HU213448B - Liquid dishwashing compositions - Google Patents

Liquid dishwashing compositions Download PDF

Info

Publication number
HU213448B
HU213448B HU9300888A HU88893A HU213448B HU 213448 B HU213448 B HU 213448B HU 9300888 A HU9300888 A HU 9300888A HU 88893 A HU88893 A HU 88893A HU 213448 B HU213448 B HU 213448B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
weight
liquid
detergent composition
component
Prior art date
Application number
HU9300888A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64390A (en
HU9300888D0 (en
Inventor
Julie Anne Dyet
Peter Robert Foley
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10682966&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU213448(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of HU9300888D0 publication Critical patent/HU9300888D0/hu
Publication of HUT64390A publication Critical patent/HUT64390A/hu
Publication of HU213448B publication Critical patent/HU213448B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
    • C11D1/20—Fatty acid condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Z jelentése glükózból vagy legfeljebb 33 tömeg% maltózt tartalmazó maltóz és glükóz keverékből származó, lineáris láncú polihidroxi-szénhidrogén-csoport legalább három hidroxi-szén-hidrogén-lánccal és a lánchoz közvetlenül kapcsolódó, legalább három hidroxilcsoporttal,
R jelentése 8-16 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és
Rí jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2—4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport -, vagy keveréküket.
A találmány általánosságban folyékony vizes tisztítószer- készítményekre vonatkozik, közelebbről olyan folyékony tisztítószer-készítményekre, amelyek az ételek elkészítésénél és elfogyasztásánál használt edények és más tárgyak kemény felületeiről az igen zsíros jellegű szennyezések eltávolítására alkalmasak.
A folyékony tisztítószer-készítmények, amelyek edények elmosogatására szánt termékek, hagyományosan vizes oldat formájúak, ezek egy vagy több anionos szulfát- vagy szulfonát-detergens „mag” felületaktív anyagot tartalmaznak, a habzást növelő vagy stabilizáló szerrel együtt. A habzást stabilizáló szer számos formájú lehet, de általában egy amidszármazék, amin-oxid, etoxilezett alifás alkohol, zwitterionos felületaktív anyag, így egy bétáin vagy ezek körül néhánynak a keveréke. Az ilyen típusú anyagokat a készítményre hagyományosan 2-8, általában 3-5 tömeg% tartományban használják.
A mosogatószerek habzásának növelésére és stabilizálására javasolt amidszármazékok egyik csoportját az N-alkanoil-N-alkil-glükaminok képezik. Ezek az anyagok a glükózból származnak, és úgy állíthatók elő, hogy egy rövidszénláncú alkil-amint glükózzal reagáltatva glükamint képeznek, majd a glükamint a kívánt lánchosszúságú alifás sav metilészterével kezelik, így kapják az N-alkanoil-N-alkil-glükamint.
Ilyen típusú vegyületeket ismertet az US-A-2703798 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a WO83/04412 számú nemzetközi közzétételi irat és a GB-A-809060 számú brit szabadalmi leírás. Az utóbbi leírás olyan tisztítószer-készítményeket ismertet, amelyek tartalmazzák legalább egy szerves kénsavas reakciótermék vízoldható sóját, molekulaszerkezetében kénsav- vagy szulfonsav-csoporttal és a vízoldható szerves kénsavas reakcótermék mennyiségére számítva 5-60 tömeg0/» fenti típusú amidszármazékot. A leírás szerint az amidszármazékok javítják a készítmények habzási tulajdonságait 38 °C alatti hőmérsékleten, ami elsősorban a latin-amerikai államokban fontos, ahol a mosást (mosogatást) 16 °C hőmérsékleten végzik. A szabadalmi leírás szerint ugyan a felületaktív kombináció magában is használható, de az előnyös és a példák szerinti kiviteli alakok granulált termékek, amelyekbe foszfát szennylebegtető anyagot és nátrium-szulfát töltőanyagot kevernek.
Ilyen típusú vegyületek rendkívül széles körét ismerteti az EP-A-285768 számú leírás, mint kedvező anyagokat sűrítéshez, ha szekunder paraffinokkal samponkészítményekben alkalmazzák azokat. A közlemény nem tér ki detergens hatásukra, és a bemutatott példákban az amid mennyisége mindössze 3 tömeg%.
Azt találtuk, hogy azok az új, folyékony vagy gélformájú mosogatókészítmények, amelyek felületaktív magként bizonyos N-alkanoil-N-alkil-glükaminok és 10 szulfátéit vagy szulfonált felületaktív anyagok kombinációját tartalmazzák, az ismert termékekhez hasonlítva jelentős javulást mutatnak a zsíros szennyezések eltávolításában kemény felületekről, emellett jobbak a habzási tulajdonságaik és a bőrre észrevehetően jobban elvisel15 hetök. Anionos szulfát vagy szulfonát-felületaktív anyagok és N-alkanoil-N-alkil-glükaminok keverékeit javasolták ugyan már a szennylebegtető anyagokat tartalmazó késztermékek habzási tulajdonságainak javítására alacsony mosogatási hőmérsékleteken, de ezekkel a zsí20 ros szennyezések nem voltak úgy eltávolíthatók és a bőr szempontjából nem voltak olyan kíméletesek mint a találmány szerinti keverékek.
A találmány szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatókészítményekre vonat25 kozik, fizikailag stabil vizes oldat alakjában, amelyek 35-85 tömeg% szokásos segédanyag mellett a készítményre 15-65 tömeg% felületaktív törzskeveréket tartalmaznak és ez a keverék:
(a) 20-80 tömeg% legalább egy, anionos szulfát- vagy szulfonát felületaktív vízoldható sót; és (b) 80-20 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - a képletben
Z polihidroxi-szénhidrogén-csoport, lineáris szénhidrogénlánccal, legalább három, közvetlenül a lánc35 hoz kapcsolódó hidroxicsoporttal és a Z csoport glükózból vagy glükóz-maltóz keverékekből származik, amelyekben a maltóz a keveréknek legfeljebb 33 tömeg%-a,
R 8-16 szénatomos, alkil- vagy alkenilcsoport vagy ilyen csoportok keveréke, és
Rí 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport -, tartalmaz, emellett a készítmény felületaktív keverékének 0,12 tö45 meg%-os vizes oldata 2° Clark ásványi keménységű vízben (Ca : Mg arány 3 : 1)48 °C-on a következő tulajdonságokat mutatja:
i) a felületi feszültség (spinning drop interfacial tension = IFT) kisebb mint 0,2 Pa cm, 99,7% tisz50 taságú trióiéin szennyet használva;
ii) zsíros szenny eltávolítási értéke a „Polygropylene Cup” tesztben (PPC) legalább 1,4-szerese annak az értéknek, amit ugyanebben a tesztben, azono^ körülmények között kapunk, ha csak magának az ani55 onos felületaktív komponensnek (komponenseknek) 0,12 tömeg%-os oldatát használjuk.
A jelen találmány szempontjából a „fizikailag stabil” kifejezés azt jelenti, hogy egyetlen fázis van jelen kicsapódás nélkül, 21 °C hőmérsékleten, 3 hónapig tartó tárolás után.
HU 213 448 Β
Ha a termék zavarosítóanyagot tartalmaz, akkor sincs vagy csak minimális üledéke a zavarosítóanyagnak. Az IFT- és PPC- tesztek találmány szerinti méréseihez a vízoldható anionos szulfát- vagy szulfonát-felületaktív anyag kationjának (kationjainak) meg kell felelni a mosogatószer-készítmény kationjának (kationjainak), és ha kationok keveréke van jelen, akkor abban a tömegarányban, amilyen arányban az egyes kationok a felületaktív keverékben jelen vannak.
Az előnyös találmány szerinti készítményekben olyan b) komponenseket alkalmazunk, amelyekben a polihidroxi-szénhidrogén-csoportok glükózból származnak vagy glükóz és maltóz keverékeiből, amelyekben a maltóz a keveréknek kevesebb mint 25 tömeg%-a. A kereskedelemben kapható technikai minőségű glükóz 5 tömeg%-ig tartalmaz maltózt mint szennyező anyagot. A találmány szempontjából ha a későbbiekben glükaminokra hivatkozunk, ezek olyan anyagokat jelentenek, amelyek 5 tömeg%-ig tartalmazzák a maltózból származó megfelelő anyagot.
Megfelelő anionos szulfát- és szulfonát-felületaktív anyagok a (10-16 szénatomos alkil)-etoxi-szulfátok, amelyek 1 mól alkil-etoxi-szulfátra átlagosan 6 mól etilén-oxidot tartalmaznak, a 10-18 szénatomos paraffínszulfonátok és a (9-17 szénatomos acil)-N-/l-4 szénatomos alkil/-glükamin-szulfátok.
A találmány szerint használható készítmények tartalmaznak egy anionos felületaktív rendszert, ami a készítményre számítva tartalmaz 9—18 tömeg% primer (12-14 szénatomos alkil)-etoxi-szulfátot, a (12-14 szénatomos alkil)-etoxi-szulfát 1 móljára 0,4-4,0 előnyösen 0,3-3,0 etilén-oxid-csoporttal, továbbá 9-15 tömeg% N-kókuszdió-acil-N-metil-glükamint.
Az előnyös készítményekben az anionos felületaktív anyag és a glükamin tömegaránya 2 : 1 és 1 : 1 között van. A kiváltképpen előnyös készítmények 10-18 tömeg% (12-14 szénatomos alkil)-etoxi-szulfátot és
7-15 tömeg% glükamin felületaktív anyagot tartalmaznak. Maguk az alkil-etoxi-szulfátok egy keverékből állnak, amely átlagosan 0,8 mól etilén-oxid/mól anyagot és átlagosan 3,0 mól etilén-oxid/mól anyagot tartalmaz, 2 : 1 és 5 : 1 közötti, előnyösen 4 : 1 tömegarányban.
A találmány szerinti előnyös készítmények tartalmaznak még 1-8, legelőnyösebben 2-7 tömeg% habzásnövelő anyagot, ami lehet egy (10-16 szénatomos alkil)-mono- vagy -di/2-3 szénatomos/-alkanol-amid, (12-14 szénatomos alkil)- vagy alkil-amido-betain, (12-14 szénatomos alkil)-szulfo-betain, (10-16 szénatomos alkil)-di/l—4 szénatomos alkil/- vagy -di/2-4 szénatomos hidroxi-alkil/-amin-oxid, 9-12 szénatomos primer alkohol-etoxilát, amely 1 mól alkoholra átlagosan 7-12 etilén-oxid-csoportot tartalmaz, és ezek keverékei.
Az előnyös habzásnövelő adalékok a készítményre 1-5, előnyösen 1,5-3 tömeg%( 12-14 szénatomos alkil)-betaint és 6-8 tömeg% 9-12 szénatomos primer alkohol-etoxilátot /előnyösen 10 szénatomos alkil-EOg/ tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeknek előnyös komponense még a Mg®®, a készítményre legfeljebb 1,5, előnyösebben 0,5-1,0 tömeg% mennyiségben.
A kiváltképpen előnyös készítmények a magnéziumion mellett kalciumiont is tartalmaznak 0,3-0,5 tömeg% mennyiségben.
A találmány szerinti mosogatószer-készítmények főkomponensként tartalmaznak egy felületaktív keveréket, a készítményre 15-65 tömeg%, előnyösen 20-50 tömeg% és még előnyösebben 22-40 tömeg% mennyiségben. A keverék 5-95 tömeg%, legalább egy vízoldható anionos szulfát- vagy szulfonát-felületaktív anyag sóból és 95-5 tömeg% N-/8-16 szénatomos/-acil-N-(l-4 szénatomos/-alil-glükamin nem-ionos felületaktív anyagból áll. A keverék előnyösen 20-80 tömeg% anionos felületaktív anyagból és 80-20 tömeg% alkil-glükaminból, és a legelőnyösebben 40-70 tömeg% anionos felületaktív anyagból és 60-30 tömeg% alkilglükaminból áll.
Az anionos felületaktív anyag lényegileg lehet bármely szerves szulfát- vagy szulfonát-felületaktív anyagsó, de rendszerint (11-15 szénatomos alkil)-benzolszulfonát, 10-16 szénatomos alkil-szulfát és ezek etoxi-analógjai, amelyek 1 mól alkil-etoxi-szulfátra legfeljebb 6 mól etilén-oxidot tartalmaznak, továbbá 13-18 szénatomos paraffinszulfonátok, 10-16 szénatomos olefinszulfonátok, (10-20 szénatomos alkil)-gliceril-éter-szulfonátok, (9-17 szénatomos acil)-N-/1-4 szénatomos/-alkil- vagy -/2-4 szénatomos hidroxi-alkil/-glükamin-szulfátok és ezek keverékei. Az anionos felületaktív anyag előnyösen alkil-etoxi-szulfát, alkil-gliceril-éter-szulfonát vagy paraffinszulfonát.
A találmány szerinti készítményekben használható alkil-benzolszulfonátok azok, amelyekben az alkilcsoport - ami lényegileg lineáris - 10-16 szénatomot, előnyösen 11-13 szénatomot tartalmaz, a legelőnyösebb a 11,8 átlagos hosszúságú szénláncot tartalmazó anyag. A fenil-izomer-eloszlás, vagyis az alkillánc kapcsolódási helye a benzol-gyűrűhöz nem kritikus, de előnyösek a nagy 2-fenil-izomer-tartalmú alkil-benzolok.
Megfelelő alkil-szulfátok azok a primer alkil-szulfátok, amelyekben az alkilcsoport 10-16 szénatomot, előnyösebben átlag 12-14 szénatomot tartalmaz a lineáris láncban. Az alkilcsoport megfelelő forrásai a természetes zsírokból származó vagy Ziegler olefinfelépítéssel vagy oxo-szintézissel előállított 10-16 szénatomos alkoholok. Szintetikus származású anyagok például a Dobanol 23 (RTM) a Shell Chemicals (UK) Ltd. gyártmánya, az Ethyl 24 (Ethyl Corporation), 13-15 szénatomos alkoholok keveréke: 67% C]3 és 33% C]5 Lutensol márkanéven (BASF GmbH), a Synperonic (RTM) (ICI Ltd) és a Lial 125 (Liquichimica Italiana). A természetben előforduló anyagok, amelyekből az alkoholok származhatnak, a kókuszdióolaj és a pálmamagolaj, valamint a megfelelő alifás savak.
Az alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagok 10-16 szénatomos alkoholok és átlag legfeljebb 6 etilén-oxid-csoport kondenzációs termékeiből származó primer alkil-etoxi-szulfátok. Maga a 10-16 szénatomos alkohol származhat az alkil-szulfát komponensnél említett forrásokból. Előnyösek a 12-13 szénatomos alkil-éter-szulfátok.
HU 213 448 Β
A hagyományos, bázissal katalizált etoxilezési eljárások átlagosan 6 etoxilezési fok elérésére, 1 mól alkoholra 1-15 etoxicsoportot eredményeznek az egyedi etoxilátumok eloszlásából, a szükséges átlag különböző módokon érhető el. Készíthetünk keverékeket olyan anyagokból, amelyeknek különböző az etoxilezési foka és/vagy különböző az etoxilátok eloszlása, ezek specifikus etoxilezési technikákat alkalmazva állíthatók elő, az eljárást követően egyéb műveleteket, így desztillációt alkalmazva. Azt találtuk például, hogy alkil-szulfát és alkil-trietoxi-éter-szulfát keverékével kapott habzóképességgel és zsíreltávolító teljesítménnyel egyenértékű tulajdonságok érhetők el, ha az alkil-szulfát szintjét csökkentjük és olyan alkil-éter-szulfátot használunk, amelyben 1 mól alkoholra átlag körülbelül 2 etoxicsoport esik. A találmány szerinti előnyös készítményekben alkil-etoxi-szulfátok keverékét használjuk, kombinálva egy olyan anyagot, amelynek átlagos etoxilezési foka 0,4-1,0 előnyösebben körülbelül 0,8 és egy olyan anyagot, amelynek átlagos etoxilezési foka 2,0-4,0, előnyösebben körülbelül 3,0.
A találmány szerinti készítményekben használható szekunder alkánszulfonátok a molekulában 13-18, célszerűbben 13-15 szénatomot tartalmaznak. Ezeket a szulfonátokat előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy paraffinfrakciót - amely megfelel a fenti lánchossznaka jól ismert szulfoxidációs eljárás szerint kén-dioxid és oxigén hatásának teszünk ki. Ennek a reakciónak a terméke egy szerkunder szulfonsav, amit azután egy megfelelő bázissal semlegesítünk, és így egy vízoldható szekunder alkil-szulfonátot kapunk. Hasonló szekunder alkil-szulfonátokat állíthatunk elő más módszerekkel is, például a szulfoklórozásos eljárással, amely szerint klórt és kén-dioxidot reagáltatunk paraffinokkal fotokémiai sugárzás jelenlétében, az így kapott szulfonil-kloridokat hidrolizáljuk és semlegesítjük, szekunder alkil-szulfonátokat képezve. Bármelyik eljárást alkalmazzuk is, a szulfonátot általában célszerű mint monoszulfonátot előállítani, amely nem reagált kiindulási szénhidrogént nem tartalmaz vagy ez csak korlátozott arányban van jelen, és szervetlen só mellékterméket nem vagy csak kis mennyiségben tartalmaz. Hasonlóképpen a diszulfonát vagy nagyobb mértékben szulfonált anyagok arányát is minimalizálni kell, de valamennyi azért lehet jelen. A monoszulfonát lehet terminálisán szulfonálva vagy a szulfonát-csoport a lineáris lánc kettes szénatomjához vagy más szénatomjához kapcsolódhat. Valamely kísérő diszulfonát - ami rendszerint akkor képződik, ha a szulfonálószer-feleslegben van jelen - a szulfonátcsoportokat hasonlóképpen elosztva tartalmazhatja a paraffin-alap különböző szénatomjain, és a monoszulfonátok és diszulfonátok keverékei lehetnek jelen.
Kiváltképpen előnyösek az alkáncsoportokban 14 és 15 szénatomot tartalmazó monoalkánszulfonátok olyan keverékei, amelyekben a szulfonátok a 14-15 szénatomos paraffinra (1 : 3)-(3 : 1) tömegarányban vannak jelen.
A találmány szerinti készítményekben használatos olefin-szulfonátok az alkén-1-szulfonátok, alkén-hidroxi-szulfonátok, alkén-diszulfonátok és hidroxi-diszulfonántok keverékei, ezeket az US-A-3332880 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette.
A megfelelő alkil-gliceril-éter-szulfonátok a kókuszdióolaj és faggyú étereiből származók.
Más szulfát-felületaktív anyagok az N-9/-17 szénatomos acil/-N-/l—4 szénatomos alkil/-glükamin-szulfátok, előnyösen azok, amelyekben a 9-17 szénatomos acilcsoport kókuszdió- vagy pálmamagolajból származik. Ezek az anyagok az US-A-2717894 számú amerikai egyesül államokbeli szabadalmi leírás szerint állíthatók elő.
Az anionos felületaktív komponens ellenionja lehet a nátrium-, kálium-, magnézium-, ammónium- vagy alkanol-ammónium-ionok bármlyike vagy ezek keverékei. A folyékony, találmány szerinti készítményekhez a nátriumion az előnyös ellenion, de a káliumion előnyösebb mint a nátriumion, amikor fontos, hogy a találmány szerinti készítmény tökéletesen tiszta legyen és nagymértékben ellenálljon a csapadékképződésnek.
A találmány szerinti gélformájú készítményekben a gél képződéséhez előnyösebb a nátrium-, mint a káliumvagy ammóniumion.
Az előnyös folyékony találmány szerinti készítmények dermedéspontja 8 °C alatt, előnyösen 5 °C alatt van, és legalább részben semlegesítve vannak ammóniumionokkal.
Ha kalcium- és/vagy magnéziumionok vannak jelen, akkor ezeket bevihetjük oxid vagy hidroxid formájában a felületaktív sav semlegesítése céljából vagy mint vízoldható sót adhatjuk a készítményhez. Az ilyen sók jelentősebb mennyiségekben való bevitele a találmány szerinti edénymosogatószerekbe azonban emeli azt a hőmérsékletet, amelyen szervetlen sókristályok képződnek a készítményekben lehűtéskor, és ezért ezek ilyen úton bevitt mennyiségét minimalizálni kell.
A találmány szerinti előnyös készítményekhez kalcium- és magnéziumionok keverékét adhatjuk abból a célból, hogy legfeljebb 1 tömeg%, előnyösebben 0,3-0,5 tömeg% Ca®® és legfeljebb 1,50 tömeg%, előnyösebben 0,5-1,0 tömeg% Mg®® jelenlétét biztosítsuk. Az előnyös keverékek magnéziumban gazdagok, és a Ca®® : Mg®® tömegarány előnyösen (1 : 1)-(1 :4). A Mg®® és/vagy Ca®® tartalmú készítmények kiváltképpen értékesek, amikor a víz igen kis keménységű (<2° Clark) és 0,5 tömeg%-nál nagyobb termék koncentrációkhoz.
A szennylebegtető anyagtól mentes találmány szerinti folyékony készítmények másik felületaktív főkomponense egy (I) általános képletű vegyület, amelyben Z egy polihidroxi-szénhidrogén-csoport egyenes szénhidrogénlánccal, és közvetlenül a lánchoz kapcsolódva legalább három hidroxi-csoporttal, ez a Z csoport glükózból vagy glükóz és maltóz keverékeiből származik, emellett a maltóz a keveréknek legfeljebb 33 tömeg%-a; R
8-16 szénatomos alkil- vagy alkenil csoport vagy ilyen csoportok keveréke; és Rt 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport.
R származhat az anionos felületaktív anyagoknál a fentiekben említett bármely szénhidrogénforrásból, de előnyösen természetes eredetű. R átlagos lánchossza
HU 213 448 Β
12-14 szénatom, és kókuszdió- vagy pálmamagolajból származik. R] előnyösen metilcsoport.
A szóban forgó glükamin-származékok szintézise a szakirodalomból ismert és a jelen találmánynak nem tárgya.
Amint azt a fentiekben említettük, az US-A-2703798 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett egy reprezentatív élj árást N-alkanoil-N-alkil-glükaminok előállítására, amely két fő műveletből áll. Az első műveletben a glükózt egy primer alkil-aminnal reagáltatjuk hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében, magasabb hőmérsékleten és megnövelt nyomáson, és így glükamint állítunk elő. Ezt reagáltatjuk azután egy észterrel magasabb hőmérsékleten, s így kapjuk az N-alkanoil-N-alkil-glükamint. Azt találtuk, hogy ebben a második műveletben előnyös kis mennyiségű nátrium-metoxid, mint katalizátor bevitele.
A találmány szerinti folyékony és gélformájú készítményekben az N-alkanoil-N-alkil-glükamin mennyisége 8 és 25 tömeg%, előnyösebben 9 és 18 tömeg% és a legelőnyösebben 10 és 15 tömeg% között van.
Fizikailag stabil készítményeket a találmány szerint előállíthatunk kalciumionokkal, magnéziumionokjelenléte nélkül, de szükséges, hogy nagytisztaságú N-alkanoil-N-alkil-glükaminokat használjunk, amelyekben a nem reagált kiindulási anyagok, szennyezések és melléktermékek, főképpen a zsírsavak mennyisége minimalizálva van.
A találmány legtágabb értelmezésében a folyékony mosogatószer-készítmények többi része lehet víz vagy gélformájú készítmények esetében gélesítő anyag és víz. Az előnyös készítményekben azonban más funkciós komponensek is lehetnek. Az anionos felületaktív anyag (anyagok) és a glükamin komponensek együttes mennyisége 20—40, előnyösebben 22-30 tömeg%.
Egy igen célszerű esetleges komponens egy vagy több habzásmódosító vagy a habzást növelő szer, ami általában a készítményre 1-8 tömeg% egyedi szinten van jelen. Ezeknek az anyagoknak némelyike még más fünkcióval is bír, például a szennyet szuszpendáló szerek. Habzást növelő szerek a 10-16 szénatomos alkilmono- vagy di/2-3 szénatomos alkanol/-amidok, például a kókuszdió-alkil-monoetanol-amid, kókuszdió-alkil-dietanol-amid és pálmamag- és kókuszdió-alkil-monoés diizopropanol-amidok. A pálmamag- vagy kókuszdió-alkil-csoport lehet egy hosszabb, 10-16 szénatomos frakció vagy egy rövidebb, 12-14 szénatomos frakció. A 10-16 szénatomos alkilcsoportokhoz szintetikus források is használhatók.
Egy másik használható habzást növelő szer egy (Π) általános képletű zwitterionos felületaktív anyag, a képletben Rí 10-16 szénatomos alkilcsoport,
R2 1-3 szénatomos alkilcsoport,
OH
I
R3 egy -/CH2/3- vagy -/CH2-CH -CH2/-csoport,
Y -C/O/-N-/CH2/3I
H n és m 0 vagy 1, és
X® -CH2COO® vagy-SO® csoport, feltéve, hogy ha X® jelentése -CH2COO®, akkor m = 0 éshaX® jelentése-SO® akkor n = 0 és m = 1.
Rí átlagos lánchossza előnyösebben 12-16 szénatomos, és szintetikus forrásokból származhat, ebben az esetben a láncban elágazás lehet; vagy származhat természetes zsírokból és olajokból, ebben az esetben a lánc lineáris és kisebb mennyiségekben tartalmazhat 8-10 és 14—18 szénatomos csoportokat. A R| csoport szintetikus forrásai ugyanazok mint amelyeket az anionos felületaktív komponensekben lévő alkilcsoportokra említettünk.
A habzást növelő szereknek egy további csoportját, amely a találmány szerinti készítményekben használható, az R|R2R3N —» 0 általános képletű amin-oxidok képezik, amelyek képletében R[ 10-16 szénatomos alkilcsoport és R2 és R3 egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil- vagy 2-3 szénatomos hidroxi-alkil-csoport. Ennek a vegyületcsoportnak előnyös tagjai a dimetil-dodecil-amin-oxid, dimetil-tetradecil-amin-oxid, bisz/2-hidroxi-etil/-dodecil-amin-oxid és ezek analógjai, amelyekben a dodecil- vagy tetradecil-csoport természetes forrásokból, így kókuszdió- vagy pálmamagolajból származik.
Egy előnyös habzásmódosító szer egy meghatározott szerkezetű etoxilezett alkohol vagy etoxilezett alkoholok keveréke.
Az etoxilezett alkohol 6-13 szénatomos alifás alkohol-etoxilát, amely 1 mól alkoholra átlagosan 1,5-25, előnyösebben 2-15 és a legelőnyösebben 6-10 mól etilén-oxidot tartalmaz. Az alifás alkohol-etoxilát nem tartalmaz 1 tömeg%-nál több nem-etoxilezett alkoholt, amikor az etoxilezett alkohol átlagosan kevesebb mint 8 mól etilén-oxidot tartalmaz 1 mól alkoholra, és nem tartalmaz 2 tömeg%-nál több nem-etoxilezett alkoholt, amikor az etoxilezett alkohol átlagosan 8-25 mól etilén-oxidot tartalmaz 1 mól alkoholra.
A kiindulási alkohol lehet primer vagy szekunder, de előnyösen primer alkohol, amely természetes vagy szintetikus forrásokból származhat. így természetes zsírok vagy olajok vagy a Ziegler-féle olefinszintézises reakciók vagy oxo-szintézisek termékei mind használhatók mint források a szénhidrogénláncokhoz, amelyek szerkezete lehet lineáris vagy elágazó típusú. Az alkohollánc előnyös hosszúsága 9-11 szénatom, mivel azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítmények habzási térfogata és használhatósága optimális, ha a bekevert etoxilátokat ilyen alkoholokból készítjük. A használhatóság szempontjából célszerű az is, ha az etoxilezett alkohol hidrofil-lipofil egyensúlya 8,0-17,0, előnyösebben 11,0-17,0 és a legelőnyösebben 11,0-15,0. Egy előnyös alkohol-etoxilát egy olyan primer alkoholetoxilát, amely átlagosan 10 szénatomot tartalmaz az alkilláncban, és 1 mól alkoholra átlagosan 8 etilén-oxidcsoporttal van kondenzálva.
Amint azt az alkil-etoxi-szulfáttal, mint anionos felületaktív komponenssel kapcsolatban említettük, a normál (bázissal katalizált) etoxilezési eljárásnak, amely arra irányul, hogy az etoxilezés átlagos foka /Eát, / 6 legyen, az eredménye az etoxilátok eloszlása 1 mól alko5
HU 213 448 Β hóira 1-15 mól etilén-oxid tartományban. Az Eáti. növekedése némi változást okoz ebben az eloszlásban, főképpen a nem-etoxilezett anyag szintjét csökkenti, de az Eáti. növekedése 3-ról 5-re még körülbelül 5-10% ilyen anyagot hagy az etoxilezett termékben.
A találmány szerinti folyékony edénymosogató-készítményekben a nemetoxilzett anyagnak ez a szintje fázisstabilitás/dermedéspont problémákat okoz és/vagy olyan terméket eredményez, amelynek alifás alkohol szaga van, ez a fogyasztónak elfogadhatatlan, és ez a szokásos tisztítószer-illatosítókkal nem maszkírozható. Azt találtuk, hogy a nemetoxilezett alkohol maximális mennyisége, ami az etoxilezett alkohol komponensben még megengedhető, 1 tömeg%. A nemetoxilezett alkohol mennyisége az etoxilezett alkoholkomponensben előnyösebben nem több mint 0,7 és legelőnyösebben kevesebb mint 0,5 tömeg%. A nemkívánatos anyag eltávolítására vákuumdesztillációt alkalmazunk, ez eltávolítja a monoetoxilezett frakció egy részét is, ezáltal növelve a visszamaradó anyag Eáti -értékét. A találmány szerinti készítmények előnyös kiviteli alakjánál a monoetoxilát mennyisége nem több, mint az etoxilezett alkohol 5 tömeg%-a.
A találmány szerinti előnyös készítményekben habzásmódosító vagy a habzást növelő anyagok kombinációit használjuk, mindegyik 1-10, előnyösebben 2-8 tömeg% mennyiségben van jelen. Egy ilyen előnyös kombináció: egy 12-14 szénatomos alkil-dimetil-betain és egy 9-11 szénatomos alkohol, kondenzálva átlag 7-9 mól etilén-oxiddal 1 mól alkoholra, emellett mindegyik anyag a készítményre 2-8 tömeg% mennyiségben van jelen.
Az előnyös készítményekben a többi anyag (a maradék) hidrotróp/víz rendszer, amelyben a hidrotróp anyag lehet karbamid, egy 1-3 szénatomos alifás alkohol, egy rövidszénláncú alkil- vagy dialkil-benzolszulfonát-só, így toluolszulfonát, xilolszulfonát vagy kumolszulfonát vagy ezek bármelyikének a keverékei. Általában egyetlen hidrotróp anyag elegendő ahhoz, hogy a szükséges fázisstabilitást biztosítsa, de a találmány szerinti készítményekben előnyösen egy keveréket alkalmazunk, így karbamid(alkohol)víz, alkohol(rövidszénláncú alkil-benzolszulfonát)víz vagy karbamid(rövidszénláncú alkil-benzolszulfonát)víz keveréket, abból a célból, hogy a szükséges viszkozitást elérjük és, hogy a készítmény stabil és könnyen önthető legyen. Azokhoz a készítményekhez, amelyek szerves aktív anyag koncentrációja kevesebb, mint 40 tömeg%, az előnyös alkoholos hidrotróp anyag az etanol, amit a készítményre 3-10, előnyösen 4-8 tömeg% mennyiségben alkalmazunk, rendszerint karbamiddal keverve. Azokhoz a készítményekhez, amelyek szerves aktív anyag koncentrációja nagyobb, mint 40 tömeg%, etanol karbamiddal és/vagy rövidszénláncú alkil-benzolszulfonátokkal előnyös. Hidrotróp anyagok keverékei természetesen alkalmazhatók költségkímélés céljából is, tekintet nélkül a stabilitást vagy a viszkozitást érintő bármilyen megfontolásokra.
A találmány szerinti folyékony mosogatószer-készítmények esetleges komponensei a zavarosító anyagok, így az etilénglikol-disztearát, sűrítők (guar gum), baktériumellenes szerek, így a glutáraldehid és a Bronopol (RTM), rozsdavédő szerek, így a benzoxi-triazol, nehézfém-kelátképző szerek, így az etiléndiamin-tetraecetsav (EDTA) vagy az ETDMP, illetanyagok és színezékek. A készítmények pH-értéke valahol a 6,0-8,5 közötti tartományban van, de az előállított készítmények pH-értéke általában 6,5-7,3 közötti, és ezeket alávetjük egy végső pH-igazítási műveletnek, hogy a késztermék kívánt pHértékét kapjuk. Színes termékeknél a pH-érték előnyösen 6,5-7,2 tartományú, a színstabilitás fenntartása céljából.
A találmány szerinti készítmények számos úton előállíthatok, de előnyös bármely, a készítménybe kerülő zwitterionos felületaktív anyagot a gyártási eljárás vége felé bekeverni, ha ez éppen nem az utolsó komponens, amit be kell vinni. Ez minimalizálja a zwitterionos felületaktív anyag bármilyen bomlásának a kockázatát a gyártási eljárás elején fennálló savas körülmények között, és a végtermék viszkozitásának a beállítását is megkönnyíti. A glükamin felületaktív anyagot nem szabad kitenni 4 pH-nál alacsonyabb és 10 pH-nál magasabb értéknek, hogy a felületaktív anyag hidrolízisét megakadályozzuk.
így az anionos felületaktív anyagot (anyagokat) elkészíthetjük mint az alkálifém- vagy ammóniumsók vizes oldatait, 4 és 10 közé beállított pH-értékkel, majd ezt az oldatot összekveijük az N-alkanoil-N-alkil-glükaminnal, egy etoxilezett nemionos felületaktív anyaggal és más habzásnövelő és a hidrotróp anyaggal, ezután vihetjük be a kalcium- vagy magnéziumionokat, mint vízoldható sókat, így kloridokat vagy szulfátokat. A zwitterionos felületaktív anyagot és a kisebb mennyiségű komponenseket a pH-érték és a viszkozitás egyidejű beállításával adjuk ezután a készítményhez. Ennek a módszernek az az előnye, hogy hagyományos technikákat és berendezéseket alkalmaz, de az adalékos klorid- és szulfátionok bevitelével a dermedéspont hőmérséklete növekedhet (az a hőfok, amelyen a szervetlen sók a folyadékban mint kristályok kiválnak).
Az anionos felületaktív anyagként alkil-etoxi-szulfátot tartalmazó előnyös készítményekben a szükséges alkoholt és az alkohol-etoxilátot összekeverhetjük, és egyetlen szulfatálást és semlegesítést végezhetünk ezen a két anyagon. Ehhez az alkoholt és az alkohol-etoxilátot (4 : 3)-(1 : 6) tömegarányban kell összekeverni. A legelőnyösebb eljárás szerint azonban egyetlen alkohol-etoxilát keveréket készítünk, amelyben az alkohol és az etoxilezett alkohol mennyiségét ellenőrizzük, hogy ezek a kiindulási anyagok a kívánt arányban legyenek jelen.
Az alkohol és az alkohol-etoxilát szulfatálásához (szulfonálásához) bármely szokásos szulfatáló (illetve szulfonáló) szer használható, így a kén-trioxid vagy a klór-kénsav. Az alkil-éter-kénsav és az alkil-kénsav semlegesítését azután a megfelelő alkáli- vagy magnézium-, kalcium- vagy magnézium/kalcium-oxid vagy -hidroxid szuszpenziójával végezzük. Ha az anionos felületaktív anyag mennyisége nem elegendő ahhoz, hogy az összes szükséges Ca®® és Mg®® bevitelét ily módon lehetővé tegye, akkor a maradékot vízoldható só formájában keverhetjük be.
HU 213 448 Β
A találmány szerinti gélkészítményeket a 4 615 819 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett általános módszer alkalmazásával állíthatjuk elő.
A találmány szerinti készítményekre jellemző az alacsony felületi feszültség (interfacial tension = IFT), ami a zsíros és olajos szennyeződéseket emulgeáló képességet jelzi; továbbá a nagy „polypropylene cup (PPC)” tömegveszteség, ami mutatja, hogy a készítmény el tudja távolítani a zsíros szennyezéseket a felületekről és a szennyezéseket az oldatban szuszpendálni; végül a bőrre gyakorolt igen kímélő hatás. Ez a kombináció általában nem található meg a folyékony mosogatószer készítményekben.
A találmány szerinti készítmények továbbá sokkal jobb habzóképességet mutatnak mind kemény, mind pedig lány vízben, mint a technika állása szerinti készítmények.
A fenti paraméterek mérésére szolgáló vizsgálati módszereket az alábbiakban ismertetjük.
\J Felületi feszültség (IFT)
A felületi feszültség mérése azt jelzi, hogy a felületaktív anyagminta hogy tudja a szennyet emulgeálni, pontosan előírt körülmények között. A felületi feszültséget a „Spinning Drop Tensiometer” és a texasi egyetem „Model 500” készüléke (University of Texas, Austin, Texas, USA) segítségével határoztuk meg. Két készüléket használtunk, mégpedig a „Model SITE 04”-et (gyártja a Krüss GmbH Wissenschaftliche Laborgerate, Borsteler Chaussee 85-99a, D2000 Hamburg 61 FRG), olyan körülmények között, amelyek megfelelnek az Európában szokásos, kézzel végzett edénymosogatási gyakorlatnak. így a mérést a minta 48 °C ± 1 °C hőmérsékletén végeztük, 0,12 tömeg% termékkoncentrációval, vízben, 2° Clark vagy 18° Clark vízkeménységnél, a Ca : Mg arány 3:1, moláris alapon. A szennyeződés 99,7 % tisztaságú trióiéin (a maradék 0,3% vegyes szabad zsírsav) (Aldrieh Chemical Company Ltd. New Road, Gillingham, Dorset, England) volt. Az eredményeket Pa.cm-ben (1 Pa.cm = 10 din/cm) adjuk meg.
2/ Tömegveszteség polipropiléncsészében
A polipropiléncsészével végzett vizsgálati módszerrel (Polypropylene Cup Test, PPC) azt méljük, hogy a termék hogy bánik el az összes zsiradékkal a kézzel végzett edénymosogatási gyakorlatot utánzó körülmények között. A vizsgálat méri egy polipropiléncsésze aljáról eltávolított szilárd zsír mennyiségét, a zsír olvadási hőmérsékleténél alacsonyabb hőfokon.
Zsírszennyezést készítünk, keveréket állítva elő a következő zsírokból:
70tömeg% szilárd, 100%-os növényi olaj (Spry CRISP'NDRY, gyártja Van den Berghs, Burgess Hill, W. Sussex, England), és
30tömeg% folyékony, 100%-os kukoricacsíra-olaj (MAZZOLA, gyártja a CPC (UK) Ltd., Claygate House, Esher, Surrey, England).
A fenti keveréket melegítjük, amíg elegyedik, ezután lehűtjük és 0 °C alatti hőmérsékleten tároljuk. Felhasználáskor körülbelül 150 ml zsírt üvegpohárban megolvasztunk, és 70-75 °C-on tartjuk. 15 darab 250 ml-es, tiszta, száraz TRIPOUR polipropiléncsészét egyenként lemérünk és mindegyikbe 6,00 ± 0,03 g zsírt mérünk, a zsírt közvetlenül a csésze aljára öntve, anélkül, hogy abból a csésze oldalára fröccsenne. A csészéket vízszintesen tartjuk, és a zsírt 2-3 órán át 21 ± 1 °C konstans szobahőmérsékleten hagyjuk megszilárdulni.
Elkészítjük a vizsgált termék 0,12 tömeg%-os oldatát 50-55 °C hőmérsékleten és ebből 100 g ± 0,1 g mennyiséget mérünk öt üvegedény mindegyikébe, majd az edényeket fedéllel lezárjuk. A lefedett edényeket konstans szobahőmérsékletű helyiségben elhelyezett vízfürdőbe tesszük, a vízfürdőt 45-46 °C-ra beállítjuk, így az oldat mindegyik edényben 43,8 °C ± 0,1 °C hőmérsékletű. Hasonlóan járunk el mindegyik vizsgálatra kerülő termékkel, valamint a standard termékkel, amihez a vizsgált termékeket hasonlítjuk.
Ezután az üvegedények tartalmát beöntjük a csészékbe, azok falán lefolytatva, és vigyázva arra, hogy a csészék fenekén a zsírt ne zavarjuk fel. A csészéket ezután fél órán át 21 °C-on vízszintesen állni hagyjuk, majd a csészéket jégfürdőbe visszük át és ott tartjuk 10 percig. Lehűtéskor zsírréteg alakul ki a csészében lévő oldat tetején. Ezt a beöntési és hűtési műveletet mindegyik csésze-edény kombinációnál elvégezzük. 10 perc múlva mindegyik csészét gyorsan kiürítjük, és a csészék belsejét megszárítjuk, s így minden anyagot eltávolítunk, ami a csésze falához tapad a csésze pereme és a zsírréteg szintje között. Ezután a csészéket felfordítva konyhai abszorbeáló (itatós) papírra állítjuk és 10-15 percig így vonjuk ki ezekből a nedvességet, majd 2 órán át 30 °C-on és további 1 órán át 50 °C-on szárítószekrényben szárítjuk. Ezután a csészéket újra megmérjük. Öt mintából kiszámítjuk a zsír eredeti tömege és a kísérlet után visszamaradó zsír tömege közötti átlagos különbséget. Ezt a különbséget elosztjuk azzal a tömegkülönbséggel, amit a standard termékre kapunk, az így kapott érték kifejezi a vizsgált és a standard termék teljesítményarányát. A találmány szerinti termékek teljesítményaránya nagyobb, mint 1,3, előnyösen legalább 1,4.
A kísérlet céljaira a standard termékkel a zsírt ugyanúgy kell kezelni, azonos helyen és azonos koncentrációban, mint a kísérleti terméket. Ezt úgy érhetjük el, hogy beállítjuk a folyadék és a szennykészítményként szolgáló szilárd zsír tömegarányát, s így a standard (referencia) anyag 20-3 5%-os zsíreltávolítást eredményez a kísérleti körülmények között, míg a vizsgált termék zsíreltávolító képessége 20-80% lehet. A kísérleti és referencia termékekhez ugyanazt a zsírkeveréket kell használni.
3/ Az összes habzás és habzási teljesítmény
Az összes habzás a standard edénymosogatási teszt alatt képződött hab összes térfogata, és ez a készítmény észlelt habzási képességének a mértéke. A habzási teljesítmény annak a szennynek a mértékéül szolgál, amit igénybe veszünk a kísérleti oldat habjának a csökkentésére, egy meghatározott minimumig, a termék koncentrációjának, a hőmérsékletnek és a vízkeménységnek standard körülményei között. Ez utal egy kézi edénymosogató-ol7
HU 213 448 Β dat hasznos élettartamára. A készítmények habzási teljesítményét azonos kísérleti körülmények között úgy vizsgáltuk, hogy a mechanikai habzási teszt eljárásnál leírt vegyes ételszennyet és előállított zsíros szennyeit használtuk.
Kísérleti körülmények Termékkoncentráció: 0,12 tömeg%
Vízhőmérséklet: 48 °C
Vízkeménység: 2° Clark és 18° Clark
Vegyes ételszenny:
Rizs(vagdalt húsjtojás („Reál Meal”)
1x392 g „Tin Tyne” vagdalt marhahús és hagyma17
1x439 g krémes rizspuding (Tin Ambrosia)27 tojás ml 2 tömeg%-os vegyes szabad zsírsav (MFFA) kukoricacsíra-olajban ml kukoricacsíra-olaj
Zsíros szenny
Vegyes süteménypép g piskótakeverék37 g 2 tömeg%-os MFFA kukoricacsíra-olajban*
Megjegyzések
1/ Árusítja a Master Foods, Kings Lynn, Norfolk, England.
2/ Árusítja az Ambrosia Creamery, Lifton, Devon, England,
3/ Árusítja a McDougalls Catering Foods Ltd., Imperial Way, Warton Grange, Reading, England.
* 4 g olaj sav, 4g linolsav, 2 g sztearinsav, 5 g palmitinsav, 735 g tiszta kukoricacsíra-olaj.
Vizsgálati módszer
Az eljáráshoz 4 hengert használunk, amelyek 30 cm hosszúak és 10 cm átmérőjüek, egymás mellé vannak rögzítve és egy központi tengely körül forognak 24 fordulat/perc sebességgel. Mindegyik hengerbe 500 ml 0,12 tömeg% koncentrációjú és 48 °C hőmérsékletű termékoldatot töltünk. A két külső hengert használjuk valamelyik összehasonlításra kerülő termékhez és a belső kettőt a másik termékéhez.
A hengereket 2 percig forgatjuk, ekkor leállítjuk, megméijük a kezdeti habzást, és hozzáadjuk a szennyet, tipikusan 2 ml alikvot mennyiséget. 1 perc múlva a hengereket újra forgatni kezdjük, és ezeket 1 percig forgatjuk. Feljegyezzük a hab magasságát és 2 ml szennyet teszünk mindegyik hengerbe. 1 perc múlva újra indítjuk a hengereket. Ezt az eljárást folytatjuk, amíg a hab magassága a hengerben kisebb, mint 0,6 cm.
Valamennyi habmagasságmérés összege minden egyes tesztben (vagyis amíg a habmagasság kisebb lesz, mint 0,6 cm) képezi az összes habzás mértékét.
Egy terméket kontrollnak veszünk, és a másik termék habzási indexének és habzási teljesítményének számértékeit a „kontroll” termék ellenében számítjuk ki a következő alapon:
A vizsgált termék habzási indexe = a vizsgált tennék összes habzása χ|θθ a kontroll tennék összes habzása
A vizsgált tennék habzási teljesítménye = szennyhozzáadások száma a vizsgált termék oldatához, a habzás magasságának 0,6 cm - ig való csökkentéséhez =-x 100 szennyhozzáadások száma a kontrollter mékhez a habzás magasságának 0,6cm - ig való csökkentéséhez
A találmány szerinti készítmények előállítását - nem korlátozó jelleggel - a példák szemléltetik. Ha másképpen nem adjuk meg, minden részt és százalékot tömegben kell érteni.
1. példa
Sorozatot készítünk a mosogatószer fökomponensét képező felületaktív rendszerekből, amelyek alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagot és N-lauroil-N-metil-glükamint tartalmaznak. Az alkil-etoxi-szulfát 12-14 szénatomos primer alkoholból származik, amely 1 mól alkoholra átlagosan 0,8 mól etilén-oxiddal van kondenzálva, és semlegesítve ammónium- és magnéziumionok keverékével, úgy hogy a készítmény 1 mól alkil-etoxi-szulfátra 0,22 mól magnéziumot tartalmaz. Először elkészítünk egy modell-terméket, desztillált vízben, amely a mosogatószer főkomponensét képező felületaktív anyagra 30%-os. Azután elkészítjük ennek a terméknek 0,12 tömeg%-os oldatát lány, (2° Clark) vagy kemény (18° Clark) vízben, és megméijük a felületi feszültségét és 2 ° Clark keménységű vízben a polipropilén csészével végzett zsíros szenny eltávolítását a fent leírt módszereket használva. Ezeket a vizsgálatokat elvégezzük az alkil-etoxi-szulfát és az alkil-glükamin 100 : 0, 75 : 25, 65 : 35, 50 : 50, 25 : 75 és 0 : 100 arányú keverékeivel. Az eredményeket az alábbi táblázat szemlélteti.
Felületi feszültség (Pa.cm)
Alkil-etoxi-szulfát és alkanoil-alkil-glükamin (tömegarány)
100 : 0 75 : 25 65 : 35 50:50 25 : 75 0 : 100
2° 0,35 0,12 0,12 0,14 0,16 0,10
18° 0,21 0,09 0,07 0,12 0,06 0,07
Polipro- piléncsésze kísérlet 2° 1,0 1,6 1,5 1,3
A fentiekből látható, hogy az alkil-glükamin hozzáadása az anionos felületaktív anyaghoz jelentős javulást eredményez a zsír emulgeálásában, amint az a felületi feszültség értékeiből látható, és a zsíros szenny kezelésében, amint az a polipropilén csészével végzett kísérletek jobb szennyeltávolítási értékeiből látható.
HU 213 448 Β
A fenti felületaktív keverékeket kiértékeltük az összes habzási magasságra és a habzási teljesítményre, a fent leírt módszereket használva. Az eredményeket nem hasonlítjuk egy standard termékéhez, hanem közvetlenül megadjuk az összes habzási magasság/habzási teljesítmény számértékeit.
Alkil-etoxi-szulfát/alkanoil-alkil-glükamin (tömegarány)
100 :0 95 : 5 90: 10 75 : 25 65 : 35 50 : 50 0 : 100
Keménység 2° Clark „Reál Meal” szenny 260/5,0 344/6,5 416/7,5 567/10,0 657/10,0 604/10,0 458/10,0
Zsíros
szenny 250/4,5 277/4,8 338/5,5 407/8,0 528/8,5 355/6,5 100/2,0
18° Clark „Reál Meal” szenny 300/5,5 415/6,8 498/8,0 595/9,5 600/9,7 621/10,0 400/10,0
Zsíros szenny 302/4,8 316/5,0 369/6,0 380/6,0 348/5,5 283/4,7 64/1,0
Szemügyre véve mind a zsíros szenny eltávolításának adatait, mind a habzási adatokat zsíros szenny bevitele esetén, láthatjuk, hogy a keverékek előnyös tartománya mind a zsíreltávolítás, mind a habzási teljesítmény szempontjából az alkil-etoxi-szulfát és az alkanoil-alkil-glükamin (75 : 25)-(50 : 50) aránya közötti, az optimális 65 : 35. A 100 %-os alkanoil-alkilglükamin rendszer hasonló zsíreltávolító teljesítményű, de nagyon nem megfelelő az összes habzóképesség és a habzási teljesítmény szempontjából, főképpen zsíros szenny jelenlétében.
2. példa
A következő A-E készítményeket állítjuk elő. Az A' készítmény az összehasonlító, a kereskedelemben kapható folyékony edénymosogatószer-termék, és a B, C, D és E a találmány szerinti készítmények
A B c D E
Ci i,8 lineáris alkil-benzolszulfonát 6,5 - - - -
N-(kókuszdió-alkanoÍl) -N-metil-glükamin - 12,5 10,0 8,0 12,8
Ci 2-i 3 alkil-(EO)o,8-szulfát 20,5 11,0 15,0 16,0 10,0
C12-13 alkil(EO)3-szulfát - - - - 2,7
Primer alkohol-etoxilát17 4,0 6,0 4,0 8,0 7,0
Mg®® ion 0,35 0,20 0,25 0,5 -
Ci 2-i 4 alkil-dimetil-betain 1,5 4,0 3,0 2,0 2,0
Kókuszdió-monoetanol-amid 3,8 - - - -
C12-14 alkil-dimetil-amin-oxid - 4,0 - -
Nátrium-kumolszulfonát 1,0 1,0 2,0 2,0 2,0
Etanol 4,5 5,0 5,0 5,0 5,0
Karbamid 0,5 - - - -
Víz 100-ra
Megjegyzés
1/ Túlnyomórészt lineáris 9-11 szénatomos keverék, amely 1 mól alkoholra átlagosan 10 etilén-oxid egységet tartalmaz, és nem etoxilezett alkoholtartalma kevesebb mint 2 tömeg%.
Mind az öt készítménynek meghatároztuk a felületi feszültségét, elvégeztük a polipropiléncsésze vizsgálatot
és megmértük a habzási teljesítmény értékeit.
1. Felületi feszültség (Pa.cm)
ABC D E
2° Clark 0,15 0,08 0,08 0,09 0,08
18° Clark 0,11 0,06 0,06 0,07 0,06

Claims (18)

1. Szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatókészítmény fizikailag stabil, vizes oldat alakjában, amely 35-85 tömeg% szennylebegtetőtői mentes szokásos segédanyagból és 15-65 tömeg% felületaktív törzskeverékből áll, és utóbbi tartalma (a) 20-80 tömeg% 11-15 szénatomos alkil-benzolszulfonát, 10-16 szénatomos alkil-szulfát és egy mól alkil- etoxi-szulfátra vonatkoztatva legfeljebb 6 mól etilén-oxidot tartalmazó etoxi-analógja, 13-18 szénatomos paraffinszulfonát, (9-17 szénatomos acil)-N-(1^4 szénatomos alkil)- és -(2—4 szénatomos hidroxi-alkil)glükamin-szulfát vízoldható, anionos felületaktív sók csoportjából egyet vagy többet, és a készítmény felületaktív keverékének 0,12 tömeg% -os vizes oldata 2° Clark keménységű vízben - Ca : Mg mólarány 3 : 1 - és 48 °C-on a következő tulajdonságokat mutatja:
(i) a felületi feszültsége (IFT) kisebb, mint 0,2 Pa.m, 99,7% tisztaságú trióiéin szennyeződést használva;
(ii) a zsíros szennyeződés eltávolítási értéke polipropiléncsésze tesztben legalább 1,4-szerese annak az értéknek, amit ugyanebben a tesztben, azonos körülmények között kapunk csak magát az anionos felületaktív komponens(eke)t 0,12 tömeg% -os oldatban használva,
HU 213 448 Β azzal jellemezve, hogy a törzskeverék (b) komponensként tartalmaz még 80-20 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - a képletben Z jelentése glükózból vagy legfeljebb 33 tömeg% maltózt tartalmazó maltóz és glükóz keverékből származó, lineáris láncú polihidroxi-szénhidrogén-csoport legalább három hidroxi-szénhidrogén-lánccal és a lánchoz közvetlenül kapcsolódó, legalább három hidroxilcsoporttal,
R jelentése 8-16 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és
Rí jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport -.
2. Az 1. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy a (b) komponensben Z jelentése glükózból vagy legfeljebb 25 tömeg% maltózt tartalmazó maltóz és glükóz keverékből származó, polihidroxi-szénhidrogén-csoport.
3. Az 1. igénypont szerinti, szenny lebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzaljellemezve, hogy 20-50 tömeg% felületaktív törzskeveréket tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzaljellemezve, hogy 22—40 tömeg% felületaktív törzskeveréket tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktív törzskeverék 40-70 tömeg% (a) komponenst és 60-30 tömeg% (b) komponenst tartalmaz.
6. A 3. igénypont szerinti szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens egy mól alkil-etoxi-szulfátra vonatkoztatva átlagosan legfeljebb 6 mól etilén-oxidot tartalmazó (10-16 szénatomos alkil)-etoxi-szulfát, (10-18 szénatomos alkil)-gliceril-éter-szulfonát, (14-15 szénatomos paraffinszulfonát), (9-17 szénatomos acil)-N-(l-4 szénatomos alkil-glükamin-szulfát vagy keverékük, és a (b) komponensben Z jelentése glükózból vagy legfeljebb 25 tömeg% maltózt tartalmazó maltóz és glükóz keverékéből származó, polihidroxi-szénhidrogén-csoport.
7. A 6. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzaljellemezve, hogy 22-40 tömeg% felületaktív törzskeveréket tartalmaz.
8. A 6. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktív törzskeverék 40-70 tömeg% (a) komponenst és 60-30 tömeg% (b) komponenst tartalmaz.
9. A 6. igénypont szerinti szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens egy mól alkil-etoxi-szulfátra vonatkoztatva átlagosan legfeljebb 5,1 mól etoxicsoportot tartalmazó, primer 12-14 szénatomos alkil-etoxi-szulfátot tartalmaz.
10. A 6. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens egy mól alkil-etoxi-szulfátra vonatkoztatva átlagosan 0,4-1,0 mól etoxicsoportot tartalmazó, primer (12-14 szénatomos alkil)-etoxi-szulfátot tartalmaz.
11. A 6. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzaljellemezve, hogy Mg2©-t foglal magában a készítményre vonatkoztatva legfeljebb 1,5 tömeg% mennyiségben.
12. A 6. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy a Ca2®-t foglal magában a készítményre vonatkoztatva legfeljebb 1 tömeg% mennyiségben.
13. A 3. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy (10-16 szénatomos alkil)-mono- vagy di(2-3 szénatomos alkanol)-amid, (12-16 szénatomos alkil)-szulfo-betain, (10-16 szénatomos alkil)-di(2—4 szénatomos alkil)- vagy di(2-4 szénatomos hidroxi-alkil)-amin-oxid, egy mól alkoholra vonatkoztatva átlagosan 7-12 mól etilén-oxidot tartalmazó,
9-12 szénatomos primer alkohol-etoxilát vagy keverékük közül kiválasztott habzást fokozó adalékot tartalmaz.
14. A 8. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószer-készítmény, azzaljellemezve, hogy bétáin és egy mól alkoholra vonatkoztatva átlagosan 7-9 mól etilén-oxiddal kondenzált 9-11 szénatomos primer alkohol-etoxilát habzást fokozó adalékot tartalmaz, amelyek mindegyikének mennyisége a készítményre vonatkoztatva 2-8 tömeg%, és a (b) komponensben Z jelentése legfeljebb 5 tömeg% maltózt tartalmazó maltóz és glükóz keverékből származó polihidroxi-szénhidrogén-csoport.
15. A 14. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy 1-3 szénatomos alkohol, karbamid, kevés szénatomos alkil- vagy dialkil-benzolszulfonát vagy keverékük közül kiválasztott hidrotróp adalékot tartalmaz.
16. A 14. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy opalizáló adalékot tartalmaz.
17. A 14. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes mosogatószer-készítmény, azzal jellemezve, hogy pH-értéke 6-8,5.
18. A 14. igénypont szerinti, szennylebegtető anyagtól mentes, folyékony vagy gélformájú mosogatószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,3-0,5 tömeg% Ca2® iont és 0,5-1,0 tömeg% Mg2® iont tartalmaz, és az (a) komponens egy mól alkil-etoxi-szulfátra vonatkoztatva átlagosan legfeljebb 6 mól etilén-oxidot tartalmazó, vízoldható (10—16 szénatomos alkil)-etoxiszulfát és a (b) komponens (I) általános képletében R jelentése 12-14 szénatomos lineáris alkilcsoport és Rí jelentése metilcsoport.
HU9300888A 1990-09-28 1991-09-25 Liquid dishwashing compositions HU213448B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909021217A GB9021217D0 (en) 1990-09-28 1990-09-28 Liquid detergent compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300888D0 HU9300888D0 (en) 1993-07-28
HUT64390A HUT64390A (en) 1993-12-28
HU213448B true HU213448B (en) 1997-06-30

Family

ID=10682966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300888A HU213448B (en) 1990-09-28 1991-09-25 Liquid dishwashing compositions

Country Status (31)

Country Link
EP (1) EP0550636B1 (hu)
JP (1) JP3007150B2 (hu)
KR (1) KR100221444B1 (hu)
CN (1) CN1042236C (hu)
AR (1) AR244328A1 (hu)
AT (1) ATE127834T1 (hu)
AU (1) AU664023B2 (hu)
BR (1) BR9106935A (hu)
CA (1) CA2092194C (hu)
CO (1) CO4180440A1 (hu)
CZ (1) CZ281716B6 (hu)
DE (1) DE69113055T2 (hu)
DK (1) DK0550636T3 (hu)
EG (1) EG19516A (hu)
ES (1) ES2077247T3 (hu)
FI (1) FI931369A (hu)
GB (1) GB9021217D0 (hu)
GR (1) GR3017416T3 (hu)
HU (1) HU213448B (hu)
IE (1) IE76141B1 (hu)
IN (1) IN185274B (hu)
MA (1) MA22303A1 (hu)
MX (1) MX9101373A (hu)
MY (1) MY108070A (hu)
NO (1) NO931078L (hu)
NZ (1) NZ240022A (hu)
PT (1) PT99087B (hu)
SK (1) SK25393A3 (hu)
TR (1) TR26013A (hu)
TW (1) TW265361B (hu)
WO (1) WO1992006171A1 (hu)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9206470A (pt) * 1991-09-06 1995-10-31 Procter & Gamble Composiçoes detergentes contendo cálcio e polihidróxi amida de ácido graxo
EP0572723A1 (en) * 1992-06-02 1993-12-08 The Procter & Gamble Company Structured liquid detergent compositions
WO1994004640A1 (en) * 1992-08-21 1994-03-03 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid detergent composition comprising an alkyl ether sulphate and a process for making the composition
US5580849A (en) * 1992-09-01 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
CA2143328A1 (en) * 1992-09-01 1994-03-17 Kofi Ofosu-Asante Liquid or gel dishwashing detergent containing alkyl ethoxy carboxylate, divalent ions and alkylpolyethoxypolycarboxylate
US5545354A (en) * 1992-09-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate
CA2143330C (en) * 1992-09-01 1999-02-23 Julie Anne Dyet Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
US5269974A (en) * 1992-09-01 1993-12-14 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent composition containing alkyl amphocarboxylic acid and magnesium or calcium ions
AU5540994A (en) * 1992-11-04 1994-05-24 Procter & Gamble Company, The Detergent gels
CA2148097A1 (en) * 1992-11-30 1994-06-09 Jean-Pol Boutique Cleaning with low-sudsing mixed polyhydroxy fatty acid amide nonionic/anionic surfactants
AU5853294A (en) * 1992-12-28 1994-07-19 Procter & Gamble Company, The Clear detergent gels
PE4995A1 (es) * 1993-06-30 1995-03-01 Procter & Gamble Gel detergente que contiene alquilsulfatos etoxilados y sulfonatos secundarios
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
US5417893A (en) * 1993-08-27 1995-05-23 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent compositions containing calcium ions and disulfonate surfactants
US5415814A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
US5415801A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing sugar
US5474710A (en) * 1993-08-27 1995-12-12 Ofosu-Asanta; Kofi Process for preparing concentrated surfactant mixtures containing magnesium
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
US5500150A (en) * 1993-09-09 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Solidified detergent additive with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and alkoxylated surfactant
EP0717766B1 (en) * 1993-09-09 1998-04-01 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent with alkoxy or aryloxy amide surfactant
BR9407498A (pt) * 1993-09-14 1996-06-25 Procter & Gamble Composiçoes detergentes para lavagem de pratos geis ou liquidas de trabalho leve contendo protease
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
ATE178934T1 (de) * 1994-01-25 1999-04-15 Procter & Gamble Langkettiges aminoxyd enthaltende, hoch schäumende, milde,flüssige oder gelförmige spülwaschmittelzusammensetzungen
CN1142221A (zh) * 1994-01-25 1997-02-05 普罗格特-甘布尔公司 多羟基二胺及它们在洗涤剂组合物中的应用
US5512699A (en) * 1994-01-25 1996-04-30 The Procter & Gamble Company Poly polyhydroxy fatty acid amides
US5534197A (en) * 1994-01-25 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Gemini polyhydroxy fatty acid amides
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
WO1995030730A1 (en) * 1994-05-06 1995-11-16 The Procter & Gamble Company Liquid detergent containing polyhydroxy fatty acid amide and toluene sulfonate salt
US5500153A (en) * 1994-07-05 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Handwash laundry detergent composition having improved mildness and cleaning performance
USH1632H (en) * 1994-08-15 1997-02-04 Shell Oil Company Liquid laundry detergent formulations
US5686603A (en) * 1995-05-04 1997-11-11 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfated polyhydroxy compounds as anionic surfactants and a process for their manufacture
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
AU2602597A (en) * 1996-04-08 1997-10-29 Colgate-Palmolive Company, The Light duty liquid cleaning compositions
DE19749560C2 (de) * 1997-11-10 2002-01-10 Henkel Kgaa Hautfreundliche Handgeschirrspülmittel
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
EP1167500A1 (en) * 2000-06-29 2002-01-02 The Procter & Gamble Company Process of cleaning a hard surface
DE102005025933B3 (de) 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
AR072859A1 (es) 2008-05-23 2010-09-29 Colgate Palmolive Co Metodos y composiciones liquidas de limpieza
CN102775831B (zh) * 2012-07-31 2014-11-12 华南理工大学 在材料表面紫外表固化接枝两性离子凝胶涂层的方法
US11879111B2 (en) 2020-03-27 2024-01-23 Ecolab Usa Inc. Detergent compositions, cleaning systems and methods of cleaning cosmetic and other soils

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1072347B (hu) * 1956-05-14
GB2058823B (en) * 1979-09-17 1983-06-22 Unilever Ltd Dishwashing compositions
CA1151501A (en) * 1981-03-24 1983-08-09 Gilles M. Tastayre Cleaning gel, and process for its manufacture and use
GB8405266D0 (en) * 1984-02-29 1984-04-04 Unilever Plc Detergent compositions
ES8708009A1 (es) * 1984-11-07 1987-09-01 Procter & Gamble Un metodo para preparar una composicion detergente liquida
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme

Also Published As

Publication number Publication date
ES2077247T3 (es) 1995-11-16
GB9021217D0 (en) 1990-11-14
ATE127834T1 (de) 1995-09-15
HUT64390A (en) 1993-12-28
EP0550636A1 (en) 1993-07-14
PT99087A (pt) 1992-08-31
MX9101373A (es) 1992-05-04
MY108070A (en) 1996-08-15
DK0550636T3 (da) 1996-02-05
IN185274B (hu) 2000-12-16
JPH06501729A (ja) 1994-02-24
WO1992006171A1 (en) 1992-04-16
AU8735291A (en) 1992-04-28
IE913404A1 (en) 1992-04-08
NZ240022A (en) 1995-03-28
BR9106935A (pt) 1993-08-17
SK25393A3 (en) 1993-07-07
CZ281716B6 (cs) 1996-12-11
JP3007150B2 (ja) 2000-02-07
FI931369A (fi) 1993-04-26
TW265361B (hu) 1995-12-11
EP0550636B1 (en) 1995-09-13
CA2092194C (en) 1996-11-19
CN1062160A (zh) 1992-06-24
KR100221444B1 (ko) 1999-09-15
DE69113055T2 (de) 1996-04-04
AR244328A1 (es) 1993-10-29
CO4180440A1 (es) 1995-06-07
PT99087B (pt) 2001-05-31
CA2092194A1 (en) 1992-03-29
EG19516A (en) 1995-08-30
GR3017416T3 (en) 1995-12-31
HU9300888D0 (en) 1993-07-28
NO931078L (no) 1993-05-27
CZ53393A3 (en) 1994-10-19
IE76141B1 (en) 1997-10-08
DE69113055D1 (de) 1995-10-19
MA22303A1 (fr) 1992-04-01
NO931078D0 (no) 1993-03-24
FI931369A0 (fi) 1993-03-26
CN1042236C (zh) 1999-02-24
AU664023B2 (en) 1995-11-02
TR26013A (tr) 1993-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213448B (en) Liquid dishwashing compositions
EP0181212B1 (en) Liquid detergent compositions
CA1245941A (en) Liquid detergent compositions
EP0125854B1 (en) Liquid detergent compositions
CA2002095C (en) High viscosity detergent gel composition and method of making same
NZ203198A (en) Detergent composition
JPH09501972A (ja) カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物
JPH09501969A (ja) カルシウムイオンおよびジスルホネート界面活性剤を含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物
CA2649624A1 (en) Process compositions and production of acyl alkylisethionate compositions
AU654508B2 (en) Concentrated liquid detergent composition containing alkyl benzene sulfonate and magnesium
PT1658362E (pt) Composições líquidas para lavagem da louça
GB2130235A (en) Liquid detergent compositions
EP0518925A4 (en) Light-duty liquid dishwashing detergent compositions
NZ230239A (en) Dishwashing detergents containing alkyl mono- or poly-glucosides
JPH0572440B2 (hu)
NZ201309A (en) Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates and undegraded protein
JP2001131579A (ja) 脂肪酸ｎ−アルキルポリヒドロキシアミドと脂肪酸アミドアルコキシレートとよりなる界面活性剤混合物
EP0729500B1 (en) Process for the preparation of mixtures comprising tenside
GB2130237A (en) Liquid detergent compositions
JP4509292B2 (ja) 界面活性剤組成物
GB2276630A (en) Non-soap detergent bar
MXPA97005330A (en) Deterge composition