JP3009464B2 - アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤およびカルシウムもしくはマグネシウムイオンを含有する軽質食器洗い用洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は，アルキルエトキシカルボキシレート界面活
性剤（アルキルポリエトキシカルボキシメチレート，ア
ルキルポリエトキシアセテート，アルキルポリエーテル
カルボキシレート等と呼称される）を含有する軽質液状
またはゲル状食器洗い用洗剤組成物に関する。この種の
界面活性剤については米国特許第2,183,853号；同第2,6
53,972号；同第3,003,954号；同第3,038,862号；同第3,
741,911号；および同第3,941,710号公報；英国特許第45
6,517号および同第1,169,496号公報；カナダ特許第912,
395号公報；フランス特許第2,014,084号および同第2,04
2,793号公報；オランダ特許出願第7,201,735−Ｑ号およ
び同第7,406,336号公報；および日本出願第96,579/71お
よび同第99,331/71号公報に開示がある。

背景技術 優れたグリース洗浄能を有する軽質液状またはゲル状
食器洗い用洗剤は大きな市場がある。こら等の組成物は
例えば米国特許第4,316,824号（Pancheri），および同
第4,681,704号（Bernardinoら），同第4,133,779号（He
llyerら），および同第4,615,819号（Lengら）に開示が
ある。これらの組成物はグリースおよび汚れ洗浄剤とし
て優れているが，使用条件，例えば乾燥した冬期に使用
する場合に肌荒れを起こすことがある。

肌に柔らかな洗剤組成物は多数公知である。こららの
マイルド組成物は高度にエトキシル化したアルコールを
含有することが多い。例えば米国特許第3,743,233号公
報（RoseおよびThieke）参照。液状食器洗い用組成物中
にベタインを使用して肌荒れを和らげようとする提案も
なされている（Bissettら，米国特許第4,555,360号公報
参照）。アルキルエトキシカルボキシレートは液状洗剤
組成物中に使用するマイルドな界面活性剤として公知で
ある（日本国特許出願第48−60706号および同第48−641
02号公報参照）。しかしこれらのアルキルエトキシカル
ボキシレート界面活性剤類はグリース洗浄能に劣り，ま
た所望の洗浄能を得るためには他の界面活性剤の併用を
必要とすると云われてきた。

マイルド性とグリース洗浄能の二つの重要な特徴を一
つの製品中に導入した例は珍しい。何れか一方を犠牲に
しなければならないと考えるのが一般的である。この
度，特定のアルキルエトキシカルボキシレート界面活性
剤混合物を使用すると，肌に対するマイルド性を向上さ
せると共に，優れたグリース除去能を有する洗剤組成物
が得られることが判明した。この重複した利点は組成物
のpHが約７乃至11であり，かつ少量の２価イオン例えば
マグネシウム（Mg）もしくはカルシウム（Ca）イオンを
含有する場合に一層強調される。

マグネシウムイオンを含有するこれらのアルカリ性組
成物は貯蔵安定性に劣る。アルカリ性環境下では，水酸
化マグネシウムの沈殿生成が重要問題になる。したがっ
て本発明の目的は，グリース洗浄能に優れ，かつ肌に優
しく，同時に貯蔵安定性が良好な洗剤組成物の提供にあ
る。

発明の要約 本発明は次の（ａ），（ｂ）および（ｃ）： （ａ）次の成分（ｉ＋ii＋iii）から成る界面活性剤混
合物約５乃至70％： （ｉ）一般式 RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO^-M⁺ ［式中,RはC₁₂乃至C₁₆アルキル基,xは０乃至約10の範
囲,xが０の場合の材料量が20％未満（重量基準）であ
り,xが７より大きい場合の材料量が約25％未満であるよ
うなエトキシレート分布を示し，平均ＲがC₁₃またはそ
れ以下の場合の平均ｘは２乃至４であり，かつ平均Ｒが
C₁₃より大きい場合の平均ｘは約３乃至６であり,Mはカ
チオンを示す］ にて表わされるアルキルエトキシカルボキシレート類約
80乃至100％； （ii）一般式 RO（CH₂CH₂O）_XH ［式中,RはC₁₂乃至C₁₆のアルキル基,xは０乃至約10の範
囲，および平均ｘは６未満］ にて表わされるアルコールエトキシレート類０乃至約10
％； （iii）一般式 RCOO^-M⁺ ［式中,RはC₁₁乃至C₁₅アルキル基であり,Mはカチオンで
ある］ にて表わされるソープ類０乃至約10％； （ｂ）カルシウムまたはマグネシウムイオン約0.1乃至
４％；および （ｃ）組成物中での炭酸カルシウムまたは水酸化マグネ
シウム沈殿の防止に有効な量で存在して可溶性カルシウ
ムまたはマグネシウム錯体を形成しうるカルシウムまた
はマグネシウムキレート剤であって，形成恒数対数,log
Kf,が約0.5と５の間にあるキレート剤；から成る液状
またはゲル状，好ましくは液状の軽質食器洗い用洗剤組
成物であって，該組成物の10重量％水溶液のpHが約７乃
至11である洗剤組成物に関する。

発明の詳細な説明 本発明による液状またはゲル状，好ましくは液状の軽
質食器洗い用洗剤組成物は，大部分がアルキルエトキシ
カルボキシレート界面活性剤，および少量のアルコール
エトキシレートおよび副生ソープ汚染物，ならびにカル
シウムまたはマグネシウムイオン源を含有している。マ
グネシウムイオン含有組成物中には，マグネシウムキレ
ート剤およびアルカリ性緩衝剤を併用する必要がある。
カルシウムイオン含有組成物もカルシウムキレート剤を
必要とする。本発明の軽質食器洗い用洗剤組成物中に使
用する他の補助的任意諸成分に就いては以下の記載中に
言及する。

アルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤混合
物 本発明の液状組成物中には，汚染物濃度応じて約５乃
至約50重量％，好ましくは約10乃至約40重量％，さらに
好ましくは約12乃至30重量％の界面活性剤混合物を含有
する。ゲル組成物の場合には，界面活性剤混合物を約５
乃至約70重量％，好ましくは約10乃至約45重量％，さら
に好ましくは約12乃至約35重量％の濃度で含有する。

この界面活性剤混合物中には約80乃至100重量％，好
ましくは約85乃至95重量％，さらに好ましくは約90乃至
95重量％の一般式 RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO^-M⁺ ［式中,RはC₁₂乃至C₁₆のアルキル基,xは０乃至約10の範
囲,xが０の場合の材料量は約20％未満（重量基準），好
ましくは約15％未満，さらに好ましくは約10％未満であ
り,xが７より大きい場合の材料量は約25％未満，好まし
くは約15％未満，さらに好ましくは約10％未満であるよ
うなエトキシレート分布を有し，平均ＲがC₁₃またはそ
れ以下の場合の平均ｘは約２乃至４であり，かつ平均Ｒ
がC₁₃より大きい場合の平均ｘは約３乃至６であり,Mは
カチオン，好ましくはアルカリ金属，アルカリ土類金
属，アンモニウム，モノ−，ジ−およびトリ−エタノー
ルアンモニウム，最も好ましくはナトリウム，カリウ
ム，アンモニウムおよびこれらの混合物ならびにマグネ
シウムイオンから成る群から選択したカチオンである］ にて表わされるアルキルエトキシカルボキシレート類を
含有する。好ましいアルキルエトキシカルボキシレート
はＲがC₁₂乃至C₁₄アルキル基の場合である。

アルキルエトキシカルボキシレートの好適なアルコー
ル前駆体は炭素数約12乃至16の一級脂肪族アルコール類
である。他の好ましい一級アルコールは椰子油，パーム
核油，およびタロー（tallow）脂肪酸等の動植物脂肪酸
の水素添加反応，またはチーグラー方式によるエチレン
増加反応に引き続く加水分解により得られる直鎖一級ア
ルコール類である。好ましいアルコールの例中には,n−
オクチル,n−ノニル,n−デシル,n−ウンデシル,n−ドデ
シル,n−トリデシル,n−テトラデシル,n−ペンタデシ
ル，およびｎ−ヘキサデシルアルコールが包含される。
好ましい他のアルコール前駆体の例には，βまたは２位
炭素に分岐部分を有する一級アルコールであって該アル
キル分岐が１乃至４の炭素数を有するものである。かか
るアルコール類では各特定鎖長のアルコールの少なくと
も30％が直鎖であることが望ましく，かつ少量のエチ
ル，プロピルおよびブチル基を含む約50％のメチル基分
岐から成ることが好ましい。これらのアルコール類は炭
素数11乃至17の直鎖オレフインに一酸化炭素と水素とを
反応させることにより容易に製造できる。直鎖と分岐の
両アルコール類が生成し，この混合物はそのまま，また
は個々の成分に分離後，所望のブレンド比になるように
再混合して使用する。

アルコール類の製造に用いる“オキソ”ハライド類の
製法は米国特許第2,564,456号に，オレフイン類のハイ
ドロホルミル化によるアルコール類の製法は米国特許第
2,504,682号および動第1,581,988号公報に開示されてい
る。

対応する二級アルコールも使用できる。単一鎖長のオ
レフィンを出発材料として対応の単一鎖長アルコールが
得られるが，所望平均値の周辺に分布する炭素鎖長を有
するオレフィン類混合物を利用する方が経済的であるこ
とは明瞭である。この場合，当然乍ら平均値周辺に分布
を有する鎖長のアルコール混合物が生成する。

植物油脂類，およびアルキルまたはアルキレン基を構
造中に有する他の石油系原料から誘導した一級脂肪族ア
ルコールも一定範囲に分布した鎖長を有する。この鎖長
範囲はC₈−C₂₀またはそれ以上なので，最終用途に応じ
て生成物を各種の鎖長範囲に分離するのが一般的であ
る。

アルコールエトキシレート上に所望の平均エトキシ鎖
長を有するものは，触媒エトキシ化法により製造でき
る。この方法では，対応する各脂肪族アルコールと反応
させるエチレンオキサイドのモル量はエトキシル化され
たアルコール上のエトキシ基の平均数に相当する。アル
コールへのエチレンオキサイドの付加は触媒により促進
される。触媒は通常強酸性または強アルカリ性のもので
ある。好適な塩基性触媒は周期律表第Ｉ族のアルカリ金
属の塩基性塩類，例えばナトリウム，カリウム，ルビジ
ウムおよびセシウムの塩類であり，かつ周期律表第II族
のアルカリ土類金属，例えばカルシウム，ストロンチウ
ム，バリウム，および場合によりマグネシウムのある種
の塩基性塩類である。適当な酸性触媒の例には広義にお
いて，フリーデル・クラフト型のルイス酸類が包含され
る。これらの具体例としては，ホウ素，アンチモン，タ
ングステン，鉄，ニッケル，亜鉛，錫，アルミニウム，
チタン，およびモリブデンのフッ化物，塩化物，および
臭化物類が挙げられる。これらのハライドと，例えばア
ルコール，エーテル，カルボン酸，およびアミン類との
錯化物の使用も報告されている。公知酸性アルコキシル
化触媒の例には，硫酸およびリン酸；マグネシウム，カ
ルシウム，マンガン，ニッケル，および亜鉛のペルクロ
ル酸およびペルクロレート；金属修酸塩，硫酸塩，リン
酸塩，カルボン酸塩，およに酢酸塩；アルカリ金属フッ
化ホウ酸塩，亜鉛チタン酸塩；およびベンゼンスルホン
酸の金属塩類が包含される。この種の触媒の使用はエト
キシ基範囲の分布を決める。触媒が強力である程，エト
キシ基の分布が狭く，弱い程分布が広くなる。

本発明の界面活性剤混合物中にはさらに，次の一般式
RO（CH₂CH₂O）_XH［式中,RはC₁₂−C₁₆アルキル基,xは０
乃至10の範囲，平均ｘは６未満である］で表わされるア
ルコールエトキシレート類を０乃至約10％，好ましくは
約８％未満，さらに好ましくは約５％未満で含有する。
またこの界面活性剤混合物は一般式RCOO^-M⁺［式中,RはC
₁₁−C₁₅のアルキル基であり,Mは上記のカチオンを示
す］にて表わされるソープ類を０乃至約10％，好ましく
は約８％未満，さらに好ましくは約５％未満で含有す
る。

上記の非カルボキシル化アルコールエトキシレートは
製品の性能上，アルキルエトキシカルボキシレート界面
活性剤混合物に対して有害なので本発明で使用するアル
キルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤は，それ
が誘導されるアルコールエトキシレートの含有量を約10
％未満に制御することが必要条件になる。市販アルキル
エトキシカルボキシレートはアルコールエトキシレート
を10％またはそれ以上含有するが，所望の高純度アルキ
ルエトキシカルボキシレートを取得する方法は公知であ
る。例えば，未反応アルコールエトキシレート類は水蒸
気蒸留で除去可能であり（米国特許第4,098,818号公報
実施例Ｉ参照），またはアルキルエトキシカルボキシレ
ートの再結晶（英国特許第1,027,481号公報実施例Ｉ参
照）が知られている。所望のカルボキシレートを取得す
るための他の方法は，特定温度と圧力下でアルコールエ
トキシレート類を，水酸化ナトリウムもしくは金属ナト
リウムおよびモノクロル酢酸もしくはその塩と反応させ
る方法である（米国特許第3,992,443号，同第4,098,818
号；および日本国特許出願第50−24215号公報参照）。

別法として，カリウムtert−ブトキサイド等のヒンダ
ード塩基を上記特許に記載の水酸化物に置換すると，温
和な温度・圧力条件下で高純度のアルキルエトキシカル
ボキシレートが得られる。特にアルキル基，反応性酸素
センター，およびカチオンから一般に構成される，一般
式RO^-M⁺で表わされるヒンダード塩基が用いられる。こ
のヒンダード塩基の構造は２級または３級であり，反応
性センターの三つの炭素原子以内に少なくとも一つの分
岐部位を有する非直鎖アルキル基，およびアルカリ金属
またはアルカリ土類金属カチオンを含有する。この方法
はアルコールエトキシレートを，上記ヒンダード塩基：
無水クロル酢酸のモル比2:1でこの両者と反応させる
か，またはヒンダード塩基：クロル酢酸アルカリ金属塩
もしくはアルカリ土類金属塩のモル比1:1でこの両者と
反応させるかの何れかから成り，この場合のエトキシレ
ート脂肪族アルコール：無水クロル酢酸またはそのアル
カリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩のモル比は度1:
0.7乃至約1:1.25であり，かつ温度は約20乃至140℃，圧
力は約１乃至760mmHgである。

アルキルエトキシカルボキシレートを高純度で合成す
る他の方法はアルコールエトキシレートを白金，パラジ
ウム，または他の貴金属の存在下で酸素と反応させる方
法である（米国特許第4,223,460号（実施例１−７）；
同第4,348,509号公報；西独特許第3,446,561号公報およ
び日本国特許出願第62,198,641号参照）。かかる反応の
副生物の一つはソープであるが，このものは本発明組成
物により提供されるような洗浄性およびマイルド性に逆
効果を与えるので，制限しなければならない。この目的
には低濃度の非エトキシル化脂肪族アルコールを含有す
るアルコールエトキシレート原料を使用し，その上アル
コールエトキシレートの端末メチレンの少なくとも約90
％，好ましくは少なくとも約95％を選択的に酸化する触
媒を選択することにより達成できる。アルコールエトキ
シレートの非端末メチレン基が酸化されると，エトキシ
ル化脂肪族族アルコール成分からソープが生成する。

アルキルエトキシカルボキシレート用カチオン類とし
ては，アルカリ金属類，アルカリ土類金属類，アンモニ
ウム，および低級アルカノールアンモニウムイオン類が
挙げられる。アルキルエトキシカルボキシレートに対す
るカチオン源は，アルキルエトキシカルボン酸の中和，
および追加成分，例えば性能強化２価イオン含有塩類等
の成分から来る。

本発明組成物に対して好ましいカチオン類は，アンモ
ニウム，ナトリウム，およびカリウムである。pHが約７
と８間の組成物に対してはアンモニウムが最も好まし
く，約８以上の場合には組成物中のアンモニウムイオン
の脱プロトン化によるアンモニウムガスが少量発生する
ので好ましくない。

本発明の液状組成物に対しては，カリウムの方がナト
リウムよりも好ましく，カリウムは低温において本発明
の組成物の沈殿抵抗性を一層向上させ，組成物への溶解
性を改善する。一方で，本発明のゲル状組成物の場合に
は，カリウムよりもナトリウムが好ましく，ナトリウム
は組成物のゲル化を容易にする。カチオン類の混合物も
使用できる。

組成物のpH 伝統的に，液状食器洗い用組成物のpHは約７である。
アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤含有洗剤
組成物に対しては，アルカリ性が一層強い方が中性のpH
に較べて，特に軟水条件下では，グリース洗浄性が一層
改善されることが判った。かかる洗浄性に関する利点は
本発明のアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤
含有組成物に特有のものと考えられる。また意外なこと
に，本発明の組成物はpH7よりも寧ろアルカリ性pHにお
いて，手肌に対して一層穏やかに作用する。10重量％水
溶液のpHをpHメータで測定した場合，本発明組成物のpH
は約７乃至11,好ましくは８乃至10,さらに好ましくは８
乃至9.5である。

カルシウムイオン含有の場合，本発明の組成物のpHの
全領域に亙って，すなわち約７乃至11に亙って水酸化カ
ルシウムの沈殿生成は殆どないか全く見られない。また
は水酸化カルシウムの沈殿は水酸化マグネシウムよりも
一層水溶性である。

pHが約７と９間の領域では,CaCO₃を形成する遊離カル
シウムイオンと相互反応するために提供できる炭酸塩イ
オン源が殆どないか全くないので，炭酸カルシウム形成
の機械は殆どまたは全くない。その理由は，炭酸塩種は
酸性炭酸塩または炭酸の形で存在し，このものは不溶性
カルシウム錯体を形成しないからである。

pHが約９と11間の領域では，この酸性炭酸カルシウム
および炭酸種は脱プロトンにより炭酸塩を形成し，この
ものはカルシウムと容易に反応して炭酸カルシウム沈殿
を形成する。したがって，このpH水準では，歓迎されな
いこの種の形成を防止するためのカルシウムキレート剤
が必要である。

約７以上のpH領域において組成物が最良の性能を発揮
するためには，組成物のアルカリ性を維持しうる緩衝剤
を組成物中，および希釈溶液中，すなわち約0.1乃至0.2
重量％水性液中に含有させるべきである。この緩衝剤の
pKa値は組成物の所望pH値以下約0.5乃至1.0pHユニット
であることが必要である。本発明の軽質食器洗い用洗剤
組成物は使用に際して，すなわち希釈後，汚れたさらに
接触する際には，食器類の汚れに起因する酸性ストレス
に曝される。使用に際して本発明組成物の性能的有利性
を維持するには，所望のpH以下約0.5乃至1.0pHユニット
のpKa値を有する緩衝剤を存在させる必要がある。これ
らの条件下で，この緩衝剤は最小の使用量でpHを最も効
率的に制御する。

緩衝剤自体が活性洗剤であってもよく，またアルカリ
性pHの維持の目的のみに使用されるものであってもよ
い。本発明の目的に好適な緩衝剤は窒素含有材料が挙げ
られる。この例中には，グリシンもしくは他のアミノ酸
もしくはモノ−，ジ−およびトリ−エタノールアミン等
の低級アルコールアミン類が包含される。好ましい窒素
含有緩衝剤として,2−アミノ−２−エチル−1,3−プロ
パンジオール,2−アミノ−２−メチルプロパノール,2−
アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオール，および
トリス（メタノール）アミノメタン，（a.k.a.トリス）
Ｎ−メチルジエタノールアミン,1,3−ジアミノ−２−プ
ロパノール,N,N−テトラメチル−1,3−ジアミノ−２−
プロパノール，ビス（２−エタノール）グリシン（a.k.
a.ビシン）イミダゾール,N−トリス（メタノール）メチ
ルグリシン（a.k.a.トリシン）が挙げられる。これらの
使用量は通常約0.1乃至15重量％，好ましくは約１乃至1
0重量％，さらに好ましくは約1.5乃至８重量％である。

カルシウムおよびマグネシウムイオン類 アルキルエトキシカルボキシレート含有本発明組成物
は２価カチオンの存在によりグリース状汚れの洗浄性を
著しく改善することが判った。この事実は，水が軟水で
２価イオンを殆ど含まない場合に本発明組成物を使用す
ることにより明瞭になる。本発明の狭義の定義に属さな
いアルキルエトキシカルボキシレートを含有する食器洗
い用液状組成物は２価イオン添加による恩恵は受けず，
多くの場合２価イオン添加に際し洗浄性能が低下する。
２価イオンは油／水界面における本発明のアルキルエト
キシカルボキシレートのパッキングを増加させて界面張
力を低減させてグリース洗浄力を改善するものと考えら
れる。

その上，かかる２価イオン含有組成物をアルカリ性pH
マトリックス中で形成させることは,2価イオンが水酸イ
オンと相容しないので困難なことが判明した。２価イオ
ンとアルカリ性pHの双方が本発明の界面活性剤混合物と
結び付いた場合に，アルカリ性pHまたは２価イオン単独
により得られるグリース洗浄効果よりも優れたグリース
洗浄効果が達成される。それでも，貯蔵中に水酸化物沈
殿が生じて組成物の貯蔵安定性を悪化させ，組成物がマ
グネシウムイオンを含有する場合には特にの傾向が顕著
である。

この度，カルシウムまたはマグネシウムを含有する本
発明組成物が，優れたグリース除去性能を発揮し，肌に
対するマイルド性を倍加し，かつ良好な貯蔵安定性を提
供できることが判明した。カルシウムイオン量は本発明
の場合，約0.1乃至４％，好ましくは約0.5乃至3.5重量
％である。マグネシウムキレート剤（後記）を本発明の
組成物中に添加すると水酸化マグネシウム沈殿の形成が
阻止されるので，これの添加は２価イオン濃度が低い軟
水地方で要求される“高pH領域における多量のマグネシ
ウム添加”を可能にする。したがって，本発明の組成物
中のマグネシウムイオン濃度は約0.1乃至３％，好まし
くは約0.3乃至２％，さらに好ましくは約0.5乃至１重量
％である。

カルシウムまたはマグネシウムイオンは，アルキルエ
トキシカルボキシレートのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩，最も好ましくはナトリウム塩を含有する本発明
の組成物に対してクロライド（すなわち塩化物），アセ
テート（すなわち酢酸塩），またはナイトレート（すな
わち硝酸塩）の形態で，組成物を強塩基で中和後に添加
する。

pHが７と９間にある領域では，カルシウムまたはマグ
ネシウムイオン含有組成物は優れたグリース洗浄力を発
揮する。カルシウムまたはマグネシウムはアルキルエト
キシカルボキシレート分子を一層強固に結び付けて油／
水界面における一層強固なパッキングを可能にする。他
の２価イオン含有組成物に較べてカルシウムイオン含有
組成物は一層低い界面張力（IFT）測定値を与える。そ
の上，これらのpH領域では，本発明の組成物は上記他の
組成物よりも優れた貯蔵安定性を与える。

ph領域が約９乃至11の場合には，カルシウム含有およ
びマグネシウム含有組成物の両方共，沈殿防止用キレー
ト剤を必要とするが，その必要量はカルシウム含有組成
物ではマグネシウム含有組成物の場合よりも少ない。

カルシウムイオン含有組成物の調製はマグネシウム含
有組成物の調製よりも容易であり，その理由は組成物の
pH水準が，沈殿生成を誘発することなく容易に調整しう
るのに対して，マグネシウム組成物の場合には一度水酸
化物が形成すると，容易にこれらが溶解しないからであ
る。

若干量のキレート剤を添加しさえすれば，本発明のア
ルカリ性組成物は高pHレベルにおいて，好ましくない沈
殿の形成なしに，高濃度のカルシウムイオンに耐えるこ
とができる。

本発明組成物中のカルシウムまたはマグネシウムイオ
ン量はアルキルエトキシカルボキシレート量を含めた，
全アニオン性界面活性剤の量に依存する。２価イオン：
全アニオン性界面活性剤のモル比は，カルシウム含有組
成物の場合約0.25:1乃至約2:1,マグネシウム含有組成物
の場合約0.25:1乃至約1:1である。

カルシウムまたはマグネシウムキレート剤 本発明組成物中には，組成物の液相中に存在するカル
シウムイオンまたはマグネシウムイオンを封鎖してカル
シウムまたはマグネシウムイオンと水酸化物間の相互反
応による炭酸カルシウムまたは水酸化マグネシウムの沈
殿形成を，特にpH約９乃至11の領域で阻止するために，
カルシウムまたはマグネシウムキレート剤を含有させ
る。

カルシウムまたはマグネシウムキレート剤の形態は可
溶性であることが必要である。不溶性カルシウムまたは
マグネシウムキラント錯体が生成すると，目障りな濁り
が生じ，またこの錯体が製品の底部に沈降すると，製品
の通常の処方に於いて洗浄液中に提供すべきカルシウム
またはマグネシウムイオンの量が不十分になる恐れがあ
る。

このキレート剤はこのカルシウムまたはマグネシウム
イオンと極めた控えめに共同すべきであり，すなわちカ
ルシウムおよび炭酸塩イオン，またはマグネシウムおよ
び水酸化イオン間での相互反応を阻止するに充分な程度
の強さではあるが，希釈溶液中に提供されるべきカルシ
ウムまたはマグネシウムイオンの量を低減させる程多量
であってはならない。したがって，このキレート剤に対
する形成恒数の対数,log Kfは約0.5と５の間である。

組成物中のキレート剤の量はCaCo₃またはMg（OH）_２
の沈殿が組成物中に形成するのを阻止するに充分な量で
ある。この量は次の三つの要因に依存する：組成物の所
望pH,組成物中のカルシウムまたはマグネシウム濃度お
よびキレート剤強度，すなわちpH約７乃至９の領域で
は，カルシウム沈殿形成の可能性はない（上述）。した
がってこのpH水準ではキレート剤を必要とする可能性は
ない。しかしpHが約９乃至11の領域では，カルシウム炭
酸塩の沈殿が生成する傾向が強まり（上述），ある程度
のカルシウムキレート剤が必要になる。

マグネシウムイオン含有の組成物については，希釈溶
液における組成物の所望pHが高い程，組成物中の水酸化
イオン濃度が高まる。逆に云えば，組成物中のマグネシ
ウムイオンと相互反応するために提供される，組成物中
の水酸化イオンが多くなり,Mg（OH）_２沈殿を形成する
傾向が増加する。このことは，同一キレートを使用する
場合には，一層多量のキレート剤を組成物中に導入する
必要があることを意味する。一層強力なキレート剤，す
なわちlog kfの大きなキレート剤を弱いキレート剤の
代わりに使用してもよい。

さらに重要なことは，キレート剤量の決定に際しては
log kfを考慮すべきことである。この値は約0.5乃至5,
好ましくは１と3.5の間である。log kfが大きい程，カ
ルシウムイオンの保持力が大きく,CaCO₃沈殿形成阻止に
要するキレート量が少ない。組成物中のキレート剤量を
第１表に示す。キレート剤の使用に当っては，使用する
キレート剤のlog kfを予め測定すべきである。形成恒
数の測定方法は“A.E.マルテル（Martell）およびK.J.
モテカイチス（Motekaitis）らによる”安定恒数の測定
および使用方法“（Detemination and Use of Stabilit
y Constants）,V.C.Publishers Inc.（1988,N,Y.,N.
Y.）”に記載がある。R.M.スミスおよびA.E.Martellら
による“クレテカル・スタビリテイ恒数”（Cretical
Stability Constants）,Plenum Publishers（1974−8
1,N.Y.,N.Y.）中には各種の無機化合物に対する形成恒
数（formation constants）の記載がある。カルシウム
イオン水準および所望pH水準を基準に，組成物に要する
キレート剤量は決定できる。

第１表 log kf 重量％ 0.5乃至1.5 ＜ 10 1.5乃至３ ＜ 8 ３乃至５ ＜ 3 好適なキレート剤の例には，バイシン（bicine）（ビ
ス（２−エタノール）グリシン）,N−（２−ヒドロキシ
エチル）イミノ二酢酸（HIDA）,N−（2,3−ジドロキシ
プロピル）イミノ二酢酸（GIDA），およびこれらのアル
カリ金属塩類が包含される。これらの混合物も使用可能
である。好ましくはビシンである。

例えばグリシン等の一級アミン類はマグネシウムを含
む本発明組成物中のキレート剤としては好ましくなく，
これらは貯蔵に際して製品を着色させる傾向がある。し
たがって一級アミンは実質的に含有させない。

マグネシウムキレート剤およびアルカリ性緩衝剤はマ
グネシウム含有組成物中で共同して有効に作用する。こ
れらの例中には：クエン酸と共存するアルカノールアミ
ン（２−アミノ−２−エチル−1,3−プロパンジオール,
2−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオール，およ
び２−アミノ−２−メチルプロパノールを包含）；ビシ
ンと共存するトリス；ビシンと共存するＮ−メチルジエ
タノールアミン；ビシンと共存するジエタノールアミ
ン；ビシンと共存する1,3−ジアミノ−２−プロパノー
ル；およびビシンと共存するトリエタノールアミンが包
含される。これらの中で，ビシン含有組成物が最も好ま
しい。

共−界面活性剤 本発明組成物は発泡性，洗浄性および／またはアイル
ド性を助長するために共−界面活性剤を含有する。

この部類に属するものは，液状またはゲル状食器洗い
用洗剤に通常使用する各種のアニオン界面活性剤であ
る。これらのアニオン界面活性剤に伴うカチオン類はア
ルキルエトキシカルボキシレートに関連して先に記載し
たカチオン類と同一であってもよい。アニオン界面活性
剤の例中には次のクラスが包含される： （１）炭素数９乃至15,好ましくは11乃至14の直鎖また
は分岐アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホネー
ト類。特に好ましくは炭素数約12の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート（米国特許第2,220,099号および同第2,4
77,383号公報参照）である。

（２）炭素数８乃至22,好ましくは12乃至16アルコール
の硫酸化により得られるアルキルサルフエート（硫酸
塩）。このアルキルサルフエート類は一般式ROSO₃ ^-M
⁺［式中,RはC8−22アルキル基,Mはモノ−および／また
は２価カチオンである］にて表わされる。

（３）アルキル部位中に炭素数８乃至22,好ましくは12
乃至16を有するパラフインスルホネート類。これらの界
面活性剤は商品名「Hostapur SAS」としてヘキスト社
（Hoechst Celanese）から市販されている。

（４）炭素数８乃至22,好ましくは12乃至16のオレフイ
ンスルホネート類（好適例は米国特許第3,332,880号公
報に記載がある）。

（５）炭素数８乃至22,好ましくは12乃至16アルコール
のエトキシル化（30未満，好ましくは12未満モルのエチ
レンオキサイド付加）により得られるアルキルエーテル
サルフエート類。このアルキルエーテルサルフエートは
一般式 RO（C₂H₄O）_XSO₃ ^-M⁺ ［式中,RはC_8-22アルキル基,xは１−30,およびＭはモノ
−または２価カチオン］にて表わされる。

（６）アルキル基中に炭素数18乃至22,好ましくは８乃
至22を有するアルキルグリセリルエーテルスルホネート
類。

（７）一般式 R₁−CH（SO₃ ^-M⁺）CO₂R₂ ［式中,R₁は炭素数８乃至18,好ましくは12乃至16,R₂は
直鎖または分岐のC_1-16のアルキル基，好ましくは１級C
₁アルキル基，およびM⁺はモノ−および２価カチオンを
示す］にて表わされる脂肪酸エステルスルホネート類。

（８）これらの混合物。

上基アニオン界面活性剤はすべて市販されている。ジ
アルキルスルホコハク酸塩および脂肪エステルスルホネ
ート類は中性から僅かにアルカリ性領域で充分に機能す
るが，約8.5より著しく高いと組成物が化学的に不安定
になる。

他の有用な共−界面活性剤は非イオン性脂肪族アルキ
ルポリグルコシド類である。これらの界面活性剤には直
鎖または分岐の炭素数８乃至15,好ましくは約12乃至14
のアルキル基を含み，かつ平均で約１乃至５グルコース
ユニット，さらに好ましくは１乃至２グルコースユニッ
トを有する（米国特許第4,393,203号および同第4,732,7
04号公報参照）。

本発明の組成物はまた次の一般式 ［式中,R¹はH,C_1-4ヒドロカルビル,2−ドロキシエチル,
2−ドロキシプロピル，またはこれらの混合物，好まし
くはC_1-4アルキル，さらに好ましくはC_1-2アルキル，最
も好ましくはC₁アルキル（すなわちメチル）；およびR₂
はC_5-31ヒドロカルビル，好ましくは直鎖C_7-19アルキル
またはアルケニル，さらに好ましくは直鎖C_9-17アルキ
ルまたはアルケニル，最も好ましくはC_11-17アルキルま
たはアルケニル，またはこれらの混合物；およびＺは鎖
に直結した少なくとも三つのドロキシル基を有する直鎖
ドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ
ル，またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエト
キシルまたはプロポキシル化誘導体）である。Ｚは好ま
しくは還元アミノ化反応で還元糖から得られ；さらに好
ましくはＺはグリシチルである］にて表わされるポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する。好適な還
元糖の例には，グルコース，フルクトース，マトース，
ラクトース，ガラストース，マンノースおよびキシロー
スが包含される。原材料としては工業用糖類はもとよ
り，高デキストロース・コーンシラップ，高フルクトー
ス／コーンシラップ，および高マルトース・コーンシラ
ップも使用できる。これらのコーンシラップはＺに対す
る糖成分混合物を生ずる。他の適当な材料の使用も排除
するものではない。Ｚは好ましくは一般式 −CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH, −CH₂−（CHOH）_２（CHOR′）（CH−OH）−CH₂OH, ［式中,nは３乃至５の整数,R′はＨまたは環状もしくは
脂肪族モノサッカライドおよびそのアルコキシル化誘導
体である］ から成る群から選択される。最も好ましくはグリシチル
類（glycityl）［式中,nは４］，特に−CH₂−（CHOH）
_４−CH₂OHである。

一般式（Ｉ）において,R₁は例えばＮ−メチル,N−エ
チル,N−プロピル,N−イソプロピル,N−ブチル,N−２−
ヒドロキシエチル，またはＮ−２−ヒドロキシプロピル
である。

R₂−CO−Ｎ＜は，例えばコカミド，ステアルアミド，
オレアミド，ラウルアミド，ミリストアミド，カプリク
アミド，パルミチアミド，タロウアミド等である。

Ｚは１−デオキシグルシチル（１−deoxyglucityl）,
2−デオキシフルクチル,1−デオキシマルチチル（１−d
eoxymaltityl）,1−デオキシシラクチチル,1−デオキシ
ガラクチチル,1−デオキシマンニチル（１−deoxymanni
tyl）,1−デオキシマルトトリオチチル（１−deoxymlto
triotityl）等である。

ポリドロキシ脂肪酸アミド類の製法は公知である。一
般に，アルキルアミンを還元アミノ反応により還元糖と
反応させて対応Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを形
成させ，次いでＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂
肪性脂肪族エステルまたはトリグリセライドと縮合／ア
ミノ化工程で反応させてＮ−アルキル,N−ポリヒドロキ
シ脂肪酸アミド製品を製造する。ポリヒドロキシ脂肪族
アミド類含有組成物の製法は例えば英国特許第809,060
号（1959,2月18日）（Thomas Hedley ＆ Co.,Lid.），
米国特許第2,965,576号（E.Wilson）（1960,12月20
日），同第2,703,798号公報（Anthony M.Schwartz）（1
955,3月８日），および同第1,985,424号（1934,12月25
日）（Piggott）に開示されている。

Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル,N−デオ
キシグリシチル脂肪酸アミド［式中，グリシチル成分は
グルコースから誘導され，およびＮ−アルキル，または
Ｎ−ヒドロキシアルキル基はＮ−メチル,N−エチル,N−
プロピル,N−ブチル,N−ドロキシエチル，またはＮ−ロ
キシプロピルである］の好ましい製法において，この化
合物はＮ−アルキル，またはＮ−ドロキシアルキル−グ
ルカミン（Ｎ−hydroxyalkyl−glucamine）を，脂肪酸
メチルエステル，脂肪酸エチルエステル，および脂肪酸
トリグリセライドから選択した脂肪酸エステルと，トリ
リチウムホスフエート，トリナトリウムホスフエート，
トリカリウムホスフエート，テトラナトリウムピロホス
フエート，ペンタカリウムトリホスフエート，水酸化リ
チウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化カ
ルシウム，炭酸リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウ
ム，酒石酸ジナトリウム，酒石酸ジカリウム，酒石酸ナ
トリウムカリウム，クエン酸トナトリウム，クエン酸ト
リカリウム，塩基性ケイ酸ナトリウム，塩基性ケイ酸カ
リウム，ナトリウム塩基性アルミノケイ酸塩，およびカ
リウム塩基性アルミノケイ酸塩，およびこれらの混合物
から選択された触媒の存在下でＮ−アルキルまたはＮ−
ヒドロキシアルキル−グルカンを脂肪酸メチルエステ
ル，脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセライ
ドから成る群から選択された脂肪酸エステルと反応させ
て得られる。触媒量は約0.5乃至約50モル％，さらに好
ましくは約2.0乃至約10モル％（Ｎ−アルキルまたはＮ
−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル基準）であ
る。反応温度は約138乃至約170℃で，通常約20乃至90分
で行なうのが好ましい。脂肪酸エステル源としてトグリ
セライドを使用する場合には，飽和脂肪族アルコールポ
リエトキシレート，アルキルポリグリコシド，直鎖グル
カミド界面活性剤，およびこれらの混合物から選択され
た，全反応混合物重量基準で約１乃至約10重量％の相転
移剤を使用して実施するのが好ましい。

この反応操作は次のようである。

（ａ）約138乃至170℃で脂肪酸エステルを予備加熱し； （ｂ）加熱脂肪酸エステル中にＮ−アルキルまたはＮ−
ヒドロキシアルキルグルカミンを添加して２相の液／液
混合物が生成するまで混合し； （ｃ）触媒を反応混合物中に加え； （ｄ）特定時間撹拌する。

この脂肪酸エステルがトリグリセライドである場合に
は，相転移剤として反応物重量基準で約２乃至約20％の
予め調製した直鎖Ｎ−アルキル/N−ドロキシアルキル,N
−直鎖グルコシル脂肪酸アミドを反応混合物中に加える
のが好ましい。これが核となって反応速度を高める。

これらのポリヒドロキシ“脂肪酸”アミド材料は主と
して天然系の再生可能な，非−石油化学原料からの産物
であり生分解性なので，洗剤処方者にとり有利である。

一般式（Ｉ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に
際しては，エステルアミド類や環状ポリドロキシ脂肪酸
アミド類等の非揮発性副生物が常に生成することを認識
する必要がある。副性物の量は使用反応材および製造条
件により変わる。好ましくは，洗剤組成物中に混入され
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドは，洗剤に添加されるべ
きポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が約10％未
満，好ましくは約４％未満の環状ポリヒドロキシ脂肪酸
アミドを含むような形態で供給される。上記の好ましい
製法では環状アミド副性物等の生成は少なく，有利であ
る。

本発明に用いる共−界面活性剤もアニオン界面活性剤
とアルキルポリグリコシドまたはポリドロキシ脂肪酸ア
ミドとの混合物を含有してもよい。共−界面活性剤は組
成物中に０乃至約35重量％，好ましくは約５乃至25重量
％，さらに好ましくは約７乃至20重量％の濃度で含まれ
る。

気泡ブースター 本発明組成物中に添加される他の成分は気泡安定化界
面活性剤（気泡ブースター）であり，約15％未満，好ま
しくは約0.5乃至12％，さらに好ましくは約１乃至10％
である。任意成分としての気泡ブースターは５種類の基
本的タイプがある，すなわちベタイン類，エチレンオキ
サイド縮合物，脂肪酸アミド類，アミンオキサイド半極
性非イオン性，およびカチオン界面活性剤である。

この発明の組成物は一般式 （＋） （＋） Ｒ−Ｎ（R¹）_２−R²COO ［式中,Rは炭素数約10乃至約22,好ましくは約12乃至18
のアルキル基，炭素数約２として取扱われるベンゼン環
を伴う類似炭素数を含むアルキルアリールおよびアリー
ルアルキル基，アミドまたはエーテル結合で中断された
類似構造体から成る群から選択された親油基；各R¹は炭
素数１乃至約３のアルキル基；およびR²は炭素数１乃至
約６のアルキレン基］ にて表わされるベタイン洗剤界面活性剤類を含有でき
る。

好ましいベタイン類の例には，ドデシルジメチルベタ
イン，セチルジメチルベタイン，ドデシルアミドプロピ
ルジメチルベタイン，テトラデシルジメチルベタイン，
テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン，および
ドデシルジメチルアンモニウムヘキサノエートが包含さ
れる。

他の適当なアミドアルキルベタインに就いては米国特
許第3,950,417号；同第4,137,191号；および同第4,375,
421号公報；および英国特許第2,103,236号公報に記載が
あり，ここに引用する。

上記ベタイン界面活性剤に対するアルキル（およびア
シル）基は天然または合成のいずれかであり，例えばこ
れらは天然脂肪酸；チーグラーもしくはオキソ法により
得られるオレフイン類；または“分解”工程の有無に係
わらず石油留分から分離したオレフイン類から誘導する
ことができる。

このエチレンオキサイド縮合物とは，広義にはエチレ
ンオキサイド基（性質は親水性）と有機親油性化合物と
を縮合することにより得られる化合物と定義され，有機
親油性化合物は性質として脂肪族またはアルキル芳香族
である。特定親油性基と縮合される親水性またはポリオ
キシアルキレン基の長さは容易に調節でき，これにより
親水性と親油性要素間の所望のバランスを有する水溶性
化合物が得られる。

気泡安定材として適当な，かかるエチレンオキサイド
縮合物の例には，脂肪族アルコールとエチレンオキサイ
ドとの縮合物が包含される。脂肪族アルコールのアルキ
ル鎖は直鎖もしくは分岐の何れかであり，一般に約８乃
至18,好ましくは約８乃至14の炭素原子から成る場合が
最高の気泡安定性を示す。エチレンオキサイドの量は約
８乃至約30モル，好ましくは約８乃至14モル（アルコー
ル１モル当り）で付加した場合である。本発明に有用な
アミド界面活性剤の例には，アンモニア，モノエタノー
ル，および一般式 R¹−CO−Ｎ（Ｈ）_m-1（R₂OH）_3-m ［式中,Rは飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基で炭素
数約７乃至21,このましくは約11ないし17のものに;R₂は
メチレンまたはエチレン基；およびｍは1,2または3,好
ましくは１である］ にて表わされる，炭素数約８乃至約18のアシル部位を有
する脂肪酸のジエタノールアミド類が包含される。該ア
ミド類の具体例として，モノエタノールアミン椰子油脂
肪酸アミドおよびジエタノールアミンドデシル脂肪酸ア
ミドが挙げられる。これらのアシル部位は例えば椰子
油，パーム油，大豆油，およびタロウ等の天然に存在す
るグリセライド類から誘導できるが，合成的にも例え
ば，フイッシヤー・トロプッシ法により一酸化炭素の水
素添加または石油留分の酸化によっても得られる。C
_12-14脂肪酸のモノエタノールアミドおよびジエタノー
ルアミドが好ましく使用される。

アミンオキサイド半−極性非イオン界面活性剤類は一
般式 ［式中,R¹はアルキル,2−ヒドロキシアルキル,3−ヒド
ロキシアルキル，または３−アルコキシ−２−ヒドロキ
シプロピル基であり，このアルキルおよびアルコキシそ
れぞれは炭素数約８乃至18を有し,R₂およびR₃はそれぞ
れメチル，エチル，プロピル，イソプロピル,2−ヒドロ
キシエチル,2−ヒドロキシプロピル，または３−ヒドロ
キシプロピルであり,nは０乃至約10である］にて表わさ
れる化合物およびそれらの混合物から成る。

特に好ましくは一般式 ［式中,R₁はC_12-16アルキルおよびR₂およびR₃はメチル
もしくはエチルである］ にて表わされるアミンオキサイド類である。上記エチレ
ンオキサイド縮合物，アミド，およびアミンオキサイド
類は米国特許第4,316,824号（Pancheri）の開示があ
る。

本発明の組成物はまた一般式 ［R¹（OR²）_ｙ］［R³（OR²）_ｙ］₂R⁴N⁺−X^- にて表わされる，ある種のカチオン性４級アンモニウム
界面活性剤類，または一般式 ［R¹（OR²）_ｙ］［R³（OR²）_ｙ］R⁴N ［式中,R¹はアルキルまたはアルキル鎖中に約６乃至約1
6の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンゼン
基；各R²は−CH₂CH₂−，−CH₂CH−（CH₃）−，−CH₂CH
（CH₂OH）−，−CH₂CH₂CH₂−，およびこれらの混合物か
らなる群から選択され,R³はC_1-4アルキル,C_1-4ヒドロキ
シアルキル，ベンル，およびｙが０でない場合には水素
から成る群から選択され;R⁴はR³と同一かまたはアルキ
ル鎖であってR¹とR⁴の合計炭素数は約８乃至約16であ
り；各ｙは０乃至約10,およびｙ値の合計は０乃至約15;
およびｘは相溶性アニオンである］にて表わされるアミ
ン界面活性剤類を含有してもよい。

中でも好ましいものはアルキル４級アンモニウム界面
活性剤，特にR⁴がR³と同一の群から選択される場合の上
記一般式中に属するモノ−長鎖アルキル界面活性剤であ
る。最も好ましい４級アンモニウム界面活性剤の例に
は，塩化物，臭化物，およびメチルサルフエートC_8-16
アルキルトリメチルアンモニウム塩類,C_8-16アルキルヒ
ドロキシエチルジメチルアンモニウム塩類,C_8-16アルキ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩類，および
C_8-16アルキルオキシプロピルジヒドロキシエチルメチ
ルアンモニウム塩類が包含される。この中でC_10-14アキ
ルトリメチルアンモニウム塩類，例えばデシルトリメチ
ルアンモニウムメチルサルフエート，ラウリルトイメチ
ルアンモニウムクロライド，ミリスチルトリメチルアン
モニウムブロマイドおよび椰子油トリメチルアンモニウ
ムクロライド，およびメチルサルフエートが好ましい。

本発明の組成物中に用いる気泡ブースター類は上記中
の何れか一つまたは混合物として使用できる。

任意の追加成分 以上の諸成分に加えて本発明の組成物は，液状または
ゲル状食器洗い用洗剤組成物中に通常使用できる他の公
知成分を含有してもよい。

任意成分としては，米国特許第4,316,824号公報（198
2,2月23日）（pancheri）に開示のタイプのすすぎ促進
性エトキシル化非イオン界面活性剤類が挙げられる。

エチルアルコールおよびプロピレングリコール等のア
ルコール類は所望の相安定性および粘度を達成するのに
有効な添加剤として使用できる。エチルアルコールおよ
びプロピレングリコール等のアルコールは０乃至15％濃
度で添加すると有効である。

ゲル組成物は高濃度のトルエン，キシレンまたはキユ
メンスルホネート，および例えば約10乃至約30％の高濃
度の尿素をゲル化剤として含有できる（米国特許第4,61
5,819号および英国特許第2,179,054A号公報参照）。

希釈剤および溶剤は他の好ましい成分である。希釈剤
としては，塩化アンモニウム，塩化ナトリウム，塩化カ
リウム等の無機塩類が挙げられる。溶剤としては水，エ
チルアルコール，プロピルアルコール等の低級アルコー
ル類が挙げられる。本発明組成物は通常約80％まで，好
ましくは約30乃至約70％，さらに好ましくは約40乃至約
65％の水を含有する。

以下，実施例を述べる。

実施例 Ｉ 次に記載の処方に従って本発明の液状組成物を調製し
た。このアルキルエトキシカルボキシレートおよび適当
な共−界面活性剤ブースター，エタノール，塩化ナトリ
ウム，および緩衝剤をブレンドした。混合物のpHは水酸
化アンモニウムで約８に調整した。次いでカルシウムイ
オン（塩化カルシウム・２水和物として添加）を加え，
最終pHを必要に応じて約7.2に調整した。最終粘度およ
び僅少のＨ調整はこの時点で行ない，次いで香料と染料
を添加した。残部（バランス）は水である。

重量％ 成分 Na−C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）カルボキシレート＊ 20 C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）アルコール＊ 1.23 Na−C12−13アルキル エトキシ（1.0ave.）サルフエート 8 C12−14アルキルアミノプロピル ジメチルベタイン 3 C12−14−16アルキルジメチル アミンオキサイド 3 カルシウムイオン（CaCl₂・ 2H₂Oとして添加） 1 トリエタノールアミン 6 塩化ナトリウム 0.5 エタノール 7.5 水他 ・・・・・・・・・・・残余・・ pH（10％水溶液） 9.4 9.4 8.5 9.4 ＊ この界面活性剤混合物は一般式 RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO−Na⁺ ［式中,Rは平均12.5のC12−13アルキル;xは０乃至10,x
が０の場合の材料量が約1.0であり,xが７より大きい場
合の材料量がアルキルエトキシカルボキシレートの約２
％未満であるようなエトキシレート分布である］ で表わされるアルキルエトキシカルボキシレート約94.2
％を含有する。この分布中の平均ｘは3.5である。この
界面活性剤混合物もまた一般式 RO（CH₂CH₂O）_XH［Ｒは平均12.5のC12−13アルキル基で
あり，平均ｘ＝3.5である］ にて表わされる約5.8％のアルコールエトキシレートを
含有する。この界面活性剤混合物のソープ材料含有量は
０％である。

上記処方によればグリース洗浄力とマイルド性の優れ
た組合わせを有する組成物が得られ，高温（49℃以下）
貯蔵に際しても安定である。pH約7.5乃至7.5におけるこ
の組成物により提供される洗浄力はモル基準で類似の量
のマグネシウムイオンを含有する組成物に較べて優れて
いる。またマグネシウムイオン含有の類似組成物に較べ
て特に貯蔵安定性が優れている。

実施例 II 水酸化ナトリウムを用いて組成物のpHを約8.5に調製
した以外は，実施例Ｉに記載の方法に従って次の液状組
成物を調製した。

重量％ 成分 Na−C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）カルボキシレート＊ 22 C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）アルコール＊ 1.35 Na−C12−13アルキルサルフエート 5 C12−14アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン 3 C12−14−16アルキルジメチル アミンオキサイド 2 C12−13アルキルエトキシ （8.0ave.）アルコール 3 カルシウムイオン（CaCl₂・ 2H₂Oとして添加） 1.2 ビシン（Bicine） 1.5 エタノール 7.5 塩化ナトリウム 0.5 水その他 ・・・・・・・・・残余・・ pH（10％水溶液） 8.5 本発明の組成物は優れた希釈溶液グリース洗浄性およ
び高温（49℃）における良好な貯蔵安定性を示した。

実施例 III 水酸化ナトリウムを用いて組成物のpHを約9.5に調製
した以外は，実施例Ｉに記載の方法に従って次の液状組
成物を調製した。

重量％ 成分 Na−C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）カルボキシレート＊ 22 C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）アルコール＊ 1.35 Na−C12−13アルキルサルフエート 6 C12−14アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン 3 C12−14−16アルキルジメチル アミンオキサイド 2.5 カルシウムイオン（CaCl₂・ 2H₂Oとして添加） 1.5 ビシン 2 エタノール 7.5 水その他 ・・・・・・残余・・ pH（10％水溶液） 9.5 本発明の組成物は対応量のマグネシウムイオン含有組
成物と比較して優れた希釈溶液グリース洗浄性および高
温（49℃）における良好な貯蔵安定性を示した。

実施例 IV 実施例Ｉに記載の方法に従って界面活性剤濃度が比較
的低く，カルシウムイオン濃度が高い液状組成物を調製
した。

重量％ 成分 Na−C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）カルボキシレート＊ 16 C12−13アルキルエトキシ （3.5ave.）アルコール＊ 0.98 Na−C12−13アルキルエトキシ （3.0ave.）サルフエート 4 C12−14アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン 2 C12−14−16アルキルジメチル アミンオキサイド 2 カルシウムイオン（CaCl₂・ 2H₂Oとして添加） 3.2 ビシン 1 トリエタノールアミン 1 エタノール 8 水その他 ・・・・・・残余・・・ pH（10％水溶液） 8.5 本発明の組成物は対応量のマグネシウムイオン含有組
成物と比較して優れた希釈溶液グリース洗浄性および高
温（49℃）における良好な貯蔵安定性を示した。この処
方は製品濃度を用いる食器洗い習慣の場合に特に有用で
ある。

実施例 Ｖ 次の記載に従って本発明の液状組成物を調製した。

アルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤混
合物中にエタノールを添加して処方を行った。次いで残
りの界面活性剤を添加して混合した。さらに緩衝剤およ
びキレート剤を加え，水酸化ナトリウムを用いて処方目
標を約0.5pHユニット上回るようにpHを調整した。最後
に塩化マグネシウムを加えたpHを目標値まで低減させ
た。最終粘度および僅かなpH調整はこの時点で行ない，
次いで香料と染料を加えた。バランスは水である。

この界面活性剤混合物は一般式 RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO^-Na⁺ ［式中,Rは平均12.5のC12−13あアルキル;xは０乃至約1
0,xは０の場合の材料量が約1.0であり,xが７より大きい
場合の材料量がアルキルエトキシカルボキシレートの約
２％未満であるようなエトキシレート分布である］ で表わされるアルキルエトキシカルボキシレート約94.2
％を含有する。この分布中の平均ｘは3.5である。この
界面活性剤混合物もまた一般式 RO（CH₂CH₂O）_XH［Ｒは平均12.5のC12−13アルキル基で
あり，平均ｘ＝3.5である］ にて表わされる約5.8％のアルコールエトキシレートを
含有する。この界面活性剤混合物のソープ材料含有量は
０％である。

上記処方によれば優れたグリース洗浄力とマイルド性
を有する組成物が得られ，高温（49℃以下）貯蔵に際し
ても安定である。これら製品類のグリース洗浄能は，希
釈溶液をアルカリ性洗浄pHに維持するこれら組成物の能
力に直接関連している。高い洗浄pHを維持する能力順に
これらの製品を順位付けするとＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄとなる。
手肌に対する温和性はアルキルエトキシカルボキシレー
ト含有界面活性剤混合物の濃度に直接に比例し，アルキ
ルサルフエートおよびアルキルエトキシサルフエート界
面活性剤の濃度に逆比例する。このために，手肌に対す
るこれら製品のマイルド性はＣ＞A,B＞Ｄである。これ
らの処方によれば，緩衝剤および／またはキレート剤な
しの類似組成物に較べて特に優れた貯蔵安定性が得られ
る。しかし処方Ｄはグリシンを含み，かつ貯蔵に際して
変色した。

実施例 VI 実施例Ｉの方法に従って次の四種の液状組成物を調製
した。これらは実施例Ｉに記載したと同じアルキルエト
キシカルボキシレート界面活性剤を使用した。

本発明の処方Ｂでは希釈溶液グリース洗浄能および高
温（49℃）における貯蔵安定性の両方で優れた性能が得
られた。この結果は比較対照として本発明の範囲に入ら
ないA,CおよびＤの結果と対照的である。処方Ａではア
ルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤混合
物，マグネシウムイオンおよび２−アミノ−２−エチル
−1,3−プロパンジオールによるアルカリ性pHの組み合
わせにより，軟水における優れた希釈溶液グリース洗浄
能を示す。しかし，処方Ａは貯蔵安定性に劣り,Mg（O
H）_２の沈殿が形成する。処方ＣはMg（OH）_２沈殿を防
止するクエン酸の能力により優れた貯蔵安定性を示す
が，希釈溶液での充分なグリース洗浄能を示さない。こ
の理由はクエン酸濃度が高過ぎるために良好なグリース
洗浄能に必要な希釈溶液中でのMg⁺⁺イオンの供給が減少
するからである。同様に処方Ｄは貯蔵安定性に優れる
が，処方ＡおよびＢに較べてグリース洗浄能に劣る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）次の成分から成る界面活性剤混合物
   ５乃至70重量％： （ｉ）一般式 RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO^-M⁺ ［式中,RはC₁₂乃至C₁₆のアルキル基,xは０乃至10であ
   り,xが０の場合の材料量が20％未満（重量基準）,xが７
   より大きい場合の材料量が25％未満であるようなエトキ
   シレート分布を示し，平均ＲがC₁₃またはそれ以下であ
   る場合の平均ｘは２乃至４であり，かつ平均ＲがC₁₃よ
   り大きい場合の平均ｘは３乃至６であり,Mはカチオンで
   ある］ にて表わされるアルキルエトキシカルボキシレート80乃
   至100重量％； （ii）一般式 RO（CH₂CH₂O）_XH ［式中,RはC₁₂乃至C₁₆のアルキル基,xは０乃至10,かつ
   平均ｘは６未満である］ にて表わされるアルコールエトキシレート０乃至10重量
   ％； （iii）一般式 RCOO^-M⁺ ［式中,RはC₁₁乃至C₁₅のアルキル基,Mはカチオンであ
   る］ にて表わされるソープ類０乃至10重量％； （ｂ）カルシウムまたはマグネシウムイオン0.1乃至４
   重量％； （ｃ）組成物中での炭酸カルシウムまたは水酸化マグネ
   シウム沈殿の防止に有効な量で存在して可溶性カルシウ
   ムまたはマグネシウム錯体を形成しうるカルシウムまた
   はマグネシウムキレート剤であって，形成恒数対数,log
   Kf,が約0.5と５の間にあるキレート剤；から成り，該
   組成物の10重量％水溶液のpHが７乃至11であることを特
   徴とする、液状またはゲル状食器洗い用軽質洗剤組成
   物。
2. 【請求項２】界面活性剤混合物が90乃至95重量％のアル
   キルエトキシカルボキシレートを含有して成る，請求項
   １に記載の組成物。
3. 【請求項３】pHが８乃至10である，請求項１または２に
   記載の組成物。
4. 【請求項４】界面活性剤混合物が５重量％未満の該アル
   コールエトキシレートを含有して成る，請求項１乃至３
   のいずれか一つに記載の組成物。
5. 【請求項５】界面活性剤混合物が５重量％未満のソープ
   類を含有して成る，請求項１乃至４のいずれか一つに記
   載の組成物。
6. 【請求項６】12乃至30重量％の界面活性剤混合物を含有
   して成る，請求項１乃至５のいずれか一つに記載の液状
   組成物。
7. 【請求項７】10乃至45重量％の界面活性剤混合物を含有
   して成る，請求項１乃至６のいずれか一つに記載のゲル
   状組成物。
8. 【請求項８】アルキルベンゼンスルホネート，アルキル
   サルフエート，パラフインスルホネート，オレフインス
   ルホネート，アルキルエーテルサルフエート，脂肪酸エ
   ステルスルホネート，アルキルポリグルコシド，ポリヒ
   ドロキシ脂肪酸アミド，およびこれらの混合物から成る
   群から選択して成る共−界面活性剤をさらに含有して成
   る，請求項１乃至７のいずれか一つに記載の組成物。
9. 【請求項９】ベタイン，エチレンオキサイド縮合物，脂
   肪酸アミド，アミンオキサイド半極性非イオン界面活性
   剤，カチオン界面活性剤，およびこれらの混合物から成
   る群から選択して成る気泡ブースターをさらに含有して
   成る，請求項１乃至８のいずれか一つに記載の組成物。
10. 【請求項１０】組成物のpHを約８および10間に維持する
    のに十分な量のアルカリ緩衝剤をさらに含有して成る，
    請求項１乃至９のいずれか一つに記載の組成物。
11. 【請求項１１】カルシウムまたはマグネシウムキレート
    剤が，サルコシン，ビシン，クエン酸塩,N−（２−ヒド
    ロキシエチル）イミノ二酢酸,N−（2,3−ジヒドロキシ
    プロピル）イミノ二酢酸，これらのアルカリ金属塩，お
    よびこれらの混合物から成る群から選択されて成る，請
    求項１乃至10のいずれか一つに記載の組成物。
12. 【請求項１２】緩衝剤が,N−メチルジエタノールアミ
    ン,1,3−ジアミノ−２−プロパノール，ビジン,N,N′−
    テトラメチル−1,3−ジアミノ−２−プロパノールから
    成る群から選択されて成る，請求項１乃至11のいずれか
    一つに記載の組成物。