MXPA99010736A

MXPA99010736A - Composiciones detergentes para lavanderia con agentes de inhibicion de transferencia de colorante

Info

Publication number: MXPA99010736A
Application number: MXPA/A/1999/010736A
Authority: MX
Inventors: Alan Watson Randall; Venkata Subbarao Neelamraju
Original assignee: The Procter&Ampgamble Company
Filing date: 1999-11-19
Publication date: 2000-09-04

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente granulada que comprende:de alrededor de 15%a alrededor de 60%de agente tensioactivo, aniónico sintético;de alrededor de 0.01%a alrededor de 10%de agente de inhibición de transferencia de colorante;y de alrededor de 0.3%a alrededor de 10%de agente tensioactivo estabilizador del grupo que consiste de agentes tensioactivos anfotéricos, zwiteriónicos, semipolares, y mezclas de los mismos;en donde la composición detergente es substancialmente libre de agentes tensioactivos no iónicos;la composición comprende a dicho agente tensioactivo estabilizador para estabilizar a la inhibición de transferencia de colorante sin comprometer a la espumación.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA CON AGENTES DE INHIBICIÓN DE TRANSFERENCIA DE COLORANTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas para lavandería que comprenden agentes de inhibición de transferencia de colorante.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Uno de los problemas más persistentes y molestos que surgen durante las operaciones de lavandería convencionales es la tendencia de algunas telas teñidas a liberar colorante o colorantes en la solución para lavandería. Dichos colorantes, llamados fugitivos, entonces se transfieren a otras telas, con frecuencia teniendo colores diferentes a los colorantes fugitivos. Comúnmente se hace referencia a dicho problema en la técnica como "transferencia de colorantes". Para las telas blancas, o ligeramente teñidas, lo anterior se percibe usualmente como suciedad incrementada. De manera conveniente, la materia colorante en la "suciedad" en las telas que se está lavando, la cuál se puede transferir de igual manera a otras telas en la solución para lavandería, se incluye dentro del significado de transferencia de colorantes.

Como es sabido, una forma de resolver el problema de la transferencia de colorante es formar complejo o absorber de otra manera los colorantes fugitivos antes de que tengan la oportunidad de adherirse a otros artículos de tela en las soluciones para lavandería. Dicho problema se describe en la solicitud Europea No, 372 291 , publicada el 13 de junio de 1990 a Pochandke et al. Con este fin, varios polímeros se han incluido en composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorante. Por ejemplo, la técnica anterior describe un procedimiento para textiles sensibles a la decoloración por lavado en los que la solución de lavado o para lavandería contiene varios polímeros solubles en agua incluyendo N-vinilomidazola, N-viniloxazolidona, N-vinilopirrolidona y copolímeros de los mismos para inhibir la transferencia de colorante. Las composiciones detergentes comúnmente comprenden agentes tensioactivos anionicos. Aunque no se pretende limitarse por la teoría, se cree que le problema con el uso de los agentes de inhibición de transferencia de colorante (DTIs) en las composiciones detergentes que contienen agentes tensioactivos anionicos es que los DTIs interactuan con monómeros de agentes tensioactivos anionicos, reduciendo de esta forma el rendimiento general de los DTI. Es bien conocido en la técnica el agregar agentes tensioactivos no iónicos a dichos composiciones detergentes para reducir el nivel de monómeros de agentes tensioactivos anionicos, estabilizando de esta forma a los DTIs en la composición. Dicha técnica anterior incluye: Patente de E.U.A 4,756,849, expedida el 12 de julio 1988 a Weber et al, y Publicación de Gran Bretaña 1348212, publicada el 13 de marzo de 1974 a Cracc et al. Sin embargo, el uso de algunos tipos de agentes tensioactivos no iónicos en detergentes reduce el nivel de espuma en el lavado. Especialmente en países en donde la lavandería se hace a mano, un alto nivel de espuma es importante. Los consumidores en dichos países esperan un alto nivel de espumas generado durante lavado. De hecho, los consumidores que lavan a mano consideran a un alto nivel de espumas como un desarrollo bueno de limpieza del detergente. Se ha descubierto actualmente que las composiones detergentes granuladas comprenden un agente tensioactivo aniónico y DTIs, la adición de un agente tensioactivo estabilizador estabiliza a los DTIs, sin comprometer la alta espumación.

BREVE DESCRIPICION DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición detergente granulada que comprende: (a) de alrededor de 15% a alrededor de 60% de agente tensioactivo aniónico sintético; (b) de alrededor de 0.01 % a alrededor de 10% de agente de inhibición de transferencia de colorante; y. (c) de alrededor de 0.3% a alrededor de 10% de agente tensioactivo estabilizador seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos anfotéricos, zwiteriónicos, semipolares, y mezclas de los mismos; en donde la composición detergente es substancialmente libre de agentes tensioactivos no iónicos. Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención se volverán evidentes para los expertos en la técnica después de leer la presente descripción.

DESCRIPCIÓN DETALLA DE LA INVENCIÓN Aunque esta especificación concluye con reivindicaciones que señalan distintamente y reivindican particularmente lo que se contempla como invención, se cree que la invención se pude entender mejor al leer cuidadosamente la siguiente descripción detallada de la invención. Todos los porcientos, relaciones y proporciones son en peso, todas las temperaturas se expresan en grados Celsius, los pesos moleculares son en peso promedio, y el decimal se representa por el punto (.), a menos que se indique de otra forma. Todas las relaciones son relaciones en peso a menos que se afirme específicamente de otra forma.

Como se utiliza en la presente, "comprendiendo" se refiere a que se pueden agregar otros pasos y otros ingredientes que no afecten el resultado final. Dicho termino comprende los términos "consistiendo de" y "consistiendo esencialmente de". Todas las referencias citadas se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. La cita de cualquier referencia no es una admisión con referencia a cualquier determinación en cuanto a su disponibilidad como técnica anterior para la invención reivindicada.

Aqente tensioactivo aniónico sintético La composición de la presente invención comprende de alrededor de 15% a alrededor de 60% de agente tensioactivo aniónico sintético, en peso de la composición total. De preferencia la composición comprende de alrededor de 18% a alrededor de 30%; y más preferiblemente, de alrededor de 21 % a alrededor de 25% en peso de la composición total. Los agentes tensioactivos detergentes anionicos sintéticos que son adecuados para su uso en la presente incluyen a las sales solubles en agua, de preferencia el metal álcali, sales de amonio y alquilolamonio de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a alrededor de 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Incluida en el término "alquilo" se encuentra la porción alquilo de grupos acilo). Ejemplos de dicho grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilfulfatos de sodio y potasio, especialmente aquellos obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono de C8-18) tales como aquellos producidos mediante la reducción de glicéridos de aceite de cebo o coco; y los alquilbencensulfonatos de sodio y potasio y en los que el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a alrededor de 15 átomos de carbono, en configuración de cadena recta o cadena ramificada, es decir, aquellos del tipo descrito en las Patentes de E.U.A. 2,220,099 y 2,477,383. Especialmente valiosos son los alquilbencensulfonatos de cadena recta lineal en los que el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 1 1 a 13, abreviado como LAS de CI- 3. Se prefieren las sales de metal alcalino, particularmente las sales de sodio de dichos agentes tensioactivos. Los alquilbencensulfonatos y procedimientos para fabricarlos se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 2,220,099 y 2,477,383. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agente tensioactivo aniónico preferido. Dichos agentes tensioactivos son sales solubles en agua o ácidos típicamente de la fórmula RO(A)mSO3M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 que tiene un componente alquilo de C10-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, mas preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-Cíe, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor a cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y alrededor de 6, más preferiblemente entre alrededor de 0.5 y alrededor de 3, y M es hidrógeno o un catión soluble en agua que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (es decir, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) catión de amonio o amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituidos incluyen cationes de metil -, dimetil -, trimetilamonio y amonio cuaternario, tales como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, y etanolamina, y trietanolamina, y mezclas de las mismas. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato de C?2-C-?8 polietoxilado (1.0), alquilsulfato de C12-C18 (2.25), alquilsulfato de C?2-C18 polietoxilado (3.0), y alquilsulfato de C12-C-18 polietoxilado (4.0) en donde N se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Otros agentes tensioactivos anionicos sintéticos adecuados para su uso en la presente son los éstersulfonatos alquilglicerílicos de sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes superiores derivados del aceite de cebo y coco; sulfonatos y sulfatos de monoglicérido y ácido graso de aceite de coco y sodio. La preparación de éstersulfonatos alquilglicerílicos se describen en detalle en la Patente de E.U.A. 3,024,273, expedida el 6 de marzo de 1962 a Whyte et al. Además, los agentes tensioactivos aniónicos sintéticos adecuados incluyen a las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que contienen de alrededor de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo de ácido graso y de alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; las sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxialcano-1-sulfonico contienen de alrededor de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de alrededor de 9 a alrededor de 23 átomos de carbono en la porción alcano; las sales solubles en agua de sulfonato de olefina y parafina contienen de alrededor de 12 a 20 átomos de carbono, y los alcanos sulfonatos de beta-alquiloxi contienen de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano.

Aqente de inhibición de transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención incluyen 1 o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Dichos agentes están presentes a un nivel de alrededor de 0.01 % a alrededor de 10% en peso de la composición, de preferencia de alrededor de 0.001 % a alrededor de 5%, y más preferiblemente de alrededor de 0.05 a alrededor de 2%. Por lo general, dichos agentes de inhibición de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona o N-vinilimidazola, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A?-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O puede unirse a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R es grupos alifático, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a la cual se puede unir el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de dichos grupos. Los N-óxidos de poliamida preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirróla, imidazola, pirrolidona, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales: = ?N— (R?)x en donde R-,, R2, R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismos; x, y, y z son 0 ó 1 ; y el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o formar parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unida de óxido de amina de los N-óxido de poliamina tiene un pKa<10, de preferencia pKa<7, más preferiblemente pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede utilizar en tanto que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades de inhibición de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Dichos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o en bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variar por la copolimerización adecuada o por un grado adecuado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener casi en cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio se encuentra en la escala de 500 a 1 ,000,000; más preferiblemente 1 ,000 a 500,000; más preferiblemente 5,000 a 100,000. Se puede hacer referencia a dicha clase preferida de materiales como "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil como polímeros de inhibición de transferencia de colorante en las composiciones detergentes en la presente es poli(4-vinilpiridina-N-óxido), el cual tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de alrededor de 1 A. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazola (referidos como una clase de "PVPVI") también son adecuados para su uso en la presente. De preferencia los PVPVI tienen un peso molecular promedio que varía de 5,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 200,000, y más preferiblemente de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio se determina mediante expansión de la luz, como se describe en Barth, et al, Chemical Analysis. Vol 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazola a N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , más preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Dichos copolímeros pueden ser lineales o ramificados. La presente invención también puede emplear como un inhibidor de transferencia de colorante a una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a alrededor de 400,000, de preferencia de alrededor de 5,000 a alrededor de 200,000, y más preferiblemente de alrededor de 5,000 a alrededor 50,000. Las PVPs son conocidas por los expertos en el campo detergente; véase, por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporados en la presente por referencia. Las composiciones que contienen inhibidores de transferencia de colorante PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5000 a alrededor de 100,000 de preferencia de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 10,000. De preferencia, la relación de PEG a PVP sobre una base ppm suministrada en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a alrededor de 50:1 , y más preferiblemente de alrededor de 3:1 a alrededor de 10:1.

Aqente tensioactivo estabilizador El agente tensioactivo estabilizador está presente a un nivel de alrededor de 0.3% a alrededor de 10% en peso; de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 5%; y más preferiblemente, de alrededor de 0.7% a alrededor de 2%. El agente tensioactivo estabilizador es un agente tensioactivo anfotérico, zwiteriónico, o semipolar (o mezclas de los mismos) como se describe más adelante. Los agentes tensioactivos anfolíticos o anfotéricos utilizados en las composiciones se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene al menos alrededor de 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase E.U.A. 3,929,678 a Laughlin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Véase también E.U.A. 3,668,240, expedida el 6 de junio de 1972 a Barbera. Betaínas que tienen la fórmula R(R1)2N+R2COO-, en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cß-C-ts, de preferencia un grupo alquilo de C-io-Ciß o grupo alquilacilamido de C10-C16, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, de preferencia metilo y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5, de preferencia un grupo alquileno de C1-C3, más preferiblemente un grupo alquileno de C?-C2. Ejemplos de betaínas adecuadas incluyen cocoacilamidopropildimetilbetaína; hexadecildimetilbetaína; acilamidopropilbetaína de C-12-14; acilamidohexildietilbetaína de C8-u,' 4[acilmetilamidodietilamonio de Ci4-?ß]-1-carboxibutano; acilamidodimetilbetaína de C?6-?s; acilamidopentandietilbetaína de C,2-,6; y acilmetilamidodimetilbetaína de C12-16. Las abatanas preferidas son el hexanoato de dimetilamonio de Ci2--?8 y las acilamidopropan (o etan) dimetil (o dietil)betaínas de C-io-is; y las sultainas que tienen la fórmula R(R1)2N+R2SO3- en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cß-C-is, de preferencia un grupo alquilo de C-io-C-ie, más preferiblemente un grupo alquilo de C12-C13, cada R1 es típicamente alquilo de C-1-C3, de preferencia metilo, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-t-Cß, de preferencia un alquileno de C1-C3 o, de preferencia, grupo hidroxialquileno. Ejemplos de sultainas adecuadas incluyen dimetilamonio-2-hidroxipropilsulfonato de C12-C14, amidopropilamonio-2-hidroxipropilsultaina de C12-C14, propansulfonato de dihidroxietilamonio de C-12-14, y hexansulfonato de dimetilamonio de C^-is, prefiriéndose la amidopropilamonio-2-hidroxipropilsultaína de C12-14. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos utilizados en las composiciones en la presente pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivadas de las aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase E.U.A. 3,929,678 a Laughlin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos semipolares no se consideran como agentes tensioactivos no iónicos para los propósitos de la presente invención. Los agentes tensioactivos semipolares se definen como agentes tensioactivos que incluyen óxido de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a alrededor de 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a alrededor de 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono. Agentes tensioactivos semipolares incluyen al agente tensioactivo de óxido de amina que tiene la fórmula O R3 (OR)4 ? N (R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contiene de alrededor de 8 a alrededor de 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a alrededor de 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 1 a alrededor de 34; y cada R5 es, un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a alrededor de 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, es decir, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Dichos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de alquildilmetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de Cs- C-12- Aqente tensioactivo no ¡ónico La composición detergente de la presente invención es substancialmente libre de agentes tensioactivos no iónicos. De preferencia, la composición comprende no más de alrededor de 0.5% de agente tensioactivo no iónico, más preferiblemente agente tensioactivo no iónico sin alquiletoxilato en la composición detergente. Los agentes tensioactivos no iónicos incluyen condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. Además, otros ejemplos incluyen: productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios, alquilpolisacáridos, productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultando de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina, y amidas de ácido graso polihidroxi. Con relación a la presente invención, la definición de los agentes tensioactivos no iónicos no incluye a los agentes tensioactivos semipolares, tales como agentes tensioactivos de óxido de amina.

Componentes opcionales Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención opcionalmente comprenden de alrededor de 5% a alrededor de 60% en peso del mejorador de detergencia. Las composiciones preferidas comprenden de alrededor de 5% alrededor de 30% de mejorador de detergencia, más preferiblemente de alrededor de 20% alrededor de 30% en peso. Dichos mejoradores de detergencia pueden ser, por ejemplo, sales de metal alcalino solubles en agua de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, pqlifosfatos superiores, y mezclas de los mismos. Los mejoradores de detergencia también pueden ser mejoradores de detergencia sin fosfato. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia no fosforosos inorgánicos incluyen sales de carbonato y bicarbonato inorgánicas solubles en agua. Los carbonatos, bicarbonatos y silicatos de metal alcalino (es decir, sodio y potasio) son particularmente útiles en la presente. También son útiles los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato. Dichos aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos y pueden ocurrir naturalmente o derivarse de manera sintética. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de ion de aluminosilicato cristalino es Zeolita A y tiene la fórmula: Na12[(A102)i2.(SiO2)i2].xH2? en donde x es de alrededor de 20 a alrededor de 30, especialmente alrededor de 27. Los mejoradores de detergencia orgánicos solubles en agua, por ejemplo, policarboxilatos de metal alcalino, amonio y amonio substituido, también son útiles en la presente. Ejemplos específicos de sales mejoradoras de detergencia de policarboxilato útiles incluyen sales de sodio, potasio, amonio y amonio substituido de ácido etilendiamintetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácido bencenpolicarboxílico, ácido poliacrílico, ácido polimaléico, ácido acrílico, o polímeros de ácido maléico, ácido poliaspártico, y ácido cítrico, o dichos ácidos per se. Otros mejoradores de detergencia de policarboxilato útiles son los materiales descritos en la Patente de E:U:A: 3,308,067 expedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Las mezclas y mejoradores de detergencia se pueden utilizar en la presente invención. Se pueden incluir enzimas en las composiciones detergentes actuales para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción' de suciedades a base de proteína, a base de carbohidrato, o a base de triglicérido de las superficies tales como textiles, para evitar el contenido de transferencia del colorante por ejemplo en lavandería, y para la restauración de tela. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulosas, y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como origen vegetal, animal, bacterial, fúngico, y de levadura. Las selecciones preferidas están influidas por factores tales como la actividad de pH y/o estabilidad óptima, termostabilidad, y estabilidad para los detergentes activos, mejoradores de detergencia y similares. En este aspecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas. "Enzima detersiva", como se utiliza en la presente, se refiere a cualquier enzima que tiene limpieza, remoción de suciedad u otro efecto benéfico en la composición detergente para lavandería. Las enzimas detersivas preferidas son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y milasas. Las enzimas preferidas para propósitos de lavandería incluyen, pero no se limitan a, proteasas, celulasas, y lipasas. Las enzimas normalmente se incorporan en composiciones detergentes o detergentes aditivos a niveles suficientes para proveer una "cantidad efectiva de limpieza". El término "cantidad efectiva de limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir una limpieza, remoción de mancha, remoción de suciedad, blanqueo, desodorización, o efecto de mejoración de frescura en sustrato tales como telas, y similares. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de alrededor de 5 mg en peso, más típicamente 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Visto de otra forma, las composiciones en la presente típicamente comprenden de 0.001 % a 5%, de preferencia 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasas usualmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen a partir de las cepas particulares de B. Subtilis y B. Licheniformis. Una proteasa adecuada se obtiene de una sepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en la escala de pH 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de dicha enzima y enzimas análogas se describen en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Países bajos; así como proteasa A, como se describe en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y proteasa B como se describe en EP 303,761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen a aquellas de WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se deseé, una proteasa que tiene una adsorción reducida de hidrólisis incrementada está disponible como se describe en WO 9507791 A Procter & Gamble. Una proteasa similar a la tripsina recombinante para detergentes adecuados en la presente se describe en WO 9425583 a Novo.

En más detalle, una proteasa especialmente preferida, designada como "proteasa D", es una variante de carbonilhidrolasa que tiene una secuencia aminoácida que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonilhidrolasa precursora mediante la substitución de un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos aminoácidos en una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones del residuo aminoácido equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en las solicitudes de patente de A. Baeck et al, titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions" que tiene el número de serie E.U.A. 08/322,676, y C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Clomprising Protease Enzymes" que tiene el número de serie E.U.A. 08/322,677, ambas expedidas el 13 de octubre de 1994. Las amilasas adecuadas en la presente que incluyen, por ejemplo, amilasas descritas en GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE® International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FINGAMYL® de Novo son especialmente útiles. La manipulación genética de enzimas para mejorar la estabilidad, es decir, la estabilidad oxidativa, es conocida. Véase, por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio de 1985, pp 6518-6521. Dichas amilasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasas "impulsadas en estabilidad", caracterizadas, en un mínimo, por un mejoramiento medible en una o más de: estabilidad oxidativa, por ejemplo, al peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución regulada en su pH a un pH 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado comunes tales como alrededor de 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de alrededor de 8 a alrededor de 11 , medida contra la amilasa de punto de referencia identificada anteriormente. La estabilidad puede medirse utilizando cualquiera de la pruebas técnicas descritas en la técnica. Véase, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Las amilasas impulsadas en su estabilidad se pueden obtener a partir de Novo o a partir de Genencor International. Una clase de amilasas altamente preferidas en la presente tienen en común el derivarse utilizando mutagénesis dirigida al sitio de una o más amilasas Baccillus, especialmente las ßacc///¿/s-amilasas, a pesar de que una, dos o múltiples cepas de amilasa son los precursores inmediatos. Las amilasas oxidativas impulsadas en su estabilidad contra la amilasa de referencia identificada anteriormente se prefieren para su uso, especialmente en blanqueo, más preferiblemente blanqueo de oxígeno, siendo diferente al blanqueo de cloro, composiciones detergentes en la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de acuerdo con la presente antes de incorporarse a WO 9402597, Novo, 3 de febrero de 1994, como se ilustra además por un mutante en donde se hace la substitución, utilizando alanina o trionina, de preferencia trionina, o el residuo de metionina localizada en la posición 197 de la B.licheniformis alfa-amilasa, como TERMAMYL", o la variación de posición homologa de una amilasa original similar, tales como B. Amyloliquefaciens, B. Subtilis, o B. stearothermophilus; (b) amilasas impulsadas en su estabilidad como se describe por Genencor International en una publicación titulada "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentada en la 207va American Chemical Society National Meeting, marzo 13-17 de 1994, por C. Mitchinson. La metionina (Met) se identificó como el residuo que más se podía modificar. La Met se substituyó, una a la ves, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438, conduciendo a mutantes específicos, particularmente importantes siendo el M197L y M197T con la variante M197T siendo la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE" y SUNLIGHT"; (c) las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el original inmediato como se describe en WO 9510603 A y están disponibles a partir del cesionario Novo, como DURAMYL". Otra amilasa oxidativa impulsada en estabilidad particularmente preferida incluye a aquellas descritas en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Se puede utilizar cualquier otra amilasa oxidativa impulsada en su estabilidad, por ejemplo al derivarse por mutagénesis dirigida al sitio de formas originales mutantes quimérica, híbrida o simple de amilasas disponibles. Otras modificaciones de enzima preferidas son accesibles. Véase WO 9509909 A a Novo. Las celulasas útiles en la presente incluyen a los tipos bacterianos y fúngicos, de preferencia teniendo un pH óptimo de entre 5 y 9.5.

La E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al, 6 de marzo de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa Humicola insolens o Humicola DSM1800 o una celulasa 212 que produce hongos que pertenecen al género Aeromonas, y celulasa extraída de hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas que también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME" (Novo) son especialmente útiles. Véase también WO 9117243 a Novo. Las enzimas lipasa adecuadas para uso detergente incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en GB 1 ,372,034. Véase también lipasas en la solicitud de Patente japonesa 53,20487, abierta al publico, 24 de febrero de 1978. Dicho lipasa está disponible a partir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial lipasa P "Amano", o "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de E.U.A. Biochemical Corp., E.U.A y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima lipolasa" derivada de la humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo, véase también EP 341 ,947, es una lipasa preferida para su uso en la presente. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas peroxidasas se describen en WO 9414951 A a Novo. Véase también WO 9205249 y RD 94359044. Las enzimas cutinasa adecuadas para su uso en la presente se describen en WO 8809367 A a Genencor. Una variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas también se describen WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genencor International, WO 8908694 A a Novo y E.U.A. 3,553,1 19, 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Las enzimas además se describen en E.U.A 4,101 ,457, Place et al, 18 de julio de 1978, y en E.U.A 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en E.U.A 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas para su uso en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen y ejemplifican en E.U.A 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , et al, EP 199,405 y EP200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U.A 3,519,570. Un Bacillus útil, sp. AC13 dando proteasas xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 A a Novo. El contenido de enzimas, incluyendo pero no limitándose a composiciones líquidas en la presente puede comprender de alrededor de 0.001 % alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.005% alrededor de 8%, más preferiblemente de alrededor de 0.001 % alrededor de 6% en peso de un sistema estabilizador de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema se puede proveer de manera inherente por otros activos de formulación, o se pueden agregar por separado, es decir, mediante el formulador o mediante un fabricante de enzimas detergentes. Dichos sistemas estabilizadores de enzimas pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta ácidos borónicos y mezclas de los mismos, y se diseñan para resolver los diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente. Un enfoque estabilizador de enzima es el uso de las fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos iones a las enzimas. Los iones de calcio generalmente son más efectivos que lo iones de magnesio y se prefieren en la presente si se utiliza solamente un tipo de catión. Las composiciones detergentes típicas, especialmente líquidas, comprenderán de alrededor de 1 a alrededor de 30, de preferencia de alrededor de 2 a alrededor de 20, más preferiblemente de alrededor de 8 a alrededor de 12 milimoles de ion de calcio por litro de composición detergente terminada, aunque es posible la variación dependiendo de los factores que incluyen multiplicidad, tipo y niveles de enzimas incorporadas. Se emplean de preferencia las sales de calcio o magnesio solubles en agua, incluyendo por ejemplo, cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxid? de calcio y acetato de calcio; más generalmente, se puede utilizar sales de sulfato de calcio o magnesio que corresponden a las sales de calcio ejemplificadas. Además, los niveles incrementados de calcio y/o magnesio pueden evidentemente ser útiles, por ejemplo, para promover la acción de corte de grasa de ciertos tipos de agente tensioactivo. Otro enfoque estabilizador de enzima es el uso de especies de borato. Véase, Severson, E.U.A. 4,537,706. Los estabilizadores de borato, cuando se utilizan, se pueden encontrar a un nivel de hasta 10% o más de la composición, aunque más típicamente a niveles de hasta alrededor de 3% en peso de ácido bórico u otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato que son adecuados para uso detergente líquido. Los ácidos bóricos substituidos tales como ácido fenilborónico, ácido butalborónico, ácido p-bromofenilborónico o similares se pueden utilizar en lugar de ácido bórico y los niveles reducidos de boro total en composiciones detergentes pueden ser posibles debido al uso de dichos derivados de boro. Los sistemas estabilizadores de enzimas de ciertas composiciones de limpieza pueden además comprender de 0 a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.001 % alrededor de 6% en peso, de depuradores de blanqueo de cloro, agregados para evitar que las especies de blanqueo de cloro presentes en varios suministros de agua se adhieran e inactiven a las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en agua pueden ser inferiores, típicamente en la escala de alrededor de 0.5 ppm a alrededor de 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que se pone en contacto con la enzima, por ejemplo, durante el lavado de tela, puede ser relativamente grande; en consecuencia, la estabilidad de enzima a cloro en el uso algunas veces es problemática. Ya que el terborato o percarbonato, los cuales tiene la capacidad de reaccionar con el blanqueador de cloro, pueden estar presentes en ciertas composiciones instantáneas en cantidades contadas por separado de sistema estabilizador, el uso de estabilizadores de enzima adicionales contra el cloro puede, más generalmente, no ser esencial, aunque se pueden obtener resultados mejorados a partir de su uso. Los aniones depuradores de cloro adecuados son ampliamente cocidos y están disponibles, y se utilizan, pueden ser sales que contienen cationes de amonio con sulfita, bisulfita, tiosulfita, tiosulfato, dioduro, etc. Los antioxidantes tales como el carbonato, ascorbato, etc, aminas orgánicas tales como el ácido etieldiamiltetracético (EDTA) o sal de metal alcalino de los mismos, monoetanolamina (MEA), y mezclas de los mismos se pueden utilizar de igual manera. De igual forma, los sistemas de inhibición de enzima especiales se pueden incorporar de manera que las enzimas diferentes tienen compatibilidad máxima. Otros depuradores convencionales tales como el bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrogeno tales como tetrahidrato de perborato de sodio, monohidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato, asalicilato, etc, y mezclas de los mismos se pueden utilizarse si se desea. En general, ya que la función depuradora de cloro se puede formar por ingredientes enlistados por separado bajo mejores funciones reconocidas (por ejemplo, fuentes de peróxido de hidrógeno), no hay un requerimiento absoluto para agregar un depurador de cloro a menos que una formación de compuesto que funciona en el alcance deseado esté ausente de una modalidad de dimensión que contiene enzima; incluso entonces, el depurador se agrega solamente para resultados óptimos; además, si se utiliza, el formulador ejercerá una técnica normal de químico para evitar el uso de cualquier depurador o estabilizador de enzima que en su mayoría es incompatible, conforme se formula con otros ingredientes reactivos. En relación con el uso de las sales de amonio, dichas sales se pueden mezclar simplemente con la composición detergente, pero tienen la tendencia a adsorber agua y/o liberar amoniaco durante el almacenamiento. En consecuencia, dichos materiales, si se encuentran presentes, se protegen deseablemente en una partícula tal como la descrita en E.U.A. 4,652,392, Baginski et al. Las composiciones detergentes en la presente pueden opcionalmente contener agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueador y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente se encontraran a niveles de alrededor de 1 % a alrededor de 30%, más típicamente de alrededor de 5% a alrededor de 20% de la composición detergente, especialmente para lavandería de telas. Si está presente, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente se encontrará de alrededor de 0.1% a alrededor de 60%, más típicamente de alrededor de 0.5% a alrededor de 40% de la composición blanqueadora que comprende al agente blanqueador más un activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores utilizados en la presente pueden ser cualquier agente blanqueador útil para composiciones detergentes en limpieza de textiles, limpieza de superficie dura u otros propósitos de limpieza que son conocidos. Los anteriores incluyen blanqueadores de oxigeno así como otros agentes blanqueadores. Se pueden utilizar en la presente blanqueadores de perborato, es decir, perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetrahidrato). Otra categoría de agente blanqueador que se puede utilizar sin restricción comprende a los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de dicha clase de agentes que incluyen al hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, las sales de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidecandioco. Dichos agentes blanqueadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartam, expedida el 20 de noviembre de 1984, solicitud de patente de E.U.A. 740,446, Burns et al., expedida el 3 de junio de 1985, solicitud de Patente europea 0,133,354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985, y Patente de E.U.A. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico, como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al.

También se pueden utilizar los agentes blanqueadores de peroxígeno. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen peroxhidrato de carbonato de sodio y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, peroxhidrato de pirofosfato de sodio, peroxhidrato de urea, y peróxido de sodio. También se puede utilizar el blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de particular promedio en la escala de alrededor de 500 micrómetros a alrededor de 1000 micrómetros, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo inferiores a alrededor de 200 micrómetros y no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo mayores a alrededor de 1250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato se puede revestir con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible a partir de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También se pueden utilizar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, perboratos, percarbonatos, etc, se combinan de preferencia con activadores de blanqueo, lo cual conduce a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del ácido peroxi que corresponde al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao et al, y Patente de E.U.A. 4,421 ,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiietilendiamina (TAED) son típicos, y también se pueden utilizar las mezclas de los mismos. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amido altamente preferidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R1 es grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a alrededor de 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 alrededor de 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que se desplaza desde el activador de blanqueo como una consecuencia del ataque nucleofílico en el activador de blanqueo mediante el anión de perhidrólisis. Un grupo residual preferido es el fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos, como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 , incorporada en la presente por referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende a los activadores de tipo de benzoxazina descrita por Hodge et al en la Patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada en la presente por referencia. Un activador altamente preferido del tipo de benzoxazina es: Aún otra clase de activadores de blanqueo preferidos incluye a los activadores de acilactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo, o alcarilo que contiene de 1 alrededor de 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3, 5, 5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecanoilcaprolactama, unbenzoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvaleroactama, 3, 5, 5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de las mismas. Véase también patente de E.U.A. 4,545,784, expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada en la presente por referencia, la cual describe acilcaprolatamas, incluyendo benzoilcaprolactamas, adsorbidas en perborato de sodio. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxigeno también son conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxigeno interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como el zinc sulfonatado y/o ftalocianinas de aluminio. Véase patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe et al. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente contendrán de alrededor de 0.025% a alrededor de 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente sulfonato-ftalocianina de zinc. Si se desea, los compuestos blanqueadores se pueden catalizar mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, a los catalizadores a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A 5,246,621 , Patente de E.U.A 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y publicación de solicitud de Patente europea Nos. 549,271 A1 , 549,272A1 , 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de dichos catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 , 4, 7-trimetil-1 , 4, 7-triazaciclononao)2(PF6)2, n"l2(u-O)1(u-OAc)2(1 , 4, 7-trimetil-1 , 4, 7-triazac¡clononano)2-(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1 , 4, 7-trizazaciclononano)4(CIO4)4, Mnl"Mnlv4(u-O)?(u-OAc2)-(1 , 4, 7-tr¡met¡l-1 , 4, 7-triazaciclononano)2(Cl?4)3, Mn?v(1 , 4, 7-trimetil-1 , 4, 7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PFß), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen a aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A 5,1 14,611. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para impulsar el blanqueo también se reporta en las siguientes Patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Con una forma práctica, y sin ninguna limitación, las composiciones en la presente se pueden ajustar para proveer en el orden de al menos una parte por 10 millones de las especies catalizadores de blanqueo activas en el licor de lavado acuoso, y de preferencia proveerán de alrededor de 0.1 ppm alrededor de 700 ppm, más preferiblemente de alrededor de 1 ppm de alrededor de 500 ppm, de las especies catalizadoras en el licor de lavandería. Los agentes liberadores de suciedad polimérica conocidos, en los sucesivo "SRA", se pueden enfriar opcionalmente en las composiciones detergentes actuales. Si se utilizan, los SRAs generalmente comprenderán de 0.1 % a 10.0%, típicamente de 0.1 % a 5%, de preferencia de 0.2% a 3.0% en peso de las composiciones. Los SRAs preferidos típicamente tienen segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse en fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas mediante la terminación de los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo de esta forma como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Lo anterior puede permitir que las cepas que aparecen subsecuentemente al tratamiento con el SRA se limpien más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRAs pueden incluir una variedad de especies cargadas, es decir, aniónicas o incluso catiónicas; véase E.U.A 4,956,447, expedida el 11 de septiembre de 1990 a Gosselink et al, así como unidades de monómero no cargadas, y sus estructuras pueden ser lineales, ramificadas o incluso en forma de estrella. Estas pueden incluir porciones bloqueadoras que son especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades físicas o de superficie activa. Las estructuras y distribuciones de carga pueden ajustarse para la aplicación a diferentes tipos de fibra o textil y para productos detergentes o detergentes aditivos variados. Los SRAs preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante los procedimientos que involucran al menos una transesterificación/oligomerización, con frecuencia un metal catalizador tales como alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres se pueden hacer utilizando monómeros adicionales capaces de incorporarse en la estructura de éster a través de una, dos, tras, cuatro o más posiciones, sin formar evidentemente una estructura general densamente entrelazada. Los SRAs adecuados incluyen un producto sulfonatado de un oligómero de éster substancialmente lineal que comprende una estructura de base de éster oligomérico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo como se describe en E.U.A. 4,968,451 , 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Goseelink. Dichos oligómeros se pueden preparar mediante: a) etoxilar el alcohol alílico, b) reaccionar el producto de a) con dimetiltereftalato ("DMT") y 1 , 2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas; reaccionar el producto de b) con metabisulfita de sodio en agua. Otros SRAs incluyen a los poliésteres de 1 ,2-propileno/polioxietilentereftalato bloqueados en sus extremos no iónicos de E:U:A: 4,711 ,730, 8 de diciembre de 1987 a Gosselink et al., por ejemplo a aquellos producidos mediante transesterificación/oligomerización de éter metílico de poli(etilenglicol) de MTM PG y poli(etilenglicol) ("EG"). Otros ejemplos de SRAs incluyen a los esteres oligoméricos parcial y totalmente aniónicos bloqueados en sus extremos de E:U:A: 4,721 ,580, 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque no iónicos-bloqueados de E:U:A: 4,702, 857, 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG, de metilo (Me)-bloqueados, o una combinación de DMT, EG Y/O PG, de Me-bloqueada y Na-dimetilo-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, bloqueados en sus extremos de E.U.A. 4,877,896, 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink et al., este último siendo típico de SRAs útiles en los productos de acondicionamiento de lavandería y tela, un ejemplo siendo una composición de éster hecha de sal de monosodio de ácido m- sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero de preferencia comprendiendo además PEG agregado, por ejemplo PEG 3400. Los SRAs también incluyen: bloques copoliméricos simples de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, véase E:U:A: 3,959,230 a Hays, 25 de mayo de 1976 y E.U.A. 3,893,929 a Basadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; Las alquilcelulosas de C1-C4 e hidroxialquilcelulosas de C4, véase E.U.A. 4,000,093, 28 de diciembre de 1976 a Nicol, et. al; y los éteres de metilcelulosa teniendo un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa de alrededor de 1.6 a alrededor de 2.3 y una viscosidad de solución de alrededor de 80 a alrededor de 120 centipoises medida a 20°C como un 2% de solución acuosa. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son los nombres comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogio KK. Los SRAs adecuados caracterizados por los segmentos hidrofóbicos de ester poli(vinílico), incluyen copolímeros de injerto de ester poli(vinílico) por ejemplo, esteres vinílicos de C?-C6, de preferencia acetato de poli(vinilo), injertados en estructuras de base de óxido de polialquileno. Véase solicitud de Patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, et al. Los ejemplos comercialmente disponibles incluyen SRAs de SOKALAN tales como SOKALAN HP-22, disponibles de BASF, Alemania.

Otros SRAs son poliésteres con unidades de repetición que contienen 10-15% en peso de etilenterftalato junto con 80-90% en peso de polioxitilentereftalato derivado de un polioxitelenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(T)(SIP)-? que comprende unidades de tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxitilenoxi y oxi-1 ,2,-propileno (EG/PG) y que de preferencia termina con bloques de extremo (CAP), isetionatos preferiblemente modificados, como en un oligómero que comprende una unidad de sulfoisoftaloilo, unidad de 5-tereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propilenoxi en una relación definida, de preferencia alrededor de 0.5:1 a alrededor de 10:1 , y dos unidades de bloque de extremo derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)-etansuIfonato de sodio. Dicho SRA de preferencia comprende además de 0.5% a 20% en peso del oligómero, de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agente tensioactivo iónico tal como dodecilbencensulfonato de sodio o un miembro seleccionado de sulfonato de xileno, eumeno, y tolueno o mezclas de los mismos, dichos estabilizadores o modificadores introduciéndose en el recipiente de síntesis, como se enseñó en E.U.A. 5,415,807 Gosselink, Pan, Kellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2-(2 hidroxietoxi)-etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. Aún otro grupo de SRAs preferidos son los esteres oligoméricos que comprenden: (1 ).- una estructura de base que comprende: (a).- al menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que es al menos trifuncional en donde los enlaces de éster se forman resultando en una estructura de base de oligómeros ramificada, y combinaciones de los mismos; (b).- al menos una unidad que es una porción tereftaloilo; y c).- al menos una unidad sin sulfonatar que es una porción 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2).- una o más unidades bloqueadoras seleccionadas de las unidades bloqueadoras no iónicas, unidades bloqueadoras aniónicas, tales como alcoxilados, de preferencia etoxilados, isetionatos, propansulfonatos alcoxilados, propandisulfonatos alcoxilados, fenosulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo y mezclas de los mismos. Los preferidos son esteres de la fórmula empírica: {(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y",(T)z(SIP)z,(SEG)q(B)m} En donde CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definieron anteriormente en la presente, (DEG) representa unidades di(oxietilen)oxi, (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionada, (B) representa unidades de ramificación que son al menos trifuncionales en donde los enlaces de éster se forman resultando en una estructura de base de oligómero ramificado, x es de alrededor de 1 alrededor de 12, y' es de alrededor de 0.5 a alrededor de 25, y" es de 0 a alrededor de 12, y'" es de 0 a alrededor de 10, los totales y'+y"+y'" de alrededor de 0.5 a alrededor de 25, z es de alrededor de 1.5 a alrededor de 25, z* es de 0 a alrededor de 12; los totales de z+z' de alrededor de 1.5 a alrededor de 25, q, es de alrededor de .05 a alrededor de 12; m es de alrededor de 0.01 a alrededor de 10, y x, y', y", y'", z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster y dicho éster tiene un peso molecular que varía de alrededor de 500 a alrededor de 5000. Los monómeros SEG y CAP preferidos para los esteres anteriores incluyen Na-2-(2-,3-dihidrodipropoxi)etansulfonato ("SEG"), Na-2-{2(-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato ("SE3") y sus homólogos y mezclas de los mismos y los productos de alcohol alílico de etoxilación y sulfonación. Los esteres de SRA preferidos en dicha clase incluyen al producto de 2-{2-(2-hidroxi-etoxi)etoxi}etansulfonato de sodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietox¡-etoxi}etoxi]etansulfonato DMT, de sodio 2-(2,3-dihidoxipropoi) etansulfonato, EG y PG de transestereficación y oligomerización utilizando un catalizador Ti(IV) adecuado y se puede designar como (CAP)2(T)5(EG/PG) 1.4(SEG)2.5(B)0.13 en donde CAP es Na+O3S[CH2CH2O]3.5 y B es una unidad de glicerina y la relación de moles EG/PG es de alrededor de 1.7:1 como se mide por cromatografía en gas convencional después de completar la hidrólisis. Las clases adicionales de SRAs incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes de acoplamiento de diisocianato para enlazar a las estructuras de éster polimérico, de E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al y E.U.A. 4,240,918 Lagasse et al.; y (II) SRAs con grupos terminales de carboxilato hechos mediante la adición de anhídrido trimelítico a SRAs conocidos para convertir a los grupos hidroxi terminales en esteres de trimelitato. Con la selección adecuada del catalizador, los enlaces de formas anhídridas trimelíticas a las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en lugar de la abertura de un enlace anhídrido. Los SRAs no iónicos o aniónicos se pueden utilizar como materiales de partida en tanto que tengan grupos termínales hidroxilo que se puedan esterificar. Véase E.U.A. 4,525,524 Tung et al. Otras clases incluyen: (lll) SRAs a base de tereftalato aniónico de la variedad enlazada de uretano, véase E.U.A: 4,201 ,824, Violland et al.; (IV) poli(vinilcaprolactama) y copolímeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o metacrilato de dimetilaminoetilo, incluyendo a los polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U.A. 4,579,681 , Ruppert et al.; (V) copolímeros de injerto, además de los tipos de SOKALAN de BASF, hechos mediante el injerto de monómeros acrílicos en poliésteres sulfonados. Dichos SRAs tienen liberación de suciedad y actividad anti redeposición similar a los éteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A, 1988, a Rhone Polunec Chemie. Aún otras clases incluyen: (VI) injertos de monómeros de vinilo tales como ácido acrílico y vinilacetato en proteínas tales caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991); y (Vil) SRAs de poliéster-poliamida preparados mediante la condensación de ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para el tratamiento de telas de poliamida, véase Bevan et al, DE 2,335,044 a Unilever N.V. 1974. Otros SRAs útiles se describen en las Patentes de E.U.A. 4,240,918,4,787,989 y 4,525,524. Las composiciones detergentes de la presente pueden también contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, tal como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de dichos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional de remover el hierro y los ¡ones de manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatadores solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etildiamintetracetatos, N-hidroexietiletilendiamitriacetatos, nitrilotriacetatos, tetrapropionatos de etilendiamina, trietilentetraaminhexacetatos, dietilentriaminpentacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido en la presente y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son adecuados para su uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando al menos los bajos niveles de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. De preferencia, dichos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono.

Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos también son útiles en las composiciones en la presente. Véase Patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al.

Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxy-3-,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S], como se describe en la Patente de E.U.A 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Si se utilizan, dichos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1 % a alrededor de 10% en peso de las composiciones detergentes en la presente. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a alrededor de 3.0% en peso de dichas composiciones. Las composiciones de la presente invención pueden también opcionalmente contener aminas etoxiladas solubles en agua que tienen remoción de suciedad de arcilla y propiedades de antiredeposición. Las composiciones detergentes granuladas que contienen dichos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.1 % a alrededor de 10% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes liquidas típicamente contienen de alrededor de 0.1 % a alrededor de 5%. El agente de liberación de suciedad y antiredeposición más preferido es la tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas ejemplares se describen además en la Patente de E.U.A. 4,597,890, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes de remoción de suciedad de arcilla-antiredeposición preferidos son los compuestos catiónicos descritos en la solución de Patente Europea 11 1 ,965, Oh y Goseelink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de remoción de suciedad de arcilla/antiredeposioción que se pueden utilizar incluyen a los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de Patente europea 1 11 ,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de Patente europea 111 ,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y a los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes de remoción de suciedad de arcilla y/o antiredeposición conocidos en la técnicas también se pueden utilizar en las composiciones en la presente. Otro tipo de agente antiredeposición preferido incluye a los materiales de carboximetilcelulosa (CMC). Dichos materiales son bien conocidos en la técnica. Los agentes poliméricos de dispersión se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor 0.1% a alrededor de 7% en peso en las composiciones de la presente, especialmente en la presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes poliméricos de dispersión adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque otros conocidos en la técnica también se pueden utilizar. Se cree, aunque no se pretende limitarse por la teoría, que los agentes poliméricos de dispersión impulsan el desarrollo general del mejorador de detergencia cuando se utilizan en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo a los policarboxilatos de peso molecular bajo) mediante la inhibición de crecimiento cristal, peptidización de liberación de suciedad particulada, y antiredeposición. Los materiales de policarboxilato poliméricos se pueden preparar polimerizando o copolimerizando a los monómeros ¡nsaturados adecuados, de preferencia en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos monoméricos, que no contienen radicales carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc, se provee adecuadamente ya que dichos segmentos no constituyen más de alrededor de 40% en peso. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar del ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida de preferencia varía de alrededor de 2,000 a 10,000, más preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7.000 y más preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, a las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo y las composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, Patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. Los copolímeros a base de ácido acrílico/maleico también se puede utilizar como un componente preferido del agente dispersante/antiredeposición. Dichos materiales incluyen a las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida de preferencia varía de alrededor de 2,000 a 10,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, más preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros generalmente variará de alrededor de 30:1 a alrededor 1 :1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua y dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, a las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de Patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual también describe a dichos polímeros que comprende hidroxipropilacrilato. Aún otros agentes dispersantes útiles incluyen a los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales también se describen en EP 193, 360, incluyendo, por ejemplo, al terpolímero 45/45/10 del alcohol acrílico/maleico/vinílico. La composición detergente puede opcionalmente contener un agente de liberación de suciedad de poliamina relacionado con las poliaminas modificadas. Véase E.U.A. 5,565,145, expedida el 15 de octubre de 1996 a Watson et al. Las poliaminas preferidas comprenden estructuras de base que pueden ser lineales o cíclicas. Las estructuras de base de poliamina también pueden comprender cadenas de ramificación de poliamina a un grado mayor o menor. En general, las estructuras de base de poliamina se modifican en tal manera que cada nitrógeno de la cadena de poliamina se describe por lo tanto en términos de una unidad que se sustituye, cuaterniza, oxidiza, o combinaciones de la mismas. Los agentes de liberación en suciedad de poliamina preferidos que comprenden a la estructura de base de los compuestos generalmente son polialquilenaminas (PAAs), polialquileniminas (PAIs), de preferencia polietilenaminas (PEAs), polietileniminas (PEIs), o PEAs o PEIs conectadas a través de las proporciones que tienen unidades R más largas que las PAAs, PAIs, PEAs o PEIs. Una polialquilenamina común (PPA) es tetrabutilepentamina. Las PEAs se obtienen mediante reacciones que involucran al dicloruro de amoniaco y etileno, seguidas por la destilación fraccional. Las PEAs comunes obtenidas son la trietilentetramina (TETA) y teraetilenepentamina (TEPA). Por arriba de las pentaminas, es decir, las hexaminas, heptaminas, octaminas y posiblemente nonaminas, la mezcla cogenéricamente derivada no parece separase mediante destilación y pueden incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. También pueden estar presentes aminas cíclicas con cadenas laterales en las que aparecen los átomos de nitrógeno. Véase la Patente E.U.A 2,792,372, Dickinson, expedida el 14 de mayo de 1957, la cual describe la preparación de PEAs. Las estructuras de base de polímero de amina preferidas comprenden unidades R que son unidades de alquilen(etileno) de C2, también conocidas como polietieniminas (PEIs). Las PEIs preferidas tienen al menos una ramificación moderada en donde la relación de m a n es menor a 4:1 , sin embargo, las PEIs que tienen una relación de m a n de alrededor de 2:1 son más preferidas. Las estructuras de base preferidas, antes de la modificación tiene la fórmula general: H [HaNCH=CHsln — [NChfeCHslm — [NCI-feCr-yn — NH2 en donde m y n son las mismas como se define en la presente con anterioridad. Las PEIs preferidas, antes de la modificación tienen un peso molecular mayor alrededor de 200 daltons. Las proporciones relativas de unidades de amina primaria, secundaria o terciaria en la estructura de base de poliamina, especialmente en el caso de PEIs, variarán dependiendo de la forma de preparación. Cada átomo de hidrógeno unido a cada átomo de nitrógeno de la cadena de la estructura de base de poliamina representa un sitio potencial para la substitución, cuaternización u oxidación subsecuentes. Dichas poliaminas se puede preparar, por ejemplo, mediante la polimerización de la etilenimina de un catalizador tales como de dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para preparar dichas estructuras de base de poliamina se describen en la Patente de E.U.A. 2,182,306, Ulrich et al, expedida el 5 de diciembre de 1939; Patente de E.U.A. 3, 033,746, Mayle et al, expedida el 8 de mayo de 1962; Patente de E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al, expedida el 16 de julio de 1940; Patente de E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y Patente de E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 ; las cuales se incorporan en la presente por referencia. Los agentes de liberación de suciedad de poliamina de la presente invención, si se incluyen en la composición detergente, se incluyen de alrededor de 0.1 % a alrededor de 5%, de preferencia de alrededor de 0.3% a alrededor de 4%; más preferiblemente de alrededor de 0.5% a alrededor de 2.5% en peso de la composición detergente. Otro material polimérico que se puede incluir es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede mostrar un desarrollo de agente dispersante así como actuar como un agente de remoción de suciedad y un agente antiredeposición. Las escalas de peso molecular típicas para dichos propósitos varían de alrededor de 500 a alrededor de 100,000, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a 50,000, más preferiblemente de alrededor de 1 ,500 a alrededor de 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también se puede utilizar, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como el poliaspartato de preferencia tienen un peso molecular (prom.) de alrededor de 10,000. Cualquier abrillantador óptico u otros agentes de abrillantamiento o blanqueo conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a alrededor de 1.2% en peso en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillatadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, los cuales incluyen, pero no necesariamente se limitan, a derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinecianinas, 5, 5-dióxido de dibenzotifeno, azolas, heterociclos y anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes misceláneos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicada por John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la Patente de E.U.A. 4,790,856, expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Dichos abrillantadores incluyen a las series PHORWHITE de abrillantadores de Verana. Otros abrillantadores descritos en dicha referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponible de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, disponible de Hilton-Davis, localizada en Italia; las 2-(4-stril-fenil)-2H-naftol[1 ,2-d]triazolas; 4,4'-bis-(1 ,2,3-tirazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estril)bisfenilos; y a las aminocumarinas. Ejemplos específicos de dichos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-amino cumarina; 1 ,2-bis(-venzim¡dazol-2il)etileno; 1 ,3-difenil-frazolinas; 3,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estril-nap-[1 ,2-d]oxazola; y 2-(estilbeno-4-il)-2H-nafto-[1 ,2-d]triazola. También véase patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. Los abrillantadores aniónicos son los preferidos en la presente. Varios suavizantes de tela en el lavado, especialmente las arcillas esmectita impalpables de la Patente de E.U.A. 4,062,647, Stom y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, se pueden utilizar de manera opcional típicamente a niveles de alrededor de 0.5% alrededor de 10% en las presentes composiciones para proveer beneficios suavizantes de telas junto con limpieza de tela. Los suavizantes de arcilla se pueden utilizar en combinación con los suavizantes de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,375,415, Crisp et al, 1 de marzo de 1983 y patente de E.U.A. 4,291 ,071 , Harris et al, expedida el 22 de septiembre de 1981.

Procedimiento Las composiciones de la presente invención pueden producirse en la forma de granulos de densidad baja, tal como se puede hacer mediante secado por aspersión, o en la forma de granulos de densidad alta, tal como se puede hacer utilizando aglomeración y equipo de mezcla comercialmente disponibles tales como aquellos vendidos por Loedige y Patterson Kelly. El procedimiento de aspersión de granulos de densidad baja permite que el agente tensioactivo estabilizador y la mezcla de DTI, en una relación adecuada, se trituren en la mezcla trituradora y después se soplen en la torre de aspersión para el soplado de partícula terminado. Los granulos de densidad alta permiten la opción de premezclar (Loedige) o asperear la mezcla del agente tensioactivo estabilizador y DTI al granulo de base (tal como se produce en el procedimiento) Patterson Kelly - V Blender). Los procedimientos anteriores permiten la incorporación de los niveles de trabajo adecuados de agente tensioactivo estabilizador y DTI para la composición detergente restante al trabajar inherentemente para estabilizar la tecnología DTI en el lavado. Los materiales opcionales se pueden incorporar en el procedimiento en cualquier etapa adecuada dependiendo de su forma, y un experto en la técnica no tendrá ninguna dificultad para determinar si el ingrediente se puede incorporar en el paso de neutralización, o se deba agregar al producto después de la formación de los granulos detergentes.

EJEMPLOS La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes. Todas las partes y porcientos en la presente son el peso de la composición final a menos de que se afirme de otra forma

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1 : Una composición detergente granulada que comprende en peso: (a) de alrededor de 15% a alrededor de 60% de agente tensioactivo aniónico sintético; (b) de alrededor de 0.01 % a alrededor de 10% de agente de inhibición de transferencia de colorante; y.(c) de alrededor de 0.3% a alrededor de 10% de agente tensioactivo estabilizador seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos anfotéricos, zwiteriónicos, semipolares, y mezclas de los mismos; en donde la composición detergente es substancialmente libre de agentes tensioactivos no iónicos. 2.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 1 , que además comprende de alrededor de 5% a alrededor de 60% de mejorador de detergencia. 3.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente de inhibición de transferencia de colorante se selecciona del grupo que consiste de polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazola, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. 4.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se selecciona del grupo consiste de alquilbencensulfonato lineal, étersulfonato alquilglicerílico, alquilsulfonato y mezclas de los mismos. 5.- Una composición detergente granulada que comprende en peso: (a) de alrededor de 18% a alrededor de 30% de agente tensioactivo aniónico sintético; (b) de alrededor de 0.01% a alrededor de 5% de agente de inhibición de transferencia de colorante; y.(c) de alrededor de 0.5% a alrededor de 5% de agente tensioactivo estabilizador seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos anfotéricos, zwiteriónicos, semipolares, y mezclas de los mismos; en donde la composición detergente no comprende más de alrededor de 0.5% de agentes tensioactivos no iónicos. 6.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 5, que comprende además de alrededor de 5% a alrededor de 30% del mejorador de detergencia seleccionado del grupo que consiste de sales de metal alcalino solubles en agua de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, polifosfatos superiores y mezclas de los mismos. 7.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el agente de inhibición de transferencia de colorante se selecciona del grupo que consiste de polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazola, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. 8.- Una composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el agente estabilizador se selecciona del grupo que consiste de dimetilamonio-2-hidroxipropilsulfonato de C12-C14, amidopropilamonio-2-hidroxipropilsultaina de C-12-C14, propansulfonato de dihidroxipropilamonio de C12-C-14, hexansulfonato de dimetilamonio de C?6-18. óxidos de alquildimetilamina de C?0-C 8, óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C?2, y mezclas de los mismos.