ES2956240T3 - Composición limpiadora para lavavajillas - Google Patents

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ES2956240T3 ES20199021T ES20199021T ES2956240T3 ES 2956240 T3 ES2956240 T3 ES 2956240T3 ES 20199021 T ES20199021 T ES 20199021T ES 20199021 T ES20199021 T ES 20199021T ES 2956240 T3 ES2956240 T3 ES 2956240T3
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Patrick Firmin August Delplancke
Elsen Katrien Andrea Lieven Van
Linsey Sarah Fuller
Nevena Lukic
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Abstract

Composición limpiadora para lavavajillas automáticos que comprende un terpolímero que comprende ácido (met)acrílico, (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado y vinilpirrolidona; y un tensioactivo no iónico. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición limpiadora para lavavajillas
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición limpiadora, en particular una composición limpiadora para lavavajillas que comprende un terpolímero capaz de proporcionar secado durante el lavado (es decir, se proporciona un coadyuvante de secado durante el lavado principal y la carga lavada muestra un secado mejorado al final del funcionamiento del lavavajillas).
Antecedentes de la invención
Una de las necesidades del usuario no satisfechas es el secado de artículos limpios después de la operación de lavado en lavavajillas. Al final de una operación de lavavajillas los objetos, concretamente los de plástico, quedan habitualmente húmedos. El usuario debe secarlos antes de poder guardarlos. Esto requiere una etapa adicional. Los usuarios de lavavajillas desean siempre minimizar la cantidad de trabajo necesario desde que los objetos están manchados hasta que se colocan en los armarios. Se han realizado diferentes propuestas para mejorar el secado en el proceso de lavado en lavavajillas. WO 2008/110816 propone el uso de algunos poliésteres aniónicos para proporcionar el secado. WO 2009/033972 propone una composición que comprende un tensioactivo no iónico específico junto con un polímero sulfonado. WO 2009/033830 propone un proceso de lavado en lavavajillas que implica la administración de un tensioactivo y de polímeros aniónicos en dos momentos temporales diferentes. WO 2008/119834 propone una composición que comprende compuestos específicos de policarbonato-, poliuretano- y/o poliurea-poliorganosiloxano. WO 2009/027456 describe alcoxilatos de alquilo esterificados como agentes poco espumantes en formulaciones de producto limpiador para uso en lavavajillas. EP2333039A1 proporciona una composición para lavavajillas que comprende un tensioactivo de alquilo alcoxilado y esterificado para proporcionar secado durante el lavado. Sin embargo, algunas composiciones que son buenas para el secado pueden producir residuos en el filtro de la máquina, especialmente cuando se lavan cargas muy sucias.
Los coadyuvantes de aclarado podrían ayudar al secado de los objetos, sin embargo, esto implica la adquisición y uso de un producto adicional y, como los inventores han señalado antes, los usuarios de lavavajillas desean simplificar la tarea de lavado de vajillas tanto como sea posible.
El objetivo de esta invención es proporcionar una composición para lavavajillas que proporcione un buen secado durante el lavado (es decir que no necesite la adición de un producto separado en el ciclo de aclarado) y que a la vez proporcione una buena limpieza y acabado de los objetos lavados y que evite la formación de residuos en el filtro. Otro objetivo es permitir un proceso de lavado de vajillas más aceptable para el medio ambiente, es decir, procesos que impliquen una cantidad reducida de tiempo y/o una cantidad reducida de energía, como por ejemplo, una reducción en el tiempo de secado.
Resumen de la invención
Según el primer aspecto de la invención, se proporciona una composición limpiadora para lavavajillas. La composición comprende una combinación de un tensioactivo no iónico y un terpolímero y enzimas. El terpolímero comprende monómeros de ácido (met)acrílico, monómeros de (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado y monómeros de vinilpirrolidona. La composición proporciona un buen secado, incluso en artículos de plástico e impide la formación de películas y manchas proporcionando de este modo un buen brillo a los artículos de vidrio, metal y plástico. La composición también impide la deposición de suciedad en el filtro del lavavajillas.
Según el segundo aspecto de la invención se proporciona un método para lavado de vajilla usando la composición de la invención. La vajilla limpia según el método de la invención queda seca y con una cantidad reducida de deposición de películas y manchas, y brillante.
Según el último aspecto de la invención, se proporciona el uso de la composición de la invención para proporcionar secado durante el lavado en un lavavajillas.
Los elementos de la composición de la invención descritos con respecto al primer aspecto de la invención se aplican, cambiando lo necesario, al segundo y tercer aspectos de la invención.
Descripción detallada de la invención
La presente invención abarca una composición limpiadora para lavavajillas, que comprende un tensioactivo no iónico y un terpolímero. La composición proporciona un secado mejorado y reduce en gran medida la formación de películas y manchas sobre vidrio, metal y plástico y proporciona una limpieza y brillo excelentes. La invención también abarca un método de lavavajillas para proporcionar secado durante el lavado, utilizando la composición de la invención y el uso de la composición para proporcionar secado durante el lavado en un lavavajillas.
Para los fines de esta invención “vajilla” abarca vajilla y cubertería, utensilios de cocina y cualesquiera elementos para contener/manipular alimentos utilizados en la preparación de comida, su cocinado y/o su ingestión. La vajilla normalmente está hecha de cerámica, acero inoxidable, plástico o vidrio.
Composición limpiadora para lavavajillas
La composición limpiadora para lavavajillas puede estar en cualquier forma física. Puede ser un polvo suelto, un gel o presentarse en forma de dosis unitaria. Preferiblemente, se encuentra en forma de dosis unitaria, las formas de dosis unitaria incluyen pastillas comprimidas y envases solubles en agua. La composición limpiadora para lavavajillas de la invención se presenta preferiblemente en forma de dosis unitaria y puede estar en cualquier forma física incluyendo sólida, líquida y en forma de gel. La composición de la invención es muy adecuada para su presentación en forma de un envase multicompartimental, más en particular un envase multicompartimental que comprende compartimentos con composiciones en formas físicas diferentes, por ejemplo, un compartimento que comprende una composición en forma sólida y otro compartimento que comprende una composición en forma líquida. La composición está preferiblemente envuelta por una película soluble en agua tal como poli(alcohol vinílico). Son especialmente preferidas las composiciones en forma de dosis unitaria envueltas en una película de poli(alcohol vinílico) que tiene un espesor de menos de 100 μm. La composición detergente de la invención pesa de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 gramos, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 gramos. Este intervalo de peso encaja cómodamente en un dispensador de lavavajillas. Aunque este intervalo supone una cantidad baja de detergente, el detergente se ha formulado de manera que proporcione todas las ventajas mencionadas anteriormente en la presente memoria. De forma alternativa, la composición puede proporcionarse en un envase que comprende una pluralidad de dosis y la composición limpiadora puede autodosificarse en el lavavajillas.
La composición está preferiblemente exenta de fosfato. Por “ exenta de fosfato” se entiende en la presente memoria que la composición comprende menos de 1 %, preferiblemente, menos de 0,1 % en peso de la composición de fosfato.
Terpolímero
El terpolímero de la invención comprende monómeros de una vinillactama, monómeros de ácido (met)acrílico y monómeros de un (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado. Preferiblemente, el terpolímero comprende monómeros de vinilpirrolidona, monómeros de ácido acrílico y monómeros de un (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado. Preferiblemente, el terpolímero comprende: i) de aproximadamente 20 % a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 70 % en peso de vinilpirrolidona, ii) de aproximadamente 1 a aproximadamente 55 %, preferiblemente de aproximadamente 15 a 40 % en peso de ácido (met)acrílico; y iii) de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 %, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso de un (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado. Preferiblemente, el terpolímero tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 10.000 gmol-1 a aproximadamente 2.000.000 gmol-1 medida mediante técnicas apropiadas. Un (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado preferido es metacrilato de laurilo. Terpolímeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen Styleze 2000 y Acrylidone LM, ambos proporcionados por Ashland. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición de terpolímero. El terpolímero de la invención puede fabricarse mediante polimerización por precipitación, como se describe en WO 91/00302 A1.
Tensioactivo no iónico
Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no iónicos, preferiblemente las composiciones están exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no iónicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificación de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formación de películas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no iónicos pueden también ayudar a evitar la redeposición de la suciedad.
La composición de la invención comprende un tensioactivo no iónico, preferiblemente un sistema tensioactivo no iónico, más preferiblemente el tensioactivo no iónico o el sistema tensioactivo no iónico tiene una temperatura de inversión de fase, medida a una concentración de 1 % en agua destilada, de entre 20 y 70 °C, preferiblemente entre 35 y 65 °C. Por “sistema tensioactivo no iónico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no iónicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no iónicos individuales.
La temperatura de inversión de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversión de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.
La temperatura de inversión de fase de un tensioactivo o sistema no iónico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solución que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solución en agua destilada. La solución se agita suavemente antes del análisis de la temperatura de inversión de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio químico. La temperatura de inversión de fase se toma en un baño termostático sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y después de la medida de la temperatura de inversión de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 °C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversión de fase previamente estimada. La temperatura de inversión de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.
Tensioactivos no iónicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no iónicos etoxilados, preparados por reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 átomos de carbono con preferiblemente al menos 3 moles especialmente preferido al menos 5 moles, y aún más preferido al menos 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).
Otros tensioactivos no iónicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la fórmula:
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
en donde R1 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5, más preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un número entero con un valor de al menos 15, más preferiblemente de al menos 20.
Preferiblemente, el tensioactivo de fórmula I tiene al menos aproximadamente 10 átomos de carbono en la unidad epóxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de fórmula I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en WO 94/22800, publicado el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.
Preferiblemente, el tensioactivo no iónico es un sistema tensioactivo que comprende al menos dos tensioactivos no iónicos. Preferiblemente, al menos uno de los tensioactivos no iónicos del sistema tensioactivo es un alcohol etoxilado que comprende de 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de tensioactivo, más preferiblemente el sistema tensioactivo también comprende un alcohol alcoxilado que comprende grupos etoxi y propoxi. Preferiblemente, la relación en peso de los dos tensioactivos no iónicos, es decir, alcohol etoxilado respecto del alcohol alcoxilado que comprende grupos etoxi y propoxi es de 2:1 a 1:2.
La composición de la invención comprende de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 25 % en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 % en peso de la composición de tensioactivo no iónico.
Agente formador de complejo
Se obtienen excelentes beneficios de secado y brillo con composiciones que comprenden un polímero dispersante y/o un agente formador de complejo. Para los fines de esta invención, un “ agente formador de complejo” es un compuesto capaz de unir iones polivalentes tales como calcio, magnesio, plomo, cobre, zinc, cadmio, mercurio, manganeso, hierro, aluminio y otros iones polivalentes catiónicos para formar un complejo soluble en agua.
Preferiblemente, la composición de la invención comprende un agente formador de complejo aminocarboxilado, seleccionado preferiblemente del grupo que consiste en ácido metil glicina diacético (MGDA), sus sales y derivados de los mismos, ácido glutámico N,N-diacético (GLDA), sus sales y derivados de los mismos, ácido iminodisuccínico (IDS), sus sales y derivados de los mismos, carboximetilinulina, sus sales y derivados de los mismos, ácido cítrico, sus sales y derivados de los mismos; y mezclas de los mismos. Un agente formador de complejos especialmente preferido para su uso en la presente memoria se selecciona del grupo que consiste en MGDA y sales de los mismos, especialmente preferida para su uso en la presente memoria es la sal trisódica de MGDA. Preferiblemente, el agente formador de complejo es la sal trisódica de MGDA y el polímero dispersante es un polímero sulfonado, que comprende más preferiblemente monómero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico. También se prefieren las mezclas de sales de MGDA y sales de ácido cítrico para su uso en la presente memoria.
La composición de la invención comprende preferiblemente de 10 % a 60 %, preferiblemente de 20 % a 40 %, más preferiblemente de 20 % a 35 % en peso de la composición de un agente formador de complejos.
Polímero dispersante
El polímero dispersante, si está presente, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de 0,25 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de 0,5 % a 15 % en peso de la composición. Los polímeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para la composición de la invención.
Los polímeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 3.000 Da a aproximadamente 50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 5.000 Da a aproximadamente 45.000 Da.
Los monómeros sulfonados preferidos incluyen uno o más de los siguientes: ácido 1-acrilamido-1-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propen-1-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfo-propilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida, y mezclas de dichos ácidos o sus sales solubles en agua.
Preferiblemente, el polímero comprende los siguientes niveles de monómeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido carboxílico; de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido sulfónico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 % en peso del polímero de uno o más monómeros no iónicos. Un polímero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a aproximadamente 80 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido carboxílico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido sulfónico.
En los polímeros, todos o alguno de los grupos ácido carboxílico o ácido sulfónico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo ácido carboxílico y/o sulfónico en alguno o en todos los grupos ácidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.
El ácido carboxílico es preferiblemente ácido (met)acrílico. El monómero de ácido sulfónico es preferiblemente ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico (AMPS).
Los polímeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240 y Aquatreat AR 540 comercializados por Nouryon; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow. Polímeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow.
Polímeros adecuados incluyen polímero carboxílico aniónico de bajo peso molecular. Pueden ser homopolímeros o copolímeros con un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 200.000 g/mol, o inferior o igual a aproximadamente 75.000 g/mol, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 g/mol, o de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 50.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 45.000 g/mol. El polímero dispersante puede ser un homopolímero de poliacrilato de bajo peso molecular, con un peso molecular promedio de 1.000 a 20.000, especialmente de 2.000 a 10.000, y de forma especialmente preferida de 3.000 a 5.000.
El polímero puede ser un copolímero de acrílico con ácido metacrílico, acrílico y/o metacrílico con ácido maleico, y acrílico y/o metacrílico con ácido fumárico, con un peso molecular inferior a 70.000. Su peso molecular está en el intervalo de 2.000 a 80.000, y más preferiblemente de 20.000 a 50.000, y en particular de 30.000 a 40.000 g/mol, y una relación entre (met)acrilato y segmentos de maleato o de fumarato de 30:1 a 1:2.
El polímero puede ser un copolímero de acrilamida y acrilato que tenga un peso molecular de 3.000 a 100.000, de forma alternativa de 4.000 a 20.000, y también puede utilizarse un contenido de acrilamida de menos del 50 %, de forma alternativa de menos del 20 % en peso del polímero dispersante. De forma alternativa, este polímero puede tener un peso molecular de 4.000 a 20.000 y un contenido de acrilamida de 0 % a 15 %, en peso del polímero.
Los polímeros adecuados en la presente memoria también incluyen homopolímeros y copolímeros de ácido itacónico.
De forma alternativa, el polímero puede seleccionarse del grupo que consiste en polialquileniminas alcoxiladas, policarboxilatos alcoxilados, polietilenglicoles, copolímeros de estireno, ésteres de sulfato de celulosa, polisacáridos carboxilados, copolímeros de injerto anfifílicos y mezclas de los mismos.
Blanqueador
La composición de la invención comprende preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 %, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % de blanqueador en peso de la composición.
Los blanqueadores inorgánicos y orgánicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorgánicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta. Los recubrimientos adecuados incluyen sulfato sódico, carbonato sódico, silicato sódico y mezclas de los mismos. Dichos recubrimientos pueden aplicarse como una mezcla aplicada a la superficie o secuencialmente en capas.
Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sódico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con máxima preferencia a los productos en una forma recubierta que proporciona estabilidad al producto.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en la presente memoria.
Los blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos orgánicos, especialmente el ácido dodecanodiperoxoico, el ácido tetradecanodiperoxoico y el ácido hexadecanodiperoxoico. El ácido monoperazelaico y diperazelaico y el ácido monoperbrasílico y diperbrasílico son también adecuados en la presente memoria. Los diacilperóxidos y tetracilperóxidos, por ejemplo, el peróxido de dibenzoílo y el peróxido de dilauroílo, son otros peróxidos orgánicos que se pueden utilizar en el contexto de la presente invención.
Otros blanqueadores orgánicos típicos incluyen los peroxiácidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferidos son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también ácido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, tales como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido εftalimidoperoxicaproico[ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N-nonenilamidoperadípico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarbonílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(ácido 6-aminopercaproico).
Activadores del blanqueador
Los activadores del blanqueador son de forma típica precursores de perácidos orgánicos que potencian la acción blanqueadora durante el lavado a temperaturas de 60 °C e inferiores. Activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono, en particular de 2 a 10 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del número de átomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), ácido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y también citrato de trietilacetilo (TEAC). Si está presente, la composición de la invención comprende de 0,01 a 5 %, preferiblemente de 0,2 a 2 % en peso de la composición de activador del blanqueador, preferiblemente TAED.
Catalizador del blanqueador
La composición de la presente memoria preferiblemente contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Más preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transición, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.
Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente memoria incluyen triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados; bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados; y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados.
Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,001 a 0,5 %, más preferiblemente de 0,002 a 0,05 % de catalizador del blanqueador en peso de la composición. Preferiblemente, el catalizador del blanqueador es un catalizador del blanqueador de manganeso.
Aditivo reforzante de la detergencia inorgánico
La composición de la invención preferiblemente comprende un aditivo reforzante de la detergencia inorgánico. Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en carbonato, silicato y mezclas de los mismos. El carbonato sódico es especialmente preferido para su uso en la presente memoria. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 5 a 50 %, más preferiblemente de 10 a 40 %, y especialmente de 15 a 30 % de carbonato de sodio en peso de la composición.
Enzimas
Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimáticas: Aminoácido(s) original(es):posición(es):aminoácido(s) sustituido(s). Se utilizan códigos de una letra IUPAC de enzima estándar para los aminoácidos.
Proteasas
Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas microbianas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), así como mutantes químicamente o genéticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.
Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invención son polipéptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, más preferiblemente al menos 98 %, aún más preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o más, preferiblemente en dos o más, y más preferiblemente en tres o más de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeración de la BPN, y las abreviaturas de aminoácidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S. Con máxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeración BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia según la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variación natural de N87S). (i) G118V S128L P129Q S130A
(ii) S101M G118V S128L P129Q S130A
(iii) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D N248R
(iv) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D V244R
(v) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A
(vi) V68A N87S S101G V104N
Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzyme, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.
Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invención incluyen de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 7 y especialmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 mg de proteasa activa.
Amilasas
La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO-97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:
(a) las variantes descritas en US-5.856.164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:
9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 458, 461, 471, 482, 484, preferiblemente que contienen también las deleciones de D183* y G184*.
(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o más de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.
Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japón). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.
Preferiblemente, el producto de la invención comprende al menos 0,01 mg, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 6, especialmente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5 mg de amilasa activa.
Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invención están en forma de granulados, los granulados comprenden menos de 29 % de sulfato de sodio en peso del granulado o del sulfato de sodio y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) están en una relación de peso inferior a 4:1.
Polialquilenimina alcoxilada
La composición de la invención comprende preferiblemente una polialquilenimina alcoxilada, más preferiblemente comprende polietilenimina y aún más preferiblemente es una polietilenimina etoxilada. Preferiblemente la composición de la invención comprende de 0,1 % a aproximadamente 5 %, preferiblemente de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 3 % en peso de la polialquilenimina. Las composiciones que comprenden una polialquilenimina alcoxilada contribuyen además al secado y brillo, en particular cuando la polialquilenimina etoxilada comprende una polialquilenimina alcoxilada, comprendiendo dicha polialquilenimina alcoxilada una cadena principal de polialquilenimina, cadenas de alcoxi y grupos cuaternizantes en donde la polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternización de 40 % a 98 % y en donde:
i) la cadena principal de polialquilenimina representa de 1 % a 40 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada;
ii) las cadenas de alcoxi representan de 60 % a 99 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada.
La alcoxilación de la cadena principal de polialquilenimina comprende una o dos modificaciones por alcoxilación de un átomo de nitrógeno, dependiendo de si la modificación se produce en un átomo de nitrógeno interno o un átomo de nitrógeno del extremo en la cadena principal de polialquilenimina, la modificación por alcoxilación implica la sustitución de un átomo de hidrógeno de la polialquilenimina por una cadena de monoalcoxileno o polialcoxileno que tiene preferiblemente un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 unidades alcoxi, en donde la unidad alcoxi terminal de la cadena de polialcoxileno está protegida con hidrógeno, alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos. Además, cada átomo de nitrógeno de la polialquilenimina alcoxilada puede transportar sustituyentes alquilo, alquilarilo o arilo saturados o insaturados, lineales o ramificados o combinaciones de los mismos, preferiblemente sustituyentes bencilo y/o sustituyentes alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12, preferiblemente C1-C4, dando lugar a una carga neutra o catiónica en cada átomo de nitrógeno dependiendo de su número total de sustituyentes. Estas modificaciones pueden dar lugar a la cuaternización permanente de los átomos de nitrógeno de la cadena principal de polialquilenimina. El grado de cuaternización permanente es al menos 5 %, preferiblemente al menos 20 %, más preferiblemente desde al menos 40 % a 100 % de los átomos de nitrógeno de la cadena principal de polialquilenimina.
Preferiblemente, todos los átomos de nitrógeno comprenderán las modificaciones de alcoxilación aunque podría ser posible tener polialquileniminas en donde solo parte de los átomos de nitrógeno se han alcoxilado.
En la presente memoria se muestran ejemplos de posibles modificaciones, las modificaciones corresponden a los átomos de nitrógeno del extremo de la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un separador de etileno y E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraión adecuado soluble en agua, tal como cloro, bromo, yodo, sulfato (es decir, -O-SO3H o -O-SO3-), alquilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O-SO2-OMe).
a
Figure imgf000009_0002
Se muestran ejemplos de posibles modificaciones, las modificaciones corresponden a los átomos de nitrógeno internos de la cadena principal de polietilenimina donde R representa un separador de etileno, E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraión soluble en agua adecuado.
Figure imgf000009_0001
Además, por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuación posibles modificaciones en los átomos de nitrógeno internos en la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un separador de etileno, E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraión soluble en agua adecuado.
Figure imgf000009_0003
La modificación por alcoxilación de la cadena principal de polialquilenimina puede comprender la sustitución de un átomo de hidrógeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 unidades alcoxi, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40 unidades alcoxi, más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 unidades y especialmente de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 unidades alcoxi. La unidades alcoxi se seleccionan preferiblemente de etoxilo (EO), 1,2-propoxilo (1,2-PO), butoxilo (BO) y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, la cadena de polialcoxileno se selecciona de unidades etoxi y una combinación de unidades etoxi y propoxi. Más preferiblemente, la cadena de polialcoxileno comprende unidades etoxi en un grado promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40 y especialmente de aproximadamente 3 a 20. Se ha descubierto que las polialquileniminas que comprenden este grado de unidades etoxi proporcionan el mejor rendimiento en términos de eliminación de manchas blanqueables, en particular manchas de té y café. También se prefieren en términos de eliminación de manchas blanqueables las cadenas de polialcoxileno que comprenden una mezcla de cadenas etoxi y propoxi, preferiblemente la cadena de polialcoxileno comprende unidades etoxi en un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 y más preferiblemente unidades de propoxi en un grado promedio de aproximadamente 0 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 unidades de etoxi y de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades de propoxi.
Un ejemplo de polietilenimina alcoxilada preferida tiene la estructura general de fórmula (I) o una versión cuaternizada (II):
Figure imgf000010_0001
fórmula (1) - no cuaternizada
Figure imgf000010_0002
fórmula (II) -cuaternizada
en donde la cadena principal de la polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 600 a aproximadamente 5.000 g/mol, n de la fórmula (I) o (II) tiene un promedio de 3 a 20 y R de la fórmula (I) se selecciona de hidrógeno, un alquilo C1-C4 o bencilo y mezclas de los mismos. El grado de cuaternización de la cadena principal de polialquilenimina de fórmula (II) puede ser al menos el 5 %, más preferiblemente al menos el 20 % y especialmente 70 % o más de los átomos de nitrógeno de la cadena principal de polialquilenimina.
Otra polietilenimina preferida tiene la estructura general de fórmula (III), con la versión cuaternizada mostrada como fórmula (IV):
Figure imgf000011_0001
fórmula (III)
Figure imgf000011_0002
fórmula (IV) -cuaternizada
en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 600 a aproximadamente 5000 g/mol, n de las fórmulas (III) y (IV) tiene un promedio de 7, m de las fórmulas (III) y (IV) tiene un promedio de 1 y R de la fórmula (III) y (IV) se selecciona de hidrógeno, alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos. El grado de cuaternización permanente de la fórmula (IV) puede ser de 5 % a 100 %, preferiblemente al menos 10 %, más preferiblemente al menos 20 % de los átomos de nitrógeno de la cadena principal de polietilenimina.
Polialquileniminas adecuadas para la composición de la invención pueden prepararse, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito sódico, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético y similares.
Las polialquileniminas alcoxiladas pueden prepararse de una forma conocida mediante la reacción de polialquileniminas con unidades alcoxi; el proceso se describirá en la presente memoria para la etoxilación de polioxietilenimina.
Un procedimiento preferido consiste en llevar a cabo inicialmente solo una etoxilación incipiente de la polialquilenimina en una primera etapa. En esta etapa, la polialquilenimina se hace reaccionar únicamente con una parte de la cantidad total de óxido de etileno utilizada, que corresponde a aproximadamente 1 mol de óxido de etileno por mol de unidad NH. Esta reacción se lleva a cabo, generalmente, en ausencia de catalizador en solución acuosa a una temperatura de reacción de aproximadamente 70 a aproximadamente 200 °C y, preferiblemente, de aproximadamente 80 a aproximadamente 160 °C. Esta reacción puede verse afectada a una presión de hasta aproximadamente 10 bar y, en particular, hasta aproximadamente 8 bar.
En una segunda etapa, la etoxilación adicional se lleva a cabo después mediante reacción posterior con la cantidad restante de óxido de etileno. La etoxilación adicional se lleva a cabo de forma típica en presencia de un catalizador básico. Ejemplos de catalizadores adecuados son los hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido sódico, hidróxido de potásico e hidróxido de calcio, alcóxidos de metales alcalinos, en particular alcóxidos C1-C4 de sodio y potasio, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio y tercbutóxido de potasio, hidruros de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidruro de sodio e hidruro de calcio, y carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico y carbonato de potasio. Se da preferencia a los hidróxidos de metales alcalinos y a los alcóxidos de metales alcalinos, dándose preferencia particular al hidróxido de potasio y al hidróxido sódico. Las cantidades típicas de uso en la base son de 0,05 a 10 % en peso, en particular de 0,5 a 2 % en peso, respecto a la cantidad total de polialquilenimina y óxido de alquileno.
La etoxilación adicional puede llevarse a cabo en sustancia (variante a)) o en un disolvente orgánico (variante b)). En la variante a), la solución acuosa de la polialquilenimina etoxilada obtenida de forma incipiente en la primera etapa, tras la adición del catalizador, se deshidrata inicialmente. Esto puede llevarse a cabo de un modo sencillo calentando a una temperatura de aproximadamente 80 a aproximadamente 150 °C y eliminando el agua por destilación a una presión reducida de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 bar. La posterior reacción con el óxido de etileno se efectúa, de forma típica, a una temperatura de reacción de aproximadamente 70 a aproximadamente 200 °C y, preferiblemente, de aproximadamente 100 a aproximadamente 180 °C. La posterior reacción con el óxido de alquileno se efectúa, de forma típica, a una presión de hasta aproximadamente 10 bar y, en particular, de hasta 8 bar. El tiempo de reacción de la posterior reacción con el óxido de etileno es, de forma general, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 horas.
Son disolventes orgánicos adecuados para la variante b), en particular, los disolventes orgánicos apróticos polares y no polares. Ejemplos de disolventes apróticos no polares especialmente adecuados incluyen hidrocarburos alifáticos y aromáticos tales como hexano, ciclohexano, tolueno y xileno. Ejemplos de disolventes apróticos polares especialmente adecuados son éteres, en particular éteres cíclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano, N,N-dialquilamidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, y N-alquillactamas tales como N-metilpirrolidona. Por supuesto, es también posible usar mezclas de estos disolventes orgánicos. Son disolventes orgánicos preferidos el xileno y el tolueno.
En la variante b) la solución obtenida en la primera etapa, tras la adición del catalizador y del disolvente, se deshidrata inicialmente, lo que se lleva a cabo de forma ventajosa separando el agua a una temperatura de aproximadamente 120 a aproximadamente 180 °C, preferiblemente con ayuda de una corriente de nitrógeno suave. La reacción posterior con el óxido de alquileno puede realizarse como en la variante a). En la variante a), la polialquilenimina alcoxilada se obtiene directamente en sustancia y se puede convertir si se desea en una solución acuosa. En la variante b), el disolvente orgánico de forma típica se elimina y sustituye por agua. Los productos pueden, por supuesto, también aislarse físicamente.
La cuaternización de las polietileniminas alcoxiladas se consigue preferiblemente introduciendo grupos alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12, y puede llevarse a cabo de modo habitual por reacción con los correspondientes haluros y dialquilsulfatos de alquilo y alquilarilo, como se describe por ejemplo en WO2009060059.
La cuaternización de las polietileniminas etoxiladas se consigue preferiblemente haciendo reaccionar las aminas con al menos un compuesto alquilante, que se selecciona entre los compuestos de la fórmula EX, en donde E es alquilo, arilo o alquilo C1-C12, y X es un grupo saliente, que puede ser sustituido por nitrógeno (y óxido de alquileno C2-C6, especialmente óxido de etileno u óxido de propileno).
Grupos salientes X adecuados son halógeno, especialmente cloro, bromo o yodo, sulfato (es decir, -O SO3H o -O SO3-), alquilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato, tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O SO2 OMe). Agentes alquilantes EX preferidos son haluros de alquilo C1-C12, (alquil C1-C12) bisulfatos y haluros de bencilo. Ejemplos de dichos agentes alquilantes son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo.
La cantidad de agente alquilante determina la cantidad de cuaternización de los grupos amino en el polímero. La cantidad de cuaternización puede calcularse a partir de la diferencia del número de aminas en la amina no cuaternizada y en la amina cuaternizada.
El número de amina se puede determinar según el método descrito en la norma DIN 16945.
La reacción puede llevarse a cabo sin ningún disolvente; sin embargo, puede utilizarse un disolvente o diluyente como agua, acetonitrilo, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona, etc. La temperatura de reacción está normalmente en el intervalo de 10 °C a 150 °C y es preferiblemente de 50 °C a 100 °C.
Todos los pesos moleculares relacionados con la polialquilenimina alcoxilada de la composición de la invención son pesos moleculares promedio en peso expresados como gramos/mol, salvo que se indique lo contrario. El peso molecular medio puede medirse mediante cromatografía de permeación en gel. Como se describe en EP 2-662-436 A1.
Inhibidor del crecimiento cristalino
Los inhibidores del crecimiento cristalino son materiales que se pueden unir a los cristales de carbonato de calcio e impedir el crecimiento adicional de especies tales como aragonito y calcita.
Un inhibidor del crecimiento cristalino especialmente preferido para su uso en la presente memoria es HEDP (ácido 1 -hidroxietiliden-1, 1 -difosfónico). Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,01 a 5 %, más preferiblemente de 0,05 a 3 % y especialmente de 0,5 a 2 % de un inhibidor del crecimiento cristalino en peso del producto, preferiblemente HEDP.
Agentes para el cuidado de metales
Los agentes para el cuidado de metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosión u oxidación de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 a 5 %, más preferiblemente de 0,2 a 4 % y especialmente de 0,3 a 3 % en peso del producto de un agente para el cuidado de metales preferiblemente el agente para el cuidado de metales es el benzotriazol (BTA). Agentes para el cuidado del vidrio
Los agentes para el cuidado del vidrio protegen el aspecto de los artículos de vidrio durante el proceso de lavado en lavavajillas. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 a 5 %, más preferiblemente de 0,2 a 4 %, y especialmente de 0,3 a 3 % en peso de la composición de un agente para el cuidado del metal, preferiblemente el agente para el cuidado del vidrio es un material que contiene zinc, especialmente una hidrocincita. La composición para lavavajillas de la invención preferiblemente tiene un pH medido en una solución acuosa de 1 % en peso/volumen en agua destilada a 20 °C de aproximadamente 9 a aproximadamente 12, más preferiblemente de aproximadamente 10 a menos de aproximadamente 11,5 y especialmente de aproximadamente 10,5 a aproximadamente 11,5.
La composición para lavavajillas de la invención preferiblemente tiene una alcalinidad de reserva de aproximadamente 10 a aproximadamente 20, más preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 a un pH de 9,5 medido en NaOH con 100 gramos de producto a 20 °C.
Preferiblemente, la composición de la invención comprende:
i) de 0,5 a 5 % en peso de la composición del terpolímero;
ii) de 0,5 a 20 % en peso de la composición de tensioactivo no iónico;
iii) de 5 a 50 % en peso de la composición de un agente formador de complejo, preferiblemente el agente formador de complejo comprende una sal de MGDA;
iv) enzimas, preferiblemente una amilasa y una proteasa;
v) opcionalmente de 0,5 a 15 % en peso de la composición de un polímero dispersante, preferiblemente un polímero carboxilado/sulfonado;
vi) opcionalmente de 5 a 25 % en peso de la composición de blanqueador y más preferiblemente un catalizador blanqueador;
Preferiblemente, la composición de la invención comprende:
i) de 0,5 a 5 % en peso de la composición del terpolímero;
ii) de 0,5 a 10 % en peso de la composición de tensioactivo no iónico;
iii) de 5 a 50 % en peso de la composición de un aditivo reforzante de la detergencia;
iv) de 5 al 50 % en peso de la composición de un agente formador de complejo, preferiblemente el agente formador de complejo comprende una sal de MGDA;
v) enzimas, preferiblemente una amilasa y una proteasa;
vi) de 0,5 a 5 % en peso de la composición de un polímero dispersante, preferiblemente un polímero carboxilado/sulfonado;
vii) opcionalmente de 5 a 25 % en peso de la composición de blanqueador y más preferiblemente un catalizador blanqueador;
viii) un inhibidor de crecimiento del cristal; y
ix) opcional pero preferiblemente una polialquilenimina alcoxilada que comprende una cadena principal de polialquilenimina, cadenas de alcoxi y grupos cuaternizantes en donde la polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternización de 40 % a 98 % y en donde:
i) la cadena principal de polialquilenimina representa de 1 % a 40 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada;
ii) las cadenas de alcoxi representan de 60 % a 99 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada.
Método para lavavajillas
El método para lavavajillas de la invención proporciona la composición de la invención en el ciclo de lavado principal (en la presente memoria también denominado “ lavado principal” ) de un lavavajillas. Una operación de lavado de vajillas automático (también denominada en la presente memoria“ proceso de lavado en lavavajillas automático” ) comprende de forma típica tres o más ciclos: un ciclo de prelavado, un ciclo de lavado principal y uno o más ciclos de aclarado, estos ciclos normalmente van seguidos de un ciclo de secado. La composición limpiadora utilizada en la presente invención se suministrará al lavado principal. La ventaja de secado mejorada se percibe al final del ciclo de secado.
Ejemplo 1 (no según la invención)
Se prepararon dos composiciones para lavavajillas como se detalla a continuación en la presente memoria.
I. Preparación de las composiciones de ensayo
Composición 1: Se prepararon 14,5 gramos de una composición para lavavajillas. La composición comprende 0,89 gramos de Marlipal® O13/70 (tensioactivo no iónico suministrado por Sasol) y 0,84 gramos de Plurafac® SLF180 (tensioactivo no iónico suministrado por BASF). La composición 2 comprende adicionalmente 0,5 g de Styleze 2000 (polímero suministrado por Ashland). Los gramos se dan como gramos de sustancia activa.
II. Artículos de ensayo
Se obtuvieron los siguientes artículos y se añadieron a cada lavavajillas automático
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
III. Suciedad adicional de lastre 1
Para agregar mayor estrés de suciedad en el ensayo, se añade una mezcla de suciedad al lavavajillas, preparada mediante el procedimiento descrito a continuación:
Figure imgf000015_0002
Preparación de las manchas
1. Combinar el aceite vegetal y el huevo completo y mezclar a fondo (aproximadamente 30 minutos).
2. Añadir ketchup y mostaza, aún agitando vigorosamente.
3. Fundir las grasas, para enfriar a aproximadamente 40° C, luego añadir a la mezcla y mezclar bien.
4. Agitar la crema y leche.
5. Añadir los componentes sólidos en polvo y mezclar todo en una pasta sin grumos.
6. Poner 50 g de la mezcla de manchas en macetas de plástico y congelar.
IV. Procedimiento del ensayo de lavado
Lavavajillas automático: Beko, modelo DFN05311W
Volumen de lavado: 5.000 ml
Temperatura del agua de lavado principal: 35 °C (ciclo corto)
Dureza del agua: 21 gμg
Adición de composición de lavado Se agrega al fondo del lavavajillas cuando el dispensador de principal: detergente se abre al comienzo del lavado principal.
Estrés de suciedad adicional: 1 x 50 g de suciedad adicional de lastre I (congelado) añadida a la rejilla inferior.
Ejemplo 1 (no según la invención)
Se cargó un lavavajillas con los artículos detallados anteriormente que se lavaron utilizando la Composición 1 y la Composición 2. Después de ejecutar 4 ciclos consecutivos, los artículos se califican visualmente según la sequedad en una escala de 0 - 100 % donde 100 % es completamente seco. Los promedios se obtienen de dos evaluadores, evaluando después de cada ciclo.
Figure imgf000016_0002
Ejemplo 2 (no según la invención)
Se cargó un lavavajillas con los artículos detallados anteriormente que se lavaron utilizando la Composición 1 y la Composición 2. Después de ejecutar 4 ciclos consecutivos, los vasos de plástico y los vasos Dallas se fotografiaron contra un fondo negro y las imágenes se analizaron utilizando software asistido por ordenador. La imagen producida se analiza frente a la escala de grises y se le asigna un número para indicar la transmisión promedio de luz a través de la misma. Cuanto más blanca es la imagen, menor es la transmisión de luz a través de la muestra: cuanto más negra la imagen, mayor es la transmisión de luz a través de la muestra. El número se convierte a una escala de porcentaje y se denomina % de transparencia. Una diferencia de transparencia de 2 es significativa.
% de transparencia = 100 - [(valor promedio de escala de grises/255)* 100]
Una mancha se define como una agrupación circular mayor de 4 píxeles con un valor en la escala de grises mayor (4 unidades) respecto al fondo, mientras que la arenilla se define como una agrupación circular menor de 4 píxeles con una escala de grises más alta (4 unidades) frente al fondo.
Figure imgf000016_0001
Como puede verse en la tabla anterior, la composición 2 reduce el número de manchas y la cantidad de arenilla en los vasos de vidrio y plástico.
No debe entenderse que las dimensiones y los valores descritos en la presente memoria estén estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En vez de eso, a menos que se especifique lo contrario, se pretende que cada una de tales dimensiones signifique tanto el valor mencionado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, se pretende que una dimensión descrita como “40 mm” signifique “aproximadamente 40 mm” .

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una composición limpiadora para lavavajillas que comprende un terpolímero que comprende ácido (met)acrílico, (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado y vinilpirrolidona; y un tensioactivo no iónico, y en donde la composición comprende además enzimas.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde el terpolímero comprende:
i) de 1 a 55 % en peso de terpolímero de ácido (met)acrílico;
ii) de 1 a 25 % en peso de terpolímero de (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado; y iii) de 20 a 90 % en peso de terpolímero de vinilpirrolidona.
3. Una composición según la reivindicación 1, en donde el terpolímero comprende:
i) de 15 a 40 % en peso de terpolímero de ácido (met)acrílico;
ii) de 5 a 20 % en peso de terpolímero de (met)acrilato de alquilo C1-C20 lineal o ramificado; y iii) de 40 a 70 % en peso de terpolímero de vinilpirrolidona.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el terpolímero comprende vinilpirrolidona, acrilato y metacrilato de laurilo.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el terpolímero tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 10.000 gmol-1 a aproximadamente 2.000.000 gmol -1.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición está exenta de fosfato.
7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo no iónico es un sistema tensioactivo que comprende al menos dos tensioactivos no iónicos y preferiblemente al menos uno de los tensioactivos no iónicos comprende de 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de tensioactivo.
8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además una polialquilenimina alcoxilada, comprendiendo dicha polialquilenimina alcoxilada una cadena principal de polialquilenimina, cadenas de alcoxi y grupos cuaternizantes en donde la polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternización de 40 % a 98 % y en donde:
i) la cadena principal de polialquilenimina representa de 1 % a 40 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada;
ii) las cadenas de alcoxi representan de 60 % a 99 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada.
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además un polímero dispersante, preferiblemente un polímero carboxilado/sulfonado.
10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende un blanqueador y preferiblemente un catalizador del blanqueador de manganeso.
11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende un inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente ácido 1 -hidroxietiliden-1, 1 -difosfónico.
12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende:
i) de 0,5 a 5 % en peso de la composición de terpolímero;
ii) de 0,5 a 20 % en peso de la composición de tensioactivo no iónico;
iii) de 5 a 50 % en peso de la composición de un agente formador de complejos; iv) enzimas;
v) de 0,5 a 15 % en peso de la composición de un polímero dispersante;
vi) opcionalmente, de 5 a 25 % en peso de la composición de blanqueador.
13. Un método para proporcionar el secado durante el lavado en un lavavajillas que comprende la etapa de suministrar en el lavado principal del lavavajillas una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
14. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para proporcionar secado durante el lavado en lavavajillas.
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