DK159554B

DK159554B - Stabiliseret enzymholdigt flydende rensemiddel

Info

Publication number: DK159554B
Application number: DK378283A
Authority: DK
Inventors: Marc Dormal; Jacques Noiret
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-08-30
Filing date: 1983-08-18
Publication date: 1990-10-29
Also published as: NO157460C; GB2168376A; SE8304663D0; GB2126242A; AU552398B2; PT77260B; IT8348896A0; PH19070A; ES525214A0; DK159554C; GB2168376B; DK378283A; BR8304644A; US4529525A; SE456426B; DK378283D0; ES8600380A1; NL8302942A; NO157460B; MX158409A

Description

i

DK 159554 B

Den foreliggende opfindelse angår i almindelighed stabiliserede vandige enzympræparater. Mere specielt angår..opfindelsen i hovedsagen builderfrie enzymholdige flydende rensemidler, der giver forbedret enzymstabilitet i vandige medier, og som indeholder mættede fedtsyrer og/eller sæber som fore-5 trukne komponenter.

Fremstilling af stabile enzymholdige flydende r<ans,emidler . har været i centrum for megen opmærksomhed i den kendte teknik. Ønskeligheden af at inkorporere enzymer i rensemidler 10 skyldes først og fremmest effektiviteten af proteolytiske og amylolytiske enzymer til at nedbryde proteiner og kulhydrater og derved lette fjernelsen af pletter, såsom sovsepletter, æggepletter, chokoladepletter og lignende, med vand og detergentforbindelser. Den manglende stabilitet af sådanne 15 enzymer i vandige rensemidler, således som den giver sig udtryk ved hurtigt tab af enzymaktivitet under lagring, er imidlertid velkendt. Brugen af enzymer i flydende rensemidler har derfor hidtil været forholdsvis begrænset.

20 Forsøg på at stabilisere enzymaktivitet i vandige medier har været omfattende beskrevet i patentlitteraturen. Blandt forsøgene på at løse problemet med enzymstabilisering har været brugen af forskellige organiske materialer, såsom alkoholer, polyoler, estere og sukkerarter, der siges at have en stabi-25 liserende virkning på enzymer. Vandopløselige calciumsalte har også været anvendt til at stabilisere enzympræparater. Amerikansk patent nr. 4.243.543 søger således at skabe enzymstabilitet ved at tilsætte en antioxidant og en polyol til vandige rensemidler. Amerikansk patent nr. 4.111.855 an-30 vender en kombination af en polysyre og calciumion som enzymstabilisator. Amerikansk patent nr. 4.287.082 beskriver homogene enzymholdige flydende rensemidler, som er karakteristiske ved tilstedeværelse af en mættet fedtsyre, calciumion og en nærmere beskrevet kortkædet carboxylsyre. Amerikansk patent' 35 nr. 4.318.818 beskriver et enzympræparat, der er stabiliseret med calciumion og et salt af en carboxylsyre med kort 2

DK 159554 B

kædelængde.

Den foreliggende opfindelse angår et stabiliseret enzymholdigt flydende rensemiddel med pH 8-11, som foruden vand indeholder ,(a) 5-75 vægt% af et eller flere rensende overfladeaktive midler, som ikke er sæbe, og som er valgt blandt anioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfolytiske og zwitterioniske detergentforbindelser.

(b) et vandopløseligt calciumsalt i en mængde tilstrækkelig til at give 0,1 - 20 millimol calciumion pr. liter middel, (c) 0,05-5 vægt% af et enzym af gruppen bestående af prote-15 aser, amylaser og blandinger deraf, (d) eventuelt et kompleksbindende middel og (e) 0,1-10 vægt% stabiliserende carboxylsyresalt, 20 og rensemidlet er ejendommeligt ved, at stabiliseringsmidlet består af vandopløselige salte af følgende dicarboxylsyrer i de anførte vægtprocenter: 25 (a) 25 - 35% ravsyre, (b) 40 - 50% glutarsyre og (c) 25 - 35% adipinsyre.

30 35 3

DK 159554 B

De ovenfor nævnte overfladeaktive midler, som ikke er sæber, refererer til detergentforbindelser, som ikke er sæber, idet sidstnævnte er meget foretrukne komponenter af de foreliggende rensemidler, som til den foreliggende beskrivelses formål er en kategori for sig og adskiller sig fra andre anioniske 5 overfladeaktive stoffer. Udtrykket "sæbe" refererer til vand opløselige salte af langkædede fedtsyrer.

I en særlig foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen indeholder midlet en sæbe omfattende vandopløselige salte 10 af en mættet fedtsyre med 12 til 14 carbonatomer i alkylkæden, såsom laurinsyre eller myristinsyre, og en umættet fedtsyre med 16 til 18 carbonatomer i alkylkæden, såsom oliesyre og palmitoleinsyre. For stabiliseringsmidlet af den ternære blanding af de vandopløselige salte af ravsyre, glutarsyre 15 og adipinsyre foreligger hver syre fortrinsvis i blandingen i form af dens natrium-, kalium-.eller triethanolaminsalt.

Det ovennævnte stabiliseringsmiddel inkorporeres i de flydende rensemidler i en mængde fra 0,1 til 10%, fortrinsvis 20 0,5 - 5% og bedst fra 1 til 5 vægt% af midlet.

Mængden af calciumion i rensemidlerne er 0,1 - 20 millimol, fortrinsvis 2-15 millimol pr. liter rensemiddel. Egnede vandopløselige øalciumsalte, der kan anvendes som en kilde til 25 calciumion, indbefatter calciumchlorid, calciumacetat, calcium- formiat og calciumtitrat.

Sæbe er en foretrukken komponent af de flydende rensemidler og inkorporeres i disse midler i en mængde fra 2 - 20% og 30 bedst 10 - 18 vægt%. De nyttige sæber omfatter de vandopløse lige salte af mættede fedtsyrer med 10 - 18 carbonatomer i alkylkæden, fortrinsvis 12 - 14. Laurinsyre og/eller myristinsyre er særlig foretrukne til opfindelsens formål.

35

DK 159554B

4

De nyttige sæber indeholder i almindelighed også opløselige salte af umættede fedtsyrer, der har fra 16 til 18 carbon-atomer i alkylkæden, især oliesyre.

Enzymerne, der er egnede til brug ifølge opfindelsen, er pro-5 teolytiske enzymer og amylaser. Inkluderet blandt de nyttige proteolytiske enzymer er de, der forhandles under handelsnavnene Alcalase ®og Esperase® 8L. Esperase ® 8L foretrækkes særligt til brug ifølge opfindelsen. Et amylaseenzym kan anvendes i stedet for eller foruden proteolytiske enzymer, og en a-type 10 amylase er særlig egnet til dette formål.

pH-værdien af rensemidlet er fra 8 til 11, idet en pH-værdi fra . 9,5 til 10,5 foretrækkes for at opnå optimal enzymsta-15 bilitet og renseevne, især til proteolytiske enzymer. I mod sætning til de almene beskrivelser i den kendte teknik vedrørende den skadelige virkning af en forhøjet pH-værdi på ca. 10 på enzymstabilitet, er midlerne ifølge opfindelsen bemærkelsesværdigt stabile ved disse højere pH-værdier. Mono-, 20 di- og trialkanolaminer kan med fordel anvendes som pH-stød- puder, idet især triethanolamin særligt foretrækkes.

Den anioniske klasse af detergenter, som ikke er sæbe, indbefatter de vandopløselige sulfaterede og sulfonerede detergen-25 ter, som har et alkylradikal indeholdende fra 8 til 26, og fortrinsvis fra 12 til 22 carbonatomer. (Udtrykket "alkyl" indbefatter alkyldelen af de højere acylradikaler). Eksempler på de sulfonerede anioniske detergenter er de højere alkyl énkernede aromatiske sulfonater, såsom de højere 20 alkylbenzensulfonater indeholdende fra 10 til 16 carbon atomer i den højere alkylgruppe i en lige eller forgrenet kæde, som f.eks. natrium-, kalium- og ammoniumsaltene af højere alkylbenzensulfonater, højere alkyltoluensulfonater og højere alkylphenolsulfonater.

35

DK 159554 B

5

Andre egnede anioniske detergenter er olefinsulfonaterne inklusive langkædede alkensulfonater, langkædede hydroxyalkan-sulfonater eller blandinger af alkensulfonater og hydroxyal-kansulfonater. Olefinsulfonatdetergenterne kan fremstilles på sædvanlig måde ved reaktion af SOg med langkædede olefiner 5 indeholdende fra 8 til 25, og fortrinsvis fra 12 til 21 carbonatomer, hvilke olefiner har formlen RCH=CHR^, hvor R er en højere alkylgruppe med 6 til 23 carbonatomer, og R^ er en alkylgruppe indeholdende fra 1 til 17 carbonatomer eller hydrogen,til dannelse af en blanding af sultoner og 10 alkensulfonsyrer, som så behandles for at omdanne sultonerne til sulfonater. Andre eksempler på sulfat eller sulfonatde-tergenter er paraffinsulfonater indeholdende fra 10 til 20 carbonatomer, og fortrinsvis fra 15 til 20 carbonatomer. De primære paraffinsulfonater fremstilles ved reaktion 15 af langkædede α-olefiner og bisulfiter. Paraffinsulfonater, der har sulfonatgruppen fordelt langs paraffinkæden er vist i de amerikanske patenter nr. 2.503.280, 2.507.088, 3.260.741, 3.372.188 og tysk patent nr. 735.096. Andre nyttige sulfatog sulfonatdetergenter indbefatter natrium- og kaliumsulfa-20 ter af højere alkoholer indeholdende fra 8 til 18 carbonatomer, som f.eks. natriumlaurylsulfat og natriumtalgal-koholsulfat, natrium og kaliumsalte af α-sulfofedtsyreestere indeholdende 10 til 20 carbonatomer i acylgruppen, f.eks.

methyl-a-sulfomyristat og methyl-cc-sulfotalgsyresalt, ammo-25 niumsulfater af mono- eller di-glycerider af højere (cio_ci8^ fedtsyrer, f.eks. stearinsyremonoglyceridmonosulfat, natrium og alkylolammoniumsalte af alkylpolyethenoxyethersulfater fremstilles ved at kondensere 1 til 5 mol ethylenoxid med 1 mol højere (Cg-C^g) alkohol, natrium højere alkyl (C^g-C^g) 30 glycerylethersulfonater og natrium eller kaliumalkylphenol-polyethenoxyethersulfater med 1 til 6 oxyethylengrupper pr. molekyle, og hvori alkylradikalerne indeholder 8 til 12 carbonatomer.

35 De mest foretrukne vandopløselige anioniske detergentforbindelser er ammonium og substitueret ammonium (såsom mono-, di- 6

DK 159554 B

og triethanolamin), alkalimetal (såsom natrium og kalium) og jordalkalimetal (såsom calcium og magnium)saltene af de højere alkylbenzensulfonater, olefinsulfonater og højere al-kylsulfater. Blandt de ovennævnte anioniske stoffer er de 5 mest foretrukne natriumalkylbenzensulfonater, der er lige-kædede eller forgrenede.

De ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter er karakteristiske ved tilstedeværelse af en organisk hydrofob gruppe 10 og en organisk hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxid (af hydrofil karakter). Praktisk taget enhver hydrofob forbindelse, der har en carb-oxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit hydro-15 gen bundet til nitrogenet, kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylengly-col, til dannelse af en ikke-ionisk detergent. Længden af den hydrofile kæde eller polyoxyethylenkæden kan let indstilles til at opnå. den ønskede balance mellem hydrofobe og hy-20 drofile grupper.

De ikke-ioniske detergenter indbefatter polyethylenoxidkon-densatet af 1 mol alkylphenol indeholdende fra 6 til 12 carbonatomer i en lige eller forgrenet kæde med 5 til 25 30 mol ethylenoxid, f.eks. nonylphenal kondenseret med 9 mol ethylenoxid, dodecylphenol kondenseret med 15 mol ethylenoxid, og dinonylphenol kondenseret med 15 mol ethylenoxid. Kondensationsprodukter af de tilsvarende alkylthiophenoler med 5 til 30 mol ethylenoxid er også egnede.

30

Af de ovenfor beskrevne typer på ikke-ioniske overfladeaktive midler foretrækkes de af den ethoxylerede alkoholtype. Særligt foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive midler indbefatter kondensationsproduktet af kokosfedtalkohol med ca. 6 mol 35 ethylenoxid pr. mol kokosfedtalkohol, kondensationsproduktet af talgfedtalkohol med ca. 11 mol ethylenoxid pr. mol talg- 7

DK 159554 B

fedtalkohol, kondensationsproduktet af en sekundær fedtalkohol indeholdende 11-15 carbonatomer med ca. 9 mol ethy-lenoxid pr. mol fedtalkohol og kondensationsprodukter af mere eller mindre forgrenede primære alkoholer, hvis forgrening overvejende er 2-methyl, med fra 4 til 12 mol ethylen-5 oxid.

Zv/itterioniske detergenter, såsom betainerne og sulfobetainer-ne, der har følgende formel, er også nyttige: 10 R0

R—— R-N-R4- X=sO

R3 L-O

hvor R er en alkylgruppe indeholdende fra ca. 8 til 18 carbonatomer, R2 og Rg hver er en alkylen eller hydroxyalkylen-gruppe indeholdende 1 til 4 carbonatomer, R^ er en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe indeholdende 1 til 4 carbonatomer, og X er C eller S:0. Alkylgruppen kan indeholde en 2q eller flere mellembindinger, såsom amido, ether eller poly- etherbindinger eller ikke-funktionelle substituenter, såsom hydroxyl eller halogen, der ikke har nogen væsentlig virkning på den hydrofobe karakter af gruppen. Når X er C, kaldes de-tergenten en betain, og når X er S:O, kaldes detergenten en oc sulfobetain eller sultain.

25

Kationiske overfladeaktive midler kan også anvendes. De omfatter overfladeaktive detergentforbindelser, der indeholder en organisk hydrofob gruppe, som danner en del af en kation, 2Q når forbindelsen er opløst i vand, og en anionisk gruppe.

Typiske kationiske overfladeaktive midler er amin og kvater-nære ammoniumforbindelser.

Eksempler på egnede syntetiske kationiske detergenter indbe-3g fatter: normale primære aminer med formlen RNI^, hvor R er en alkylgruppe indeholdende fra 12 til 15 atomer, diaminer 8

DK 159554 B

RNEK^H^NE^, hvor R er en alkylgruppe indeholdende fra 12 til 22 carbonatomer, såsom N-2-aminoethylstearylamin og N-2-aminoethylmyristylamin, amidbundet amin såsom de,der har formlen R^CONIK^H^NE^, hvor R^ er en alkylgruppe indeholdende fra 8 til 20 carbonatomer, såsom N-2-aminoethylstearylamid 5 og N-aminoethylmyristylamid, kvaternære ammoniumforbindelser, hvori typisk én af grupperne bundet til nitrogenatomet er en alkylgruppe indeholdende 8 til 22 carbonatomer, og tre af grupperne bundet til nitrogenatomet er alkylgrupper, der indeholder 1 til 3 carbonatomer, inklusive alkylgrupper, 10 som bærer indifferent substituenter, såsom phenylgrupper, og der findes en anion, såsom halogen, acetat, methosulfat, osv.. Alkylgruppen kan indeholde mellembindinger, såsom amid, der ikke har nogen væsentlig virkning på den hydrofobe karakter af gruppen, f.eks. stearylamid, propyl kvaternær ammonium-15 chlorid. Typiske kvaternære ammoniumdetergenter er ethyl-di- methy1-steary1-ammoniumchlorid. benzyl-dimethyl-steary1ammo-niumchlorid, trimethyl-stearylammoniumchlorid, trimethyl-cetyl-ammoniumbromid, dimethyl-ethyl-laurylammoniumchlorid, dimeth-yl-propyl-myristylammoniumchlorid og de tilsvarende metho-20 sulfater og acetater.

Amfolytiske detergenter er også egnede til opfindelsen. Amfo-lytiske detergenter er velkendt, og mange brugbare detergenter af denne klasse er beskrevet af A.M. Schwartz, J.W. Perry 25 og J. Berch i "Surface Active Agents and Detergents", Inter- science Publishers, New York, 1958, bind 2. Eksempler på egnede amfotere detergenter indbefatter: alkylbetaiminodipro-pionater, RN(02^(30014)2f alkyl-beta-aminopropionater, RN(H)C2H^C00M og langkædede imidazoIderivater med den almene 30 formel: CH0 / \ N CH2

R-C-N-CHoCHo0CHoC00M

35 2 2 2 m ch2coom 9

DK 159554 B

1 hver af hvilke formler R er en acyklisk hydrofob gruppe indeholdende fra 8 til 18 carbonatomer, og M er en kation til at neutralisere ladningen af anionen. Særligt virksomme amfotere detergenter indbefatter dinatriumsaltet af undecylcykloimidinium-ethoxyethionsyre-2-ethionsyre, dodecyl- 5 betaalanin og det indre salt af 2-trimethylaminolaurinsyre.

Tilsætningsstoffer kan eventuelt findes i de flydende rensemidler for at give disse yderligere egenskaber, funktionelle eller æstetiske. En foretrukken tilsætning er en lavere al-10 kohol med fra 1 til 6 carbonatomer og 1 til 3 hydroxygrupper for sammen med vand at tjene som opløsningsmiddelsystem for rensemidlet. Lavere monoalkoholer med 1 til 4 carbonatomer, såsom methanol, ethanol og propanol,og lavere polyoler med 2 til 3 carbonatomer, såsom ethylenglycol og propylenglycol, 15 foretrækkes mest som opløsningsmidler til dette formål og anvendes i almindelighed i mængder fra 2 til 20 vægt% af det flydende rensemiddel. Disse materialer kan også medvirke til at nedsætte flammepunktet for det flydende produkt og forbedre foreneligheden af opløsningsmiddelsystemet med 20 de særlige produktkomponenter.

Kompleksbindende midler anvendes også med fordel i mindre mængder i de foreliggende rensemidler, især i nærværelse af sæbe og/eller fedtsyresalte, ved at danne calciumkomplekser, 25 som er opløselige i midlet. Foretrukne kompleksbindende midler indbefatter organiske polyphosphater.såsom opløselige salte af diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre, og ethy-lendiamintetramethylenphosphonsyre, og mange af disse poly-phosphonater findes i handelen fra Monsanto Company under 30 varemærket Dequest, f.eks. Dequest 2000, 2041 og 2060. De kompleksbindende midler findes fortrinsvis i mængder op til ca. 1 vægt%, fortrinsvis fra 0,1 til 0,6%.

En anden kategori af nyttige additiver er hydrotroper, der 35 tjener til at forøge opløseligheden i vandig opløsning af 10

DK 159554 B

komponenter, som ellers ville have begrænset opløselighed i vand. Nyttige hydrotrope materialer indbefatter alkalimetal, ammonium- og ethanolaminsaltene af syrer, såsom benzen-sulfonsyrer, C-^-Cg lineært alkylsubstituerede benzensulfonsyrer, f.eks. toluensulfonsyrer og xylensulfonsyrer.

5

De foreliggende midler kan også indeholde sædvanlige additiver, såsom uklarhedsskabende midler, parfumer, farvestoffer og lignende, hvis brug er velkendt til tøjvaskemidler.

1^ Eksempel 1.

De flydende rensemidler A til Y blev fremstillet ved at blande komponenter, der er vist i nedenstående tabel 1 og 2. De stabiliserende midler blev anvendt i form af natriumsaltet af dicarboxylsyren. De for hver komponent viste dele er vægt% af midlet.

20 25 30 35 11

DK 159554 B

Tabel 1.

SAMMENSÆTNING ABCDEFGHIJKL

Natrium lineært C^q- 20 _ ^ C, g alkylbenzen- (Samme sammenscstning fra A til L) sulfonat

5 Ethoxyleret C-, Ί -C-, R

alkohol (7 mol TO1 pr. mol alkohol) 15 y Sæbe (75% laurinsyre, 25% oleinsyre) 15_ ^

Ethanol 0 v - -----— -τ'- lo Propylenglycol 1,2 12,5____

Proteolytisk enzym

(a) 0,5_ V

Calcium (b) 10_

Deques1~2060 (c) 0,3____________ 15 Na maleat 020000000000

Na malonat 002000000000

Na succinat 0 00200000000

Na glutarat 000020000000

Na adipat 000002000000 20 Na fumarat 000000200000

Na phthalat 000000020000

Na tartrat 000000002000

Na lactat 000000000200

Na borat 000000000020 25 Sokalan DCS (d) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2

Vand -Rest---- (a) Esperase® 8L indeholder ca. 5% aktivt enzym.

(b) Total calcium tilsat som calciumchlorid og udtrykt i mil- 3Q limol calciumchlorid pr. liter opløsning.

(c) Et materiale forhandlet af Monsanto Company omfattende diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre.

(d) En ternær blanding af natriumsaltene af nedennævnte di-carboxylsyrer, som forhandles af BASF, Vesttyskland, og omfatter følgende vægtprocenter: 25-30% ravsyre, 45-50% glutarsyre og 25-30% adipinsyre. Kalium eller TEA-saltene 35 giver lignende enzymstabilisering.

12

DK 159554 B

Tabel 2.

SAMMENSÆTNING MNOPQRSTUVWXY

Natrium lineært

Cio_Ci3 alley Ibenzen- 20_10 sulf onat (Sanræ sammensætning fra M til X)

Ethoxy ler et alkohol (7 mol EO 15_25 pr. mol alkohol) Sæbe (75% laurinsyre, 10 25% oleinsyre) 15_10

Ethanol 9_'_ 0

Propylenglycol 1,2 3,5__6

Proteolytisk enzym (a) 0,5_0,5

Calcium_(b) 10 10 15 --

Dequestr2060 (c) 0,3_0,3

Na maleat 0 2 00 0 0 0 00 0 000

Na malonat 0 0 20 0 0 0 00 0 000

Na succinat 0 002 0 0 0 00 0 000 20 Na glutarat 0 0 00 2 0 0 00 0 000

Na adipat 0 0 00 0 2 0 00 0 000

Na fumarat 0 0 00 0 0 2 00 0 000

Na phthalat 0 0 00 0 0 0 20 0 000

Na tartrat 0 0 00 0 0 0 02 0 000 25 Na lactat 0 0 00 0 0 0 00 2 000

Na borat 0 0 00 0 0 0 00 0 200 "Sokalan"DCS (d) 0000000000022

Vand —:-Rest- 30 (a), (b), (c), (d) - se fodnoter til tabel 1.

35 13

DK 159554 B

Enzymstabiliteten af midlerne A til Y blev bestemt under lagerbetingelser ved 43°C i en periode på 7 dage. Den resterende enzymaktivitet blev bestemt efter perioden for hvert middel, og resultaterne ér vist nedenfor.

5 Resterende enzymatisk aktivitet i % efter _syv dage ved 43°C._

Middel Δ 50

Middel B 80 10 Middel C 80

Middel D 80

Middel E 80

Middel F 80

Middel G 80 15 Middel H 80

Middel I 80

Middel J 90

Middel K 80

Middel L 80 20 Middel M 30

Middel N 60

Middel O 60

Middel P 70

Middel O 55 25 Middel R 70

Middel S 60.

Middel T 55

Middel U 60

Middel V 60 30 Middel W 60

Middel X 70

Middel Y 80

Som det vil ses af ovenstående data, har midlerne A til L 35 samme sammensætning med undtagelse af tilstedeværelsen af

Claims

1. Stabiliseret enzymholdigt flydende rensemiddel med pH 8-11, som foruden vand indeholder (a) 5-75 vægt% af et eller flere rensende overfladeaktive midler, som ikke er sæbe, og som er valgt blandt anioniske, 25 ikke-ioniske, kationiske, amfolytiske og zwitterioniske detergentforbindelser (b) et vandopløseligt calciumsalt i en mængde tilstrækkelig ^ til at give 0,1 - 20 millimol calciumion pr. liter middel, (c) 0,05-5 vægt% af et enzym af gruppen bestående af proteaser, amylaser og blandinger deraf, (d) eventuelt et kompleksbindende middel og 35 (e) 0,1-10 vægt% stabiliserende carboxylsyresalt, DK 159554 B kendetegnet ved, at stabiliseringsmidlet består af vandopløselige salte af følgende dicarboxylsyrer i de anførte vægtprocenter: 5 (a) 25 - 35% ravsyre, (b) 40 - 50% glutarsyre og (c) 25 - 35% adipinsyre.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 10 yderligere indeholder 2-20 vægt% sæbe. 20 25 30 35