JPH09501972A - カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物 - Google Patents
カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
約20%〜約95%の界面活性剤およびカルシウムイオンを含む濃縮液体またはゲル食器洗い洗剤組成物。組成物の安定性を改良するために、カルシウムイオンの実質的な量をカルシウムキシレンスルホネートとして加える。
Description
【発明の詳細な説明】
カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体
またはゲル食器洗い用洗剤組成物
技術分野
本発明は、組成物を安定化させるために高活性水準の洗剤界面活性剤およびカ
ルシウムキシレンスルホネートを含む、濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成
物に関する。
発明の背景
脂除去特性を有するライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤は消費
者に非常に望まれている。ある種の液体またはゲル洗剤組成物には、脂洗浄特性
を改良するために、カルシウムおよびマグネシウムイオンが添加されている。し
かし、代表的なイオン供給源、例えば塩化カルシウムおよび/またはギ酸カルシ
ウム、からカルシウムイオンを含む安定した濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤
組成物を配合することは困難であることが多い。
約30%〜約75%の界面活性剤を含む液体またはゲル洗剤組成物に必要とさ
れるカルシウムイオンの実質的な量をカルシウムキシレンスルホネートとして加
えることにより、組成物の安定性が驚く程改良されることが分かった。
発明の概要
重量で、下記の成分(a)〜(c)を含んでなる液体またはゲル食器洗い用洗
剤組成物であって、この組成物が、20℃における10%水溶液中で約7〜約1
0のpHを有するものであること、を特徴とする、液体またはゲル食器洗い用洗剤
組成物。
(a)約20%〜約95%の、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤
、
両性(amphoteric)界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択された界
面活性剤、
(b)約0.01%〜約4.0%の、固体カルシウムイオンの約0.01%〜
約2.5%をカルシウムキシレンスルホネートとして添加する、カルシウムイオ
ン、および
(c)約5%〜約45%の水
特に好ましい実施態様は、約0.1〜約5.0重量%の単純糖類も含んでなる
。
発明の詳細な説明
本発明の濃縮液体またはゲル、好ましくは液体、の食器洗い用洗剤組成物は、
界面活性剤およびカルシウムキシレンスルホネートとして添加されたカルシウム
イオン供給源を含む。これらの組成物は、安定性をさらに高めるためにスクロー
スを含むこともできる。液体またはゲル食器洗い用組成物で一般的に使用される
これらの、および他の補足的な、必要に応じて使用する成分は、後に記載する通
りである。
ここで使用する用語「ライトデューティー食器洗い用洗剤組成物」は、手動(
すなわち手作業)食器洗いに使用される組成物を意味する。
ここで使用する用語「濃縮」は、少なくとも40%の界面活性剤を含有する洗
剤組成物を意味する。
用語「糖」は、単糖または二糖またはそれらの誘導体、または水溶性の減成デ
ンプンまたは化学的に変性した減成デンプンを意味する。界面活性剤
本発明の組成物は、重量で約20%〜約95%、好ましくは約30%〜約75
%、より好ましくは約40%〜約70%、の界面活性剤を含んでなる。これらの
界面活性剤は組成物に発泡性、洗浄性、および/または温和性を与える。
この区分には、液体またはゲル食器洗い用洗剤に一般的に使用されている幾つ
かの陰イオン系界面活性剤が含まれる。これらの陰イオン系界面活性剤に関連す
る陽イオンは、アルカリ金属、アンモニウム、モノ、ジ−、およびトリ−エタノ
ールアンモニウム、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれ
らの混合物でよい。本発明で有用な陰イオン系共界面活性剤の例は下記の種類で
ある。
(1)アルキル基が直鎖または分枝鎖構造中の炭素数が9〜15、好ましくは
炭素数が11〜14、であるアルキルベンゼンスルホネート。特に好ましい直鎖
アルキルベンゼンスルホネートの炭素数は約12のものである。米国特許第2,
220,099号および第2,477,383号はこれらの界面活性剤を詳細に
記載している。
(2)炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜16、のアルコールを硫酸化
することにより得られるアルキルサルフェート。アルキルサルフェートは式RO
SO3 -M+を有し、RはC8-22アルキル基であり、Mは1価および/または2価
の陽イオンである。
(3)アルキル部分が炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜16、のパラ
フィンスルホネート。これらの界面活性剤は、Hoechst CelaneseからHostapur S
ASとして市販されている。
(4)炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜16、のオレフィンスルホネ
ート。米国特許第3,332,880号には適当なオレフィンスルホネートが記
載されている。
(5)炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜16、の30モル未満、好ま
しくは12モル未満のエチレンオキシドを有するアルコールをエトキシル化する
ことにより得られるアルキルエーテルサルフェート。アルキルエーテルサルフェ
ートは式
RO(C2H4O)xSO3 -M+
を有し、RはC8-22アルキル基であり、xは1〜30であり、Mは1価または2
価の陽イオンである。
(6)アルキル部分が炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜16、のもの
であるアルキルグリセリルエーテルスルホネート。
(7)式
R1−CH(SO3 -M+)CO2R2
を有し、R1がC8〜C18、好ましくはC12〜C16、の直鎖または分枝鎖のアルキ
ルであり、R2がC1〜C6の、好ましくは主としてC1、の直鎖または分枝鎖アル
キルであり、M+が1価または2価の陽イオンを表す脂肪酸エステルスルホネー
ト。
(8)炭素数6〜18、好ましくは8〜16、の第2アルコールサルフェート
。
(9)一般式
R=C10〜C18、分枝鎖または直鎖でよい、
R1=HまたはR
M=Na+、K+、NH4+、CA++、またはMg++
R=C10〜C18、分枝鎖または直鎖でよい、
R1=HまたはR
M1=CA++、またはMg++
のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤。
適当な市販されているジスルホネート界面活性剤は、Dow Chemicalから市販の
DOWFAXRシリーズ(Dowfax 2A1、3B2、8290)およびOlin Corp.から市販のPOLY-T
ERGENTRシリーズである。
(10)下記の一般構造は、本発明で使用される特殊なセッケン(またはそれ
らの前駆物質の酸)の幾つかを例示する。
A.ここで使用するのに非常に好ましい種類のセッケンは、式
R3CH(R4)COOMのC10〜C16第2カルボキシル物質を含んでなり、
式中、R3はCH3(CH2)xであり、R4はCH3(CH2)yであり、yは0また
は1〜6の整数でよく、xは6〜12の整数であり、(x+y)の合計は6〜1
2、好ましくは7〜11、最も好ましくは8〜9、である。
B.ここで有用な別の種類の特殊セッケンは、カルボキシル置換基が環状ヒドロ
カルビル単位の上にあるカルボキシル化合物、すなわち式
R5−R6−COOMの第2セッケンであり、式中、R5がC7〜C10、好まし
くはC8〜C9、のアルキルまたはアルケニルであり、R6が環構造、例えばベン
ゼン、シクロペンタン、シクロヘキサン、等である。(注:R5は、環上のカル
ボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位置でよい。)
C.さらに他の種類のセッケンには、式R7CH(R8)COOMのC10〜C18第
1および第2カルボキシル化合物があり、ここでR7およびR8の中の炭素の合計
は8〜16であり、R7は式CH3(CHR9)xを有し、R8は式H−(CHR9)y
を有し、xおよびyは0〜15の整数であり、R9はHまたはC1-4直鎖または
分枝鎖のアルキル基である。R9は、単一の
(CHR9)x,y基中ではHとC1-4直鎖または分枝鎖アルキル基のどの様な組合
せでもよいが、この種類の各分子は少なくとも1個の、HではないR9を含んで
いなければならない。これらの種類の分子は多くの方法により、例えば分枝鎖オ
レフィンのヒドロホルミル化および酸化、分枝鎖オレフィンのヒドロキシカルボ
キシル化、分枝鎖オキソアルコールが関与するゲルベ反応の生成物の酸化により
、製造することができる。分枝鎖オレフィンは、より短いオレフィン、例えばブ
テン、イソブチレン、分枝鎖ヘキセン、プロピレンおよびペンテン、のオリゴマ
ー化により製造することができる。
D.さらに別の種類のセッケンには、式R10CR11(R12)COOMのC10〜C18
の第3カルボキシル化合物、例えばネオ−酸があるが、式中、R10、R11、お
よびR12における総炭素数は8〜16である。R10、R11、およびR12は式CH3
−(CHR13)xを有し、xは0〜13の整数であり、R13はHまたはC1-4直
鎖または分枝鎖のアルキル基である。R13は、単一の−(CHR13)x基中では
HとC1-4直鎖または分枝鎖アルキル基のどの様な組合せでもよいことに注意す
る。これらの種類の分子は、例えばコッホ反応により、カルボキシル基を分枝鎖
オレフィンに付加することにより得られる。商業的な例としては、Exxon により
製造されているネオデカン酸、およびShell により製造されているVersaticTM酸
がある。
上記の式A、B、CおよびDのそれぞれにおいて、物質Mは適当な、特に水溶
性を付与する、すべての対イオン、例えばH、アルカリ金属、アルカリ土類金属
、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジ−およびトリ−アルカノールア
ンモニウム、C1〜C5アルキル置換アンモニウム、等でよい。ナトリウムおよび
ジエタノールアンモニウムが好ましい。
ここで使用するのに好ましい第2セッケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウ
ンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブ
チル−1−オクタン酸、2−ペンチル−1−ヘプタン酸、2−メチル−1−ドデ
カン酸、2−エチル−1−ウンデカン酸、2−プロピル−1−デカン酸、2−ブ
チル−1−ノナン酸、2−ペンチル−1−オクタン酸の水溶性塩、およびそれら
の混合物からなる群から選択された水溶性物質である。
(11)それらの混合物。
上記の陰イオン系界面活性剤はすべて市販されている。注意すべきは、ジアル
キルスルホサクシネートおよび脂肪酸エステルスルホネートは、中性〜僅かにア
ルカリ性のpHで十分に機能するが、約8.5よりはるかに大きなpHを有する組成
物中では化学的に安定しないことである。また、アルキルサルフェート、アルキ
ルエーテルサルフェートの加水分解、または硫酸化またはスルホン化工程から捕
獲されたSO3と水の反応によるサルフェート不純物が存在し得ることも注意す
べきである。サルフェート汚染物は製品の安定性にとって有害である。したがっ
て、この実施態様で使用する陰イオン系界面活性剤はサルフェートイオン不純物
含有量が非常に低い(すなわち重量で1%未満、好ましくは0〜約0.6%、よ
り好ましくは0〜約0.3%)ことが重要である。
適当な非イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第3,92
9,678号、Laughlinら、1975年12月30日公布、第13欄14行〜第
16欄6行に一般的に記載されている。例として、有用な非イオン系界面活性剤
の非限定的な種類を以下に挙げる。
1.アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレン
オキシド縮合物。一般的にポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化
合物は、直鎖または分枝鎖構造中の炭素数が6〜12のアルキル基を有するアル
キルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含む。この種の市販されて
いる非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販されているIgepalTM
CO-630、およびRohm & Haas Company からすべて市販されている
TritonTMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。
2.脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドの縮合生成物。脂
肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、第1でも第2でもよく、一
般的に炭素数は約8〜約22である。特に好ましい物質は炭素数が約10〜約2
0であるアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり約2〜約1
2モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。
3.エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合に
より形成された疎水性ベース、の縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、
好ましくは約1500〜約1800の分子量を有し、水に対して不溶性である。
4.エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得
られる生成物、の縮合生成物。
5.米国特許第4,565,647号、Llenado、1986年1月21日公布、
に記載されている、炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16、の
疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましく
は約1.3〜約2.7、の糖単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性
基を有するアルキル多糖。ここに参考として含める米国特許第4,373,20
3号および第4,732,704号各明細書も使用可能な界面活性剤を開示して
いる。
6.本発明のアルキルエトキシカルボキシレートは一般式
RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+を有する。式中、RはC12〜C16アルキ
ル基であり、xは0〜約10であり、エトキシレート分布は下記の通りである。
すなわち、重量で、xが0である物質の量が約20%未満、好ましくは約15%
未満、最も好ましくは約10%未満、であり、xが7を超える物質の量が約25
%未満、好ましくは約15%未満、最も好ましくは約10%未満、であり、平均
RがC13以下である場合、平均xが約2〜4であり、平均RがC13より大き
い場合、平均xが約3〜6になる様な分布であり、Mは陽イオンであり、好まし
くはアルカリ金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアン
モニウムから、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれ
らとマグネシウムイオンの混合物から、選択される。好ましいアルキルエトキシ
カルボン酸塩は、RがC12〜C14アルキル基である物質である。アルキルエトキ
シカルボキシレートの適当な製造法は、ここに参考として含める米国特許第5,
233,087号明細書に開示されている。
本組成物は、構造式
を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含むことができるが、式中、
R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプ
ロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ま
しくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチル)
であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7〜C19アルキルま
たはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最
も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物
であり、Zは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも3個の水酸基が
直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそのアルコキシル
化(好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化)された誘導体である。Zは
、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはZはグリ
シチルである。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラ
クトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースがある。原材料として
は、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、高マル
トースコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用することができる。
これらのコーンシロップから、Zのための糖成分の混合物を得ることができる。
無論、他の適当な原料を排除するものではない。Zは、好ましくは−CH2−(
CHOH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2OH
、−CH2−(CHOH)2(CHOR´)(CHOH)−CH2OHからなる群
から選択されるが、ここでnは3〜5の整数であり、R´はHまたは環状または
脂肪族単糖、およびそのアルコキシル化された誘導体である。最も好ましいのは
nが4であるグリシチル、特に−CH2−(CHOH)4−CH2OH、である。
式(I)で、R1は、例えばN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプ
ロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキシプ
ロピルでよい。
R2−CO−N<は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ
ド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、およびその他
でよい。
Zは1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマル
チチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマ
ンニチル、1−デオキシマルト−トリオチチル、およびその他でよい。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、この分野では公知である。一般的に
、これらの物質は還元性アミノ化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させ、対
応するN−アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次いで縮合/アミド化工程
でN−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪族エステルまたはトリグリセリドと
反応させ、N−アルキル,N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成するこ
とにより製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物の製
造法は、例えば、それぞれここに参考として含める、1959年2月18日に公
開されたThomas Hedley & Co.,Ltd.による英国特許明細書第809,060号
、
1960年12月20日にE.R.Wilson に公布された米国特許第2,965,5
76号、および米国特許第2,703,798号、Anthony M.Schwartz、19
55年3月8日公布、および米国特許第1,985,424号、1934年12
月25日にPiggott に公布、の各明細書に記載されている。
グリシチル成分がグルコースから誘導され、N−アルキルまたはN−ヒドロキ
シアルキル官能基がN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−ブチル、N−
ヒドロキシエチル、またはN−ヒドロキシ−プロピルであるN−アルキルまたは
N−ヒドロキシアルキル,N−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの好ましい製造
法では、N−アルキル−またはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンを、脂肪メ
チルエステル、脂肪エチルエステル、および脂肪トリグリセリドから選択された
脂肪エステルと、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、
ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリウム
カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウ
ム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、および塩基性ア
ルミノケイ酸カリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択された触媒の
存在下で反応させることにより、この物質を製造する。触媒の量は、N−アルキ
ルまたはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル数に対して、好ましくは約
0.5モル%〜約50モル%、より好ましくは約2.0モル%〜約10モル%、
である。反応は好ましくは約138℃〜約170℃で一般的に約20〜約90分
間である。脂肪酸エステル供給源としてトリグリセリドを反応混合物中に使用す
る場合、反応混合物の総重量に対して約1〜約10重量%の、飽和脂肪アルコー
ルポリエトキシレート、アルキルポリグリコシド、直鎖グリカミド界面活性剤、
およびそれらの混合物から選択された相転移剤を使用して反応を行なうのも好ま
しい。
好ましくは、この方法は下記の様にして行なう。
(a)脂肪酸エステルを約138〜約170℃に予備加熱し、
(b)加熱した脂肪酸エステルにN−アルキルまたはN−ヒドロキシアルキル−
グルカミンを加え、2相の液体/液体混合物を形成するのに必要な程度に混合し
、
(c)触媒を反応混合物中に混合し、
(d)指定の反応時間混合する。
また、脂肪酸エステルがトリグリセリドである場合、相転移剤として、反応物
の約2〜約20重量%の、予め形成された直鎖N−アルキル/N−ヒドロキシア
ルキル、N−直鎖グルコシル脂肪酸アミド生成物を反応混合物に加えるのも好ま
しい。これによって反応に種が与えられ、反応速度が増加する。
これらのポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質は洗剤の配合者に、これらの材
料が、完全に、または主として天然の、再生可能な、非石油化学的原料から製造
することができ、分解性である、という利点も提供する。これらの物質が水生生
物に対して示す毒性は低い。
式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に使用する方法は、それらの生成
物と共に、大量の不揮発性副生成物、例えばエステルアミドおよび環状ポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドも製造することを認識すべきである。これらの副生成物の量
は、特定の反応物および製造条件により異なる。本洗剤組成物に配合するポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に加えられるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組
成物が約10%未満、好ましくは約4%未満、の環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドを含む様な形態で与えられるのが好ましい。上記の好ましい方法は、かなり低
い水準の、その様な環状アミド副生成物を含む副生成物を形成できるので有利で
ある。
本洗剤組成物には他の両性(ampholytic)界面活性剤も配合することができる。
これらの界面活性剤は、第2級または第3級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複
素環式第2級および第3級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明されている
が、そこでは脂肪族基は直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは少なく
とも炭素数が8、一般的には炭素数が8〜18、であり、少なくとも一つは陰イ
オン系の水溶性付与基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む
。両性(ampholytic)界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第3,
929,678号、1975年12月30日公布、第19欄18〜35行参照。
一般式
のアルキル両性(ampho)カルボン酸を加えることができるが、式中、RはC8〜C18
アルキル基であり、Riは一般式
を有し、R1は(CH2)xCOOMまたはCH2CH2OHであり、xは1または
2であり、Mは好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モ
ノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアンモニウムから、最も好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらのマグネシウムイオンとの混合物か
ら選択される。好ましいRアルキル鎖長はC10〜C14アルキル基である。
好ましい実施態様では、両性(ampho)カルボン酸は脂肪イミダゾリンから製造
される両性(ampho)ジカルボン酸であり、その際、両性(ampho)ジカルボン酸のジ
カルボン酸官能基はジ酢酸および/またはジプロピオン酸である。ここで使用す
るのに適当なアルキル両性(ampho)ジカルボン酸の例は、一般式
(式中、RはC8〜C18アルキル基であり、xは1または2であり、Mは陽イオ
ンである)
を有する、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.により製造されている両性(amphoteric)
界面活性剤MiranolRC2M Conc.である。
双生イオン系界面活性剤も本洗剤組成物に配合することができる。これらの界
面活性剤は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級および第3級
アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムまたは第3級
スルホニウム化合物の誘導体として一般的に記載されている。双生イオン系界面
活性剤の例に関しては、(ここに参考として含める)Laughlinらへの米国特許第
3,929,678号、1975年12月30日公布、第19欄38行〜第22
欄48行参照。
その様な両性(ampholytic)および双生イオン系界面活性剤は一般的に1種また
はそれより多いの陰イオン系および/または非イオン系界面活性剤との組合せで
使用される。
本発明の組成物に配合する場合、これらの追加界面活性剤は、一般的に組成物
の約1〜約15重量%、好ましくは約2〜約10重量%、の濃度で存在する。カルシウムキシレンスルホネート/カルシウムイオン
本発明の組成物では、カルシウムイオンの存在が油性汚れの洗浄を大幅に改良
する。これは、2価のイオンをほとんど含まない軟化された水で組成物を使用す
る場合に特に当てはまる。2価イオンは、油/水の界面における本界面活性剤の
充填を増加させ、それによって界面張力を下げ、油洗浄性を改良すると考えられ
る。
カルシウムイオンは、本組成物中に、重量で組成物の約0.01%〜4.0%
、好ましくは約0.05%〜3.5%、より好ましくは約0.1%〜約2.0%
の量で存在する。その様な2価イオンを含む組成物を濃縮マトリックス中に配合
することは困難であることが分かっている。しかし、カルシウムイオンを含む本
発明の組成物は、カルシウムイオンの実質的な量、すなわち約0.01〜約2.
5重量%、好ましくは約0.1〜約1.5重量%、のカルシウムイオンをカルシ
ウムキシレンスルホネートとして添加した場合、貯蔵安定性が改良されることが
分かった。好ましくは、本発明の組成物は、約0.1%〜約40%、より好まし
くは約0.5%〜約10.0%、最も好ましくは約0.5%〜約5%、のカルシ
ウムキシレンスルホネートを含んでなる。
カルシウムイオンはカルシウムキシレンスルホネートとしてのみ加えてもよい
が、追加のカルシウムイオンを、塩化物、酢酸塩、ギ酸塩または硝酸塩、好まし
くは塩化物またはギ酸塩の形態で、本発明の組成物に加えることもできる。最も
好ましくは、塩化物をカルシウムキシレンスルホネートと組み合わせて使用する
。これは、非常に高い水準(すなわち3%を超える)のカルシウムイオンが望ま
しい場合に特に好ましい。本発明の好ましい実施態様では、約0.5%〜約2.
0%のカルシウムイオンをカルシウムキシレンスルホネートとして加え、約0.
5%〜約1.1%のカルシウムイオンをカルシウムのギ酸塩または塩化物として
加える。
本発明の組成物中に存在するカルシウムイオンの量は、陰イオン系界面活性剤
の総量により異なる。本発明の組成物中にカルシウムイオンおよび陰イオン系お
よび/または非イオン系界面活性剤が存在する場合、カルシウムイオン 対 総
陰イオン系および/または非イオン系界面活性剤のモル比は、本発明の組成物に
関して約1:15〜約1:2である。水
本組成物は、一般的に約45%までの、好ましくは約5%〜約45%、最も好
ましくは約20%〜約40%、の水を含む。組成物のpH
本発明の組成物の、20℃における10%水溶液のpHは、約7〜約10、より
好ましくは約7〜約9、である。
本発明の食器洗い組成物は、使用の際に、すなわち希釈され、汚れた食器に塗
布された時に、食品汚れにより作り出される酸性ストレスを受ける。pHが7より
大きい組成物が性能を改良する上で最も効果的であるためには、組成物中および
組成物の希釈溶液、すなわち約0.1〜0.4重量%の水溶液、中でアルカリ性
pHを維持できる緩衝剤を含むべきである。
緩衝剤のpKa 値は、組成物の所望のpH値より約0.5〜1.0pH単位下である
べきである(上記の様に測定)。好ましくは、緩衝剤のpKa 値は約7〜約9.5
にすべきである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最少量を使用して最も効果
的にpHを調整する。
緩衝剤は、それだけで活性な洗剤でもよいし、あるいはこの組成物中でアルカ
リ性のpHを維持するためにだけ使用される低分子量の有機または無機物質でもよ
い。本発明の組成物に好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。例としては、アミ
ノ酸またはモノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアミンの様な低級アルコール
アミンがある。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、2−アミノ−2−エチル−1,
3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチルプロパノール、2−アミノ−2
−メチル−1,3−プロパンジオール、トリス−(ヒドロキシメチル)−アミノ
メタン(a.k.a.トリス)およびグルタミン酸二ナトリウムである。N−メチルジ
エタノールアミン、1,3−ジアミノ−2−プロパノールN,N´−テトラメチ
ル−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)グリシン(a.k.a.bicine)、およびN−トリス(ヒドロキシメチル)メチ
ルグリシン(a.k.a.tricine)も好ましい。上記の物質のどの様な混合物も使用
可能である。緩衝剤は、本発明の組成物中に、組成物の約0.1〜15重量%、
好ましくは約1〜10重量%、最も好ましくは約2〜8重量%、の量で存在する
。糖
本発明は、約0.1%〜約5.0%、好ましくは約0.5%〜約4.0%、の
単糖または二糖類を含んでなる。糖類の反復単位は、5個程度の僅かな炭素原子
、または水溶性を保持しながら50個程度の多量の炭素原子を有することができ
る。糖類の誘導体は、糖類のアルコールまたは酸でよい。本明細書では、「水溶
性」とは、その糖が蒸留水中、室温で、0.01 g/lの濃度で透明な溶液または
安定したコロイド状分散液を形成し得ることを意味する。
本発明で有用な糖類には、二糖類である、入手し易いことおよび安価であるこ
とから最も好ましいスクロース、セロビオース、ラクツロース、マルトース(麦
芽糖)、およびラクトースがある。有用な単糖類には、グルコン酸、グルコース
、フルクトース、ガラクトース、キシロース、アラビノースおよびリボースがあ
る。起泡促進剤
本発明の組成物に含むことができる他の成分は、組成物の約15重量%未満、
好ましくは約0.5〜12重量%、より好ましくは約1〜10重量%、の量で使
用する発泡安定化界面活性剤(起泡促進剤)である。本組成物中に所望により使
用する発泡安定化界面活性剤は、サルタイン(sultaine)、複合ベタイン、ベタイ
ン、エチレンオキシド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イオン系
成分、および陽イオン系界面活性剤である。
本発明の組成物は一般式
R−N(+)(R1)2−R2COO(-)
を有するベタイン洗剤界面活性剤を含むことができるが、式中、Rは疎水性基で
あって、炭素数約10〜約22、好ましくは炭素数約12〜約18、のアルキル
基、同様の炭素数のアルキルアリールおよびアリールアルキル基(ベンゼン環は
2個の炭素原子に相等するものとする)、およびアミドまたはエーテル結合によ
り中断された類似の構造のものからなる群から選択される。ここで、それぞれの
各R1は炭素数1〜約3のアルキル基であり、R2は炭素数1〜約6のアルキレン
基である。
好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ
ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン
、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、およびドデシルジメチルアン
モニウムヘキサノエートである。
他の適当なアミドアルキルベタインは、すべてここに参考として含める米国特
許第3,950,417号、第4,137,191号、および第4,375,4
21号、および英国特許GBNo.2,103,236各明細書に記載されている
。
上記のベタイン界面活性剤のためのアルキル(およびアシル)基は、天然また
は合成供給源から得ることができ、例えば天然の脂肪酸、チーグラー、またはオ
キソ製法により製造される様なオレフィン、または「クラッキング」により、ま
たはクラッキングなしに石油から分離されるオレフィンから得ることができる。
本発明で有用なサルタインは、式R(R1)2N+R2SO3 -を有する化合物であ
り、式中、RはC6〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10〜C16アルキル基
、より好ましくはC12〜C13アルキル基、であり、各R1は−般的にC1〜C3ア
ルキル、好ましくはメチル、であり、R2はC1〜C6ヒドロカルビル基、好まし
くはC1〜C3アルキレン、または好ましくはヒドロキシアルキレン基である。適
当なサルタインの例としては、C12〜C14ジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシ
プロピルスルホネート、C12-14アミドプロピルアンモニオ−2−ヒドロキシプ
ロピルサルタイン、C12-14ジヒドロキシエチルアンモニオプロパ
ンスルホネート、およびC16-18ジメチルアンモニオヘキサンスルホネート、が
あるが、C12-14アミドプロピルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピルサルタイ
ンが好ましい。
ここで使用する複合ベタインは式
を有し、式中、Rは炭素数7〜22の炭化水素基であり、Aは基(C(O))であ
り、nは0または1であり、R1は水素または低級アルキル基であり、xは2ま
たは3であり、yは0〜4の整数であり、Qは基−R2COOMであり、R2は炭
素数1〜6のアルキレン基であり、Mは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムに由来するイオンであり、B
は水素または上記の基Qである。
この区分の例は、式
を有するアルキル両性(ampho)ポリカルボキシグリシネートである。
エチレンオキシド縮合物は、エチレンオキシド基(本来親水性)と、本来脂肪
族またはアルキル芳香族でよい有機疎水性化合物の縮合により製造される化合物
として広く定義される。特定の疎水性基と縮合される親水性またはポリオキシア
ルキレン基の長さは、これを容易に調節して、親水性および疎水性要素間の所望
のバランスを有する水溶性化合物を生成することができる。
発泡安定剤として適当なその様なエチレンオキシド縮合物の例は、脂肪族アル
コールとエチレンオキシドの縮合物である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、
直鎖でも分枝鎖でもよく、発泡安定剤として最良の性能を得るには、一般的に炭
素数が約8〜約18、好ましくは約8〜約14、であり、エチレンオキシドは、
アルコール1モルあたり約8モル〜約30モル、好ましくは約8〜約14モル、
の量で存在する。
ここで有用なアミド界面活性剤の例には、炭素数約8〜約18のアシル部分を
有し、一般式
R1−CO−N(H)m-1(R2OH)3-m
により表される、脂肪酸のアンモニア、モノエタノール、およびジエタノールア
ミドがあり、式中、Rは飽和または不飽和の、炭素数約7〜21、好ましくは約
11〜17、の脂肪族炭化水素基であり、R2はメチレンまたはエチレン基を表
し、mは1、2、または3、好ましくは1、である。該アミドの具体例は、モノ
−エタノールアミンココナッツ脂肪酸アミドおよびジエタノールアミンドデシル
脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天然のグリセリド、例えばココナッ
ツ油、パーム油、大豆油、および獣脂油から得られるが、合成により、例えば石
油の酸化により、またはFischer-Tropsch 製法による一酸化炭素の水素化により
、得ることもできる。
アミンオキシド半極性非イオン系界面活性剤は、式
を有する化合物および化合物の混合物を含んでなり、式中、R1は、アルキルお
よびアルコキシがそれぞれ炭素数約8〜約18のアルキル、2−ヒドロキシアル
キル、3−ヒドロキシアルキル、または3−アルコキシ−2−ヒドロキシプロピ
ル基であり、R2およびR3はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、または3−ヒドロキシで
あり、nは0〜約10である。特に好ましいのは、式
のアミンオキシドであり、式中、R1はC12-16であり、R2およびR3はメチルま
たはエチルである。上記のエチレンオキシド縮合物、アミド、およびアミンオキ
シドは、ここに参考として含める米国特許第4,316,824号明細書(Panch
eri)に詳細に記載されている。
本発明の組成物は、式
[R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N+X-
の陽イオン系第4級アンモニウム界面活性剤または式
[R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N
のアミン界面活性剤も含むこともできるが、ここでR1はアルキル鎖中に炭素数
約6〜約16のアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各R2は−CH2CH2
−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2C
H2−、およびそれらの混合物であり、各R3は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒ
ドロキシアルキル、ベンジル、およびyが0でない場合水素からなる群から選択
され、R4は、R3と同じであるか、またはR1とR4を合わせた総炭素数が約8〜
約16であるアルキル鎖であり、各yは0〜約10であり、yの値の合計は0〜
約15であり、Xはすべての相容性のある陰イオンである。
上記の中で好ましいのは、アルキル第4級アンモニウム界面活性剤、特にR4
がR3と同じ群から選択される場合、上記の式で記載される単長鎖アルキル界面
活性剤である。最も好ましい第4級アンモニウム界面活性剤は、塩化、臭化、お
よびメチル硫酸化C8-16アルキルトリメチルアンモニウム塩、C8-16アルキルジ
(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、C8-16アルキルヒドロキシエチル
ジメチルアンモニウム塩、C8-16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウ
ム塩、およびC8-16アルキルオキシプロピルジヒドロキシエチルメチルアンモニ
ウム塩である。上記の中で、C10-14アルキルトリメチルアンモニウム塩、例え
ばデシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ラウリルトリメチルアン
モニウム塩化物、ミリスチルトリメチルアンモニウム臭化物およびココナッツト
リメチルアンモニウム塩化物、およびメチルサルフェートが好ましい。
本発明の組成物に使用する起泡促進剤は、上に挙げた起泡促進剤のいずれかま
たは混合物を含むことができる。他の必要に応じて使用する成分
上記の成分に加えて、組成物は、他の、液体またはゲル食器洗い組成物に使用
するのに適当な通常の成分を含むことができる。
マグネシウムイオンは、組成物に0.01〜約4%、好ましくは約0.5%〜
約3%、の量で、塩化物、酢酸塩、ギ酸塩または硝酸塩、好ましくは塩化物また
はギ酸塩として加えることができる。
必要に応じて使用する成分としては、ここに参考として含める米国特許第4,
316,824号明細書、Pancheri(1982年2月23日)に記載されている
種類の排水促進性エトキシル化非イオン系界面活性剤がある。
所望の製品相安定性および粘度を達成するために、アルコール、例えばC1〜
C41価アルコール、好ましくはエチルアルコールおよびプロピレングリコール
、を使用することができる。本発明の液体組成物には、組成物の0〜約15重量
%、より好ましくは約0.1〜約10重量%、の量エチルアルコールおよびプロ
ピレングリコールの様なアルコールが特に効果的である。
本発明のゲル組成物は、通常はアルコールを含まない。これらのゲル組成物は
、
尿素および通常の増粘剤をゲル化剤として組成物の約10〜約30重量%の量で
含むことができる。
他の望ましい成分には、希釈剤および溶剤がある。希釈剤は、無機塩、例えば
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、等でよく、溶剤には水、低
分子量アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、等があ
る。方法の特徴
本発明の方法に関する特徴では、汚れた食器を有効量、一般的に約0.5ml〜
約20ml(処理する皿25枚あたり)、好ましくは約3ml〜約10ml、の本発明
の組成物と接触させる。使用する液体洗剤組成物の実際の量は、使用者が判断す
し、組成物の特定の配合、組成物中活性成分の濃度、洗浄すべき汚れた食器の数
および食器の汚れ度合い、などのファクターにより異なる。特定の製品の配合は
、多くのファクター、例えばその組成物製品の意図する市場(すなわち米国、ヨ
ーロッパ、日本、等)、により異なる。以下は、本発明の洗剤組成物が食器洗い
に使用される代表的な方法の例である。これらの方法は説明のためであって、制
限するものではない。
米国における一般的な使用方法では、約5,000ml〜約20,000ml、よ
り一般的には約10,000ml〜約15,000ml、の容量を有する流し(sink)
の中で、約3ml〜約15ml、好ましくは約5ml〜約10ml、の液体洗剤組成物を
約1,000ml〜約10,000ml、より一般的には約3,000ml〜約5,0
00ml、の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約21〜約4
4重量%、好ましくは約25〜約40重量%、である。洗剤組成物および水を含
む流しに汚れた食器を浸漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類
似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。布、スポンジまたは類似の
物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的
に食器表面と約1〜約10秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用
途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触さ
せると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。
ヨーロッパ市場における一般的な使用方法では、約5,000ml〜約20,0
00ml、より一般的には約10,000ml〜約15,000ml、の容量を有する
流しの中で、約3ml〜約15ml、好ましくは約3ml〜約10ml、の液体洗剤組成
物を約1,000ml〜約10,000ml、より一般的には約3,000ml〜約5
,000ml、の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約20〜
約50重量%、好ましくは約30〜約40重量%、である。洗剤組成物および水
を含む流しに汚れた食器を浸漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまた
は類似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。布、スポンジまたは類
似の物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般
的に食器表面と約1〜約10秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの
用途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触
させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。
中南米や日本の市場における一般的な方法では、約500ml〜約5,000ml
、より一般的には約500ml〜約2,000ml、の容量を有するボウルの中で、
約1ml〜約50ml、好ましくは約2ml〜約10ml、の液体洗剤組成物を約50ml
〜約2,000ml、より一般的には約100ml〜約1,000ml、の水と混合す
る。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約5〜約40重量%、好ましくは約
10〜約30重量%である。食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類似の物体
を接触させることにより、汚れた食器を洗浄する。布、スポンジまたは類似の物
体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食
器表面と約1〜約10秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用途お
よび使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触させる
と同時
に、食器表面を擦るのが好ましい。
別の使用法では、液体食器洗い洗剤を含まない水浴中に汚れた食器を浸漬する
。液体食器洗い洗剤を吸収する装置、例えばスポンジ、を別のある量の希釈して
いない液体またはゲル洗剤組成物の中に一般的に約1〜約5秒間直接入れる。次
いで吸収装置および希釈していない洗剤組成物を汚れた食器のそれぞれの表面に
個別に接触させ、該汚れを除去する。吸収装置は一般的に各食器表面に1〜10
秒間接触させるが、実際の使用時間は食器の汚れ程度の様なファクターにより異
なる。吸収装置を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい
。
ここで使用する百分率、部数、および比率は、他に指示がない限り、すべて重
量で表示する。
下記の諸例は本発明を説明し、その理解を深めるためのものである。
例I
下記の濃縮ライトデューティー液体組成物を製造する。
製品を40°F、70°Fまたは100°Fの環境に1箇月おいて安定性を評
価する。結果は以下に示す通りである。
カルシウムキシレンスルホネートを含む組成物Cは、ナトリウムキシレンスル
ホネートを含む組成物よりも、過酷な条件下で安定している。
例II
下記のライトデューティー液体組成物を製造する。
製品を120°Fの環境に1週間おき、目視により安定性を評価する。結果は
以下に示す通りである。
カルシウムキシレンスルホネートを含む組成物(FおよびG)は、キシレンス
ルホン酸ナトリウムだけを含む組成物(DおよびE)よりも、過酷な温度で安定
性がより高い。
例III
下記のライトデューティー液体組成物を製造する。
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フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
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SI,SK,TJ,TT,UA,UZ,VN
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 重量で、下記の組成物の成分(a)〜(c)を含んでなる液体またはゲ ル洗剤組成物であって、この組成物が、20℃における10%水溶液中で7〜1 0のpHを有するものであること、を特徴とする、液体またはゲル洗剤組成物。 (a)20%〜95%の、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性 界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された界面活性剤、 (b)0.01%〜4.0%の、実質的な量がカルシウムキシレンスルホネート として加えられたカルシウムイオン、および (c)5%〜45%の水 2. アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ポリエーテル カルボキシレート、第2オレフィンスルホネート、サルコシネート、メチルエス テルスルホネート、アルキルグリセロールエーテルスルホネート、アルキルフェ ノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物、脂 肪族アルコールとエチレンオキシドのアルキルエトキシレート縮合生成物、エチ レンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成 された疎水性ベース、の縮合生成物、エチレンオキシドとエチレンジアミンの縮 合生成物、アルキル多糖類、脂肪酸アミド、特殊セッケン、アルキルエトキシカ ルボン酸塩、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびそれらの混合物からなる群から 選択された、30%〜75%の界面活性剤を含んでなる、請求項1に記載の組成 物。 3. 0.1%〜5%の、スクロース、マルトース(麦芽糖)、セロビオース 、ラクトース、ラクツロース、グルコン酸、グルコース、フルクトース、ガラク トース、キシロース、リボースおよびそれらの混合物からなる群から選択された 糖、好ましくは0.5%〜3.5%のスクロース、をさらに含んでなる、請求項 1ま たは2に記載の組成物。 4. 0.5%〜40%のジスルホネート界面活性剤をさらに含んでなる、請 求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 5. 0.05%〜3.5%のカルシウムイオンを含んでなり、前記カルシウ ムイオンが、塩化物、酢酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、キシレンスルホネートおよびそ れらの混合物からなる群から選択された塩として前記組成物にさらに加えられる 、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 6. 前記界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェ ート、ポリエーテルカルボキシレート、脂肪族アルコールとエチレンオキシドの アルキルエトキシレート縮合生成物、アルキルエトキシカルボン酸塩、特殊セッ ケンおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選択される、請求項1〜 5のいずれか1項に記載の組成物。 7. 15%未満の、ベタイン、サルタイン、複合ベタイン、エチレンオキシ ド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イオン系成分、陽イオン系界 面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された起泡促進剤をさらに 含んでなる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。 8. 重量で、組成物の下記の成分(a)〜(f)を含んでなるライトデュー ティー食器洗い洗剤組成物であって、この組成物が、20℃における10%水溶 液中で7〜8.5のpHを有するものであること、を特徴とする、ライトデューテ ィー食器洗い洗剤組成物。 a)40%〜70%の、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界 面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択された界面活性剤、 b)0.1%〜2.5%の、キシレンスルホネート、ギ酸塩、塩化物およびそれ らの混合物からなる群から選択された塩として加えられたカルシウムイオン、 c)0.5%〜25%のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート、 d)0.5%〜4.0%の、スクロース、マルトース(麦芽糖)、ラクツロース 、グルコン酸、グルコース、フルクトース、およびそれらの混合物からなる群か ら選択された糖、 e)0.5%〜3%の、塩化物、ギ酸塩およびそれらの混合物からなる群から選 択された塩として加えられたマグネシウムイオン、および f)0.5%〜12%の、ベタイン、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イ オン系成分、およびそれらの混合物からなる群から選択された起泡促進剤 9. 1種またはそれより多い陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤 、両性界面活性剤またはそれらの混合物を加え、カルシウムイオンをカルシウム キシレンスルホネートとして加えることを特徴とする安定した濃縮組成物を形成 する方法。
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