JP3452576B2 - カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物 - Google Patents

カルシウムキシレンスルホネートを含有する濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、組成物を安定化させるために高活性水準の
洗剤界面活性剤およびカルシウムキシレンスルホネート
を含む、濃縮液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物に関
する。
発明の背景 脂除去特性を有するライトデューティー液体またはゲ
ル食器洗い用洗剤は消費者に非常に望まれている。ある
種の液体またはゲル洗剤組成物には、脂洗浄特性を改良
するために、カルシウムおよびマグネシウムイオンが添
加されている。しかし、代表的なイオン供給源、例えば
塩化カルシウムおよび／またはギ酸カルシウム、からカ
ルシウムイオンを含む安定した濃縮液体またはゲル食器
洗い用洗剤組成物を配合することは困難であることが多
い。
約30％〜約75％の界面活性剤を含む液体またはゲル洗
剤組成物に必要とされるカルシウムイオンの実質的な量
をカルシウムキシレンスルホネートとして加えることに
より、組成物の安定性が驚く程改良されることが分かっ
た。
発明の概要 重量で、下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含んでなる液体
またはゲル食器洗い用洗剤組成物であって、この組成物
が、20℃における10％水溶液中で約７〜約10のpHを有す
るものであること、を特徴とする、液体またはゲル食器
洗い用洗剤組成物。
（ａ）約20％〜約95％の、陰イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性（amphoteric）界面活性剤およ
びそれらの混合物からなる群から選択された界面活性
剤、 （ｂ）約0.01％〜約4.0％の、固体カルシウムイオンの
約0.01％〜約2.5％をカルシウムキシレンスルホネート
として添加する、カルシウムイオン、および （ｃ）約５％〜約45％の水 特に好ましい実施態様は、約0.1〜約5.0重量％の単純
糖類も含んでなる。
発明の詳細な説明 本発明の濃縮液体またはゲル、好ましくは液体、の食
器洗い用洗剤組成物は、界面活性剤およびカルシウムキ
シレンスルホネートとして添加されたカルシウムイオン
供給源を含む。これらの組成物は、安定性をさらに高め
るためにスクロースを含むこともできる。液体またはゲ
ル食器洗い用組成物で一般的に使用されるこれらの、お
よび他の補足的な、必要に応じて使用する成分は、後に
記載する通りである。
ここで使用する用語「ライトデューティー食器洗い用
洗剤組成物」は、手動（すなわち手作業）食器洗いに使
用される組成物を意味する。
ここで使用する用語「濃縮」は、少なくとも40％の界
面活性剤を含有する洗剤組成物を意味する。
用語「糖」は、単糖または二糖またはそれらの誘導
体、または水溶性の減成デンプンまたは化学的に変性し
た減成デンプンを意味する。
界面活性剤 本発明の組成物は、重量で約20％〜約95％、好ましく
は約30％〜約75％、より好ましくは約40％〜約70％、の
界面活性剤を含んでなる。これらの界面活性剤は組成物
に発泡性、洗浄性、および／または温和性を与える。
この区分には、液体またはゲル食器洗い用洗剤に一般
的に使用されている幾つかの陰イオン系界面活性剤が含
まれる。これらの陰イオン系界面活性剤に関連する陽イ
オンは、アルカリ金属、アンモニウム、モノ、ジ−、お
よびトリ−エタノールアンモニウム、好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらの混合物で
よい。本発明で有用な陰イオン系共界面活性剤の例は下
記の種類である。
（１）アルキル基が直鎖または分枝鎖構造中の炭素数が
９〜15、好ましくは炭素数が11〜14、であるアルキルベ
ンゼンスルホネート。特に好ましい直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネートの炭素数は約12のものである。米国特許
第2,220,099号および第2,477,383号はこれらの界面活性
剤を詳細に記載している。
（２）炭素数８〜22、好ましくは炭素数12〜16、のアル
コールを硫酸化することにより得られるアルキルサルフ
ェート。アルキルサルフェートは式ROSO3 -M+を有し、Ｒ
はC8-22アルキル基であり、Ｍは１価および／または２
価の陽イオンである。
（３）アルキル部分が炭素数８〜22、好ましくは炭素数
12〜16、のパラフィンスルホネート。これらの界面活性
剤は、Hoechst CelaneseからHostapur SASとして市販さ
れている。
（４）炭素数８〜22、好ましくは炭素数12〜16、のオレ
フィンスルホネート。米国特許第3,332,880号には適当
なオレフィンスルホネートが記載されている。
（５）炭素数８〜22、好ましくは炭素数12〜16、の30モ
ル未満、好ましくは12モル未満のエチレンオキシドを有
するアルコールをエトキシル化することにより得られる
アルキルエーテルサルフェート。アルキルエーテルサル
フェートは式 RO（C2H4O）xSO3 -M+ を有し、ＲはC8-22アルキル基であり、ｘは１〜30であ
り、Ｍは１価または２価の陽イオンである。
（６）アルキル部分が炭素数８〜22、好ましくは炭素数
12〜16、のものであるアルキルグリセリルエーテルスル
ホネート。
（７）式 R1−CH（SO3 -M+）CO2R2 を有し、R1がC8〜C18、好ましくはC12〜C16、の直鎖ま
たは分枝鎖のアルキルであり、R2がC1〜C6の、好ましく
は主としてC1、の直鎖または分枝鎖アルキルであり、M+
が１価または２価の陽イオンを表す脂肪酸エステルスル
ホネート。
（８）炭素数６〜18、好ましくは８〜16、の第２アルコ
ールサルフェート。
（９）一般式 Ｒ＝C10〜C18、分枝鎖または直鎖でよい、 R1＝ＨまたはＲ Ｍ＝Na+、K+、NH4+、CA++、またはMg++ Ｒ＝C10〜C18、分枝鎖または直鎖でよい、 R1＝ＨまたはＲ M1＝CA++、またはMg++ のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート界面活性
剤。
適当な市販されているジスルホネート界面活性剤は、
Dow Chemicalから市販のDOWFAXRシリーズ（Dowfax 2A
1、3B2、8290）およびOlin Corp.から市販のPOLY−TERG
ENTRシリーズである。
（10）下記の一般構造は、本発明で使用される特殊なセ
ッケン（またはそれらの前駆物質の酸）の幾つかを例示
する。
A.ここで使用するのに非常に好ましい種類のセッケン
は、式R3CH（R4）COOMのC10〜C16第２カルボキシル物質
を含んでなり、式中、R3はCH3（CH2）ｘであり、R4はCH
3（CH2）ｙであり、ｙは０または１〜６の整数でよく、
ｘは６〜12の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は６〜12、
好ましくは７〜11、最も好ましくは８〜９、である。
B.ここで有用な別の種類の特殊セッケンは、カルボキシ
ル置換基が環状ヒドロカルビル単位の上にあるカルボキ
シル化合物、すなわち式R5−R6−COOMの第２セッケンで
あり、式中、R5がC7〜C10、好ましくはC8〜C9、のアル
キルまたはアルケニルであり、R6が環構造、例えばベン
ゼン、シクロペンタン、シクロヘキサン、等である。
（注:R5は、環上のカルボキシルに対してオルト、メタ
またはパラ位置でよい。） C.さらに他の種類のセッケンには、式R7CH（R8）COOMの
C10〜C18第１および第２カルボキシル化合物があり、こ
こでR7およびR8の中の炭素の合計は８〜16であり、R7は
式CH3（CHR9）ｘを有し、R8は式Ｈ−（CHR9）ｙを有
し、ｘおよびｙは０〜15の整数であり、R9はＨまたはC
1-4直鎖または分枝鎖のアルキル基である。R9は、単一
の（CHR9）x,y基中ではＨとC1-4直鎖または分枝鎖アル
キル基のどの様な組合せでもよいが、この種類の各分子
は少なくとも１個の、ＨではないR9を含んでいなければ
ならない。これらの種類の分子は多くの方法により、例
えば分枝鎖オレフィンのヒドロホルミル化および酸化、
分枝鎖オレフィンのヒドロキシカルボキシル化、分枝鎖
オキソアルコールが関与するゲルベ反応の生成物の酸化
により、製造することができる。分枝鎖オレフィンは、
より短いオレフィン、例えばブテン、イソブチレン、分
枝鎖ヘキセン、プロピレンおよびペンテン、のオリゴマ
ー化により製造することができる。
D.さらに別の種類のセッケンには、式R10CR11（R12）CO
OMのC10〜C18の第３カルボキシル化合物、例えばネオ−
酸があるが、式中、R10、R11、およびR12における総炭
素数は８〜16である。R10、R11、およびR12は式CH3−
（CHR13）ｘを有し、ｘは０〜13の整数であり、R13はＨ
またはC1-4直鎖または分枝鎖のアルキル基である。R13
は、単一の−（CHR13）ｘ基中ではＨとC1-4直鎖または
分枝鎖アルキル基のどの様な組合せでもよいことに注意
する。これらの種類の分子は、例えばコッホ反応によ
り、カルボキシル基を分枝鎖オレフィンに付加すること
により得られる。商業的な例としては、Exxonにより製
造されているネオデカン酸、およびShellにより製造さ
れているVersaticTM酸がある。
上記の式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのそれぞれにおいて、物
質Ｍは適当な、特に水溶性を付与する、すべての対イオ
ン、例えばＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、アルカノールアンモニウム、ジ−およびトリ
−アルカノールアンモニウム、C1〜C5アルキル置換アン
モニウム、等でよい。ナトリウムおよびジエタノールア
ンモニウムが好ましい。
ここで使用するのに好ましい第２セッケン界面活性剤
は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−
デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−
１−オクタン酸、２−ペンチル−１−ヘプタン酸、２−
メチル−１−ドデカン酸、２−エチル−１−ウンデカン
酸、２−プロピル−１−デカン酸、２−ブチル−１−ノ
ナン酸、２−ペンチル−１−オクタン酸の水溶性塩、お
よびそれらの混合物からなる群から選択された水溶性物
質である。
（11）それらの混合物。
上記の陰イオン系界面活性剤はすべて市販されてい
る。注意すべきは、ジアルキルスルホサクシネートおよ
び脂肪酸エステルスルホネートは、中性〜僅かにアルカ
リ性のpHで十分に機能するが、約8.5よりはるかに大き
なpHを有する組成物中では化学的に安定しないことであ
る。また、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサ
ルフェートの加水分解、または硫酸化またはスルホン化
工程から捕獲されたSO3と水の反応によるサルフェート
不純物が存在し得ることも注意すべきである。サルフェ
ート汚染物は製品の安定性にとって有害である。したが
って、この実施態様で使用する陰イオン系界面活性剤は
サルフェートイオン不純物含有量が非常に低い（すなわ
ち重量で１％未満、好ましくは０〜約0.6％、より好ま
しくは０〜約0.3％）ことが重要である。
適当な非イオン系界面活性剤は、ここに参考として含
める米国特許第3,929,678号、Laughlinら、1975年12月3
0日公布、第13欄14行〜第16欄６行に一般的に記載され
ている。例として、有用な非イオン系界面活性剤の非限
定的な種類を以下に挙げる。
1.アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレ
ン、およびポリブチレンオキシド縮合物。一般的にポリ
エチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物
は、直鎖または分枝鎖構造中の炭素数が６〜12のアルキ
ル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシド
の縮合生成物を含む。この種の市販されている非イオン
系界面活性剤には、GAF Corporationから市販されてい
るIgepalTMCO−630、およびRohm＆Haas Companyからす
べて市販されているTritonTMX−45、Ｘ−114、Ｘ−100
およびＸ−102がある。
2.脂肪族アルコールと約１〜約25モルのエチレンオキシ
ドの縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖
でも分枝鎖でも、第１でも第２でもよく、一般的に炭素
数は約８〜約22である。特に好ましい物質は炭素数が約
10〜約20であるアルキル基を有するアルコールと、アル
コール１モルあたり約２〜約12モルのエチレンオキシド
の縮合生成物である。
3.エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレ
ングリコールの縮合により形成された疎水性ベース、の
縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく
は約1500〜約1800の分子量を有し、水に対して不溶性で
ある。
4.エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレン
ジアミンの反応から得られる生成物、の縮合生成物。
5.米国特許第4,565,647号、Llenado、1986年１月21日公
布、に記載されている、炭素数約６〜約30、好ましくは
炭素数約10〜約16、の疎水性基、および約1.3〜約10、
好ましくは約1.3〜約３、最も好ましくは約1.3〜約2.
7、の糖単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親
水性基を有するアルキル多糖。ここに参考として含める
米国特許第4,373,203号および第4,732,704号各明細書も
使用可能な界面活性剤を開示している。
6.本発明のアルキルエトキシカルボキシレートは一般式
RO（CH2CH2O）xCH2COO-M+を有する。式中、ＲはC12〜C
16アルキル基であり、ｘは０〜約10であり、エトキシレ
ート分布は下記の通りである。すなわち、重量で、ｘが
０である物質の量が約20％未満、好ましくは約15％未
満、最も好ましくは約10％未満、であり、ｘが７を超え
る物質の量が約25％未満、好ましくは約15％未満、最も
好ましくは約10％未満、であり、平均ＲがC13以下であ
る場合、平均ｘが約２〜４であり、平均ＲがC13より大
きい場合、平均ｘが約３〜６になる様な分布であり、Ｍ
は陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、アンモニ
ウム、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアンモニ
ウムから、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アン
モニウムおよびそれらとマグネシウムイオンの混合物か
ら、選択される。好ましいアルキルエトキシカルボン酸
塩は、ＲがC12〜C14アルキル基である物質である。アル
キルエトキシカルボキシレートの適当な製造法は、ここ
に参考として含める米国特許第5,233,087号明細書に開
示されている。
本組成物は、構造式 を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含む
ことができるが、式中、R1はＨ、C1〜C4ヒドロカルビ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
またはそれらの混合物であり、好ましくはC1〜C4アルキ
ル、より好ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましく
はC1アルキル（すなわちメチル）であり、R2はC5〜C31
ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7〜C19アルキルまた
はアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルま
たはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキル
またはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚ
は、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも３
個の水酸基が直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビ
ルであるか、またはそのアルコキシル化（好ましくはエ
トキシル化またはプロポキシル化）された誘導体であ
る。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から
得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。適当な
還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、
ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロ
ースがある。原材料としては、高デキストロースコーン
シロップ、高フルクトースコーンシロップ、高マルトー
スコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用する
ことができる。これらのコーンシロップから、Ｚのため
の糖成分の混合物を得ることができる。無論、他の適当
な原料を排除するものではない。Ｚは、好ましくは−CH
2−（CHOH）ｎ−CH2OH、−CH（CH2OH）−（CHOH）n-1−
CH2OH、−CH2−（CHOH）２（CHOR′）（CHOH）−CH2OH
からなる群から選択されるが、ここでｎは３〜５の整数
であり、Ｒ′はＨまたは環状または脂肪族単糖、および
そのアルコキシル化された誘導体である。最も好ましい
のはｎが４であるグリシチル、特に−CH2−（CHOH）４
−CH2OH、である。
式（Ｉ）で、R1は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、
Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２
−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピ
ルでよい。
R2−CO−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オ
レアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、
パルミタミド、タロウアミド、およびその他でよい。
Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチ
チル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチ
ル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチ
ル、１−デオキシマルト−トリオチチル、およびその他
でよい。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、この分野で
は公知である。一般的に、これらの物質は還元性アミノ
化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させ、対応する
Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次いで縮
合／アミド化工程でＮ−アルキルポリヒドロキシアミン
を脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させ、Ｎ
−アルキル,N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形
成することにより製造することができる。ポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば、それ
ぞれここに参考として含める、1959年２月18日に公開さ
れたThomas Hedley＆Co.,Ltd.による英国特許明細書第8
09,060号、1960年12月20日にE.R.Wilsonに公布された米
国特許第2,965,576号、および米国特許第2,703,798号、
Anthony M.Schwartz、1955年３月８日公布、および米国
特許第1,985,424号、1934年12月25日にPiggottに公布、
の各明細書に記載されている。
グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ−アル
キルまたはＮ−ヒドロキシアルキル官能基がＮ−メチ
ル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒド
ロキシエチル、またはＮ−ヒドロキシ−プロピルである
Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル,N−デオキ
シグリシチル脂肪酸アミドの好ましい製造法では、Ｎ−
アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミン
を、脂肪メチルエステル、脂肪エチルエステル、および
脂肪トリグリセリドから選択された脂肪エステルと、リ
ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリ
ウム、酒石酸ナトリウムカリウム、クエン酸三ナトリウ
ム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩
基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウ
ム、および塩基性アルミノケイ酸カリウム、およびそれ
らの混合物からなる群から選択された触媒の存在下で反
応させることにより、この物質を製造する。触媒の量
は、Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル−グル
カミンのモル数に対して、好ましくは約0.5モル％〜約5
0モル％、より好ましくは約2.0モル％〜約10モル％、で
ある。反応は好ましくは約138℃〜約170℃で一般的に約
20〜約90分間である。脂肪酸エステル供給源としてトリ
グリセリドを反応混合物中に使用する場合、反応混合物
の総重量に対して約１〜約10重量％の、飽和脂肪アルコ
ールポリエトキシレート、アルキルポリグリコシド、直
鎖グリカミド界面活性剤、およびそれらの混合物から選
択された相転移剤を使用して反応を行なうのも好まし
い。
好ましくは、この方法は下記の様にして行なう。
（ａ）脂肪酸エステルを約138〜約170℃に予備加熱し、 （ｂ）加熱した脂肪酸エステルにＮ−アルキルまたはＮ
−ヒドロキシアルキル−グルカミンを加え、２相の液体
／液体混合物を形成するのに必要な程度に混合し、 （ｃ）触媒を反応混合物中に混合し、 （ｄ）指定の反応時間混合する。
また、脂肪酸エステルがトリグリセリドである場合、
相転移剤として、反応物の約２〜約20重量％の、予め形
成された直鎖Ｎ−アルキル/N−ヒドロキシアルキル、Ｎ
−直鎖グルコシル脂肪酸アミド生成物を反応混合物に加
えるのも好ましい。これによって反応に種が与えられ、
反応速度が増加する。
これらのポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質は洗剤
の配合者に、これらの材料が、完全に、または主として
天然の、再生可能な、非石油化学的原料から製造するこ
とができ、分解性である、という利点も提供する。これ
らの物質が水生生物に対して示す毒性は低い。
式（Ｉ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に使用
する方法は、それらの生成物と共に、大量の不揮発性副
生成物、例えばエステルアミドおよび環状ポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドも製造することを認識すべきである。こ
れらの副生成物の量は、特定の反応物および製造条件に
より異なる。本洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂
肪酸アミドは、洗剤に加えられるポリヒドロキシ脂肪酸
アミド含有組成物が約10％未満、好ましくは約４％未
満、の環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む様な形態
で与えられるのが好ましい。上記の好ましい方法は、か
なり低い水準の、その様な環状アミド副生成物を含む副
生成物を形成できるので有利である。
本洗剤組成物には他の両性（ampholytic）界面活性剤
も配合することができる。これらの界面活性剤は、第２
級または第３級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環
式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広範
囲に説明されているが、そこでは脂肪族基は直鎖または
分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは少なくとも炭素数
が８、一般的には炭素数が８〜18、であり、少なくとも
一つは陰イオン系の水溶性付与基、例えばカルボキシ、
スルホネート、サルフェートを含む。両性（ampholyti
c）界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特
許第3,929,678号、1975年12月30日公布、第19欄18〜35
行参照。
一般式 のアルキル両性（ampho）カルボン酸を加えることがで
きるが、式中、ＲはC8〜C18アルキル基であり、Riは一
般式 を有し、R1は（CH2）xCOOMまたはCH2CH2OHであり、ｘは
１または２であり、Ｍは好ましくはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびト
リ−エタノールアンモニウムから、最も好ましくはナト
リウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらのマグネ
シウムイオンとの混合物から選択される。好ましいＲア
ルキル鎖長はC10〜C14アルキル基である。
好ましい実施態様では、両性（ampho）カルボン酸は
脂肪イミダゾリンから製造される両性（ampho）ジカル
ボン酸であり、その際、両性（ampho）ジカルボン酸の
ジカルボン酸官能基はジ酢酸および／またはジプロピオ
ン酸である。ここで使用するのに適当なアルキル両性
（ampho）ジカルボン酸の例は、一般式 （式中、ＲはC8〜C18アルキル基であり、ｘは１または
２であり、Ｍは陽イオンである） を有する、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.により製造されて
いる両性（amphoteric）界面活性剤MiranolRC2M Conc.
である。
双生イオン系界面活性剤も本洗剤組成物に配合するこ
とができる。これらの界面活性剤は、第２級および第３
級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミン
の誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニ
ウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として一
般的に記載されている。双生イオン系界面活性剤の例に
関しては、（ここに参考として含める）Laughlinらへの
米国特許第3,929,678号、1975年12月30日公布、第19欄3
8行〜第22欄48行参照。
その様な両性（ampholytic）および双生イオン系界面
活性剤は一般的に１種またはそれより多いの陰イオン系
および／または非イオン系界面活性剤との組合せで使用
される。
本発明の組成物に配合する場合、これらの追加界面活
性剤は、一般的に組成物の約１〜約15重量％、好ましく
は約２〜約10重量％、の濃度で存在する。
カルシウムキシレンスルホネート／カルシウムイオン 本発明の組成物では、カルシウムイオンの存在が油性
汚れの洗浄を大幅に改良する。これは、２価のイオンを
ほとんど含まない軟化された水で組成物を使用する場合
に特に当てはまる。２価イオンは、油／水の界面におけ
る本界面活性剤の充填を増加させ、それによって界面張
力を下げ、油洗浄性を改良すると考えられる。
カルシウムイオンは、本組成物中に、重量で組成物の
約0.01％〜4.0％、好ましくは約0.05％〜3.5％、より好
ましくは約0.1％〜約2.0％の量で存在する。その様な２
価イオンを含む組成物を濃縮マトリックス中に配合する
ことは困難であることが分かっている。しかし、カルシ
ウムイオンを含む本発明の組成物は、カルシウムイオン
の実質的な量、すなわち約0.01〜約2.5重量％、好まし
くは約0.1〜約1.5重量％、のカルシウムイオンをカルシ
ウムキシレンスルホネートとして添加した場合、貯蔵安
定性が改良されることが分かった。好ましくは、本発明
の組成物は、約0.1％〜約40％、より好ましくは約0.5％
〜約10.0％、最も好ましくは約0.5％〜約５％、のカル
シウムキシレンスルホネートを含んでなる。
カルシウムイオンはカルシウムキシレンスルホネート
としてのみ加えてもよいが、追加のカルシウムイオン
を、塩化物、酢酸塩、ギ酸塩または硝酸塩、好ましくは
塩化物またはギ酸塩の形態で、本発明の組成物に加える
こともできる。最も好ましくは、塩化物をカルシウムキ
シレンスルホネートと組み合わせて使用する。これは、
非常に高い水準（すなわち３％を超える）のカルシウム
イオンが望ましい場合に特に好ましい。本発明の好まし
い実施態様では、約0.5％〜約2.0％のカルシウムイオン
をカルシウムキシレンスルホネートとして加え、約0.5
％〜約1.1％のカルシウムイオンをカルシウムのギ酸塩
または塩化物として加える。
本発明の組成物中に存在するカルシウムイオンの量
は、陰イオン系界面活性剤の総量により異なる。本発明
の組成物中にカルシウムイオンおよび陰イオン系および
／または非イオン系界面活性剤が存在する場合、カルシ
ウムイオン対総陰イオン系および／または非イオン系界
面活性剤のモル比は、本発明の組成物に関して約1:15〜
約1:2である。
水 本組成物は、一般的に約45％までの、好ましくは約５
％〜約45％、最も好ましくは約20％〜約40％、の水を含
む。
組成物のpH 本発明の組成物の、20℃における10％水容液のpHは、
約７〜約10、より好ましくは約７〜約９、である。
本発明の食器洗い組成物は、使用の際に、すなわち希
釈され、汚れた食器に塗布された時に、食品汚れにより
作り出される酸性ストレスを受ける。pHが７より大きい
組成物が性能を改良する上で最も効果的であるために
は、組成物中および組成物の希釈溶液、すなわち約0.1
〜0.4重量％の水溶液、中でアルカリ性pHを維持できる
緩衝剤を含むべきである。
緩衝剤のpKa値は、組成物の所望のpH値より約0.5〜1.
0pH単位下であるべきである（上記の様に測定）。好ま
しくは、緩衝剤のpKa値は約７〜約9.5にすべきである。
これらの条件下で、緩衝剤は、その最少量を使用して最
も効果的にpHを調整する。
緩衝剤は、それだけで活性な洗剤でもよいし、あるい
はこの組成物中でアルカリ性のpHを維持するためにだけ
使用される低分子量の有機または無機物質でもよい。本
発明の組成物に好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。
例としては、アミノ酸またはモノ−、ジ−、およびトリ
−エタノールアミンの様な低級アルコールアミンがあ
る。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、２−アミノ−２−
エチル−1,3−プロパンジオール、２−アミノ−２−メ
チルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−1,3−プ
ロパンジオール、トリス−（ヒドロキシメチル）−アミ
ノメタン（a.k.a.トリス）およびグルタミン酸二ナトリ
ウムである。Ｎ−メチルジエタノールアミン、1,3−ジ
アミノ−２−プロパノールN,N′−テトラメチル−1,3−
ジアミノ−２−プロパノール、N,N−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）グリシン（a.k.a.bicine）、およびＮ−ト
リス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（a.k.a.tric
ine）も好ましい。上記の物質のどの様な混合物も使用
可能である。緩衝剤は、本発明の組成物中に、組成物の
約0.1〜15重量％、好ましくは約１〜10重量％、最も好
ましくは約２〜８重量％、の量で存在する。
糖 本発明は、約0.1％〜約5.0％、好ましくは約0.5％〜
約4.0％、の単糖または二糖類を含んでなる。糖類の反
復単位は、５個程度の僅かな炭素原子、または水溶性を
保持しながら50個程度の多量の炭素原子を有することが
できる。糖類の誘導体は、糖類のアルコールまたは酸で
よい。本明細書では、「水溶性」とは、その糖が蒸留水
中、室温で、0.01g/lの濃度で透明な溶液または安定し
たコロイド状分散液を形成し得ることを意味する。
本発明で有用な糖類には、二糖類である、入手し易い
ことおよび安価であることから最も好ましいスクロー
ス、セロビオース、ラクツロース、マルトース（麦芽
糖）、およびラクトースがある。有用な単糖類には、グ
ルコン酸、グルコース、フルクトース、ガラクトース、
キシロース、アラビノースおよびリボースがある。
起泡促進剤 本発明の組成物に含むことができる他の成分は、組成
物の約15重量％未満、好ましくは約0.5〜12重量％、よ
り好ましくは約１〜10重量％、の量で使用する発泡安定
化界面活性剤（起泡促進剤）である。本組成物中に所望
により使用する発泡安定化界面活性剤は、サルタイン
（sultaine）、複合ベタイン、ベタイン、エチレンオキ
シド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イ
オン系成分、および陽イオン系界面活性剤である。
本発明の組成物は一般式 Ｒ−N(+)（R1）２−R2COO(-) を有するベタイン洗剤界面活性剤を含むことができる
が、式中、Ｒは疎水性基であって、炭素数約10〜約22、
好ましくは炭素数約12〜約18、のアルキル基、同様の炭
素数のアルキルアリールおよびアリールアルキル基（ベ
ンゼン環は２個の炭素原子に相等するものとする）、お
よびアミドまたはエーテル結合により中断された類似の
構造のものからなる群から選択される。ここで、それぞ
れの各R1は炭素数約１〜約３のアルキル基であり、R2は
炭素数１〜約６のアルキレン基である。
好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイ
ン、セチルジメチルベタイン、ドデシルアミドプロピル
ジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン、テ
トラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、およびド
デシルジメチルアンモニウムヘキサノエートである。
他の適当なアミドアルキルベタインは、すべてここに
参考として含める米国特許第3,950,417号、第4,137,191
号、および第4,375,421号、および英国特許GB No.2,10
3,236各明細書に記載されている。
上記のベタイン界面活性剤のためのアルキル（および
アシル）基は、天然または合成供給源から得ることがで
き、例えば天然の脂肪酸、チーグラー、またはオキソ製
法により製造される様なオレフィン、または「クラッキ
ング」により、またはクラッキングなしに石油から分離
されるオレフィンから得ることができる。
本発明で有用なサルタインは、式Ｒ（R1）2N+R2SO3 -
を有する化合物であり、式中、ＲはC6〜C18ヒドロカル
ビル基、好ましくはC10〜C16アルキル基、より好ましく
はC12〜C13アルキル基、であり、各R1は一般的にC1〜C3
アルキル、好ましくはメチル、であり、R2はC1〜C6ヒド
ロカルビル基、好ましくはC1〜C3アルキレン、または好
ましくはヒドロキシアルキレン基である。適当なサルタ
インの例としては、C12〜C14ジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピルスルホネート、C12-14アミドプロピ
ルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタイン、C
12-14ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネ
ート、およびC16-18ジメチルアンモニオヘキサンスルホ
ネート、があるが、C12-14アミドプロピルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピルサルタインが好ましい。
ここで使用する複合ベタインは式 を有し、式中、Ｒは炭素数７〜22の炭化水素基であり、
Ａは基（Ｃ（Ｏ））であり、ｎは０または１であり、R1
は水素または低級アルキル基であり、ｘは２または３で
あり、ｙは０〜４の整数であり、Ｑは基−R2COOMであ
り、R2は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｍは水素
またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
および置換されたアンモニウムに由来するイオンであ
り、Ｂは水素または上記の基Ｑである。
この区分の例は、式 を有するアルキル両性（ampho）ポリカルボキシグリシ
ネートである。
エチレンオキシド縮合物は、エチレンオキシド基（本
来親水性）と、本来脂肪族またはアルキル芳香族でよい
有機疎水性化合物の縮合により製造される化合物として
広く定義される。特定の疎水性基と結合される親水性ま
たはポリオキシアルキレン基の長さは、これを容易に調
節して、親水性および疎水性要素間の所望のバランスを
有する水溶性化合物を生成することができる。
発泡安定剤として適当なその様なエチレンオキシド縮
合物の例は、脂肪族アルコールとエチレンオキシドの縮
合物である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖で
も分枝鎖でもよく、発泡安定剤として最良の性能を得る
には、一般的に炭素数が約８〜約18、好ましくは約８〜
約14、であり、エチレンオキシドは、アルコール１モル
あたり約８モル〜約30モル、好ましくは約８〜約14モ
ル、の量で存在する。
ここで有用なアミド界面活性剤の例には、炭素数約８
〜約18のアシル部分を有し、一般式 R1−CO−Ｎ（Ｈ）m-1（R2OH）3-m により表される、脂肪酸のアンモニア、モノエタノー
ル、およびジエタノールアミドがあり、式中、Ｒは飽和
または不飽和の、炭素数約７〜21、好ましくは約11〜1
7、の脂肪族炭化水素基であり、R2はメチレンまたはエ
チレン基を表し、ｍは１、２、または３、好ましくは
１、である。該アミドの具体例は、モノ−エタノールア
ミンココナッツ脂肪酸アミドおよびジエタノールアミン
ドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天
然のグリセリド、例えばココナッツ油、パーム油、大豆
油、および獣脂油から得られるが、合成により、例えば
石油の酸化により、またはFischer−Tropsch製法による
一酸化炭素の水素化により、得ることもできる。
アミンオキシド半極性非イオン系界面活性剤は、式 を有する化合物および化合物の混合物を含んでなり、式
中、R1は、アルキルおよびアルコキシがそれぞれ炭素数
約８〜約18のアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−
ヒドロキシアルキル、または３−アルコキシ−２−ヒド
ロキシプロピル基であり、R2およびR3はそれぞれメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル、または３−ヒドロキ
シであり、ｎは０〜約10である。特に好ましいのは、式 のアミンオキシドであり、式中、R1はC12-16であり、R2
およびR3はメチルまたはエチルである。上記のエチレン
オキシド縮合物、アミド、およびアミンオキシドは、こ
こに参考として含める米国特許第4,316,824号明細書（P
ancheri）に詳細に記載されている。
本発明の組成物は、式 ［R1（OR2）ｙ］［R3（OR2）ｙ］2R4N+X- の陽イオン系第４級アンモニウム界面活性剤または式 ［R1（OR2）ｙ］［R3（OR2）ｙ］2R4N のアミン界面活性剤も含むこともできるが、ここでR1は
アルキル鎖中に炭素数約６〜約16のアルキルまたはアル
キルベンジル基であり、各R2は−CH2CH2−、−CH2CH（C
H3）−、−CH2CH（CH2OH）−、−CH2CH2CH2−、および
それらの混合物であり、各R3は、C1〜C4アルキル、C1〜
C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、およびｙが０でない
場合水素からなる群から選択され、R4は、R3と同じであ
るか、またはR1とR4を合わせた総炭素数が約８〜約16で
あるアルキル鎖であり、各ｙは０〜約10であり、ｙの値
の合計は０〜約15であり、Ｘはすべての相溶性のある陰
イオンである。
上記の中で好ましいのは、アルキル第４級アンモニウ
ム界面活性剤、特にR4がR3と同じ群から選択される場
合、上記の式で記載される単長鎖アルキル界面活性剤で
ある。最も好ましい第４級アンモニウム界面活性剤は、
塩化、臭化、およびメチル硫酸化C8-16アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、C8-16アルキルジ（ヒドロキシエ
チル）メチルアンモニウム塩、C8-16アルキルヒドロキ
シエチルジメチルアンモニウム塩、C8-16アルキルオキ
シプロピルトリメチルアンモニウム塩、およびC8-16ア
ルキルオキシプロピルジヒドロキシエチルメチルアンモ
ニウム塩である。上記の中で、C10-14アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウ
ム塩化物、ミリスチルトリメチルアンモニウム臭化物お
よびココナッツトリメチルアンモニウム塩化物、および
メチルサルフェートが好ましい。
本発明の組成物に使用する起泡促進剤は、上に挙げた
起泡促進剤のいずれかまたは混合物を含むことができ
る。
他の必要に応じて使用する成分 上記の成分に加えて、組成物は、他の、液体またはゲ
ル食器洗い組成物に使用するのに適当な通常の成分を含
むことができる。
マグネシウムイオンは、組成物に0.01〜約４％、好ま
しくは約0.5％〜約３％、の量で、塩化物、酢酸塩、ギ
酸塩または硝酸塩、好ましくは塩化物またはギ酸塩とし
て加えることができる。
必要に応じて使用する成分としては、ここに参考とし
て含める米国特許第4,316,824号明細書、Pancheri（198
2年２月23日）に記載されている種類の排水促進性エト
キシル化非イオン系界面活性剤がある。
所望の製品相安定性および粘度を達成するために、ア
ルコール、例えばC1〜C41価アルコール、好ましくはエ
チルアルコールおよびプロピレングリコール、を使用す
ることができる。本発明の液体組成物には、組成物の０
〜約15重量％、より好ましくは約0.1〜約10重量％、の
量エチルアルコールおよびプロピレングリコールの様な
アルコールが特に効果的である。
本発明のゲル組成物は、通常はアルコールを含まな
い。これらのゲル組成物は、尿素および通常の増粘剤を
ゲル化剤として組成物の約10〜約30重量％の量で含むこ
とができる。
他の望ましい成分には、希釈剤および溶剤がある。希
釈剤は、無機塩、例えば塩化アンモニウム、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、等でよく、溶剤には水、低分子量
アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、等がある。
方法の特徴 本発明の方法に関する特徴では、汚れた食器を有効
量、一般的に約0.5ml〜約20ml（処理する皿25枚あた
り）、好ましくは約3ml〜約10ml、の本発明の組成物と
接触させる。使用する液体洗剤組成物の実際の量は、使
用者が判断すし、組成物の特定の配合、組成物中活性成
分の濃度、洗浄すべき汚れた食器の数および食器の汚れ
度合い、などのファクターにより異なる。特定の製品の
配合は、多くのファクター、例えばその組成物製品の意
図する市場（すなわち米国、ヨーロッパ、日本、等）、
により異なる。以下は、本発明の洗剤組成物が食器洗い
に使用される代表的な方法の例である。これらの方法は
説明のためであって、制限するものではない。
米国における一般的な使用方法では、約5,000ml〜約2
0,000ml、より一般的には約10,000ml〜約15,000ml、の
容量を有する流し（sink）の中で、約3ml〜約15ml、好
ましくは約5ml〜約10ml、の液体洗剤組成物を約1,000ml
〜約10,000ml、より一般的には約3,000ml〜約5,000ml、
の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度
が約21〜約44重量％、好ましくは約25〜約40重量％、で
ある。洗剤組成物および水を含む流しに汚れた食器を浸
漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類
似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。
布、スポンジまたは類似の物体は、食器表面と接触させ
る前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器
表面と約１〜約10秒間接触させればよいが、実際の時間
はそれぞれの用途および使用者により異なる。布、スポ
ンジまたは類似物体を食器表面と接触させると同時に、
食器表面を擦るのが好ましい。
ヨーロッパ市場における一般的な使用方法では、約5,
000ml〜約20,000ml、より一般的には約10,000ml〜約15,
000ml、の容量を有する流しの中で、約3ml〜約15ml、好
ましくは約3ml〜約10ml、の液体洗剤組成物を約1,000ml
〜約10,000ml、より一般的には約3,000ml〜約5,000ml、
の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度
が約20〜約50重量％、好ましくは約30〜約40重量％、で
ある。洗剤組成物および水を含む流しに汚れた食器を浸
漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類
似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。
布、スポンジまたは類似の物体は、食器表面と接触させ
る前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器
表面と約１〜約10秒間接触させればよいが、実際の時間
はそれぞれの用途および使用者により異なる。布、スポ
ンジまたは類似物体を食器表面と接触させると同時に、
食器表面を擦るのが好ましい。
中南米や日本の市場における一般的な方法では、約50
0ml〜約5,000ml、より一般的には約500ml〜約2,000ml、
の容量を有するボウルの中で、約1ml〜約50ml、好まし
くは約2ml〜約10ml、の液体洗剤組成物を約50ml〜約2,0
00ml、より一般的には約100ml〜約1,000ml、の水と混合
する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約５〜約
40重量％、好ましくは約10〜約30重量％である。食器の
汚れた表面に布、スポンジまたは類似の物体を接触させ
ることにより、汚れた食器を洗浄する。布、スポンジま
たは類似の物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成
物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器表面と約１〜約
10秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用
途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似
物体を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦る
のが好ましい。
別の使用法では、液体食器洗い洗剤を含まない水浴中
に汚れた食器を浸漬する。液体食器洗い洗剤を吸収する
装置、例えばスポンジ、を別のある量の希釈していない
液体またはゲル洗剤組成物の中に一般的に約１〜約５秒
間直接入れる。次いで吸収装置および希釈していない洗
剤組成物を汚れた食器のそれぞれの表面に個別に接触さ
せ、該汚れを除去する。吸収装置は一般的に各食器表面
に１〜10秒間接触させるが、実際の使用時間は食器の汚
れ程度の様なファクターにより異なる。吸収装置を食器
表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好まし
い。
ここで使用する百分率、部数、および比率は、他に指
示がない限り、すべて重量で表示する。
下記の諸例は本発明を説明し、その理解を深めるため
のものである。
例Ｉ 下記の濃縮ライトデューティー液体組成物を製造す
る。
製品を40゜F、70゜Fまたは100゜Fの環境に１箇月おい
て安定性を評価する。結果は以下に示す通りである。
カルシウムキシレンスルホネートを含む組成物Ｃは、
ナトリウムキシレンスルホネートを含む組成物よりも、
過酷な条件下で安定している。
例II 下記のライトデューティー液体組成物を製造する。
製品を120゜Fの環境に１週間おき、目視により安定性
を評価する。結果は以下に示す通りである。
カルシウムキシレンスルホネートを含む組成物（Ｆお
よびＧ）は、キシレンスルホン酸ナトリウムだけを含む
組成物（ＤおよびＥ）よりも、過酷な温度で安定性がよ
り高い。
例III 下記のライトデューティー液体組成物を製造する。
フロントページの続き (72)発明者 オフォス‐アサント，コフィ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ブラシュウッド、1209 (72)発明者 スマーツナック，マーク アレン アメリカ合衆国コネチカット州、ストラ トフォード、リッジフィールド、ドライ ブ、40 (56)参考文献 特公 昭45−3394（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平９−501969（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−501971（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 17/08 C11D 3/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】重量で、下記の組成物の成分（ａ）〜
    （ｃ）を含んでなる液体またはゲル食器洗い用洗剤組成
    物であって、この組成物が、20℃における10％水溶液中
    で７〜10のpHを有するものであること、を特徴とする、
    液体またはゲル洗剤組成物。 （ａ）20％〜95％の、陰イオン系界面活性剤、非イオン
    系界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物
    からなる群から選択された界面活性剤、 （ｂ）0.01％〜4.0％の、実質的な量がカルシウムキシ
    レンスルホネートとして加えられたカルシウムイオン、
    および （ｃ）５％〜45％の水
  2. 【請求項２】アルキルサルフェート、アルキルエーテル
    サルフェート、ポリエーテルカルボキシレート、第２オ
    レフィンスルホネート、サルコシネート、メチルエステ
    ルスルホネート、アルキルグリセロールエーテルスルホ
    ネート、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロ
    ピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物、脂肪族アル
    コールとエチレンオキシドのアルキルエトキシレート縮
    合生成物、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドと
    プロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベ
    ース、の縮合生成物、エチレンオキシドとエチレンジア
    ミンの縮合生成物、アルキル多糖類、脂肪酸アミド、特
    殊セッケン、アルキルエトキシカルボン酸塩、ポリヒド
    ロキシ脂肪酸アミドおよびそれらの混合物からなる群か
    ら選択された、30％〜75％の界面活性剤を含んでなる、
    請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】0.1％〜５％の、スクロース、マルトース
    （麦芽糖）、セロビオース、ラクトース、ラクツロー
    ス、グルコン酸、グルコース、フルクトース、ガラクト
    ース、キシロース、リボースおよびそれらの混合物から
    なる群から選択された糖をさらに含んでなる、請求項１
    または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】0.5％〜40％のジスルホネート界面活性剤
    をさらに含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記
    載の組成物。
  5. 【請求項５】0.05％〜3.5％のカルシウムイオンを含ん
    でなり、前記カルシウムイオンが、塩化物、酢酸塩、硝
    酸塩、ギ酸塩、キシレンスルホネートおよびそれらの混
    合物からなる群から選択された塩として前記組成物にさ
    らに加えられる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】前記界面活性剤が、アルキルサルフェー
    ト、アルキルエーテルサルフェート、ポリエーテルカル
    ボキシレート、脂肪族アルコールとエチレンオキシドの
    アルキルエトキシレート縮合生成物、アルキルエトキシ
    カルボン酸塩、特殊セッケンおよびポリヒドロキシ脂肪
    酸アミドからなる群から選択される、請求項１〜５のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】15％未満の、ベタイン、サルタイン、複合
    ベタイン、エチレンオキシド縮合物、脂肪酸アミド、ア
    ミンオキシド半極性非イオン系成分、陽イオン系界面活
    性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された
    起泡促進剤をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれ
    か１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】0.5％〜3.5％のスクロースを含んでなる請
    求項３に記載の組成物。
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