NL8302942A - Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten. - Google Patents

Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten. Download PDF

Info

Publication number
NL8302942A
NL8302942A NL8302942A NL8302942A NL8302942A NL 8302942 A NL8302942 A NL 8302942A NL 8302942 A NL8302942 A NL 8302942A NL 8302942 A NL8302942 A NL 8302942A NL 8302942 A NL8302942 A NL 8302942A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
acid
water
weight
carbon atoms
soap
Prior art date
Application number
NL8302942A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8302942A publication Critical patent/NL8302942A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Μ φ „ < VO 5056
Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten.
De uitvinding betreft gestabiliseerde waterige enzympreparaten.
Meer in het bijzonder betreft de uitvinding althans nagenoeg builder-vrije enzym-bevattende vloeibare detergenspreparaten met een verbeterde enzymstabiliteit in waterige media, welke verzadigde vetzuren of 5 zepen als voorkeurscomponenten bevatten.
De formulering van stabiele enzym-houdende vloeibare detergenspreparaten heeft tot dusver reeds veel aandacht gekregen. De wens hierin ook enzymen te verwerken komt hoofdzakelijk docr de effectiviteit van proteolytische en amylolytische enzymen bij het afbreken van 10 eiwitten en koolhydraten, waardoor vlekken beter worden verwijderd, zoals vooral jusvlekken, eivlekken, chocoladevlekken en dergelijke, bij aanwezigheid van water en detergentia. De instabiliteit van dit soort enzymen in waterige detergenspreparaten, welke duidelijk wordt door het snelle verlies aan enzymactiviteit tijdens opslag, is wel-15 bekend. De toepassing van enzymen in commerciële vloeibare detergenspreparaten is derhalve tot dusver zeer beperkt gebleven.
Pogingen om de enzymactiviteit in waterige media te stabiliseren zijn uitgebreid beschreven in de octrooiliteratuur. Daarbij zijn diverse organische materialen, zoals alcoholen, polyolen, esters en suikers 20 gebruikt, waarvan een stabiliserend effect op enzymen werd vermoed.
Ook in water oplosbare calciumzouten zijn gebruikt voor het stabiliseren van enzympreparaten. Bijvoorbeeld tracht men volgens Amerikaans octrooischrift 4.243.543 de enzymstabiliteit te verbeteren door toevoeging vein een anti-oxydans en een polyol aan dit soort waterige 25 detergenspreparaten. Volgens Amerikaans octrooischrift 4.111.855 wordt een combinatie gebruikt van een polyzuur en calciumionen als enzym- stabilisator. Amerikaans octrooischrift 4.287.082 beschrijft homogene * enzym-houdende vloeibare detergentia met verzadigde vetzuren, calciumionen en een specifiek kort ketenvormig carbonzuur. Tenslotte geeft 30 Amerikaans octrooischrift 4.318.818 een enzympreparaat weer, dat door calciumionen en een kort ketenvormig carbonzuurzout is gestabiliseerd.
De uitvinding betreft gestabiliseerde enzym-houdende vloeibare detergenspreparaten met daarin (a) ca. 5-75 gew.% aan een of meer niet-zeepdetergentia in de vorm van anionogene, nonionogene, kationogene,
3 T o Λ -Ti ƒ j=J
i / - 9 s * -2- amfolytische of zwitterion-detergentia; (b) ca. 0,1-20 mmol calciumion per liter preparaat; (c) ca. 0,05-5 gew.% aan een enzym in de vorm van een protease, een amylase of mengsels daarvan; (d) ca. 0,1-10 gew.% aan een stabilisatiemiddel in de vorm van (1) ten minste één in water 5 oplosbaar zout van een dicarbonzuur met de formule (CH^in(COOH)^ waarin n 1-6 is; en/of (2) ten minste één in water oplosbaar zout van een onverzadigd dicarbonzuur in de vorm van fumaarzuur of malelnezuur; (e) ca. 0-25 gew.% aan een zeep in de vorm van een in water oplosbaar zout van een verzadigd vetzuur met 10-18 koolstofatomen in de alkyl-10 keten en (f) de rest water en eventueel een sequestreermiddel.
Het niet-zeepdetergens is een andere detergensverbinding dan zeep, waarbij de laatste sterk geprefereerde verbindingen voor de onderhavige detergenspreparaten zijn en daarom onderscheiden van de eerste worden aangeduid. De uitdrukking zeep betreft in water oplos-15 bare zouten van langketenvormige vetzuren.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat het preparaat een zeep in de vorm van een in water oplosbaar zout van een verzadigd vetzuur met 12-14 koolstofatomen in de alkylketen, zoals laurinezuur of myristinezuur en een onverzadigd vetzuur met 16-18 kool-20 stofatomen in de alkylketen, zoals oliezuur of palmitolelnezuur, ter wijl het stabilisatiemiddel een ternair mengsel omvat van de in water oplosbare zouten van bamsteenzuur, glutaarzuur en adipinezuur. Het gewichtspercentage aan elk dicarbonzuurzout in een dergelijk ternair mengsel bedraagt bij voorkeur als volgt: ca. 25-35% bamsteenzuur, 25 ca. 25-35% glutaarzuur, ca. 25-35% adipinezuur, elk liefst in de vorm van een natrium-, kalium- of triëthanolaminezout.
Het boven weergegeven stabilisatiemiddel wordt in de vloeibare detergenspreparaten verwerkt in een hoeveelheid van ca. 0,1-10%, bij voorkeur 0,5-5% en liefst 1-5 gew.% van het gehele preparaat. Het sta-30 bilisatiemiddel omvat bij voorkeur een of meer natriumzouten van een dicarbonzuur met de formule (CH^nCCOOH^/ waarin n 1-6 voorstelt, welke zuren vooral worden gevormd door malonzuur, bamsteenzuur, glutaarzuur, adipinezuur en ftaalzuur. Een zout van fumaarzuur en/of maleïnezuur kan eveneens als stabilisatiemiddel worden gebruikt, ofwel 35 op zichzelf danwel in combinatie met de bovengenoemde dicarbonzuur-zouten. De meeste voorkeur geniet een stabilisatiemiddel in de vorm «v ·> 7 iy
V ^ ‘J J
• i % -3- van een teraair Hengsel van de natrium-, kalium- of triëthanolamine-zouten van de volgende zuren in de weergegeven gewichtspercentages: ca. 25-35% bamsteenzuur, ca. 40-50% glutaarzuur en ca. 25-35% adipine-zuur.
5 De concentratie aan calciumionen in de onderhavige detergens- preparaten bedraagt ca. 0,1-20 mmol, liefst ca. 2-15 mmol per liter preparaat. Grotere hoeveelheden calcium kunnen worden gebruikt in combinatie met verhoogde hoeveelheden zeep in het detergens-preparaat. Geschikte in water oplosbare calciumzouten die als bronnen 10 van calciumionen kunnen worden gebruikt omvatten;calciumchloride, calciumacetaat, calciumformiaat en calciumcitraat.
Zeep is een voorkeursbestanddeel van de onderhavige preparaten en wordt daarin verwerkt in hoeveelheden van ten hoogste 25 gew.%, bij voorkeur 2-20 gew.% en liefst 10-18 gew.%. Geschikte zepen omvatten 15 de in water oplosbare zouten van verzadigde vetzuren met 10-18 koolstof atomen in de alkylketen, liefst 12-14 C-atomen. Laurinezuur en/of myristinezuur zijn voor het onderhavige doel het meest geschikt gebleken. De geschikte zepen bevatten gewoonlijk tevens oplosbare zouten van onverzadigde vetzuren met 16-18 koolstofatomen in de alkylketen, 20 liefst oliezuur. De enzymen die bij de uitvinding kunnen worden gebruikt zijn proteolytische enzymen en amylasen. Als voorbeelden van passende proteolytische enzymen kunnen worden genoemd: "Alcalase" en "Esperase 8l" van Novo Industries te Kopenhagen en. "Maxatase" van Gist-Brocades. "Esparase 8L" verdient bijzondere voorkeur. Een amylase kan naast of 25 in plaats van een proteolytisch enzym worden gebruikt. Een amylase van het α-type is bijzonder geschikt voor een dergelijk doel.
De pH van de detergenspreparaten ligt tussen ca. 8 en 11 en bij voorkeur tussen 9,5 en 10,5 voor een optimale stabiliteit en een goed detergenseffeet, speciaal voor proteolytische enzymen. In tegen-30 stelling tot het gebruikelijke effect van verhoogde pH's boven ca. 10 op de enzymstabiliteit, bleken de onderhavige preparaten nog duidelijk stabiel bij deze hogere pE-waarden. Mono-, di- en trialkanolaminen kunnen bij voorkeur als pH-buffers worden gebruikt, waarbij vooral triethanolamine de voorkeur verdient.
35 De niet-zeep anionogene detergentia omvatten de in water oplos bare gesulfateerde en gesulfoneerde detergentia met alkylgroepen met 8-26, liefst 12-22 koolstofatomen. (De uitdrukking "alkyl" omvat hier * - - * fj * » -4- het alkylstuk van de hogere acylgroepen). Voorbeelden van gesulfo-neerde anionogene detergentia zijn de hogere alkylmononucleaire aromatische sulfonaten, zoals alkylbenzeensulfonaten met 10-16 kool-stofatomen in de alkylgroep in de vorm van een rechte of vertakte 5 keten, bijvoorbeeld de natrium-, kalium- en ammoniumzouten van hogere alkylbenzeensulfonaten, hogere alkyItolueensulfonaten en hogere alkyl-fenolsulfonaten.
Andere geschikte anionogene detergentia zijn de alkeensulfonaten, speciaal de langketenvormige alkeensulfonaten, de langketenvor-10 mige hydroxyalkaansulf onaten of mengsels van alkeensulf onaten en hydro-xyalkaansulfonaten. De alkeensulfonaatdetergentia kunnen op een gebruikelijke wijze worden bereid door een reactie van SO^ met een langketenvormig alkeen met 8-25, liefst 12-21 koolstofatomen, zoals alkenen met de formule RCH=CHR^, waarin R een alkylgroep met 6-23 koolstofatomen 15 en R^ een alkylgroep met 1-17 koolstofatomen of waterstof voorstelt, waardoor een mengsel van sultonen en alkeensulfonzuur wordt gevormd, dat vervolgens zodanig wordt behandeld dat de sultonen in sulfonaten overgaan. Andere voorbeelden van sulfaat of sulfonaatdetergentia zijn paraffinesulfonaten met 10-20 koolstofatomen, liefst 15-20 koolstof-20 atomen. De primaire paraffinesulfonaten worden bereid door een reactie van langketenvormige α-alkenen met bisulfiten. Paraffinesulfonaten met een sulfonaatgroep langs de keten zijn voorts weergegeven in de Amerikaanse octrooischriften 2.503.280; 2.507.088; 3.260.741; 3.372.188 en Duits octrooischrift 735.096. Andere geschikte sulfaat- en sulfonaat-25 detergentia omvatten natrium- en kaliumsulfaten van hogere alcoholen met 8-18 koolstofatomen, zoals natriumlaurylsulfaat en natriumtalg-alcoholsulfaat, natrium- en kaliumzouten van a-sulfovetzuuresters met 10-20 koolstofatomen in de acylgroep, bijvoorbeeld methyl-a-sulfo-myristaat en methyl-a-sulfotalgzuurester, ammoniumsulfaten van mono-30 of di-glyceriden van hogere (C1Q-Cig) vetzuren, bijvoorbeeld stearine-zuur-monoglyceride-monosulfaat, natrium- en alkylolammoniumzouten van alkylpolyetheenoxyethersulfaten verkregen door een condensatie van 1-5 mol ethyleenoxyde met 1 mol van een alcohol met 8-18 koolstofatomen; natriumalkyl (C^-C^g) glycerylethersulfonaten en natrium- of kalium-35 alkylfenolpolyethenoxyethersulfaten met 1-6 oxyethyleengroepen per molecuul, waarbij de alkylgroepen ca. 8-12 koolstofatomen tellen.
' : / : λ 9 0 < -5-
De in water in water oplosbare anionogene detergentia met de meeste voorkeur zijn de ammonium- en gesubstitueerde ammonium- (mono-, dien tri-ethanolamine), de alkalimetaal- (natrium of kalium) en aardalkalimetaal- (calcium en magnesium) zouten van de hogere alkylben-5 zeensulfonaten, alkeensulfonaten en hogere alkylsulfaten. Van deze anionogene stoffen verdienen de natriumalkyIbenzeensulfonaten, lineair of vertakt>de meeste voorkeur.
De nonionogene synthetische organische detergentia worden gekarakteriseerd door de aanwezigheid, van een hydrofobe organische groep 10 en een hydrofiele organische groep en worden meestal geproduceerd door een condensatie van een alfatische of alkylaromatische verbinding met ethyleenoxyde (hydrofiel). Praktisch elke hydrofobe stof met een carboxyl-, hydroxyl-, amido- of aminogroep met een vrije waterstof aan het stikstofatoom kan met ethyleenoxyde of met een polyhydratatie-15 produkt daarvan, polyethyleenglycol, in een nonionogeen detergens worden omgezet. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan goed worden geregeld om de gewenste balans tussen hydrofobe en hydrofiele groepen te verkrijgen.
De nonionogene detergentia omvatten de polyethyleenoxydecon-20 densaten van 1 mol alkylfenol met ca. 6-12 koolstofatomen in rechte of vertakte keten met ca. 5-30 mol ethyleenoxyde, bijvoorbeeld nonylfenol, gecondenseerd met 9 mol ethyleenoxyde; dodecylfenol, gecondenseerd met 15 mol ethyleenoxyde en dinonylfenol, gecondenseerd met 15 mol ethyleenoxyde. Condensatieprodukten van de corresponderende alkylthio-25 fenolen met 5-30 mol ethyleenoxyde zijn eveneens toepasbaar.
Van de genoemde typen nonionogene bevochtigingsmiddelen, genieten die met een geêthoxyleerde alcohol de voorkeur. Bijzondere voorkeur verdienen als zodanig,'de condensatieprodukten van kokosnootvet-alcoholen met ca. 6 mol ethyleenoxyde per mol kokosnootvetalcohol; 30 de condensatieprodukten van talgvetalcohol met ca. 11 mol ethyleenoxyde per .mol talgvetalcohol; de condensatieprodukten van een secondaire vetalcohol met ca. 11-15 koolstofatomen en 9 mol ethyleenoxyde per mol vetalcohol en condensatieprodukten van min of meer vertakte primaire alcoholen, waarvan de vertakking liefst 2-methyl is, met 35 4-12 mol ethyleenoxyde.
^ ^ r ij V - —a * .
J V
m -6-
Zwitteriondetergentia, zoals de betainen en sulfobetaïnen met onderstaande formule zijn eveneens zeer goed toepasbaar: R2 R-N-R.-X =0 , Γ/Ί 4 6 R3 in deze formule stelt R een alkylgroep met 8-18 koolstofatomen voor, 5 Rj en R^ alkyleen- of hydroxyalkyleengroepen met 1-4 koolstofatomen, R^ een alkyleengroep of hydroxyalkyleengroep met 1-4 koolstofatomen en X C or S:0. De alkylgroep kan een of meer tussenbindingen bevatten, s zoals amido-, ether- of polyetherbindingen of niet functionele substi-tuënten, zoals hydroxyl of halogeen, die het hydrofobe karakter van 10 de groep niet aanmerkelijk aantasten. Wanneer X is gelijk C, dan noemt men het detergens een betaine, wanneer X is gelijk S:0, noemt men het detergens een sulfobetaïne of sultalne.
Kationogene oppervlakte-actieve middelen kunnen eveneens worden gebruikt. Deze omvatten actieve middelen met een hydrofobe orga-15 nische groep die deel uitmaakt van een kation, wanneer de verbinding in water wordt opgelost, almede een aniongroep. Karakteristieke kationogene middelen zijn amineverbindingen en quatemaire ammoniumverbin-dingen.
Voorbeelden van geschikte kationogene detergentia omvatten 20 normale primaire aminen met de formule RNH^, waarin R een alkylgroep met 12-15 koolstofatomen is; diaminen met de formule RNHC^H^NH^, waarin R een alkylgroep met 12-22 koolstofatomen is, zoals N-2-aminoethyl-stearylamine en N-2-aminoethylmyristylamine; amide-gebonden aminen, zoals die met de formule R^CONHC^H^NH^/ waarin.R^ een alkylgroep is 25 met 8-20 koolstofatomen, zoals N-2-aminoethylstearylamide en N-amino-ethylmyristylamide; quatemaire ammoniumverbindingen, waarbij één van de groepen aan het stikstofatoom een alkylgroep is met 8-22 koolstofatomen en drie andere groepen aan het stikstofatoom zijn gebonden, welke alkylgroepen zijn met 1-3 koolstofatomen, die ook nog inerte 30 substituenten kunnen bevatten, zoals fenylgroepen; terwijl het anion van deze middelen gevormd wordt door halogenide, acetaat, methosulfaat aaz. De alkylgroep kan tussenbindingen bevatten, zoals amidebindingen, die ^ '\ -> ♦ -s j '*** -- . j .y‘ -7- het hydrofobe karakter van. de groep niet aanmerkelijk aantasten, bijvoorbeeld stearylamidopropyl quatemair ammoniumchloride. Karakteristieke quatemaire ammoniumdetergentia zijn ethyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchloride, benzyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchloride, trimethyl-5 stearyl-ammoniumchloride, trimethyl-cetylammoniumbromide, dimethyl-ethyl-lauryl-ammoniurachloride, dimethyl-propyl-myristyl-ammonium-chloride, en de overeenkomstige methosulfaten en acetaten.
Amfolytische detergentia zijn eveneens bij de uitvinding toepasbaar. Amfolytische detergentia zijn bekend in de techniek en vele 10 daarvan beschreven door Schwartz, Perry en Berch in "Surface Active Agents and Detergents", Interscience Publishers, New York (1958), deel 2. Voorbeelden van passende amfotere detergentia omvatten alkyl-betaiminodipropionaten, RN(C^H^COOM)2; alkylbeta-aminopropionaten, RN(H)C2H4COOM; en langketenvormige imidazoolderivaten met de algemene 15 formule: CH.
/ \ ? T2
R-C-N-CH.CH_OCH.,COOM
/\2 2 2
OH CH2COOM
waarbij in elk van de weergegeven formules R een acyclische hydrofobe groep is met 8-18 koolstofatomen en M een kation ter neutralisatie van de lading van het anion. Specifieke geschikte amfotere detergentia 20 omvatten het dinatriumzout van undecylcyclo-imidinium-ethoxyethyion-zuur-2-ethionzuur, dodecylbetaalanine en het inwendige zout van 2-tr imethylaminolaur inezuur.
Adjuvantia kunnen desgewenst in de vloeibare detergensprepara-ten aanwezig zijn om daaraan extra eigenschappen, functioneel of 25 esthetisch, te -verlenen. Een voorkeurstoeslagstof is een lage alcohol met 1-6 koolstofatomen en 1-3 hydroxylgroepen die in combinatie met water als solvenssysteem voor het detergenspreparaat fungeert. Lage monoalcoholen met 1-4 koolstofatomen, zoals methanol, ethanol en propanol en de lagere polyolen met 2-3 koolstofatomen, zoals ethyleen-30 glycol en propyleenglycol worden als oplosmiddelen voor dit doel het liefst gebruikt en wel gewoonlijk in hoeveelheden van ca. 2-20 gew.% van het vloeibare preparaat. Dit soort stoffen kunnen tevens fungeren ·* ·~* ? -. - —* -8- ter reductie van het flashpunt van het vloeibare produkt alsmede voor het verbeteren van de verenigbaarheid van het solvenssysteem met specifieke produktcomponenten.
Ook seguestreermiddelen kunnen met voordeel in ondergeschikte 5 hoeveelheden in de onderhavige preparaten worden gebruikt; speciaal bij aanwezigheid van zeep en/of vetzuurzoutenadoor de vorming van calciumcomplexen, die nu wel in het preparaat oplosbaar zijn. De voor-keursequestreermiddelen omvatten organische polyfosfaten, zoals oplosbare zouten van diëthyleentriaminepentamethyleenfosfonzuur en ethyleen-10 diaminetetramethyleenfosfonzuur, veel van deze polyfosfonaatsequestreer- middelen worden verkocht door Monsanto Company onder de namen Dequest 2000, 2041 en 2060. De sequestreermiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden tot ca. 1 gew.%, liefst in hoeveelheden van .ca. 0,1-0,6%.
Een verdere categorie bruikbare toeslagstoffen zijn de zoge--15 naamde hydrotrope stoffen die de oplosbaarheid in een waterige oplossing verbeteren van componenten die anders slechts een beperkte oplosbaarheid in water bezitten. Bruikbare hydrotrope materialen omvatten de alkalimetaal-t ammonium- en ethanolaminezouten van zuren zoals ben-zeensulfonzuren, C^-C,_ lineaire alkyl-gesubstitueerde benzeensulfon-20 zuren, zoals tolueensulfonzuren en xyleensulfonzuren.
De onderhavige preparaten kunnen voorts gebruikelijke toe-$ slagstoffen bevatten, zoals opaak-makende middelen, parfums, kleurstoffen en dergelijke, waarvan de toepassing bekend is in dit soort preparaten.
25 Voorbeeld I
Vloeibare preparaten A t/m Y werden bereid door mengen van de componenten weergegeven in de tabelllen A en B. De stabilisetie-middelen werden gebruikt in de vorm van de natriumzouten van de di-carbonzuren. De hoeveelheden zijn weergegeven in gewichtsprocenten 30 berekend op het totale preparaat.
8<nr *> Λ o ü ·.> - > -9-
TABEL A
SAMTCNSTTCT.t.TNG A bcdefghijkl lineair C10-ClSalkylben2een- „p ί >.
sulfonzuumatriumzout {zelfde samenstelling bij A tot L) geëthoxyleerde C..-C „ alcohol met 15«——-* 7 mol EO/mol alcohol zeep (75% laurinezuur, ; __ 25% oliezuur) ethanol 0 «—-- propyleenglycol-1,2 12,5 «-► proteolytisch enzym (a) 0,5«-:— -y calcium (b) 10 < " >
Dequest 2060 (c) 0,3 < "
Na maleaat 0 20000000000
Na malonaat 0 02000000000
Na succinaat 0 00200000000
Na glutaraat 0 00020000000
Na adipaat 0 00002000000
Na fumaraat 0 00000200000
Na ftalaat 0 00000020000
Na tartraat 0 00000002000
Na lactaat 0 00000000200
Na boraat 0 00000000020
Sokalan DCS (d) 0 00000000002 water «-REST-* (a) "Esperase 8L" is een preparaat van Novo Industry te Kopenhagen en bevat 5% actief enzym.
(b) Totaal calcium, toegevoegd als calciumchloride en uitgedrukt in millimol calciumchloride per liter oplossing.
(c) Een produkt van Monsanto Company in de vorm van diëthyleen-triaminepentamethyleenfosfonzuur.
(d) Een temair mengsel van de natriumzouten van in gewichtshoeveel-heden; 25-30% bamsteenzuur, 45-50% glutaarzuur en 25-30% adi-pinezuur. De kalium- en TEA-zouten leveren een gelijke enzym-stabilisatie op.
$ % r. '·· ;i v V ' ' -m F"........
> r
-10-TABEL B
SAMENSTELLING M NOPQR_STUVWXY
lineair alkyl- benzeensuironzuur- 20 «-»* 10 natriumzout (zelfde samenstelling van M-X) geëthoxyleerde C.„-C,- alcohol met 15 ........... -----------:-»* 25 7 mol EO/mol alcohol zeep (75% laurinezuur, A______ .q 25% oliezuur) ethanol 9 -*---—1 1 > 0 propyleenglycol-1,2 3,5 ( ——-........... ........> 6 proteolytisch enzym (a) 0,5 <- -0,5 calcium (b) 10 ----* 10
Dequest 2060 (c) 0,3 ·*-» 0,3
Na maleaat 0 200000000000
Na malonaat 0 020000000000
Na succinaat 0 002000 0 00000
Na glutaraat 0 0002000000 0 0
Na adipaat 0 000020000000
Na fumaraat 0 000002000000
Na ftalaat 0 000000200000
Na tartraat 0 000000020000
Na lactaat 0 000000002000
Na boraat 0 000000000200
Sokalan DCS (d) 0 000000000022 water -«-REST--
(a), (b), (c), (d) - zie voetnoten bij tabel A
De enzymstabiliteit van de preparaten A t/m Y werd bepaald door' deze preparaten gedurende 7 dagen bij 43°C te bewaren. Het restant aan enzymactiviteit werd na afloop van deze periode voor elk preparaat bepaald; de resultaten zijn hieronder weergegeven.
» 8302 042 £ -11-
Restant enzymactiviteit in % na 7 dagen bewaren bij 43 °C
preparaat a 50 preparaat B 80 preparaat C 80 preparaat D 80 preparaat E 80 preparaat F 80 preparaat G 80 preparaat H 80 preparaat I 80 preparaat J 90 preparaat K 80 preparaat L 80 preparaat M 30 preparaat N 60 preparaat O 60 preparaat F 70 preparaat Q 55 preparaat R 70 preparaat S 60 preparaat T 55 preparaat ü 60 preparaat V 60 preparaat W 60 preparaat X 70 preparaat Y 80
Uit deze cijfers blijkt, dat de preparaten A t/m L steeds gelijk waren behalve voor wat betreft het stabilisatiemiddel volgens de uitvinding. Deze preparaten waren vrij van lagere monoalcoholen, terwijl de propyleenglycol fungeerde als oplosmiddel. De preparaten 5 B t/m L waarvan elk een stabilisatiemiddel bevatten^vertoonden een duidelijke verbetering wat betreft de enzymstabiliteit vergeleken met preparaat A, een preparaat dat buiten de uitvinding valt. Ook de preparaten M t/m X waren identiek maar bevatten als oplosmiddel een mengsel van ethanol en propyleenglycol en bevatten alle behalve M
r· ·'·- 'IJ~ % m * -12- een onderhavig stabilisatiemiddel. Uit de cijfers blijkt, dat de preparaten N t/m X een aanmerkelijk verbeterde stabiliteit hadden vergeleken met M. Preparaat Y tenslotte is een verder monoalcoholvrij vloeibaar detergenspreparaat dat eveneens effectief bleek te worden 5 gestabiliseerd volgens de uitvinding.
φ” η ~ ;·, ”/

Claims (11)

  1. 0*. ^ -13- o * CONCLÜSIES
  2. 1. Gestabiliseerd enzym-houdend vloeibaar detergenspreparaat met daarin.: (a) ca. 5-75 gew.% aan een of meer niet-zeepoppervlakte-actieve middelen in de vorm van anionogene, nonionogene, kationogene, amfoly- 5 tische of zwitterion-detergentia; (b) een in water oplosbaar calciumzout in een zodanige hoeveelheid dat de calciumionconcentratie per liter preparaat ca. 0,1-20 mmol bedraagt; (c) ca. 0,05-5 gew.% aan een enzym in de vorm van proteasen, amylasen 10 of mengsels daarvan; (d) ca. 0,1-10 gew.% aan een stabilisatiemiddel in de vorm van (1) ten minste één in water oplosbaar zout van een dicarbonzuur met de formule (C^JniCOOH^ waarbij n een getal van 1-6 is; en/of (2) ten minste één in water oplosbaar zout van een onverzadigd 15 dicarbonzuur in de vorm van fumaarzuur of maleïnezuur; (e) ca. 0-25 gew.% aan een zeep in de vorm van een in water oplosbaar zout van een verzadigd vetzuur met 10-18 koolstofatomen in de alkylketen en (f) de rest water alsmede eventueel een sequestreermiddel.
  3. 2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het sta bilisatiemiddel wordt gevormd door in water oplosbare zouten van de volgende dicarbonzuren in de weergegeven gewichtspercentages: (a) ca. 25-35 gew.% bamsteenzuur; (b) ca. 40-50 gew.% glutaarzuur; en 25 (c) ca. 25-35 gew.% adipinezuur.
  4. 3. Preparaat volgens conclusie 1 met daarin ca. 2-20 gew.% aan een weergegeve zeep.
  5. 4. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de zeep tevens in water oplosbare zouten van onverzadigde vetzuren met 30 16-18 koolstofatomen in de alkylketen bevat.
  6. 5. Preparaat volgens conclusie 4 met het kenmerk, dat het 10-18 gew.% aan een zeep bevat die voor ca. 75 gew.% uit een in water oplosbaar zout van laurinezuur en voor ca. 25 gew.% uit een in water oplosbaar zout van oliezuur bestaat. A T ·'. - * ··. V .. ... ~ — v T α % < * -14-
  7. 6. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de concentratie aan calciumionen ca. 10 mmol per liter bedraagt. 7. preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het detergerende materiaal wordt gevormd door een mengsel van een niet-zeep- 5 anionogeen detergens en een nonionogeen detergens.
  8. 8. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de pH van dit preparaat is gelegen tussen ca. 8 en 11.
  9. 9. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ca. 0,1-1% aan een organisch polyfosfonaat-sequestreermiddel bevat.
  10. 10. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ca. 2-20 gew.% aan een oplosmiddel bevat in de vorm van een lagere mono-alcohol met 1-4 koolstofatomen, een lagere polyol met 2-3 koolstof-atomen of mengsels daarvan.
  11. 11. Preparaat volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het ορίσει 5 middel wordt gevormd door een mengsel van ethanol en propyleenglycol. O 'TT -"· ' * 0 v J ^ „ ·.*
NL8302942A 1982-08-30 1983-08-22 Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten. NL8302942A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41269082 1982-08-30
US06/412,690 US4529525A (en) 1982-08-30 1982-08-30 Stabilized enzyme-containing detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8302942A true NL8302942A (nl) 1984-03-16

Family

ID=23634046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8302942A NL8302942A (nl) 1982-08-30 1983-08-22 Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4529525A (nl)
AT (1) AT394205B (nl)
AU (1) AU552398B2 (nl)
BE (1) BE897610A (nl)
BR (1) BR8304644A (nl)
CA (1) CA1207256A (nl)
CH (1) CH657372A5 (nl)
DE (1) DE3330323A1 (nl)
DK (1) DK159554C (nl)
ES (1) ES8600380A1 (nl)
FR (1) FR2532324B1 (nl)
GB (3) GB2126242B (nl)
GR (1) GR78984B (nl)
IT (1) IT1168886B (nl)
MX (1) MX158409A (nl)
NL (1) NL8302942A (nl)
NO (1) NO157460C (nl)
NZ (1) NZ205257A (nl)
PH (1) PH19070A (nl)
PT (1) PT77260B (nl)
SE (1) SE456426B (nl)
ZA (1) ZA836073B (nl)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE34767T1 (de) * 1983-02-14 1988-06-15 Procter & Gamble Stabilisierte waessrige enzymzusammensetzung.
GB8311314D0 (en) * 1983-04-26 1983-06-02 Unilever Plc Aqueous enzyme-containing compositions
FR2556364B1 (fr) * 1983-12-10 1989-10-27 Sandoz Sa Compositions detergentes liquides exemptes de phosphate
US4537707A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
US4537706A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
EP0162033B1 (en) * 1984-05-14 1989-12-13 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
CA1263944A (en) * 1984-09-12 1989-12-19 Barbara H. Munk Pre-wash compositions containing enzymes
GB8424812D0 (en) * 1984-10-02 1984-11-07 Unilever Plc Enzymatic detergent composition
DE3685769T2 (de) * 1985-04-15 1993-01-21 Procter & Gamble Fluessige reinigungsmittel mit einer oberflaechenaktiven verbindung, einem proteolytischen enzym und borsaeure.
ZA865096B (en) * 1985-07-26 1988-02-24 Colgate Palmolive Co Stabilized built liquid detergent composition containing enzymes
US4900475A (en) * 1985-07-26 1990-02-13 Colgate-Palmolive Co. Stabilized built liquid detergent composition containing enzyme
US4842769A (en) * 1985-07-26 1989-06-27 Colgate-Palmolive Co. Stabilized fabric softening built detergent composition containing enzymes
NZ216792A (en) * 1985-07-26 1989-04-26 Colgate Palmolive Co Stabilised,fabric-softening built detergent compositions containing enzymes and swelling bentonite clay
US4771003A (en) * 1985-10-22 1988-09-13 Genex Corporation Heat stable alkaline proteases produced by a bacillus
US4764470A (en) * 1986-02-05 1988-08-16 Genex Corporation Alkaline protease produced by a bacillus
US4842758A (en) * 1986-10-31 1989-06-27 Colgate-Palmolive Company Stabilized enzyme system for use in aqueous liquid built detergent compositions
DE3704465C2 (de) * 1987-02-13 1995-11-02 Roehm Gmbh Flüssig-Formulierungen von Enzymen
AU3667189A (en) * 1988-06-23 1990-01-04 Unilever Plc Enzyme-containing liquid detergents
GB8900496D0 (en) * 1989-01-10 1989-03-08 Procter & Gamble Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
DE3918761C1 (nl) * 1989-06-08 1990-06-28 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De
US5030378A (en) * 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
US5221495A (en) * 1990-04-13 1993-06-22 Colgate-Palmolive Company Enzyme stabilizing composition and stabilized enzyme containing built detergent compositions
US5364553A (en) * 1990-04-13 1994-11-15 Colgate-Palmolive Company Stabilized built aqueous liquid softergent compositions
US5275945A (en) * 1991-10-08 1994-01-04 Vista Chemical Company Alkaline proteases stable in heavy-duty detergent liquids
US5527487A (en) * 1991-11-27 1996-06-18 Novo Nordisk A/S Enzymatic detergent composition and method for enzyme stabilization
CZ53895A3 (en) * 1992-09-01 1995-11-15 Procter & Gamble Liquid or jellylike detergents containing calcium and agents for their stabilization
US5580849A (en) * 1992-09-01 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
EP0705348B1 (en) * 1993-06-21 2001-08-08 Roche Diagnostics Corporation Diagnostic reagent stabilizer
WO1995015371A1 (en) * 1993-12-03 1995-06-08 Buckman Laboratories International, Inc. Enzyme stabilization by block-copolymers
US6165966A (en) * 1996-09-24 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
US6180586B1 (en) 1996-09-24 2001-01-30 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
WO1998013460A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
DE102010038498A1 (de) * 2010-07-27 2012-02-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierte flüssige enzymhaltige Tensidzubereitung
DE102010038501A1 (de) 2010-07-27 2012-02-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierte flüssige enzymhaltige Tensidzubereitung
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
CA2827658A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Bio-based linear alkylphenyl sulfonates
US9133424B2 (en) 2011-12-16 2015-09-15 Ecolab Usa Inc. Stabilization and activation of protease for use at high temperature
WO2014018309A1 (en) * 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
WO2014190133A1 (en) 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition comprising nonionic surfactants
BR112015028853A2 (pt) 2013-05-24 2017-08-29 Procter & Gamble Composição detergente com ph baixo
BR112015028824A2 (pt) 2013-05-24 2017-07-25 Procter & Gamble composição de tensoativo concentrada
CN105369638A (zh) * 2014-08-25 2016-03-02 江苏欣隆羽绒有限公司 一种羽绒脱脂剂

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1204123A (en) * 1966-11-29 1970-09-03 Unilever Ltd Detergent composition
DK130417A (nl) * 1968-08-08
NL131892C (nl) * 1969-03-21
US3634266A (en) * 1969-07-23 1972-01-11 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing amylolytic enzymes
US3682842A (en) * 1970-05-04 1972-08-08 Irving Innerfield Stabilized enzymic compositions containing protease and alpha amylase of bacterial origin and method of stabilizing such compositions
GB1368599A (en) * 1970-09-29 1974-10-02 Unilever Ltd Softening compositions
GB1349650A (en) * 1970-11-27 1974-04-10 Pegg S & Son Ltd Textile processing
US4092273A (en) * 1974-10-03 1978-05-30 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent of controlled viscosity
DE2709476A1 (de) * 1976-03-08 1977-09-15 Procter & Gamble Europ Fluessiges, enzymhaltiges wasch- und reinigungsmittel
GB1572605A (en) * 1976-03-08 1980-07-30 Procter & Gamble Liqid enzyme containing detergent composition
GB1590445A (en) * 1976-11-01 1981-06-03 Unilever Ltd Enzymatic liquid composition
BE25T1 (fr) * 1977-09-26 1979-12-07 Procter & Gamble Composition detergente a faible teneur en phosphate pour le lavage des etoffes
DE2833991A1 (de) * 1978-08-03 1980-02-21 Basf Ag Verfahren zum mechanischen spuelen von geschirr unter einsatz mehrwertiger alkohole, carbonsaeuren und/oder estern daraus als klarspuelmittel
US4243546A (en) * 1979-03-23 1981-01-06 The Drackett Company Stable aqueous compositions containing enzymes
DE3063434D1 (en) * 1979-05-16 1983-07-07 Procter & Gamble Europ Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
IT1129814B (it) * 1980-07-02 1986-06-11 Unilever Nv Composizione detergente enzimatica liquida
US4287082A (en) * 1980-02-22 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Homogeneous enzyme-containing liquid detergent compositions containing saturated acids
US4318818A (en) * 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
EP0028866B1 (en) * 1979-11-09 1984-07-11 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Stabilised aqueous enzyme composition containing formate and calcium ions
US4305837A (en) * 1980-10-30 1981-12-15 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
GB2094826B (en) * 1981-03-05 1985-06-12 Kao Corp Cellulase enzyme detergent composition
US4462922A (en) * 1981-11-19 1984-07-31 Lever Brothers Company Enzymatic liquid detergent composition
GB8311314D0 (en) * 1983-04-26 1983-06-02 Unilever Plc Aqueous enzyme-containing compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU552398B2 (en) 1986-05-29
ATA301783A (de) 1991-08-15
DK159554B (da) 1990-10-29
FR2532324B1 (fr) 1987-09-18
AT394205B (de) 1992-02-25
NO157460C (no) 1988-03-23
AU1841083A (en) 1984-03-08
IT1168886B (it) 1987-05-20
ES525214A0 (es) 1985-10-01
BR8304644A (pt) 1984-04-10
GB2168375A (en) 1986-06-18
FR2532324A1 (fr) 1984-03-02
SE8304663D0 (sv) 1983-08-29
PT77260B (en) 1986-02-04
SE8304663L (sv) 1984-03-01
CH657372A5 (de) 1986-08-29
GB2126242A (en) 1984-03-21
GB8529667D0 (en) 1986-01-08
SE456426B (sv) 1988-10-03
GB2126242B (en) 1987-03-25
DK378283A (da) 1984-03-01
BE897610A (fr) 1984-02-29
NZ205257A (en) 1985-11-08
CA1207256A (en) 1986-07-08
DK378283D0 (da) 1983-08-18
PH19070A (en) 1985-12-17
DE3330323A1 (de) 1984-03-01
GB2168376A (en) 1986-06-18
ZA836073B (en) 1985-03-27
GB8323182D0 (en) 1983-09-28
NO157460B (no) 1987-12-14
MX158409A (es) 1989-01-30
GB8529668D0 (en) 1986-01-08
NO833102L (no) 1984-03-01
DK159554C (da) 1991-04-02
GB2168376B (en) 1987-03-18
PT77260A (en) 1983-09-01
IT8348896A0 (it) 1983-08-30
GR78984B (nl) 1984-10-02
ES8600380A1 (es) 1985-10-01
US4529525A (en) 1985-07-16
GB2168375B (en) 1987-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8302942A (nl) Gestabiliseerde enzym-houdende detergenspreparaten.
US4655781A (en) Stable bleaching compositions
ES2201337T3 (es) Composiciones detergentes liquidas, muy acuosas, espesadas.
US4079078A (en) Liquid detergent compositions
JP2716522B2 (ja) アニオン系及びノニオン系界面活性剤、ビルダー並びにタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗濯洗剤
JPS60106892A (ja) 安定な液体洗剤組成物
CA2018560A1 (en) Particulate detergent composition additive
JPH0241398A (ja) 安定化酵素液体洗剤組成物
CA2122986C (en) Color-stabilization system in liquid detergent compositions
JPH11500780A (ja) 皮膚に対する優しさを向上させたハロゲン漂白剤を含む組成物の使用
NZ287736A (en) Branched alkyl-di-(alkyl or alkoxy) amine oxide; detergent compositions containing the amine oxides and an amphoteric surfactant
JPH07508788A (ja) ポリビニルピロリドンを含む濃縮水性液体洗剤
IE49302B1 (en) Bleaching and cleaning composition
NL8401741A (nl) Enzym bevattend gestabiliseerd eenfasig vloeibaar wasmiddel met builders.
CZ19399A3 (cs) Vodný prostředek, perkyselina, perkyselinový prekursor a způsob výroby perkyseliny
JPH0357958B2 (nl)
GB1272607A (en) Improvements in washing and cleaning agents
JPS6232194A (ja) 酵素含有のビルダ−入り安定化液状洗剤組成物
GB1562961A (en) Germicidal compositions
KR930003937B1 (ko) 농축 증강된 단일상의 액상 세제 조성물
US3785984A (en) Compositions for the preparation of cold-bleaching liquors,particularly active washing liquors
US4547300A (en) Liquid detergent fabric conditioning compositions
US5518644A (en) Aqueous built liquid detergents containing a sulfite salt to inhibit color alteration caused by mixture of alkanolamines and perfumes
KR20000016075A (ko) 표백제를 갖는 농축 알카리성 등방성 액상세제
JPH01198697A (ja) 洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed