KR20120112393A

KR20120112393A - 액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR20120112393A
Application number: KR1020127012054A
Authority: KR
Inventors: 료 효도; 요시타카 미야마에; 마사타카 요시다
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2009-11-02
Filing date: 2010-10-22
Publication date: 2012-10-11
Also published as: JP5743899B2; CN102597206A; WO2011052501A1; JPWO2011052501A1

Abstract

계면활성제를 고농도로 함유하는 경우라도, 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있는 액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 하기 (A) 내지 (D)로 나타내는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물 : (A)성분 : 계면활성제(단, 비이온 계면활성제를 (A)성분 중 60질량% 이상 포함한다.) ; (B)성분 : 호모폴리아미노산 및/또는 그 염 ; (C)성분 : 효소 ; (D)성분 : 물.

Description

액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법{LIQUID DETERGENT COMPOSITION, AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF}

본 발명은, 액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

본원은, 2009년 11월 2일에, 일본에 출원된 특원2009-252159호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

가정에서의 세탁에 사용하는 의료용의 세정제에는, 분말형과 액체형이 있다.

분말 세정제는, 세정제 중에 포함되는 수분이 적기 때문에, 물에 불안정한 기능 소재나, 수중에서 반응하는 기능 소재를 안정하게 배합하는 점에서 유리하고, 이 특징을 활용한 다양한 특성을 갖는 제품이 개발되어 있다.

의료용의 세정제에 사용되는 기능 소재 중에서도, 효소는 중요한 기능 소재의 하나이고, 특히 일본의 과혹한 세탁 조건하(저온, 저농도, 단시간 세정 등)에서도, 높은 세정력을 발휘하는 첨가제로서 활용되고 있다. 이 때문에, 많은 시판의 의료용의 분말 세정제에는 효소가 배합되어 있고, 세정제 중에 효소를 안정하게 배합하는 연구도 수많이 이루어지고 있다.

한편, 액체 세정제는, 녹다 남는 것의 염려가 적고, 의료에 직접 도포할 수 있는 등의 점에서, 근래, 일본뿐만 아니라 각국에서 사용 비율이 높아지고 있다.

그러나, 액체 세정제는, 세정제 중의 효소의 안정성이 분말 세정제에 비하여 낮고, 만족할 수 있는 레벨에는 도달하고 있지 않다. 그 때문에, 세정제 중에서의 효소의 안정성의 향상은, 높은 세정력의 확보를 위한 중요한 과제이다.

액체 세정제에서의 효소의 안정화 기술로서는, 예를 들면 유리(遊離) 칼슘 이온이 생기는 칼슘 염을 배합함에 의한 안정화(특허 문헌 1 참조.), 포름산염, 젖산염 등의 단쇄(短鎖) 카르본산염을 배합함에 의한 안정화(특허 문헌 2 참조.), 폴리올과 붕산 또는 그 유도체를 배합함에 의한 안정화(특허 문헌 3 참조.), (메타)아크릴산/(메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 폴리에틸렌글리콜을 배합함에 의한 안정화(특허 문헌 4 참조.), 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 젤라틴, 구아고무 등의 폴리머를 효소에 접촉시킴에 의한 안정화(특허 문헌 5 참조.) 등을 들 수 있다.

또한, 효소 활성의 안정화 방법으로서, 예를 들면 효소에 폴리글루타민산을 첨가한 방법(특허 문헌 6 참조.) 등이 알려져 있다.

특허 문헌 1 : 일본 특개평5-179291호 공보

특허 문헌 2 : 일본 특개평5-179292호 공보

특허 문헌 3 : 일본 특개평7-501349호 공보

특허 문헌 4 : 일본 특개평11-193398호 공보

특허 문헌 5 : 일본 특표평4-501653호 공보

특허 문헌 6 : 일본 특개2007-97586호 공보

그런데, 근래, 환경면이나 구입시의 편리성 등을 고려하여, 1회의 사용량을 줄여도, 사용량을 줄이기 전과 같은 정도의 사용 회수를 실현할 수 있는, 이른바 「컴팩트형」의 세정제가 주류로 되어 있다.

이 컴팩트형의 액체 세정제는 계면활성제를 고농도로 함유하기 때문에, 그 수분(水分)의 비율이 적다. 이 때문에, 컴팩트형의 액체 세정제에 배합한 효소는 녹기 어려워지고, 석출하거나 변성하거나 하기 쉬웠다. 특히, 효소로서 프로테아제를 사용하는 경우, 자기소화(自己消化)에 의해 효소 활성이 저하되기 쉬워진다는 문제도 있다.

이러한 문제에 대해, 특허 문헌 1 내지 5에 기재된 방법은, 충분한 효소의 보존 안정성을 만족하는 것이 아니었다. 또한, 장기 보존을 상정하여 보존 시험을 실시한 경우, 성능을 충분히 발휘할 수가 없을 레벨까지 효소 활성이 저하되는 일이 있다. 특히, 계면활성제를 고농도로 함유하는 액체 세정제로는 현저하여, 효소 활성이 저하되기 쉬웠다.

또한, 특허 문헌 6에 기재된 방법은, 온도나 pH에의 내성을 효소에 부여하는 것을 목적으로 하여 있고, 컴팩트형의 액체 세정제와 같은, 효소가 녹기 어려운 환경에서의 적용은 상정하고 있지 않다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 계면활성제를 고농도로 함유하는 경우라도, 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있는 액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 계면활성제를 포함하는 액체 세정제 조성물에 있어서, 호모폴리아미노산을 함유시킴에 의해, 효소를 배합하여도 효소 활성의 저하를 억제하고, 특히 효소의 보존 안정화가 곤란하였던 계면활성제를 고농도로 함유하고, 장기간 보존하는 경우라도, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

즉, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 하기 (A) 내지 (D)로 나타내는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하다 :

(A)성분 : 계면활성제(단, 비이온 계면활성제를 (A)성분 중 60질량% 이상 포함한다.) ;

(B)성분 : 호모폴리아미노산 및/또는 그 염 ;

(C)성분 : 효소 ;

(D)성분 : 물.

여기서, 상기 (A)성분의 함유량이, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 45 내지 65질량%인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (D)성분의 함유량이, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 20 내지 40질량%인 것이 바람직하다.

또한, 상기 호모폴리아미노산이 폴리글루타민산 및/또는 폴리아스파라긴산인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (C)성분이 프로테아제라도, 효소 활성의 저하를 억제할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 의료용으로서 특히 알맞다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물의 제조 방법은, 상기 (B)성분과, 상기 (C)성분과, 상기 (D)성분의 일부 또는 전부를 혼합한 후에, 나머지 성분을 혼합하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면, 계면활성제를 고농도로 함유하는 경우라도, 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있는 액체 세정제 조성물 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 (A) 내지 (D)성분을 함유한다.

[(A)성분]

(A)성분은, 계면활성제이고, 액체 세정제 조성물에 세정력을 부여하기 위해 사용된다.

(A)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 10 내지 70질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 70질량%이고, 특히 바람직하게는 45 내지 65질량%이다.

(A)성분의 함유량이 10질량% 이상이면, 액체 세정제 조성물에 충분한 세정력을 부여할 수 있다. 한편, (A)성분의 함유량이 70질량% 이하이면, 액체 세정제 조성물에 높은 보존 안정성을 부여할 수 있다.

특히, (A)성분의 함유량이 45 내지 65질량%의 범위 내라면, (A)성분이 고농도로 함유되게 되기 때문에, 본 발명의 액체 세정제 조성물을 컴팩트형의 세정제로서 알맞게 사용할 수 있음과 함께, 효소에 유래하는 외관의 탁해짐의 발생을 억제할 수 있다.

또한, (A)성분을 고농도로 함유하는 것은, (D)성분인 물의 함유량의 감소에 이여지기 때문에, 후술하는 (B)성분을 함유하지 않는 경우는, (C)성분인 효소의 활성이 액체 세정제 조성물의 보존에 의해 저하되기 쉽다.

그러나, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 (B)성분을 함유하기 때문에, (B)성분과 (C)성분으로 복합체를 형성하기 쉽고, (C)성분이 안정화되지기 쉽다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, (A)성분을 고농도로 함유하여도 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

(A)성분으로서는, 비이온 계면활성제를 사용한다. 또한, 아니온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 양성 계면활성제 등, 세정제에 사용되는 일반적인 계면활성제를 병용하여도 좋다. 특히, 세정 성능에 의해 우수한 점에서, 비이온 계면활성제와 아니온 계면활성제를 병용하는 것이 바람직하다.

<(A-1)성분 : 비이온 계면활성제>

(A-1)성분은, 비이온 계면활성제이다.

(A-1)성분으로서는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 하기 일반식(I)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제가 알맞게 사용된다.

R¹-X-(EO)_s/(PO)_t-R² … (I)

식(I)중, R¹은 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 10 내지 18의 소수기(疎水基)이고, 직쇄(直鎖)라도 분기쇄(分岐鎖)라도 좋다. 소수기로서는, 1급 또는 2급의 고급 알코올, 고급 지방산, 고급 지방산 아미드 등을 원료로 하는 것을 들 수 있다.

-X-는, -O-, -COO-, -CONH- 등의 관능기이다.

EO는 옥시에틸렌기[-(OCH₂CH₂)-]를 나타내고, 이것은 에틸렌옥사이드의 부가 반응에 의해 얻어지는 관능기이다. PO는 옥시프로필렌기[-(OCH₂CH(CH₃))-]를 나타내고, 이것은 프로필렌옥사이드의 부가 반응에 의해 얻어지는 관능기이다.

s는 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 3 내지 20, 바람직하게는 5 내지 18의 정수이다.

t는 프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 0 내지 6, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이다.

R²은 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 알켄일기이고, 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 3의 알킬기 또는 알켄일기이다.

식(I)중, EO와 PO가 동일 분자중에 공존하는 경우는, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드는 랜덤 부가라도 블록 부가라도 어느 쪽이라도 좋다. 또한, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 부가 순서는 특히 한정되지 않는다.

에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수(s)가 3 미만이면 냄새가 발생하거나 액체 세정제 조성물이 열화되거나 하기 쉬워지는 경향이 있다. 한편, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수(s)가 20을 초과하면, HLB값이 너무 높아져서, 특히 피지(皮脂) 세정에 불리하게 되기 때문에 세정 기능이 저하되는 경향이 있다.

프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수9t)가 6을 초과하면, 액체 세정제 조성물의 고온하로의 보존 안정성이 저하되는 경향이 있다.

여기서 「HLB값(Hydrophile-Lipophile Balance)」이란, 계면활성제의 분자가 갖는 친수성과 친유성의 상대적인 강도인 것이고, 그 친수 친유 밸런스를 수량적으로 나타낸 것을 말한다.

에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드의 부가 몰수 분포는 특히 한정되지 않고, 비이온 계면활성제를 제조할 때의 반응 방법에 의해 변동하기 쉽다. 예를 들면, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드의 부가 몰수 분포는, 일반적인 수산화 나트륨이나 수산화 칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하여, 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향이 있다. 또한, 일본 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³ ⁺, Sc³ ⁺, La³⁺, Mn² ⁺ 등의 금속 이온을 첨가한 산화 마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여, 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 소수기 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 좁은 분포가 되는 경향이 있다.

또한, 식(I)에서, -X-가 -O-일 때, 비이온 계면활성제는 알코올에톡실레이트이다. 이 경우에 있어서, R¹의직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기의 탄소수는 10 내지 22, 바람직하게는 10 내지 20, 보다 바람직하게는 10 내지 18이다. R¹은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다. 또한, 이 경우에 있어서 R²은, 바람직하게는 수소 원자이다.

또한, 식(I)에서 -X-가 -COO-일 때, 비이온 계면활성제는 지방산 에스테르형 비이온 계면활성제이다. 이 경우에 있어서, R¹의 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기의 탄소수는 9 내지 21, 바람직하게는 11 내지 21이다. R²은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다. 또한, 이 경우에 있어서 R²은, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다.

식(I)으로 표시되는 비이온 계면활성제의 구체예로서는, 미쯔비시 화학사제 : 상품명 Diadol(C13, C는 탄소수를 나타낸다. 이하 마찬가지.), Shell사제 : 상품명 Neodol(C12/C13), Sasol사제 : 상품명 Safol23(C12/C13) 등의 알코올에 대해, 12몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것, P&G사제 : 상품명 CO-1214나 CO-1270 등의 천연 알코올에 12몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것, 부텐을 3량화하여 얻어지는 C12 알켄을 옥소법(法)에 제공하여 얻어지는 C13 알코올에 7몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(BASF사제 : 상품명 Lutensol TO7), 펜탄올 가벳 반응에 제공하고 얻어지는 C10 알코올에 7몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(BASF사제 : 상품명 Lutensol XL70), 펜탄올을 가벳 반응에 제공하여 얻어지는 C10 알코올에 6몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(BASF사제 : 상품명 Lutensol XA60), 탄소수 12 내지 14의 제 2급 알코올에 9몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(닛폰 촉매사제 : 상품명 소후타놀90이나 소후타놀50) 등을 들 수 있다. 나아가서는, 야자지방산 메틸(라우린산/미리스틴산=8/2)에 대해, 알콕실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(폴리옥시에틸렌 야자지방산 메틸에스테르(이하, 「MEE」라고 기재), 에틸렌옥사이드 15몰)도 들 수 있다.

또한, (A-1)성분으로서는, 식(I)으로 표시되는 비이온 계면활성제 이외의, 기타의 비이온 계면활성제를 사용하여도 좋다.

기타의 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬페놀, 고급 지방산 또는 고급 아민 등의 알킬렌옥사이드 부가체, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산 알칸올아민, 지방산 알칸올아미드, 다가알코올지방산 에스테르 또는 그 알킬렌옥사이드 부가체, 다가알코올지방산 에테르, 알킬(또는 알켄일)아민옥사이드, 경화피마자유의 알킬렌옥사이드 부가체, 당(糖)지방산 에스테르, N-알킬폴리히드록시지방산 아미드, 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.

(A-1)성분으로서는, 단일 종류의 비이온 계면활성제를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류의 비이온 계면활성제를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

또한, 계면활성제를 고농도로 함유시키면, 소량의 사용량으로 세탁이 행할 수 있는, 세정제 용기를 컴팩트하게 할 수 있다는 이점을 얻을 수 있다. 이와 같은 경우, 계면활성제를 고농도로 함유하는 관점에서, (A-1)성분으로서는, 제 1급 또는 제 2급 알코올에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 부가된 화합물, 제 2급 알코올에 에틸렌옥사이드가 부가된 화합물(제 2급의 알코올에톡실레이트, 닛폰 촉매사제의 소후타놀 시리즈)이나, 지방산 메틸에 에틸렌옥사이드가 부가된 화합물(MEE) 등, 고농도에서도 겔화 영역이 작은 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 복수종류의 비이온 계면활성제를 병용하는 경우는, 희석시의 겔화나 조성물의 사용성의 면에서, 제 1급 또는 제 2급의 알코올에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 부가된 화합물, 제 2급의 알코올에 에틸렌옥사이드가 부가된 화합물, 또는 MEE와, 제 1급의 알코올에 에틸렌옥사이드가 부가된 화합물을 조합시켜서 사용하는 것이 바람직하다. 이들중 2종류를 병용하는 경우는, 비율이 3/7 내지 10/0인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5/5 내지 10/0이고, 특히 바람직하게는 7/3 내지 10/0이다.

(A-1)성분의 함유량은, (A)성분 100질량%중, 60질량% 이상이고, 90질량% 이상이 바람직하다. (A-1)성분의 함유량이 60질량% 이상이면, 후술하는 (B)성분과 (C)성분과의 복합체의 형성을 방해하지 않기 때문에, 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

<(A-2)성분 : 아니온 계면활성제>

(A-2)성분은, 아니온 계면활성제이다.

(A-2)성분으로서는 특히 제한되지 않고, 공지의 아니온 계면활성제를 사용할 수 있고, 시장에서 용이하게 입수할 수 있다.

(A-2)성분으로서는, 예를 들면 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; α-올레핀술폰산염 ; 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산 에스테르염 ; 알킬에테르황산 에스테르염 또는 알켄일에테르황산 에스테르염 ; 알킬기를 갖는 알칸술폰산염 ; α-술포지방산 에스테르염 등을 들 수 있다.

이들의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

또한, (A-2)성분으로서는, 구체적으로 이하의 것이 바람직하다.

직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염으로서는, 직쇄 알킬기의 탄소수가 8 내지 16의 것이 바람직하고, 탄소수 10 내지 14의 것이 특히 바람직하다.

α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

알킬황산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

알킬에테르황산 에스테르염 또는 알켄일에테르황산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 가지며, 평균 1 내지 10몰의 에틸렌옥사이드를 부가한 것(즉, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 에스테르염 또는 폴리옥시에틸렌알켄일에테르황산 에스테르염)이 바람직하다.

알칸술폰산염으로서는, 탄소수 10 내지 20, 바람직하게는 14 내지 17의 알킬기를 가지며, 2급 알칸술폰산염이 특히 바람직하다.

α-술포지방산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

이들중에서도, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그염, 알칸술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 및 α-올레핀술폰산염이 특히 바람직하다.

또한, (A-2)성분으로서는 상술한 이외의, 기타의 아니온 계면활성제를 사용하여도 좋다.

기타의 아니온 계면활성제로서는, 예를 들면 고급 지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형, 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산 에스테르염, 글리세린지방산 에스테르모노인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A-2)성분은, 단일 종류의 아니온 계면활성제를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류의 아니온 계면활성제를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(A-2)성분의 함유량은, (A)성분 100질량%중, 0 내지 40질량%가 바람직하고, 0 내지 30질량%가 보다 바람직하고, 0 내지 10질량%가 특히 바람직하다.

<(A-3)성분 : 카티온 계면활성제>

(A-3)성분은, 카티온 계면활성제이다.

(A-3)성분으로서는, 예를 들면 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염의 카티온 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A-3)성분은, 단일 종류의 카티온 계면활성제를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류의 카티온 계면활성제를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(A-3)성분의 함유량은, (A)성분 100질량%중, 0 내지 20질량%가 바람직하고, 0 내지 10질량%가 보다 바람직하다.

<(A-4)성분 : 양성(兩性) 계면활성제>

(A-4)성분은, 양성 계면활성제이다.

(A-4)성분으로서는, 예를 들면 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 인산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A-4)성분은, 단일 종류의 양성 계면활성제를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류의 양성 계면활성제를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(A-4)성분의 함유량은, (A)성분 100질량%중, 0 내지 20질량%가 바람직하고, 0 내지 10질량%가 보다 바람직하다.

[(B)성분]

(B)성분은, 호모폴리아미노산 및/또는 그 염이고, 계면활성제를 고농도로 함유하거나, 액체 세정제 조성물을 장기간 보존하거나 하여도 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지시키기 위한 안정화제로서 사용된다.

호모폴리아미노산은, 단일한 아미노산으로 구성되는 폴리머이다. 호모폴리아미노산의 염으로서는, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염 등을 들 수 있다.

호모폴리아미노산으로서는, 리진으로 구성되는 폴리리진, 글루타민산으로 구성되는 폴리글루타민산, 아스파라긴산으로 구성되는 폴리아스파라긴산 등이 대표적인 것으로서 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리글루타민산 및/또는 폴리아스파라긴산이 바람직하고, γ위(位)의 카르복실기의 일부 또는 전부가 축합하여 구성되어 있는 폴리글루타민산(γ-폴리글루타민산), 및/또는, β위의 카르복실기의 일부 또는 전부가 축합하여 구성되어 있는 폴리아스파라긴산(β-폴리아스파라긴산)이 보다 바람직하고, 하기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 γ-폴리글루타민산 및/또는 β-폴리아스파라긴산이 특히 바람직하고, 하기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 γ-폴리글루타민산이 가장 바람직하다.

H-(NH-CH(COOH)-R³-CO-)_nOH … (Ⅱ)

식(Ⅱ)중, R³은, 탄소수 1 내지 2의 알킬렌기이다. 또한, R³이 탄소수 2의 알킬렌기인 경우, 식(Ⅱ)은 γ-폴리글루타민산을 나타내고, R³이 탄소수 1의 알킬렌기인 경우, 식(Ⅱ)은 β-폴리아스파라긴산을 나타낸다.

n은, 4 내지 200000의 정수이다. n이 4 이상이면 세정제 조성물 중에서의 효소의 안정성을 향상시키는 경향이 있다. 한편, n이 200000 이하이면 (B)성분 또는, 상세는 후술하지만, (B)성분을 포함하는 사전 혼합품을 나머지 성분에 배합할 때에, 탁해짐의 발생을 억제하는 경향이 있다.

(B)성분으로서는, 상술한 것 중에서도 식(Ⅱ)으로 표시되는 γ-폴리글루타민산 및/또는 그 염이 가장 바람직하다. 그 이유는 이하에 나타내는 바와 같이 추측된다.

γ-폴리글루타민산 및 그 염은, (C)성분인 효소, 특히 프로테아제에 대해, γ위의 아미드 결합이 가수 분해 작용을 거의 받지 않고서 안정하게 존재할 수 있다는 점에 더하여, (A)성분의 종류나 함유량을 조정함에 의해, (A)성분에 의한 (B)성분과 (C)성분의 복합체의 형성 저해를 받기 어렵다. 즉, (B)성분으로서 특정한 γ-폴리글루타민산 및/또는 그 염을 사용함으로써, (B)성분과 (C)성분과의 복합체가 보다 형성되기 쉬워지고, 계면활성제를 고농도로 함유하거나, 액체 세정제 조성물을 장기간 보존하거나 하여도 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

또한, 본 발명에서 「γ-폴리글루타민산 및 그 염」은, γ위에 의한 아미드 결합이 주골격(主骨格)으로 되어 있는 것이면, 일부가 α위에 아미드 결합을 갖고 있어도 좋고, 분자 사이에서 가교하고 있어도 좋고, 측쇄 카르본산의 일부 또는 전부가 염 또는 에스테르가 되어 있어도 좋다.

또한, 폴리글루타민산을 구성한 글루타민산은, D형이라도 L형이라도 좋지만, L형의 비율이 높은 쪽이 효소의 보존 안정성을 높이는 점에서 바람직하다.

단, L형의 비율이 높아진다면 보수성이 향상하기 때문에 액체 세정제 조성물 중의 자유수가 빼앗겨지기 쉬워지고, 그 결과, 액체 세정제 조성물의 초기 외관이나 보존 후의 외관이 탁해지거나, 각 성분이 분리하거나 하는 일이 있다. 따라서, 투명성을 유지하고, 또한 효소의 안정성을 유지한다는 관점에서, D형과 L형의 비(D/ℓ비)는, 3/7 내지 9/1이 바람직하고, 4/6 내지 8/2가 보다 바람직하고, 5/5 내지 8/2가 특히 바람직하다.

또한, 호모폴리아미노산 및 그 염은, 질량평균분자량이 높아질수록 효소의 보존 안정성을 보다 향상시킬 수 있는 경향이 있다. 특히, γ선을 조사함으로써 얻어지는 가교형의 호모폴리아미노산 및 그 염은, 소량이라도 현저한 효과를 얻을 수 있다.

단, (B)성분으로서 고분자량의 호모폴리아미노산 및/또는 그 염을 사용하면, 효소의 석출은 생기기 어려운 것이지만, 저분자량의 것을 사용하는 경우에 비하여 액체 세정제 조성물이 탁해지거나, 효소 이외의 성분이 분리하거나 하기 쉬운 경향이 있다.

호모폴리아미노산 및 그 염으로서는, 질량평균분자량이 500 내지 2000만인 것을 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5만 내지 1000만이고, 더욱 바람직하게는 10만 내지 600만이다. 질량평균분자량이 상기 범위 내라면, 효소의 보존 안정성을 향상시키면서, 액체 세정제 조성물의 탁해짐이나 각 성분의 분리를 억제할 수 있다.

그리고, 호모폴리아미노산 및 그 염의 질량평균분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)로 측정할 수 있다.

(B)성분의 구체예로서, 일본 포리굴사로부터 입수할 수 있는 γ-폴리글루타민산 나트륨 : 상품명 γ-PGA 시리즈(D/ℓ비는 8/2, 저분자량 ; 질량평균분자량 20만 내지 40만, 고분자량 ; 질량평균분자량 80만 내지 100만, 가교형 ; 질량평균분자량 1000만 이상), 야쿠르트약품 공업사로부터 입수할 수 있는 γ-폴리글루타민산 : 상품명 PGA 시리즈(D/ℓ비는 모두 1/1, A타입 ; 질량평균분자량 150만, B타입 ; 질량평균분자량 50만 내지 80만, C타입 ; 질량평균분자량 20만 내지 40만, D타입 ; 질량평균분자량 1만 내지 10만), 와코 순약 공업사로부터 입수할 수 있는 폴리-γ-글루타민산 및 그 나트륨염(D/ℓ비는 7/3, 질량평균분자량 20만 내지 50만, 150만 내지 250만, 400만 내지 600만의 3타입), 시그마사로부터 입수할 수 있는 α-폴리-D-글루타민산 및 그 나트륨 염(D체 100%, 질량평균분자량 0.2만 내지 1.5만, 1.5만 내지 5만), α-폴리-L-글루타민산 및 나트륨염(L체 100%, 질량평균분자량 750 내지 5000, 0.3만 내지 1.5만, 1.5만 내지 5만, 5만 내지 10만), 란쿠세스사로부터 입수할 수 있는 폴리아스파라긴산 나트륨 : 상품명 BaypureDS100(질량평균분자량 0.2만 내지 0.3만), 아지노모토사로부터 입수할 수 있는 폴리아스파라긴산 나트륨 : 상품명 아쿠아듀우SPA-30(질량평균분자량 0.3만 내지 0.5만) 등을 들 수 있다.

(B)성분의 함유량은 특히 한정되지 않지만, 효소의 보존 안정성의 효과를 얻는 점에서, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.01질량% 이상이 바람직하고, 액체 세정제 조성물의 탁해짐이나 각 성분의 침전을 억제하는 점(심미성(審美性)의 점)에서 2.00질량% 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.1 내지 1.0질량%이고, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1.0질량%이고, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.8질량%이다.

[(C)성분]

(C)성분은, 효소이다. 여기서 「효소」란, 효소제제(酵素製劑)인 것을 나타낸다.

(C)성분으로서는, 세정제에 사용되는 일반적인 효소이라면 특히 제한되지 않지만, 본 발명의 액체 세정제 조성물을 의료용의 세정제로서 사용하는 경우, 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제 등이 들 수 있다. 구체적으로는, 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.

프로테아제로서는, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 프로테아제 제제 : 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L, 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 프로테아제 제제 : 상품명 Purafect L, Purafect Prime, Properase L 등을 들 수 있다.

아밀라제로서는, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 아밀라제 제제 : 상품명 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Plus 12L, 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 아밀라제 제제 : 상품명 Purastar ST L, Purastar HP Am, 아마노 엔자임사로부터 입수할 수 있는 아밀라제 제제 : 상품명 풀라나제아마노, 생화학공업사로부터 입수할 수 있는 아밀라제 제제 : 상품명 DB-250 등을 들 수 있다.

리파제로서는, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 리파제 제제 : 상품명 Lipex 100L, Lipolase 100L 등을 들 수 있다.

셀룰라제로서, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 셀룰라제 제제 : 상품명 Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, Carzyme 4500L, 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 셀룰라제 제제 : 상품명 Puradux EG L 등을 들 수 있다.

만나나제로서, 노보자임즈사로부터 입수할 수 있는 만나나제 제제 : 상품명 Mannaway 4L 등을 들 수 있다.

그리고, 프로테아제는 자기소화에 의해 효소 활성이 저하되기 쉬운 효소이지만, 본 발명의 액체 세정제 조성물이라면 상술한 (B)성분을 함유하기 때문에, (B)성분으로 복합체를 형성함에 의해 효소 활성의 저하를 억제할 수 있고, 프로테아제가 갖는 효소 기능을 충분히 발휘할 수 있다.

또한, 프로테아제는, 분말 세정제에 사용하는 경우, 제조 과정(특히 분말로 할 때)에서 효소 이외의 성분에 의해 표면이 덮여지기 쉽기 때문에, 세정제 중의 안정성을 확보할 수 있다. 대하여, 액체 세정제에 사용하는 경우, 선택적인 프로테아제 표면의 피복이 분말 세정제에 비하여 곤란하다. 따라서, 효소 활성을 경시적으로 저하시키는 일 없이, 액체 세정제용의 효소로서 프로테아제를 안정하게 배합하는 것은 용이하지가 않았다.

그러나, 본 발명의 액체 세정제 조성물이라면, (B)성분으로 복합체를 형성함에 의해 효소 활성의 경시적으로의 저하를 억제할 수 있고, 프로테아제가 갖는 효소 기능을 충분히 발휘할 수 있기 때문에, 프로테아제를 배합하여도 충분한 효과를 얻을 수 있다.

프로테아제 중에서도 하기에 나타내는 것은, 특히 자기소화하기 쉽고 효소 활성의 저하가 현저하지만, 본 발명이라면, 이들의 프로테아제를 사용하여도 충분한 효과를 얻을 수 있다.

본 발명의 효과가 특히 현저하게 나타나는 프로테아제로서는, 구체적으로 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L, Everlase Ultra 16L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L을 들 수 있고, Everlase 16L, Savinase 16L, Coronase 48L이 특히 현저하다.

(C)성분의 함유량은 보존 안정성의 관점에서는 특히 한정되지 않지만, 세정 성능을 향상시키는 점에서, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 0.01질량% 이상이 바람직하고, 수분량이 적은 조성에서의 효소 석출 및 성능 포화를 고려하면, 2.00질량% 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.00질량%이고, 특히 바람직하게는 0.03 내지 0.80질량%이다.

또한, (B)성분과 (C)성분의 질량비는 특히 한정되지 않지만, 제조 비용과 효소의 보존 안정성을 고려하면, (B)성분/(C)성분은 1/10.0 내지 1/0.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/4.0 내지 1/0.5이고, 특히 바람직하게는 1/1.0 내지 1/0.5이다. (B)성분과 (C)성분의 질량비가 상기 범위 내라면, 효소의 보존 안정성의 효과가 충분히 얻어진다.

[(D)성분]

(D)성분은, 물이다. (D)성분으로서는, 예를 들면 정제수, 증류수, 이온교환수, 순수, 고순도수 등을 들 수 있다.

(D)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 15 내지 75질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 65질량%이고, 특히 바람직하게는 20 내지 40질량%이다.

(D)성분의 함유량이 15질량% 이상이면, (C)성분이 보다 석출하기 어려워진다. 한편, (D)성분의 함유량이 75질량% 이하이면, 세정 성능을 유지하면서, (B)성분에 의한 (C)성분의 안정화를 충분히 도모할 수 있다.

특히, (D)성분의 함유량이 20 내지 40질량%의 범위 내라면, (A)성분이 고농도로 함유되게 되기 때문에, 본 발명의 액체 세정제 조성물을 컴팩트형의 세정제로서 알맞게 사용할 수 있음과 함께, (B)성분 및/또는 (C)성분에 의한 액체 세정제 조성물의 탁해짐이나 분리를 저감할 수 있다.

또한, (D)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 중의 전체 수분량을 의미하고, 물(水) 단독으로 배합되는 양과, 원료(각 성분)가 용액으로서 배합될 때의 상기 용액중의 물의 양과의 합계로서 기재한다.

[임의 성분]

본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 상기 (A) 내지 (D)성분 이외에 필요에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 액체 세정제에 사용되는 통상의 임의 성분을 배합할 수 있다.

임의 성분으로서는, 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.

<수혼화성(水混和性) 유기 용매>

수혼화성 유기 용매로서는, 예를 들면 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류 ; 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균분자량 약 200의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량 약 400의 폴리에틸렌글리콜, 평균분자량 약 1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다.

수혼화성 유기 용제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.1 내지 15질량%가 바람직하다.

<감점제(減粘劑) 및 가용화제>

감점제 및 가용화제로서는, 방향족 술폰산 또는 그 염을 들 수 있다. 구체적으로는 톨루엔술폰산, 크실렌술폰산, 쿠멘술폰산, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산, 톨루엔술폰산염, 크실렌술폰산염, 쿠멘술폰산염, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산염을 들 수 있다.

염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염, 또는 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

이들 감점제 및 가용화제는, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

감점제 및 가용화제의 함유량은 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.01 내지 15질량%가 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액체 세정제 조성물의 액 표면에서, 상기 액체 세정제 조성물이 겔화함에 의해 형성되는 피막의 생성을 억제하는 효과가 향상한다.

<알칼리제>

알칼리제로서, 예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 이들 알칼리제는, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

알칼리제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.5 내지 5질량%가 바람직하다.

<금속 이온 포착제>

금속 이온 포착제는, 수도물중의 금속을 포착하고, 이들 금속과의 복합체 형성에 의한 아니온 계면활성제의 활성기능의 저하를 억제할 수 있다. 또한, 액체 세정제 조성물에 포함되는 색소의 안정성 향상, pH 완충능의 향상 등의 목적으로도, 액체 세정제 조성물에 일반적으로 사용되는 것이다. 단, 금속이 관여하는 (C)성분에 대해서는 활성을 저하시키는 경향이 있는 것이 알려져 있다.

금속 이온 포착제로서는, 예를 들면 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산 등을 들 수 있다.

금속 이온 포착제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.1 내지 20질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5질량%이다.

<산화 방지제>

산화 방지제로서는, 특히 한정은 되지 않지만, 세정력과 액 안정성이 양호한 것으로, 페놀계 산화 방지제가 바람직하고, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔의 모노페놀계 산화 방지제, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 등의 비스페놀계 산화 방지제, dl-α-토코페롤 등의 고분자형 페놀계 산화 방지제가 보다 바람직하고, 모노페놀계 산화 방지제, 고분자형 산화 방지제가 더욱 바람직하다.

것 페놀계 산화 방지제중에서는, 디부틸히드록시톨루엔이 특히 바람직하다. 고분자형 페놀 산화 방지제중에서는, dl-α-토코페롤이 특히 바람직하다.

산화 방지제는, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

산화 방지제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.01 내지 2질량%가 바람직하다.

<방부제>

방부제로서는, 예를 들면 롬?앤드?하스사제 : 상품명 계수나무송 CG 등을 들 수 있다.

방부제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.001 내지 1질량%가 바람직하다.

<기타>

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 보존 안정성 향상을 목적으로 하여 안식향산 또는 그 염(방부제로서의 효과도 있다), 효소 안정화를 목적으로 하여 붕산, 붕사, 포름산 또는 그들의 염, 염화 칼슘, 황산 칼슘 등의 칼슘염류를 0 내지 2질량%, 촉감 향상을 목적으로 하여 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘 등의 실리콘을 0 내지 5질량%, 백색 의류의 백도 향상을 목적으로 하여 디스티릴비페닐형 등의 형광 증백제를 0 내지 1질량%, 이염(移染) 방지를 목적으로 하여 폴리비닐피롤리돈 등, 재오염 방지성의 향상을 목적으로 하여 폴리아크릴산, 아크릴산-말레산 공중합체, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 재오염 방지제를 0 내지 2질량%, 진주제, 토양 릴리스제 등을 함유하여도 좋다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상품의 부가가치 향상 등을 목적으로 하고`, 착향제, 착색제, 유탁화제, 천연물 등의 엑기스 등을 함유하여도 좋다.

착향제로서는, 대표적인 예로서, 특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 향료 조성물 A, B, C, D 등을 사용할 수 있다.

착향제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.1 내지 1질량%가 바람직하다.

착색제로서는, 애시드레드138, Polar Red RLS, 애시드옐로203, 애시드블루9, 청색1호, 청색205호, 녹색3호, 타코이즈P-GR(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료를 들 수 있다.

착색제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.00005 내지 0.005질량% 정도가 바람직하다.

유탁제로서는, 폴리스티렌 에멀션, 폴리아세트산 비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30 내지 50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체예로서는, 폴리스티렌 에멀션(사이덴 화학사제 : 상품명 사이비놀PX-196 PE-3, 고형분 40질량%) 등을 들 수 있다.

유탁제의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0.01 내지 0.5질량%가 바람직하다.

천연물 등의 엑기스로서는, 개물푸레나무, 우바우르시, 에키나세아, 황금, 황백, 황련, 올스파이스, 오르가노, 홰나무, 카밀레, 인동, 현초, 형개, 계수나무, 월계수, 박목, 우엉, 컴프리, 사상자, 오이풀, 작약, 생강, 캐나다 미역취, 딱총나무, 세이지, 겨우살이, 창출, 타임, 지모, 정자, 온주밀감, 티트리, 베이베리, 독류, 남천촉, 유향, 구릿대, 비자나무, 방풍, 파고지, 호프, 자단, 뿔남천, (보라색)타가야산, 레몬밤, 범부채, 산자소, 유칼리, 라벤더, 로즈, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 레아드 발삼나무, 백선, 추목, 마디풀, 진교, 풍나무, 조종인삼, 산마름, 거지덩굴, 감초, 물레나물 등의 식물 엑기스를 들 수 있다.

천연물 등의 엑기스의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 0 내지 0.5질량% 정도가 바람직하다.

[액체 세정제 조성물의 물성 : pH]

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 25℃에서의 pH가 4 내지 9인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 내지 9이다. pH가 상기 범위 내라면, 액체 세정제 조성물의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

액체 세정제 조성물의 pH는, pH 조정제에 의해 조정할 수 있다. pH 조정제로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한에 있어서 임의(隨意)이지만, 염산, 황산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 알칸올아민 등이 안정성의 면에서 바람직하다.

또한, 액체 세정제 조성물(25℃로 조온(調溫))의 pH는, pH 미터 등에 의해 측정되는 값을 나타낸다.

[액체 세정제 조성물의 제조]

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상술한 (A) 내지 (D)성분과 필요에 응하여 임의 성분을 혼합함으로써 얻어지지만, (B)성분과, (C)성분과, (D)성분의 일부 또는 전부를 혼합(사전 혼합)하여 사전 혼합물을 조제한 후에, 나머지 성분을 혼합하는 방법에 의해 제조한 것이 바람직하다.

사전 혼합의 순서로서는, (B)성분을 (D)성분에 첨가한 후, 이것에 (C)성분을 첨가하는 순서가 바람직하다. 상기 순서에 의하면, (B)성분을 완전하게 수화(水和)(물에 용해)시킨 상태에서 (C)성분과 혼합할 수 있기 때문에, (B)성분이 고체상이나 점도가 높은 수용액상이라는 바와 같은 취급하기 어려운 형태라도, (C)성분과 균일하게 혼합할 수 있다.

사전 혼합에서의 (D)성분의 양은, (B)성분에 대해 질량비로 8 내지 18 배가 바람직하다. 8배 이상이면, (B)성분을 충분히 용해시킬 수 있다. 한편, 18배 이하이면, (C)성분의 주위에 (B)성분이 둘러싸서, 거의 불가역적인 실드가 형성되는 것이라고 생각되고, 액체 세정제 조성물을 장기간 보존하여도 (C)성분의 활성을 양호하게 유지할 수 있다.

또한, 액체 세정제 조성물의 pH를 조정할 때는, 사전 혼합에 사용하는 성분 이외의 나머지 성분을 혼합하고, pH 조정제에 의해 소망하는 pH로 조정한 후, 이들과 사전 혼합물을 혼합하면 좋다.

이와 같이 하여 얻어지는 액체 세정제 조성물은, 의료용의 세정제로서 알맞게 사용할 수 있다. 그 때의 사용 방법으로서는 통상의 사용 방법을 채용할 수 있고, 구체적으로는, 본 발명의 액체 세정제 조성물(본 조성물)을, 세탁시에 세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 흙 오염이나 피지 오염에 본 조성물을 직접 도포하는 방법, 본 조성물을 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 본 조성물을 세탁물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용하고 통상의 세탁을 행한 방법도 바람직하다. 그 때, 본 조성물의 사용량은, 종래의 액체 세정제 조성물의 사용량보다도 적게 할 수 있다.

이상 설명한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 특정한 (A)성분, (B)성분, (C)성분, 및 (D)성분을 함유하기 때문에, 계면활성제를 고농도로 함유하는 경우라도, 효소 활성을 저하시키는 일 없이, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 컴팩트형의 세정제로서도 알맞게 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 장기간 보존하여도 효소 활성의 저하를 억제할 수 있다.

또한, (B)성분과, (C)성분과, (D)성분의 일부 또는 전부를 사전 혼합한 후에, 나머지 성분을 혼합하는 방법으로 액체 세정제 조성물을 제조하면, (B)성분과 (C)성분과의 복합체 형성을 (A)성분의 비공존하로 행하게 되기 때문에, 보다 강한 결합성을 갖는 복합체를 형성할 수 있다. 상기 복합체는, (C)성분의 표면이 (B)성분에 의해 덮여진 형태를 취하고 있다고 생각되고, (B)성분에 의한 보호 효과에 의해, 효소의 활성의 저하를 억제하고, 또한 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다. 또한, 사전 혼합함으로써, 후에 공존하는게 되는 (A)성분에 의한 복합체의 붕괴를 억제하는 효과도 얻어진다.

단, (D)성분의 함유량이 15 내지 75질량%의 범위 외가 되는 경우, 사전 혼합에 의한 효과는 얻어지기 어려워진다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것이 아니다. 그리고, 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

[사용 원료]

(A)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

?A-1-1 : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)₁₅OCH₃와, C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)₁₅OCH₃의 질량비로 8/2의 혼합물, 나로율 33%, 합성품.

A-1-1은, 특개2000-144179호 공보에 기재된 실시예에서의 제조예 1에 준하여 제조하였다.

즉, 화학 조성이 2.5MgO?Al₂O₃?nH₂O인 수산화 알루미나?마그네슘(교와 화학공업사제, 상품명 : 쿄와도300)을, 600℃에서 1시간, 질소 분위기하에서 소성(燒成)하여 얻어진 소성 수산화 알루미나?마그네슘(미개질(未改質)) 촉매 2.2g과, 0.5규정의 수산화 칼륨 에탄올 용액 2.9㎖과, 라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g을 4리터 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다.

계속해서, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온을 행하여, 온도를 180℃, 압력을 0.3MPa로 유지하면서, 에틸렌옥사이드 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다.

다시, 반응액을 80℃로 냉각하고, 물 159g과, 여과 조제로서 활성백토 및 규조토를 각각 5g 첨가한 후, 촉매를 여별(濾別)하여, A-1-1을 얻었다. 그리고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, A-1-1의 나로율(率)은 33%였다.

A-1-1의 나로율은, 이하와 같이 하여 구하였다.

고속 액체 크로마토그래피(HPLC)를 이용하여, 하기 측정 조건에 의해, 얻어진 A-1-1에서의 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포를 측정하였다. 그리고, A-1-1의 나로율(%)을 하기 수식(S)에 의거하여 산출하였다.

(HPLC에 의한 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 측정 조건)

장치 : LC-6A(주식회사 시마즈 제작소제).

검출기 : SPD-10A.

측정 파장 : 220㎚.

칼럼 : Zorbax C8(듀폰사제).

이동상 : 아세토니트릴/수=60/40(체적비).

유속 : 1㎖/분.

온도 : 20℃.

식(S)중, n_max은 전체의 알킬렌옥사이드 부가체중에 가장 많이 존재하는 알킬렌옥사이드 부가체의 알킬렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다. i는 알킬렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다. Yi는 전체의 알킬렌옥사이드 부가체중에 존재한 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 i인 알킬렌옥사이드 부가체의 비율(%)을 나타낸다.

?A-1-2 : P&G사제의 천연 알코올(CO-1270)에 대해 15몰 상당의 에틸렌옥사이드를 부가한 것.

A-1-2는, 이하와 같이 하여 제조하였다.

즉, P&G사제의 천연 알코올(CO-1270)을 224.4g, 30% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기중에 채취하고, 용기내를 질소 치환하였다. 다음에 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상) 760.4g을, 취입관(吹入管)을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

에틸렌옥사이드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간 미반응의 에틸렌옥사이드를 유거(留去)하였다. 다음에 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, A-1-2를 얻었다.

?A-1-3 : (C_nH2_n ₊₁)CH(C_mH2_m ₊₁)O(EO)₉H(탄소수 12 내지 14의 분기쇄상의 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르(닛폰 촉매사제 : 상품명 소후타놀90) ; m+n=11 내지 13 ; 분기쇄 함유 2급 알코올의 평균 에틸렌옥사이드 9몰 부가물).

?(A-1-4) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH(CH₃))_n(OCH₂CH₂)_mOCH₃와 C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH(CH3))_n

(OCH₂CH₂)_mOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, n=평균 1(랜덤), 나로율 37질량%, 합성품.

(A-1-4)는, 라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g을 사용하고, 에틸렌옥사이드 1052g 및 프로필렌옥사이드 93g을 도입하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 37질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (A-1-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (A-1-4)를 제조하였다.

?(A-1-5) : 천연 알코올(C12/C14=7/3)에, 16몰의 에틸렌옥사이드와 2몰의 프로필렌옥사이드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제.

(A-1-5)는, P&G사제의 「CO-1270」 224.4g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상) 704g과 프로필렌옥사이드 116g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하여 반응시켰다.

에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 유거하였다.

다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, (A-1-5)를 얻었다.

?A-2-1 : 직쇄 알킬벤젠술폰산(LAS)(라이온사제 : 상품명 라이폰LH-200, 탄소수 10 내지 14, 평균분자량 322).

(B)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

?B-1 : γ-폴리글루타민산 나트륨(저분자량)(일본 포리굴사제 : 상품명 γ-PGA(Low molecular weight)).

?B-2 : γ-폴리글루타민산 나트륨(고분자량)(일본 포리굴사제 : 상품명 γ-PGA(High molecular weight)).

?B-3 : γ-폴리글루타민산 나트륨(가교)(일본 포리굴사제 : 상품명 γ-PGA(crose link)).

?B-4 : γ-폴리글루타민산(야쿠르트 약품 공업사제 : 상품명 PGA C타입).

?B-5 : 폴리아스파라긴산 나트륨(Lanxess사제 : 상품명 Baypure DS100).

?B-6 : α-폴리-D-글루타민산(시그마사제 : 상품명 Poly-D-glutamic acid, (Mol wt 15000 내지 50000)).

?B-7 : α-폴리-L-글루타민산(시그마사제 : 상품명 Poly-L-glutamic acid, (Mol wt 15000 내지 50000)).

또한, (B)성분의 대체품으로서, 이하에 나타내는 화합물(호모타입이 아닌 단백질)을 사용하였다.

?B'-1 : 락토페린(모리나가 유업사제).

(C)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

?C-1 : 에바라제 16L(노보자임즈사제 : 상품명 Everlase 16L TypeEX).

?C-2 : 사비나제 16L(노보자임즈사제 : 상품명 Savinase 16L).

?C-3 : 코로나제 48L(노보자임즈사제 : 상품명 Coronase 48L).

(D)성분으로서, 증류수를 사용하였다.

또한, 임의 성분으로서, 이하에 나타내는 시약을 사용하였다.

?에탄올 : 에탄올(99.5)(관동 화학사제).

?구연산 : 무수 구연산(이와타 화학제).

?MEA : 모노에탄올아민(관동 화학사제).

?NaOH : 수산화 나트륨(관동 화학사제).

?HCl : 염산(관동 화학사제).

[평가]

<효소 활성의 평가>

액체 세정제 조성물을 35℃의 항온조중에서 2주간 및 4주간 보존한 후의 효소 활성을, 각각 이하와 같이 하여 평가하였다.

밀크 카세인(Casein, Bovine Milk, Carbohydrate and Fatty Acid Free/Calbiochem)을 1N 수산화 나트륨(1mol/ℓ, 수산화 나트륨 용액(1N), 관동 화학사제)에 용해하고, pH를 10.5로 조정한 후, 0.05M 붕산(붕산(특급), 관동 화학사제) 수용액으로 밀크 카세인의 농도가 0.6%가 되도록 희석하여, 프로테아제 기질(基質)로 하였다.

소정의 기간 보존한 후의 액체 세정제 조성물 1g을, 염화 칼슘(염화 칼슘(특급), 관동 화학사제) 3°DH 경수(硬水)로 25배로 희석하여, 희석액르호 하였다. 상기 희석액 1g에, 상기 프로테아제 기질 5g을 첨가하고, 보르텍스[소용돌이] 교반 10초 후, 37℃에서 30분간 정치(靜置)하여 효소 반응을 진행하였다.

그 후, 효소 반응 정지제(停止劑)로서, TCA(트리클로로아세트산(특급), 관동 화학사제) 0.44M 수용액 5g을 첨가하고, 10초간 보르텍스 교반 후, 20℃에서 30분간 정치 하여, 석출한 미반응 기질을 0.45㎛ 필터로 제거하였다.

필터로 제거한 후의 액중에 존재하는 효소 분해한 기질의 농도(흡광도(A))를, 자외 가시 분광 광도계(시마즈 제작소사제 : 제품명 UV-160)를 이용하여, 측정 파장 275㎚로 정량(定量)하였다.

별도로, 목적 성분 이외의 흡수의 영향을 제외하기 위해, 프로테아제 기질을 포함하지 않는 샘플 용액의 275㎚에서의 흡광도(B)를 측정하였다.

또한, 액체 세정제 조성물을 5℃에서 4주간 보존한 샘플을 사용하는 이외는, 앞서와 같은 조작을 행하여 프로테아제 기질과 반응시키고, 석출물을 제거하고, 여과액의 275㎚에서의 흡광도(C)를 측정하고, 이것을 효소 활성의 초기치로 하였다.

흡광도(A 내지 C)의 값으로부터, 하기 식에 의해 효소 활성(%)을 구하였다. 그리고, 흡광도(A 내지 C)의 값은, 기포(氣泡) 등의 산란광을 흡광도로부터 제외하기 위해, 동시에 측정한 600㎚의 흡광도의 값을 공제하여 이용하였다.

효소 활성(%)=(흡광도(A)-흡광도(B))/흡광도(C)×100

<보존 안정성의 평가>

투명한 유리병(광구 규격병, PS-NO. 11)에, 액체 세정제 조성물 100㎖을 가하고, 뚜껑을 닫아서 밀봉하였다. 이 상태에서 35℃의 항온조중에 두고서 4주간 보존한 후, 액의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 보존 안정성을 평가하였다.

○ : 유리병의 저부에 침전 물질이 인정되지 않는다.

△ : 유리병의 저부에 침전물이 인정되지만, 가볍게 흔들음으로써 침전이 소실(용해)하였다.

× : 유리병의 저부에 침전 물질이 인정되고, 가볍게 흔들어도 침전은 소실하지가 않았다.

<세정력의 평가>

유화협포(미오염포)에 인공 오염을 함침시켜서 제작한 인공오염포(세탁과학협회제)를, 5 × 5㎝로 재단한 것을 오염포로 하였다.

세정 시험기로서, Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING사제)를 이용하였다.

세탁액으로서, 물 900㎖에 대해, 액체 세정제 조성물 300㎕을 가하고, 30초간 교반하여 조제한 것을 사용하였다.

세정 시험기에, 세탁액과, 상기한 인공오염포 5장과, 세정 메리야스포(布)를 투입하고, 욕비(浴比) 30배에 맞추어서, 120rpm, 20℃에서 10분간 세정하였다. 그 후, 2조식 세탁기(미쓰비시 전기사제 : 제품명 CW-C30A1-H1)에 옮겨서, 1분간 탈수 후, 수도물(20℃, 4°DH) 30ℓ중에서 3분간 헹구고, 풍건(風乾)하였다.

미오염포, 및 세정 전후의 인공오염포에 관해, 각각 반사률을 색차계(일본 전색사제 : 제품명 SE2000형)로 측정하고, 하기 식에 의해 세정률(%)을 구하였다. 단, K/S는, (1-R/100)²/(2R/100)이다(R은, 미오염포, 및 세정 전후의 인공오염포의 반사률(%)을 나타낸다.).

세정률(%)=(세정 전의 인공오염포의 K/S - 세정 후의 인공오염포의 K/S)/(세정 전의 인공오염포의 K/S - 미오염포의 K/S)×100.

인공오염포 5장에 대해 각각 세정률을 구하고, 그 평균치를 산출하고, 액체 세정제 조성물의 세정률로 하였다. 그리고, 하기 기준에 의거하여 세정력을 평가하였다.

◎ : 세정률이 80% 이상.

○ : 세정률이 70% 이상, 80%미만.

△ : 세정률이 65% 이상, 70%미만.

× : 세정률이 65%미만.

또한, 35℃의 항온조 중에서 2주간 보존한 후의 액체 세정제 조성물에 대해서도 마찬가지로 하여 세정률을 산출하고, 세정력을 평가하였다.

[실시예 1, 3 내지 27, 및 비교예 2, 4 내지 7]

<액체 세정제 조성물의 조제>

50㎖의 비커에, 표 1 내지 3에 표시하는 종류와 배합량(질량%)의 (B)성분과, (B)성분에 대해 8배량(%)의 (D)성분을 투입하고, 마그네토스티어러(MITAMURA RIKEN KOGYO INC.)를 이용하고, 액량은 비커의 바닥부터 약 1㎝ 정도로 하고, 길이 25㎜, 직경 8㎜의 스티어러 칩으로 20분간 교반하여 용해시킨 후, 표 1 내지 3에 표시하는 종류와 배합량(질량%)의 (C)성분을 가하여, 다시 교반함으로써 사전 혼합하여, 사전 혼합물을 얻었다.

별도로, 500㎖의 비커에, (D)성분을 20.0%, 임의 성분으로서 에탄올을 7.0%, 구연산을 0.3%, MEA를 1.0%와, 표 1 내지 3에 표시하는 종류와 배합량(질량%)의 (A)성분을 투입하고 교반하여, 이들의 성분을 용해시켰다.

계속해서, pH 미터(동아 디케케사제 : 제품명 HM-30G)를 이용하여, 용액의 25℃에서의 pH가 7이 되도록 pH 조정제로서 수산화 나트륨 및 염산을 사용하여 조정하였다. 이것에, 사전 혼합물을 첨가하여, 최종 생성물인 액체 세정제 조성물의 총량이 100%가 되도록 배합량을 조정한 (D)성분을 첨가함으로써 액체 세정제 조성물을 얻었다.

얻어진 액체 세정제 조성물에 관해, 효소 활성, 보존 안정성, 및 세정력의 평가를 행하였다. 결과를 표 1 내지 3에 표시한다.

[실시예 2, 및 비교예 1, 3]

<액체 세정제 조성물의 조제>

500㎖의 비커에, (D)성분을 20.0%, 임의 성분으로서 에탄올을 7.0%, 구연산을 0.3%, MEA를 1.0%와, 표 1, 3에 표시하는 종류와 배합량(질량%)의 (A)성분 및 (B)성분을 투입하고 교반하여, 이들의 성분을 용해시켰다.

계속해서, pH 미터(제품명 : HM-30G, 동아 디케케(주)제)를 이용하여, 용액의 25℃에서의 pH가 7이 되도록 pH 조정제로서 수산화 나트륨 및 염산을 사용하여 조정하였다. 그 후, 표 1, 3에 표시하는 종류와 배합량(질량%)의 (C)성분을 가하여 다시 교반하고, 최종 생성물인 액체 세정제 조성물의 총량이 100%가 되도록 배합량을 조정한 (D)성분을 첨가함으로써 액체 세정제 조성물을 얻었다.

그리고, 표 1 내지 3에서, 「비이온 함유량」이란, (A)성분 100질량%중의 비이온 계면활성제의 함유량(질량%)인 것이다.

표 1, 2로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예에서 얻어진 액체 세정제 조성물은, 장기간 보존하여도 효소 활성의 저하를 억제할 수 있었다. 또한, 효소의 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있고, 우수한 세정력을 발휘할 수 있었다.

한편, 표 3으로부터 분명한 바와 같이, (B)성분을 함유하지 않는 비교예 1에서 얻어진 액체 세정제 조성물은, 효소 활성이 저하되기 쉬웠다.

(A)성분 중의 비이온 계면활성제의 함유량이 24%인 비교예 2, 3을 비교하면, (B)성분과 (C)성분과 (D)성분을 사전 혼합하여 배합한 비교예 2의 쪽이 근소하지만 효소 활성의 저하는 억제된 경향이 있는 것이지만, 각 실시예에 비하면 효소 활성은 현저하게 뒤떨어져 있고, 비교예 1과 비교하여 효소 활성의 저하가 현저하였었다.

(A)성분 중의 비이온 계면활성제의 함유량이 50%인 비교예4, 5를 비교하면, (D)성분이 적은 비교예 4의 쪽이 효소 활성의 저하는 억제되어 있지만, 각 실시예에 비하면 효소 활성은 현저하게 뒤떨어져 있다.

호모폴리아미노산이 아닌 (B'-1)를 (B)성분 대신에 사용한 비교예 6의 경우, 효소의 활성 저하가 현저하였었다.

계면활성제를 포함하지 않는 비교예 7의 경우, 효소의 활성 안정화는 도모할 수 있는 것이지만, 세정력이 현저하게 낮았다.

(산업상의 사용 가능성)

Claims

하기 (A) 내지 (D)로 나타내는 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물 :
(A)성분 : 계면활성제(단, 비이온 계면활성제를 (A)성분 중 60질량% 이상 포함한다.) ;
(B)성분 : 호모폴리아미노산 및/또는 그 염 ;
(C)성분 : 효소 ;
(D)성분 : 물.
제 1항에 있어서,
상기 (A)성분의 함유량이, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 45 내지 65질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 (D)성분의 함유량이, 액체 세정제 조성물 100질량%중, 20 내지 40질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서
상기 호모폴리아미노산이 폴리글루타민산 및/또는 폴리아스파라긴산인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서
상기 (C)성분이 프로테아제인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서
의료용인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 기재된 액체 세정제 조성물의 제조 방법으로서,
상기 (B)성분과, 상기 (C)성분과, 상기 (D)성분의 일부 또는 전부를 혼합한 후에, 나머지 성분을 혼합하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물의 제조 방법.