JP3894895B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、詳しくは衣料などの油脂汚れの除去能および再汚染防止能に優れた洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、衣料類に用いられる洗剤には、再汚染防止剤としてゼオライト、ポリカルボン酸塩、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコールなどのビルダーが配合されている。しかしながら、これらのビルダーは、泥などの粒子汚れに効果はあるものの、衣類に付着した汚れの主成分である油脂汚れを除去する効果はほとんどなく、さらに再汚染防止効果も十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、衣類等の油脂汚れの除去能に優れ、かつ再汚染防止能を有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、油脂汚れ特に脂肪酸の除去能に優れ、かつ再汚染防止能に優れた洗浄剤組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアミンを配合した洗浄剤がこれらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、並びに、ビルダーとして、数平均分子量が１，５００〜５０，０００のカルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩および／または第４級アンモニウム塩（Ｇ）を含有する洗浄剤組成物、および該洗浄剤組成物からなる衣料用液体洗剤である。
【０００５】
【化７】
【０００６】
式中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、Ａ１およびＡ２は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはｍ＋ｎの平均が２５〜３００となる０または１以上の整数である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｒ１としては以下の基が含まれる。
炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等；
炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等；
炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシル基を有し、かつ炭素数１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシロキシアルキル基としては、ラウロイロキシエチル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシエチル基、ステアロイロキシプロピル基、オレオイロキシエチル基、オレオイロキシプロピル基等；炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシルアミノ基を有し、かつ炭素数１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシルアミノアルキル基としては、ラウラミドエチル基、ラウラミドプロピル基、ステアラミドエチル基、ステアラミドプロピル基等；炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基を有し、かつ１〜１０個の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基（オキシアルキレン基の重合度＝１〜１０）としては、ラウリルポリ（ｎ＝６）オキシエチレン基、ヘキサデシルオキシエチレン基など；炭素数８〜２４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が２〜１８のもの、例えば６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル基、１２−フェニルドデシル基等；が挙げられる。
【０００８】
これらのうち、衣料用繊維に対する再汚染防止効果の点から好ましいものは炭素数１２〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１６〜２０のアルキル基およびアルケニル基である。
【０００９】
Ａ１およびＡ２の炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基および１，４−ブチレン基があげられる。
【００１０】
ｍおよびｎは通常０または１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜２００の整数であり、ｍ＋ｎの平均は通常２５〜３００、好ましくは２５〜２５０、さらに好ましくは４０〜２００である。ｍ＋ｎの平均が２５未満では、十分な再汚染防止効果が得られず、また、３００を越えると洗浄力が悪くなる。（Ａ）におけるオキシアルキレン基中のオキシエチレン基の含量が５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上である。
【００１１】
（Ａ１Ｏ）ｍおよび（Ａ２Ｏ）ｎにおいて、Ａ１とＡ２は同一でも異なっていてもよい。また、Ａ１およびＡ２のそれぞれが二種以上のアルキレン基から構成される場合の付加形式はランダム付加、ブロック付加およびこれらの併用があげられる。
（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈおよび（Ａ２Ｏ）ｎ−Ｈは、好ましくは、それぞれ下記一般式（２）および（３）で表される基である。
【００１２】
【化８】
【００１３】
式中、Ａ３およびＡ４は炭素数３または４、好ましくは３のアルキレン基である。ｐ１およびｐ２は通常１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜２５０の整数であり、ｐ１＋ｐ２の平均は通常１〜３００、好ましくは１〜１５０である。ｑ１およびｑ２は通常０または１以上、好ましくは１〜２００の整数であり、ｑ１＋ｑ２の平均は通常０〜１５０、好ましくは１〜１００である。ｒ１およびｒ２は通常０または１以上、好ましくは１〜２００の整数であり、ｒ１＋ｒ２の平均は０〜１５０、好ましくは２〜１００である。ｓ１およびｓ２は通常０または１以上、好ましくは１〜１００の整数であり、ｓ１＋ｓ２の平均は０〜１５０、好ましくは１〜５０である。ｔ１およびｔ２は通常０または１以上、好ましくは０または１〜３０の整数であり、ｔ１＋ｔ２の平均は０〜２０、好ましくは０〜１０である。また、オキシエチレン基の合計（ｐ１＋ｐ２＋ｑ１＋ｑ２＋ｓ１＋ｓ２）は好ましくは２０以上、さらに好ましくは２５以上である。ｑ１およびｒ１、またはｑ２およびｒ２が１以上の場合、［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１・（Ａ３Ｏ）ｒ１］または［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ２・（Ａ３Ｏ）ｒ２］はランダム付加またはブロック付加を示し、好ましくはランダム付加である。
【００１４】
（Ａ）は、公知の方法で、以下のように製造できる。例えば、Ｒ１−ＮＨ２で表されるアミン類に触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒）の存在下で、アルキレンオキサイドを８０〜２００℃で付加反応させることにより製造できる。
使用できるアミン類としては、前述の一般式（１）におけるＲ１（Ｒ１−ＮＨ２からＮＨ２を除いた残基）を与えるアミンであれば特に限定されない。
例えば、炭素数８〜２４のアルキルもしくはアルケニルアミン（オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、１−メチルヘキシルアミン、１−メチルオクチルアミン、１−メチルラウリルアミン、１−メチルステアリルアミンおよび１−メチルオレイルアミンなど）；炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキルアミン（ラウロイロキシエチルアミン、ステアロイロキシエチルアミンなど）もしくはアシルアミノアルキルアミン（ラウラミドエチルアミン、ステアラミドエチルアミンなど）、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレンアミン、または炭素数８〜２４のアリールアルキルアミン（６−フェニルヘキシルアミンなど）があげられる。
これらのうち好ましいものは、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアルキルおよびアルケニルアミンである。
【００１５】
本発明に使用されるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイドおよび２，３−ブチレンオキサイドなどがあげられる。
【００１６】
（Ａ）の例を以下に示す。但し、下記において、（）の右横の添字は平均付加モル数を示し、／はランダム状、−はブロック状に付加していること示す。
【００１７】
ステアリルアミン−（ＥＯ）３０〜１００付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）３０〜１００−（ＰＯ）５〜１０付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）３〜１０−（ＥＯ）２０〜５０／（ＰＯ）５〜２０−（ＥＯ）３〜１０付加物
セチルアミン−（ＥＯ）２〜８−（ＥＯ）２０〜５０／（ＰＯ）５〜２０−（ＥＯ）１〜５付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）１０〜２０−（ＰＯ）５〜１５−（ＥＯ）２０〜５０付加物
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、必要によりさらに下記一般式（４）で示される非イオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してもよい。
【００１９】
【化９】
【００２０】
式中、Ｒ２は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８の脂肪族炭化水素基であり具体的には前述のＲ１で例示したアルキル基およびアルケニル基のうち炭素数８〜１８のものが挙げられる。Ａ５は炭素数２または３、好ましくは２のアルキレン基、Ａ６およびＡ７は炭素数３または４、好ましくは３のアルキレン基、ｖは平均が０〜６となる０または１以上の整数、ｗは平均が０〜１２となる０または１以上の整数で好ましくは０〜１０、ｘは平均が０〜６となる０または１以上の整数で好ましくは０〜４、ｙは平均が１〜１６となる１以上の整数で好ましくは２〜１２、ｚは平均が０〜１５となる０または１以上の整数で好ましくは０〜１０である。
ｗおよびｘが１以上の場合、［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ・（Ａ６Ｏ）ｘ］はランダム付加またはブロック付加を示す。
（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は平均が１〜３０、好ましくは６〜２０である。（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）が６〜２０の範囲であるとより良好な洗浄力が得られる。
ｗが０または１〜１０の範囲であると、また、ｙが２〜１２の範囲であるとさらに良好な洗浄力が得られる。
ｘが０または１〜４の範囲であると、また、ｚが０または１〜１０の範囲であると洗浄剤の流動性がさらに良好となる。
また、（Ｂ）におけるオキシアルキレン基中のオキシエチレン基の含量が５０モル％以上であると、さらに良好な洗浄力が得られる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに下記一般式（５）で示される第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤（Ｃ１）および／または下記一般式（６）もしくは下記一般式（７）で示される抗菌性第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤（Ｃ２）を含むことができる。
【００２２】
【化１０】
【００２３】
一般式（５）において、Ｒ３は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を示し、具体的にはＲ１で例示した基があげられ、好ましいものも同様の基が挙げられる。
Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基であり、具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、および炭素数４〜８のアルキル基等；ヒドロキシアルキル基としては、１−、および２−ヒドロキシエチル基、１−、２−および３−ヒドロキシプロピル基、および炭素数４〜８のヒドロキシアルキル基等；アリールアルキル基としては、前記のアリールアルキル基のうちの炭素数７〜１４のアリールアルキル基などが挙げられる。Ｒ４のうち、衣料用繊維に対する洗浄力の点から好ましいものは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基および炭素数７〜９のアリールアルキル基である。
Ａ８およびＡ９は炭素数２〜４のアルキレン基であり、具体的には前述のＡ１と同様のものが挙げられる。
ｊおよびｋは通常０または１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜３００の整数であり、ｊ＋ｋの平均は２０〜３００、好ましくは３０〜２５０、さらに好ましくは４０〜２００である。ｊ＋ｋ個のＡ８およびＡ９のうち、洗浄力の点からエチレン基が５０％以上であることが好ましく、さらに好ましくはエチレン基が７０％以上である。
【００２４】
【化１１】
【００２５】
一般式（６）における、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、炭素数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的には前述のＲ１として挙げたアルキル基のうち炭素数８〜２２のもの、およびＲ４として挙げたアルキル基のうち炭素数１〜７のものが含まれる。
これらのアルキル基の具体的な組み合わせの例には、下記［１］および［２］などがあげられる。
［１］：Ｒ５とＲ６が炭素数８〜１２の直鎖または分岐のアルキル基でＲ７とＲ８は炭素数１〜３のアルキル基、
［２］：Ｒ５が炭素数１２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基でＲ６、Ｒ７およびＲ８は炭素数１〜３のアルキル基、
［１］と［２］のうち、好ましくは［１］、さらに好ましくは［１］の場合のＲ５とＲ６がいずれもデシル基で、Ｒ７とＲ８がともにメチル基の場合である。
【００２６】
一般式（６）で示される第４級アンモニウム基の具体例としては、オクチルデシルジメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、デシルドデシルジメチルアンモニウム、オクチルデシルメチルエチルアンモニウム、ジオクチルメチルエチルアンモニウム、ジデシルメチルエチルアンモニウム、ジデシルメチルプロピルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルジメチルエチルアンモニウム、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム、ドデシルジメチルジエチルアンモニウムなどがあげられる。
【００２７】
【化１２】
【００２８】
一般式（７）中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的には前述のＲ１として挙げたアルキル基のうち炭素数８〜２２のもの、およびＲ４として挙げたアルキル基のうち炭素数１〜７のものが含まれる。好ましくはＲ９は炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルキル基でＲ１０とＲ１１は炭素数が１〜３のアルキル基である。さらに好ましくはＲ９は炭素数が１０〜１６の直鎖または分岐のアルキル基で、Ｒ１０とＲ１１がともにメチル基である。
【００２９】
一般式（７）で示される第４級アンモニウム基の具体例としては、デシルジメチルベンジルアンモニウム、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、テトラデシルベンジルアンモニウム、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムなどがあげられる。これらのうち好ましくは、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムである。
【００３０】
一般式（５）〜（７）において、ｆは１〜１０、好ましくは１〜３の整数であり、Ｘｆ−はハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオンなど）、ヒドロキシイオンもしくは有機酸アニオンである。有機酸アニオンとしては１価または２価〜１０価の炭素数（炭素数はカルボニル炭素も含む）が１以上、好ましくは２〜２４、さらに好ましくは３〜１８のカルボン酸類、スルホン酸類、硫酸エステル類、リン酸エステル類およびフェノール類などが含まれる。
【００３１】
カルボン酸類としては、炭素数１〜１８の脂肪酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）、ヒドロキシカルボン酸（例えば、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸（上記（Ｂ）のカルボキシメチル化物、例えばポリオキシエチレンオクチルエーテルカルボキシメチルエーテルなど）、脂肪族および脂環式ポリカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ｓ−アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等）、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸およびｔ−ブチル安息香酸などのｏ，ｐ，ｍ−各異性体を含む芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸等）等があげられる。
【００３２】
スルホン酸類としては、炭素数１〜１２のアルカンスルホン酸（例えばエチルスルホン酸、オクチルスルホン酸など）および芳香族スルホン酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸などの炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびｐ−フェノールスルホン酸等）があげられる。
【００３３】
硫酸エステルとしては、炭素数１〜１８のアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル、たとえばメチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ブチル硫酸エステル、ヘキシル硫酸エステル、オクチル硫酸エステル、２−エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステル、ドデシル硫酸エステル、テトラデシル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル、オレイル硫酸エステル等；および（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル硫酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸エステル等があげられる。
【００３４】
燐酸エステルとしては、たとえばメチル燐酸エステル、エチル燐酸エステル、ブチル燐酸エステル、ヘキシル燐酸エステル、オクチル燐酸エステル、２−エチルヘキシル燐酸エステル、デシル燐酸エステル、ドデシル燐酸エステル、ステアリル燐酸エステル、オレイル燐酸エステル等；および（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル燐酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテル燐酸エステル等が挙げられる。
【００３５】
フェノール類としては、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトール、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェノール、カテコールおよびレゾルシン等が挙げられる。
【００３６】
Ｘｆ−を構成するその他の有機酸としては、エステル基含有有機酸、アミド基含有有機酸、水酸基含有有機酸、および有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）などが挙げられる。
エステル基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）エステル（シュウ酸モノメチルエステル、コハク酸モノエチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル、アジピン酸モノメチルエステル、フタル酸モノメチルエステルなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）エステル（トリメリット酸モノメチルエステル、トリメリット酸モノブチルエステルなど）、およびスルホコハク酸モノもしくはジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２４）エステル（スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルエステルなど）が挙げられる。
アミド基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）アミド（コハク酸モノエチルアミド、マレイン酸モノメチルアミド、アジピン酸モノメチルアミド、フタル酸モノメチルアミドなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）アミド（トリメリット酸モノメチルアミド、トリメリット酸モノブチルアミドなど）、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（オレイルザルコシンなど）、高級脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸（ラウリン酸メチルタウライド、オレイン酸Ｎ−メチルタウライドなど）および高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル（ラウリルエタノールアミド硫酸エステルなど）が挙げられる。
有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸およびマレイン酸などのカルボキシル基含有ビニル単量体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸およびアルキル（炭素数１〜１８）アリルスルホコハク酸エステルなどのスルホン酸基含有ビニル単量体などが挙げられる。
これらの有機酸の当量（酸基当たりの分子量）は、好ましくは５８〜６００、特に５８〜３００である。
なお、ｆ価の有機酸アニオンには、ｆ価の有機酸のｆ価のアニオン、およびｆ価より高い［（ｆ＋α）価の］有機酸のｆ価のアニオン（部分塩）が含まれる。例えば、有機酸が２塩基酸の場合、モノ塩およびジ塩が含まれる。
【００３７】
一般式（５）で示される（Ｃ１）において、好ましいＸｆ−は有機酸アニオンであり、さらに好ましいのは、衣料用繊維に対する洗浄力などの点でカルボン酸アニオンであり、特に好ましいのは炭素数１〜１８（とりわけ２〜１８）のアルキルもしくはアルケニル基を有するカルボン酸アニオンおよびアルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸アニオンであり、最も好ましいのはこれらの２価〜３価のカルボン酸アニオン、とりわけ好ましいのは２価のカルボン酸アニオンである。
【００３８】
一般式（６）もしくは（７）で示される（Ｃ２）において、好ましいＸｆ−は衣料用繊維に対する抗菌性の点でハロゲンイオン（特に塩素イオン）および有機酸アニオン、特にカルボン酸アニオンである。
カルボン酸アニオンのうち好ましいのは前述の（Ｃ１）におけると同様のものである。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要により、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）および（Ｃ２）以外の、他の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤（Ｄ）、カチオン界面活性剤（Ｅ）および両性界面活性剤（Ｆ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤と併用してもよい。
【００４０】
他の非イオン性界面活性剤としては、（Ａ）および（Ｂ）以外のアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（Ｂ１）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（Ｂ２）およびアミンオキシドなどが挙げられる。
（Ｂ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物などの多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）などが挙げられる。
（Ｂ２）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤（Ｄ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００４２】
（Ｃ１）および（Ｃ２）以外のカチオン性界面活性剤（Ｅ）としては、前記一般式（５）におけるｊ＋ｋの平均が２０未満の４級アンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩型４級アンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン界面活性剤およびアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など）または有機酸（酢酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン）の無機酸塩または有機酸塩；低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）塩などが挙げられる。
また、第３級アミン塩型のものとしては、例えば、脂肪族アミン（トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセンなど）、含窒素ヘテロ環芳香族アミン（４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、４，４’−ジピリジルなど）の無機酸塩または有機酸塩；トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンおよび前記（Ａ）などの３級アミン類の無機酸塩または有機酸塩などが挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤（Ｆ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムグリシンなど］が挙げられる。
【００４４】
また、本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ２）以外に、その他の抗菌剤（Ｈ）として、以下の抗菌剤を含むことができる。
イソチアゾリン系抗菌剤［２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど］、イミダゾール系抗菌剤［チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルプリベントールなど］、カーバニリド系抗菌剤［トリクロロカルバニリド、クロフルカルバンなど］、チアゾール系抗菌剤［ベンゾチアゾールなど］、トリアジン系抗菌剤［デブコナゾール、カビノンなど］、天然系抗菌剤［ヒノキチオールなど］、ビグアナイド系抗菌剤［クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドなど］等；および「防菌防黴ハンドブック」（技報堂出版（株）１９９３年発行）のｐ３３〜２３５、ｐ３５４〜３５７、ｐ３９６〜４７３、および「抗菌防カビ剤ビジネス」（シー・エム・シー（株）１９９５年発行）のｐ６２〜７１に記載の抗菌剤があげられる。これらは、２種以上併用してもよい。
本発明における洗浄剤組成物に含有できる抗菌剤のうち、好ましいものは、抗菌性の観点から、第４級アンモニウム塩型抗菌剤であり、特に好ましくは上記の一般式（６）および（７）で示される抗菌剤（Ｃ２）から選ばれる少なくとも１種以上の抗菌剤である。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、さらに、ビルダーとして、数平均分子量が１，５００〜５０，０００のカルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩および／または第４級アンモニウム塩（Ｇ）を含有する。
【００４６】
（Ｇ）としては、α，β−不飽和カルボン酸類を必須構成単位としたポリマーの有機アミン塩または第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸類としては、モノカルボン酸（例えば、（メタ）アクリル酸等）、ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等）、ジカルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）およびジカルボン酸半エステル｛ジカルボン酸と炭素数２〜１６のアルカノール、カルビトールまたはセルソルブとの半エステル、例えば、マレイン酸半エステル（マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノエチルカルビトールエステル等）、フマル酸半エステル（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モノエチルカルビトールエステル等）｝など、並びにこれらの併用などが挙げられる。これらのうち好ましいものはアクリル酸である。
【００４７】
（Ｇ）には、他の共重合可能な単量体を構成単位として用いることができる。他の単量体としては、例えば次のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
（ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびヒドロキシスチレン等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類のハロゲン置換体、ビニルナフタレン類等；
（ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量体：
エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン等のオレフィン、ブタジエンおよびイソプレン等のジエン；
（ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量体：
シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等；
（ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート
、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等；
（ｅ）ヒドロキシル基または（ポリ）オキシアルキレン基（分子量４４〜２０００）を有するエチレン性不飽和単量体（前記α，β−不飽和カルボン酸）のエステル：
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレートおよびラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート等の（ポリ）オキシアルキレン基（分子量４４〜２０００、アルキレン基の炭素数２〜４）を有する（メタ）アクリレート並びにこれらに相当する（メタ）アクリレート以外の前記α，β−不飽和カルボン酸エステル；
（ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等；
（ｇ）スルホン基または硫酸エステル基含有単量体：
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸および２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等のスルホン基含有単量体、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物（該オキシアルキレンは炭素数２〜４のオキシアルキレンの１種または２種以上の混合物であり、２種以上の混合物の場合、ランダム、ブロックのいずれでもよく、付加モル数は通常１〜３０である）等。
【００４８】
（Ｇ）において、構成単位として、α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、他の単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％である。
【００４９】
該ポリマーは、上記単量体を、公知のラジカル重合で重合することにより得ることができ、この際にラジカル重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができ、塊状重合、乳化重合、懸濁重合および溶液重合のいずれの方法でもよい。好ましくは溶液重合である。重合温度は、５０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃である。
該ポリマーの酸価は、通常２００〜１，４００、好ましくは３００〜１，０００である。
該ポリマーを有機アミン塩にする場合の有機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環族アミン、複素環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。
脂環族アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。
複素環アミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。
これらのアルキレンオキシド付加物のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ及びブチレンオキシドが挙げられる。好ましくはＥＯである。これらの付加モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２モルである。これらのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００５０】
該ポリマーの第４級アンモニウム塩において、第４級アンモニウムカチオンとしては例えば、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２およびアルキル基の炭素数が１〜６のシクロアルキルジアルキルアンモニウム；トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜６のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムが挙げられる。
【００５１】
これらの塩の中で、好ましいのは、脂肪族もしくは脂環族アミン又はそのアルキレンオキシド付加物から誘導された塩であり、より好ましくは、これらの第４級アンモニウム塩である。さらに好ましくは、炭素数２〜１２のアルキル基を持つ第４級アンモニウムカチオンからなる塩、特に好ましくはトリエチルメチルアンモニウム塩、トリエチルオクチルアンモニウム塩、トリメチルデシルアンモニウム塩、トリメチルへキシルアンモニウム塩およびトリメチルオクチルアンモニウム塩である。
【００５２】
該ポリマーの有機アミン塩は、該ポリマーを有機アミンで中和して合成することができ、この際に溶剤を使用して溶液中で中和することができる。溶剤としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソポロピルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトレヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）およびこれらの混合物が挙げられる。該ポリマーを有機アミンで中和した後に非イオン界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）を混合してもよく、該ポリマーと非イオン界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）と混合した後、有機アミンで中和してもよい。中和度は、通常３０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％である。
【００５３】
該ポリマーの第４級アンモニウム塩は、通常の方法、例えば第三級アミンとアルキルハライドまたはアリールハライド（例えば、メチルクロリド、エチルブロミドおよびブロムベンゼンなどの炭素数１〜１０のハライド）とを反応させ、４級アンモニウムハライドとし、次いでこれを水酸化アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）と反応させて４級アンモニウム塩ヒドロキシドを得た後、これで該ポリマーを中和する方法；第三級アミンをジアルキル（炭素数１〜６）カーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート）と反応させ、第４級アンモニウムカーボネートを得た後、これで該ポリマーをアニオン交換する方法等で得ることができる。中和またはアニオン交換は、有機アミンの中和の場合と同様の溶剤を使用して溶液中で行うことができ、また、非イオン界面活性剤を使用する場合、有機アミンの場合と同様に、非イオン界面活性剤を中和またはアニオン交換の前後のどちらでも混合することができる。
第４級アンモニウムカーボネートで該ポリマーをアニオン交換する具体的方法として、例えば、ポリアクリル酸とトリメチルオクチルアンモニウムとの塩の場合は、ジメチルオクチルアミン１モルと等モル以上のジメチルカーボネートとメタノールを耐圧容器に仕込み、約５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下、約１２０℃で反応させることにより、トリメチルオクチルアンモニウムカーボネートのメタノール溶液を得る。次いで、ポリアクリル酸の水溶液にトリメチルオクチルメチルカーボネートのメタノール溶液を８０〜９０℃で徐々に添加し、発生する二酸化炭素およびメタノールを留去し、ポリアクリル酸のトリメチルオクチルアンモニウム塩の水溶液を得る。
中和またはアニオン交換の程度は、通常３０〜１００モル％で、好ましくは６０〜１００モル％である。
【００５４】
（Ｇ）のゲルパーミテーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）による数平均分子量は、通常１，０００〜１００，０００であり、好ましくは３，０００〜３０，０００である。また、ＧＰＣによる重量平均分子量は、通常１，１００〜１１０，０００であり、好ましくは３，３００〜３３，０００である。
【００５５】
（Ｇ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値という）は、洗浄剤中への溶解性の観点から、通常８〜１２、好ましくは８．５〜１１．５である。８〜１２の範囲であると、洗浄力がより良好となり、洗浄剤中への溶解安定性がより良好となる。尚、ＳＰ値は一般式（８）で表せる。
一般式 δ＝（ΔＨ／Ｖ）１／２ （８）
ただし、（８）式中、δはＳＰ値、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ３）である。
ここで、ＳＰ値は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４， Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅｉ）の合計（ΔＨ）とモル体積（△ｖｉ）の合計（Ｖ）から算出することができる。
【００５６】
本発明における洗浄剤組成物において、（Ａ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常５〜９５％（以下において、特に断りのない限り、％は質量％を表す。）、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７０％である。
（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜９５％、好ましくは５〜７０％、さらに好ましくは１０〜５５％である。また、非イオン性界面活性剤の合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）］は洗浄剤の全固形分重量に基づいて、通常５〜９８％、好ましくは１５〜８３％、さらに好ましくは３０〜７２％である。
また、（Ｃ１）を併用する場合の（Ｃ１）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜６０％、好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは１０〜４５％である。
（Ｃ２）を併用する場合の（Ｃ２）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜２０％、好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．５〜１５％、特に１〜１０％である。また、カチオン性界面活性剤の合計含有量［（Ｃ１）＋（Ｃ２）＋（Ｅ）］は、洗浄剤の全固形分重量に基づいて、通常０〜８０％、好ましくは５．１〜５０％、さらに好ましくは１０．５〜５０％である。
（Ｇ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常２０％以下、好ましくは０．５〜１５％、さらに好ましくは１〜１０％である。
（Ｄ）、（Ｅ）および／または（Ｆ）を併用する場合のそれぞれの含有量は、洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて、通常０〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％であり、これらの合計の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜５０％、好ましくは２〜３０％、さらに好ましくは２〜２０％である。
【００５７】
本発明の洗浄剤組成物は、さらにその他の成分として以下のものを含有することができる。例えば、上記（Ｇ）以外のビルダー（Ｊ）［ポリカルボン酸｛例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸など｝、アルカリ剤｛例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダなど｝、ポリカルボン酸塩（上記のポリカルボン酸とアルカリ剤との塩）およびキレート剤（ＥＤＴＡ、ＮＴＡなど）］を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜１０％［但し、前記（Ｃ１）もしくは（Ｃ２）のｆ価の有機酸アニオンの有機酸は、（Ｊ）と同様のものであっても、（Ｊ）の含量には含まれない。］、蛍光剤（例えば、ビススチリルビフェニル誘導体、ビス−トリアジニルアミノ−スチルベンスルホン酸誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘導体、ナフタルイミド誘導体など）、漂白剤（例えば、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなど）、柔軟剤（例えば、アミノ変性シリコーンなど）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼなど）、香料（例えば、メチルイオノン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リナロールなど）並びに着色剤（例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ウルトラマリンブルーなど）等を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜５％、親水性溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど）を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜２０％、消泡剤（シリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤、鉱物油系消泡剤など）を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜５％含有することができる。
【００５８】
本発明の洗浄剤組成物における水の含有量は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常０〜８０％、好ましくは１０〜６０％であり、形状は、液状、ペースト状、粉末状、フレークおよびブロック状などであり、特に限定されないが、取り扱い易さの観点で好ましくは液状である。
【００５９】
本発明の洗浄剤組成物は、天然繊維、化合繊繊維およびこれらの混紡交編織繊維の洗浄に特に有用である。天然繊維としては、木綿、麻、羊毛など、化合繊繊維としてはレーヨン、アセテートなどの再生セルロース繊維、ポリエステル、ポリアミド繊維、アクリル、スパンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛、ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、羊毛と他の繊維（ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、ポリエステル繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、ポリアミド、アクリル、スパンデックスなど）、ポリアミド繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、アクリル、スパンデックスなど）が挙げられる。
【００６０】
本発明の洗浄剤組成物は、通常０．００１ｇ／Ｌ〜５ｇ／Ｌの範囲の濃度で使用される。
【００６１】
浴比は特に限定されないが通常１：４〜１：４０、好ましくは１：６〜１：３０である。
【００６２】
洗浄温度は適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、通常５〜８０℃であり、好ましくは２０〜５０℃である。
【００６３】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤としてのみならず、工業用の洗浄剤、例えば繊維用精錬剤、ソーピング剤等の洗浄剤としても使用できる。
【００６４】
本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄する場合、洗浄方法に特に制限はなく、家庭においては、手洗い、洗濯機、工業用においては液流染色機によるバッチ処理、連続精錬装置による連続処理などに使用できる。その中でも遠心力洗濯方式等の洗濯物の傷みが少ない方式の洗濯機を用いた洗濯用の衣料用液体洗浄剤として適している。遠心力洗濯方式とは、洗濯機の槽自体を回転させることによる「遠心力」で水流を作り、洗濯物を通過する水の力で汚れを落とすという新規な洗濯方式である。例えば、松下電器産業株式会社製「遠心力洗濯機 ＮＡ−８００Ｐ」が挙げられる。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例および製造例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を表す。
【００６６】
＜（Ａ）の製造＞
製造例１
耐圧反応容器にステアリルアミン１０９部と水酸化カリウム０．２部を仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ８９１部を滴下し、１６０℃で３時間撹拌し、非イオン界面活性剤（Ａ−１）を得た。
【００６７】
製造例２
製造例１と同様の容器にステアリルアミン８８部と水酸化カリウム２．５部を仕込み、窒素置換後密閉し１３０℃に昇温した。撹拌下にＥＯ７２部を滴下し、１３０℃で３時間熟成した後、さらに撹拌下にＥＯ５７７部およびＰＯ１９０部の混合物を滴下し、１３０℃で３時間熟成した。さらに、撹拌下にＥＯ７２部を滴下し、１３０℃で３時間熟成し、非イオン界面活性剤（Ａ−３）を得た。
【００６８】
＜（Ｂ）の製造＞
製造例３
製造例１と同様の容器に、トリデシルアルコール２５４部と水酸化カリウム２部を仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下にＥＯ１１２部を滴下し、１３０℃で２時間熟成した後、さらに撹拌下にＰＯ７４部を滴下し、１３０℃で２時間熟成した。さらに、撹拌下にＥＯ５６０部を滴下し、１３０℃で３時間熟成し、非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）［トリデシルアルコール−（ＥＯ）２−（ＰＯ）１−（ＥＯ）１０付加物］を得た。
【００６９】
＜（Ｃ１）の製造例＞
製造例４
製造例１と同様の容器にメタノール２００部と（Ａ−１）９０４部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温した。撹拌下にジメチルカーボネート４３部を滴下し、１２０℃で３時間撹拌し、（Ａ−１）の第４級アンモニウムメチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。次に、４０℃に冷却した後、カプリル酸５２部を発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、メタノール、およびジメチルカーボネートを常圧下に１００℃で留去して、（Ａ−１）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩（Ｃ１−１）を得た。
【００７０】
製造例１または２と同様にして、下記の（Ａ−２）、（Ａ−４）および（Ａ−５）、並びに比較の（Ｘ−１）および（Ｘ−２）、製造例３と同様にして下記の（Ｂ−２）、製造例４と同様にして下記の（Ｃ１−２）および（Ｃ１−３）、をそれぞれ製造した。
【００７１】
実施例１〜６および比較例１〜１６
表１記載の（Ａ）〜（Ｇ）を表１記載の量（部）、クエン酸トリエタノールアミン塩６部、プロピレングリコール５部、「アルカラーゼ２．５Ｌ」（ノボノルディスク社製プロテアーゼ）０．４部および水を配合して全量を１００部とし、実施例および比較例の洗浄剤を製造した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
使用した成分は以下のものである。
（Ａ−１）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５０付加物
（Ａ−２）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５０−（ＰＯ）８付加物
（Ａ−３）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５−（ＥＯ）４０／（ＰＯ）１０−（ＥＯ）５付加物
（Ａ−４）；セチルアミン−（ＥＯ）５−（ＥＯ）４０／（ＰＯ）１０−（ＥＯ）３付加物
（Ａ−５）；ステアリルアミン−（ＥＯ）１５−（ＰＯ）１０−（ＥＯ）４０付加物
（Ｘ−１）；ステアリルアミン−（ＥＯ）４付加物
（Ｘ−２）；ステアリルアミン−（ＥＯ）１０−（ＰＯ）３付加物
（Ｂ−１）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）２−（ＰＯ）１−（ＥＯ）１０付加物
（Ｂ−２）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）１０／（ＰＯ）２−（ＥＯ）３−（ＰＯ）４付加物
（Ｃ１−１）；（Ａ−１）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩
（Ｃ１−２）：（Ａ−３）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩
（Ｃ１−３）：（Ａ−３）のジメチルカーボネートによる第４級化物のアジピン酸塩
（Ｃ２−１）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（Ｃ２−２）：ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸
（Ｃ２−３）：ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（Ｄ−１）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（Ｇ−１）：ポリアクリル酸（数平均分子量：１００００）トリエチルメチルアンモニウム塩。
【００７４】
実施例１〜６および比較例１〜１６で製造した洗浄剤組成物を洗浄剤として使用し、洗浄力、再汚染防止性及び抗菌性についての試験を行った。その結果を表２に記載した。なお、試験方法は以下の通りである。
【００７５】
【表２】
【００７６】
＜洗浄力試験＞
洗浄力は、松下電器産業（株）製、遠心力洗濯機「ＮＡ−Ｆ８００Ｐ」を用い、人工汚染布（綿ブロード）を水量４９Ｌ、浴比３０倍、洗浄剤の使用量２５ｇ、水温２５℃の条件で１０分間洗浄し、ついで、すすぎを３分間、２回行い、下式により洗浄力を算出し、評価した。
洗浄力（％）＝｛（ＲＷ−ＲＳ）／（ＲＩ−ＲＳ）｝×１００
なお、ＲＩは清浄布の反射率、ＲＷは洗浄布の反射率、ＲＳは汚染布の反射率を示し、多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用し、５４０ｎｍにおける反射率を測定した。
また、使用した人工汚染布は、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
評価基準として、洗浄力が４０％以上を◎、洗浄力が３２％以上且つ４０％未満を○、２０％以上且つ３２％未満を△、２０％未満を×で表わした。
【００７７】
【表３】
【００７８】
＜再汚染防止性試験＞
０．０５％の洗浄剤水溶液７５ｍｌを１００ｍｌ三角フラスコに分取し、これに０．４％の油溶性色素「スダンＩＩＩ」で着色したオレイン酸０．１ｇを加え、その中に５ｃｍ×５ｃｍの木綿布（日本油化学協会標準綿布）を３枚ずつ入れ、振とう機（タイテック（株）製ＮＲ−３型）で１２０ｒｐｍ、１０分間振とうした。次に試験布を水７５ｍｌを入れた三角フラスコに入れ、同様な操作をほどこしてすすぎを行い、風乾した。試験布１枚につき表裏２カ所ずつ計４カ所の５４０ｎｍにおける反射率を多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用して測定し、３枚の平均値を求めた。
評価基準として、反射率が７５％以上を◎、反射率が６０％以上且つ７５％未満を○、４５％以上且つ６０％未満を△、４５％未満を×で表わした。
【００７９】
＜抗菌性試験＞
（試験布の作成）
綿メリヤス（１０×１０ｃｍ）８枚に、菌数を１×１０９ＣＦＵ／ｍｌに調整した菌液（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ Ｃｏｌｉ ＩＦＯ３３０１（大腸菌））４０ｍｌを塗布し、試験布を作成した。
（試験方法）
上記試験布と肌シャツ４．５ｋｇを洗浄力試験と同条件で洗浄し、試験布を取り出し滅菌処理した生理食塩水２００ｍｌで抽出し、抽出液５０μｌをＳＣＬＤＰ寒天培地に塗沫し、３０℃／２４時間培養し、得られた菌のコロニー数をカウントした。
評価基準として、洗浄後の試験布１ｃｍ２当たりに付着している菌数が、１×１０２ＣＦＵ未満を◎、１×１０２ＣＦＵ以上且つ１×１０３ＣＦＵ未満を○、１×１０３ＣＦＵ以上且つ１×１０４ＣＦＵ未満を△、１×１０４ＣＦＵ以上を×で表わした。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、以下の効果を奏する。
（１）衣料用洗浄剤として特に油脂汚れの洗浄性に優れる。
（２）衣料用洗浄剤として再汚染防止性が優れる。
（３）衣料等の洗浄後に部屋干しした際の衣料の異臭の発生を防止することができる。
（４）抗菌剤の配合量が少なくても十分な抗菌性能が発揮できる。
（５）洗濯物の傷みの少ない方式の洗濯機、特に遠心力方式の洗濯機用の洗浄剤として極めて優れた効果を発揮する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、詳しくは衣料などの油脂汚れの除去能および再汚染防止能に優れた洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、衣料類に用いられる洗剤には、再汚染防止剤としてゼオライト、ポリカルボン酸塩、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコールなどのビルダーが配合されている。しかしながら、これらのビルダーは、泥などの粒子汚れに効果はあるものの、衣類に付着した汚れの主成分である油脂汚れを除去する効果はほとんどなく、さらに再汚染防止効果も十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、衣類等の油脂汚れの除去能に優れ、かつ再汚染防止能を有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、油脂汚れ特に脂肪酸の除去能に優れ、かつ再汚染防止能に優れた洗浄剤組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアミンを配合した洗浄剤がこれらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、並びに、ビルダーとして、数平均分子量が１，５００〜５０，０００のカルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩および／または第４級アンモニウム塩（Ｇ）を含有する洗浄剤組成物、および該洗浄剤組成物からなる衣料用液体洗剤である。
【０００５】
【化７】
式中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、Ａ１およびＡ２は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはｍ＋ｎの平均が２５〜３００となる０または１以上の整数である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｒ１としては以下の基が含まれる。
炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等；
炭素数が８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等；
炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシル基を有し、かつ炭素数１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシロキシアルキル基としては、ラウロイロキシエチル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシエチル基、ステアロイロキシプロピル基、オレオイロキシエチル基、オレオイロキシプロピル基等；炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアシルアミノ基を有し、かつ炭素数１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を有するアシルアミノアルキル基としては、ラウラミドエチル基、ラウラミドプロピル基、ステアラミドエチル基、ステアラミドプロピル基等；炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０のアルキル基を有し、かつ１〜１０個の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基（オキシアルキレン基の重合度＝１〜１０）としては、ラウリルポリ（ｎ＝６）オキシエチレン基、ヘキサデシルオキシエチレン基など；炭素数８〜２４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が２〜１８のもの、例えば６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル基、１２−フェニルドデシル基等；が挙げられる。
【０００８】
これらのうち、衣料用繊維に対する再汚染防止効果の点から好ましいものは炭素数１２〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１６〜２０のアルキル基およびアルケニル基である。
【０００９】
Ａ１およびＡ２の炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基および１，４−ブチレン基があげられる。
【００１０】
ｍおよびｎは通常０または１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜２００の整数であり、ｍ＋ｎの平均は通常２５〜３００、好ましくは２５〜２５０、さらに好ましくは４０〜２００である。ｍ＋ｎの平均が２５未満では、十分な再汚染防止効果が得られず、また、３００を越えると洗浄力が悪くなる。（Ａ）におけるオキシアルキレン基中のオキシエチレン基の含量が５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上である。
【００１１】
（Ａ１Ｏ）ｍおよび（Ａ２Ｏ）ｎにおいて、Ａ１とＡ２は同一でも異なっていてもよい。また、Ａ１およびＡ２のそれぞれが二種以上のアルキレン基から構成される場合の付加形式はランダム付加、ブロック付加およびこれらの併用があげられる。
（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈおよび（Ａ２Ｏ）ｎ−Ｈは、好ましくは、それぞれ下記一般式（２）および（３）で表される基である。
【００１２】
【化８】
式中、Ａ３およびＡ４は炭素数３または４、好ましくは３のアルキレン基である。ｐ１およびｐ２は通常１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜２５０の整数であり、ｐ１＋ｐ２の平均は通常１〜３００、好ましくは１〜１５０である。ｑ１およびｑ２は通常０または１以上、好ましくは１〜２００の整数であり、ｑ１＋ｑ２の平均は通常０〜１５０、好ましくは１〜１００である。ｒ１およびｒ２は通常０または１以上、好ましくは１〜２００の整数であり、ｒ１＋ｒ２の平均は０〜１５０、好ましくは２〜１００である。ｓ１およびｓ２は通常０または１以上、好ましくは１〜１００の整数であり、ｓ１＋ｓ２の平均は０〜１５０、好ましくは１〜５０である。ｔ１およびｔ２は通常０または１以上、好ましくは０または１〜３０の整数であり、ｔ１＋ｔ２の平均は０〜２０、好ましくは０〜１０である。また、オキシエチレン基の合計（ｐ１＋ｐ２＋ｑ１＋ｑ２＋ｓ１＋ｓ２）は好ましくは２０以上、さらに好ましくは２５以上である。ｑ１およびｒ１、またはｑ２およびｒ２が１以上の場合、［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１・（Ａ３Ｏ）ｒ１］または［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ２・（Ａ３Ｏ）ｒ２］はランダム付加またはブロック付加を示し、好ましくはランダム付加である。
【００１４】
（Ａ）は、公知の方法で、以下のように製造できる。例えば、Ｒ１−ＮＨ２で表されるアミン類に触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒）の存在下で、アルキレンオキサイドを８０〜２００℃で付加反応させることにより製造できる。
使用できるアミン類としては、前述の一般式（１）におけるＲ１（Ｒ１−ＮＨ２からＮＨ２を除いた残基）を与えるアミンであれば特に限定されない。
例えば、炭素数８〜２４のアルキルもしくはアルケニルアミン（オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、１−メチルヘキシルアミン、１−メチルオクチルアミン、１−メチルラウリルアミン、１−メチルステアリルアミンおよび１−メチルオレイルアミンなど）；炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキルアミン（ラウロイロキシエチルアミン、ステアロイロキシエチルアミンなど）もしくはアシルアミノアルキルアミン（ラウラミドエチルアミン、ステアラミドエチルアミンなど）、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレンアミン、または炭素数８〜２４のアリールアルキルアミン（６−フェニルヘキシルアミンなど）があげられる。
これらのうち好ましいものは、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアルキルおよびアルケニルアミンである。
【００１５】
本発明に使用されるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイドおよび２，３−ブチレンオキサイドなどがあげられる。
【００１６】
（Ａ）の例を以下に示す。但し、下記において、（）の右横の添字は平均付加モル数を示し、／はランダム状、−はブロック状に付加していること示す。
【００１７】
ステアリルアミン−（ＥＯ）３０〜１００付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）３０〜１００−（ＰＯ）５〜１０付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）３〜１０−（ＥＯ）２０〜５０／（ＰＯ）５〜２０−（ＥＯ）３〜１０付加物
セチルアミン−（ＥＯ）２〜８−（ＥＯ）２０〜５０／（ＰＯ）５〜２０−（ＥＯ）１〜５付加物
ステアリルアミン−（ＥＯ）１０〜２０−（ＰＯ）５〜１５−（ＥＯ）２０〜５０付加物
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、必要によりさらに下記一般式（４）で示される非イオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してもよい。
【００１９】
【化９】
式中、Ｒ２は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８の脂肪族炭化水素基であり具体的には前述のＲ１で例示したアルキル基およびアルケニル基のうち炭素数８〜１８のものが挙げられる。Ａ５は炭素数２または３、好ましくは２のアルキレン基、Ａ６およびＡ７は炭素数３または４、好ましくは３のアルキレン基、ｖは平均が０〜６となる０または１以上の整数、ｗは平均が０〜１２となる０または１以上の整数で好ましくは０〜１０、ｘは平均が０〜６となる０または１以上の整数で好ましくは０〜４、ｙは平均が１〜１６となる１以上の整数で好ましくは２〜１２、ｚは平均が０〜１５となる０または１以上の整数で好ましくは０〜１０である。
ｗおよびｘが１以上の場合、［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ・（Ａ６Ｏ）ｘ］はランダム付加またはブロック付加を示す。
（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は平均が１〜３０、好ましくは６〜２０である。（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）が６〜２０の範囲であるとより良好な洗浄力が得られる。
ｗが０または１〜１０の範囲であると、また、ｙが２〜１２の範囲であるとさらに良好な洗浄力が得られる。
ｘが０または１〜４の範囲であると、また、ｚが０または１〜１０の範囲であると洗浄剤の流動性がさらに良好となる。
また、（Ｂ）におけるオキシアルキレン基中のオキシエチレン基の含量が５０モル％以上であると、さらに良好な洗浄力が得られる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに下記一般式（５）で示される第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤（Ｃ１）および／または下記一般式（６）もしくは下記一般式（７）で示される抗菌性第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤（Ｃ２）を含むことができる。
【００２２】
【化１０】
一般式（５）において、Ｒ３は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基と１〜１０個の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を有するアルキル（ポリ）オキシアルキレン基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基を示し、具体的にはＲ１で例示した基があげられ、好ましいものも同様の基が挙げられる。
Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１４のアリールアルキル基であり、具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、および炭素数４〜８のアルキル基等；ヒドロキシアルキル基としては、１−、および２−ヒドロキシエチル基、１−、２−および３−ヒドロキシプロピル基、および炭素数４〜８のヒドロキシアルキル基等；アリールアルキル基としては、前記のアリールアルキル基のうちの炭素数７〜１４のアリールアルキル基などが挙げられる。Ｒ４のうち、衣料用繊維に対する洗浄力の点から好ましいものは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基および炭素数７〜９のアリールアルキル基である。
Ａ８およびＡ９は炭素数２〜４のアルキレン基であり、具体的には前述のＡ１と同様のものが挙げられる。
ｊおよびｋは通常０または１以上、好ましくは１〜４００、さらに好ましくは１〜３００の整数であり、ｊ＋ｋの平均は２０〜３００、好ましくは３０〜２５０、さらに好ましくは４０〜２００である。ｊ＋ｋ個のＡ８およびＡ９のうち、洗浄力の点からエチレン基が５０％以上であることが好ましく、さらに好ましくはエチレン基が７０％以上である。
【００２４】
【化１１】
一般式（６）における、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、炭素数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的には前述のＲ１として挙げたアルキル基のうち炭素数８〜２２のもの、およびＲ４として挙げたアルキル基のうち炭素数１〜７のものが含まれる。
これらのアルキル基の具体的な組み合わせの例には、下記［１］および［２］などがあげられる。
［１］：Ｒ５とＲ６が炭素数８〜１２の直鎖または分岐のアルキル基でＲ７とＲ８は炭素数１〜３のアルキル基、
［２］：Ｒ５が炭素数１２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基でＲ６、Ｒ７およびＲ８は炭素数１〜３のアルキル基、
［１］と［２］のうち、好ましくは［１］、さらに好ましくは［１］の場合のＲ５とＲ６がいずれもデシル基で、Ｒ７とＲ８がともにメチル基の場合である。
【００２６】
一般式（６）で示される第４級アンモニウム基の具体例としては、オクチルデシルジメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、デシルドデシルジメチルアンモニウム、オクチルデシルメチルエチルアンモニウム、ジオクチルメチルエチルアンモニウム、ジデシルメチルエチルアンモニウム、ジデシルメチルプロピルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルジメチルエチルアンモニウム、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム、ドデシルジメチルジエチルアンモニウムなどがあげられる。
【００２７】
【化１２】
一般式（７）中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的には前述のＲ１として挙げたアルキル基のうち炭素数８〜２２のもの、およびＲ４として挙げたアルキル基のうち炭素数１〜７のものが含まれる。好ましくはＲ９は炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルキル基でＲ１０とＲ１１は炭素数が１〜３のアルキル基である。さらに好ましくはＲ９は炭素数が１０〜１６の直鎖または分岐のアルキル基で、Ｒ１０とＲ１１がともにメチル基である。
【００２９】
一般式（７）で示される第４級アンモニウム基の具体例としては、デシルジメチルベンジルアンモニウム、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、テトラデシルベンジルアンモニウム、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムなどがあげられる。これらのうち好ましくは、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムである。
【００３０】
一般式（５）〜（７）において、ｆは１〜１０、好ましくは１〜３の整数であり、Ｘｆ−はハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオンなど）、ヒドロキシイオンもしくは有機酸アニオンである。有機酸アニオンとしては１価または２価〜１０価の炭素数（炭素数はカルボニル炭素も含む）が１以上、好ましくは２〜２４、さらに好ましくは３〜１８のカルボン酸類、スルホン酸類、硫酸エステル類、リン酸エステル類およびフェノール類などが含まれる。
【００３１】
カルボン酸類としては、炭素数１〜１８の脂肪酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）、ヒドロキシカルボン酸（例えば、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸（上記（Ｂ）のカルボキシメチル化物、例えばポリオキシエチレンオクチルエーテルカルボキシメチルエーテルなど）、脂肪族および脂環式ポリカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ｓ−アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等）、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸およびｔ−ブチル安息香酸などのｏ，ｐ，ｍ−各異性体を含む芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸等）等があげられる。
【００３２】
スルホン酸類としては、炭素数１〜１２のアルカンスルホン酸（例えばエチルスルホン酸、オクチルスルホン酸など）および芳香族スルホン酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸などの炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびｐ−フェノールスルホン酸等）があげられる。
【００３３】
硫酸エステルとしては、炭素数１〜１８のアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル、たとえばメチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ブチル硫酸エステル、ヘキシル硫酸エステル、オクチル硫酸エステル、２−エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステル、ドデシル硫酸エステル、テトラデシル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル、オレイル硫酸エステル等；および（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル硫酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸エステル等があげられる。
【００３４】
燐酸エステルとしては、たとえばメチル燐酸エステル、エチル燐酸エステル、ブチル燐酸エステル、ヘキシル燐酸エステル、オクチル燐酸エステル、２−エチルヘキシル燐酸エステル、デシル燐酸エステル、ドデシル燐酸エステル、ステアリル燐酸エステル、オレイル燐酸エステル等；および（ポリ）オキシアルキレンアルキルもしくはアルケニルエーテル燐酸エステル、たとえばポリオキシエチレンオクチルエーテル燐酸エステル等が挙げられる。
【００３５】
フェノール類としては、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトール、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェノール、カテコールおよびレゾルシン等が挙げられる。
【００３６】
Ｘｆ−を構成するその他の有機酸としては、エステル基含有有機酸、アミド基含有有機酸、水酸基含有有機酸、および有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）などが挙げられる。
エステル基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）エステル（シュウ酸モノメチルエステル、コハク酸モノエチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル、アジピン酸モノメチルエステル、フタル酸モノメチルエステルなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）エステル（トリメリット酸モノメチルエステル、トリメリット酸モノブチルエステルなど）、およびスルホコハク酸モノもしくはジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２４）エステル（スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルエステルなど）が挙げられる。
アミド基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）アミド（コハク酸モノエチルアミド、マレイン酸モノメチルアミド、アジピン酸モノメチルアミド、フタル酸モノメチルアミドなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）アミド（トリメリット酸モノメチルアミド、トリメリット酸モノブチルアミドなど）、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（オレイルザルコシンなど）、高級脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸（ラウリン酸メチルタウライド、オレイン酸Ｎ−メチルタウライドなど）および高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル（ラウリルエタノールアミド硫酸エステルなど）が挙げられる。
有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸およびマレイン酸などのカルボキシル基含有ビニル単量体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸およびアルキル（炭素数１〜１８）アリルスルホコハク酸エステルなどのスルホン酸基含有ビニル単量体などが挙げられる。
これらの有機酸の当量（酸基当たりの分子量）は、好ましくは５８〜６００、特に５８〜３００である。
なお、ｆ価の有機酸アニオンには、ｆ価の有機酸のｆ価のアニオン、およびｆ価より高い［（ｆ＋α）価の］有機酸のｆ価のアニオン（部分塩）が含まれる。例えば、有機酸が２塩基酸の場合、モノ塩およびジ塩が含まれる。
【００３７】
一般式（５）で示される（Ｃ１）において、好ましいＸｆ−は有機酸アニオンであり、さらに好ましいのは、衣料用繊維に対する洗浄力などの点でカルボン酸アニオンであり、特に好ましいのは炭素数１〜１８（とりわけ２〜１８）のアルキルもしくはアルケニル基を有するカルボン酸アニオンおよびアルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸アニオンであり、最も好ましいのはこれらの２価〜３価のカルボン酸アニオン、とりわけ好ましいのは２価のカルボン酸アニオンである。
【００３８】
一般式（６）もしくは（７）で示される（Ｃ２）において、好ましいＸｆ−は衣料用繊維に対する抗菌性の点でハロゲンイオン（特に塩素イオン）および有機酸アニオン、特にカルボン酸アニオンである。
カルボン酸アニオンのうち好ましいのは前述の（Ｃ１）におけると同様のものである。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要により、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）および（Ｃ２）以外の、他の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤（Ｄ）、カチオン界面活性剤（Ｅ）および両性界面活性剤（Ｆ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤と併用してもよい。
【００４０】
他の非イオン性界面活性剤としては、（Ａ）および（Ｂ）以外のアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（Ｂ１）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（Ｂ２）およびアミンオキシドなどが挙げられる。
（Ｂ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物などの多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）などが挙げられる。
（Ｂ２）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤（Ｄ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００４２】
（Ｃ１）および（Ｃ２）以外のカチオン性界面活性剤（Ｅ）としては、前記一般式（５）におけるｊ＋ｋの平均が２０未満の４級アンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩型４級アンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン界面活性剤およびアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など）または有機酸（酢酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン）の無機酸塩または有機酸塩；低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）塩などが挙げられる。
また、第３級アミン塩型のものとしては、例えば、脂肪族アミン（トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセンなど）、含窒素ヘテロ環芳香族アミン（４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、４，４’−ジピリジルなど）の無機酸塩または有機酸塩；トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンおよび前記（Ａ）などの３級アミン類の無機酸塩または有機酸塩などが挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤（Ｆ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムグリシンなど］が挙げられる。
【００４４】
また、本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ２）以外に、その他の抗菌剤（Ｈ）として、以下の抗菌剤を含むことができる。
イソチアゾリン系抗菌剤［２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど］、イミダゾール系抗菌剤［チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルプリベントールなど］、カーバニリド系抗菌剤［トリクロロカルバニリド、クロフルカルバンなど］、チアゾール系抗菌剤［ベンゾチアゾールなど］、トリアジン系抗菌剤［デブコナゾール、カビノンなど］、天然系抗菌剤［ヒノキチオールなど］、ビグアナイド系抗菌剤［クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドなど］等；および「防菌防黴ハンドブック」（技報堂出版（株）１９９３年発行）のｐ３３〜２３５、ｐ３５４〜３５７、ｐ３９６〜４７３、および「抗菌防カビ剤ビジネス」（シー・エム・シー（株）１９９５年発行）のｐ６２〜７１に記載の抗菌剤があげられる。これらは、２種以上併用してもよい。
本発明における洗浄剤組成物に含有できる抗菌剤のうち、好ましいものは、抗菌性の観点から、第４級アンモニウム塩型抗菌剤であり、特に好ましくは上記の一般式（６）および（７）で示される抗菌剤（Ｃ２）から選ばれる少なくとも１種以上の抗菌剤である。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、さらに、ビルダーとして、数平均分子量が１，５００〜５０，０００のカルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩および／または第４級アンモニウム塩（Ｇ）を含有する。
【００４６】
（Ｇ）としては、α，β−不飽和カルボン酸類を必須構成単位としたポリマーの有機アミン塩または第４級アンモニウム塩などが挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸類としては、モノカルボン酸（例えば、（メタ）アクリル酸等）、ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等）、ジカルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）およびジカルボン酸半エステル｛ジカルボン酸と炭素数２〜１６のアルカノール、カルビトールまたはセルソルブとの半エステル、例えば、マレイン酸半エステル（マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノエチルカルビトールエステル等）、フマル酸半エステル（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モノエチルカルビトールエステル等）｝など、並びにこれらの併用などが挙げられる。これらのうち好ましいものはアクリル酸である。
【００４７】
（Ｇ）には、他の共重合可能な単量体を構成単位として用いることができる。他の単量体としては、例えば次のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
（ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびヒドロキシスチレン等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類のハロゲン置換体、ビニルナフタレン類等；
（ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量体：
エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン等のオレフィン、ブタジエンおよびイソプレン等のジエン；
（ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量体：
シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等；
（ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート
、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等；
（ｅ）ヒドロキシル基または（ポリ）オキシアルキレン基（分子量４４〜２０００）を有するエチレン性不飽和単量体（前記α，β−不飽和カルボン酸）のエステル：
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレートおよびラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート等の（ポリ）オキシアルキレン基（分子量４４〜２０００、アルキレン基の炭素数２〜４）を有する（メタ）アクリレート並びにこれらに相当する（メタ）アクリレート以外の前記α，β−不飽和カルボン酸エステル；
（ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等；
（ｇ）スルホン基または硫酸エステル基含有単量体：
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸および２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等のスルホン基含有単量体、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物（該オキシアルキレンは炭素数２〜４のオキシアルキレンの１種または２種以上の混合物であり、２種以上の混合物の場合、ランダム、ブロックのいずれでもよく、付加モル数は通常１〜３０である）等。
【００４８】
（Ｇ）において、構成単位として、α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、他の単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％である。
【００４９】
該ポリマーは、上記単量体を、公知のラジカル重合で重合することにより得ることができ、この際にラジカル重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができ、塊状重合、乳化重合、懸濁重合および溶液重合のいずれの方法でもよい。好ましくは溶液重合である。重合温度は、５０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃である。
該ポリマーの酸価は、通常２００〜１，４００、好ましくは３００〜１，０００である。
該ポリマーを有機アミン塩にする場合の有機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環族アミン、複素環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。
脂環族アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。
複素環アミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。
これらのアルキレンオキシド付加物のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ及びブチレンオキシドが挙げられる。好ましくはＥＯである。これらの付加モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２モルである。これらのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００５０】
該ポリマーの第４級アンモニウム塩において、第４級アンモニウムカチオンとしては例えば、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２およびアルキル基の炭素数が１〜６のシクロアルキルジアルキルアンモニウム；トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜６のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムが挙げられる。
【００５１】
これらの塩の中で、好ましいのは、脂肪族もしくは脂環族アミン又はそのアルキレンオキシド付加物から誘導された塩であり、より好ましくは、これらの第４級アンモニウム塩である。さらに好ましくは、炭素数２〜１２のアルキル基を持つ第４級アンモニウムカチオンからなる塩、特に好ましくはトリエチルメチルアンモニウム塩、トリエチルオクチルアンモニウム塩、トリメチルデシルアンモニウム塩、トリメチルへキシルアンモニウム塩およびトリメチルオクチルアンモニウム塩である。
【００５２】
該ポリマーの有機アミン塩は、該ポリマーを有機アミンで中和して合成することができ、この際に溶剤を使用して溶液中で中和することができる。溶剤としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソポロピルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトレヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）およびこれらの混合物が挙げられる。該ポリマーを有機アミンで中和した後に非イオン界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）を混合してもよく、該ポリマーと非イオン界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）と混合した後、有機アミンで中和してもよい。中和度は、通常３０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％である。
【００５３】
該ポリマーの第４級アンモニウム塩は、通常の方法、例えば第三級アミンとアルキルハライドまたはアリールハライド（例えば、メチルクロリド、エチルブロミドおよびブロムベンゼンなどの炭素数１〜１０のハライド）とを反応させ、４級アンモニウムハライドとし、次いでこれを水酸化アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）と反応させて４級アンモニウム塩ヒドロキシドを得た後、これで該ポリマーを中和する方法；第三級アミンをジアルキル（炭素数１〜６）カーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート）と反応させ、第４級アンモニウムカーボネートを得た後、これで該ポリマーをアニオン交換する方法等で得ることができる。中和またはアニオン交換は、有機アミンの中和の場合と同様の溶剤を使用して溶液中で行うことができ、また、非イオン界面活性剤を使用する場合、有機アミンの場合と同様に、非イオン界面活性剤を中和またはアニオン交換の前後のどちらでも混合することができる。
第４級アンモニウムカーボネートで該ポリマーをアニオン交換する具体的方法として、例えば、ポリアクリル酸とトリメチルオクチルアンモニウムとの塩の場合は、ジメチルオクチルアミン１モルと等モル以上のジメチルカーボネートとメタノールを耐圧容器に仕込み、約５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下、約１２０℃で反応させることにより、トリメチルオクチルアンモニウムカーボネートのメタノール溶液を得る。次いで、ポリアクリル酸の水溶液にトリメチルオクチルメチルカーボネートのメタノール溶液を８０〜９０℃で徐々に添加し、発生する二酸化炭素およびメタノールを留去し、ポリアクリル酸のトリメチルオクチルアンモニウム塩の水溶液を得る。
中和またはアニオン交換の程度は、通常３０〜１００モル％で、好ましくは６０〜１００モル％である。
【００５４】
（Ｇ）のゲルパーミテーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）による数平均分子量は、通常１，０００〜１００，０００であり、好ましくは３，０００〜３０，０００である。また、ＧＰＣによる重量平均分子量は、通常１，１００〜１１０，０００であり、好ましくは３，３００〜３３，０００である。
【００５５】
（Ｇ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値という）は、洗浄剤中への溶解性の観点から、通常８〜１２、好ましくは８．５〜１１．５である。８〜１２の範囲であると、洗浄力がより良好となり、洗浄剤中への溶解安定性がより良好となる。尚、ＳＰ値は一般式（８）で表せる。
一般式 δ＝（ΔＨ／Ｖ）１／２ （８）
ただし、（８）式中、δはＳＰ値、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ３）である。
ここで、ＳＰ値は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４， Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅｉ）の合計（ΔＨ）とモル体積（△ｖｉ）の合計（Ｖ）から算出することができる。
【００５６】
本発明における洗浄剤組成物において、（Ａ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常５〜９５％（以下において、特に断りのない限り、％は質量％を表す。）、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７０％である。
（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜９５％、好ましくは５〜７０％、さらに好ましくは１０〜５５％である。また、非イオン性界面活性剤の合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）］は洗浄剤の全固形分重量に基づいて、通常５〜９８％、好ましくは１５〜８３％、さらに好ましくは３０〜７２％である。
また、（Ｃ１）を併用する場合の（Ｃ１）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜６０％、好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは１０〜４５％である。
（Ｃ２）を併用する場合の（Ｃ２）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜２０％、好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．５〜１５％、特に１〜１０％である。また、カチオン性界面活性剤の合計含有量［（Ｃ１）＋（Ｃ２）＋（Ｅ）］は、洗浄剤の全固形分重量に基づいて、通常０〜８０％、好ましくは５．１〜５０％、さらに好ましくは１０．５〜５０％である。
（Ｇ）の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常２０％以下、好ましくは０．５〜１５％、さらに好ましくは１〜１０％である。
（Ｄ）、（Ｅ）および／または（Ｆ）を併用する場合のそれぞれの含有量は、洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて、通常０〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％であり、これらの合計の含有量は、洗浄剤の全固形分質量に基づいて、通常０〜５０％、好ましくは２〜３０％、さらに好ましくは２〜２０％である。
【００５７】
本発明の洗浄剤組成物は、さらにその他の成分として以下のものを含有することができる。例えば、上記（Ｇ）以外のビルダー（Ｊ）［ポリカルボン酸｛例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸など｝、アルカリ剤｛例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダなど｝、ポリカルボン酸塩（上記のポリカルボン酸とアルカリ剤との塩）およびキレート剤（ＥＤＴＡ、ＮＴＡなど）］を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜１０％［但し、前記（Ｃ１）もしくは（Ｃ２）のｆ価の有機酸アニオンの有機酸は、（Ｊ）と同様のものであっても、（Ｊ）の含量には含まれない。］、蛍光剤（例えば、ビススチリルビフェニル誘導体、ビス−トリアジニルアミノ−スチルベンスルホン酸誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘導体、ナフタルイミド誘導体など）、漂白剤（例えば、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなど）、柔軟剤（例えば、アミノ変性シリコーンなど）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼなど）、香料（例えば、メチルイオノン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リナロールなど）並びに着色剤（例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ウルトラマリンブルーなど）等を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜５％、親水性溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど）を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜２０％、消泡剤（シリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤、鉱物油系消泡剤など）を洗浄剤組成物の全固形分質量に基づいて０〜５％含有することができる。
【００５８】
本発明の洗浄剤組成物における水の含有量は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常０〜８０％、好ましくは１０〜６０％であり、形状は、液状、ペースト状、粉末状、フレークおよびブロック状などであり、特に限定されないが、取り扱い易さの観点で好ましくは液状である。
【００５９】
本発明の洗浄剤組成物は、天然繊維、化合繊繊維およびこれらの混紡交編織繊維の洗浄に特に有用である。天然繊維としては、木綿、麻、羊毛など、化合繊繊維としてはレーヨン、アセテートなどの再生セルロース繊維、ポリエステル、ポリアミド繊維、アクリル、スパンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛、ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、羊毛と他の繊維（ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、ポリエステル繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、ポリアミド、アクリル、スパンデックスなど）、ポリアミド繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、アクリル、スパンデックスなど）が挙げられる。
【００６０】
本発明の洗浄剤組成物は、通常０．００１ｇ／Ｌ〜５ｇ／Ｌの範囲の濃度で使用される。
【００６１】
浴比は特に限定されないが通常１：４〜１：４０、好ましくは１：６〜１：３０である。
【００６２】
洗浄温度は適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、通常５〜８０℃であり、好ましくは２０〜５０℃である。
【００６３】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤としてのみならず、工業用の洗浄剤、例えば繊維用精錬剤、ソーピング剤等の洗浄剤としても使用できる。
【００６４】
本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄する場合、洗浄方法に特に制限はなく、家庭においては、手洗い、洗濯機、工業用においては液流染色機によるバッチ処理、連続精錬装置による連続処理などに使用できる。その中でも遠心力洗濯方式等の洗濯物の傷みが少ない方式の洗濯機を用いた洗濯用の衣料用液体洗浄剤として適している。遠心力洗濯方式とは、洗濯機の槽自体を回転させることによる「遠心力」で水流を作り、洗濯物を通過する水の力で汚れを落とすという新規な洗濯方式である。例えば、松下電器産業株式会社製「遠心力洗濯機 ＮＡ−８００Ｐ」が挙げられる。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例および製造例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を表す。
【００６６】
＜（Ａ）の製造＞
製造例１
耐圧反応容器にステアリルアミン１０９部と水酸化カリウム０．２部を仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下、ＥＯ８９１部を滴下し、１６０℃で３時間撹拌し、非イオン界面活性剤（Ａ−１）を得た。
【００６７】
製造例２
製造例１と同様の容器にステアリルアミン８８部と水酸化カリウム２．５部を仕込み、窒素置換後密閉し１３０℃に昇温した。撹拌下にＥＯ７２部を滴下し、１３０℃で３時間熟成した後、さらに撹拌下にＥＯ５７７部およびＰＯ１９０部の混合物を滴下し、１３０℃で３時間熟成した。さらに、撹拌下にＥＯ７２部を滴下し、１３０℃で３時間熟成し、非イオン界面活性剤（Ａ−３）を得た。
【００６８】
＜（Ｂ）の製造＞
製造例３
製造例１と同様の容器に、トリデシルアルコール２５４部と水酸化カリウム２部を仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下にＥＯ１１２部を滴下し、１３０℃で２時間熟成した後、さらに撹拌下にＰＯ７４部を滴下し、１３０℃で２時間熟成した。さらに、撹拌下にＥＯ５６０部を滴下し、１３０℃で３時間熟成し、非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）［トリデシルアルコール−（ＥＯ）２−（ＰＯ）１−（ＥＯ）１０付加物］を得た。
【００６９】
＜（Ｃ１）の製造例＞
製造例４
製造例１と同様の容器にメタノール２００部と（Ａ−１）９０４部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温した。撹拌下にジメチルカーボネート４３部を滴下し、１２０℃で３時間撹拌し、（Ａ−１）の第４級アンモニウムメチルカーボネート塩のメタノール溶液を得た。次に、４０℃に冷却した後、カプリル酸５２部を発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、メタノール、およびジメチルカーボネートを常圧下に１００℃で留去して、（Ａ−１）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩（Ｃ１−１）を得た。
【００７０】
製造例１または２と同様にして、下記の（Ａ−２）、（Ａ−４）および（Ａ−５）、並びに比較の（Ｘ−１）および（Ｘ−２）、製造例３と同様にして下記の（Ｂ−２）、製造例４と同様にして下記の（Ｃ１−２）および（Ｃ１−３）、をそれぞれ製造した。
【００７１】
実施例１〜６および比較例１〜１６
表１記載の（Ａ）〜（Ｇ）を表１記載の量（部）、クエン酸トリエタノールアミン塩６部、プロピレングリコール５部、「アルカラーゼ２．５Ｌ」（ノボノルディスク社製プロテアーゼ）０．４部および水を配合して全量を１００部とし、実施例および比較例の洗浄剤を製造した。
【００７２】
【表１】
使用した成分は以下のものである。
（Ａ−１）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５０付加物
（Ａ−２）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５０−（ＰＯ）８付加物
（Ａ−３）；ステアリルアミン−（ＥＯ）５−（ＥＯ）４０／（ＰＯ）１０−（ＥＯ）５付加物
（Ａ−４）；セチルアミン−（ＥＯ）５−（ＥＯ）４０／（ＰＯ）１０−（ＥＯ）３付加物
（Ａ−５）；ステアリルアミン−（ＥＯ）１５−（ＰＯ）１０−（ＥＯ）４０付加物
（Ｘ−１）；ステアリルアミン−（ＥＯ）４付加物
（Ｘ−２）；ステアリルアミン−（ＥＯ）１０−（ＰＯ）３付加物
（Ｂ−１）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）２−（ＰＯ）１−（ＥＯ）１０付加物
（Ｂ−２）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）１０／（ＰＯ）２−（ＥＯ）３−（ＰＯ）４付加物
（Ｃ１−１）；（Ａ−１）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩
（Ｃ１−２）：（Ａ−３）のジメチルカーボネートによる第４級化物のカプリル酸塩
（Ｃ１−３）：（Ａ−３）のジメチルカーボネートによる第４級化物のアジピン酸塩
（Ｃ２−１）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（Ｃ２−２）：ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸
（Ｃ２−３）：ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（Ｄ−１）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（Ｇ−１）：ポリアクリル酸（数平均分子量：１００００）トリエチルメチルアンモニウム塩。
【００７４】
実施例１〜６および比較例１〜１６で製造した洗浄剤組成物を洗浄剤として使用し、洗浄力、再汚染防止性及び抗菌性についての試験を行った。その結果を表２に記載した。なお、試験方法は以下の通りである。
【００７５】
【表２】
＜洗浄力試験＞
洗浄力は、松下電器産業（株）製、遠心力洗濯機「ＮＡ−Ｆ８００Ｐ」を用い、人工汚染布（綿ブロード）を水量４９Ｌ、浴比３０倍、洗浄剤の使用量２５ｇ、水温２５℃の条件で１０分間洗浄し、ついで、すすぎを３分間、２回行い、下式により洗浄力を算出し、評価した。
洗浄力（％）＝｛（ＲＷ−ＲＳ）／（ＲＩ−ＲＳ）｝×１００
なお、ＲＩは清浄布の反射率、ＲＷは洗浄布の反射率、ＲＳは汚染布の反射率を示し、多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用し、５４０ｎｍにおける反射率を測定した。
また、使用した人工汚染布は、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
評価基準として、洗浄力が４０％以上を◎、洗浄力が３２％以上且つ４０％未満を○、２０％以上且つ３２％未満を△、２０％未満を×で表わした。
【００７７】
【表３】
＜再汚染防止性試験＞
０．０５％の洗浄剤水溶液７５ｍｌを１００ｍｌ三角フラスコに分取し、これに０．４％の油溶性色素「スダンＩＩＩ」で着色したオレイン酸０．１ｇを加え、その中に５ｃｍ×５ｃｍの木綿布（日本油化学協会標準綿布）を３枚ずつ入れ、振とう機（タイテック（株）製ＮＲ−３型）で１２０ｒｐｍ、１０分間振とうした。次に試験布を水７５ｍｌを入れた三角フラスコに入れ、同様な操作をほどこしてすすぎを行い、風乾した。試験布１枚につき表裏２カ所ずつ計４カ所の５４０ｎｍにおける反射率を多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用して測定し、３枚の平均値を求めた。
評価基準として、反射率が７５％以上を◎、反射率が６０％以上且つ７５％未満を○、４５％以上且つ６０％未満を△、４５％未満を×で表わした。
【００７９】
＜抗菌性試験＞
（試験布の作成）
綿メリヤス（１０×１０ｃｍ）８枚に、菌数を１×１０９ＣＦＵ／ｍｌに調整した菌液（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ Ｃｏｌｉ ＩＦＯ３３０１（大腸菌））４０ｍｌを塗布し、試験布を作成した。
（試験方法）
上記試験布と肌シャツ４．５ｋｇを洗浄力試験と同条件で洗浄し、試験布を取り出し滅菌処理した生理食塩水２００ｍｌで抽出し、抽出液５０μｌをＳＣＬＤＰ寒天培地に塗沫し、３０℃／２４時間培養し、得られた菌のコロニー数をカウントした。
評価基準として、洗浄後の試験布１ｃｍ２当たりに付着している菌数が、１×１０２ＣＦＵ未満を◎、１×１０２ＣＦＵ以上且つ１×１０３ＣＦＵ未満を○、１×１０３ＣＦＵ以上且つ１×１０４ＣＦＵ未満を△、１×１０４ＣＦＵ以上を×で表わした。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、以下の効果を奏する。
（１）衣料用洗浄剤として特に油脂汚れの洗浄性に優れる。
（２）衣料用洗浄剤として再汚染防止性が優れる。
（３）衣料等の洗浄後に部屋干しした際の衣料の異臭の発生を防止することができる。
（４）抗菌剤の配合量が少なくても十分な抗菌性能が発揮できる。
（５）洗濯物の傷みの少ない方式の洗濯機、特に遠心力方式の洗濯機用の洗浄剤として極めて優れた効果を発揮する。
Claims (11)
- 下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）、並びに、ビルダーとして、数平均分子量が１，５００〜５０，０００のカルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩および／または第４級アンモニウム塩（Ｇ）を含有する洗浄剤組成物。
- （Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈおよび（Ａ２Ｏ）ｎ−Ｈが、それぞれ下記一般式（２）および（３）で表される基である請求項１記載の洗浄剤組成物。
- ｍ＋ｎの平均が４０〜２００である請求項１または２記載の洗浄剤組成物。
- さらに下記一般式（４）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ）を含有する請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
ｗおよびｘが１以上の場合、［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ・（Ａ６Ｏ）ｘ］はランダム付加またはブロック付加を示す。］ - （Ａ）および／または（Ｂ）におけるオキシアルキレン基中のオキシエチレン基の含量が５０モル％以上である請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
- さらに下記一般式（５）で示されるカチオン性界面活性剤（Ｃ１）および／または一般式（６）もしくは（７）で示される抗菌性第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤（Ｃ２）を含有する請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤組成物。
- さらに他の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤（Ｄ）、カチオン性界面活性剤（Ｅ）および両性界面活性剤（Ｆ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する請求項１〜６いずれか記載の洗浄剤組成物。
- （Ｇ）の溶解度パラメーターが８〜１２である請求項１〜７いずれか記載の洗浄剤組成物。
- さらに他の抗菌剤（Ｈ）、他のビルダー（Ｊ）、酵素、香料および色素からなる群から選ばれる１種以上を含有する請求項１〜８いずれか記載の洗浄剤組成物。
- （Ｈ）が、イソチアゾリン系抗菌剤、イミダゾール系抗菌剤、カーバニリド系抗菌剤、チアゾール系抗菌剤、トリアジン系抗菌剤、ビグアナイド系抗菌剤および天然物系抗菌剤からなる群から選ばれる１種以上である請求項９記載の洗浄剤組成物。
- 請求項１〜１０いずれか記載の洗浄剤組成物からなる衣料用液体洗剤。
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