MX2013005276A - Colorantes azoicos de tiofeno y composiciones para el cuidado de ropa que contienen estos colorantes. - Google Patents

Abstract

Esta solicitud se refiere a colorantes azoicos de tiofeno para usarse como agentes tonalizadores, composiciones para el cuidado de ropa que comprenden estos colorantes azoicos de tiofeno, procesos para elaborar los colorantes azoicos de tiofeno y composiciones para el cuidado de ropa y métodos para su uso. Los colorantes azoicos de tiofeno contienen una entidad formalmente cargada y comprenden, generalmente, por lo menos dos componentes: por lo menos un componente cromóforo y por lo menos un componente polimérico. Los componentes cromóforos adecuados exhiben, generalmente, fluorescencia de color azul, rojo, violeta o morado cuando se exponen a luz ultravioleta o pueden absorber luz para reflejar estos mismos tonos. Estos colorantes azoicos de tiofeno son ventajosos porque suministran un efecto tonalizador, por ejemplo, un efecto blanqueador en las telas, mientras que no se acumulan con el paso del tiempo ni causan una decoloración indeseable azul en las telas tratadas. Además, generalmente, los colorantes azoicos de tiofeno son estables ante los agentes blanqueadores usados en las composiciones para el cuidado de ropa.

Description

COLORANTES AZOICOS DE TIOFENO Y COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO DE ROPA QUE CONTIENEN ESTOS COLORANTES CAMPO TECNICO Esta solicitud se refiere a colorantes azoicos de tiofeno para usar| como agentes tonalizadores, composiciones para el cuidado de ropa que comprended estos colorantes azoicos de tiofeno, procesos para elaborar estos colorantes azoicos de tiofeno y composiciones para el cuidado de ropa y métodos para su uso. Los colorantes azoicos de tiofeno mencionados anteriormente contienen una entidad formalmente cargada y comprenden, generalmente, por lo menos dos componentes: al menos un componente cromóforo y al menos un componente polimérico. Los componentes cromóforos adecuados exhiben, generalmente, fluorescencia de color azul, rojo, violeta o morado cuando se exponen a luz ultravioleta o pueden absorber luz para reflejar estos mismos tonos. Estos colorantes azoicos de tiofeno son ventajosos porque suministran un efecto tonalizador, por ejemplo, un efecto blanqueador en las telas, mientras que no se acumulan con el paso del tiempo ni causan una decoloración indeseable azul en las telas tratadas. Ad Iemás, generalmente, los colorantes azoicos de tiofeno son estables ante los agentes blanqueadores usados en las composiciones para el cuidado de ropa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION A medida que los sustratos textiles envejecen, su color tiende a desvanecerse o a amarillearse debido a la exposición a la luz, el aire, la suciedad y la degradación natural de las fibras que comprenden los sustratos. Así, generalmente, el objetivo de los agentes tonalizadores es reavivar visualmente estos sustratos textiles y contrarrestar su pérdida de color o amarilleamiento. Típicamente, los agentes tonalizadores pueden encontrarse en detergentes para el lavado de ropa, suavizantes de telas o auxiliares de enjuague y, por lo tanto, se aplican a sustratos textiles durante el proceso de lavado. Sin embargo, es importante que los agentes tonalizadores actúen para reavivar visualmente los sustratos textiles tratados sin causar manchas no deseadas en estos sustratos. Específicamente, los sustratos celulósicos tienden a exhibir un tono amarillento después de exponerse a la luz, el aire y/o la suciedad. Este tono amarillento suele ser difícil de revertir con los procedimientos de lavado habituales. En consecuencia, existe la necesidad de contar con agentes tonalizadores mejorados que sean capaces de eliminar el amarilleamiento que exhiben los sustratos celulósicos con el transcurso del tiempo. El uso de estos agentes tonalizadores mJjorados permitirá extender la vida de los sustratos textiles, tales como artículos de vestir, mantelería, etc. Desafortunadamente, los agentes tonalizadores actuales no suministran un beneficio tonalizador después de un solo ciclo de tratamiento y/o se acumulan en un nivel indeseable y, por lo tanto, tonalizan excesivamente el sitio tratado en múltiples ciclos de tratamiento.

Los agentes tonalizadores descritos en la presente descripción y las composiciones para el cuidado de ropa que los comprenden ofrecen ventajas sobre los esfuerzos previos en este campo ya que, a diferencia de los agentes tonalizadores azoicos de tiofeno anteriores, los presentes agentes tonalizadores comprenden una entidad formalmente cargada que permite que los agentes tonalizadores suministren un depósito, una remoción y un ángulo de tono mejorados cuando se usan en composiciones, tales como las composiciones para el cuidado de ropa. Adicionalmente al depósito, la remoción y ángulo de tono mejorados, los presentes agentes tonalizadores ofrecen estabilidad mejorada en ambientes de lavado que contienen agentes blanqueadores, por ejemplo, intensificadores de blanqueador. Sin limitarse por la teoría, los solicitantes creen que esta estabilidad mejorada se debe, al menos en parte, al comportamiento de partición mejorado de estos agentes tonalizadores. Los beneficios mencionados anteriormente se ofrecen en una variedad de tipos de telas. Brevemente, los solicitantes reconocieron el origen de las deficiencias de los tonalizadores actuales y, en la presente descripción, proporcionan la solución a ese problema. Además, los compuestos tonalizadores descritos en la presente descripción absorben luz a una longitud de onda apropiada para neutralizar visualmente el amarilleamiento de sustratos, que incluyen los sustratos textiles. Estos compuestos actúan idealmente como agentes tonalizadores para sustratos, que incluyen sustratos textiles, y pueden incorporarse en composiciones para el cuidado de ropa usadas por los consumidores. ! BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN ' Esta solicitud se refiere a colorantes azoicos de tiofeno para usar | como agentes tonalizadores, composiciones para el cuidado de ropa que comprenden | estos colorantes azoicos de tiofeno que pueden servir de agentes tonalizadores, probesos para elaborar estos colorantes azoicos de tiofeno y composiciones para el cuidado de ropa y métodos para su uso. Los colorantes azoicos de tiofeno mencionados anteriormente contienen una entidad formalmente cargada y comprenden, generalmente, por lo menos dos componentes: al menos un componente cromóforp y al menos un componente polimérico. Los componentes cromóforos adecuados extjiben, generalmente, fluorescencia de color azul, rojo, violeta o morado cuando se expoijien a luz ultravioleta o pueden absorber luz para reflejar estos mismos tonos. Estos colorantes azoicos de tiofeno son ventajosos porque suministran un efecto tonalizador por ejemplo, un efecto blanqueador en las telas, mientras que no se acumulan con el paso del tiempo ni causan una decoloración indeseable azul en las telas tratadas. Además, generalmente, los colorantes azoicos de tiofeno son estables ante los agentes blanqueadores usados en las composiciones para el cuidado de ropa.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se usa en la presente descripción, el término "alcoxi" está previsto para incluir alcoxi de d-Ca y derivados alcoxi de polioles que tienen unidades de repetición, tales como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno u óxido de propileno.

Como se usa en la presente descripción, los términos "alquilo" y "con remate de alquilo" están previstos para incluir grupos alquilo de Ci-C18 y, en un aspecto, grupos alquilo de d-C6.

Como se usa en la presente descripción, el término "arilo" está pjrevisto para incluir grupos arilo de C3-Ci2.

Como se usa en la presente descripción, el término "alquilariló" está previsto para incluir grupos alquilo de C,-C18 y, en un aspecto, grupos alquilo de Ci-C6.

Como se usa en la presente descripción, el término "entidad formalmente cargada" significa una entidad que tiene por lo menos una carga formal positiva o por lo menos una carga formal negativa en solución acuosa a un pH en el intervalo de 7 a 1 1 .

Los términos "óxido de etileno", "óxido de propileno" y "óxido de butileno" pueden mostrarse en la presente descripción con su designación típica de "EO", ¡"PO" y "BO", respectivamente.

Como se usa en la presente descripción, el término "composición para el cuidado de ropa" incluye, a menos que se indique de cualquier otro modo, agentes de lavado y/o composiciones para el tratamiento de telas en forma granular, en polvo, líquida, en gel, pasta, barra de dosis unitaria y/o del tipo en escamas.

Como se usa en la presente descripción, el término "composición para el tratamiento de telas" incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, composiciones suavizantes de telas, composiciones mejoradoras de telas, composiciones renovadoras de telas, y combinaciones de estas. Estas composiciones pueden ser, pero no necesariamente, composiciones que se añaden en el enjuague.

Como se usa en la presente descripción, la frase "sustratos celulósicos" pretende incluir cualquier sustrato que comprenda al menos una gran parte, en peso, de celulosa. La celulosa puede encontrarse en maderas, algodón, lino, yute y cáñamo. Los sustratos celulósicos pueden estar en la forma de polvos, fibras, pulpa y artículos formados a partir de polvos, fibras y pulpa. Las fibras celulósicas incluyen, sin limitarse a, algodón, rayón (celulosa regenerada), acetato (acetato de celulosa), triacetato (triacetato de celulosa) y mezclas de estos. Los artículos formados a partir de fibras celulósicas incluyen artículos textiles, tales como telas. Los artículos formados ja partir de pulpa incluyen papel.

Como se usa en la presente descripción, los artículos, que incluyen "el", "la" "un" "una", cuando se usan en una reivindicación, debe entenderse que significan uno o más de lo que se reivindica o describe.

Como se usan en la presente descripción, los términos "incluyen", "incluye" y "que incluye" no son limitantes.

Como se usa en la presente descripción, el término "coeficiente máximo de extinción" está previsto para describir el coeficiente de extinción molar en la longitud de onda máxima en el intervalo de 400 nanómetros a 750 nanómetros.

Debido a su proceso de fabricación, los colorantes azoicos de tiofeno descritos en la presente descripción pueden contener una distribución de unidades de repetición en su entidad polimérica. Por consiguiente, en un aspecto, el peso molecular de los colorantes azoicos de tiofeno descritos en la presente descripción puede informarse como peso molecular promedio, según lo determinado por su distribución de peso molecular.

I Deben usarse los métodos de prueba descritos en la sección de Métodos de prueba de la presente solicitud para determinar los valores respectivos de los parámetros de las invenciones de los solicitantes.

A menos que se indique de cualquier otra forma, todos los niveles del componente o composición son en referencia a la porción activa del componente o composición y excluyen las impurezas, por ejemplo, solventes residuales o subproductos, que pueden estar presentes en fuentes comercialmente disponibles de los componentes o composiciones. mayor, como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran anotado explícitamente en la presente descripción.

Las partes relevantes de todos los documentos citados se incorporan en la presente descripción como referencia; la mención de cualquier documento Jo debe trimetilamonio propil) amino tolilo.

En un aspecto, los colorantes azoicos de tiofeno mencionados anteriormente comprenden una entidad tiofeno, una entidad azo y una entidad de acoplamiento; la entidad tiofeno está unida covalentemente a la entidad azo, y el agente de acoplamiento está unido covalentemente a la entidad azo; por lo menos una de las entidades tiofeno y/o azo comprende una entidad formalmente cargada.

Los agentes tonalizadores de la presente invención pueden ser tintes, pigmentos o colorantes poliméricos que comprenden, generalmente, un constituyente cromóforo y un constituyente polimérico. El constituyente cromóforo se caracteriza por emitir o absorber longitudes de onda en el intervalo del azul, rojo, violeta, morado, o combinaciones de estos, al exponerse a la luz. En un aspecto, el constituyente cromóforo exhibe un espectro de absorbancia máximo en el intervalo de longitudes de onda de aproximadamente 400 nanómetros a aproximadamente 750 nanómetros; en otro aspecto, de aproximadamente 520 nanómetros a aproximadamente 650 nanómetros, en aún otro aspecto, de aproximadamente 540 nanómetros a aproximadamente 630 nanómetros, en otro aspecto, de aproximadamente 560 nanómetros a aproximadamente 610 nanómetros, en otro aspecto, de aproximadamente 565 nanómetros a aproximadamente 580 nanómetros en solución de metanol.

Los ejemplos de constituyentes poliméricos adecuados incluyen cádenas de polioxialquileno que tienen múltiples unidades de repetición. En un aspecto, los constituyentes poliméricos incluyen cadenas de polioxialquileno que tienen de 2 a aproximadamente 30 unidades de repetición, de 2 a aproximadamente 20 unidades de repetición, de 2 a aproximadamente 10 unidades de repetición o aun de aproximadamente 3 o 4 a aproximadamente 6 unidades de repetición. Los ejemplos no limitantes de cadenas de polioxialquileno incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de i glicidol, óxido de butileno y mezclas de estos. i En un aspecto de la invención, el colorante azoico de tiofeno contiene una entidad formalmente cargada, con la salvedad de que el colorante no comprende un grupo meta-bis(2-hidroxi-3-trimetilamoniopropil) amino tolilo. El colorante azoico de tiofeno exhibe, en el intervalo de longitudes de onda de aproximadamente 400 nm a aproximadamente 750 nm en solución de metanol, o de aproximadamente 520 nm a aproximadamente 650 nm i en solución de metanol, o de aproximadamente 540 nm a aproximadamente 630 nm en solución de metanol, o de aproximadamente 560 nm a aproximadamente 610 nm en solución de metanol, o de aproximadamente 565 nm a aproximadamente 580 nm en soluc iión de metanol, un coeficiente máximo de extinción de aproximadamente 1000 a aproximadamente 1 ,000,000 litro/mol/cm, o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 750,000 litro/mol/cm, o de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 500,000 litro/mol/cm, o de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 250,000 litro/mol/cm. El colorante azoico de tiofeno exhibe un peso molecular mayor que 300 daltons, o de aproximadamente 300 daltons a aproximadamente 5000 daltons, o de aproximadamente 350 daltons a aproximadamente 3000 daltons, o de aproximadamente 400 daltons a aproximadamente 1500 daltons. El colorante azoico de tiofeno exhibe un valor de partición acuosa de aproximadamente 10 % a 100 % o de aproximadamente 20 % a 100 % o de aproximadamente 30 % a 100 % o de aproximadamente 40 % a 100 | o, y el colorante comprende un contraión de equilibrio de carga unido no covalentemente. El colorante azoico de tiofeno exhibe, además, un valor de partición acuosa de 0 % a aproximadamente 40 %, de 0 % a aproximadamente 30 %, de 0 % a aproximadamente 20 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, y el colorante comprende un contraión de equilibrio de carga unido covalentemente.

El colorante azoico de tiofeno de la presente invención puede representarse con la Fórmula general (I): en donde: a.) entidades sustractoras de electrones; y b.) en donde X es una entidad orgánica que tiene un peso de aproximadamente 65 daltons a aproximadamente 4855 daltons, o de aproximadamente 150 daltons a aproximadamente 2855 daltons, o de aproximadamente 193 daltons a aproximadamente 1355 daltons, o de aproximadamente 300 daltons a aproximadamente 855 daltons, o de aproximadamente 400 daltons a aproximadamente 600 daltons, o de aproximadamente 420 daltons a aproximadamente 575 daltons.

En aún otro aspecto del colorante azoico de tiofeno, cada R,, R y R3 puede seleccionarse independientemente de hidrógeno, alquilo de C -C^, arilo de C3-C10, carboxilato, ciano, sulfonato, fosfonato, sulfato, acetato, nitro, alquiléster de C C , entidad halógeno o amino, o cada Ri, R2 y R3 puede seleccionarse independientemente de hidrógeno, nitro, ciano, alquiléster de C C4 o alquilo de C^C4.

En otro aspecto una entidad que tiene la siguiente Fó Fórmula II en donde: i) R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente (III) Fórmula en donde: i. ) Cada R8 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo de CrC8 sustituido opcionalmente con un hidroxilo, o 10 acetilo; ii. ) m es un número entero de 0 a 10; iii. ) Y se selecciona de un sulfonato, carboxilato, un fosfoijato o especies de amonio cuaternario seleccionadas de un imidazolio, piridinio, mortolinio, piperidinio, o una entidad que 15 tiene la siguiente Fórmula (IV): i en dond i.) R9 op ii.) R10 se selecciona de una entidad alquilo de Pl"Cl8 sustituida opcionalmente con -OH, o alquilo de C2-C3 sustituido con sulfonato, o alquilo de CrC8 sustituido con carboxilato, 5 iii.) Z es un contraión de equilibrio de carga unitaria c; el índice b es 1 cuando R10 es una entidad alquilo de P1-C1 sustituida opcionalmente con -OH, de lo contrário, el índice b = 0; o, R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente 10 Fórmula (V): Fórmula V en donde i. ) Cada Rn y R12 se selecciona independientemente de hidrógeno, una entidad alquilo de CrC8, arilo, acetilo o 20 hidroxilo; m y n son independientes y son números enteros de 0 a 10, ii. ) Y es como se describió anteriormente; o, R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente Fórmula (VI): 25 Fórmula VI en donde j i. ) R13 se selecciona de una entidad arilo, una entidad alquilarilo, tal como una entidad bencilo, una entidad alquilo de d-C18 o una entidad siloxano; ii. ) Cada R14 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo de C1-C4; m es un entero de 0 a 10; y iii. ) Y es como se describió anteriormente; R5 puede ser igual que R4 o seleccionarse de una entidad alquilo de i CrC12, entidad arilo o entidad alquilarilo, tal como una entidad bencilo, en donde el índice a es un entero de 0 a 4, o de 0 a 3, o de 0 a 2, y cada R6 puede seleccionarse independientemente de un alquilo de d-C6, un alcoxi de C1-C4 un nitro, un hidroxi o, un halógeno, o -NHC(0)R22, en donde R22 se selecciona de H, -NH2, alquilo de C,-C6, fenilo, -(CH2)sOR23 en donde el índice s es 1 o 2 y R23 se selecciona de Me, fenilo, y - C02CH2CN; -NHS02R24, en donde R24 es alquilo de CrC4 o fenilo; las entidades alquilo, alcoxi y acetamido pueden sustituirse, opcionalmente, con una entidad formalmente cargada; o X es una entidad que tiene la siguiente Fórmula VII: Fórmula VII en donde cada R4 y R5 puede seleccionarse independientemente de: a) [(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yR15]; b) alquilo, arilo o alquilante; C,-C,2 opcionalmente sustituido con -OH o (CH2)rOpQ; el índice r 25 es un entero de 1 a 8; el índice p es 0 o 1 ; y en donde Q es un grupo aniónico seleccionado de -C02', y -S03'; Ri6 se selecciona del grupo que consiste en H, (CH2CH20)zR15 en donde z = ¡de 0 a 10, y mezclas de estos; R17 se selecciona del grupo que consiste en alquilo de CrCK, grupos arilo de C6-C10, y mezclas de estos; el índice m es un entero de 0 a 4 y cada R6 es como se definió anteriormente; Z es un contraión de equilibrio de carga de carga unitaria c; el índice b es igual al número de grupos Ri5 que no son H que no comprenden un contraión de equilibrio de carga covalentemente unido, siempre que la molécula contenga al menos un grupo R15 que no sea H. J En otro aspecto del colorante azoico de tiofeno, X puede ser una erjitidad que tiene la siguiente Fórmula (II): i.) R4 se s Fórmula en donde: i. ) R8 es hidrógeno, una entidad alquilo de C1 -C4 o entidad arilo; ii. ) Y es una especie de amonio cuaternario seleccionada de un grupo que consiste en un imidazolio, o una entidad que tiene la siguiente Fórmula (IV): Fórmula IV donde: R9 es una entidad alquilo de (- C2, ) R10 se selecciona de una entidad alquilo de d-C8 opcionalmente sustituida con -OH, o alquilo de C2-C4 sustituido con sulfonato, o alquilo de C -C4 sustituido con carboxilato, .) Z es un contrai n de equilibrio de carga de carga unitaria c; el índice b es 1 cuando R10 es una entidad alquilo de d-C8 opcionalmente sustituida con -OH, de otro modo, el índice b = 0; o, R se selecciona de una entidad que tiene la siguiente Fórmula (V): Fórmula V en donde Cada Rn y R12 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo de CrC4 o entidad arilo; m y n son independientes y son enteros de 0 a 5, Y es como se describió anteriormente, o, R4 se selecciona de una entidad que tiene la Fórmula (VI): Fórmula VI en donde R13 se selecciona de una entidad arilo, entidad betjicilo, una entidad alquilo de CrC18; Cada R14 se selecciona independientemente de hidrógeno o -CH3; m es un entero de 0 a 10, ii. ) R5 puede ser igual que R4 o se selecciona de una entidad alquilo de CrC6 o entidad bencilo; iii. ) en donde el índice a es un entero de 0 a 2, y cada R6 puede seleccionarse independientemente de una entidad acetamido, metoxi o metilo.

En un aspecto del colorante azoico de tiofeno de la presente invención, cada Rh R2 y R3 puede seleccionarse independientemente de hidrógeno, alquilo de d-C4, arilo de C3-C10, carboxilato, ciano, sulfonato, fosfonato, sulfato, acetato, nitro, alquiléster de CVC4, entidad amino o halógeno, o cada R R2 y R3 puede seleccionarse independientemente de hidrógeno, nitro, ciano, alquiléster de C1-C4 o alquilo de C1 En aún otro aspecto, el colorante azoico de tiofeno de la présente invención puede representarse con la Fórmula (VIII): A-N=N-X Fórmula VIII en donde la entidad A se selecciona del grupo que consiste en las entidades A núms. 1 - 118 de la Tabla 1 , o las entidades A núms. 6 - 11 , 15, 21 - 23, 30 - 31 , 33 - 39, 41 , 43, 46 - 48, 50 - 55, 57 - 58, 64 - 65, 70 - 73, 77 - 78, 82 - 86, 88 - 90, 93 - 95, 99 - 100, 104 - 106, y 110 - 118 de la Tabla 1 , o las entidades A núms. 9 - 11 , 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41 , ¿3, 47, 50 - 51 , 57 - 58, 77, 83, 89, 95, 106, y 110 - 118 de la Tabla 1 ; y en donde la entidad X se selecciona del grupo que consiste en las entidades X núms. 1 - 31 de la Tabla 4. ? En aún otro aspecto, el colorante azoico de tiofeno de la presente invención puede representarse con la siguiente fórmula: en donde la entidad A se selecciona de las entidades A núms. 1 - 118 de la Tabla 1 , o las entidades A núms. 6 - 11 , 15, 21 - 23, 30 - 31 , 33 - 39, 41 , 43, 46 - 48, 50 - 55, 57 - 58, 64 - 65, 70 - 73, 77 - 78, 82 - 86, 88 - 90, 93 - 95, 99 - 100, 104 - 106, y 110 - 118 de la Tabla 1 , o de las entidades A núms. 9 - 11 , 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41 , 43, 47, 50 - 51 , 57 - 58, 77, 83, 89, 95, 106, y 110 - 118 de la Tabla 1 ; a = 0 a 2; cuando a = 1 o 2, R6 se selecciona de la i I Tabla 1 : Entidades A I I R6 puede seleccionarse de los sustituyentes presentados en la Tabla 2: Tabla 2: Sustituyente de R6. Identidad y posición Los agrupamientos de R4 y R5 pueden seleccionarse de los agrupamientos presentados en la Tabla 3: ! Tabla 3: Agrupamientos de R£ v RR i I 5 10 15 20 25 I Las entidades X pueden seleccionarse de las entidades presentadas en la Tabla 4: Tabla 4: Entidades X I Dentro del alcance de esta invención, se contempla que el colorante azoico de tiofeno que tiene una entidad formalmente cargada puede cormrender cualquiera de las entidades A seleccionadas de la Tabla 1 , cualquiera de los sustituyentes de R6 seleccionados de la Tabla 2, cualquiera de los agrupamientos de R4 y R5 seleccionados de la Tabla 3, y cualquiera de las entidades X seleccionadas de la Tabla 4. j En aún otro aspecto de la invención, los colorantes azoicos de tiofeno adecuados incluyen, pero no se limitan a, las estructuras presentadas en la Tabla 5: Tabla 5: Colorantes azoicos de tiofeno Ejemplo 41 Ejemplo 42 Como se indicó previamente, los agentes tonalizadores descritos en la presente descripción pueden incorporarse en las composiciones para el cuidado de ropa que incluyen, pero no se limitan a, detergentes para el lavado de ropa y composiciones para el cuidado de telas. Las composiciones para el cuidado de ropa que incluyen detergentes para el lavado de ropa pueden estar en forma líquida o sólida, que incluye una forma en gel, y/o formas de dosis unitarias, que incluyen formas de dosis unitarias de múltiples compartimientos. Estas composiciones pueden comprender uno o más de estos agentes tonalizadores y un ingrediente para el cuidado de ropa.

En un aspecto, la composición para el cuidado de ropa puede comprender, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, menos de 15 % de aditivo, menos de 10% de aditivo, o aun menos de 5 % de aditivo.

En un aspecto, la composición para el cuidado de ropa puede comprender, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, un total no mayor que 20 % de agua; un total no mayor que 15 % de agua; un total no mayor que 10 % de agua; o aun un total no mayor que 5 % de agua.

En un aspecto, la composición para el cuidado de ropa puede comprender, ascendentemente, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado ce ropa, de aproximadamente 10 % a aproximadamente 70 % de un solvente orgánico miscible en agua que tiene un peso molecular mayor que 70 daltons.

En un aspecto, la composición para el cuidado de ropa puede comprender, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, una microcápsula de perfume que comprende un núcleo y una cubierta que encapsula el núcleo; la microcápsula de perfume tiene un D[4,3] de partícula promedio de aproximadamente 0.01 mieras a aproximadamente 200 mieras y, opcionalmente, un depurador de formaldehído que se suministra por vía de la adición de las microcápsulas (contenido en una lechada de microcápsulas de perfume que se añaden al ingrediente para el cuidado de ropa) y/o que se añade directamente a la composición para el cuidado de ropa. En un aspecto, la cubierta de las microcápsulas de perfume puede fabricarse con cualquier material, que incluye materiales seleccionados del grupo que consiste en polietilenos, poliamidas, poliestirenos, poliisoprenos, policarbonatos, poliésteres, poliacrilatos, poliureas, poliuretanos, poliolefinas, polisacáridos, resinas epoxi, polímeros de vinilo, y mezclas de estos. En un aspecto, los materiales de cubierta útiles incluyen materiales que son suficientemente impermeables para el material de núcleo y los materiales del ambiente en el que se usará la microcápsula de perfume para permitir la obtención del suministro de perfume. Los materiales de cubierta impermeables adecuados incluyen materiales seleccionados del grupo que consiste en productos de reacción de una o más aminas con uno o más aldehidos, tales como urea reticulada con formaldehído o gluteraldehído, melamina reticulada con formaldehído; coacervados de gelatina-polifosfato opcionalmente reticulados con gluteraldehído; coacervados de gelatina-goma arábiga; fluidos de silicona reticulados; poliamina que se hace reaccionar con poliisocianatos, y mezclas de estos. En un aspecto, el material de cubierta comprende melamina reticulada con formaldehído y/o un poliacrilato. Las microcápsulas de perfume adecuadas pueden i obtenerse de Appleton Papers of Appleton Wisconsin, EE. UU. ' En un aspecto, los depuradores de formaldehído adecuados incluyen materiales seleccionados del grupo que consiste en bisulfito de sodio, urea, eti enurea, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutatión, 3¡4-ácido diaminobenzoico, alantoína, glicourilo, ácido antranílico, metilantranilato, metil 4-aminobenzoato, etil acetoacetato, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero 1 ,3-dihidroxiacetona, biuret, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutámico, pirogalol, galato de metilo, galato de etilo, galato de propilo, trietanolamina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glucosa, celulosa, poli(alcohol vinílico), poli(vinilformamida) parcialmente hidrolizada, poli(vinil amina), poli(etilenimina), poli(oxialquilenamina), poli(alcohol vi n íl i co) -co-pol i ( vin i I amina), j poli(4-aminoestireno), poli(l-lisina), quitosana, hexanódiol, etilendiamina-N,N'-bisacetoaceta|nida, N-(2-etilhexil)acetoacetamida, 2-benzoilacetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1 ,3-ciclohexanodiona, 2,4-dimetil-3-ciclohexenocarboxaldehído, 2,2-dimetil-1 ,3-dioxan-4,6-diona, 2-pentanona, dibutilj amina, trietilentetramina, hidróxido de amonio, bencilamina, hidroxicitronelol, ciclohexanona, 2-butanona, pentano diona, ácido deshidroacético, o una mezcla de estos. Estos depuradores de formaldehído pueden obtenerse de Sigma/Aldrich/, de St. Louis, MO. EE. UU, o PolySciences, Inc. de Warrington, PA, EE. UU.

Estos depuradores de formaldehído se combinan, típicamente, con una lechada que contiene las microcápsulas de perfume en una concentración, sobre la base del peso total de la lechada, de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 18 % en peso, de aproximadamente 3.5 % en peso a aproximadamente 14 % en peso, o aun de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 13 % en peso.

En un aspecto, los depuradores de formaldehído pueden combinarse con un producto que contiene una microcápsula de perfume; los depuradores se combinan con el producto en una concentración, sobre la base del peso total del producto, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 0.8 %, alternativamente, de aproximadamente 0.03 % a aproximadamente 0.5 %, alternativamente, de aproximadamente 0.065 % a aproximadamente 0.25 % de la formulación del producto.

En otro aspecto, los depuradores de formaldehído pueden com'binarse con una lechada que contiene microcápsulas de perfume en una concentración, sobre la base del peso total de la lechada, de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 14 % en peso, de aproximadamente 3.5 % en peso a aproximadamente 14 % en peso, o incluso de aproximadamente 5 % en |peso a aproximadamente 14 % en peso, y la lechada puede añadirse a una matriz de producto a la que se puede añadir un depurador idéntico o diferente en una concentración, sobre la base del peso total del producto, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 0.5 %, alternativamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente Jo.25 %, alternativamente, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 0.15 % de la formulación del producto. I En un aspecto, uno o más de los depuradores de formaldehído mencionados anteriormente pueden combinarse con un producto líquido mejorador de telas que contiene microcápsulas de perfume en una concentración, sobre la base del peso total del producto líquido mejorador de telas, de 0.005 % a aproximadamente 0.8 %, alternativamente, de aproximadamente 0.03 % a aproximadamente 0.4 %, alternativamente, de aproximadamente 0.06 % a aproximadamente 0.25 % I de la formulación del producto.

En un aspecto, los depuradores de formaldehído pueden combinarse con un producto detergente líquido para lavandería que contiene microcápsulas de perfume; los depuradores se seleccionan del grupo que consiste en bisulfito de sodio, urea, etilenurea, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutatión, ácido 3,4-diaminobenzoico, alantoína, glicourilo, ácido antranílico, metilantranilato, rrjetil 4- de una variedad de técnicas de aplicación. Por ejemplo, para aplicación a sustratos textiles que contienen celulosa, el agente tonalizador puede incluirse como un componente de un detergente para el lavado de ropa. Así, la aplicación a un sustrato textil que contiene celulosa realmente se produce cuando el consumidor añade detergente para el lavado de ropa en una máquina de lavar. El agente tonalizador| puede estar presente en la composición detergente para lavandería en una cantidad de aproximadamente 0.000001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición, y aun de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 1 % en peso de la composición.

La composición detergente para lavandería comprende, típicamente, un surfactante en una cantidad suficiente para suministrar las propiedades de I mpieza deseadas. En un aspecto, la composición detergente para lavandería puede comprender, sobre la base del peso total de la composición detergente para lavandería, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 99 % de surfactante; de aproximadamente 1 % a aproximadamente 95 % de surfactante; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 % de surfactante, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 % de surfactante o aun de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % de surfactante. El surfactante puede comprender surfactantes aniónicos, no aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos y/o anfóteros. En un aspecto, la composición detergente comprende surfactante aniónico, surfactante no iónico, o mezclas de estos.

Las composiciones para el cuidado de telas se añaden, típicamente, en el ciclo de enjuague, lo cual es después de que la solución detergente se ha Jusado y reemplazado con la solución de enjuague en un proceso típico de lavande'ría. Las composiciones para el cuidado de telas descritas en la presente descripción pueden comprender un activo suavizante de telas añadido en el enjuague y un agente tonalizador adecuado, como se describe en la presente descripción. La composición para el cuidado de telas puede comprender, sobre la base del peso totalj de la composición para el cuidado de telas, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 90 % o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 % del activo suavizante de telas. El agente tonalizador puede estar presente en la composición para el cuidado de telas en una cantidad de aproximadamente 0.5 ppb (partes por mil millones) a aproximadamente 50 ppm, o de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 3p ppm.

Ingredientes adecuados para el cuidado de ropa Si bien no son esenciales para los fines de la presente invención, la lista no limitante de los ingredientes para el cuidado de ropa que se ilustran de aquí en adelante son adecuados para usarse en composiciones para el cuidado de ropa y pueden incorporarse convenientemente en ciertos aspectos de la invención, por ejemplo, para ayudar o mejorar el rendimiento, para tratar el sustrato que se limpiará, o para modificar las características estéticas de la composición, como es el caso de perfumes, colorantes, tintes, o lo similar. Se entiende que estos ingredientes son adicionales a los componentes que se enumeraron anteriormente para cualquier aspecto particular. La cantidad total de estos componentes adicionales puede variar, cuando se tiene en cuenta la cantidad de colorante, de aproximadamente 90 % a aproximadamente 99.99999995 % en peso de la composición para el cuidado de ropa.

La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los nijeles de incorporación de estos dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación para la cual se usarán. Los ingredientes para el cuidado de ropa adecuados incluyen, pero no se limitan a, activos suavizantes de telas, polímeros, por ejemplo, Jolímeros catiónicos, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueador, agentes dispersantes poliméricos, agentes antirredepósito/eliminadores de manchas de arcilla, abrillantadores, reductores de espuma, tintes, períume(s) que incluye(n) perfumes de cuadrante y sistemas de suministro de perfume adicionales que incluyen zeolitas cargadas con perfume, acordes encapsulados en almidón, y precursores de perfume elaborados a partir de bases de Schiff, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Adicionalmente a la siguiente descripción, los ejemplos adecuados de estos otros componentes adicionales y las concentraciones de uso se encuentran en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1 , que se incorporan como referencia.

Tal como se mencionó, los ingredientes para el cuidado de ropa no son esenciales en las composiciones para el cuidado de ropa de los solicitantes. Por o tanto, ciertos aspectos de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales adicionales: activos suavizantes de telas, activadores de blanqueador, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metal catalítico, agentes dispersantes poliméricos, agentes de remoción de arcilla y suciedad/agentes antirredepósito, abrillantadores, reductores de espuma, tintes, perfumes y sistemas de suministro de perfume adicionales, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de telas, potadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Sin embargo, cuando se incluye uno o más materiales adicionales, esos materiales adicionales pueden estar presentes tal como se describe a continuación: i I Surfactantes Los surfactantes aniónicos adecuados útiles en la presente descripción pueden comprender cualquiera de los tipos de surfactantes aniónicos convencionales usados, típicamente, en productos detergentes líquidos. Éstos incluyen los ácidos alquilbencenosulfonicos y sus sales y materiales de alquiisulfato alcoxilados o no alcoxilados. 1 Los surfactantes aniónicos ilustrativos son las sales de metal de ácidos alquilbencenosulfonicos de C10-Ci6 o ácidos alquilbencenosulfónicos de Cn-C14. En un aspecto, el grupo alquilo es lineal, y los alquilbencenosulfonatos lineales se conocen como "LAS". Los alquilbencenosulfonatos, y particularmente, los LAS, Jon muy conocidos en la industria. Los surfactantes y su preparación se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 2,220,099 y 2,477,383. Son especialmente útiles los alquilbencenosulfonatos de sodio y potasio de cadena lineal en los que el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 1 1 a 14. El LAS de sodio de C,rC14, por ejemplo, de C12, es un ejemplo específico cié tales surfactantes. J Otro tipo ilustrativo de surfactante aniónico comprende surfactantes de sulfato de alquilo etoxilado. Estos materiales, que se conocen, además, como al'quil éter sulfatos o sulfatos de alquilo polietoxilados, son los que corresponden a la fórmula: R'--0-(C2H40)n~S03M en donde R'n es un grupo alquilo de C8-C20, n I es de aproximadamente 1 a 20, y M es un catión formador de sales. En un aspee o, R' es alquilo de C10-C18, n es de aproximadamente 1 a 15, y M es sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. En un aspecto, R' es de C12-C16, n es de aproximadamente 1 a 6 y M es sodio.

Los alquil éter sulfatos se usarán, generalmente, en la forma de mezclas que comprenden longitudes de cadenas R' variables y grados variables de etoxilación Frecuentemente, tales mezclas contendrán, además, inevitablemente, algunos ma eriales de alquiisulfato no etoxilado, es decir, surfactantes de la fórmula de alquiisulfato etoxilado anterior, en donde n=0. Además, los alquiisulfatos no etoxilados pueden añadirse por separado a las composiciones de esta invención y usarse como, o en, cualquier componente surfactante aniónico que pudiera estar presente. Los ejemplos específicos de no alcoxilados, por ejemplo, surfactantes de alquiléter sulfato no etoxilados, son los producidos por la sulfación de alcoholes grasos de más de C8-C20. Los surfactantes de alquiisulfato primario convencionales tienen la fórmula general: ROS03-M+ en donde R es, típicamente, un grupo hidrocarbilo lineal de C8-C2o, que puede ser de cadena recta o ramificada, y M es un catión de solubilización en agua. En un aspecto, R es un alquilo de Cio-C1 s, y M es un metal alcalino, más específicamente, R es de d2-C14 y M es sodio.

Los ejemplos específicos no limitantes de surfactantes aniónicos útiles en la ! presente descripción incluyen: a) alquilbenceno sulfonatos (LAS) de C -C18; b) alquiisulfatos (AS) primarios aleatorios y de cadena ramificada de C10-C20; c) (2,3) alqui Iisulfatos secundarios de C10-C18 que tienen las Fórmulas (I) y (II): en donde M en las Fórmulas (I) y (II) es hidrógeno o un catión que proporciona neutralidad de carga, y todas las unidades M, ya sea estén asociadas con un surfactante o ingrediente adicional, pueden ser un átomo de hidrógeno o un catión dependiendo de la forma aislada por el técnico o el pH re ativo del sistema en donde se usa el compuesto, y los ejemplos no limitantes de cationes adecuados incluyen sodio, potasio, amonio y mezclas de estos, y x es un entero de por lo menos aproximadamente 7, o por lo menos aproximadamente 9, y y es un entero de por lo menos 8, o por lo menos aproximadamente 9; d) alquil alcoxi sulfates de C10-Ci8 (AEXS) en donde x es de 1 -30; e) alquil alcoxi carboxilatos de Ci0-C18, en un aspecto, que comprenden 1-5 unidades etoxi; f) alquil sulfates de media cadena ramificada, como se describe en la patente de los EE.

UU. núm. 6,020,303 y la patente de los EE. UU núm. 6,060,443; g) alquil alcoxi sulfatas de metiléster sulfonato (MES); y j) alfa olefina sulfonato (AOS). j Los surfactantes aniónicos adecuados útiles en la presente invención pueden comprender cualquiera de los tipos de surfactantes aniónicos convencionales usados, típicamente, en productos detergentes líquidos. Estos incluyen los surfactantes de alcoholes grasos alcoxilados y óxido de amina. En un aspecto, los surfactantes para uso en los productos detergentes líquidos de la presente invención son aquellos surfactantes no iónicos que normalmente son líquidos.

Los surfactantes no iónicos adecuados para usarse en la presente invención incluyen los surfactantes no iónicos de alcoxilatos de alcohol. Los alcoxilatos de alcohol son materiales que corresponden a la fórmula general: R1(CmH2mO)nOH en donde R1 es un grupo alquilo de C8-C16, m es de 2 a 4, y n varía de aproximadamente 2 a 12·. En un aspecto, R1 es un grupo alquilo, que puede ser primario o secundario, que comprende de aproximadamente 9 a 15 átomos de carbono, o de aproximadamente 10 a 14 átomos de carbono. En un aspecto, los alcoholes grasos alcoxilados serán, además, materiales etoxilados que contienen de aproximadamente 2 a 12 entidades de óxido de eti eno por molécula o de 3 a 10 entidades de óxido de etileno por molécula.

Los materiales de alcohol graso alcoxilado útiles en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención tendrán, frecuentemente, un balance hidr f ilo-lipóf ¡lo (HLB) que varía de aproximadamente 3 a 17, de aproximadamente 6 a 15, o de aproximadamente 8 a 15. Los surfactantes no iónicos de alcoholes grasos alcoxilados son los distribuidos con el nombre comercial de Neodol y Dobanol por Shell Chemical Company. j Otro tipo adecuado de surfactante no iónico útil en la presente inlención comprende los surfactantes de óxido de amina. Los óxidos de amina son materiales que suelen conocerse en la industria como no iónicos "semipolares". Los óxidos de amina tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20. En esta fórmula, R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada y puede contener de 8 a 20 o de 10 a 16 átomos de carbono, jo es un alquilo primario de C12-C16. R' es una entidad de cadena corta; en un aspecto, R¡ puede seleccionarse de hidrógeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0 EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido de alquildimetilamina de Ci2.14.

Los ejemplos no limitantes de surfactantes no iónicos incluyen: a) etoxilatos de alquilo de C^-de, tales como surfactantes no iónicos NEODOL® de Shell; b) alcoxilatos de alquil fenol de C6-C12 en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi; c) alcohol de C12-Ci8 y condensados de alquilfenol de C6-C12 con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como Pluronic® de BASF; d) alcoholes de media cadena ramificada de C14-C22, BA, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,150,322; e) alcoxilatos de alquilo de C14-C22 de media cadena ramificada, BAEX, en donde x es de 1-30, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,153,577, patente de los EE. UU. núm. 6,020,303 y patente de los EE. UU. núm. 6,093,856; f) alquilpolisacáridos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 4,565,647 de Llenado, concedida el 26 de enero de 1986; específicamente, alquilpoliglicósidos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 4,483,780 y en la patente de los EE. UU. núm. 4,483,779; g) amidas de polihidroxiácidos grasos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,332,528, patentes núms. WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 y WO 94/09099; y h) surfactantes de alcohol poli(oxialquilatados) con remate de éter, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,482,9|94 y la patente WO 01/42408. En las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente descripción, el componente surfactante detergente puede incluir combinaciones de materiales surfactantes aniónicos y no iónicos. En este caso, la relación en peso de aniónico a no iónico variará, típicamente, de 10:90 a 90:10, más típicamente, de 30:70 a 70:30. I Los surfactantes catiónicos son muy conocidos en la industria y sus ejemplos no limitantes incluyen los surfactantes de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono. Otros ejemplos incluyen a) surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,136,769; b) hidroxietil dimetilamonio cuaternario, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,004,922; c) surfactantes de poliamina catiónica, como se describe en las patentes núms. WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005j y WO 98/35006; d) surfactantes de éster catiónico, como se describe en las patentes de los EE. UU. núms. 4,228,042, 4,239,660 4,260,529 y en la patente de los EE. UU. núm. 6,022,844; y e) surfactantes amino, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,221 ,825 y en la patente núm. WO 00/47708, específicamente, amido propildimetilamina (APA). i I Los ejemplos no limitantes de surfactantes zwitteriónicos incluyen derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de |sulfonio terciario o fosfonio cuaternario. Ver la patente de los EE. UU. núm. 3,929j,678 de Laughlin y col., concedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, línea 38 hasta í la columna 22, línea 48, para ejemplos de surfactantes zwitteriónicos; betaína, que incluye alquil dimetil betaína y cocodimetil amidopropil betaína, óxidos de amina ele C8 a C18 (en un aspecto, de C12 a C18) y sulfo e hidroxi betaínas, tales como N-alqLl-N,N-dimetilamino-1 -propanosulfonato en donde el grupo alquilo puede ser de C8 a C ¡8, o de Cío a Cu.

Los ejemplos no limitantes de surfactantes anfolíticos incluyen alifáticos de aminas secundarias o terciarias o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos comprende por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente, de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno comprende un grupo aniónico que se solubiliza en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato o sulfato. Ver la patente de los EE. UU. núm. 3,929,678 concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, líneas 18-35, para encontrar ejemplos de surfactantes anfolíticos. ! Portador líquido acuoso no surfactante Como se mencionó, las composiciones para el cuidado de ropa pueden estar en la forma de un sólido, ya sea en forma de tableta o de particulados, que incluyen, pero no se limitan a, partículas, escamas, láminas o lo similar, o las composiciones pueden estar en la forma de un líquido. Las composiciones detergentes líquidas pueden comprender un portador acuoso líquido no surfactante. Generalmente, la cant dad del portador acuoso líquido no surfactante empleado en las composiciones de la presente descripción será eficaz para solubilizar, suspender o dispersar los componentls de la composición. Por ejemplo, las composiciones detergentes líquidas pueden comprender, sobre la base del peso total de la composición detergente líquida, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 %, de aproximadamente 10 % a aproximadamente 70 %, o de aproximadamente 20 % a aproximadamente 70 % del portador líquido no surfactanje.

El tipo de portador líquido acuoso no surfactante más rentable es, típicamente, el agua. En consecuencia, generalmente, el componente del portadoj líquido acuoso no surfactante comprenderá mayormente, si no completamente, agua. Aunque se han añadido convencionalmente otros tipos de líquidos miscibles en agua, tales como alcanoles, dioles, otros polioles, éteres, aminas, y lo similar, a composiciones detergentes líquidas como cosolventes o estabilizantes, para los fines de la presente invención, se minimiza, típicamente, el uso de estos líquidos miscibles en agua para reducir el costo de la composición. Por consiguiente, el componente del portador líquido acuoso de los productos detergentes líquidos de la presente descripción comprenderá agua, generalmente, en concentraciones que varían de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 %, o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 %, en peso de la composición detergente líquida. I i Agentes blanqueadores j Agentes blanqueadores. Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores adecuados distintos a los catalizadores blanqueadores incluyen fotoblanqueadores, activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, y mezclas de estos. Generalmente, cuando se usa un agente blanqueador, las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50 % o incluso de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 25 % del agente blanqueador, en peso de la composición limpiadora Algunos ejemplos de agentes blanqueadores adecuados incluyen: (1 ) fotoblanqueadores, por ejemplo, ftalocianina de zinc sulfonadá; (2) perácidos preformados: los perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, los compuestos seleccionados del grupo que consiste en ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, por ejemplo, Oxzone ®, y mezclas de estos. Los ácidos percarboxílicos adecuados incluyen los perácidos hidrófobos e hidrófilos que tienen la fórmula R-(C=0)0-0-M, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene de 6 a 14 átomos de carbono o de 8 a 12 átomos de carbono cuando el perácido es hidrófobo, y menos de 6 hidrógeno; (3) fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas de perhidrato, que incluyen sales de metal alcalino, tales como sales sódicas de perborato (usualmente, mono- o tetrahidratadas), percarbonato, persulfato, perfosfato, sales de persilicato y mezclas de estas. En un aspecto de la invención, las sales inorgánjicas de perhidrato se seleccionan del grupo que consiste en sales sódicas de perborato, percarbonato y mezclas de estas. Cuando se usan sales inorgánicas de perhidrato, su concentración varía, típicamente de, 0.05 % en peso a 40 % en peso, o de 1 % en peso a 30 % en ¡peso de la composición total y se incorporan, típicamente, en esas composiciones como un sólido cristalino que puede estar recubierto. Los recubrimientos adecuados incluyen sales inorgánicas, tales como sales de silicato, carbonato o borato de metales alcalinos o mezclas de estas, o materiales orgánicos, tales como polímeros dispersables o solubles en agua, ceras, aceites o jabones grasos; y (4) activadores de blanqueador que tienen la fórmula R-(C=0)0-©-M, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, de 6 a 14 átomos de carbono o de 8 a 12 átomos de carbono cuando el activador de blanqueador es hidrófobo y menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono cuando el activador de blanqueador es hidrófilo, y L es el grupo saliente. Los e emplos adecuados de grupos salientes son el ácido benzoico y derivados de este, especialmente, benceno sulfonato. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen dodecanoíl oxibenceno siilfonato, decanoil oxibenceno sulfonato, ácido decanoil oxibenzoico o sales de este, 3,5,5-tn'metil hexanoiloxibenceno sulfonato, tetraacetiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS). Los activadores de blanqueador adecuados se describen, además, en la patente WO 98/17767. Aunque puede emplearse cualquier activador de blanqueador adecuado, en un aspecjo de la invención, la composición de limpieza de la presentej puede comprender NOBS, TAED o mezclas de estos.

Cuando está presente, generalmente, el perácido y/o activador de blanqueador se encuentra presente en la composición en cantidades de aproximadamente 0.1 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, de aproximadamente 0.5 % en peso a aproximadamente 40 % en peso o incluso de aproximadamente 0.6 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, sobre la base de la composición. Uno o más perácidos hidrófobos o precursores de estos pueden [usarse combinados con uno o más perácidos hidrófilos o precursores de estos.

Las cantidades de fuentes de peróxido de hidrógeno y perá'cido o activador de blanqueador se pueden seleccionar de manera tal que la proporción molar entre el oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y el perácido sea de 1 :1 a 35: 1 , o aun de 2:1 a 10: 1 .

Compuestos intensificadores de blanqueador. Las composiciones de la presente descripción pueden comprender uno o más compuestos intensificadores de blanqueador. Los compuestos intensificadores de blanqueador proporcionan mayor eficacia blanqueadora en aplicaciones de temperatura más baja. Los intensificadores de blanqueador actúan en conjunto con las fuentes blanqueadoras de peróxido convencionales para proporcionar una mayor eficacia blanqueadora. Normalmente, esto se logra a través de la formación en el lugar de un agente de transferencia de oxígeno activo, tal como un d oxirano, una oxaziridina o un oxaziridinio. Alternativamente, se pueden usar dioxiranos, oxaziridinas y oxazirídinios preformados. j Entre los compuestos intensificadores de blanqueador adecuados para usar de conformidad con la presente invención se encuentran las ¡minas catiónicas, ¡minas zwitteriónicas, ¡minas aniónicas y/o ¡minas poliiónicas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y mezclas de estas. Estos compuestos de imínas intensificadores de blanqueador de la presente invención incluyen aquellos con la estructura general: j en donde R1 - R4 pueden ser un hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en fenilo, arilo, anillo eterocíclico, radicales |alquilo y cicloalquilo.

Los compuestos intensificadores de blanqueador adecuados incluyen los intensificadores de blanqueador zwitteriónicos que se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282 y 5,718,614. Otros compuestos intensificadores de blanc ueador incluyen los intensificadores de blanqueador catiónicos que se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,360,569; 5,442,066; 5,478,357; 5,370,826; 5,482,515; 5,550,256; y WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353. j conjunto con una fuente de peróxido en los sistemas blanqueadores de la presente invención.

Blanqueadores enzimáticos. Pueden usarse sistemas enzimáticós como agentes blanqueadores. El peróxido de hidrógeno puede estar presente, además, mediante la adición de un sistema enzimático (es decir, una enzima y un sustrato) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al comienzo o durante el proceso dej lavado y/o enjuague. Estos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente europea solución debe mantenerse de aproximadamente 1 :2.5 a aproximadamente 1 :6. La patente de los EE. UU. núm. 5,346, 588 describe un proceso para el uso de ozono como alternativa para sistemas blanqueadores convencionales y se incorpora en la presente descripción como referencia.

En un aspecto, el activo suavizante de telas (FSA) es un compuesto de amonio cuaternario adecuado para suavizar telas en una etapa de enjuague. En un aspecto, el FSA se forma a partir de un producto de reacción de un ácido graso y un aminoalccjhol para obtener mezclas de compuestos mono, di y, en un aspecto, tríéster. En otro aspecto', el FSA comprende uno o más compuestos suavizantes de amonio cuaternario, tales como, pero no se limitan a, un compuesto de amonio cuaternario monoaíquilo, un compuesto cuaternario diamido y un compuesto amonio cuaternario diéster o una combinación de estos. j En un aspecto de la invención, el FSA comprende una compos'ición de compuesto de amonio cuaternario diéster (de aquí en adelante, DQA, por sus siglas en inglés). En ciertos aspectos de la presente invención, las composiciones de compuestos de DQA abarcan, además, una descripción de los FSA de diamidos y FSA conj enlaces combinados de amido y éster así como los enlaces diéster mencionados anteriormente, todos referidos en la presente descripción como DQA. I de palma, etc. I Los ejemplos no limitantes de ácidos grasos adecuados se enumeran en la patente de los EE. UU. núm. 5,759,990 en la columna 4, líneas 45-66. En un aspecto, el FSA comprende otros activos adicionalmente al DQA (1 ) o DQA. En aún otro aspecto, el FSA comprende solo DQA (1 ) o DQA y está libre o prácticamente libre de cualqu ier otro compuesto de amonio cuaternario u otros activos. En aún otro aspecto, el FSA comprende la amina precursora que se usa para producir el DQA. j En otro aspecto de la invención, el FSA comprende un compuesto, identificado como DTTMAC, que comprende la fórmula: | [R4.m - N(+) - R1m] A en donde cada m es 2 o 3, cada R1 es de C6-C22, o C14-C20, pero no más de uno es menor que aproximadamente C12 y, por lo tanto, el otro es por lo menos de aproximadamente 16, hidrocarbilo o sustituyente de hidrocarbilo sustituido, por ejemplo, alquenilo o alquilo Jde C10-C20 (alquilo insaturado, que incluye alquilo poliinsaturado que, además, se denomina, algunas veces, "alquileno"), en un aspecto alquenilo o alquilo de C12-C18, ramificado o no ramificado. En un aspecto, el valor de yodo (IV, por sus siglas n inglés) del FSjA es de aproximadamente 1 a 70; cada R es H o un alquilo de cadena corta de C1-C6, o de C1-C3, o grupo hidroxialquilo, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, hidroxietilo y lo similar, benc!lo o (R2 0)2-4H en donde cada R2 es un grupo alquileno de C1-6; y A- es un anión compatible con el suavizante; los aniones adecuados incluyen cloruro, bromuro, sulfato de metilo, sulfato de etilo, sulfato, fosfato, o nitrato; en un aspecto, los aniones son cloruro o metil sulfato.

Los ejemplos de estos FSA incluyen sales dialquildimetilamonio| y sales dialquilendimetilamonio, tales como dimetilamonio disebo y metilsulfato dimetilamonio disebo. Los ejemplos de sales de dialquilendimetilamonio comercialmente disponibles que pueden usarse en la presente invención son cloruro dimetilamonio de sebo dihidrogenado y cloruro dimetilamonio disebo distribuidos por Degussa con las marcas comerciales de Adogen® 442 y Adogen® 470, respectivamente. En un aspecto, el FSA comprende otros activos adicionalmente al DTTMAC. En aún otro aspecto, el FSA comprende so amenté compuestos del DTTMAC y está libre o prácticamente libre de cualquier otro compuesto de amonio cuaternario u otros activos.

En un aspecto, el FSA comprende un FSA descrito de patente de los EE. UU. núm. 2004/0204337 A1 , publicada el 14 de de Corona y col., en párrafos 30 - 79. En otro aspecto, el FSA es uno descrito en la publicación de patente de los EE. UU. núm. 2004/0229769 A1 , publicada e 18 de noviembre de 2005, de Smith y col., en los párrafos 26 - 31 ; o la patente de los ??. UU. núm. 6,494,920, en la columna 1 , línea 51 y subs. que detallan un "ester cuaternario" o una sal de éster cuaternizada de trietanolamina de ácidos grasos.

En un aspecto, el FSA se selecciona de por lo menos uno de los siguientes: cloruro de diseboiloxietil dimetil amonio, cloruro de sebDiloxietil dimetilamonio dihidrogenado, cloruro de disebo dimetilamonio, sulfato de metilo diseboiloxietil dimetilamonio, cloruro de seboiloxi etil dimetilamonio dihidrogenado, o combinaciones de estos. I En un aspecto, el FSA puede incluir, además, composiciones de compuestos que contienen amidas. Algunos ejemplos de compuestos que comprenden diamidas pueden incluir, pero no se limitan a, metilsulfato de metil-bis(seboamiloetil)-2-hidroxietilamonio (distribuido por Degussa con los nombres comerciales de Varisoft 1 10 y Varisoft 222). Un ejemplo de un compuesto que contiene amida y éster es N-[3-(estearoilamino)propil]-N-[2-(estearoiloxi)etoxi)etil)]-N-metilamina. I tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, asi como policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de estos.

Agentes quelantes. Las composiciones de la presente descripción pueden contener, además, opcionalmente, uno o más agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso. Si se usan, los agentes quelantes comprenderán, generalmente, de aproximadamente 0.1 %, en peso de las composiciones de la presente descripción, a aproximadamente 15 %, o incluso de aproximadamente 3.0 % a aproximadamente 15 %, en peso de las composiciones de la presente descripción.

Agentes inhibidores de transferencia de tinte. Las composiciones de la presente invención pueden incluir, además, uno o más agentes inhibidles de transferencia de tinte. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte adecuados incluyen, pero no se limitan a polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de estos. Cuando están presentes en las composiciones de la presente descripción, los agentes inhibidores de transferencia de tinte están presentes en concentraciones de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 0.01 %, de aproximadamente 0.05 %, en peso de las composiciones limpiadoras, a aproximadamente 10 %, aproximadamente 2 % o aun aproximadamente 1 %, en peso de las composiciones limpiadoras.

Dispersantes. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico puede comprender como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. j Enzimas. Las composiciones pueden comprender una o más enzimas de detergente que suministran rendimiento en la limpieza y/o beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabin†sidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas, o mezclas de estas. Una combinación típica es un cóctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa o celulasa en conjunción con amilasa.

Estabilizadores de enzimas. Las enzimas para usarse en composiciones, por ejemplo, detergentes, pueden estabilizarse por medio de diversas técnicas. Las enzimas empleadas en la presente descripción pueden estabilizarse con la presejncia de fuentes de iones de magnesio y/o calcio solubles en agua en las composiciones terminadas que proporcionen los iones a las enzimas.

Procesos para fabricar las composiciones para el cuidado de ropa Las composiciones para el cuidado de ropa de la presente invención pueden formularse en cualquiera de las formas adecuadas y prepararse por cualquiera de los procesos seleccionados por el formulador, cuyos ejemplos no limitantes se describen en los ejemplos de los solicitantes y en las patentes de los EE. UU. núms. 5,879,584; 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392; 5,486,303, todas ellas incorporadas en la presente descripción como referencia.

Las composiciones detergentes líquidas pueden estar en forma de solución acuosa o dispersión o suspensión uniforme de surfactante, agente tonalizador y ciertos otros ingredientes opcionales, algunos de los cuales pueden estar, normalmente, en forma sólida, que se han combinado con los componentes comúnmente líquidos de la composición, tal como alcohol etoxilado no iónico líquido, el portador líquido acuoso y cualquier otro ingrediente opcional habitualmente líquido. Una solución, dispersión o suspensión de este tipo será aceptablemente de fase estable y tendrá, típicamente, una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 100 a 600 cps, o de aproximadamente 150 a 400 cps. A los fines de la presente invención, la viscosidad se mide con un aparato viscosímetro Brookfield LVDV-II+ que emplea un eje núm. 21.

Las composiciones detergentes líquidas de la presente descripción pueden prepararse combinando sus componentes en cualquier orden adecuado y mezclando, por ejemplo, agitando, la combinación resultante de componentes para formar una composición detergente líquida de fase estable. En un proceso para preparar las composiciones, se forma una matriz líquida que contiene al menos una proporción importante, o aun i prácticamente la totalidad, de todos los componentes líquidos, por ejemplo, el surfactante no iónico, los portadores líquidos no surfactantes y otros componentes líquidos opcionales, y los componentes líquidos se mezclan completamente al impartir agitación de esfuerzo cortante a esta combinación líquida. Por ejemplo, se puede usar, convenientemente, un agitador mecánico para lograr una agitación rápida. Casi todos los surfactantes anicnicos y los ingredientes sólidos pueden agregarse mientras se mantiene la agitación con esfuerzo cortante. Se continúa agitando la mezcla y, si fuera necesario en este punto, puede intensificarse la agitación para formar una solución o una dispersión uniforme de particulados ¡nsolubles de fase sólida dentro de la fase líquida. Después de agregar algunos o todos los materiales sólidos en esta mezcla agitada, se incorporan las partículas del material enzimático que se incluirá, por ejemplo, gránulos de enzimas. En una variación del procedimiento de preparación de la composición descrito anteriormente pueden ag -egarse uno o más componentes sólidos en la mezcla agitada como una solución o lechada de partículas premezcladas con una porción menor de uno o más de los componentes l'quidos. Después de agregar todos los componentes de la composición, se continúa agitando el tiempo necesario para formar las composiciones con las características adecuadas de viscosidad y estabilidad de fase. Frecuentemente, esto involucrará una agitación por un período de aproximadamente 30 a 60 minutos.

En un aspecto para formar las composiciones detergentes líquidas, el agente tonalizador se combina primero con uno o más componentes líquidos para formar una premezcla de agente tonalizador, y esta premezcla de agente tonalizador se añade a una formulación de composición que contiene una porción sustancial, por ejemplo, más de 50 % en peso, más específicamente, más de 70 % en peso y, aún más específicamente, más de 90 % en peso, de la csp de los componentes de la composición detergente para lavado de ropa. Por ejemplo, en la metodología descrita anteriormente, tanto la premezcla del agente tonalizador como el componente enzimático se añaden en la etapa final del agregado de componentes. En otro aspecto, el agente tonalizador se encapsula antes de adicionarse a la composición detergente; el agente tonalizador encapsulado se suspende en un líquido estructurado, y la suspensión se añade a la formulación de la composición que contiene una porción sustancial de la csp de los componentes de la composición detergente para lavado de ropa.

Tal como se mencionó anteriormente, las composiciones detergentes pueden encontrarse en forma sólida. Las formas sólidas adecuadas incluyen formas de tableta y particulados, por ejemplo, partículas granulares, escamas o láminas. En la industria se conocen varias técnicas para formar composiciones detergentes en estas formas sólidas y pueden usarse en la presente descripción. En un aspecto, por ejemplo, cuando la composición está en la forma de una partícula granulada, el agente tonalizador se suministra en forma particulada, que incluye, opcionalmente, si bien no todos, componentes adicionales de la composición detergente para el lavado de ropa. El particulado del agente tonalizador se combina con uno o más particulados adicionales que contienen una csp de los componentes de la composición detergente para el lavado de ropa. Además, el agente tonalizador, que opcionalmente incluye, si bien no todos, componentes adicionales de la composición detergente para el lavado de ropa, puede proveerse en forma encapsulada, y el encapsulado del agente tonalizador se combina con particulados que contienen una csp sustancial de componentes de la composición detergente para el lavado de ropa. | Las composiciones de esta invención, preparadas como se dlscribió formada de esta manera entra en contacto con las telas que se lavarán, típicamente, por agitación. Una cantidad eficaz de las composiciones detergentes líquidas de la presente descripción añadidas al agua para formar soluciones acuosas de lavado puede comprender cantidades suficientes para formar de aproximadamente 500 a 7000 ppm de composición en solución de lavado acuosa, o se suministrará de aproximadamente 1000 a 3000 ppm de las composiciones detergentes de la presente descripción en la solución de lavado acuosa.

Método de uso Ciertos productos de consumo descritos en la presente descripción pueden usarse para limpiar o tratar un sitio entre otros una superficie o tela. Típicamente, por lo menos una porción del sitio se pone en contacto con una modalidad del producto de consumo de los solicitantes, en forma pura o diluido en una solución, por ejemplo, una solución de lavado y, después, opcionalmente, el sitio se puede lavar y/o enjuagar. En un aspecto, un sitio se lava y/o enjuaga, opcionalmente, se pone en contacto con un aspecto del producto de consumo y, después, opcionalmente, se lava y/o enjuaga para los propósitos de la presente invención, el lavado incluye, pero no se limita, al restregado y la agitación mecánica. La tela puede comprender, mayormente, cualquier tela que se pueda lavar o tratar en las condiciones normales de uso para consumo. Los licores de lavado que pueden comprender las composiciones descritas pueden tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 1 1.5. Las composiciones se emplean, típicamente, en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. Cuando el solvente de lavado es agua, la temperatura varía, típicamente, de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C y, cuando el sitio comprende una tela, la relación entre agua y tela es, típicamente, de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 30:1. El empleo de uno o más de los métodos mencionados anteriormente da como resultado un sitio tratado. I En un aspecto, se describe un método para tratar y/o limpiar una superficie o tela; el método comprende las etapas de lavar y/o enjuagar opcionalmente la superficie o tela, poner en contacto la superficie o tela con cualquier composición para el cuidado de ropa descrita en esta descripción y, después, opcionalmente, lavar y/o enjuagar la superficie y/o tela para dejar, opcionalmente, que la superficie o | tela se seque y/o secar activamente la superficie o tela.

Ejemplos Los siguientes ejemplos se suministran para ilustrar adicionalménte los agentes tonalizadores de la presente invención; sin embargo, no deben interpretarse como limitantes de la invención según lo definido en las reivindicaciones anexas. De hecho, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones en esta invención sin desviarse del espíritu o alcance de ella. Todas las partes y porcentajes dados en estos ejemplos son en peso, a menos que se indique de cualquier otro modo. j Preparación de la muestra y métodos de prueba ! A. Preparación de la muestra Se usaron los siguientes procedimientos generales para prepajrar los colorantes azoicos de tiofeno de la presente invención. I Preparación de materiales de qlicidol Se cargaron 18 partes de N-etil-m-toluidina, 52 partes de isopropjl glicidil éter y 50 partes de tolueno en un matraz de 200 mi de fondo redondo a temperatura ambiente. La mezcla se mantuvo a reflujo durante toda la noche. Se eliminó el solvente, y el material resultante se usó crudo en la etapa siguiente. Después, estos mateijiales se alcoxilaron como se describe en la presente descripción. ! Preparación de productos intermedios alcoxilados Procedimiento general para alcoxilación. Método A: Producto intermedio tipo 1 , polímero de un solo sitio inicial Se cargaron 18 partes de N-etil-m-toluidina, 14 partes de ácido acético y 20 partes de agua en un autoclave de acero inoxidable de 200 mi a temperatura ambiente. Se añadieron 1 1 partes de óxido de etileno en varias horas. Despjués de mantener la reacción durante 24 horas a temperatura ambiente, se cargó el recipiente con 0.2 partes de NaOH y se calentó hasta 125 °C. Después, se añadió óxido dej etileno Producto intermedio tipo 2, polímero de cadena dual inicial Se cargaron 18 partes de 2-metoxi-5-metilanilina, 14 partes de ácido acético y 20 partes de agua en un autoclave de acero inoxidable de 200 mi a temperatura ambiente. Se añadieron 22 partes de óxido de etileno en varias horas. Después de mantener la reacción durante 24 horas a temperatura ambiente, se cargó el recipiente con 0.2 partes de NaOH y se calentó hasta 125 °C. Después, se añadieron 40 partes ele óxido de etileno en aproximadamente una (1 ) hora. Después de continuar la reacción por otras 3 horas a 125 °C, se eliminó el EO residual por vacío. Después, se enfrió a temperatura ambiente, y el producto intermedio obtenido fue un líquido viscoso de color ámbar. Pudo lograrse el número promedio constante de EO cada vez al controlar la cantidad de óxido de etileno en la síntesis.

Procedimiento general para alcoxilación. Método B: Br-PEG-OH Procedimiento se cargaron 18 partes de anilina, 60 partes de mono - bromópolietilenglicol-200, 20 partes de NaHC03 y 50 partes de tolueno en un matraz de 200 mi de fondo redondo a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calentó a 80 °C durante 5 horas. Se filtró la sal, y se eliminó el solvente del filtrado por medio de destilación a baja presión. El producto crudo se usó sin purificación adicional para la etapa siguiente.

Es posible, además, usar un mono-bromo-mono-cloro glicol con el fin de preparar directamente el producto halogenado al usar este mismo procedimiento anterior.

Procedimiento general para la tosilación de productos intermedios Producto intermedio tipo 1 A una mezcla de 44 partes de N-etil -N-óxido de alquileno-m-toluidina y de sodio anhidro, se filtró y se evaporó el solvente. El producto crudo ¡se usó inmediatamente para la etapa siguiente.

Producto intermedio tipo 2 A una mezcla de 44 partes de 2-metoxi-5-metil-N-bis-óxido de a'lquileno-anilina y 82 partes de cloruro de tosilo en 30 partes de agua se añadieron lentamente 30 partes de NaOH al 25 %. Después, se dejó en agitación la mezcla de reacción durante 4 horas a temperatura ambiente. La mezcla se diluyó con 400 partes de agua y, después, se neutralizó mediante la adición de ácido clorhídrico al 33 %. Se añadieron 400¡ partes de acetato de etilo, y la mezcla se separó en fases. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro, se filtró y se evaporó el solvente. El producto crudo se uso inmediatamente para la etapa siguiente.

Procedimiento general para cuaternización Producto intermedio tipo 1 Cuarenta partes del producto intermedio tosilado, 20 partes de sultanato de dimetilaminopropilo y 100 partes de cloroformo se mezclaron y llevaron a reflujo durante 6 horas. Después, el material se enfrió, y se añadieron 200 partes de agua. El material se separó en fases, y se comprobó que la fase acuosa contenía el rjroducto deseado. La fase acuosa se secó por destilación a baja presión. El material de cloruro puede usarse de la misma manera para preparar la versión salina para cloro.

Producto intermedio tipo 2 Cuarenta partes del producto intermedio tosilado, 30 partes de trietilamina y 100 partes de cloroformo se mezclaron y llevaron a reflujo durante 6 horas. Después, el material se enfrió, y se añadieron 200 partes de agua. El material se separó en fases, y se comprobó que la fase acuosa contenía el producto deseado. La fase acuosa se secó por destilación a baja presión.

Procedimientos generales para la síntesis de color j Todos los colores se prepararon siguiendo el mismo procedimiento general. ! Se cargaron 2 partes de amino-tiofeno y 30 partes de ácido fosfórico en un matraz de vidrio de 200 mi y se enfrió a 0-5 °C. Se añadió lentamente 1 parte de NaN02 y el producto de esta reacción puede usarse en este punto o diluirse aún más con agua a una viscosidad más baja. j Ejemplo 1 I I El ejemplo 1 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, en donde se añadieron solo 2 moles de óxido de etileno al material inicial, y el material tosilado se cuaternizó al usar 2 equivalentes molares de N-metil imidjazol. La síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12. I I Ejemplo 2 J El ejemplo 2 se preparó como el ejemplo 1 , excepto que la alcoxilación inicial se realizó con m-toluidina. ! Ejemplo 7 j El ejemplo 7 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 1 , en donde solo se añadió 1 mol de óxido de etileno a la N-etil-anilina, y el material tosilado se cuaternizó al usar 1 equivalente molar de trietilamina. La síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12. j Ejemplo 13 El ejemplo 13 se preparó como el ejemplo 12, excepto la cuaternización se realizó con N-metil imidazol.

Ejemplo 14 El ejemplo 14 se preparó como el ejemplo 12, excepto la cuaternización se realizó con N,N-dimetil-glicina. l Ejemplo 15 El ejemplo 15 se preparó como el ejemplo 12, excepto j que la cuaternización se realizó con ?,?-dimetilpropil sulfonato. j I Ejemplo 18 I El ejemplo 18 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, y la síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12. | I i Ejemplo 19 j El ejemplo 19 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, en donde la alcoxilación inicial se realizó con 2,5-dimetoxianilina y la síntesis de fue como se describió en el ejemplo 12.

Ejemplo 21 El ejemplo 21 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, en donde la cuaternización se realizó con dimetiletanolamina y la síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12. i Ejemplo 22 j El ejemplo 22 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, en donde la cuaternización se realizó con trietanolamina y la síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12. I Ejemplo 35 | El ejemplo 35 se preparó con los procedimientos del producto intermedio tipo 2, en donde la alcoxilación se realizó con m-toluidina y la cuaternización se¡ realizó con trietilamina. La síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12 Ejemplo 36 El ejemplo 36 se preparó como el ejemplo 1 , excepto que la alcoxilación inicial se realizó con m-toluidina y la cuaternización se realizó con trietilamina. La síntesis de colorantes fue como se describió en el ejemplo 12.

B. Métodos de prueba I. Método para determinar el valor de partición acuosa de un colorante Se disuelve en agua desionizada a un volumen final de 10.0 mi una cantidad de colorante suficiente para suministrar un valor de absorbancia de la solución de enjre 0.25 y 1 .0; la absorbancia se determina en el valor Amax del colorante entre 400 nm y |750 nm mediante el uso de una cubeta con una longitud de trayecto de 1.0 cm. Se mide la absorbancia de la muestra en el valor Amax del colorante en un espectrofotómetro de luz ultravioleta visible y, después, se transfiere toda la solución de 10 mi a un tubo plástico de centrífuga de 50.0 mi. Se añade 10.0 ml de 1 -octanol, se tapa el tubo y se mezcla vigorosamente durante 30 segundos con un mezclador Vortex™. Se deja el tubo sin moverlo en posición vertical hasta que las capas se separen nítidamente en fases. Si las capas no se separan nítidamente en varias horas, se centrifuga el tubo para obtener la separación de fases.

Con una pipeta de transferencia, se retira una alícuota de la capa| acuosa (inferior) y se transfiere a la cubeta con una longitud de trayecto de 1.0 cm para el análisis espectrofotométrico. Se analiza la solución como se indicó anteriormente, y se cuantifica la pérdida de absorbancia en el valor Amax como "% de colorante que queda en la capa acuosa como se detalla a continuación: % de colorante que queda en la capa acuosa = valor de partición acuosa (APV) = (A(/A¡¡ x 100 % i en donde A¡ es la absorbancia inicial de la solución del valor Amax y A, es la absorbancia final de la solución del valor A, Método para determinar la eficacia tonalizadora para detergentes a.) BNB, de Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643). b.) Se preparan dos alícuotas de un litro de agua de grifo que contiene i 1.55 g de detergente de prueba líquido de alto rendimiento (HDL, por sus siglas en inglés) según el estándar de la AATCC. j c. ) Se añade una cantidad suficiente del colorante que se probará a una de las alícuotas de la etapa b.) anterior para producir una la etapa de lavado, se enjuagan las muestras por separado cj n agua de grifo y se secan al aire en la oscuridad. ! i e. ) Después de enjuagar y secar cada muestra, se evalúa la eficiencia tonalizadora, DE*eff, del colorante determinando las mediciones del valor L*, a*, y b* de cada muestra con el uso de un espectrofotómetro de reflectancia Hunter LabScan XE con iluminación D65, 10° sin incluir el observador y el filtro UV. Después, se calcula la eficiencia tonalizadora del colorante con la ecuación: | j DE*eff = ((L*c - L%)2 + (a*c - a*s)2 + (b*c - b*s)2)1'2 ! en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente, a los valores L*, a* y b* medidos en el control, es decir, la muestra de tela lavada en el detergente sin colorante, así como la muestra de tela lavada en el detergente que contiene el colorante que se va a ! identificar. j Método para determinar la capacidad de eliminación por lavado j a. ) Se preparan dos alícuotas separadas de 150 mi de la solución detergente HDL de conformidad con el Método de prueba de la AATCC 61 -2003, Prueba 2A, y que contienen 1.55 g/ litro de la fórmula HDL de AATCC en agua destilada. b. ) Una muestra de 15 cm x 5 cm de cada muestra de tela del Método para determinar la eficacia tonalizadora para detergentes descrito anteriormente se lavó en una lavadora de laboratorio Launde jrometer durante 45 minutos a 49 °C en 150 mi de la solución detergente c. ) cantidad de coloración residual se evalúa al medir el que se calcula con la siguiente ecuación: DE*res = ((!_% - !_%) + (a*c - a%)z + (b*c - b*s)2) en donde los subíndices c y s se refieren, respectivamente1, a los valores L*, a* y b* medidos en el control, es decir, la muestra de tela inicialmente lavada en el detergente sin colorante, así como la muestra de tela inicialmente lavada en el detergente que contiene el colorante que se va a identificar. Después, se calcula el valor de eliminación por lavado para el colorante de conformidad con la fórmula: % de eliminación = 100 x (1 - DE*res/DE Resultados de las pruebas ; En la Tabla 6 se presentan los valores de partición acuosa de varios ejemplos.

Tabla 6: Valores de partición acuosa de colorantes azoicos de tiofeno Formulaciones de detergentes ilustrativas Formulaciones 1 a - 11: Formulaciones detergentes líquidas j Las Tablas 7A y 7B presentan ejemplos de formulaciones detergentes líquidas que incluyen por lo menos un colorante azoico de tiofeno de la presente invención como agente tonalizador. Las formulaciones se muestran en la Tabla 7 como formulaciones 1 a a 1 f , y en la Tabla 7B como formulaciones 1 g a 11. j Tabla 7A. Formulaciones detergentes líquidas que comprenden el agente tonalizador de la invención Tabla 7B. Formulaciones detergentes líquidas que comprenden el aqente tonalizador de la invención Notas al pie para Formulaciones 1 a-l: 1 Ácido dietilentriaminapentaacético, sal sódica i 2 Ácido dietilentriaminapentametilenofosfónico, sal sódica | 3 Ácido dietilentriaminapentaacético, sal sódica | 4 Un colorante que no tiñe usado para ajustar el color de la fórmula 5 Fórmula compacta, envasada como una dosis unitaria en película de alcohol polivinílico 6 Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 1 -21 , preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % j 7 Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 22-42, preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % [ 8 Acusol OP301 j Formulaciones 2a - 2e: Formulaciones de detergentes granulares I La Tabla 8 presenta ejemplos de formulaciones de detergentes granulares que incluyen por lo menos un colorante azoico de tiofeno de la presente invención como agente tonalizador. Las formulaciones se muestran en la Tabla 8 como Formulaciones 2a a 2e. ! Tabla 8. Formulaciones de detergentes granulares que comprenden el agente tonalizador de la invención I Notas al pie para formulaciones 2a-e: | 1 Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 1 -21 , preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % | 2 Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 22-42, preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % | Composiciones ilustrativas para el cuidado de telas J i Formulaciones 3a - 3d: Composiciones líquidas para el cuidado de telas j La Tabla 9 presenta ejemplos de composiciones líquidas para el cuijdado de telas que incluyen al menos un colorante azoico de tiofeno de la presente invenctán como 3a Notas al pie para formulaciones 3a-d: a Cloruro de N,N-di(seboiloxietil)-N,N-dimetil amonio. b Almidón catiónico basado en almidón de papa o almidón de maíz común, que contiene de 251% a 95 % de amilosa y un grado de sustitución de 0.02 a 0.09 y que tiene una viscosidad medida como fluidez de agua con un valor de 50 a 84. j Copolímero de óxido de etileno y tereftalato con la fórmula descrita en la patente de los EE. UU. núm. 5,574,179 en la col. 15, líneas 1 -5, en donde cada X es metilo, cada n es 40, u es 4, cada R1 es prácticamente entidades fenileno 1 ,4, cada R2 es prácticamente etileno, entidades ' propileno 1 ,2, o mezclas de estos. | Ácido dietilentriaminapentaacético. j KATHON® CG, disponible de Rohm y Haas Co. | Agente antiespuma de silicona disponible de Dow Corning Corp. con el nombre comercial de DC23ip.

Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 1-21 , preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y una capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % | Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 22-42, preferentemente, con ¡ eficacia tonalizadora >10 y una capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % I Agente tonalizador azoico de tiofeno de la Tabla 5, ejemplos 1 -42, preferentemente, con eficacia tonalizadora >10 y una capacidad de eliminación por lavado de 30-85 % 4,4'-bis-(2-sulfoestiril) bifenilo disódico, disponible de Ciba Specialty Chemicals.

Cloruro de metil amonio etoxilado [15] de coco, disponible de Akzo Nobel.

Las dimensiones y los valptes descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos i exactos mencionados. En cambio, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones tiene por objeto significar tanto el valor expresado como un intervalo funcionalmente equivalente aproximado a ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Todos los documentos citados en la Descripción detallada de la invención se incluyen en sus partes pertinentes en la presente descripción como referencia; la cita de cualquier documento no debe ser interpretada como una admisión de que constituye una industria anterior con respecto a la presente invención. En la medida que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradiga cilalquier significado o definición del mismo término en un documento incorporado como refjerencia prevalecerá el significado o definición asignado a ese término en este documento. ' Si bien se han ilustrado y descrito aspectos particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden Iiacerse diversos cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención. ?

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1 . Una composición para el cuidado de ropa; caracterizada la composición porque comprende: j a) un colorante azoico de tiofeno que contiene una entidad formalmente cargada, con la salvedad de que el colorante no comprende un grupo meta-bis(2-hidroxi-3-trimetilamoniopropil) amino tolilo; y b) un ingrediente para el cuidado de ropa, preferentemente, la composición para el cuidado de ropa comprende, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, una microcápsula de perfume que comprende un núcleo y una cubierta que encapsula el núcleo; la microcápsula de perfume tiene un D[4,3] de partícula promedio de 0.01 mieras a 200 mieras.

2. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene, en el intervalo de longitudes de onda de 400 nm a 750 nm en solución de metanol, un coeficiente máximo de extinción de 1000 a 1 ,000,000 litro/mol/cm. I

3. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene, en el intervalo de longitudes de onda de 560 nm a 610 nm, un coeficiente máximo de extinción de 20,000 a 250,000 litro/mol/cm.

4. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene un valor de partición acuosa de 10 % a 100 %, y el colorante comprende un contraión de equilibrio de carga unido no covalentemente.

5. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene un valor de partición acuosa de 0 % a 40 %, y el colorante comprende un contraión de equilibrio de carga unido covalentemente. j

6. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cuajlquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno se representa con la Fórmula general (I): , en donde: a. ) amino; y j b. ) en donde X es una entidad orgánica que tiene un peso molecular de 65 daltons a 4855 daltons.

7. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno X es una entidad que tiene la siguiente Fórmula (II): Fórmula II en donde: i.) R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente fórmula (III): Fórmula III en donde: i. ) cada R8 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo de C C8 sustituido, opcionalmente, con un hidroxilo, o acetilo; ii. ) m es un número entero de 0 a 10; iii. ) Y se selecciona de un suifonato, carboxilato, un fosfonato o especies de amonio cuaternario seleccionadas de un imidazolio, piridinio, morfolinio, piperidinio, o una entidad que tiene la siguiente Fórmula (IV): Fórmula IV en donde: ( i.) R9 es una entidad alquilo de C Ca sustituida I opcionalmente con -OH, ¡ i R10 se selecciona de una entidad alquilo de d-C 18 sustituida opcionalmente con -OH, o alquilo de C2-C8 sustituido con sulfonato, o alquilo de d-C8 sustituido con carboxilato, ) Z es un contraión de equilibrio de carga dé carga unitaria c; el índice b es 1 cuando R10 es una entidad alquilo de C,-C18 sustituida opcionalmente con -OH, de lo contrario, el índice b = 0; ¡ o, R4 se selecciona de una entidad que Lene la siguiente Fórmula (V): I Fórmula V en donde cada Rn y hidrógeno, o hidroxilo; la Fórmula VI en donde i. ) R13 se selecciona de una entidad arilo, ¡ entidad alquilarilo, entidad alquilo de C C^ o una| entidad siloxano; ii. ) cada R14 se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo de Ci-C4; m es un enteró de 0 a 10; iii. ) Y es como se describió anteriormente; R5 puede ser igual que R4 o se selecciona de una entidad alquilo de CrC12, entidad arilo o entidad alquilarilo, en donde el índice (a) es un entero de 0 a 4, y cada R6 puede seleccionarse independientemente de un alquilo de CrC6, un alcoxi de CrC4, un nitro, un hidroxilo, un halógeno, o -NHC(0)R22, en donde R22 se selecciona de H, -NH2, alquilo de C Ce, fenilo, -(CH2)sOjR23, en donde el índice s es 1 o 2 y R23 se selecciona de Me, fenilo, y -C02CH2CN; -NHS02R24, donde R24 es alquilo de C,-C4 o fejnilo; las entidades alquilo, alcoxi y acetamido pueden sustituirse, opcionalmente, con una entidad formalmente cargada; I o, X es una entidad que tiene la siguiente Fórmula VII: ¡ Fórmula VII donde cada R4 y R5 puede seleccionarse independientemente b) alquilo, arilo o alquilarilo; I c) [CH2CH(OR16)CH2OR17]; d) el producto de adición de aminos de óxido de estireno, glicidil metil éter, isobutil glicidil éter, isopropilglicidil éter, t- butil glicidil éter, 2-etilhexilglicidil éter y glicidilhexadeciléter, seguido de la adición de 1 a 10 unidades de óxido de alquileno, en donde al menos una unidad de óxido de alquileno se sustituye con R15 que no es -H; en donde R' se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH20(CH2CH20)zR15, y mezclas de estos; R" se selecciona del grupo que consiste en H, CH20(CH2CH20)z R15) y mezclas de estos; x + y= 20; y= 1 ; z = de 0 a 10; cada R15 se selecciona independientemente de -H y -CH2CHR18N+R19R2oR2i donde R18 se selecciona de -H y -CH3; cada R19 y R20 se selecciona independientemente de alquilo de CrC4 opcionalmente sustituido con -OH; R2i se selecciona independientemente de alquilo de | CrC12 opcionalmente sustituido con -OH o (CH2)rOpQ; el ínciice r es un entero de 1 a 8; el índice p es 0 o 1 ; y donde Q es un grupo aniónico seleccionado de -C02", y -S03"; R 6 se selecciona del grupo que consiste en H, (CH2CH20)zR15, en donde z = de 0 a 10, y mezclas de estos; R17 se selecciona del grupo que consiste en alquilo de CrC^, grupos| arilo de C6-C10, y mezclas de estos; el índice m es un entero jde 0 a 4 y cada R6 es como se definió anteriormente; Z es un contraión de equilibrio de carga de carga unitaria c; el índice b es igual al número de grupos Ri5 que no son H que no comprenden un contraión de equilibrio dej carga covalentemente unido, siempre que la molécula contenga al menos un grupo R 15 que no sea H. ? !

8. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque para el colorante azjoico de tiofeno X es una entidad que tiene la siguiente Fórmula (II): { en donde: i.) R4 (I II donde: i. ) R8 es hidrógeno, una entidad alquilo de CrC4 o| entidad arilo; ii. ) Y es una especie de amonio cuaternario seleccionada de un grupo que consiste en un ¡midazolio, o una entidad que tiene la siguiente Fórmula (IV): j alquilo de C C8 opcionalmente sustituida con -OH, de otro modo, el índice b = 0; o, R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente Fórmula (V): ii. ) Y es como se describió anteriormente; J o, R4 se selecciona de una entidad que tiene la siguiente Fórmula (VI): i Fórmula VI en donde j i. ) R13 se selecciona de una entidad arilo, entidad bencilo, o entidad alquilo de CrC^; j ii. ) cada R14 se selecciona independientemente de hidrógeno o -CH3; m es un entero de 0 a 10, ii. ) R5 puede ser igual que R4 o se selecciona ele una entidad alquilo de C C6 o entidad bencilo; iii. ) en donde el índice a es un entero de 0 a 2, y cada R6 puede seleccionarse independientemente de entidad acetamido, metilo o metoxi. J

9. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene la Fórmula (VIII): j Fórmula VIII I en donde la entidad A se selecciona del grupo que consiste en entidades A 1 - 1 18 de la Tabla 1 , preferentemente, entidades A 9 - 1 1 , 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41 , 43, 47, 50 - 51 , 57 - 58, 77, 83, 89, 95, 106, y 1 10 - 118 de la Tabla 1 ; y en donde la entidad X se selecciona del grupo que consiste en entidades X 1 - 31 de la Tabla 4, preferentemente, X se selecciona del grupo que consiste en entidades X 1-31 de la Tabla 4. ' j

10. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque el ejolorante azoico de tiofeno tiene la siguiente fórmula: en donde la entidad A se selecciona de las entidades A 1 - 118 de la Tjabla 1 ; preferentemente, A se selecciona de las entidades A 9 - 1 1 , 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41 , 43, 47, 50 - 51 , 57 - 58, 77, 83, 89, 95, 106, y 1 10 - 1 18 de la Tabla 1 ; a = 0 a 2; cuando a = 1 o 2, R6 se selecciona de la identidad y posición 1 -40 de los sustituyentes de R6 de la Tabla 2, preferentemente, R6 se selecciona de la identidad y posición 1 , 3, 5, 7, 12, 13, 14, 31 , 36 y 40 de los sustituyentes de R6 de la Tabla 2, y el agrupamiento de R4 Jy R5 se selecciona de los agolpamientos de R4 y R5 1 - 69 de la Tabla 3, preferentemente, el agrupamiento de R4 y R5 se selecciona de los agrupamientos de R4 y R5 3, 5 - 6, 10, 13 -14, 17, 19 - 21 , 24, 27 - 28, 31 - 34, 38, 41 , 44 - 48, 52, 54 - 55, 58, 60 - 64 y 69 de la Tabla 3. i

1 1 . La composición para el cuidado de ropa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el colorante azoico de tiofeno tiene una fórmula seleccionada de las Fórmulas 1 - 42 de la Tabla 5.

12. La composición para el cuidado de ropa de con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; caracterizada porque la para el cuidado de ropa comprende, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, menos de 15 % de aditivo, menos de 10 % de aditivo, o aun menos de 5 % de aditivo.

13. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; caracterizada porque la composición para el cuidado de ropa comprende, sobre la base del peso total de la composición el cuidado de ropa, un total no mayor que 20 % de agua; un total no mayor que 15 % de agua; un total no mayor que 10 % de agua; o incluso un total no mayor que 5 % de agua.

14. La composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; caracterizada porque la composición para el cuidado de ropa comprende, sobre la base del peso total de la composición para el cuidado de ropa, de 10 % a 70 % de un solvente orgánico miscible en agua que tiene un peso molecular mayor que 70 daltons.

15. Un método para tratar y/o limpiar una superficie o tela; el método comprende las etapas de lavar y/o enjuagar, opcionalmente, la superficie o tela, poner en contacto la superficie o tela con una composición para el cuidado de ropa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 -14 y, después, opcionalmente, lavar y/o enjuagar la superficie y/o tela para dejar, opcionalmente, que la superficie o tela se seque y/o secar activamente la superficie o tela. i