CN105408461A - 致密流体衣物洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含支化表面活性剂的低pH致密流体衣物洗涤剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及包含支化表面活性剂的低pH致密流体衣物洗涤剂组合物。
背景技术
与固体洗涤剂相比,许多消费者优选流体衣物洗涤产品,诸如液体、凝胶、糊剂等。许多消费者还期望节约资源,并且去掉他们认为是垃圾或多余物的物品,而不会明显或显著降低产品的性能。因此对浓缩型或所谓的致密衣物洗涤产品重新产生兴趣。然而,致密物不是由消费者所认知的那么简单的溶液。减少或增加流体衣物洗涤产品中的一种或多种组分诸如水、溶剂或表面活性剂以获得浓缩型或致密制剂,这意味着与非致密或稀释产品中存在的量相比,每种组分的相对量不同。因此,需要大量努力以制备具有与非致密或稀释产品相当的性能的致密产品。
例如,在致密产品中递送期望的表面活性或清洁效果的一种已知的方式是使用非离子表面活性剂,其能够递送与由阴离子表面活性剂所递送的清洁效果相当的清洁效果。然而,与阴离子表面活性剂相比,非离子表面活性剂是低起泡的。因此,致密的基于非离子表面活性剂的衣物洗涤剂可被消费者认为不像非致密的基于阴离子表面活性剂的产品那样表现良好,因为消费者往往将起泡与清洁性能等同起来。并且,难以增加较高起泡表面活性剂例如阴离子表面活性剂的量,以便增加泡沫,而不会不利地影响产品稳定性和产品分散性。
因此,仍存在对于浓缩型流体衣物洗涤剂的持续需要,所述洗涤剂在性能上与现有的非致密衣物洗涤剂相当。已经发现具有与非致密产品相当的性能的基于阴离子表面活性剂的浓缩型衣物洗涤剂能够使用支化的阴离子表面活性剂在低pH下配制。
发明内容
本发明的一个方面涉及致密流体衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含按所述组合物的重量计,约30%至约50%的表面活性剂体系,其中所述表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计,约35%至约70%的支化的阴离子表面活性剂;按所述组合物的重量计,约5%至约15%的水溶性有机酸;其中所述组合物具有以纯态测量的约2至约7的pH。
本发明的另一个方面涉及清洁脏污物质的方法。此类方法包括预处理脏污物质,所述预处理包括使脏污物质与本发明的洗涤剂组合物接触。
具体实施方式
本发明各种实施例的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见,所述说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施例的示例。从这些描述和从本发明的实践,多种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式,并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明实质和范围内的修改、等同物和供选择的替代方案。
当用于权利要求中时,本文所用冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。
如本文所用,“低pH洗涤剂组合物”是指具有以纯态测量的约2至约7范围内的pH的洗涤剂组合物。在一些方面,本文所述的洗涤剂组合物具有约2至约7,或约2.5至约6,或约3至约5.5,或约4至约5.5的净pH。
如本文所用,“致密”或“浓缩”是指包含按所述组合物的重量计小于约35%的水的液体组合物。
如本文所用,“推荐剂量”是指在任何特定使用情况下消费者应使用的致密流体衣物洗涤剂组合物的量。推荐剂量通常在约5g至约50g每洗涤负荷的范围内。
在另一个实施例中,根据水硬度和污垢含量,商业制品具有以下推荐剂量:低污垢或软水剂量为10ml至40ml;中等污垢或中等水硬度水剂量为20至50ml;高污垢或高水硬度水剂量为30至70ml。在另一个示例中,水不溶性容器具有可包含约3至约50,具体地约6至约50推荐剂量的致密流体衣物洗涤剂组合物的容量。在另一个实施例中,水不溶性容器具有250ml至1500ml的体积,和约6至约50推荐剂量的剂量容量。
如本文所用,术语“液体”包括液体、糊剂、蜡和凝胶组合物。液体组合物可包含固体,所述固体包括粉末或附聚物,例如微胶囊、珠、条或一种或多种珠光球。此类固体元素可提供技术有益效果或美观有益效果。
如本文所用,术语“包括”是非限制性的。
如本文所用,术语“基本上不含(substantiallyfreeof)”或“基本上不含(substantiallyfreefrom)”是指所指物质至少非有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分,或者优选不以可分析检测的含量存在。这是指包括其中所指物质仅作为故意加入的其它物质中的至少一者的杂质而存在的组合物。
如本文所用,除非另外指明,所有浓度和比率均按所述液体清洁组合物的重量计。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应该理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,如同该下限值在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一下限值将包括每一个上限值,如该上限值一样在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的所有较小的数值范围,如该较小的数值范围一样在本文中也被明确地表示。
清洁组合物
如本文所用,术语“清洁组合物”包括设计用于清洁基底或脏污物质的组合物和制剂。此类基底包含由天然或人造纤维的网络组成的柔性材料,所述柔性材料包括天然、人造和合成纤维,例如棉、麻、羊毛、聚酯、尼龙、丝、丙烯酸类纤维或它们的共混物,以及硬质表面,所述硬质表面包括天然、人造或合成表面,例如瓷砖、花岗岩、水泥浆、玻璃、复合材料、乙烯基表面、硬木、金属、烹饪表面、塑料、或它们的共混物。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、液体手洗餐具洗涤组合物、在多孔基底或非织造片材上或中所包含的洗涤剂、自动餐具洗涤剂、硬质表面清洁剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其它适宜的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理、衣物洗涤后处理,可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加,或在家庭护理清洁应用中使用。清洁组合物可具有选自液体、单相或多相单位剂量、小袋、凝胶、糊剂的形式。
通常,本文所公开的清洁组合物是低pH致密流体衣物洗涤剂组合物,其包含支化表面活性剂,典型地支化阴离子表面活性剂。不受理论的束缚,一般示出可使用pH调节来改变洗涤剂组合物的微结构,并且从而改变外观和流变性。
外观和流变性是洗涤剂组合物的美观组成,已知其对消费者接受度具有显著影响。通常,当组合物的离子强度上升时,疏水性材料诸如表面活性剂,经历较高程度的从水相中析出或沉淀。即使在稀释制剂中,高离子强度带来实现稳定性、期望的流变性和可接受的美观性的问题。当组合物的表面活性剂和带电活性物质(螯合剂、聚合物、用作助洗剂的有机酸等)变得更浓缩时,这些问题变得甚至更加明显。
然而,在组合物的pH下降时,离子强度减小,并且较少驱使表面活性剂微结构从组合物中沉淀出来。另外,在pH下降时,可较少需要中和表面活性剂,这既导致离子强度减小(因为抗衡离子浓度减小)又导致可用的制剂空间增大(可向其中添加有效清洁组分)。另外,此类致密制剂可提供溶剂、非离子表面活性剂或其它组分含量的减少,因为质子化的有机酸具有表现为溶剂和/或疏水性/亲水性偶联剂的较大能力(类似于水溶助长剂)。最终,与具有较高水含量的等同组合物相比,具有较低水含量的低pH组合物提供令人惊奇地改善的酶稳定性。
表面活性剂体系
所述清洁组合物以足以提供所期望的清洁性能的量包含表面活性剂体系。在一些方面,所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计约20%至约70%的表面活性剂体系。在一些方面,所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计约25%至约60%的表面活性剂体系。在其它方面,所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计约30%至约50%的表面活性剂体系。所述表面活性剂体系可包含去污表面活性剂,所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、或它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解,去污表面活性剂涵盖向脏污材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或多种表面活性剂的混合物。
在一些方面,清洁组合物中的表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约1%至约70%的一种或多种阴离子表面活性剂。在某些方面,清洁组合物中的表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约2%至约60%的一种或多种阴离子表面活性剂。在其它方面,清洁组合物中的表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约5%至约30%的一种或多种阴离子表面活性剂。在一些方面,所述表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。
在一些方面,所述表面活性剂体系包含支化的去污表面活性剂,典型地支化的阴离子表面活性剂。
支化的表面活性剂
适宜的支化的去污表面活性剂包括阴离子支化的表面活性剂,其选自支链硫酸盐或支链磺酸盐表面活性剂,例如,支链烷基硫酸盐、支链烷基烷氧基化硫酸盐以及支链烷基苯磺酸盐,其包含一个或多个无规烷基支链,例如C1-4烷基基团,典型地甲基和/或乙基基团。
在一些方面,所述支化的去污表面活性剂为中链支化的去污表面活性剂,典型地中链支化的阴离子去污表面活性剂,例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面,去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面,中链支链为C1-4烷基基团,典型地甲基和/或乙基基团。
在一些方面,支化的表面活性剂包括下式的较长烷基链的、中链支化的表面活性剂化合物:
Ab-X–B
其中:
(a)Ab为疏水性C9至C22(基团中的总碳),典型地约C12至约C18中链支化的烷基部分,其具有:(1)在8至21个碳原子范围内的连接至—X—B部分的最长直链碳链;(2)一个或多个C1-C3烷基部分,所述烷基部分自该最长直链碳链支化;(3)至少一个支化烷基部分直接连接至最长直链碳链在2位碳(自与—X—B部分连接的碳#1起计)至ω-2位碳(末端碳减2个碳,即自最长直链碳链末端计的第三个碳)范围内的位置处的碳;并且(4)所述表面活性剂组合物在上式Ab—X部分中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5(通常约15至约17)范围内;
b)B为亲水性部分,其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚亚烷基氧(诸如聚亚乙基氧和聚亚丙基氧)、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵基链烷烃磺酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯、以及磺化脂肪酸(值得注意的是多于一个疏水性部分可连接至B,例如以(Ab-X)z-B形式从而产生二甲基季铵盐);并且
(c)X选自-CH2-或-C(O)-。
一般来讲,在上式中,Ab部分不具有任何季型取代的碳原子(即4个碳原子直接连接至一个碳原子)。取决于选择的亲水性部分(B),所得的表面活性剂可以为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性电解质表面活性剂。在一些方面,B为硫酸根并且所得的表面活性剂为阴离子。
在一些方面,支化的表面活性剂包括上式的较长烷基链的、中链支化的表面活性剂化合物,其中Ab部分为具有下式的支化伯烷基部分:
其中该式的支化伯烷基部分(包括R、R1和R2支链)中的碳原子总数为13至19;R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(通常为甲基),前提条件是R、R1和R2不均为氢,并且当z为0时,至少R或R1不为氢;w为0至13的整数;x为0至13的整数;y为0至13的整数;z为0至13的整数;并且w+x+y+z为7至13。
在某些方面,支化表面活性剂包括上式的较长烷基链的、中链支化的表面活性剂化合物,其中Ab部分为具有选自下列的式的支化伯烷基部分:
或它们的混合;其中a、b、d和e为整数,a+b为10至16,d+e为8至14,并且其中另外
当a+b=10时,a为2至9的整数,并且b为1至8的整数;
当a+b=11时,a为2至10的整数,并且b为1至9的整数;
当a+b=12时,a为2至11的整数,并且b为1至10的整数;
当a+b=13时,a为2至12的整数,并且b为1至11的整数;
当a+b=14时,a为2至13的整数,并且b为1至12的整数;
当a+b=15时,a为2至14的整数,并且b为1至13的整数;
当a+b=16时,a为2至15的整数,并且b为1至14的整数;
当d+e=8时,d为2至7的整数,并且e为1至6的整数;
当d+e=9时,d为2至8的整数,并且e为1至7的整数;
当d+e=10时,d为2至9的整数,并且e为1至8的整数;
当d+e=11时,d为2至10的整数,并且e为1至9的整数;
当d+e=12时,d为2至11的整数,并且e为1至10的整数;
当d+e=13时,d为2至12的整数,并且e为1至11的整数;
当d+e=14时,d为2至13的整数,并且e为1至12的整数;
在上述中链支化的表面活性剂化合物中,某些支化点(例如位于上文化学式中R、R1和/或R2部分的链上)比位于表面活性剂主链上的其它支化点更加优选。下式图示说明了一甲基支化的烷基Ab部分的中链支化范围(即支化点出现的地方),优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。
对于一甲基取代的表面活性剂而言,这些范围不包括链的两个末端碳原子以及与-X-B基团直接相邻的碳原子。
下式图示说明了二甲基取代的烷基Ab部分的中链支化范围,优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。
附加的适宜的支化表面活性剂公开于US6008181、US6060443、US6020303、US6153577、US6093856、US6015781、US6133222、US6326348、US6482789、US6677289、US6903059、US6660711、US6335312和WO9918929中。其它还适宜的支化的表面活性剂包括WO9738956、WO9738957和WO0102451中所述的那些。
在一些方面,所述支化的阴离子表面活性剂包括支化改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243,WO99/05242,WO99/05244,WO99/05082,WO99/05084,WO99/05241,WO99/07656,WO00/23549和WO00/23548中所讨论的。
在一些方面,支化的阴离子表面活性剂包括基于C12/13醇(诸如的醇,购自Sasol)的表面活性剂,其包含沿疏水链无规分布的甲基支链。
另外的适宜的支化阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2-烷基位置处支化的醇的表面活性剂,诸如以商品名123、125、145、167出售的醇,其衍生自羰基合成法。由于羰基合成法,支链位于2-烷基位置。这些2-烷基支化的醇的长度通常在为C11至C14/C15的范围内,并且包括全部在2-烷基位置处支化的结构异构体。这些支化的醇和表面活性剂描述于US20110033413中。
其它适宜的支化表面活性剂包括US6037313(P&G)、WO9521233(P&G)、US3480556(AtlanticRichfield)、US6683224(Cognis)、US20030225304A1(Kao)、US2004236158A1(R&H)、US6818700(Atofina)、US2004154640(Smith等人)、EP1280746(Shell)、EP1025839(L’Oreal)、US6765119(BASF)、EP1080084(Dow)、US6723867(Cognis)、EP1401792A1(Shell)、EP1401797A2(DegussaAG)、US2004048766(Raths等人)、US6596675(L’Oreal)、EP1136471(Kao)、EP961765(Albemarle)、US6580009(BASF)、US2003105352(Dado等人)、US6573345(Cryovac)、DE10155520(BASF)、US6534691(duPont)、US6407279(ExxonMobil)、US5831134(Peroxid-Chemie)、US5811617(Amoco)、US5463143(Shell)、US5304675(Mobil)、US5227544(BASF)、US5446213A(MITSUBISHIKASEICORPORATION)、EP1230200A2(BASF)、EP1159237B1(BASF)、US20040006250A1(NONE)、EP1230200B1(BASF)、WO2004014826A1(SHELL)、US6703535B2(CHEVRON)、EP1140741B1(BASF)、WO2003095402A1(OXENO)、US6765106B2(SHELL)、US20040167355A1(NONE)、US6700027B1(CHEVRON)、US20040242946A1(NONE)、WO2005037751A2(SHELL)、WO2005037752A1(SHELL)、US6906230B1(BASF)、WO2005037747A2(SHELLOILCOMPANY)中所公开的那些。
另一类适宜的支化的阴离子去污表面活性剂包括如US8044249、US7994369、US8299308、US8232432和US8232431中所述的基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯的表面活性剂和类异戊二烯衍生物还描述于名称为“ComprehensiveNaturalProductsChemistry:IsoprenoidsIncludingCarotenoidsandSteroids(第二卷)”一书中,Barton和Nakanishi,年,ElsevierScienceLtd,并且包括在结构E中,并以引用方式并入本文。
另外的适宜的支化阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些。此类表面活性剂公开于US2013/0053300A1中。
附加的适宜支化阴离子去污表面活性剂包括美国专利申请号2011/0171155A1和2011/0166370A1中所述的那些。
适宜的支化的阴离子表面活性剂还包括基于格尔伯特醇的表面活性剂。格尔伯特醇是支化的伯单官能化醇,其具有两个直链碳链,其中支化点常常在第二碳位置处。格尔伯特醇在化学上描述为2-烷基-1-链烷醇。格尔伯特醇一般具有12个碳原子至36个碳原子。格尔伯特醇可由下式表示:(R1)(R2)CHCH2OH,其中R1为直链烷基基团,R2为直链烷基基团,R1和R2中碳原子的总数为10至34,并且R1和R2两者均存在。格尔伯特醇可以醇从Sasol商购获得,并以从Cognis商购获得。
本文所公开的表面活性剂体系可独立地包含上述支化表面活性剂中的任一种或者表面活性剂体系可包含上述支化表面活性剂的混合物。另外,上述支化表面活性剂中的每个可包含生物基内容物(例如,衍生自可再生资源或非地质衍生的,其中地质衍生的是指衍生自例如石油化工、天然气或煤;与植物或藻类产生的油相反,地质衍生的材料可不容易补充或再生。)在一些方面,支化表面活性剂具有至少约50%,至少约60%,至少约70%,至少约80%,至少约90%,至少约95%,至少约97%,或约100%的生物基内容物。
直链阴离子表面活性剂
清洁组合物的表面活性剂体系可包含饱和或不饱和的,取代或未取代的直链阴离子表面活性剂。直链表面活性剂可衍生自天然的甘油三酯、直链α烯烃,例如α-烯烃磺酸盐(AOS),或其它材料。适宜的直链阴离子去污表面活性剂包括直链硫酸盐和直链磺酸盐表面活性剂。
适宜的直链磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,在一个方面,C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名提供的那些。适宜的直链阴离子去污表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也是适宜的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
适宜的直链硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,在一个方面,C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。
其它合适的直链硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化的硫酸盐,在一个方面,烷基乙氧基化的硫酸盐,在一个方面,C8-18烷基烷氧基化的硫酸盐,在另一方面,C8-18烷基乙氧基化的硫酸盐,通常所述烷基烷氧基化的硫酸盐具有0.5至20,或0.5至10的平均烷氧基化度,通常所述烷基烷氧基化的硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化的硫酸盐,其具有0.5至10,0.5至7,0.5至5或甚至0.5至3的平均乙氧基化度。
可用于本文的其它直链阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐:包含约8至约24个(并且在一些示例中约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲链烷磺酸盐;烷基甘油基醚磺酸盐,尤其是C8-18醇的那些醚(例如,衍生自牛油和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲链烷磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。可用于本文的另外的合适阴离子表面活性剂可见于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中,和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中,将两篇文献均以引用方式并入本文。直链阴离子表面活性剂的另一种适宜的类型为甲酯磺酸盐。
非离子表面活性剂
清洁组合物的表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。在一些示例中,表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计至多约25%的一种或多种非离子表面活性剂,例如作为辅助表面活性剂。在一些示例中,所述清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.1%至约15%的一种或多种非离子表面活性剂。在另一些示例中,所述清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.3%至约10%的一种或多种非离子表面活性剂。在另一些示例中,所述清洁组合物包含按所述表面活性剂体系的重量计约0.15%至约5%的一种或多种非离子表面活性剂。
可用于本文的适宜非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些方面中,所述清洁组合物可包含乙氧基化的非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。所述非离子表面活性剂可选自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。这些物质更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个示例中,所述非离子表面活性剂选自乙氧基化醇,在所述醇中具有平均约24个碳原子,和每摩尔醇约9摩尔亚乙基氧的平均乙氧基化度。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C12-C18烷基乙氧基化物,诸如购自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元是亚乙基氧基单元和亚丙基氧基单元的混合;与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物,诸如购自BASF的C14-C22中链支化的醇,BA,如US6,150,322中讨论的;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30,如U.S.6,153,577、U.S.6,020,303和U.S.6,093,856中所讨论的;烷基多糖,如1986年1月26日公布的授予Llenado的U.S.4,565,647中所讨论的,具体地US4,483,780和US4,483,779中所讨论的烷基多糖苷;多羟基脂肪酸酰胺,如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所讨论的;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如US6,482,994和WO01/42408中所讨论的。
阴离子/非离子组合
表面活性剂体系可包含阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在一些示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约3:1或至少约5:1。在其它示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。在一些方面,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为约3:1至约15:1。
阳离子表面活性剂
所述表面活性剂体系可包含阳离子表面活性剂。在一些方面,所述表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约0%至约7%,或约0.1%至约5%,或约1%至约4%的阳离子表面活性剂,例如作为辅助表面活性剂。在一些方面,本发明的清洁组合物基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH7以下,或在pH6以下变成阳离子的表面活性剂。
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂,包括:如US6,136,769中讨论的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂;如6,004,922中讨论的二甲基羟乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中讨论的聚胺阳离子表面活性剂;如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中讨论的阳离子酯表面活性剂;以及如US6,221,825和WO00/47708中讨论的氨基表面活性剂,具体地为酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂的示例包括:仲胺和叔胺衍生物,杂环仲胺和叔胺衍生物,或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的示例参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行;甜菜碱,其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐,其中烷基可以是C8至C18并且在某些实施例中为C10至C14。
两性电解质表面活性剂
具体地,两性电解质表面活性剂的非限制性示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基之一可包含至少约8个碳原子,例如约8个至约18个碳原子,并且至少一个包含阴离子水增溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。适宜两性电解质表面活性剂的示例参见美国专利公开3,929,678第19栏第18-35行。
两性表面活性剂
两性表面活性剂的示例包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子,并且至少一个包含阴离子水增溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。属于该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。两性表面活性剂的示例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行处。
在一些方面,表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂,以及作为辅助表面活性剂的非离子表面活性剂,例如C12-C18烷基乙氧基化物。在另一方面,表面活性剂体系包含C10-C15烷基苯磺酸盐(LAS),以及作为辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂,例如C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中x为1-30。在另一方面,表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂,以及作为辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂,例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。
辅助清洁添加剂
本发明的清洁组合物也可含有辅助清洁添加剂。辅助清洁添加剂可选自:皂、助洗剂、溶剂、织物增强聚合物、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增白剂、染料转移抑制剂、螯合剂、聚丙烯酸酯聚合物、着色染料、调色染料、香料、加工助剂、漂白添加剂、漂白活性剂、漂白前体、漂白催化剂、共溶剂、水溶助长剂、液体载体、相稳定剂、酶稳定剂、酶、污垢悬浮剂、抗絮凝聚合物、杀菌剂、杀真菌剂、UV吸收剂、抗黄变剂、抗氧化剂、荧光增白剂、抑泡剂、遮光剂、促泡剂、防腐蚀剂、自由基清除剂、氯清除剂、结构剂、织物软化添加剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、荧光增白剂、绿土粘土、结构化试剂、防腐剂、增稠剂、着色剂、织物软化添加剂、流变改性剂、填料、杀菌剂或它们的混合物。附加组分的详细描述可见于美国专利6,020,303中。本文的助剂不旨在限制性,并且本领域所熟知的其它未列出的助剂也包含在组合物中。
皂-皂包括脂肪酸以及它们的可溶性盐。已知脂肪酸和/或皂或它们的衍生物洗涤剂中具有多种功能,充当表面活性剂、助洗剂、增稠剂、泡沫抑制剂等。通常使用中和剂诸如氢氧化钠、氢氧化钾和/或链烷醇胺诸如EMA,将皂在制剂中原位中和或部分中和。任何可溶性皂或脂肪酸均适用于本文中,包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、以及它们的混合物。可天然获得的通常为复合混合物的脂肪酸也是适宜的(例如牛油、椰油和棕榈仁脂肪酸)。
助洗剂-可使用的合适助洗剂的示例包括水溶性碱金属磷酸盐、聚磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐以及还有碳酸盐;水溶性氨基聚羧酸盐;植酸的水溶性盐;聚羧酸盐;沸石或铝硅酸盐以及它们的组合。这些的具体示例为:三磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸、四硼酸、硅酸和碳酸的钠和钾盐;苯六甲酸的水溶性盐、柠檬酸和羧甲氧基琥珀酸、衣康酸和马来酸的聚合物的盐、酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐。
有机溶剂-在一些方面,所述清洁组合物包含有机溶剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.05%至约25%,或约0.1%至约15%,或约1%至约10%,或约2%至约5%的有机溶剂。所述组合物可包含小于约5%,或小于约1%的有机溶剂。在其它方面,所述组合物基本上不含有机溶剂。
当存在时,有机溶剂可选自1,2-丙二醇、甲醇、乙醇、甘油、二丙二醇、二甘醇(DEG)、甲基丙二醇、或它们的混合物。还可使用其它低级醇、此类C1-C4链烷醇胺例如单乙醇胺和/或三乙醇胺。在一些方面,有机溶剂包括丙二醇或二甘醇(DEG)。
织物增强聚合物-织物增强聚合物可任选地被包含在本文所公开的清洁组合物中,以例如帮助某些活性物质例如织物软化活性物质的沉积。适宜的织物增强聚合物通常带阳离子电荷和/或具有高分子量。该组分合适的浓度按所述组合物的重量计在约0.01%至约50%,或约0.1%至15%,或约0.2%至约5.0%,或约0.5%至约3.0%的范围内。织物增强聚合物可以为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的单体重量将一般在5,000和10,000,000之间,通常至少10,000并且优选在100,000至2,000,000范围内。在所述组合物的预期用途的pH下,典型的织物增强聚合物将具有至少约0.2meq/gm,或至少约0.25meq/gm,更典型地至少约0.3meq/gm,但是也一般小于约5meq/gm,或小于约3meq/gm,或小于约2meq/gm的阳离子电荷密度,所述pH将一般在pH2至pH7的范围内。织物增强聚合物可以为天然或合成来源。
适宜的织物增强聚合物选自取代或未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、壳聚糖、季铵化乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜耳树胶、以及它们的衍生物、或它们的组合。
其它适宜的织物增强聚合物包括,例如:a)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑盐(例如,盐酸盐)的共聚物(在本领域内被化妆品、梳妆用品和香料协会(CTFA)称为聚季铵盐-16);b)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在本领域内(CTFA)被称为聚季铵盐-11);c)含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,例如包括二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7);d)具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐,如4,009,256中所述;e)丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐22),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐39)及丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(在本领域CTFA内称为聚季铵盐47)。其它适宜的织物增强聚合物包括阳离子多糖聚合物,诸如阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物、以及阳离子瓜尔胶及其衍生物。其它适宜的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚和阳离子瓜尔胶衍生物。
粘土污垢去除/抗再沉积剂-本发明的组合物也可任选地包含水溶性乙氧化胺,其具有粘土污垢去除和抗再沉积特性。所述组合物通常包含按所述组合物的重量计约0.01%至约5%的这些试剂。
示例性的粘土污垢去除和抗再沉积剂描述于美国专利4,597,898;548,744;4,891,160;欧洲专利申请111,965;111,984;112,592和WO95/32272中。
聚合物去垢剂-聚合物去垢剂(下文称为“SRA”)可用于本发明洗涤剂组合物中。在使用时,所述组合物通常将包含按所述组合物的重量计约0.01%至约10.0%,或约0.1%至约5%,或约0.2%至约3.0%的SRA。合适的SRA通常具有亲水性链段以使疏水性纤维诸如聚酯和尼龙的表面亲水化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。
SRA包括例如多种带电的,例如阴离子或甚至阳离子(参见美国专利4,956,447),以及不带电的单体单元和结构,其可以为直链、支链或甚至星型的。它们可包含在控制分子量或改变物理或表面活性特性方面尤其有效的封端部分。结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。SRA描述于美国专利4,968,451;4,711,730;4,721,580;4,702,857;4,877,896;3,959,230;3,893,929;4,000,093;5,415,807;4,201,824;4,240,918;4,525,524;4,201,824;4,579,681;4,787,989;WO2012/104156/57/58和WO2012/104159中。SRA的具体示例包括购自Clariant的SRN300和SRN400。
聚合物分散剂-聚合物分散剂可按重量计以约0.1%至约7%的含量用于本文的组合物中。适宜的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇,尽管也可使用本领域中已知的其它聚合物分散剂。例如,多种的改性或未改性的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯、或聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯是有用的。聚合物分散剂的示例可见于美国专利3,308,067中。
烷氧基化的聚胺聚合物-污垢悬浮、油脂清洁和粒状清洁聚合物可包括烷氧基化的聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、以及它们的硫酸化型式。也可包括聚丙氧基化的衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化到不同程度,并且任选地进一步改性以提供上述有益效果。有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20EO基团/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。
改性的六亚甲基二胺-本发明组合物可包含改性的六亚甲基二胺。六亚甲基二胺的改性包括:(1)六亚甲基二胺的每个氮原子进行一次或两次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成:每次改性用具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉六亚甲基二胺的氮上的氢原子,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根、或它们的混合封端;(2)对六亚甲基二胺的每个氮原子,取代一个C1-C4烷基部分和进行一次或两次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成:每次改性用具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替换掉氢原子,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合封端;或(3)它们的组合。所述烷氧基化可为乙氧基、丙氧基、丁氧基或它们的混合的形式。1986年7月1日公布的美国专利4,597,898(VanderMeer),
优选的改性六亚甲基二胺具有以下通式结构:
其中x为约20至约30,并且约40%的(聚)亚烷氧基链末端烷氧基部分被磺酸化。
示例性改性的六亚甲基二胺具有以下通式结构:
以商品名购自BASF,以及诸如WO01/05874中所述的那些。
聚合的油脂清洁聚合物-烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中,以提供附加的油脂去除性能。此类材料在WO91/08281和PCT90/01815中进行了描述。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本文组合物的约0.05重量%至约10重量%。
本文所公开的组合物还可包含两亲性接枝共聚物。在一些方面,两亲性接枝共聚物包含;(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物为由BASF提供的SokalanHP22。适宜的两亲性接枝共聚物的其它示例描述于US8143209中。
螯合剂-本文的组合物也可包含一种或多种铁和/或锰和/或其它金属离子螯合剂。此类螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物。按洗涤剂组合物的重量计,螯合剂可以约0.2%至约0.7%,或约0.3%至约0.6%存在于本发明的洗涤剂组合物中。
用于本发明中的螯合剂的非限制性示例存在于USPN7445644、7585376和2009/0176684A1中。有用的螯合剂包括重金属螯合剂,诸如二乙烯三胺五乙酸(DTPA)和/或儿茶酚,例如钛试剂。适用于本文的其他螯合剂可选自:氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。使用的螯合剂包括但不限于:HEDP(羟乙烷二亚甲基膦酸);MGDA(甲基甘氨酸二乙酸);乙二胺二琥珀酸盐(EDDS);或它们的混合物。
酶-本文所公开的组合物中的适宜的酶含量按所述清洁组合物重量计为约0.001%至约5%。适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
对于酶,括号中示出的登录号或ID是指数据库Genbank、EMBL和Swiss-Prot中的编目流水号。对于任何突变,将标准的1-字母氨基酸编码与表示缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于DeutscheSammlungvonMikroorganismenundZellkulturenGmbH,MascheroderWeg1b,38124Brunswick(DSMZ)处的微生物体。
蛋白酶:所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类适宜的蛋白酶可为微生物源。适宜的蛋白酶包括经化学修饰或经基因修饰的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面,适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适宜的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些,诸如迟缓芽孢杆菌(Bacilluslentus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)或迟缓芽孢杆菌(BacillusLentus)的那些,诸如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM5483(P29599)。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括:以商品名 LiquanaseSavinase和由NovozymesA/S(Denmark)出售的那些;以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由GenencorInternational出售的那些;以商品名和由SolvayEnzymes出售的那些;得自Henkel/Kemira的那些,即BLAP(P29599,其具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)及其变体,包括BLAPR(BLAP,其具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAPX(BLAP,其具有S3T+V4I+V205I)和BLAPF49(BLAP,其具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D),均得自Henkel/Kemira;以及得自Kao的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶,具有突变A230V+S256G+S259N)。
淀粉酶:适宜的淀粉酶为α-淀粉酶,包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属,诸如芽孢杆菌属NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、sp707、DSM9375、DSM12368、DSMZ号.12649、KSMAP1378、KSMK36或KSMK38。优选的淀粉酶包括:
(a)来源于地衣芽孢杆菌(P06278,AMY_BACLI)的α-淀粉酶、以及它们的变体,尤其是在下列位置中的一处或多处中具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457、HD066534)及其变体,尤其是在下列位置中具有一处或多处取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)变体表现出与来自芽孢杆菌属(BacillusSP722(CBU30453,HD066526))的野生型酶具有至少90%的同一性,尤其是在183和184位点具有缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为TermamylStainzyme 和(NovozymesA/S),以及它们的变体(BioconIndiaLtd.),AT9000(BiozymGes.m.b.H,Austria), OptisizeHT和Purastar (GenencorInternationalInc.)和(KAO,Japan)。优选的淀粉酶为和Stainzyme
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。适用的纤维素酶包括细菌源或真菌源的那些。包括经化学修饰的或蛋白工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶,例如由特异腐质霉(Humicolainsolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthorathermophila)和尖孢镰孢菌(Fusariumoxysporum)产生的真菌纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括和(NovozymesA/S),和Puradax(GenencorInternationalInc.)和KAC-(KaoCorporation)。
在一个方面,所述纤维素酶可包括源自微生物的内葡聚糖酶,其表现出内-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽,其具有与US7,141,403中氨基酸序列SEQIDNO:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列),以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
优选地,所述组合物包含属于糖基水解酶第45家族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶,例如以商品名NCD、DCC和DCL(AB酶(Darmstadt,Germany))出售的内葡聚糖酶。
高度优选的纤维素酶还表现出木葡聚糖酶活性,诸如
脂肪酶:所述组合物可包含脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括经化学修饰的或蛋白工程化的突变体。可用脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热真菌属)的脂肪酶例如来自疏绵状腐质霉(H.lanuginosa)(疏绵状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))或来自特异腐质霉(H.insolens)的脂肪酶,假单胞菌属脂肪酶例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单孢菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属(Pseudomonassp)菌株SD705,威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)的脂肪酶,芽孢杆菌属脂肪酶,例如来自枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、或短小芽孢杆菌的脂肪酶。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,优选地来自疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体,所述脂肪酶的变体包含T231R和N233R突变。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。
所述组合物优选包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处,优选T231R和/或N233R处包含一个或多个取代的疏绵状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶变体。
在另一个方面,所述组合物包含疏绵状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶变体,其与野生型氨基酸具有>90%的一致性,并且包含以下取代:
(a)S58A+V60S+I83T+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(b)S58A+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(c)S58A+V60S+I86V+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(d)S58A+V60S+I86V+T143S+A150G+G163K+S216P+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(e)E1*+S58A+V60S+I86V+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(f)S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(g)E1N+S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K+L259F;
(h)S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+D102A+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(i)N33Q+S58A+V60S+I86V+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(j)E1*+S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(k)E1N+S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+T143S+A150G+S216P+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(l)D27N+S58A+V60S+I86V+G91N+N94R+DlUN+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K;
(m)E1N+S58A+V60S+I86V+K98I+E99K+T143S+A150G+E210A+S216P+L227G+T231R+N233R+1255A+P256K;
(n)A150G+E210V+T231R+N233R+I255A+P256K;以及
(o)I202L+E210G+T231R+N233R+I255A+P256K。
木葡聚糖酶:合适的木葡聚糖酶具有对木葡聚糖和非晶态纤维素底物二者的酶活性,其中所述酶为选自GH第5、12、44或74家族的糖基水解酶(GH)。优选地,所述糖基水解酶选自GH第44家族。来自GH第44家族的适宜糖基水解酶为来自多粘类芽胞杆菌(Paenibacilluspolyxyma)(ATCC832)的XYG1006糖基水解酶及其变体。
果胶酸裂解酶:适宜的果胶酸裂解酶是来源于芽孢杆菌属的果胶酸裂解酶的野生型或变体(CAF05441,AAU25568),以商品名 和(由NovozymesA/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
甘露聚糖酶:适宜的甘露聚糖酶以商品名(由NovozymesA/S(Bagsvaerd,Denmark))和(GenencorInternationalInc.(PaloAlto,California))出售。
漂白酶:适宜的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶诸如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、氧合酶、过氧化氢酶、过氧化物酶,如卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双氧合酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品由Novozymes以商品名和系列出售。有利地,使附加的优选地有机化合物,特别优选地芳族化合物掺有漂白酶;这些化合物与漂白酶相互作用以提高氧化还原酶活性(增强剂)或通常在显著不同的氧化还原电势下有利于氧化酶与色斑之间的电子流动(调节剂)。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶,其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分支杆菌过水解酶变体,俗称CE-7过水解酶的变体,以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素的变体。
角质酶:适宜的角质酶由E.C.Class3.1.1.73定义,优选地显示出与来源于镧素对镰孢菌(Fusariumsolani)、门多萨假单胞菌(PseudomonasMendocina)或特异腐质霉(HumicolaInsolens)之一的野生型酶至少90%,或95%,或最优选至少98%的同一性。
两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,两个氨基酸序列的比对通过使用来自EMBOSS软件包(http://emboss.org),版本2.8.0的Needle程序进行确定。Needle程序执行Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.在(1970)J.Mol.Biol.48,443-453中所述的全局比对算法。使用的取代矩阵为BLOSUM62,空位开放罚分为10,空位延伸罚分为0.5。
美观-清洁组合物可具有任何期望的外观或美观。组合物可以为不透明的、透明或半透明的、具有任何颜色或外观,诸如珠光液体。组合物可包含空气或气泡、悬浮的液滴、简单或多重乳液液滴、悬浮颗粒等以及它们的组合。
香料-所述组合物可包含通常在约0.001至约3重量%,或约0.1至约1重量%范围内的香料。许多适宜的香料示例提供于由CFTAPublications公布的CTFA(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.公布的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。本发明组合物中通常存在多种香料组分,例如四种、五种、六种、七种或多种。在香料混合物中,优选15重量%至25重量%为顶香。顶香由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1995])定义。优选的顶香包括玫瑰红氧化物、柑橘油、乙酸里哪酯、薰衣草、里哪醇、二氢月桂烯醇和顺式-3-己醇。在一些方面,香料是包封的,诸如香料微胶囊。
水溶助长剂–本文所公开的组合物可包含水溶助长剂。示例性水溶助长剂包括脲、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐或它们的混合物。示例性盐包括钠、钾、铵、单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物在一些方面,水溶助长剂选自二甲苯磺酸盐、脲、或它们的组合。水溶助长剂的量在约0.001%至约10%,或约0.5%至5%,或约1%至约3%的范围内。
结构剂/增稠剂-结构化液体可为内部结构化的,从而使得所述结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成,和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)提供三维基质结构而外部结构化的。所述组合物可包含结构剂,通常地按所述组合物的重量计,0.01重量%至5重量%,0.1重量%至2.0重量%的结构剂。所述结构剂通常选自:甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、或它们的混合物。适宜的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。适宜的结构剂公开于美国专利6,855,680中。此类结构剂具有螺纹状结构体系,该螺纹状结构体系具有一定范围的纵横比。其它适宜的结构剂和制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
硼酸衍生物和/pH跃变体系–另一种任选的助剂成分为硼酸或硼酸衍生物。示例性示例包括硼酸、氧化硼、硼砂、硼酸碱金属盐(诸如原硼酸钠、偏硼酸钠和焦硼酸钠,以及五硼酸钠)、以及它们的混合物。硼酸盐和多元醇尤其是山梨醇的组合构成pH跃变体系,参见例如美国专利5,089,163。在一些方面,所述组合物基本上不含pH跃变体系。在其它方面,本文所公开的组合物可包含按所述组合物的重量计,小于约3%,或小于约1%的硼酸衍生物。
中和剂–本文所公开的清洁组合物可包含中和剂。取决于它们所中和的物质,中和剂可以为酸性或碱性特征。适宜的中和剂包括碱金属氢氧化物,诸如NaOH、LiOH、KOH等;碱土金属氢氧化物,诸如Mg(OH)2、Ca(OH)2;铵或取代的氢氧化铵;链烷醇胺诸如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺、例如单乙醇胺(MEA);无机酸诸如硫酸、盐酸、硝酸;有机酸诸如乙酸、柠檬酸、乳酸等,或它们的组合。
织物调色剂-所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或增白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
适宜的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性的颜色索引(C.I.)分类的染料、例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的并单独地或组合地提供所期望的色调的溶剂或分散染料。在另一方面,适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料:颜色索引(SocietyofDyersandColourists,Bradford,UK)编号直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,分散或溶剂染料诸如US2008/034511A1或US8,268,016B2中所描述的那些,或如US7,208,459B2中所公开的染料,以及它们的混合物。在另一方面,适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料:C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:包含共价结合的(有时称为共轭的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物),例如具有共聚至该聚合物主链内的色原体的聚合物以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US2012/225803A1、US2012/090102A1、WO2012/166768、US7,686,892B2和WO2010/142503中的那些。
在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:以名称(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)销售的织物-直接着色剂、由至少一种活性染料和选自以下的聚合物形成的染料-聚合物缀合物:包含选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合的部分的聚合物。在又一方面,适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:紫CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC),诸如与C.I.活性蓝19共轭的CMC,由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
适宜的调色染料包括见于WO08/87497A1、WO2011/011799和US2012/129752A1中的美白剂。用于本发明中的适宜的调色剂可以是这些参考文献中公开的优选的染料,包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其他适宜的染料公开于US8,138,222中。其他适宜的染料公开于US7,909,890B2中。
适宜的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料,其选自:C.I.碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土,所述粘土选自:蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面,适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,皂石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,皂石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,皂石碱性紫V3C.I.42555缀合物,皂石碱性绿G1C.I.42040缀合物,皂石碱性红R1C.I.45160缀合物,皂石C.I.碱性黑2缀合物以及它们的混合物。
所述调色剂可作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中,所述反应混合物是具有一个或多个任选纯化步骤的染料分子的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身,此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。
适宜的颜料包括选自由下列的颜料:黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺,其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代,并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。其它适宜的颜料如WO2008/090091中所述。
在另一方面,适宜的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物着色剂(可使用织物着色剂的任何混合物)。
水
所述清洁组合物通常包含按所述清洁组合物的重量计约1重量%至约30重量%,或约10%至约25%的水。
组合物的包装
市售实施的组合物可以被包装在任何合适的容器中,所述容器包括由纸、硬纸板、塑性材料例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)构成的那些。在一些方面,组合物可释放地储存在水不溶性容器中,所述容器可以为不透明、透明或半透明的,或部分如此的。在一些方面,水溶性容器包括用于储存清洁组合物的可变形容器,和分配顶盖,其中可变形容器具有底端和在底端的开口,更具体地,所述开口包括适于分配液体、凝胶和/或糊剂的狭缝阀。
使用方法
本发明包括用于清洁基底或脏污材料的方法。该方法包括使呈纯态形式或洗涤液体中稀释形式的本发明组合物与基底的至少一部分接触,然后任选地漂洗该基底的步骤。优选地该基底在前述任选的漂洗步骤之前经历洗涤步骤。出于本发明的目的,洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如将被本领域技术人员所领悟的,本发明的清洁组合物理想地适用于家庭护理(硬质表面清洁组合物)和/或衣物洗涤应用中。
实例
包括下列实例,以用于例证而不是限制目的。所有百分比均为按所述组合物的重量计的百分比。
实例1:液体衣物洗涤清洁组合物
经由本领域普通技术人员已知的传统装置,通过将以下成分混合来制备表1中的以下液体衣物洗涤清洁组合物。
表1:
1C16/17甲基支化的烷基硫酸盐,可购自Shell(Neodol67)。
2AE9是C12-14的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman,SaltLakeCity,Utah,USA供应。
3柠檬酸以原材料杂质形式引入。
4蛋白酶可由GenencorInternational,PaloAlto,California,USA供应(例如,Purafect)或由Novozymes、Bagsvaerd、Denmark供应(例如,)。
5购自Novozymes,Bagsvaerd,Denmark(例如,)。
6购自Novozyme(例如)。
7聚乙烯亚胺(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化物基团。
8无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚亚乙基氧主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40-60,并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点,以Sokalan购自BASF。
9具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体,以LutenzitZ购自BASF
10DTPA为二乙烯三胺五乙酸,由DowChemical,Midland,Michigan,USA供应
11适宜的荧光增白剂例如为AMS、CBS-X,磺化酞菁锌(CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland)。
实例2:pH/中和剂对组合物稳定性的影响
制备以下表2中的组合物,并记录对其稳定性的观察结果。
表2:
[1]HSAS为中链支化的醇硫酸盐。
[2]非离子乙氧基化烷基醇,购自HuntsmanCorp.(Austin,Tex)。
[3]如美国专利申请2011/0237487A1中所述,将所述文献以引用的方式并入本文
[4]TermamylUltra得自Genencor
[5]DTPA为二乙烯三胺五乙酸
[6]4,5-二羟基-1,3-苯二磺酸二钠盐,购自SigmaAldrich
[7]4,4’-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15;CAS#16090-02-1),购自Ciba
实例3:pH对酶稳定性的影响
进行以下测试以示出在各种pH下水含量对蛋白酶稳定性的影响。
样品的制备:制备根据表3的制剂A的样品,留下制剂空间以调节pH,调平样品中的水,并添加酶。将制剂等分成8个样品;根据需要分别用NaOH或H2SO4将每个样品的pH调节成pH3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5和7.5。然后,调节每个样品的总重量,以使得水含量在所有等分试样中相等。然后在各pH水平下,称出制剂A的所有三个样品。当用酶完成时,制剂A的水含量大约为24%。A的三个样品中的两个(在各pH下)用水稀释以形成制剂B和C,当用酶完成时,制剂B和C分别具有约40%和55%的水含量。
添加酶的那一天被指定为第1天。在酶添加之后约两个小时测量最初蛋白酶活性水平。活性水平还在35℃下储存两周之后并在期望的pH下测量。酶活性水平被记录为相对于初始活性水平的百分比,并且测量蛋白酶活性的方法如下所述。
测量蛋白酶活性:制备0.5g氯化钙二水合物(Sigma-Aldrich,目录号C-5080)和10g硫代硫酸钠五水合物(Sigma-Aldrich,目录号S-6672)的1升去离子水(18.2megaOhmsMΩ或更好)的稀溶液。制备pH8.3的,12.1g三羟甲基氨基甲烷(Sigma-Aldrich,目录号1503)、1.1g氯化钙二水合物和5.0g硫代硫酸钠五水合物于1升去离子水中的TRIS缓冲液。通过将250uL的每10mL二甲基亚砜(J.T.Baker,目录号JT9224-1)1克N-琥珀酰-ALA-ALA-PRO-PHE对硝基苯胺(“PNA”;Sigma-Aldrich,目录号S-7388)稀释成25mLTRIS缓冲液来制备工作PNA溶液。
通过包含蛋白酶的样品与琥珀酰-Ala-Ala-Pro-Phe对硝基苯胺的反应致使吸光度随时间分光光度变化来进行蛋白酶分析。响应与存在于样品中的蛋白酶含量成比例。通过在稀释溶液中稀释来制备蛋白酶样品。通过在37℃下将250uL工作PNA溶液温育360秒来开始反应,然后递送25uL样品制剂并且监测405nm处的吸光度变化。通过蛋白酶含量与针对具体蛋白酶建立的反应速率校正的关系来确定蛋白酶活性含量。例如,通过测量已知酶浓度范围内(例如约1mg酶/100g产品至约100mg酶/100g产品)的如上所述的反应后吸光度,可建立基准曲线。
表3:
[1]HSAS为中链支化的醇硫酸盐。
[2]非离子乙氧基化烷基醇,购自HuntsmanCorp.(Austin,Tex)。
[3]如美国专利申请2011/0237487A1中所述,将所述文献以引用的方式并入
[4]TermamylUltra得自Genencor
[5]得自Novozymes
[6]聚乙二醇和乙酸乙烯酯的共聚物,购自BASF
[8]DTPA为二乙烯三胺五乙酸
[10]4,4’-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15;CAS#16090-02-1),购自Ciba
[11]氢化蓖麻油
表4:蛋白酶稳定性。
表4示出在不同水含量和不同pH下的蛋白酶稳定性。一般来讲,与具有高水含量的等同组合物相比,具有低水含量的组合物提供令人惊奇地改善的酶稳定性。
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制,将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (15)
1.一种致密流体衣物洗涤剂组合物,其包含:
a.按所述组合物的重量计约30%至约65%的表面活性剂体系,其中所述表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的重量计约35%至约70%的支化阴离子表面活性剂;
b.按所述组合物的重量计约4%至约15%,优选地约6%至约10%的水溶性有机酸;
其中,所述组合物具有约2至约7的净pH,优选地约3至约6的净pH,更优选地约4至约5.5的净pH。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.05%至约2.0%,优选地约0.05%至约0.8%的链烷醇胺。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述表面活性剂体系包含非离子表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为约3:1至约15:1。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有在21.1℃下以1s-1测量的,约300cps至约10,000cps,优选地约600cps至约8,000cps的粘度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述水溶性有机酸包含不超过六个碳。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中所述水溶性有机酸选自柠檬酸、乳酸、乙酸、以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含有机溶剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含约10%至约45%的水。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中至少约10%的所述支化阴离子表面活性剂被硫酸化。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含辅助清洁添加剂,所述辅助清洁添加剂选自聚合物分散剂、烷氧基化聚胺聚合物、改性的六亚甲基二胺、两亲性接枝共聚物、改性或未改性的聚丙烯酸酯以及它们的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含约0.001重量%至约1重量%的酶。
13.根据权利要求12所述的组合物,其中所述酶选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶或它们的组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含辅助清洁添加剂,所述辅助清洁添加剂选自助洗剂、结构剂或增稠剂、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂、香料、加工助剂、或它们的混合物,优选调色剂。
15.一种用于处理基底的方法,所述方法包括使所述基底与根据前述权利要求中任一项所述的组合物接触的步骤。
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