MXPA98001502A - Composicion detergente con sistema de blanqueo estabilizado mediante enzimas - Google Patents
Composicion detergente con sistema de blanqueo estabilizado mediante enzimasInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición para barra detergente de lavandería que comprende:de aproximadamente 10%a aproximadamente 60%de una agente tensioactivo detergente;caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico comprende por lo menos aproximadamente 10%de la cantidad total de agente tensioactivo;de aproximadamente 0.10%a aproximadamente 60%de un agente de blanqueo;y de aproximadamente 0.0011 mg a aproximadamente 2.2 mg de una enzima activa seleccionada del grupo que consiste de proteasa, amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa y mezclas de las mismas. por gramo de lacomposición;la adición de enzimas estabiliza al agente de blanqueo y conserva la efectividad del blanqueo en las composiciones para barra detergente de lavandería.
Description
COMPOSICIÓN DETERGENTE CON SISTEMA DE BLANQUEO ESTABILIZADO MEDIANTE ENZIMAS
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere por lo general a una composición detergente para lavandería. Esta invención se refiere también a una barra detergente para lavandería. Más en particular, se refiere a una barra detergente para lavandería que contiene un sistema de blanqueo.
DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA
Las composiciones detergentes en la forma de granulos o líquidos detergentes sintéticos se usan en muchas sociedades para lavar ropa, particularmente en aquellas sociedades en donde son comunes las máquinas lavadoras mecánicas. La técnica anterior describe por lo general composiciones detergentes granuladas que comprenden un sistema de blanqueo. Además, la técnica anterior describe composiciones detergentes granuladas que comprenden un sistema de blanqueo y enzimas. Las siguientes referencias se incorporan a la presente por referencia: Publicación de Gran Bretaña 1275301, Desforges, publicada el 24 de mayo de 1972; publicación de Gran Bretaña 2139260, Oakes, publicada el 2 de mayo de 1984; Patente de E.U.A. 4,861,509, expedida a Comelissen y otros el 29 de agosto de 1989; Patente de E.U.A. 4,769,173, expedida a Cornelissen y otros el 6 de septiembre de 1988; publicación Europea 365,103-A2, Uchiya a y otros, publicada el 25 de abril de 1990; publicación Europea 425214-A2, Donker y otros, publicada el 2 de mayo de 1991. En sociedades en donde las máquinas lavadoras mecánicas no son comunes, se usan barras detergentes para lavandería que comprenden agentes tensioactivos orgánicos sintéticos y mejoradores de detergencia en el lavado de telas. Los desarrollos técnicos en el campo de barras detergentes para lavandería se han preocupado por formular barras que sean efectivas para limpiar ropa; que tengan características de espumación aceptables en agua caliente y fría y en agua dura y suave; que sean aceptables en índices de desgaste en uso, dureza, durabilidad y sensación; que tengan embarradura baja; y que tengan olor y apariencia agradables. Los métodos para hacer barras detergentes para lavandería son bien conocidos también en la técnica. La técnica anterior que describe barras para lavandería y métodos para hacer barras para lavandería incluyen: Patente de E.U.A. 3,178,370, Okenfuss, expedida el 13 de abril de 1995; y patente Filipina 13,778, Anderson, expedida el 23 de septiembre de 1980. La técnica anterior describe por lo general barras detergentes para lavandería que contienen un sistema de blanqueo. Además, la técnica anterior describe barras para lavandería que contienen monohidrato de perborato de sodio como un blanqueador preferido. Dicha técnica anterior incluye la publicación de Gran Bretaña 2172300, Finch, publicada el 17 de septiembre de 1986 (equivalente a patente Filipina 21708). Sin querer limitarse a la teoría, se cree que catalasa, que se encuentra en suciedades del cuerpo encontradas en ropa usada, descompone perborato y otros blanqueadores en una composición detergente para lavandería. Este problema es único para las barras en comparación con granulos, en donde el único momento en que las enzimas y blanqueador interactúan con catalasa es cuando los granulos se disuelven en una solución de lavado diluida. Después de usar una barra por el consumidor, la barra aún está húmeda con la solución de lavado, y la solución de lavado escurre en el interior de la barra, llevándola con la catalasa que descompone el blanqueador, haciendo así las propiedades de blanqueo de la barra menos efectivas para el siguiente uso. Es importante conservar la efectividad del blanqueador en barras ya que el consumidor usará la misma barra para lavados múltiples. Se ha descubierto ahora que las enzimas, de preferencia proteasa, células o una combinación de las mismas, degradan la catalasa, previniendo así descomposición de blanqueador y conservar la efectividad del blanqueador en la composición detergente en barra para lavandería.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una composición detergente en barra para lavandería que comprende: (a) de alrededor de 10% a aproximadamente 60% de agente tensioactivo detergente, en donde el agente tensioactivo aniónico comprende por lo menos aproximadamente 10% de la cantidad total de agente tensioactivo; (b) de alrededor de 0.10% a aproximadamente 60% de agente blanqueador; y (c) de alrededor de 0.0011 mg a aproximadamente 2.2 mg de enzima activa seleccionada a partir del grupo que consiste en proteasa, amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa y mezclas de los mismas, por gramo de la composición. Una composición en barra preferida que comprende: (a) de alrededor de 1% a 50%, de preferencia de alrededor de 1% a 20%, de un agente blanqueador de peroxígeno, de preferencia monohidrato de perborato de sodio (PBl); (b) de alrededor de 0.0055 mg a aproximadamente 0.022 mg de enzima proteasa por gramo de la composición; y (c) de alrededor de 0.002 mg a aproximadamente 0.04 mg de enzima celulasa por gramo de la composición. Opcionalmente, la composición comprende además de alrededor de 0.1% a 5%, de preferencia de alrededor de 0.3% a 1.5%, muy preferible aproximadamente 0.9%, de un quelatador de fosfonato para estabilizar el sistema de perborato. Un quelatador preferido es penta dietilentriamina (ácido etilen fosfónico). Se puede incluir también opcionalmente un activador de blanqueo. Todos los documentos referidos en la presente se incorporan a la presente por referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Aunque esta especificación concluye con reivindicaciones que señalan distintamente y reclaman en particular lo que se contempla como la invención, se cree que la invención puede entenderse mejor a través de una lectura cuidadosa de la siguiente descripción detallada de la invención. En esta especificación todos los porcentajes son en peso, todas las temperaturas expresadas son en grados Celsius, los pesos moleculares son en peso promedio, y el decimal está representado por el punto (.), a menos que se indique lo con rario.
AGENTE TENSIOACTIVO DETERGENTE
El agente tensioactivo detergente está de preferencia a un nivel de alrededor de 10% a 60% en peso; más preferible, de alrededor de 15% a aproximadamente 40%; y muy preferible de a rededor de 20% a aproximadamente 35%. Un agente tensioactivo preferido es agente tensioactivo aniónico, y los agentes tensioactivos aniónicos comprenden por lo menos aproximadamente 10% de los agentes tensioactivos totales en la barra. El agente tensioactivo aniónico se puede seleccionar a partir de: (a) alquilbencensulfonato de cadena lineal o ramificada que tiene una cadena alquilo de C8-C20, de preferencia una cadena alquilo de C10-18, y muy preferible una cadena alquilo de C12-16; (b) alquilsulfato que tiene una cadena alquilo de C8-C20, de preferencia cadena alquilo de C14-18, muy preferible una cadena alquilo de C12-16; (c) alquiletersulfato de la fórmula R-En-S03M, en donde: (i) R es C8-20; y de preferencia, cadena alquilo de C12-18; (ii) E es una unidad etoxi; (iii) n es de 0 a 20; y (iv) M es un catión adecuado, de preferencia ion de sodio; o agente tensioactivo de éter alquílico de ácido graso alfasulfonado de la fórmula R'-C(S03)H-C(0)-0R" , en donde
R' es C8-20; muy preferible cadena alquilo de C18-18; y R" es alquilo de C1-C4, de preferencia metilo; y (d) mezclas de los mismos. Las mezclas de alquilbencensulfonato y alquilsulfato de cadena lineal o ramificada pueden usarse también en relaciones en peso de aproximadamente 90:10 a 5:95 de alquilbencensulfonato a alquilsulfato, de preferencia de alrededor de 30:70 a 0:100. La relación molar correspondiente es de aproximadamente 20:80 a 10:90 de alquilbencensulfonato a alquilsulfato, de preferencia de aproximadamente 18:82 a 12:88, y muy preferible de aproximadamente 16:84 a 13:87. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcano-l-sulfónicos que contienen de alrededor de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano; las sales solubles en agua de olefinsulfonatos que contienen de alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y beta-alquiloxialcanosulfonatos que contienen de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Las sales solubles en agua de los ácidos grasos superiores, es decir, "jabones", también son agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente. Los jabones se pueden hacer mediante saponificación directa de grasas o aceites o por la neutralización de ácidos grasos libres. Ejemplos de jabones son las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio o ácidos grasos superiores que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Son particularmente útiles las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivos de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de sebo y coco de sodio o potasio. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen: Alquilgliceriletersulfonatos de sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes superiores derivados de aceite de sebo y coco; Sulfonatos y sulfatos de monoglicérido de ácido graso de aceite de coco de sodio; Sales de sodio o potasio de etersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol y sales de sodio o potasio de éster metílico R-CH(S03M)-C00R' , en donde R es alquilo o alquenilo de C8-C22, R' es alquilo de Ci -CA , y M es un con ratión, de preferencia Na o K, tal como se describe en O-93-05013, publicada el 18 de marzo de 1992; Alquilsulfatos secundarios que tienen una cadena alquilo de 10 a 20 átomos de carbono; Alquilalcoxisulfato que comprende una porción alquilo de 6 a 18 átomos de carbono y una porción alcoxi que comprende, un promedio, de alrededor de 0.5 a 20 moles de unidades alcoxi, de preferencia etoxi, más preferible de alrededor de 0.5 a 5 unidades etoxi; y Alquiletoxicarboxilatos de la fórmula
RO(CH2CH2?)*CH2COO-M+ , en donde R es un alquilo de Ce a Ce ; x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que sobre una base en peso, la cantidad de material en donde x es 0 es menos de 20%, la cantidad de material en donde x es mayor de 7 es menos de 25%, y en donde la x promedio es de 2 a 4 cuando la R promedio es C13 o menos, y es de 3 a 6 cuando la R promedio es mayor de C13 ; y M es un metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, mono-, di- y trietanolamonio. Se puede incluir agentes tensioactivos detergentes opcionales a un nivel de hasta aproximadamente 10%, más preferible de alrededor de 1% a aproximadamente 5% del nivel de agente tensioactivo total en la composición. Los tipos de agentes tensioactivos detergentes que se pueden usar como agentes tensioactivos opcionales incluyen agentes tensioactivos catiónicos, no iónicos, anfotéricos y z itteriónicos, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos opcionales útiles pueden ser no iónicos, y pueden incluir: Alquilpolisacáridos, alquilpoliglucósidos, tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,565,647, LLenado; Amidas de ácido graso de polihidroxi de la fórmula R-C(0)-N(R')-Z en donde R es un hidrocarbilo de C5-C31, de preferencia alquilo o alquenilo de C11-C17, R' es H, hidrocarbilo de Ci -C4 , 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia metilo, y Z es una cadena polihidroxihidrocarbilo lineal que tiene por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, de preferencia -CH2-(CH0H)4-CH20H, tal como se describe en EP 550,652; Agentes tensioactivos no iónicos semi-polares, tal como agentes tensioactivos de óxido de amina soluble en agua, de óxido de fosfina soluble en agua, y de sulfóxido soluble en agua; y Agentes tensioactivos sintéticos no iónicos solubles en agua definidos ampliamente como compuestos producidor por la condensación de grupos óxido de etileno (hidrofílicos en naturaleza) con un compuesto hidrofóbico orgánico, que puede ser alifático o alquilo aromático en naturaleza. La longitud del grupo polioxietileno que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico particular puede ajustarse prontamente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. También se puede usar agentes tensioactivos catiónicos en las composiciones detergentes de la presente y agentes tensioactivos de amonio cuaternario adecuados se seleccionan a partir de agentes tensioactivos de amonio mono Cß-Cie, de preferencia N-alquilo o alquenilo de Ce -Cío en donde las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se puede usar agentes tensioactivos anfolíticos en las composiciones detergentes de la presente, que incluyen derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas; agentes tensioactivos z itteriónicos que incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio alifáticos; sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados; betaínas que tienen la fórmula R(R* )2N+R2C00" , en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cß-Ciß, de preferencia un grupo alquilo de Cío -Cíe o grupo acilamido alquilo de Cío-Ciß, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, de preferencia metilo y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5, de preferencia un grupo alquileno de C1-C3, más preferible un grupo alquileno de Ci -C2. Ejemplos de betaínas adecuadas incluyen betaína de acilamidopropildimetilo de coco; betaína de hexadecildimetilo; betaína de acilamidopropilo de C12-14; betaína de acilamidohexildietilo de Cß- -4 ; * [acilmetilamidodietilamonio de C14-16 ]-l-carboxibutano; betaína de acilamidodimetilo de Ciß-i-;; betaína de acilamidopentanodietilo de C12-16; y betaína de acilmetilamidodimetilo de C-12-16. Las betaínas preferidas son hexanoato de di etil-amonio de C12-18 y las betaínas de acilamidopropano (o etano) dimetilo (o dietilo) de Cío-iß; y las sultaínas que tienen la fórmula (R(R* )2N+R2S03~ , en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cd-Ciß, de preferencia un grupo alquilo de Cío-Ciß, más preferible un grupo alquilo de C12-C13, cada R1 es típicamente alquilo de O -C3 , de preferencia metilo, y R2 es un grupo hidrocarbilo de Ci-Cß, de preferencia un grupo alquileno o, de preferencia, hidroxialquileno de C1-C3. Ejemplos de betaínas adecuadas incluyen dimetilamonio-2-hidroxipropil sulfonato de Ci2-C?«, sultaína de amido propil amonio-2-hidroxipropilo de C12-C1.4, dihidroxietilamonio propano sulfonato de C12-C14, y dimetilamonio hexano sulfonato de Cíe-íß, con sultaína de amido propil amonio-2-hidroxipropilo de C12-14 siendo preferida. Además de los agentes tensioactivos mencionados antes, un hidrótopo, o mezcla de hidrótopos, puede estar presente en la barra detergente para lavandería. Los hidrótopos preferidos incluyen las sales de metal alcalino, de preferencia sodio, de toluensulfonato, xilensulfonato, cumensulfonato, sulfosuccinato, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el hidrótopo, ya sea en la forma ácido o la forma de sal, y siendo substancialmente anhídrido, se agrega a la forma acida del agente tensioactivo aniónico antes de su neutralización. El hidrótopo de preferencia estará presente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% de la barra detergente para lavandería.
Agente blanqueador El agente blanqueador en la composición detergente está de preferencia a un nivel de alrededor de 0.10% a aproximadamente 60% en peso; más preferible, de alrededor de 1% a aproximadamente 50%; muy preferible, de alrededor de 1% a aproximadamente 20%. Los agentes blanqueadores usados en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores de oxígeno útiles para composiciones detergentes en la limpieza textil, limpieza de superficie dura, u otros propósitos de limpieza que ahora son conocidos o serán conocidos. Se puede usar también mezclas de agentes blanqueadores. El agente blanqueador preferido para la presente invención son aquellos compuestos blanqueadores de peroxígeno que son capaces de producir peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Estos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen peróxido de hidrógeno y los peróxidos de metal alcalino, compuestos blanqueadores de peróxido orgánicos tales como peróxido de urea, y compuestos blanqueadores de persal inorgánicos, tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos de metal alcalino y similares. Se puede usar mezclas de dos o más compuestos blanqueadores, si se desea. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno preferidos para usarse en la presente invención incluyen perborato de sodio, disponible comercialmente en la forma de mono- y tetra-hidratos, peroxihidrato de carbonato de sodio, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. Particularmente preferidos son tetrahidrato de perborato de sodio, y en especial, monohidrato de perborato de sodio. Monohidrato de perborato de sodio es especialmente preferido ya que es muy estable durante el almacenamiento y aún se disuelve muy rápido en la solución blanqueadora. También se puede usar persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 micrómetros a aproximadamente 1,000 micrómetros, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas de aproximadamente 200 micrómetros y no más de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de aproximadamente 1,250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede ser revestido con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMA, Solvay y Tokai Denka. Otro tipo de agente blanqueador útil que se puede usar abarca agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de magnesio onoperoxiftalato (INTEROX), la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperoxidodecanedioico. Dichos agentes blanqueadores están descritos en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, Solicitud de Patente de E.U.A. 740,446, Burns et al, presentada el 3 de junio de 1985, Solicitud de Patente Europea No. 0,133,354, Banks eta al, publicada el 20 de febrero de 1985, y Patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la Patente de E.U.A. No. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno son conocidos también en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoacti ados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio. Ver Patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y otros. Si se usan, las composiciones detergentes contendrán típicamente de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso, de dichos blanqueadores, en especial ftalocianinas de zinc sulfonadas.
Enzima La cantidad de enzima en la composición detergente está de preferencia a un nivel de alrededor de 0.0011 mg a aproximadamente 2.2 mg de enzima activa por gramo de la composición detergente; más preferible, de alrededor de 0.0011 mg a aproximadamente 1.1 mg; y muy preferible de alrededor de 0.0011 mg a aproximadamente 0.55 mg por gramo de la composición. Las enzimas para incorporarse incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la Patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge, y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No.O 199 405, Solicitud No .86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilicinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y
B.licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el régimen de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Indudtries A/S de
Dinamarca, como ESPERASE™. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente
Británica No.1,243, 784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE™ y SAVINASE™ de Novo Ind y MAXATASE™ de
International Bio-Synthetics, Ine, Los Países Bajos; así como
Proteasa A como se describe en la Solicitud de Patente Europea
130,756, publicada el 9 de enero de 1985 y Proteasa B como se describe en EP 303,761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756, 9 de enero de 1985. Ver también una proteasa con pH alto de
Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas de WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis aumentada como se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa de tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 9425583 a Novo. En más detalle, una proteasa especialmente preferida, llamada "Proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuancia de aminoácido no encontrada en la naturaleza, la cual se deriva a partir de una carbonil hidrolasa precursora substituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76 en combinación con una o más posiciones de aminoácido equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de conformidad con la numeración de subtilicina de Bacillus a yloliquefaciens como la descrita en las solicitudes de patente de A. Baeck, y otros, tituladas "Protease-Containing Cleaning Compositions" que tiene el No. de serie 08/322,676, y C. Ghosh, y otros "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el No. de Serie 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994. Las enzimas proteasa usualmente están presentes en una cantidad que varía de alrededor de 0.0055 mg a aproximadamente 0.022 mg de enzima activa por gramo de la composición. Las enzimas proteasa están presentes usualmente en dichas preparaciones comerciales en niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades de Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen tanto celulasas bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual describe celulasa fúngica producida por Humicola insolens y cepa DSM1800 de Humicola o una celulasa 212-productora de hongo que pertenece al género Aeromoñas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Celulasas adecuadas son también descritas en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. El CAREZYME* (Novo) es especialmente útil. Las enzimas celulasas están presentes usualmente en una cantidad que varía de alrededor de 0.002 mg a aproximadamente 0.04 mg de enzima activa por gramo de la composición. Se prefiere Carezyme™ que tiene una actividad de 5000 CEVU por gramo. Muy preferido es Carezyme™ que tiene una actividad de 1000 CEVU por gramo.
Una composición en barra preferida comprende una mezcla de enzimas: (1) de alrededor de 0.0055 mg a aproximadamente 0.022 mg de enzima proteasa por gramo de la composición; y (2) de alrededor de 0.002 mg a aproximadamente 0.04 mg de enzima celulasa por gramo de la composición. Las enzimas amilasas adecaudas en la presente, pero no limitadas a propósitos de lavado de vajilla automático, incluyen, por ejemplo, amilasas descritas en GB 1,296,839 a Novo; RAPIDASE™ , International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL™, Novo. FUNGAMYL™ de Novo es especialmente útil. Se conoce la ingeniería de enzimas para estabilidad mejorada, por ejemplo, estabilidad oxidante. Ver, por ejemplo, J Biological Chem., Vol. 260, No. 11, junio de 1985, pp. 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tienen estabilidad mejorada en detergentes tales como los tipos de lavado de vajilla automático, especialmente estabilidad oxidante mejorada como se midió contra un punto de referencia de TERMAMYL™ en uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasas con "estabilidad mejorada", caracterizadas, a un mínimo, por una mejora que se puede medir en uno o más de: estabilidad oxidante, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendia ina en solución regulada a pH de 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado comunes tales como aproximadamente 60°C, o estabilidad alcalina, por ejemplo, a pH de alrededor de 8 a aproximadamente 11, medida contra la amilasa de punto de referencia identificada antes. Se puede medir la estabilidad mediante el uso de cualquiera de los textos técnicos descritos en la técnica. Ver, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Las amilasas con estabilidad mejorada pueden obtenerse a partir de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasas altamente preferidas en la presente tienen la la característica común de derivarse mediante el uso de mutagénesis de sitio dirigido de una o más de las amilasas de Bacillus. especialmente las amilasas Bacillus. sin importar si una, dos o múltiples cepas de amilasas son los precursores intermedios. Las amilasas con estabilidad oxidante mejorada contra la amilasa con referencia identificada antes se prefieren para usarse, especialmente en composiciones detergentes blanqueadoras, más preferible blanqueadoras de oxígeno, a diferencia de blanqueadoras de cloro. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de conformidad con la solicitud incorporada antes W0/94/02597, Novo, publicada el 3 de febrero de 1994, como se ilustra además mediante un mutante en donde se hace la substitución, usando alanina o treonina, de preferencia treonina, del residuo de metionina ubicado en la posición 197 de la alfa-amilasa Bacillus licheniformis. conocida como TERMAMYL(R), o la variación de posición hom loga de una amilasa origen similar, tal como
Bacillus amyliliquefaciens. Bacillus substilis o Bacillus stearothermophilus: (b) amilasas con estabilidad mejorada como se describe por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en la 207th American Chemical Society National Meeting, 13-17 de marzo, 1994, por C. Mitchinson. Se señaló en el mismo que los blanqueadores en detergentes de lavado de vajilla automático inactivan alfa-amilasas pero se han hecho amilasas con estabilidad oxidante mejorada por Genencor International de Bacillus licheniformis NCIB8061. Se identificó metionina (Met) como el residuo con más probabilidad de ser modificado. Met se substituyó, uno a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importantes M197L y M197T con el variante M197T siendo el variante expresado más estable. La estabilidad se midió en CASCADE (R) y SUNLIGHT (R). (c) particularmente preferidos en la presente son los variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el origen inmediato como se describe en WO 9510603 A y están disponibles de Novo como DURAMYL™ . Otra amilasa con estabilidad oxidante mejorada particularmente preferida incluye aquellas descritas en W0 9418314 a Genencor International y W0 9402597 a Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa con estabilidad oxidante mejorada, por ejemplo, como se deriva de mutagénesis de sitio dirigido a partir de formas origen conocidas de mutante quimérico, híbrido o simple de amilasas disponibles. Otras modificaciones de enzima preferidas son accesibles. Ver W0 9509909 A a Novo.
Otras enzimas amilasa incluyen aquellas descritas en WO 95/26397 y en la solicitud co-pendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Las enzimas amilasa específicas para usarse en composiciones detergentes de la presente invención incluyen amilasas caracterizadas por tener una actividad específica de por lo menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl™ a una temperatura que varía de 25°C a 55ßC y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de amilasa Phadebas™ . (Dicha prueba de actividad de amilasa Phadebas™ es descrita en las páginas 9-10, WO 95/26397). También se incluye en la presente las amilasas que son por lo menos 80% homologas con las secuencias de aminoácido mostradas en las listas de SEO ID en las referencias. Las enzimas amilasa están presentes usualmente en una cantidad que varía de alrededor de 0.0045 mg a aproximadamente 0.45 mg de enzima activa por gramo de la composición. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas. tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta para inspección pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la maarca registrada Lipasa P "Amano", o "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosum. v.gr. Chromobacter viscosum var. lipolyctu NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Boichemical Corp. , E.U.A. y
Disoynth Co., Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y que es comercialmente disponible de Novo, véase también EPO 341,947, es una lipasa preferida para uso en la presente. Los variantes de lipasa y amilasa estabilizados contra enzimas peroxidasa se describen en WO 9414951 A a Novo. Ver también WO 9205249 y RD 94359044. La actividad de lipasa se expresa en Unidad de Lipasa (LU) que es la cantidad de lipasa que produce lµmol de ácido graso titulable por minuto a un estat. de pH bajo las siguientes condiciones: temperatura de 30°C; pH de 9.0; substrato es una emulsión de 3.3% en peso de aceite de olivo y 3.3% de goma arábica, en presencia de 13mmoles/l Ca2+ mmoles/1 NaCl en 5 mmoles/1 regulador Tris. Las enzimas lipasa están presentes usualmente en una cantidad que varía de alrededor de 0.0022 mg a aproximadamente 1.1 mg de enzima activa por gramo de la composición. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "blanqueo en solución", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y ro operoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por 0. Kirk. cedida a Novo Industries A/S. También se puede incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levadura. Sin embargo, su elección está gobernada por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia y así sucesivamente. En este aspecto, se preferien enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.
Componentes opcionales
Mejorador de detergencia Las barras para lavandería de la presente invención comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 60% en peso de mejorador de detergencia. Las barras para lavandería preferidas comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 30% de mejorador de detergencia, muy preferible de alrededor de 5% a aproximadamente 15%, en peso de la barra. Estos mejoradores de detergencia pueden ser, por ejemplo, sales de metal alcalino solubles en agua de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, polifosfatos superiores, y mezclas de los mismos. Los mejoradores de detergencia también pueden ser mejoradores de detergencia sin fosfato. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia inorgánicos no fósforos incluyen sales de carbonato y bicarbonato inorgánicas solubles en agua. Los carbonatos, bicarbonatos y silicatos de metal alcalino (por ejemplo, de sodio y potasio) son particularmente útiles en la presente. También son útiles los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato. Estos aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos en estructura y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na?2[(A102)i2(Si02)i2]xH20 en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Los mejoradores de detergencia orgánicos solubles en agua, por ejemplo, policarboxilatos de metal alcalino, amonio y amonio substituido, son útiles también en la presente. Ejemplos específicos de sales mejoradoras de detergencia de policarboxilato útiles incluyen sales de sodio, potasio, amonio y amonio substituido de ácido etilendiamintetraacético, ácido nitriloacético, ácido oxidissucínico, ácido elítico, ácido bencenpolicarboxílico, ácido poliacrílico, ácido polimaleico, copolímero de ácido acrílico y ácido maleico, ácido poliaspártico y ácido cítrico, o dichos ácidos per se. Otros mejoradores de detergencia de policarboxilato útiles son los materiales establecidos en la Patente de E.U.A. 3,308,067, expedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Se puede usar mezclas de mejoradores de detergencia en la presente invención.
Activador de blanqueo Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente uno o más activadores de blanqueo. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo será típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 10%; más típicamente, de alrededor de 0.05% a aproximadamente 5% en peso. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percrbonatos, etc., se combinan de preferencia con activadores de blanqueo, lo que conduce a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de tales activadores son descritos en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros; y la Patente de E.U.A.
4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. Véase también el documento de E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amido altamente preferidos conocidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o Rl C(0)N(R5 )R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente adecuado es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como secuencia del ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo saliente preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen oxibencenosulfonato de 6-octana idocaproilo, oxibenceno-sulfonato de 6-nonanamidocaproilo, oxibencenosulfonato de 6-decanamidocaproilo y mezclas de los mismos, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueo convencionales comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990. Un activador altamente preferido del tipo de benzoxazina es:
Todavía otra clase de activadores de blanqueo útiles incluye aquellos activadores de acil-lactama, especialmente acil caprolactamas y acil valerolactamas de las fórmulas:
en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen caprolactama de benzoilo, caprolactama de octanoilo, caprolactama de 3,5,5-trimetilhexanoilo, caprolactama de nonanoilo, caprolactama de decanoilo, caprolactama de undecenoilo, valerolactama de benzoilo, valerolactama de octanoilo, valerolactama de decanoilo, valerolactama de undecenoilo, valerolactama de nonanoilo, valerolactama de 3,5,5-trimetilhexanoilo y mezclas de los mismos. Ver también Patente de E.U.A. 4,545,784, expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acil caprolacta as, incluyendo caprolactama de benzoilo, adsorbidas en perborato de sodio.
Catalizador de blanqueo La composición en barra para lavandería de la presente invención comprende opcionalmente un catalizador de blanqueo. El catalizador está incluido en la barra para lavandería a un nivel de alrededor de 0.002% a aproximadamente 14%, y de preferencia de alrededor de 0.02% a aproximadamente 10%. Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden catalizarse por medio de un compuesto de mangeneso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y
Publicaciones de Solicitudes de Patentes Europeas Nos. 549.271A1, 549,272A1, 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-0)3 (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2(PF6 )? , n11^ (u-O)? (u-0Ac)2(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2(CI0«)2 ; niv4 u- 0)6 ( 1,4, 7- triazaci clononano )4 (CIO* )* ; Mn?:tlMnIV -(u-O)? (u-OAc)2-(1,4, 7-trimeti1-1, 4, 7-triazaciclononano)2 C10?)3 , Mniv(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)-(0CH3)3(PFd), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; y 5,227,084. Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las soluciones blanqueadoras de esta invención pueden consistir de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el líquido de lavado, y proveerá preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, muy preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 500 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado.
Quelato «detergente La composición en barra para lavandería de la presente invención comprende opcionalmente un quelato detergente. El quelato detergente está incluido en la barra para lavandería a un nivel de alrededor de 0.1% a aproximadamente 5.0%, de preferencia de alrededor de 0.3% a aproximadamente 1.5%, muy preferible 0.9%. Los quelatadores son capaces de secuestrar y quelatar cationes de álcali (tales como sodio, litio y potasio), cationes de tierra de metal alcalino (tales como magnesio y calcio) y muy preferiblemente cationes de metal pesado tales como fierro, manganeso, zinc y aluminio. Los cationes preferidos incluyen sodio, magnesio, zinc y mezclas de los mismos. Dicho componente quelatador detergente se puede usar benéficamente para mejorar la meta tensioactiva de la presente barra de lavandería, significando que para cierto nivel de agente tensioactivo aniónico y nivel de quelatador detergente, se puede lograr una formación de espuma y rendimiento de limpieza equivalentes en comparación con una barra similar que contenga un nivel más alto del agente tensioactivo pero sin el quelatador detergente. El quelatador detergente es preferiblemente un quelatador de fosfonato, particularmente uno seleccionado del grupo que consiste de ácido dietilentriaminpentametilen fosfónico, ácido etilendiamintretametilen fosfónico y mezclas y sales y complejos de los mismos, y un quelatador de acetato, particularmente uno seleccionado del grupo que consiste de ácido dietilentriamilpentaacético, ácido etilendiamintetra-acético y mezclas y sales y complejos de los mismos. Particularmente preferidos son las sales de sodio, zinc, magnesio y aluminio y complejos de dietilentriaminpentametilen fosfonato-dietilentriaminpenta acetato y mezclas de los mismos. Preferiblemente, dichas sales o complejos tienen una relación molar de ion de metal o molécula de quelatador de por lo menos 1:1, preferiblemente por lo menos 2:1. Los quelatadores detergentes se pueden usar en forma de partículas o granulada, o en una solución acuosa o de solvente. Los métodos para preparar dichas sales y complejos son bien conocidos y se describen en la patente de E.U.A. No. 4,259,200, expedida el 31 de marzo de 1981. Una forma preferida es una forma en partículas o granulada. Dichas partículas o granulados del quelatador detergente se pueden formar con un material aglutinante orgánico o inorgánico. Un material aglutinante orgánico adecuado es, v.gr., un agente tensioactivo no iónico. Los materiales aglutinantes inorgánicos adecuados incluyen tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, sulfato de magnesio y similares. Se puede emplear cualquier técnica de granulación conocida en la técnica, v.gr., mediante la aspersión de un agente tensioactivo derretido sobre un lecho móvil del complejo de metal seco, el secado en lecho de fluido, etc.
Otros componentes opcionales Las barras detergentes de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 80% en peso de otros ingredientes opcionales usados comúnmente en productos detergentes. Los siguientes ejemplos son representativos de dichos materiales pero no están diseñados para ser limitantes. Otro componente opcional útil de la barra detergente de lavandería de esta invención es el silicato, especialmente el silicato de sodio. El silicato de sodio se puede usar a hasta aproximadamente 15% de solidos de silicato que tengan una relación en peso de SÍO2 a a2? de entre aproximadamente 1.0:1 y aproximadamente 3.4:1. Otro componente adicional preferido es el silicato de sodio estratificado, muy preferiblemente el disponible comercialmente como SKS-6(Na2SÍ2?5 ), disponible de Hoechst, y descrito en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987. Otro silicato estratificado preferido se describe en la publicación de patente europea No. 550,048, del
7 de julio de 1993 (Kao), la cual describe un material cristalino sintetizado que tiene un estructura de cadena y que tiene una composición representada por la siguiente fórmula en forma anhidra: X M2 ? - y SÍ?2 - ? M' O , en la que M representa Na y/o K; M' representa Ca y/o Mg; y/x es 0.5 a 2.0; y z/x es 0.005 a 0.1, dicha estructura de cadena aparece como un pico de escudriñamiento principal en el espectro de Raman de por lo menos 970±20 cm-1 en la escala de 900 a 1200 c "1. Dicho material de silicato estratificado se prefiere particularmente porque puede proveer tanto alcalinidad como secuest ramiento de calcio o funcionalidad mejoradora de detergencia. Otro componente adicional preferido de la barra de lavandería es el alcohol graso que tiene una cadena alquilo de
8 a 22 átomos de carbono, muy preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El alcohol graso es efectivo para reducir la velocidad de desgaste de la barra y el veteado de las presentes barras de lavandería. Un alcohol graso preferido tiene una cadena alquilo que contiene predominantemente de 16 a 18 átomos de carbono, el llamado "alcohol graso de alto corte", que puede exhibir menos olor de base de alcohol graso en relación con los alcoholes grasos de corte amplio. Típicamente, el alcohol graso está contenido en la barra de lavandería a un nivel de hasta 10%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.75% a aproximadamente 6%, más preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 5%. El alcohol graso se añade generalmente a la formulación de la presente invención como un alcohol graso libre. Sin embargo, se pueden introducir niveles más bajos de alcohol graso en las barras como impurezas o como un material de partida no reaccionado. Por ejemplo, las barras de lavandería a base de alquilsulfato graso de coco pueden contener, como un material de partida no reaccionado, de 0.1% a 3.5%, muy típicamente de 2% a 3% en peso de alcohol graso de coco en una base de alquilsulfato graso de coco. El alcohol graso libre también puede servir como un fomentador de espumas, para reforzar y extender la generación y longevidad de las espumas. Para el fomento de espumas, un alcohol graso preferido tiene una cadena alquilo que tiene predominantemente 12 a 14 átomos de carbono, usada en la composición a un nivel de desde aproximadamente 0.5% a 3%. Preferiblemente, se usa un alcohol alquílico de C12 de corte angosto a un nivel de 0.5% a 2%. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presente composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1% a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a través del co pletamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's pueden incluir una variedad de especies cargadas, v.gr., aniónicas o incluso catiónicas; véase la patente de E.U.A. No. 4,956,447, expedida el 11 de septiembre de 1990 a Gosselink y otros, así como las unidades monoméricas no cargadas y sus estructuras que pueden ser lineales, ramificadas e incluso en forma de estrella. Pueden incluir porciones de bloqueo de extremos que sean especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades activas de superficie o físicas. Las estructuras y las distribuciones de carga pueden ser diseñadas para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para productos detergentes o aditivos de detergentes variados. Los SRA's preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterifica-ción/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio(IV). Dichos esteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de uan, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada. Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de una estructura de base de éster oligomérico de unidades repetidoras tereftaloilo y oxialquilenoxi y de porciones terminales sulfonadas alil-derivadas fijadas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,968,451, del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster pueden prepararse: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) llevando a reacción el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterifación/oligomerización de dos etapas; y (c) llevando a reacción el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la tránsesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me)-bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta última un SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal onosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400.
Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de Ci -O; y hidroxialquilcelulas de C¿> de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20ßC como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shinetsu Kagaku Kogyo K. Los SRA's adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éter polivinilmetílico incluyen copolímeros de injerto de éter polivinílico, v.gr., éteres vinílicos de Ci -Ce , preferiblemente polivinilacetato, injertados sobre estructuras de basde de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen SOKALAN SRA's tales como SOKALAN HP-22, disponibles de BASF, Alemania. Otros SRA's son poliésteres con unidades repetidores que tienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivado de polioxietilenglicol de un peso molecular promedio de 300-5000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2 (EG/PG)s (t)s (SIP)? , el cual comprende unidades tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-l,2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloques de extremod (CAP), preferiblemente isetionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilonexi y oxil,2-propilenexi en una relación defina, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1, y dos unidades de bloqueo de extremos derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato. Dicho SRA comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peso del oligómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agentes tensioactivo aniónico tal como dodecilbencesulfonato lineal o un miembro seleccionado de xilenen, cumen y toluensulfonato o mezclas de los mismos, estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el recipiente de síntesis, todo según se enseña en la patente de E.U.A. No. 5,415,807, Gosselink Pan, Lellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2(2-hidroxietoxi)-etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. También otro grupo de SRA's preferidos son los esteres oligoméricos que comprenden: (1) una estructura de base que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxi sulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional en donde se formen enlaces de éster dando como resultado una estructura de base oligo érica ramificada y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que sea una porción tereftaolilo y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que sea una porción 1,2-oxialquilenoxi ; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como alcoxiladas, preferiblemente etoxiladas, isotianatos, propansulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo y mezclas de los mismos. Se prefieren los esteres de la fórmula empírica: C(CAP)x(EG/PG) y' (DEG)y"(T)z(SIP)z ' (SEG)q(B)m) en la que CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definió anteriormente. (DEG) representa unidades di(oxietilenoxi) , (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionales, en donde se forman enlaces de éster dando como resultado una estructura de base de oligómero ramificada, x es aproximadamente 1 a aproximadamente 12, y' es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, y" es de 0 a aproximadamente 12, y'" es de 0 a aproximadamente 10, y'+y"+y"' da un total de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, z es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, z' es de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; z+z' equivale a aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, q es de 0.5 a aproximadamente 12; m es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster y dicho éster tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Los monómeros SEG y CAP preferidos para los esteres anteriores incluyen Na-2-(2-,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato (SEG), Na-2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato ("SE3") y sus homólogos y mezclas de los mismos y los productos de etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los esteres de SRA preferidos de esta clase incluyen el producto de la transesterificación y oligomerización de 2-{2-(2-hidroxietoxi)etox)etanosulfonato de sodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etanosulfonato de sodio; DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato de sodio, EG, y PG usando un catalizador de Ti (IV) adecuado, y se pueden designar como (CAP)2(T)5EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+- 03S[CH2CH20]3.5)- y B es una unidad de glicerina y la relación molar EG/PG es de aproximadamente 1.7:1, medida por cromatografía de gas convencional después de la hidrólisis completa. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agentes copulado res de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido tri etílico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a esteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaces a las terminales de polímero a través de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados, véase E.U.A. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (III) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U.A. 4,201,824, Violland y otros; (IV) polivinilcaprolactama y copolimeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetilamietil metacrilato, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U.A. 4,579,681, Rupper y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, fabricados injertando monómeros acrílicos a poliésteres sulfonados. Estos SRA's tienen actividad de liberación de suciedad y de anti redeposición de suciedades similares a los éteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A. 1988 a Rhone Poulenec Chemie. También otras clases incluyen: (VI) injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991); y (VII) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Otros SRA's útiles en las patentes de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,7878,989 y 4,525,524. Otro componente opcional preferido es la barra de lavandería es un ingrediente inhibidor de transferencia de colorantes (DTI) para evitar la disminución de la fidelidad y de la intensidad del color en las telas. Un ingrediente de DTI preferido puede incluir materiales DTI poliméricos capaces de aglutinar colorantes fugitivos para evitar que se depositen sobre las telas, y materiales DTI de decoloración capaces de decolorar al colorante fugitivo mediante oxidación. Un ejemplo de un DTI de decoloración es peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como percarbonato o perborato. Ejemplos no limitantes de polímeros de DTI incluyen N-óxido de polivinilpirridina, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de PVP-polivinilimidazol, y mezclas de los mismos. Muy específicamente, loe polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A*-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-0 o el grupo N-0 puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-0 se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 o 1; y R es grupos alifático, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o aliciclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-0 se puede unir o el grupo N-0 es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-0 puede estar representado por las siguientes estructuras generales:
0 (Ri)*-N-(R2)y II :N-(R?)x (R3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-0 se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferibl ente aún pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization" , cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Uno o más de los materiales de DTI poliméricos también pueden combinarse con uno o más de los materiales de DTI de decoloración. El materialc de DTI se usa ventajosamente a niveles en la barra de hasta aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0.05% a 5%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 2%.
Otro componente opcional preferido en la barra de lavandería es un componente suavizante de telas. Un componente suavizante de telas preferido puede incluir arcilla suavizadora, tal como arcilla montmorilonita, bentonita y hectorita, así como una bentonita tratada con ácido o cualquier otra arcilla suavizante. Ejemplos de dichas arcillas se incluyen en la patente de E.U.A. No. 3,959,155, expedida el 25 de mayo de 1976, y en la patente de E.U.A, No. 5,019,292, expedida el 28 de mayo de 1991. El componente suavizante de telas puede ser añadido a la barra a un nivel de hasta 20%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 15%. El sulfato de sodio es un llenador bien conocido que es compatible con las composiciones de esta invención. Puede ser un subproducto de los procedimientos de sulfatación y de sulfonación del agente tensioactivo, o se pueden añadir en forma separada El carbonato de calcio (también conocido como Calcarb) también es un componente bien conocido y comúnmente usado en las barras de lavandería. Dichos materiales se usan típicamente a niveles de hasta 40%, preferiblemente de aproximadamente 5% a 25%. También pueden usarse los agentes aglutinantes para mantener unida a la barra en una forma cohesiva y soluble. Estos incluyen almidones, gomas, espesantes naturales y sintéticos, y mezclas de los mismos. Algunos agentes aglutinantes pueden servir también como agentes de suspensión de suciedades y pueden incluir tales como sales solubles en agua de carboximetilcelulosa y carboxihidroximetilcelulosa. Un agente de suspensión de suciedad preferido que se puede usar opcionalmente es un copolímero acrílico/maleico disponible comercialmente como Sokolan™ , de BASF Corp. Otros agentes de suspensión de suciedades incluyen polietilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 400 a 10,000, y mono- y poliaminas etoxiladas y sales cuaternarias de las mismas. Colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, germicidas y perfumes también pueden ser añadidos a la composición de barra.
Procedimiento Las barras detergentes para lavandería de la presente invención se pueden procesar en equipo de fabricación convencional de barras de jabón o de detergente con alguno o todos los siguientes equipos: mezclador/licuador, molino o extrusor por compresión, extrusor por compresión al vacío de dos etapas, impresor/cortador de logotipo, túnel de enfriamiento y envolvedor. En un procedimiento típico en el que el sistema de agente tensioactivo comprende una mezcla de alquilbencensulfonato y alquilsulfato, la materia prima se mezcla en la mezcladora. Se añade ácido alquilbencensulfónico a una mezcla de sales inorgánicas alcalinas y la mezcla parcialmente neutralizada resultante es trabajada mecánicamente para lograr la homogeneidad y la neutralización completa de la mezcla. Una vez que la reacción de neutralización es completada se añade el agente tensioactivo de alquilsulfato, seguido por el resto de los demás materiales ingredientes. El mezclado puede tomar de un minuto a una hora, siendo el tiempo de mezclado normal de 2 a 20 minutos. La mezcla es descargada en un tanque de oleaje. El producto es transportado desde el tanque de oleaje al molino o extrusor de refinación por medio de una banda ransportadora de múltiples usos. Después de la molienda o extrusión por compresión preliminar, el producto es transportado a un extrusor por compresión al vacío de doble etapa que opera a un vacío de, v.gr., 600 a 740 milímetros de mercurio, por lo que el aire atrapado es removido. El producto es extruído y cortado a la longitud de barra deseada, e impreso con la marca comercial del producto. La barra impresa puede ser enfriada, por ejemplo en un túnel de enfriamiento antes de ser envuelta, empacada y enviada a su almacenamiento.
E-iemplos La invención se ilustra por medio de los siguientes ejemplos no limitantes. Todas las partes y porcentajes de la presente son en peso a menos que se indique de otra manera. Se pueden fabricar varias composiciones de barra (ejemplos A a E) usando el método descrito anteriormente.
A B C (po rcentaje en peso) Alquilbencensulfonato lineal 6.75 6.75 6.75 Alquilsulfato 15.75 15.75 15.75 Alcohol alquílico graso 1.00 1.00 1.00
Pirofosfato tetrasódico 5.00 5.00 5.00 Tripolifosfato de sodio 5.00 5.00 Silicato de alumino de sodio 0.975 0.975 0.975 Carbonato de sodio 15.00 15.00 15.00
Carbonato de calcio 33.15 32.90 33.07
Perborato monohidratado 2.25 2.25 2.25 Carezyme 1000 CEVU/g 0.25 0.25 0.0
Savinase 4T 0.08 0.0 0.08
Pen tadie ti len t ri ami na 0.7 0.7 0. 7 Agentes fluo rescentes 0.2 0.2 0.2
Sales de ac rilato 0.4 0.4 0.4 Metilcelulosa substi tuida 0.72 0.72 0.72 Políme ros o rgánicos 0.50 0.50 0.50
Ti02 1.00 1.00 1.00
Pe rfume 0.35 0.35 0.35
Ot ros ing redientes convencionales Resto Resto Resto D E (porcentaje en peso)
Alquilbencensulfonato lineal 6.46 6.46 Ceniza de sosa 17.86 17.86
Alquilsulfato de C12-18 de sodio 8.96 8.96 CFA libre de C12 1.00 1.00
Tripolifosfato de sodio 10.00 10.00
Zeolita A 1.25 1.25
Acido sulfúrico (98%) 2.50 2.50
Carbonato de calcio 39.10 36.56 Glicerina 1.00 1.00
Agentes fluorescentes 0.20 0.20
CMC* 0.50 0.50
Copolíme ro ac rílico/maleico 0.455 0.455 Políme ro de N-óxido de pol ivinilpi ridina 0.40 0.40
Pol íme ro libe rado r de suciedad 0.30 0.30
Ti02 1.00 1.00
Pentadietilentriamina de sodio 2.80 2.80 Perfume 0.35 0.35
Savinase 4T 0.08 0.12
Carezyme 1000 CEVU/g 0.25 0.50
Pe rborato monohidratado 2.25 4.50
Ot ros ingredientes convencionales Resto Resto * Mate rial celulósico substituido
Claims (10)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición para barra detergente de lavandería que comprende, en peso: (a) de aproximadamente 10% a aproximadamente 60% de un agente tensioactivo detergente, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico comprende por lo menos aproximadamente 10% de la cantidad total de agente tensioactivo; (b) de aproximadamente 0.10% a aproximadamente 60% de agente blanqueador de oxígeno; y (c) de aproximadamente 0.0011 mg a aproximadamente 2.2 mg de enzima activa seleccionada del grupo que consiste de proteasa, amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa y mezclas de las mismas, por gramo de la composición. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente blanqueador de oxígeno es un blanqueador de perborato en una cantidad de desde aproximadamente 1% a aproximadamente 50%. 3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el blanqueador de perborato es perborato de sodio monohidratado. 4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque la enzima es una mezcla de desde aproximadamente 0.0055 mg a aproximadamente 0.022 mg de enzima proteasa por gramo de la composición y de aproximadamente 0.002 mg a aproximadamente 0.04 mg de enzima celulasa por gramo de la composición. 5.- Una composición de conformidad con la reivindicación 4, que comprende además de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% de un mejorador de detergencia seleccionado del grupo que consiste de tripolifosfato de sodio, pirofosfato tetrasódico, aluminosilicatos cristalinos y mezclas de los mismos. 6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, que comprende además de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5,0% de un quelatador de fosfonato. 7.- Una composición de conformidad con la reivindicación 6, que comprende además de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% de un activador de blanqueo seleccionado del grupo que consiste de nonanolioxibencensulfonato, tetraacetiletilendiamina y mezclas de los mismos. 8.- Una barra detergente para lavandería que comprende, en peso: (a) de aproximadamente 15% a aproximadamente 40% de un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que consiste de alquilsulfato que tiene una cadena alquilo de desde 10 a 20 átomos de carbono, un alquilbencensulfonato (LAS) de cadena lineal que tiene una cadena alquilo de desde 10 a 22 átomos de carbono, un alquilbencensulfonato (ABS) de cadena ramificada que tiene una cadena alquilo de desde 10 a 22 átomos de carbono y mezclas de los mismos; (b) de aproximadamente 0.0055 mg a aproximadamente 0.022 mg de enzima proteasa por gramo de la composición y de aproximadamente 0.002 mg a aproximadamente 0.04 mg de enzima celulasa por gramo de la composición; (c) de aproximadamente 5% a aproximadamente 30% de un mejorador de detergencia seleccionado del grupo que consiste de tripolifosfato de sodio, pirofosfato tetrasódico, aluminosilicatos cristalinos y mezclas de los mismos; y (d) de aproximadamente 1% a aproximadamente 20% de blanqueador de perborato. 9.- Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el blanqueador de perborato es perborato de sodio monohidratado. 10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 9, que comprende además de aproximadamente 0.3% a aproximadamente 1.5% de quelatador de fosfonato.
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