固体、或它们的混合物。合适的小袋和形成此类小袋的方法描述于例如美国专利申请2002/0169092和2009/0199877中，将所述文献以引用方式并入本文。

实例：

在实例中，使用以下缩写：

EO 环氧乙烷

PO 环氧丙烷

PEI600 具有600g/mol平均分子量的聚氮丙啶

x EO/NH x摩尔环氧乙烷每摩尔NH-官能团

y PO/NH y摩尔环氧丙烷每摩尔NH-官能团

合成实例

实例1：PEI600+17EO/NH+2PO/NH+2EO/NH

a)PEI600+1EO/NH

向5L高压釜中装入1943.0g具有600g/mol平均分子量的聚氮丙啶和97.0g水。用氮气将反应器吹扫三次，并且加热至110℃。在14小时内加入1789.0g环氧乙烷。为完成反应，使反应混合物后反应5小时。在90℃下真空去除水和挥发性化合物。获得高粘度黄色油(3688.0g，水含量：2.6％，pH:11.05(5％水溶液))。

b)PEI600+17EO/NH+2PO/NH+2EO/NH

将得自实例1a)的产物(76.3g)和3.58g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在7小时内加入637.6g环氧乙烷，然后在1.5小时内加入104.4g环氧丙烷，接着在1.5小时内加入79.2g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得890.0g稍微混浊的液体(熔点：19.1℃)。根据DIN 51007测定熔点。

实例2：PEI600+13EO/NH+2PO/NH+6EO/NH

将得自实例1a)的产物(80.0g)和3.75g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在6小时内加入502.2g环氧乙烷，然后在1.5小时内加入109.4g环氧丙烷，接着在3.5小时内加入249.0g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得938.0g稍微混浊的液体(熔点：6.8℃)。

实例3：PEI600+11EO/NH+2PO/NH+8EO/NH

将类似于实例1a)的产物(80.2g，92.7％的水溶液)和3.58g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在5小时内加入399.9g环氧乙烷，然后在1.5小时内加入104.4g环氧丙烷，接着在3.5小时内加入316.8g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得895.0g稍微混浊的液体(熔点：8.3℃，粘度(20℃)2126mPas，浊点：87℃(Verfahren B))。

实例4：

a)PEI600+11EO/NH+3PO/NH+8EO/NH

将如实例1a)中所述制备的产物(76.3g，97.4％的水溶液)和3.8g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在6小时内加入400.0g环氧乙烷，然后在2小时内加入156.6g环氧丙烷，接着在5小时内加入316.8g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得945.0g浅褐色液体(熔点：3.8℃)

b)PEI600+11EO/NH+3PO/NH+8EO/NH，用硫酸二甲酯季铵化

在具有氮气入口的500mL反应容器中，在恒定氮气流下将160.0g得自实例4a)的产物(PEI600+11EO/NH+3PO/NH+8EO/NH)加热至70℃。在70-75℃下滴加17.40g硫酸二甲酯，并且在氮气下，将反应混合物在70℃下搅拌两小时。冷却至室温后，用3.7g氢氧化钠(50％的水溶液)将pH调节至9.2(在10％的水溶液中测量)。获得185.0g黄色液体(胺值：0.03mgKOH/g，熔点：5.0℃)。季铵化度为96％。

c)PEI600+11EO/NH+3PO/NH+8EO/NH，用硫酸二甲酯季铵化，反式硫酸化

在反应容器中，在氮气氛下将实例4b)中获得的70.0g产物加热至60℃。在60℃下加热2.0g硫酸(96％)，以将pH调节至2.0(在10％的水溶液中测量)。将温度升至90℃，并且使混合物置于真空(15毫巴)下3小时。冷却至60℃后，用5.4g氢氧化钠(50％的水溶液)将pH调节至9.3。获得69.0g褐色液体(熔点：7.0℃，水：0.5％)

实例5：PEI600+9EO/NH+2PO/NH+10EO/NH

将得自实例1a)的产物(76.3g，97.4％的水溶液)和3.58g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在4小时内加入320.7g环氧乙烷，然后在1.5小时内加入104.4g环氧丙烷，接着在6小时内加入396.0g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得895.0g微褐色液体(熔点：7.7℃)。

实例6：PEI600+5EO/NH+2PO/NH+14EO/NH

将得自实例1a)的产物(76.3g，97.4％的水溶液)和3.6g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在2小时内加入162.4g环氧乙烷，然后在1.5小时内加入104.4g环氧丙烷，接着在8小时内加入554.4g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得896.0g稍微混浊的液体(熔点：17.7℃)。

比较例1(CE 1)：PEI600+20EO/NH(B3651)

将如实例1a)中所述制备的产物(144.6g，92.7％的水溶液)和4.34g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在14小时内加入1470.7g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得1615.0g微褐色固体(熔点：35.4℃)。

比较例2(CE 2)

PEI600+19EO/NH+2PO/NH

将如实例1a)中所述制备的产物(80.2g，92.7％的水溶液)和3.58g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在8小时内加入716.8g环氧乙烷，然后在1小时内加入104.4g环氧丙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得897.0g微褐色固体(熔点：28.7℃)。

比较例3(CE 3)

PEI600+2.5EO/NH+2PO/NH+16.5EO/NH

将类似于实例1a)的产物(80.2g，92.7％的水溶液)和3.58g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在1小时内加入63.4g环氧乙烷，然后在1小时内加入104.4g环氧丙烷，接着在6小时内加入653.4g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得896.0g微褐色固体(熔点：27.2℃)。

比较例4(CE 4)：PEI600+2PO/NH+19EO/NH

a)PEI600+1PO/NH

向2L高压釜中装入430.0g具有600g/mol平均分子量的聚氮丙啶和21.5g水。用氮气将反应器吹扫三次，并且加热至110℃。在10小时内加入522.0g环氧丙烷。为完成反应，使反应混合物后反应5小时。在90℃下真空去除水和挥发性化合物。获得高粘度黄色油(970.0g，水含量：2.6％)。

b)PEI600+2PO/NH+19EO/NH

将得自实例5a)的产物(76.2g，97.4％的水溶液)和3.18g氢氧化钾(50％的水溶液)置于2L高压釜中。真空(<10毫巴)下将混合物加热至120℃，并且搅拌2小时以去除水。用氮气将反应器吹扫三次，并且将混合物加热至140℃。在10分钟内加入51.04g环氧丙烷，然后在10小时内加入668.8g环氧乙烷。为完成反应，使混合物后反应5小时。真空去除挥发性化合物。获得793.0g浅褐色固体(熔点：35.8℃)。

熔点

将根据本发明的所选择的烷氧基化聚亚烷基胺的熔点与比较例(CE)相比较；参见表1。根据DIN 51007，用得自Mettler Toledo的差示扫描量热仪823/700/229测定熔点。

表1：熔点

根据DIN 51007，用得自Mettler Toledo的差示扫描量热仪823/700/229测定熔点。

样品清洁组合物

可根据常规方法制备以下清洁组合物。

表2.液体衣物洗涤剂

¹.根据上述实例2所述的聚合物

².直链烷基苯磺酸盐，具有C₁₁-C₁₂的平均脂肪碳链长度，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

³.AE9为C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)提供

⁴.合适的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(St Louis，Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。

⁵.均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

⁶.蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)提供(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如， )。

¹⁰.合适的荧光增白剂为例如AMS、CBS-X、磺化酞菁锌(CibaSpecialty Chemicals，Basel，Switzerland)

¹¹.根据上述实例2所述的聚合物

表3.衣物洗涤清洁粉末组合物

¹.直链烷基苯磺酸盐，具有C₁₁-C₁₂的平均脂肪碳链长度，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

².AE3S为C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

³.沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)提供

⁴.1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica，Czech Republic)提供

⁵.碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)提供

⁶.去垢剂是由Rhodia(Paris，France)提供的PF

⁷.丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30，由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供

⁸.Celluclean^TM、和均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

⁹.蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)提供(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如， )。

¹⁰.根据上述实例1所述的聚合物

¹¹.TAED是四乙酰基乙二胺，以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)提供

¹².过碳酸钠，由Solvay(Houston，Texas，USA)提供

¹³.乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port，UK)提供

¹⁴.羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供。

¹⁵.抑泡剂凝聚物由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供

¹⁶.荧光增白剂1为AMS，荧光增白剂2为CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9为紫BN-Z，它们都由Ciba Specialty Chemicals(Basel，Switzerland)提供。

表4.WE衣物洗涤液体组合物

¹.根据上述实例5所述的聚合物

².无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

³.直链烷基苯磺酸盐，具有C₁₁-C₁₂的平均脂肪碳链长度，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

⁴.AE3S为C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

⁵.AE7为C_12-15醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)提供

⁶.AE9为C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)提供

⁷.合适的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(St Louis，Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。

⁸.Celluclean^TM、和均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

表5.液体衣物洗涤组合物

¹.根据上述实例6所述的聚合物

⁵.均为Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产物。

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应以在本发明中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含：

1重量％至70重量％的表面活性剂体系；和

由通式I表示的烷氧基化聚亚烷基亚胺

其中变量各自如下定义：

R表示相同或不同的、直链或支链的C₂-C₁₂-亚烷基基团，或由式X表示的醚烷基单元：

其中变量各自如下定义：

R¹⁰、R¹¹、R¹²表示相同或不同的、直链或支链的C₂-C₆-亚烷基基团，并且d为值在0至50范围内的整数；

B表示通过支化连续化的所述烷氧基化聚亚烷基亚胺；

y为0至150，z为大于0并且小于或等于150；

E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在5至18范围内的整数；

n为值在1至5范围内的整数；

p为值在2至14范围内的整数。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中R表示亚乙基或六亚甲基。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，y+z之和为至少1。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，m为值在5至14范围内的整数。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，p为值在5至14范围内的整数。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烷氧基化聚亚烷基胺包括在烷氧基化之前具有250g/mol至10000g/mol重均分子量(Mw)的聚亚烷基胺。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中m+p等于或大于14。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中至多100％的存在于所述聚亚烷基亚胺中的氮原子是季铵化的。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中存在于所述聚亚烷基亚胺中的所述氮原子的季铵化度在10％至95％范围内。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述季铵化的聚亚烷基亚胺被硫酸化或反式硫酸化。

11.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含0.001重量％至1重量％的酶。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述酶选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、或它们的组合。

13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述表面活性剂体系包含一种或多种选自以下的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、和两性表面活性剂。

14.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含0.1重量％至10重量％的附加胺。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述附加胺选自低聚胺、三胺、二胺、或它们的组合。

16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述附加胺选自四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

17.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含调色剂。

18.一种预处理或处理染污的织物的方法，所述方法包括使所述染污的织物与根据权利要求1所述的组合物接触。

19.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含：

1重量％至70重量％的表面活性剂体系；和

0.1重量％至5重量％的由式IV表示的水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺，

其中E为由式II表示的亚烷氧基单元

其中变量各自如下定义：

R¹表示1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和/或1,2-亚戊基；

R²表示氢和/或C₁-C₂₂-烷基和/或C₇-C₂₂芳烷基；

m为值在5至18范围内的整数；

n为值在1至5范围内的整数；

p为值在2至14范围内的整数。

20.根据权利要求19所述的清洁组合物，其中R²表示C₁-C₄-烷基。

21.根据权利要求19所述的清洁组合物，其中m为值在5至14范围内的整数。

22.根据权利要求19所述的清洁组合物，其中p为值在5至14范围内的整数。