SK48093A3 - Light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactants and calcium or magnesium ions - Google Patents

Description

1 ?y-0W#-?3 prostriedky ľahkého typu na umývanie riadu, ktoré obsahujú alkyl-ethoxy-karooxylátove povrchovo aktívne činidlo a vápe-naté alebo horečnaté ióny

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka tekutých alebo gelových prostriedkov ľahkého typu pre umývanie riadu, ktoré ousahujú alkyl-et-hoxy-karboxylátové povrchovo aktívne činidlá /alternatívne označovaná tiež alkyl-polyethoxy-karooxy-methyláty, alkyl-polyethoxy-acetáty, alkyl-polyether-karboxyláty atď./ typu o-písaného v ’TSA patentoch č. 2 183 833, 2 633 972, 3 003 934, 3 038 862, 3 741 911 a 3 S41 710, anglických patentoch c. 436 317 a 1 169 496, kanadskom patente č. $12 393, francúzskych patentoch č. 2 014 064 a 2 042 793, holandských patentových prihláškach č. 7 201 733-Q a 7 406 336 a v japonských patentových prihláškach č. 96 379/71 a 59 331/71.

Doterajší stav techmiky

Ka tekutá alebo gelové prostriedky ľahkého typu pre umývanie riadu sú kladené značné požiadavky v tom, aby boli schopné dobre odstraňovať mastnotu. Takéto prostriedky sú dobre známe odborníkom. Sú opísané napríklad v USA patentoch č. 4 316 824 /Pancheri/, 4 681 704 /Bernardino a spol./, 4 133 7?9 /Heilyer a spol./ a 4 613 819 /Leng a spol./. Tieto prostriedky, i keď sú doorými čistiacimi prostriedkami, ktoré odstránujú mastnotu a špinu, môžu za istých podmienok pôsobiť drsne na kožu, zvlášť pri používaní počas suchých zimných mesiacov ,

Odoorníkom je známe zloženie čistiacich prostriedkov, ktoré na kožu pôsobia mierne. Tieto mierne prostriedky často obsahujú sulfáty vy3oko ethosylovaných alkoholov. Viď napríklad USA patent číslo 3 743 233 Bosé a Tnieleno. Pre použitie pri zlepšovaní miernosti kvapiauých prostriedkov pre umývacie riadu boli navrhnuté tiež uetainy. Viď napríklad USA 2 patent číslo 4 } j j 360 /Bissett s spol./. Ako mierne povrchovo aktívne činidlá pre použitie v kvapalných čistiacich prostriedkoch sú znárre tiež alkyl-ethoxy-karboxyláty. Vi3 japons ké patentová prihlášky 48-60706 a 48-64102. Tieto alkyl-et-hoxy-karboxylátcvé povrchovo aktívne činidlá bolí však opísané ako činidlá so slanou schopnosťou odstraňovať mastnotu. Pre dosiahnutie žiaducého vyčistenia vyžadujú používanie iných povrchovo aktívnych činidiel. V jedncm produkte boli tieto dve dôležité vlast.-osti, miernosť prostriedku a schopnosť odstraňovať mastnotu, zahrnuté iba zriedka. Všeobecu* sa predpokladá, že jedna vlastnosť sa mu3í obetovať na úkor druhej. Bolo objavené,že čistiace prostriedky, ktoré obsahujú zmes alkyl-ethoxy-karboxy-látovéhc potvrchovo aktívneho činidla, poskytujú čistiaci pro striedok, ktorý vykazuje dobré odstraňovanie mastnoty, pri čom má mierne pôsobenie na kožu. Tento dvojaký prospech sa zvýšil, ak prostriedok má pH asi 7 do asi 11 a ked obsahuje malé množstvo dvojmocných iónov, napríklad horečxxatých alebo vápenatých.

Tieto alkalické prostriedky obsahujúce horečnaté ióny { môžu vykazovať počas skladovania malú stabilitu. V alkalickom prostredí môže byť vážnym problémom zrážanie hydroxidu horečnatého. Predmeto™ tohoto vynálezu je teda získať čistiaci prostriedok, ktorý vykazuje dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu a je mierny pue kožu, pri čom má lepšiu stabilitu počas skladovania prostriedku.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa týka tekutého ale no gelového, s výhodou tekutého čistiaceho prostriedku ľahkého typu pre umývanie riadu, vyznačujúceho sa tým, že obsahuje: a/ od asi ? % do ^0 % zmesi povrchovo aktívnych činidiel pozostávajúcich z: i/ asi 80 % až 100 % alxyl-ethoxy-karboxylátov všeobecného vzorca 3 R Cy C ΗC Η. λ Ο / C Η - C C Ο ~ Μ+ , C. £ Λ c· v ňom R znamená alkýloví skupinu 3 12 až 16 atómami uhlíka, x sa pohybuje v rozsahu cd 0 do asi 10 a distribúcia ethoxylátu ja taká, že množstvo materiálu /v;yjadrené ako hmotnosť/ je menšie nož asi 20 % v prípade, že x znamená 0, a menšie než asi 23% v prípade, že x je väčšie než asi 7, priemerné x znamená od asi 2 do 4, ak priemerné R znamená 13 atómov uhlíka alebo menej a priemerné x znamená od asi 3 do 6, ak priôTrné R je väčšie než 13 atómov uhlíka, a :Vi znamená katión, ii/ C % až asi 10 % alkoholethoxylátov všeobecného vzorca; ro/ch2ch2o/xh , v ňom R znamená elkylovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka a x sa pohybuje v rozsahu od 0 do asi 10, pri čom priemerné x znamewá menej než asi 6, a iii/ od C % do asi 10 -io mydla všeobecného vzorca; FCOO+!Vf v ňom R znamená Elkylovú skupinu s 11 až 13 atómami uhlíka a 'vi znamená katión, b/ asi 0,1 % až 4 % vápenatých alebo horaónatých iónov a c/ vápenaté alebo horečnaté chalatotvcrné činidlo, ktoré tvorí rozpustný vápenatý alebo horečnatý komplex s logaritmom konštanty stability 100 medzi asi 0, ) a ) v množstve, ktoré je dostatočné pre to, aoy sa zabránilo tvorbe zrazením uhličitanu vápenatého alebo hydroxidu horečuateho v prostriedku , pri čcm 10 % /hmotnosti percenta/ vodný roztok uvedeného prostriedku má pH asi 7 do asi 11.

Tekuté alebo gelové, s vvhodou tekuté, prostriedky ľahkého typu pre umývanie riadu podľa tohoto vynálezu obsahujú zmes povrchovo aktívnych činidiel, ktorá dosahuje ako hlavný podiel alky1-athoxy-karboxylátové povrchovo aktívne činidlo a malé množstvo alebo vôbec žiadne Óalšie množstve alko-holethoxylótových a mydlových vedľajších produktov ako zneči- štetín, a zdroj vápenatý ch aleoo horečnatých iónov. V prostriedkoch, ktoré ousahuju homcnats ron^j sú žiaduca tiež ehe — latotvorné činidlo pre herečuaté i ó..y a alkalický roztok. V prostriedkoch, ktoré obsahujú vápenaté ióny, ja žiaduca tiež chelatotvorné činidlo pre vápenaté i ó.„y. Tieto a äaišie prípadné doplnkové prísady typicky ousiahuuté v tekutých alebo geio* vvch prostriedkoch pre umývacie riadu sú uvedené nižšie.

Tekuté prostriedky podľa tohoto vynálezu obsahujú od asi ) jo do o o hrro t no s t i.y ch ío , s výhodou od asi 10 vv do -tO žv, ..aj — výhodnejšie od asi 12 % do 30 zmesi povrchovo aktívnych činidiel obmedzená pokiaľ ide o oesah znečisteniu. Celové prostriedky podľa tohoto vynálezu ousahujú od asi p :k do asi 70 #, s výhodou od asi 10 & do asi 45 %, na j výhod ne jšie od asi 12 % do asi 35 % zmesi povrchovo aktívnych činidiel.

Zmes povrchovo aktívnych činidiel obsahuje od asi 80 io do 100 %, s výhodou od asi Sj % do 9? ä, najvýhodnejšie od asi 90 % do 95 x- alky1-ethoxy-karboxylátov všeooeeuého vzorca RO/CH^C^O/^CH.;, » v nom. H znamená alkylovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka, x znamená číslo v rozsahu od 0 do asi 10 a množstvo ethoxylátov je menšie než asi 20 % /hsotnoatné diely/, ak x znamená 0, s výhodou menšou než asi 15 %, najvýhodnejšie menšie než asi 10 %, množstvo materiálu v prípade, že x znamená väčšie číslo než 7, je menšie než asi 25 £, a výhodou menšou než asi 15 %>, najvýhodnejšie menšie než asi 10 1, priemerné x známe..á od asi 2 do 4, ak priemerné B znamená 13 atómov uhlíka alebo menej, a priemerné x znamená od asi 3 do 6, ak priemerné R je väčšie než 13 atómov uhlíka, a M znamená katión, ktorý je s výhodou vybraný z alkalického kovu, kovu alkalickej zeminy, amo..iové-ho iónu, mono-, di- a tri-ethauolamoniového iónu, najvýhodnejšie zo sodného, draselného a amonného iónu a ich zmesí s ho-rečr.atými iónami. Výhodnými alkylethoxykarboxylétjni aú také zlúčeniny, v nich R znamená alkylovú skupinu s 12 až 14 atómami uhlíka.

Vhodnými alkoholovými prekursermi alkyl-ethoxy-karboxy- lstmi podľa tohoto vynálezu sú primárka alifatická alkoholy a asi 12 až 16 atómami uhlíka. Inými vhodnými primárnymi alifatickými alkoholmi sú lineárna primárne alkoholy získané hydro- genizáciou rastlinných alebo sú napríklad mastné kyseliny Jadra a 'loje, alebo reaiccioii živočíšnych mastných kyselín, ako z kokosového orecha, palmového pri ktorej sa ako stavebná sú časť .-oušíva ethylon a nasledujúcou hydrolýzou ako v procese podľa Z-ieglera. Výhodnými alkoholmi sú oktyla'lkohol, n ony la 1-kohol, decylalkohol, in.decyla'lkohol, dodedvlalkohoi, tridecy-lalkohol, tetradecylalkohoi, pe „ t ad e cy la 1 ko h o 1 a hexadecylal-kohol. :»iedzi dalsie vhodné :,rekuľsory patria primárne alkoholy, ktoré majú rozvetvenie na L-uhlíku alebo na dvoch atómoch uhlíka, kde odvetvená alicylová skupina znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka. V takýchto alkoholoch je žiaduce, sov aspoň 3ú % každej dĺžky reťazca bolb lineárne a eoy vetvenie s výhodou oosahovalo asi 50 % methylových skupín s menšími "'božstvami ethylových, propylovýoh a uutylových skupín. Tieto alkoholy sa s výhodou konvenčné vyrásaju reakciou lineárnych olefinov s od asi 11 do 17 atómov uhlíka s oxidom uholná t.ý m a vodíkom. Týmito postu.-mi sa tvoria alkoholy ako s lineárnym tak s rozvetveným reťazcom. Zmesi sa môžu používať ou3 ako také alebo sa môžu rozdeliť na jednotlivé zložky a t potom miešať tak, aby sa získala žiadaná zmes.

Typické postupy prípravy "oxo" halogenidov, ktoré sa používajú pre prípravu alkoholov, sú opísané v V JA patentoch j. 2 564 456 2 587 858. ľria-a hydroformylacia olefinov na al koholy je opísaná v Γ3Α patentoch c. 2 504 6-82 a 1 581 988. Všetky tieto patenty sú tu uvedené akc odkazy. Môžu sa používať tiež ekvivalentné sekundárne alkoholy. Je zrejmé, že pri použití olefinov s jediným reťazcom ako výstupným materiálom, sa získavajú zodpovedájúce alkoholy s jediným reťazcom. Všeobecne je však ekonomickejšia, ak sa ako výstupný materiál používa z^es ofelinov s reťazcom a rôznym počtom atomov uhlíka okolo žiaduceho stredného počtu. Tým sa však získavajú zmesi alkoholov s rovnakou distribúciou dĺžok 6 reťazca okolo uvedeného stredu.

Primárne alifatické alkoholy odvodené od rastiiuných olejov a tukov a od iných ropných východiskových materiálov s al-kylovvmi alebo alkyleuovvmi skupinami ako časti ich štruktúry, budú tiež ousahovať rozličné dĺžky reťazca. Keďže rozsah týchto dĺžok reťazcov je 8 až 20 a viac atómov uhlíka, je normálnym postupom oddelenie produktu od takýchto východiskových materiálov na frakciu o rôznych dĺžkach reťazcov, ktoré sa potom vyberú podľa ich konečného použitia. Žiadané priemerná dĺžka ethoxyreťazca aloholethoxylátu sa wôže získať tak, že sa použije katalyzovaaý ethoxylačný postup, pri čom rroláme množstvo ethylenoxidu, ktoré reaguje s ekvivalentom mastného alkoholu, bude odpovedať priemernému množstvu athoxyskupin ethoxylovaného alkoholu. 0 pridaní ethylenoxidu k alkaaolom je zná^e, že je podporované katalyzátorom, najobvyklejšie katalyzátorom, ktorý má ouď silno kysslý alebo silno uazický charakter. Vhodnými oazickými katalyzátormi sú baríicke 3oli alkalických kovov prvej skupiny periodickej tabuľky, napr. 3cdíka, draslíka, ruoidia a cesia, a bázickej soli niektorých kovov alkalických zemin druhej skupiny periodickej tabuľky, napr. vápnika, stroncia, baria a v, niektorých prípadoch horčíka, Medzi vhodné kyselé katalyzátory patria v širokom slova zmysle Lewisove kyseliny a Fridel-Cratsové katalyzátory, Špecifickými príkladmi týchto katalyzátorov sú fluoridy, chloridy a bromidy oora, antimónu, wol-frama, železa, niklu, zinku, cínu, hliníku, titanu a molybdénu. Bolo opísané tiež použitie komplexov takých halogenidov s napríklad alkoholmi, ethery, karboxylovými kyselinami a aminy. ňšte ďalšími príkladmi známych kyselých alkoxylačných katalyzátorov sú kyselina sírová a kyselina fosforečná, kyselina chloristá a chloristan horečnatý, vápenatý, manganatý, nikel-natý.a zinečn&tý, šťavelany kovov, sírany, fosforečnany kar-boxylóty n acetóty, fluorboritany alkalických kovov, titani-Č i tan zinečnatý a soli benzeasulfonovej kyseliny s alkalickými kovmi. Typ použitého katalyzátora predurčuje distribúciu rozsahu ethoxylových skupín. Silnejšie katalyzátory vedú k 7 veľmi tesnvm alebo úzkym distribúciám ethoxyskupín okolo priemernej hodnoty. Slabšie katalyzátory vedú k širšej distribúcii.

Zmes povrchovo aktívnych činidiel môže obsahovať tiež od O % do asi 10 -/b, s výhodou menej než asi 8 %, najvýhodnejšie menej ..ež asi ) % alkoholethoxylátov všeobecného vzorca Ε0/8Κ2ΟΗ20/λΗ v nom E znamená alkylovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka a x sa pohybuje v rozsahu od C do asi 10, pri čom priemerné x znamená menej než asi 6. Zmes povrchovo aktívnych činidiel obsahuje tiež O % až asi 10 % s výhodou menej než asi 8 ,o, ^aj-výhodxiejšie menej než asi ô mydiel všeobecného vzorca ECGO+ M , v nom E znamená alkylovú skupinu s 11 až 15 atómami uhlíka a «4 znamená katión ako zhora uvedené.

Zhora uvedené nekarboxylované alkoholethoxyláty sú škodlivé pre zmesi alkyl-ethoxy-karboxylátové povrchovo aktívnych činidiel, zvlášť vzhľadom k prínosom, ktoré poskytujú.

Je teda rozhodujúce, auy zmes povrchovo aktívnych činidiel Obsahujúce alky1-ethoxy-kaŕboxylát používaná podľa tohoto vynálezu obsahovala menej než a3i 10 hmot^ostných % alkonolethoxy-látov, od ktorých sú odvodené. I ke3 komerčne dostupné alkyl-ethoxy-karboxyláty obsahujú 10 % alebo viac alkoholethoxylá-tov, sú známe cesty, ako získať žiaduci aikyl-ethoxy-karboxy-láty vo vysokej čistote, napríklad nezr«ngované alkoholethoxyláty sa môžu odstraňovať destiláciou a vodnou parou, TTSA pa-tento č í 31o 4 056 618 /príklad 1/ alebo rekryštalizáciou &I-kyl-ethoxy-karboxy'látov, anglický patent č. 1 027 '481 /príklad 1/. Inými spôsobmi, ako získať žiaduce kar^oxyláty, sú reakcie hydroxidu sodného alebo kovového sodíka a kyseliny mo-nochloroctovej alebo jej soli a alkoholethoxylátmi za kombinácie špeciálnych tlakov a teplôt, ako je t.o opísané v T.TSA patentoch čísla 3 $92 443 a 4 098 818 a v japonskom patentovej prihláške c. 50-24215. Všetkytieto citácie sú tu zahrnuté ako odkazy. V zhora uvedených patentoch môžu bránené base, ako je ε napríklad terc. outoxid draselný, nahradí hydroxid sodný. ^í-skajá ss tak alkyi—etnoxv—karboxylaty o vysokej čistota pri i e mericu te^lott^nh a tlakocn. nvlas L sa používajú oranéne basi všeobecného vzorca RG“M+, ktoré obvykle predstavujú a.lky lovu skupinu, reaktívne kyslíkové centrum a katión, Štruktúra tejto bránenej basy je sekundárna aleuo teroiárna a obsahuje nelineárnu alkýlovú skupinu s aspoň jedným miestom vetvenia 3 tromi atómami uhlíka reaktívneho centra, atómom kyslíka, a katiónom alkalického kovu alebo kovu alkalických /e<ríu. Tento postup zahrnuje reakciu alkohol-ethoxylátov zhora opísanou v bránenou basou a sud uezvodov chloroctovou kyselinou, v molár norr pomere bránenej basy k uezvodovej kyseline chlorootovej 2 1, alebo soli bez vodové j chloroctove j kyseliny a alkalickým, kovom alebo kovom alkalických zemín, v molámom. uomere uráne-nej basy k soli chlorootovej kyseliny a alkalickým kovom alebo kovom alkalických zemín 1:1, pri bom mclárny porne r et-hcxylovauwho mastného alkoholu k uezvodej kyseline chlorocto-vej alebo jej soli s alkalickým kovom aleuo kovom alkalických zemín je od asi 1 : 0,7 do asi 1 : 1,2;, teplota je asi 20 do 140 ‘C a tlak od asi 133 F a do 0,1 ivipa.

Inými cestami k alkyl-sthoxy-karuoxylátotn o vysokej čistote sú reakcie alkohol-ethoxylátov s kyslíkom v pri tom...osti platiny, paládia alebo iných ušľachtilých kovov, ako je to opísané v TTSA patente č. 4 223 460 /príklady 1 až 7/, t*3A patente patente e. 4 214 101 /príklad 1/, ’TSA patente b. 4 3 48 509, SEN č. 3 446 >61 a v japonskej patentovej prihláške takýchto reakcií č. 62/198 641. Jedným vedľajších produktov je mydlo, ktorého prítomnosť by mala byť oumedzeuá, ako je zhora uvedené, aby sme sa vyhli nepriaznivému ovplyvneniu výhod čistiacej schopnosti a mierneho pôsobenia prostriedkov podľa toho to vynálezu. Toto sa dá dosiahnuť tak, že sa ako výstupný materiál používa alkoholethoxylát obsahujúci nízke množstvo neethoxyloveného mastného alkoholu s vyoraním katalyzátorov, ktoré preferenčne oxidujú terminálny methylen v alkoholethoxyláte po aspoň asi 90 » dooy, s výhodou aspoň asi 95 % doby. Oxidácia nekoncových methyIónových skupín v

Q * alkoho'lcthoxyláte pude generovať mydlo z ethoxylovaných zložiek mastných alkoholov.

Katióny aikyl-ethoxy-karboxylátov môžu byť ióny alkalických kovov, kovov alkalických zemín, amoniový ión a nižšia alkanolamoniové ióny. Zdroj katiónu pre alkyl-ethoxy-karbo-xyláty pochádzajú z neutralizácie alkyl-ethoxy-karboxylovej kyseliny a z ďalších zložiek, napr. prevedenia so zvýšeným množstvom soli obsahujúcej dvojmocuý ión. Výhodnými kat iónmi pre prostriedky podľa vynálezu sú amoniový, sodný a draselný katión. Fre prostriedky s pH medzi asi 7 a S je najvýhodnejší amoniový katión, pre pH vyšší než asi 8 je však nežiaduci vzhľadom k tomu, že sa uvoľňujú malá množstvá amoniaku ako plynu, ktorý pochádza z deprotOňácie amoniovr'*ch iónu v orostriedku. !T tekutých prostriedkov podľa vynálezu je draselný katión výhodnejší než sodný katión, lebo spôsobuje, že prostriedky podľa vynálezu sú odolnejšie k tvoroe zrazeniny za nízkych teplôt a prichádza teda k zlepšeniu rozpustnosti prostriedku, k a druhej strane však u gelov.ých prostriedkov podľa vynálezu je výhodnejší sodný katión než draselný katión, leDo sodný katión umožňuje ľahšie prevedenie prostriedku na gel. V akomkoľvek prostriedku podľa vynálezu môžu byt prítomné zmesi katiónov.

Tekuté prostriedky pre umývanie riadu majú tradične pH asi 7. Je známe, že aikalickejšie pH u prostriedkov obsahujúcich alkyl-ethoxy-karuoxylátové povrchovo aktívne činidlo veľmi zvyšuje schopnosť odstraňovania mastnoty v porovnaní s neutrálnym pH zvlášť v prípade mäkkéj vody. Táto výhoda čistiacej schopnosti sa zdá byť jedinečná uprostriedkov, ktoré obsahujú alkyl-ethoxy-karooxylátové povrchovo aktívne činidlo podľa tohoto vynálezu. Prostriedky podľa tohoto vynálezu su prekvapivo často tiež miernejšie pre ruky ori tomto alkalickom pH než pri pH 7. Prostriedky podľa tohoto vynálezu majú pH od asi 7 do 11, s výhodou od 8 do 10, najvýhodnejšie od 8 do 9,?i pH sa stanoví pH-metrom ako pH 10 % /hmo- 10 tnost..é diely/ vodného roztoku. V prostriedku, ktorý obsahuje vápenaté ióny, sa v celom rozsahu Ph prostriedku podľa toho to vynálezu, t.j. od osi 7 do 11, tvorí iba malé množstvo zrazeniny hydroxidu vápenatého alebo sa netvorí vôbec žiadna zrazenina hydroxidu vápenatého. Hydroxid vápenatý je vo vode oveľa rozpustnejší než hy droxid horečnatý.

Fri pH v rozsahu od asi 7 do 9 je malá možnosť alebo vô uec žiadna tvoroy zrazeniny uhličitana vápenatého, lebo pri tomto pH existuje nových iónu, ktoré iua málo aleoc vooec žiadny zdroj uhličitá sú dostupné pre reakciu s voľnými vápena tými iónami tái.ove ióny za vzniku uhličitanu vápenatého, pretože uhliči-aú v stave hydrogenuhličitanu alebo kyseliny uh ličitej, ktoré...ne t ver í nerozpustné komplexy vápnika.

Pri pH medzi asi 9 a 11 hydrogenuhličitanové ióny a Častice kyseliny uhličitej sú deprotonované a tvoria uhličitane* vé ióny, ktoré ľahko reagujú s vápnikom za vzniku zrazenín uhličitana vápenatého. Pri týchto vysokých hladinách pH je teda žiadaná prítomnosť chelatotvorného činidla, aoy sa zabránilo tvorbe týchto nežiadúcich častíc.

Ak prostriedok o pH väčšom než asi 7 má ovť najefektívnejší pokiaľ ide o zlepšenie, mal by obsahovať tlmivý roztok, ktorý je schopný udržovať alkalické pH v prostriedku a v zriedených roztokoch, t.j. asi 0,1 až 0,2 hmotaostuého percenta vodného roztoku z prostriedku. Hodnota pKa tohoto tlmivého roztoku by mala mať pH asi C,i ažl,G jednotky ped žiadanú hodnotu pH prostriedku /stanovenú ako zhora uvedené/.

Prostriedky pre umývanie riadu podľa tohoto vynálezu budú podrobené pôsobeniu kyselých podmienok, ku ktorým dochádza, ak sa začnú používať pre odstraňoval.,ie znečistenia potravinami, t.j. ak sa zriedi a aplikuje sa na znečistený riad. Aby sa prínos prostriedkov zachoval i pri tomto používaní, mali by obsahovať roztokové činidlá, ich hodnota 11 pKa jj o asi Q,j až 1,0 jednotky nižšia než je žiadúca pH hodnota. Za týchto podmienok roztoky najúčinnejšie regulujú pH, pri čom sa súčasne používajú v najmenších množstvách.

Roztokom môže oyC aktívne nam.áČacie činidlo vo svojom vlastnom zmysle alebo isin môže byť organický alebo anorganický materiál s nízkou molekulovou hmotou, ktorý sa v tomto prostriedku používa iba pre udržiavania alkalického pH. Vhodnými roztokmi pre prostriedky podľa tohoto vynálezu sú materiály obsahujúce atóm dusíka, niektorými príkladmi sú glycin alebo iné aminokyseliny alebo nižšie alkoholaminy, ako je mo-no-, d i- a tri-ethanolamin. .Výhodnými roztokmi, ktoré ousahu-jú atóm dusíka, sú tiež 2-amino-2-ethyl-l,3-propaudiol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-l,3-propandiol a tris-/methanol/aminomethan /známy tiež ako tris/, K-metíiyldie-thanolamin, 1,3-diamino-2-propanol, N,H-tetramethyl-l,3-dia-mino-2-propanol, bis/2-ethanol/ gly-cin /známy tief ako bicin/ imidazol, N-tri3-/methanol/methylglycin /známy tiež ako tri-cin/.

Tieto roztokpvé činidlá sú typicky prítomné v množstvách od asi 0,1 hmotnostneho % do 13 haotnostných %, s výhodou od asi 1 % do 10 », najvýhodnejšie od asi 1,3 % do S %. U prostriedkov, ktoré obsahujú alkyl-ethoxy-karboxyláty podľa vynálezu, bolo zistené, že prítomnosť dvojmocneho katiónu valmi zlepšuje schopnosť čistiť mastné znečistenia.

To je zvlášť pravidvé vtedy, ked sa prostriedky používajú v zmäkčenej vode, ktorá obsahuje dvojmocné ióny. Tekuté prostriedky pre umývanie riadu, ktoré ousahujú alkyl-ethoxy-kar-boxyláty, ktoré neodpovedajú úzkej definícií podľa tohoto vynálezu, budú menej zvýhodnené pridaním dvojmocných iónu a vo veľa prípadoch budú v skutočnosti pridaním dvojmocných katiónu vykazovať zníženú účinnosť. Predpokladá sa, že dvojmocné ióny zvyšujú vkladanie tu opísaných alkyl-ethoxy-kar-boxylátov do fázového rozhrania olej/voda, tým sa znižuje napitie fázového rozhrania a zlepšuje sa schopnosť odstraňovať mastnotu. 12 Šalej uolo zlatené, že formulovanie takých prostriedkov, ktoré obsahujú dvojmocné ióny, do pH alkalických matríc je obtiažne, v3aka nezlučiteľnosti dvojmocných iónu a hydroxidovými iónmi. Ak v zmesi povrchovo aktívnych činidiel podľa tohoto vynálezu 3Ú spojené oba ryay, ako dvojmocné ió-ny, tak alkalické pH, dosiahne sa lepšia schopnosť odstraňovať mastnostu než u prostriedkov, ktoré majá euó iba alkalic ké pH alebo iba obsahujú dvojmocné ióny. Počas skladovania je stabilita týchto prostriedkov malá, pretože sa tvoria hydroxidové zrazeniny. To je zvlášť zrejmé u prostriedkov, ktoré oosahnjú horečnaté ióny.

Teraz bolo objavené, že prostriedky podľa tohoto vynálezu obsahujúce vápenaté alebo homčnaté ióny, vykazujú dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu, sú mierne pre kožu a majú dobrú skladovaciu stabilitu. Vápenaté ióny sú v prostriedkoch prítomné v množstvách od asi 0,1 $ do asi 4 %, s výhodou od asi 0,ô % do 3,r» /hTotnostné percentá/. Pridaním chelatotvorného činidla horečnatých iónov /opísaného nižšie/ do prostriedkov zabraňuje tvorbe zrazenín hydroxidu horečna-tého a umožňuje pridať väčšie dávky horečnatých iónov pri vyšších hodnotách pH, čo je žiadúee v oblastiach s mäkkou vodou, kde je koncentrácia dvojmocných iónov nízka, 'božstvo horečnatých iónov prostriedkov je teda od asi 0,1 % do 3 %, s výhodou od a3i 0,3 % do 2 &, najvýhodnéjšie od asi 0,ô do 1 % /vždy ide o h^otr.ostné percentá/. S výhodou s& vápenaté alebo horec^ate ióny pridávajú do prostriedkov,ktoré obsahuje alkyl-ethoxy-karboxylát, ako sol alkalického kovu alebo ako amonnú soľ, najvýhodnejšie ako sodnú soľ, ako chloridová, acetátová alebo dusičnanová soľ po tom, čo sa prostriedok zneutralizuje silnou basou.

Prostriedky, ktoré obsahujú vápenaté alebo horečnaté ióny, majú pri pn hndnotach pH medzi asi 7 a 9 lepšiu schopnosť odstraňovať mastnoty. Eez toho, aoy sme sa držali teó-rie, predpokladá sa, ze vápnik a horčík viaže alkyl—ethoxv— karboxylátové molekuly tesnejšie a umožňuje tak tesnejšie 13 vkladanie do fázového rozhrania voda/olej. Maraním bolo zistené menšia napStie fázového rozhrania /IPT/u - pros Lriedkov, ktoré obsahujú vápenaté ióny, než u prostriedkov, ktoré obsahuj'! iné dvojmocné ióny. A tíalej, pri týchto hodnotách pH, prostriedky podľa tohoto vynálezu majú lepšiu stabilitu pri skladovaní ako iné zhora opísané prostriedky.. I kad ako zlúčeniny, ktoré oosahujú vápnik, tak zlúčeniny, ktoré obsahujú horčík, vyžadujú pri pfí hodnotách medzi 9 a 11 chelatotvorné činidlo, aby sa zabránilo vzniku zrazeniny, je množstvo takéhoto chelatotvorného činidla, ktoré je potrebné pre prostriedky obsahujúce vápnik, menší než množstvo činidla, ktorého je potrebné pre prostriedky, ktoré obsahujú horčík.

Formulácia prostriedkov, ktoré obsahujú vápenaté ióny, je ľahšia než prostriedkov, ktoré obsahujú horečnaté ióny, pretože pH hodnota takých prostriedkov sa môže ľahšie upraviť, .hoci by sa indukovala tvorbazrazeniny, zakiaľ ak sa pri formulácii horčíkových prostriedkov zrazeniny hydroxidu jedenkrát vytvoria, nemôžu sa ľahko rozpustiť.

Alkalické prostriedky môžu tolerovať vyššiu hladinu vápenatých iónov pri vyšších hladinách pH eez toho, a^y sa 4 tvorili nežiadúee zrazeniny, ak sa použije isté množstvo chelatotvorného činidla. f

Množstvo vápenatých alebo horečnatých ionov, ktoré oudú prítomné v prostriedkoch podľa tohoto vynálezu, bude závisieť na množstve celkového povrchovo aktívneho aniónového činidla prítomného v týchto prostriedkoch vrátane množstva al** ky 1-ethoxy-karboxylátov. Molárny pomer dvo jmocných iónov k celkovému anionovému povrchovo aktívnemu činidlu je od asi 0,25 : 1 do asi 2 ± 1 pre prostriedky podľa vynálezu, ktoré obsahujú vápnik, a od asi 0,25 : 1 do asi 1 í 1 pre prostriedky podľa tohoto vynálezu, ktoré obsahujú horčík.

Prostriedok podľa tohoto vynálezu môže obsahovať chela-totvorené činidlo pre vápnik alebo horčík. Toto chelatotvorné 14 činidlo odoberá vápnikové alebo horečnaté ióny prítomné v kvapalnej fázi prostriedku a tým inhibuje interakciu medzi vápenatými alebo horečnátými iónami a hydroxidovými iónami ktorá by viedla k tvorbe zrazeniu uhličitanu vápenatého alebo hydroxidu horečnatého, zvlášť pri hladinách pH medzi asi 9 a 11.

Formy činidiel, ktoré tvoria chelatačný komplex s vápnikom alebo horčíkom, musia byť rozpustné. Ak sa vytvorí nerozpustný chelatačný komplex s vápnikom aleoo horčíkom, spôsobí to nevzhladnú zakalenosť produktu a ak sa tento komplex usadí na dne produktu, môžu byť v roztoku prítomné nedostatočne hladiny vápnikových alebo horečnatých iónov, ktoré by mal premývací roztok obsahovať pri normálnej príprave produktu.

Chelatotvorné činidlo musí byť s vápenatými aleoo hore-čnatýrri iónami asociované iba mierne, t.j. musí oyť asociované iba natoľko pevne, aby zabránilo interakcii medzi vápenatými a uhličitanovými iónami alebo medzi horečnatými a hy-droxidovými iónami, ale nie tak pevne, ajy sa významne znížilo množstvo vápenatých alebo horečnatých iónov dostupných v zriedenom roztoku. Logaritmus konštanty stability, log pre chelatotvorné činidlo je medzi asi 0,3 a p. 'Množstvo chelatotvorného činidla, ktoré je prítomné v prostriedku podľa tohoto vynálezu, je také množstvo, ktoré postačuje k tomu, aoy zabránilo tvorbe zrazenín uhličitanu vápenatého alebo hydroxidu horečnatého v prostriedku. Toto množstvo závisí na troch faktoroch: žiadúcim pH prostriedku, hladine vápenatých alebo horečnatých iónov v prostriedku a sile chelatotvorného činidla, t.j. jeho log

Fri hodnotách pH medzi asi 7 a 9 je nepravdepodobné, že sa budú tvoriť zrazeniny vápnika /vi5 vyššie/. Je teda nepravdepodobné, že chelatotvorné činidlo bude potreoa v prostriedkoch s uvedeným pH. Avšak pri pH medzi a3i S a 11 sa tenden--=-cia zrazenia uhličitanu vápenatého zvyšuje /vi3 vyššie/ a je teda potrebné isté množstvo chelatotvorného činidla. lj U prostriedkov, ktoré obsahujú horečnaté ióny, vyššie žiaduce hodnoty pH prostriedkov v zriedenom roztoku vedú k vyšším koncentráciám hydroxidových iónov v prostriedku. To cíalej vedie k tomu, že v prostriedku je pre interkcie s ho-rečnatými ionami dostupné viac hydroxidových ió..ov a to teda vedie k vyššej tendencii zrážania hydroxidu horečnatého. To potom vyžaduje, aby v prostriedku bolo obsiahnuté väčšie množstvo chelatotvom.Jho činidla za predpokladu,, že sa používa rovnaké chelatotvorné činidlo. Použitím silnejšieho chelato-tvorného činidla, t.j. Činidla s vyššou log sa môže nahradiť používanie väčšieho množstva slabšieho chelatotvorne-ho činidla. Dôležitejšie je teda to, že pri stanovení množstva che-latotvorného činidla, ktoré sa použije v prostriedku, sa musí vziať do úvahy log konštanty stability komplexu, lok K^.

Lok chelatotvorneho činidla je medzi asi G,á a j, s výhodou medzi 1 a 3, p. Sím vyššia je hodnota log K^., tým pevnejšie drží chelatotvorné činidlo vápenaté ióny a tým menej je potrebné činidlo pre zabránenie tvorby zrazeniny.uhličitanu vápenatého v prostriedku. Množstvo chelatotvorneho činidla v prostriedku je uvedené nižšie v tabuľke I. Ten, kto stanovuje množstvo chelatotvorneho činidla, ktoré sa má v oroatris-dkoch podľa vynálezu pôužiť, musí určiť log chelatotvoraé-ho činidla. Spôsob stanovenia konštánt stability komplexu týchto chelatotvorných činidiel je opísané v knihe "Determi-nation and Tise of Stability Constants", A.E. Martéll a lí.J, Motekaitis, V.C. Publishers Inc. /1988, New York, New York/, ktorá je tu zahrnutá ako citácia, Kniha "Critical Stability Constaita" /R. M. Smith a A.E. Martell, Plénum Fu’olishers /1974-81, New York, New York/ uvádza zoznam konštánt stability komplexu pre rôzne obvyklé anorganické zlúčeniny; rovnako tento odkaz je tu uvedený ako citácia. Na základe množstva vápenatých ionov a žiadaného pH prostriedku sa dá stanoviť rozsah množstva chelatotvorneho Činidla, ktorého je pre prostriedok potreuné. 16

Tabuľka I log Kf /hmotnostné/ C,ô až ľ,ú < 10 l,i až 3 < 8 3 až ô < 3

Príklady vhodných chslato tvorných činidiel sú Dicin /uis/2-e-thanol/glycin/, n-/2-hydroxyethy1/iminodioctova kyselina /HI-BA/, í\-/2, ú-dihydrcxypro^yl/imii.odioctová kyselina /GIDA/ a ich soli s alkalickými kovmi. Prijateľné sú rovnako zmesi zho ra uvedených činidiel. Vúhodným chelatotvorným činidlom je bicin.

Primárne aminy, i.apr. glycin, nie sú výhodnými chelato-tvorn.ými činidlami prostriedkov podľa tohoto vynálezu, ktoré obsahujú horčík, pretože majú tendenciu spôsobovať zmenu farby prostriedku počas skladovania. Výhodnými prostriedkami po d ľa vynálezu sú teda prostriedky v podstate oez chelatotvor-ných činidiel, ktorými sú primárne aminy.

Príslušné chelatotvorné činidlá a alkalické roztoky dobre spolu spolupracuj'! v prostriedkoch podľa tohoto vynálezu, ktoré obsahujú horčík. Patria medzi nich: citran a alkanola-miry /vrátane 2-amino-2-ethyl-l, 3-propar'diolu, 2-ammo-2-met-hyl-1,3-prcpandiolu a 2-amino-2-rr'ethylpropanolu/, bicin s tri3, bicin s N-metbyldiethanolaminom, oicin s diethanolamí-nom, bicin s 1,3-diamino-2-propanolom a bicin s tristhanola-minom. Tie kombinácie, ktoré obsahujú oicin, sú najvýhodnej-šími kombináciami.

Prostriedky podľa tohoto vynálezu s výhodou obsahujú isté 3alšie povrchovo aktívne činidlá, ktoré napomáhajú pečeniu, namáčavosti alebo miernemu účinku. 17 'vied2i tieto ďalšia povrchovo aktívne činidlá patria nie ktoré aniónové povrchovo aktívne činidlá ooyčajne používané v tekutých alebo gelových prostriedkoch pre umývanie riadu. Katióny týchto aniówových povrchovo aktívnych činidiel môžu byť rovnaké ako katióny, ktoré boli zhora opísané pre alkyl-ethoxy-kar'ooxyláty. Príklady ďalších änio.-ovýeh povrcnovo ak tíví^ych činidiel, ktoré sú použiteľné podľa tohoto vynálezu, sú nasledujúce skupiny činidiel: 1/ slkylbenzensulfonáty s alkylovou skupinou 3 S sž 1; atómami uhlíka, s výhodou s 11 až 14 atómami uhlíka v reťazci s priamou alebo rozvetvenou konfiguráciou. Zvlášt výhodný rri sú lineárne alkylbenzensul'fonáty s asi 12 atómami uhlíka. TMA patenty č. 2 220 099 a 2 477 383 opisujú tieto povrchovo aktívne činidlá podrobne. 2/ Alkylsulfáty získané sulfatáciou alkoholu s 8 až 22 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka. Klkyl-sulfáty sú zlúčeniny všeobecného vzorca KG30-j~M+, v nom B znamená álkylovú skupinu s 8 až 22 atómami uhlíka a M znamená jednomocný alebo dvojmocný katión. 3/ Parafínové /alkanové/ sulfonáty s 8 až 22 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka v alkylovej skupine. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú komerčne dostupné ako Hostaour SA3 od Hoechst Celanese. 4/ Olefínové sulfo..áty s 8 až 22 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka. TT3A patent č. 3 332 880 obsahuje popis vhodných olefínových aulfonátov. p/ Alkylethersulfáty odvodené od etnoxylacie alkoholu s 8 až 22 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlí ka, s menej než 30, s výhodou menej než 12 molmi ethyleno-xidu. Alkylethersulfáty sú zlúčeniny všeobecného vzorca E0/C2H40/x303“M+ , v nom R znamená alkylovú skupinu s 8 až 22 atómami uhlíka, x znamená číslo dd 1 do 30 a M znamená jedno- alebo dvojmo-cný katión. 16 6/ Alkylglycarylethersulfonéty s 8 až 22 atómami uhlíka s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka v alkylovej skupine. 7/ Sulfonáty ešte rov mastných kyselín všeobecného vzorca - CH/SC3"ívI+/COCn2 v nom znamená alkylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 8 až 18 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 16 ^ * 9 stornami uhlíka a Bv znamená alkylovú skupinu s priamy'" alebo rozvetvenom reťazcom s 1 až 6 atómami uhlíka, s v.ýhodou s jedným, atómom uhlíka, a M+ znamená jedno- alebo dvojmoc.n/ kat ion. 8/ Ich zmesi.

Zhora uvedené aniónové povrchovo aktívne činidlá sú tie dostupné komerčne. Malo by byť poznamenané, že i keď ako d i a lky Isulfosukc iná ty tak sulfonáty esterov mastných kyselín dobre fungujú pri neutrálnom až mierne alkalickom pH, nebudú chemicky stále v prostriedku a pH oveľa väčším než 9i 8,p,

Inými úžitocnými ďalšími povrchovo aktívnymi činidlami pra použitia v týchto prostriedkoch sú neionové mastné al-kylpolyglykosidy. Tieto povrchovo aktívne činidlá obsahujú alkylové skupiny s priamym alebo vetveným reťazcom s 8 až 15 atómami uhlíka, s v-'hodcu s asi 12 až 14 atómami uhlíka a priemerne od asi 1 do 5 jednotiek glukózy s tým, že najvýhodnejšie sú 1 až 2 jednotky glukózy. T,SA patenty č. 4 3S3 203 a 4 732 704, ktoré sú tu zahrnuté ako odkazyf opisujú tieto povrchovo aktívne činidlá.

prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať ako povrchovo aktívne činidlá tiež amidy mastných polyhydroxykyselíii všeobecného vzorca I 0 R1 2 11 ΈΓ - c - /1/, 15 v x^om zx.amená atóm vodíka, uhlovoaíkovú skupix.u s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxy-athylovú skupixiu, 2-hydroxy-propy-lovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, výhodnejšie alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, najvýhodnejšie alkylovú skupinu s jedným atο^ο^ uhlíka /t. j. methylovú skupix*u/ a ΥΓ znamená uhlovo-díkovú 3kupinu s ô až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 7 až 19 atómami uhlíka 3 priamym reťazcom, výhodnejšie alkylovú aleoo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka s priamym reťazcom, najvýhodnejšie alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka s priamym reťazcom alebo ich zmesi a L znamená polyhydroxy-uhlovodíkovú skupinu s lineárnym uhiovodíkovým reťazcom s aspoň 3 nydroxylovými skupinami priamo nadviazanými na reťazec alebo jeho alkoxylovaný /s výhodou ethoxylovaný alebo propoxylovaný/ derivát. Z znamená s výhodou skupinu, ktorá je odvodená od redukujúceho sa cukru v reduktívnej amix.ač-naj reakcii. Výhodnejšie Z znamexxá glycitylovú skupiiiU. Medzi vhodné redukujúce cukry patrí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktoza, max^oza a xyloza. Ako suroviny sa môžu používať kukuričný sirup s vysokým obsahom dextrozy, kukuričx.ý sirup s vysokým obsahom fruktózy a kukuričný sirup s vysokým obsahom maltózy, rovnako ako i jednotlivé x zhora uvedené cukry. Tieto kukuričné sirupy môžu poskytoval zmes cnkorných zložiek pre Σ. Malo by tomu byť roznmexié tak, že týmto nie je vylúčená akákoľvek ix.a vhodná surovina. Z znamená s výhodou skupinu, ktorá je vybraná zo skupiiiy zostávajúcej zo skupín nasledujúceho všeouecného vzorca; -CH2-/CKOK/r-CH2OH, -CK/CK2CH/-/CH0H/t._1-CH20H, -CK2- /CHOH/p/CHOH //CHGH/-CH-OH, v iiich n znamená číslo od 3 do p a K znamená atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a ich alkoxylovaxié deriváty. Najvýhodnejšími sú glycityly, v nich n zx:.am.ená číslo 4, zvlášť skupinu -ch2-/choh/4-ch2gh.

Vo vše o sečnom vzorci I môže zxxamenať xxapríklad N-methylov1, N-ethylovú, M-propylovú, N-isopropylovú, K-buty-lovú, Ν-2-hydroxyethylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú skúpi- 20 nu. F^-C00M môže znamenať napríklad kokamid, atearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, talo va.mid atá. Z môže znamenať 1-deoxyglucitylovú, 2-deoxyfruktitylo-vú, 1-deoxymaltitylovú, 1-deoxylaktitylovú, 1-deoxymanitylo vú, 1-deoxyjnaltotriotylovú skupinu atá.

Odborníkom sú známe spôsoby prípravy amidov mastných polyhydroxykyselíu. Všaooecne sa tôžu vyrábať reakciou al-kylaminu s redukujúcim cukrom reduktív^ou aminačnou reakciou. Vznikne tak odpovedajúci N-alkylpolyhydroxyamin. N-Alkylpolyhydroxyamin reakciou s mastným alifatickým esterom alebo triglyceridom v kondenzačnom/amidacnom stupni poskyt-i.e amidov;' produkt mastné K-aikyl,M-polyhydroxykyseliny. -ľ Spôsoby prípravy prostriedkov, ktoré obsahujú autidy mastných pólyhydroxykyselín, sú opísané napríklad v anglickom patentovom spise 809 060, publikovanom 18. februára 1939 Thomasom Kedleye.m a spol., Ltd., v TT3A patente č. 2 963 3Z6 zo dna 20. decembra 1960 ň. E. Wilsona, v USA patente č. 2 703 798 Anthonyho M. Schwartza zo dna 8. marca 1935 a v USA patente 1 983 424 z 25. decemora 1934 Piggotta, z nich každý je tu uvedený ako odkaz.

Vo výhodnom spôsobe prípravy N-alkyl alebo N-hydroxyal kyl, N-deoxyglycitylamidov mastných kyselín, v nich glycity lová zložka je odvodená od glukózy a u-alkylová alcuo N-hy-croxyalkylová funkcia znamená K-Methylovú, M-Ethylovú, K-propylovú, N-butylovú, N-hydroxyethylovú alebo -hydroxypro-pylovú skupinu, sa produkt vyrába reakciou N-alkyal alebo ŕľ-hydroxyalkylglukaminu o mastným esterom, ktorý je vyura-ný z mastných methylesterov, mastných ethylesterov a mastných triglyceridov, v prítomnosti katalyzátorov, ktoré 3Ú vybrané zo skupiny zostávajúcej z fosforečnanu lithného, fosforečnanu sodného, fosforečnanu draselného, difosforeč-nenu sodného, trifosforečnanu sodného, hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu vápex.até 21 ho, uh Ličitanu lithného, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného, vinanu sodného, vinenú draselného, vinenú sodnodra-selného, citrónu sodného, cit ranu draselného, bázických kremičitanov sodných, bázických kremičitanov draselných, oazic-kých hlinitokre^ičitanov sodných a oazických hlinitokremiči-tanov draselných a ich z^esi. 'Víi.ožstvo katalyzátorov sa s výhodou pohybuje od asi G, p solárnych ·$> do asi j>0 solárnych % s výhodou od asi 2,0 solárneho % do asi 10 solárnych % vztiahnuté na počet molov N-alkyi alebo H-hvdroxyalkyl-glu-kaminu. Reakcia sa s výhodou prevádza od asi 138 *C do asi 170 *C po dobu typicky asi 20 až 90 minút. Ak sa v reakčnej zmesi ako zdroj mastného esteru použijú trigly cendy, reakcia sa s výhodou prevádza tiež s použitím 1 až asi 10 h^ot-nostných % činidla fázového prenosu, vypočítané ako hmotno-stné % z celkovej reakčnej zmesi, ktorá zostáva z nasýtených polyethoxylétov mastných alkoholov, alkylpolyglykosidov, lineárneho glykamidového povrchovo aktívneho činidla a ich zmesi.

Tento postup sa s výhodou prevádza nasledujúcim spôsobom;

a/ mastný ester sa predhreje na asi 138 *C až asi 170 * C ^» \ b/ k zahriatemu mastnému esteru sa pridá K'-aLkyl alebo N-hydroxyalky1-glukamin a zmes sa mieša tak, aoy sa vytvorila dvojfázová zmes kvapali^a/kvapalma, c/katalyzátor sa vmieša do reakčnej zmesi a d/ zmes sa mieša po určitú reakčnú dobu.

Je tiež výhodné pridať k reakčnej zmesi od asi 2 hmôt-ľ nostných % do asi 20 h^otnoatných » predtým vytvoreného i\-alkyl/N-hydroxyalkyl, Ν’-lineárneho glukózylproduktu amidu mastné kyseliny /h^otnostné % sú vztiahnuté na & z reakčných zložiek/ ako Činidla fázového prenosu, ak mastným esterom je triglycerid. Tým sa naočkuje reakcia a zvýši sa teda reakčná rýchlosť.

Tieto polyhydroxy "mastne kyselinové" amidové matéria- ly ponúkajú výhodu tiež pri formulácii namáčacieho činidla, ktoré sa môže pripravovať úplne aleoo primárne z prírodných, obnoviteľných, nepetrochemických výstupných materiálov, ktoré sú degradovateľné. Počas svojej prítomnosti vo vode tiež vykazujú nízku toxicitu.

Je si tresa uvedomiť, že spolu s am.idmi mastné polyhy-droxykyseliny všeobecného vzorca I oudú postupy použite k ich výrobe typicky produkovať také množstve neprchavých vedľajších produktov, ako sú napríklad esteramidy a cyklické emidy mastných polyhydroxykyselín. Množstvo týchto vedľajších produktov bude premenné a bude závisieť na príslušných reakčných zložkách a na podmienkach procesu, nmid mastné polyhydroxyky sel i ny zahrnutý do namačacích prostriedkov bude teda získavaný v takej forme, že prostriedok obsahujúci a-mid rrastnépolyhydroxykyseliny pridaný k namáčaciemu činidlu bude obsahovať menej než asi 10 », s výhodou menej než asi 4 %, cyklického amidu mastnej polyhydroxykyseliny« Výhodne zhora opísané spôsoby sú výhodné v tom, že poskytujú nízke výťažky vedľajších produktov, vrátane toheto cyklického emi-dového vedľajšieho produktu. Ďalšie povrchovo aktívne činidlá pre prostriedky podľ§ tohoto vynálezu môžu obsahovať také zme3i anionových povrchovo aktívnych činidiel s alkyl-polyglnkosidy, alebo amidy mastných polyhydroxykyselín. Tieto aalšie povrchovo aktívne činidlá sú v prostriedku prítomné v množstvách od O % do asi 33 h^otnostn.ých *>, s výhodou od asi 3 v do 23 λ-, najvýhodnejšie od asi 7 % do 20 %.

Iným zložkami, ktoré môžu byť obsiahnuté v prostriedku podľa tohot vynálezu sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré stabilizujú penenie /penové aktivátory/ v množstvách menších než asi 13 %, s výhodou od asi 0,3 % do 12 /b, výhodnejšie od asi 1 % do 10 %. Prípadná pena stabilizujúca povrchovo aktívne činidlá používaná v tu opísaných prostriedkoch má päť základných typov — oetainy, ethylenoxidové kondenzáty, amidy mastných kyselín, aminoxidová semipoláma neionové činidlá a 23 katió.-ové povrchovo aktívna činidlá.

Frostriedok podľa tchoto vynálezu môže obsahovať oetai-no v é povrchovo aktívne namáčacie prostriedky všeooecného vzo rca /+/ /-/ B - N/E1/2 - R2COQ , v nom B znamená hydrofob^ú skupinu vybranú zo skupiny zostávajúcej z alkylov.vch skupín obsahujúcich od-asi 10 do asi 22 atómov uhlíka, s výhodou od asi 12 do asi 15 atómov uhlíka, alkylarylové a arylalky'love skupiny s podo oným poetom uhlíkov s benzenovým kruhom sa spracujú s ekvivalentom až do asi dvoch atómov uhlíka, a podo oné štruktúry prerušené amidovými alebo etherovými väzbami, každé zo skupín B^ znamená alkylo-ví skupinu s 1 až asi 3 atómami uhlíka a znamená alkyleno vú skupinu s 1 až asi 6 atómami uhlíka.

Medzi príklady výhodných oetainov patria dodecyidimethy loetain, cetyldimethyibetain, dodecylamidopropyldimethylbeta in, tetradôcldimethyloetam, te t rade clamid opropy ldime t hyl-cetain a dodecyldimethy'lamoniumhexanoat.

Salšie vhodné amidoalkyloetainy sú opísané v τISA patentoch č. 3 930 417, 4 137 191,a 4 373 421 a v anglickom patente ó. 2 103 236, všetky sú tu uvedené ako odkazy.

Je o i treba uvedomiť, že alkylové /a acylové/ skupiny zhora uvedených betainových povrchovo aktívnych činidiel môžu byť odoodené buď od prirodzených aleoo syntetických zdrojov, napr. môžu byť odvodené od v prírode sa vyskytujúcich P£stných kyselín, olefinov, ako sú tie, ktoré sa pripravujú ry . ^ľáglerovýrr alebo oxo-procesotr, alebo olefinov, ktoré sa získavajú z nafty buď alebo bez "krakovaní*1.

Etnylenoxidové kondenzáty aú široko definované ako zlú-Ceniny, ktoré sa pripravujú kondenzáciou ethylenoxidových akupín /vo svojej povahe hydrofilných/ s organickou hydro-fobnou zlúčeninou, ktorá môže mať alifatickú alebo aikyla- romatickú povahu. >3 h u p i u y , ktorá 3 a ^ObUOU Skupinou, vo vode rozpustná DÍžks hydrof ilne j alebo polyoxyalkylenove j kondenzuje s akoukoľvek príslušnou hydro-ss môže iahko upraviť tak, a^y na získala zlúčenina so Žiaducou rovnováhou hydrofil- ných a hydrofooných prvkov. átov vhodných

Príklady takých ethy'lenoxidových konde ako penové stabilizátory sú kondezačné produkty alifatických alkoholov s ethylenoxidom. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť bučí priamy alebo rozvetvený a oovykle s od ®si 8 čo asi 15?, s výhodou od asi S do asi 14 atómov uhlíka pre to, aoy sa dosiahlo najlepšieho prevedenia penového stabilizátora, Ethylanoxid je prítomný v množstve od asi 8 molov do asi jd, s výhodou od asi 8 do asi 14molov ethyleno-xidov na mol alkoholu. ktoré s1.í tu hanolamidy príklady amidových povrchovo aktívnych činidiel, použiteľné, patria amoniak, m.onoethanol, a diet-ma.:tných kyselín a acylovú skupinu s asi 8 až asi 18 atóme uhlíka všeobecného vzorca h - CJ - M/H/m-l/S20H/3-n

I v noít! P znamená nasýtený alebo nenasýtený alifatickú uhlovo-díkovú skupinu s asi 7 už 21, s výhodou s asi 11 až 17 sto-; mami uhlíka, znamená methylenovú alebo ethylénovú skupinu a m znamená číslo 1, 2 alebo 3, s výhodou číslo 1. Špecifickými príkladmi uvedených amidov sú amid monoethanolaniinov.ý mastnej kyseliny z kokosového orecha a amid diethanolaainový mastnej dodecylkyseliny. Tieto acylové skupiny môžu oytf odvodené od prirodzene sa vyskytujúcich glyceridov, ako je napr. kokosový olej, písmový olej, sojový olej a loj, ale môžu oyť pripravené i synteticky, napríklad oxidáciou nafty alebo hýri rogenáciou oxidu uhličitého Fischer-Tropschovým postupom. Výhodnými sú monoethanolamidy a diethanolamidy mastných kyselín s 12 až 14 atómami uhlíka.

Aminoxidová semipolárna neionová povrchovo aktívne činidlá zahrnujú zlúčeniny a zmesi zlúčenín vš.eobecneho vzorca 23 v^w 0 i *3 V nom E1 znamená alkylovú, 2-hydroxyalkylovú, 3-hydroxyalky-lová ale bo 3-alkoxy-2-:.ydroxyprooylovú skupinu, v nich alky-lová respektívne akoxylová skupina znamenaja skupiny s asi 8 až asi 18 atómami uhlíka, a R^ znamenajú rcethylovú, ethy-lovú, propylovú, isopropylovú, 2-hydroxyô'thy.lovú, 2-nydroxy-P ropy lovu alebo 3-hyúroxypropylovú skupi;*u a ;i znamená čialo od C do asi 10. Zvlášť výhodnými aú amincxidy všeobecného vzorca Í2 Ρχ - N ->0 ,

I *3 V / v ηom R^ znamená alkylovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka a R^ a R^ znamenajú methylovú alebo ethylovú skupinu. Zhora uvedené ethylenoxidové kondenzáty, amidv a aminoxidy sú plne opísané v ttsa patente č. 4 316 824 /Pancheri//; ktorý je tu uvedený ako odkaz. <

Prostriedky podľa tohoto vynálezu môžu obsahovať tiež isté kationové kvartetové amoniové povrchovo· aktívne činidlá všeooecného vzorca fiVoEVy R3/0fi2/;y ľE4K+X“ alebo aminové povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca rVoe2/^ R3/OR22r4n , v nich R3, znamená alkylovú alebo alkylbenzylovú skupinu s a3i 6 až 16 atómami uhlíka v aikylovom reťazci, každá zo Skupín E? je vybrané zo skupiny zostávajúcej zo skupiny -CH2CH2-, -Cn2CH/CH3/-, CH2CH/CH20H/, -CH2CH2CH2- a ich zmesi, každá zo skupín R3 je vybranózo skupiny zostávajúcej z alkylovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, oenzylovej skupiny a atómu ΓΛ znamená rovnako ako íP celkový počet atomov uhlíka asi 16, y znamená číslo od od 0 do asi lj a X znamená vodíka, ak y neznamená číslo C, alebo aikylový reťazec, pri čom skupín F. plus B4 je od asi 8 do 0 do asi 10 s. súčet hodnôt y je akýkoľvek zlučiteľný a-^ión. Výhodnými zo zhora uvedených sú aikylové kvarteré amo-niové povrchovo aktívne činidlá, zvlášť aktívne činidlá s jedným dlhým alkylovým reťazcom opísané zhora uvedeným vzo naj

rcom, v nom H4 je vybrané z rovnakých skupín ako íA výhodnejšie kvartemé amoniové povrchovo aktívne činidlá sú chlorid, bromid a methylsulfát aikyl /s 8 až 16 atómami uhlíka/- trimethylamoniové soli, alkyl/'s 8 až 16 atómami uhlíka/di/hydroxyethy1/methylamoniové soli, alkyl/s S až ✓ 16 atómami uhlíka/hydroxyethyldimthylamoniové soli, aikyl /s 8 až 16 atómami uhlíka/oxypropyltrimethylamoniové soli a aikyl /s 8 až 16 atómami uhlíka/ oxypropyldihydroxyethyl-amoniových solí, Zo zhora uvedených zlúčenín sú výhodnými aikyl /s 13 až 14 atómami.uhlíka/trimethylamoniové soli, napríklad decyl-trimsthylamoniummethylsulfát, lauryltri-methylamoniumchlorid, myristyltrimethylamoniumbrorr.id a kokosový trimethylamoniumchlorid a methylsulfát.

Penové aktivátory používanie v prostriedkoch podľa toho to vynálezu môžu obsahovať akýkoľvek zhora uvedený penový sktivátor alebo akúkoľvek zmes zhora uvedených penových ak-t ivátorov.

Vedia zhora opísaných zložiek môžu tieto prostriedky obsahovať dalšie. konvenčná zložky vhodné pre použitie v tekutých alebo gelových prostriedkoch pre umývanie riadu.

Medzi prípadné zložky patrí odvodnenie podporujúce et-hoxylované *.eiónové povrchovo aktívne činidlá typu, ktorý je opísaný v patente USA č. 4 316 824 /ľancheri, 23. februára 1982/, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz.

Aby sa získal produkt so žiaducou stabilitou fáze a so žiaducou viskozitu, môžu sa používať tiež alkoholy, ako 27 je napríklad ethylalkohol a propyle^glykoi. Zvlášť užitočná v tekutých prostriedkoch podľa tohoto vynálezu sú alkoholy, ako je napríklad ethylalkohol a propyle^glykol v množstvách od 0 ií> do asi 13 %.

Celové prostriedky podľa vynálezu oy normál:.e nemali obsahovať alkoholy. Tieto geiové prostriedky môžu obsahovať väčšie množstvo toluensulfonátov,xylensulfonátov alebo ku-mensulfonátov sodného aleuo draselného a väčšie množstvo močoviny, t.j. od asi 10 v.· do asi 30 %, ako činidla tvoriaceho gel /viď. TT3A patent č. 4 61 j 61S a anglický patent č. 2 179 0p4A/.

Medzi ďalšie žiaduce zložky patria riedidlá a rozpúšťadlá. Biedidlá ™ôžu byť anorganickej soli, ako je napríklad chlorid amonný, chlorid sodný, chlorid draselný, atď. Medzi rozpúšťadlá patrí voda, alkoholy s nižšou molekulovou hmotou, ako je napríklad ethylalkohol, isopropylalkohcl atď. Prostriedky podľa vynálezu budú typicky obsahovať až asi 80 %, s výhodou od asi 30 % do asi 70 %, najvýhodnejšie od asi 40 % do asi 6i * vody. Všetky :>eroentá, diely a pomery tak, ako sú používané v tomto spise, znamenajú hmotnostné percenta, diely a porne- ; ry, pokiaľ nie je uvedené inak.

Nasledujúce príklady ilustrujú tento vynález a uľahčujú jeho pochopenie.

Príklady prevedenia vynálezu

Príklad 1

Nasledujúci tekutý prostriedok podľa tohoto vynálezu sa pripravuje podľa opisu, ktoré sú uvedené nižšie. Zmiešajú sa alkylethoxykaroxylát a príslušné ďalšie povrchovo aktívne činidlá ako stabilizátor, ethanol, chlorid sodný a roztok. pK zmesi ,sa upravia hydroxidom amónnym .na hodnotu asi „8. Potom sa pridajú vápenaté ióny /pridajú sa ako dihydrát chloridu vápenatého/ a konečne pH sa upraví, ak je to potre- 26 ba, na hodnotu asi 7,2» TTrobia sa konečne úpravy viskozity & menšie úpravy pH a nasleduje pridanie parfémn a fareiva. pro* striedok sa doplní vodou. zložky hmotnústné '/t> x sthoxy- 1,23 i uhlíka/ 8 amidopropy- 3 dímethylami- 3 ,t chloridu 1 6 0,5 7,5 na doplnenie 8,5 9,4 sodná sol alkyl /s 12 až 13 atómami uhlíka/ /priemer 3,5/ ethoxykaroxyIsto v aik.yl /s 12 až 13 atómami uhlíka/ /priemer 3,5/ alkohol* sodná sol alkyl /s 12 až 13 ató^a /priemer 1,0/ et'ooxysulfátu* alkyl /s 12 až 14 atómami uhlíka/ ldimethylbetain vápenatého/ triethanolamin chlorid sodný ethanol voda a nepatrné množstvo prísad pH /10 % vodného roztoku/ 9,4 9·,4

Zmes povrchovo aktívnych činidiel cosahuje asi 94,2 ηο alky 1-ethoxy-karooAyiátov všeobecného vzorca FQ/CH-jCH-G/ CKgCG0~Ka , v nom F znamená alkylovú skupinu s 12 až 13 atómami uhlíka, priemerne s 12,5, x znamená číslo od 0 do asi 10 a množstvo ethoxylátu je asi 1,0 v prípade, že x znamená G a menej ^ež asi 2 hmotnostné percentá alkyl-et-hoxy-karooxylátov v prípade, že x je väčšie než 7. Priemerné x je pri tejto distribúcii 3,5. Zmes povrcbo/o aktívnych činidiel obsahuje tiež asi 5,8 % aikoholethoxylátov všeobecného vzorca KO/CH^CH^O^H, v nom F znamená alkylovú skupinu s 12 až 13 atómami uhlíka, priemerne 12,5, a priemerné x je 3,5. Zmes povrchovo aktívnych činidiel ob- 29 sahoje O % mydlových materiálov.

Zhora u ved o a,ý prostriedok poskytuje vycikajúcu komoiná- ciu schopnosti odstraňovať mastnotu a mierneho pôsooenia a je stabilný pri skladovaní za vyšších teplôt /až 49 ‘C/. tTmý vanie s týmto prostriedkom pri píl asi 7,2 až 7,3 je lepšie než s podcbnvm prostriedkom, ktorý oosahuje ekvivalentné /na molá-mom základe/ množstvo horeči.atých ionov. Tieto prostriedky skladovania, zvxašt v poro — ktoré obsahujú horečnaté majú tiež lepšiu staoilitu počas vnaní s podobnými prostriedkami, ióny. rríklad 2

Nasledujúci tekutý prostriedok sa pripravuje podľa spôsobu, ktorý je uvedený v príklade 1, s tým, že pre úpravu pH prostriedku na hodnotu asi 8,é sa používa hydroxid sodný. zložky hmotnostne io sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ 22 £ /priemer 3,3/ ethoxykarboxylétov alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ ethoxy- 1,33 < /priemer 3,5/ alkohol* sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/- p sulf átl.1 alkyl/s 12 až 14 atómami uhlíka/amidopropyl- 3 dimethyloetain alkyl/s 12-14-16 atómami uhlíka/dimethylaminoxid 2 alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ethoxy- 3 /priemer 6,0/ alkohol vápenaté ióny /pridané ako dihydrát chloridu 1,2 vápenatého/ i.; 0,3 7,3 na doplne ĹΛ ie bicin chlorid sodný ethanol ;voda a nepatrné množstvo prísad ~ 'Λ JU zložky hmotí.Ostne pH /10 to vodného roztoku/ 8,5 Tento prostriedok podľa toho to vynálezu poskytuje ako zriedeného ro-zv.ýšenej tep- dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu vo forme zloku tak i dobrú stabilitu pri skladovací za loty 49 *C.

Príklad 3 pripravuje podľa spô-tým, že pre úpravu užíva hydroxid sodný.

Nasledujúci tekutý prostriedok sa soou, ktorý je uvedený v príklade 1, s pH prostriedku na hodnotu asi 5,3 sa po zložky hmôtno stne ^ sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ 22 /priemer 3,5/ ethoxykarooxylátov* alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ ethoxy- 1,35 /priemer 3,5/ alkohol t sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/- 6 sulfátu alkyl/s 12 až 14 atómami uhlíka/amidopropyldi- 3 methylbetain alkyl/s 12-14-16 atómami uhlíka/dimetnylaminoxid 2,5 vápenatá ióny /pridané ako dihydrát chloridu l,p vápenatého/ bicin ľ ethanol 7,5 voda a nepatrné maožstvo prísad na doplnenie pH /10 % vodného roztoku/ 9,5 31

Tento prostriedok podľa tohoto vynálezu poskytuje jak dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu vo forme zriedeného roztoku, tak i dobrú stabilitu -.-ri skladovaní za zvýšenej tepalo ty 49 *C, zvlášť v porovnaní 3 prostriedkami, ktoré obsahujú hore časté ióny.

Príklad 4

Nasledujúci tekutá prostriedok, ktorý obsahuje relatívne málo povrchovo aktívneho činidla a veľke množstvo vápenatých ionov, sa pripravuje podľa spôsouu, ktorý je zhora uvedený v príklade 1. zložky hmctnostná % sodná soľ alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ 16 /priemer 3,3/ ethoxykarooxylátov* alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ ethoxy- 0,98 /priemer 3,3/' alkohol* sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ 4 /priemer 3,0/ sulfátu alkyl/s 12 až 14 atómami uhlíka/ amidopropyl- 2 dimethylnetsin 3,3 1 alkyl/s 12-14-16 atómami uhlíka/ dim.ethylaminoxid vápenaté ióny /pridané ako dihydrét chloridu vápenatého/ o i c in triethanolamin 1

ethancl S voda a nepatrné množstvoprísad na doplnenie <*·« «I ^ pH /iO £ vodného roztoku/

Zhora uvedený prostriedok podľa tohoto vynálezu poskytuje jak dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu vo forme zriedeného roztoku tak i doerú stabilitu pri skladovaní za zvýšenej teploty 49 *C, zvlášť v porovnaní s prostriedkami,

ráčia produktu.

Príklad 3

Nasledujúce štyri kvapalné prostriedky podlá tonoto vynálezu sa pripravujú podlá nižšie uvedených opisov.

Prostriedky sa·vyrábajú tak, že sa ethauol pridá ku ~."ssi povrchovo aktívnych činidiel obsahujúcich alkyl-et-hoxy-karboxylát. Potom sa pridajú ostávajúce povrchovo aktívne činidlá a zmes sa premieša. Pridajú sa roztok a che-latotvorné činidlo a pH sa upraví hydroxidom sodným na hodnotu o asi 0,0 jednotky vyššiu než je delové pH. nakoniec sa pridá chlorid horeči.atý, ktorý zníži pH na cielovu hodnotu. Môžu sa ešte previesť konečné úpravy viskozity a menšia úprava pH a nasleduje pridanie parfemu a faroiva. Prostriedok sa potom doplní na príslušný objem vodou. hmotnostné % zložky formulácia:

B C D sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami 22 uhlíka/ethoxy/priemer 3,5/karboxy latu* alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/- 1 ift ethoxy/priemer 3,3/alkohol sodná sol alkyl/s 12 až 13 atóma- 6 mi uhlíka/sulfátu sodná sol alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ethoxy/priemer 0,8/-sulfátu alkyl/s 12 až 14 atómami uhlíka/- 3 amidopropy'ldimethyl-betain alkyl/s 12-14-16 atómami uhlíka/- 3 22 24 12 1,3 1,3 1,4 0,7 6 3 18 3 3,5 2,3 3 3,3 33 hmotnosti.é /1 zložky f or.mulácia · A B C D d im.e thy 1 am inoxid r-ie-11 atómami uhlíka/- - - - 2,> e thoxv horečnftté ióny /pridané ako 0,6 0,6 0,9 0,6 hexahydrát chloridu horecnaté- ho/ m cthyIdiethanolamin 10 - - - diethsnolsmin — - - triethanolaznin - - glycin - - 3 t ris/nydroxy^ethyl/aminomethan - - 3 suífosukcinát sodný - 3 M* biciu j 3 2,3 - cthauol g S C j n x parfém a farbivo 0,13 0,13 0,13 o, U voda ÍA«ä doplnenie pn /10 % vodného roztoku/ 9,2 G ť", > J - P: I *- > J Zmes povrchovo aktívnych Činidiel ob isahuje asi 94, 2 '/> alky-ethoxy-karooxyl.átov všeobecného vzorca HO/Cr^CK^G/ x Cr^COC l\a , v noru E znamená alkylovú skúp mu s 12 až 13 ató- mami uhlíka, priemerne s 12,3, x znamená číslo od 0 do asi 10 a množstvo ethoxylátu ja asi 1,0 v prípade, Že x znamená 0, a mex.ej než asi 2 hmotnostné percentá v prípade, že x ja väčšie než 7. Priemerné x je pri tejto distribúcii 3,;· £jfT« 3 povrchovo aktívnych činihiel obsahuj-* tiež asi >,8 aikohol-ethoxylátov všeobecného vzorca ΕΟ/ΟΗ-,ΟΗ.,Ο/ .H, v ηοπτ n známe-i.á alkylovú skupinu s 12 až 13 atómami uhlíka, priemerne 12,3 a priemerné x je 3,3. Zmes povrchovo aktívnych činidiel 34 obsahuje G vi· mydlových materiálov.

Zhora uvedené prostriedky poskytujú vycikajúcu komuiná-ciu schopnosti odstraňovali mastnotu a mierneho pôsobenia a sú stabilne pri skladovaní za vyšších teplôt ,/až 49 ’C/. Schopnosti týchto produktov odstraňovať mastnotu priamo súvisí s ich schopnosťou udržovať si alkalické pH v zriedenom roztoku. Poradie týchto produktov, pokiaľ ide o schopnosť udržovať si vysoké pH pri umývaní, ja A'* B > C > D. Mierny účinok týchto produktov pri pôsobení i.a ruky priamo súvisí s oosaho.m sli yl-ethoxy-karbcxylátov v zmesi povrchovo aktívnych činidiel a ja nepriamo úmerný množstvu alkyIsulfétovýeb a alkyl-ethoxy-sulfátových povrchovo aktívnycn činidiel, Z týchto dôvodov poradie týchto produktov, pokiaľ ide o miernosť pôsobenia r.a ruky, je C>Á,D>Ľ. Tieto prostriedky poskytujú tiež lepšiu stabilitu počas skladovania v porovnaní s podoo-nými orostriadkami sez roztoku ale do chelatotvorného činidla. Prostriedok D však obsahuje glycin a nedochádza u neho počas skladovania k zmene farby. ríkiad 6 . nasledujúce štyri tekuté prostriedky sa pripravujú podľa spôsocu, ktorý je zhora uvedený v príklade 1. Používajú rovnaké z^esi a 1ky 1-e t h oxy -kfc r bo xy 1,51 o v ý ch povrchovo aktívnych činidiel ako jo zhora uvedené v príklade 1. hmôtnos tne í® zložky

D A b sodná sol alkyVs 12 až 13 ato- 22 22 22 22 mami uhlíka/ethoxy/pri-mer 3,3/ karboxylátov* alkyl/s 12 až 13 atómami uhlíka/ 1,33 1,33 1,J; 1,33 ethoxy/pri'em-er 3,3/aIkohol* zlozKy A B C D sodná sol alkyl/s 12 až 13 ató- 6 6 6 6 mami uhlíka/sulfátu alkyl/s 12 až 14 atómami uhlíka/ 3 3 3 3 am id o pr o py Id ime thy 1- be t a in alkyl/s 12-14-16 atómov uhlíka/- 3 3 3 3 dimethylaminoxid horečnaté ióny /zridané ako 0,6 c,1 6 0,6 - hexahydr&t chloridu horečnatého/ 2 -am i nc - 2 - e thy 1 -1,3 - P r o pand i o 1 6 c 6 6 kyselina citrónová /existuje v - 0 6,0 produkte ako sol/ minoritné zložky /rozpúšťadlá, na do plnenie hydrotrepné činidlá, farbivo, oarfém atď.

Prostriedok B pod odstraňovať mastn.atu v skladovaní ss zvýšene i prostriedkami A, C a D ľa tohoto vynálezu má dobrú schopnosť zriedenom roztoku a je staoil^ý pri teploty 49 ’C. To je v kontraste s , ktoré nespadajú do rozsahu tohoto vynálezu. Prostriedok A podľa tohoto vynálezu má dourú schopnosť odstraňovať mastnotu v zriedenom roztoku, dokonca i v mäkkej vode, vzhľadom k jeho kombinácii zmesi povrchovo aktívnych činidiel obsahujúcich &lkyL-ethoxy-karooxylát, ho- v , x recnate ióny a jeho alkalickom pH roztoku pre umývanie *.a riad vdaka 2-amino-2-ethy'i-l,3-propax,diolu. Prostriedok A však nie je stabilný pri skladovaní a tvorí zrazeninu hydrc-xidu horečnateho.

Prostriedok C má dobrú stabilitu pri skladovaní vdaka pH /0,2 % vodného roztoku/ S, 0 S, O 9,0

36 schopnosti citratov predchádzať zrážaniu hydroxidu norečna-teho, ale nemá dostatočnú schopnosť odstraňovať mastnotu v zriedenom roztoku. Je tomu tak preto, že hladina citrátu je príliš vysoká a znižuje dostupnosť norečnatýcn iónov v zriedenom roztoku, ktoré sú po treuné pre dobré um-'-va-nie. Podo on

A a prostriedok D má doorú stauilitn pri skladovaní, ale horšiu schopnosť odstraňovať mastnotu v porovnaní s prostriedkami 5.

Claims (1)

1. i. -s *“T 0 i Γ* · ’ m t r n ľ; 1 c v y £j i\ / .n i> 0 k gelový c i; 31 i a c i pro stri riadu, v y z n £> 'w‘ d j VV-0W-S2 c: i sa tým 2e Dosahuje /v hmôtno oiný ch percentách/; / od } -p do e λ·· zm^sz povrenovo aktívnycr Činidiel zostávajúci z: 1/ od 80 /ó do 100 '/ a] k.y !-ethnxy-karuuxylátov vše· oeecného vzor r-.-* f'--- : Λ ‘ ,^'t r·. ~ ·> *’ ι ir“B ncy or. u:; .07 0:1·>uj :m e e a a V ΓΐΟΓΓ* h Z ΓίΒΓΠ a 1 í k a , x s Ouc i s e th c re ti é a ko páde, V Q äikvlevi 13 ku p mu Od 3 10 až 16 atómami uh-0 dc asi 10 a distri- že množstvo materiálu /vyja- ,. / ^ J * ) J“ β i. Š i-ii i-6 £ie ne i asi priemerne m ;u..W! / merm á mamm.á 13 atakov uhlíka alt né x znamená od 3 do 6, ak prie"-13 atomov uhlíka a vi Zuamena katión, i i/ od J n do 10 71· alkohole t ho x y lá t o v všeobecného vzorca: hG/CK. ,CK 0/ .H , znamená b]kýlovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka a x sa pohycu.je v rozsahu od 0 do asi 10, pri čom ma-má .menej :.ež 6, a mydiel všeobecného vzorca: rtCOO '-t , v ňom B znamená alkylovú skupinu s 11 až lp atómami uhlíka a ivi znamená katión, o/ od 0,1 p do 4 /· vápenatých ale čo h or e δ na tých iói.ov a c/ cheiatotvorné činidlo pre vápenaté alebo horečná t c ióny, ktoré tvoria rozpustný vápenatý aiaoo hore čuatý komplex, s logaritmom konštanty stability log K^. medzi asi 0, > a p, v množstve, ktoré sa dostatočne pre to, aoy sa zabránilo tvorbe zraze:.in uhličitanu v η 0m F ŕ znamená © 1 í k a ti x sa ooh oríemerne T v .11/ od G ’/o clo a c j.*wZ í C t w / * ·» 2 ; je} z *3 >; Je väč- od 2 do 4, ak prie- td uO T J íací J či priem-er- ní Γ* cj ilČ5iTio *4 ČI viac ..e£ 38 ' 1 c · vápenatého alebo hydrcxidu hore čistého v prostriedku, r r i 13 /c /óiToii.oóti.-' percentá/ vodný roztok uvedeného prostriedku má pH od 7 do 11. ťrostriedok poaľa aodu 1, v v 2 n a e u j ú c o h 0 sa t y tr. , ue zmes povrchovo aktívnych činidiel oosa hu je od 90 'Jb do 9o alky l-ethcxy-fcarooAylátov. 3. Fro striedcz poaľa todu 1 alouo 2, v y 2 n ..a c u j ú -c 1 s a * 7 * , že pH je *nedííi 0 a 10. • f+ * rros triedck pódia ktoréhokoľvek 2 predchádza.júcich 00- dov, vyznačujúci sa tým, že zrne a povrchovo aktívnych činidiel Dosahuje menej než j ;é alkohol e t h 0 a y 1 á 10 v. ) * prostriedok podľa ktoréhokoľvek 2 predchádzajúcich eo-dov, v y z n.äč u j x c i sa tým , že zrres po vrchovo aktívnych činidiel oosahuja menej než j g my_ w* -i. · 6 . • nvapalný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádza-oodo v, v y z i. a e u j u c i sa t y rn ousahuje od 12 vé do 30 » zmesi povrchovo aktívnych či-x.id ičl. n « · — · Gelovv prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich bodov, v y znač u j ú c 1 s a tým , *e Dosahuje cd 10 % do 4j -o zmesi povrchovo aktívnych činidiel. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich uo-dov, vy z n a c u j ú c 1 sa t y τ , žc.d a i š i e povrchovo aktívne činidlo je vy orané zo skupiny zostávajúcej z alkylbenzensulfonátov, elkylsulfátov, parafi nových suľfor.atov, oleŕinovcch sulfonatov,· alkylsther-sulfátov, sulíonátov es térov mastných kyselín, alkylpo lyglukozidov, a'nidov mastných polyhydroxykyselín a ic^ zmesi. 3 9 c Prostriedok pódia ktoréhokoľvek o predchádzajúcich bodov, v ;y z l. a č u j ú c i sa t ý m t že a ale j ousahuje p&i.ový stauiiizátcr, ktorý je vyora..ý zo skupii-y zostá vajúcej z uetainov, ethyleroxidovvch koadeuzátov, dov mast:.ých kyselín, amiaexidových semipolárnych ocových činidiel, katiói.ových povrchovo aktívnych ami- uei- eiiii— diel a ich zmesi. 1C. Prostriedok podľa f u toréhokoi’vek z predchádzajúcich oo dov, v y z ii a č u j ú c i sa tým , že a ale j obsahuje do s .sto or s alkal i c ký rez tok, ktorý udržuje P P r c s t r i e g ti.u m«dzi 5 a 10. 11. Prostriedok podľa ktorého kOivek z predchádzaj ú cic n o· o d o v , v y z i. ca íj u j ú c i sa t ý m , že chslato tvori.é čii.idlo pre vápnik, aleuo Sicréík j·- vybral Δύ skupiny, ktorá zostáva zo sarkosinú, uiciuu, citrátu, N—/2—hyd roxy ethyl/imii.od ictove ky ialii.y , ľ-/2, 3-äifcy-droxy propyl/i.mizodioctové kyseliny, ich solí s alkalickými kovmi a ich zmesami. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich oo dov, v y z i. a č u j ú c i sa t ý m , že roztok je vy oraný zo skupiny zostávajúcej í.olamiu.i, 1,3-ciarrit.a-2-prop&nolu. ^ethy1-1,3-diamino-ľ-propanolu. í M-matnyl-dletha-oicia.’ a ľ}h-tôtra- 12