CZ19399A3

CZ19399A3 - Vodný prostředek, perkyselina, perkyselinový prekursor a způsob výroby perkyseliny

Info

Publication number: CZ19399A3
Application number: CZ99193A
Authority: CZ
Inventors: Giulia Ottavia Bianchetti; Stefano Scialla
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 1999-06-16
Also published as: JP2000505136A; WO1998003513A1; EP0823474A1

Description

Vodný prostředek, perkyselina, perkyselinový prekursor a způsob výroby perkyseliny

Oblast techniky

Předložený vynález se týká vodného prostředku, který obsahuje perkarboxylovou kyselinu (tj. perkyselinu), perkyseliny, perkyselinového prekursoru a způsobu výroby uvedené perkyseliny. Vodné prostředky podle předloženého vynálezu jsou zvláště vhodné pro použití v razných aplikacích, jako jsou prací aplikace, čistící prostředky pro tvrdé povrchy nebo koberce, dentální čistící prostředky nebo obecně jako desinfekční prostředky.

Dosavadní stav techniky

V oblasti techniky je popsáno velké množství rozmanitých čistících prostředků. Jsou známy prostředky, které obsahují peroxid vodíku a/nebo jeho zdroje rozpustné ve vodě zahrnující perkyseliny. Aby se získaly tyto prostředky obsahující perkyseliny, je obvyklou praxí použít jako zdroj těchto perkyselin prekursory perkyselin. Perkyseliny obvykle nejsou komerčně dostupné. Jestliže jsou dostupné, nemohou se uspokojivě používat, protože nejsou stabilní a mají tendenci se během skladování ve vodných prostředcích dramaticky rozkládat.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy získat stabilní vodné prostředky, které obsahují perkyseliny.

t » *

My jsme nyní zjistili, že tomuto předmětu lze účinně vyhovět tím, že se do vodného prostředku zahrne perkyselina s dvojí funkcí. Pod perkyselina s dvojí funkcí se zde rozumí perkyselina, která má jak perkyselínovou skupinu tak nabitou přední část nebo přední část vyšší polarity než má perkaboxylová skupina. Nyní bylo zjištěno, že zlepšená stabilita se získá zahrnutím perkyseliny s dvojí funkcí obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo ary-

• 4 9 9 9	a ·	9 9 9 4	4 4	4 4
• 4	4	9	9	4	4 4 4
4 4 4 4 44 4 4	4 4 9	4 4 a a	9 9 4 4 4 ·	4 4 4 4	4 4 4 4 4 4 44

lovou skupinu s i až 30 atomy uhlíku a ¥ znamená skupinu SO₃',

N(Rb)₃ ⁺ nebo HO(CH2CH20)_n, kde Rb znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a n znamená číslo 1 až 40, do vodného prostředku.

Výhodou vodných prostředků podle vynálezu je to, že nevyžadují nutně přítomnost povrchově aktivních činidel pro provedení dobrého čištění. Předložený vynález tedy zahrnuje jedno provedení, v němž vodné prostředky podle vynálezu neobsahují povrchově aktivní činidla. Perkyseliny s dvojí funkcí podle předloženého vynálezu poskytují nejen vynikající provedení bělení, ale také dobré provedení čištění. Jinými slovy - tyto perkyseliny s dvojí funkcí umožňují dosáhnout současně odstranění skvrn solubilizací/emulgováním různých skvrn, jako jsou mastné skvrny, jako je make-up, rostlinný olej a špagety, a vybělení vybělitelných skvrn, jako je káva, čaj a podobné.

V oblasti techniky jsou popsány různé typy perkyselin nebo jejich prekursorů. Evropská patentová přihláška A 170 386 popisuje bělící prostředek, který ve vodném roztoku poskytuje amidem substituovanou perkyselinu obecného vzorce

R1-CO-N-R2R5-COOOH nebo R1-N-R5-CO-R2-COOOH, v nichž RI znamená arylovou nebo alkarylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku, R2 znamená alkylenovou, arylenovou nebo alkarylenovou skupinu s l až 14 atomy uhlíku a R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou, arylovou nebo alkarylovou skupinu ε 1 až 10 atomy uhlíku.

Evropská patentová přihláška A 2^2—047 a evropská patentová přihláška A J37 3 743 popisují prekursor perkyseliny obecného vzorce R-CO-O-C-R'R'·-CO-L, v němž R může znamenat lineární nebo rozvětvenou alkylovou, alkylethoxylovanou, cykloalkylovou, arylovou nebo substituovanou arylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, R' a R'' mohou nezávisle znamenat atom vodíku, alkylarylovou a substituovanou arylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a skupinu NR3⁺, při Čemž R může znamenat alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a L může znamenat v podstatě jakoukoliv

9·** • »9« • 9 · 9 · 9

9 · 9 9 9 9

999 999 *99* · · , ,, ,φ (· ·· užitečnou odcházející skupinu, která může být v perkyslíkatém bělícím roztoku nahrazena peroxidovým aniontem.

Evropská patentová přihláška A 390 393 popisuje polyglykolátové prekursory perkyseliny obecného vzorce

R-CO-(0-C-R'R-CO) _n-L, v němž n znamená číslo od 2 do 10, R znamená lineární nebo větvenou alkylovou, alkoxylovanou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, akýlarylovou nebo substituovanou arylovou skupinu s l až 20 atomy uhlíku, R' a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, arylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkylarylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, substituovanou arylovou skupinu a skupinu NR3⁺, kde R může znamenat alkylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a L může znamenat v podstatě jakoukoliv užitečnou odcházející skupinu, která může být v perkyslíkatém bělícím roztoku nahrazena peroxidovým aniontem.

Evropská patentová přihláška A 267 046 popisuje bělící prostředky, které obsahují zdroj peroxidu vodíku a jako bělící aktivátor sloučeninu obecného vzorce i) R-X-(CH2) _n-CO-O-N-Rl, v němž R znamená alkylovou, alkoxylovou nebo cykloalkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, Rl znamená skupinu, která obsahuje alespoň jeden atom uhlíku, který je jednoduchou vazbou vázán přímo na atom dusíku, n znamená číslo od 1 do 6 a X znamená methylenovou skupinu nebo heteroatom, nebo sloučeninu obecného vzorce ii) R-X-(CH₂)_nCOO-N=R2, v němž n znamená jak shora uvedeno, R2 znamená skupinu, která obsahuje atom uhlíku vázaný dvojnou vazbou přímo na atom dusíku a buď X znamená heteroatom nebo R znamená alkylovou skupinu se 4 až 17 atomy uhlíku nebo obojí.

Evropská patentová přihláška A 331 229 popisuje kvarterní amoniový prekursor perkarboxylové kyseliny obecného vzorce

R1Ř2R3N*-R4-CO-L odpovídající perkyselinám a prostředkům, které obsahuje. Popsané bělící prostředky jsou prášky nebo nevodné kapalné prostředky.

· ··♦·

Britský patentový spis 1 147 871 popisuje prekursory perkyselin obecného vzorce SO3M-substituovaný benzenový kruh-OCOR, v němž R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 7 atomy uhlíku a M znamená skupinu alkalického kovu, amoniovou skupinu nebo substituovanou amoniovou skupinu, a odpovídající perky sel inu (HOOOCOR) . 0 prekursoru se uvádí, že má detergentní a emulgační vlastnosti srovnatelné s alkylbenzensulfonátem při jeho nejvyšší aktivitě jako prekursoru perkyseliny. Odpovídající perkyseliny nemají tuto dvojí funkci.

USA patent 4 259 201 popisuje granulované bělící prostředky s perkyselinovými sloučeninami obecného vzorce HO-O-CO-R-Y, v němž R znamená alkylovou nebo alkylenovou skupinu s l až 20 atomy uhlíku a Y může znamenat skupinu SO₃M, kde M znamená buď atom vodíku nebo kation, který s výhodou poskytuje sloučeninu pro praní ve vodě a/nebo sloučeninu pro praní dispergovatelnou ve vodě. . ...

Podstata vynálezu

Předložený vynález zahrnuje vodný prostředek, který obsahuje od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku perkyseliny obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu SOý, N(Rb)₃ ⁺ nebo HO (CH2CH2O) _n, kde Rb znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a n znamená číslo 1 až 40, nebo jejich směsi.

V jiném provedení předložený vynález zahrnuje perkyselinu vhodnou pro použití ve vodném prostředku podle předloženého vynálezu obecného vzorce HOOOG-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu HO(CH2CH2O)_n, kde n znamená číslo 1 až 40.

Předložený vynález dále zahrnuje způsob výroby perkyseliny • © * · • · · · a « · · · © 9 · · · • © «©· ···· • a a · « · » ·«···· © · · © 9 © 9 9 «©·© · · · · © obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu HO(CH2CH2O)_n, kde n znamená číslo 1 až 40, vyznačující se tím, že obsahuje stupeň zreagování odpovídající prekursorové perkyseliny s peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě ve vodném mediu.

V ještě jiném provedení předložený vynález dále zahnruje perkyselinový prekursor obecného vzorce

HO-(CH2-CH2O) _n-Ra-CO-O-CO-Ra-(OCH2-CH2)_n~0H nebo HO- (CH2-CH2O) _n-Ra-C0-0H, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a n znamená číslo 1 až 40.

A konečně předložený vynález zahrnuje také bělící prostředek obsahující shora uvedený prekursor perkyseliny a peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě.

V následující části spisu bude předložený vynález popsán podrobně.

Vodné prostředky obsahující perkyseliny: V jednom provedení předloženého vynálezu vodný prostředek obsahuje perkyselinu s dvojí funkcí.

Vodné p^středky podle předloženého vynálezu tedy jako podstatnou složku obsahují perkyselinu obecného vzorce

HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 20, výhodněji se 2 až 18 a nej výhodněji se 4 až 16, Y znamená skupinu SOj, N(Rb)₃ ⁺ nebo HO(CH2CH2O)_n, kde Rb znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s l až 8 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 6 a výhodněji se 2 až 4, a n znamená číslo 1 až 40, s výhodou od 2 do 20 a výhodněji 2 až 12.

• « 4 4 4

• 4 4 4 • 9 · · *

9 9 9 9

9 «99 99*

9 9

4 · 94

Mezi zvláště vhodné perkyseliny pro použití podle vynálezu patří HOOOC- (CH₂) _s-S0₃' , HOOOC-(CH₂)₇N(CH₃)₃ ⁺,

HOOOC- (CH₂) ₃- (OCH₂CH₂) ₃-OH, HOOOC- (CH₂) _φ- (OCH₂CH₂) _1θ0Η,

HOOOC-(CH₂)₁₅-(0CH₂CH₂)₃-0H nebo jejich směsi.

Vodné prostředky podle předloženého vynálezu obsahují od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku uvedené perkyseliny s dvojí funkcí nebo jejich směsí, s výhodou od 1 do 20, výhodněji od 1,5 do 18 a nejvýhodněji od 2 do 15 % hmotn.

Nyní bylo zjištěno, že vodné prostředky podle předloženého vynálezu obsahující tuto perkyselinu s dvojí funkcí vykazují při skladování zlepšenou chemickou stabilitu.

Vodné prostředky podle předloženého vynálezu obsahující shora popsanou perkyselinu obecně nepodléhají větší než 30% ztrátě dostupného kyslíku během jednoho měsíce při 20 °C, výhodněji ne větší než 50% ztrátě dostupného kyslíku. Koncentrace perkyseliny může být měřena analyzováním dostupného perkyselinového kyslíku (často zkracováno jako Avox). Způsob testu pro vyhodnocení perkyselinového Avox se provádí chromatografii (viz F. Di Furia a spol.: Gas-liquid chromatography roethod for determination of peracids, Analyst 1984 (srpen), 109, 985 až

987, nebo tamtéž 1988 (květen), 113, 793 až 795).

Předpokládá se, že ve vodném mediu perkyseliny s dvojí funkcí tvoří micely. V těchto micelách nabitá přední část nebo přední část o vyšší polaritě (např. ethoxylované skupiny) než ¹ * >

má perkaboxylová skupina peroxidu s dvojí funkcí je orientována směrem k vodní fázi, zatímco perkaboxylová skupina je orientována směrem k vnitřní části micel. To způsobuje, že perkaboxylové skupiny jsou chráněny, tj. méně podléhají hydrolýze.

Jinou výhodou vodných prostředků podle předloženého vynálezu je to, že vykazují současně vynikající provedení bělení stejně jako vynikající provedení čištění u různých, typů skvrn včetně mastných skvrn díky přítomnosti jedné složky, perkyseftft ftft·· ftft » ·

P · • ft · • ftft • ft líny s dvojí funkcí.

Avšak při aplikacích, u nichž je úmyslem vyčistit hodně ušpiněné povrchy, vodné prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat případné složky zahrnující povrchově aktivní činidla stejně jako jiné případné složky, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z peroxidu vodíku nebo z jeho zdrojů rozpustných vě vodě, činidel suspendujících ušpinění, stavebních složek, chelatačních činidel, bělících aktivátorů, vychytávačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacích činidel, činidel potlačujících pěnění, fotobělících činidel, barviv, parfémů a jejich směsí.

Vodné prostředky podle předloženého vynálezu se mohou používat jako prací detergent, jako prostředky pro předpírání, tj. prostředky, které jsou dispergovány a uloženy na látky před tím, než se látky perou, nebo jako prací přísady, které se používají spolu s detergenty pro zlepšení jejich provedení. Tyto prostředky mohou být zvláště vhodné jako prostředky pro mytí nádobí, které se používají buď v myčkách nádobí nebo při ručním mytí nádobí, jako čistící prostředky pro koberce, které se používají buď při přímé aplikaci na koberce nebo ve stroji pro čištění koberců, jako prostředky pro čištění toaletních mís, jako čistící prostředky pro čistění tvrdých povrchů nebo jako dentální čistící prostředky.

Příslušné perkyseliny: Jiné provedení předloženého vynálezu se týká příslušné perkyseliny s dvojí funkcí, která je vhodná pro použití ve vodných prostředcích podle vynálezu. Tato perkyselina se dvěma funkcemi podle předloženého vynálezu je sloučenina obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo větvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku, s výhodou s l až 20, výhodněji se 2 až 18 a nejvýhodněji se 4 až 16, a Y znamená skupinu HO(CH2CH2O)_n, kde n znamená číslo 1 až 40, s výhodou 2 až 20 a výhodněji 2 až 12.

Výhodné perkyseliny jsou:

9 9«

99*9

9« 99

9 · 9 9 99*9 • · «94 9 9 9 9 • 4 99 9 99 999994 «4 4499 4 *

494« 44 44 49 >4

HOOOC- (CH₂) ₃- (OCH₂CH₂) ₃-OH, HOOOC- (CH₂) (OCH₂CH₂) ₃~OH,

HOOOC- (CH_Z) ₁₅- (OCH₂CH₂) ₃~OH, HOOOC- (CH₂),, - (OCH₂CH₂) ₃~OH,

HOOOC- (CH₂) ₃- (OCH₂CH₂) _lfl-OH, HOOOC- (CH₂) _φ- (OCH₂CH₂) ,_θ-ΟΗ,

HOOOC- (CH₂) ₁₅- (OCH₂CH₂) ₁₀-OH, HOOOC- (CH_?) (OCH₂CH₂) ₁₀~OH,

HOOOC- (CH₂) ₁₅- (OCH₂CH₂) ₇-OH, HOOOC- (CH₂) (OCH₂CH₂) ₁₄OH,

HO- (CH₂-CH₂O) _u- (CH₂) ₉-COOH nebo jejich směsi .

Uvedené perkyseliny jsou výhodné v tom, že působí jak jako povrchově aktivní činidla, tj. mají detergentní a emulgační vlastnosti srovnatelné s ethoxylovanými neiontovými povrchově aktivními Činidly, tak jako perkyseliny.

Způsob výroby příslušných perkyselin: Shora uvedené perkyseliny s dvojí funkcí se mohou vyrábět způsobem, který obsahuje stupeň zreagování odpovídajícího prekursoru perkyseliny s peroxidem vodíku nebo s jeho ve vodě rozpustným zdrojem ve vodném prostředí. Předložený vynález tedy Zahrnuje také způsob výroby takové perkyseliny.

Jako první podstatný prvek vyžaduje způsob podle předloženého vynálezu použití odpovídajícího prekursoru perkyseliny nebo jeho směsi. Odpovídajícím prekursorem perkyseliny se zde rozumí sloučenina, která umožňuje získat žádanou perkyselinu reakcí s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem ve vodném prostředí. Peroxidace je reakce, ke které dochází, jestliže se prekursor perkyseliny zkombinuje s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem ve vodném reakčním prostředí, š výhodou v kyselém vodném prostředí .

Předložený vynález tedy zahrnuje prekursory perkyselin obecného vzorce

HO- (CH₂-CH₂O) _n-Ra-CO-O-CO-Ra- (OCH₂-CH₂) _n~0H nebo HO- (CH₂-CH₂O) _n-Ra-CO-OH, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 20, vý• 00*

0» ···· • 0 00 • « 0 « « · 0 0 0 0 0 « » 00 · 0* «000·· • β · 0 0 · 0 0 • 00 0 0* ·· 99 ·9 hodněji se 2 až 18, a n znamená číslo 1 až 40, s výhodou 2 až 20.

Podle předloženého vynálezu prekursor perkyseliny reaguje s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem tak, že poskytuje odpovídající perkyselinu. Zvláště vhodné prekursory perkyselin pro použití podle vynálezu jsou:

HO-(CH₂-CH₂O) ₁₀-(CH₂)₉-CO-O-CO-(CH₂)₉-(OGH₂-CH₂) ₁₀-oh, HO-(CH₂-CH₂O)₃-(CH₂) ₁₁-CO-O-C0-'(CH₂) ₁₁“(OCH₂-CH₂)₃-OH,

HO- (CH₂-CH₂O) ₇-(ch₂) ₁₅-co-o-co- (CH₂) ₁₅- (OCH₂-CH₂) ₇-oh,

HO- (CH₂-CH₂O) _u- ( ch₂) ₉-CO-O-CO- (CH₂) ₉- (OCH₂-CH₂) ₁₄-oh ,

HO- (CH₂-CH₂O) ₇- (CH₂) ₁₅-cooh ,

HO- (CH₂-CH₂O) ₁₀- (ch₂),, -COOH,

HO-(CH₂-CH₂O) _U-(CH₂)₉-COOH nebo jejich směsi.

Zvláště vhdnými pro použití podle vynálezu jsóu HO- (CH₂-CH₂O) ₁₀- (CH₂) ₉-CO-O-CO- (CH₂) ₉- (OCH₂-CH₂) _w-oh a HO- (CH₂-CH₂O) ₃“ (CH₂) ₁₅-cooh,

Způsob podle předloženého vynálezu jako druhý podstatný prvek vyžaduje použití peroxidu vodíku nebo jeho ve zdroje rozpustného ve vodě nebo jejich směsi.

Zdroj peroxidu vodíku, jak se zde používá, znamená jakoukoliv sloučeninu, která poskytuje peroxid vodíku, jestliže se uvedená sloučenina uvede do kontaktu s vodou. Mezi vhodné ve vodě rozpustné zdroje peroxidu vodíku pro použití podlé vynálezu patří peruhličitahy a perboritany. Pro použití podle vynálezu je nejvýhodnější peroxid vodíku.

Vodným prostředím se podle vynálezu rozumí, že reakce se provádí v přítomnosti vody. Množství použité vody závisí na Žádaném konečném produktu a na výběru pracovníkem, často je výhodné používat potřebné množství vody buď přímo, jestliže se prekursor uvede do kontaktu s peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem nebo v následujícím stupni, takže se získá vodný pro« e **·· ·· ·» • * · · · · « 9 9 • · · · · · · 9 · • 9 99 · · · ···«·· « 9 9 9 9 9 * « · 9 99 99 99 99 středek, který má koncentraci perkyseliny od 0,1 do 40 % hmotn.

z celého prostředku, jak zde shora uvedeno.

Způsob podle předloženého vynálezu typicky vyžaduje alespoň 1,1 molu peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě na molární ekvivalent prekursoru, s výhodou alespoň 1,5 a výhodněji alespoň 2.

Ve výhodném provedení, v němž se ve způsobu podle předloženého vynálezu používá roztok peroxidu vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě, uvedený roztok obsahuje od 15 do 90 % hmotn. peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě nebo jejich směsi, výhodněji od 20 do 80 a nejvýhodněji od 25 do 70 % hmotn.

Ve způsobu podle předloženého vynálezu se prekursor perkyseliny nechá typicky zreagovat s peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě v přítomnosti vodného roztoku silné kyseliny nebo jejich směsi. Silnou kyselinou se zde rozumí kyselina, která má svoje první pKa pod 3, s výhodou pod 2 a výhodněji pod 1. Uvedený vodný roztok silných kyselin může sloužit jako reakční vodné medium a jako katalyzátor. Mezi uvedené silné kyseliny patří minerální kyseliny a/nebo organická sulfonová kyselina. Výhodnými silnými kyselinami pro použití zde jsou kyselina sírová, kyselina fosfonová a/nebo methansulfonová kyselina.

Ve způsobu podle předloženého vynálezu uvedený vodný roztok silné kyseliny nebo jejich směsi obsahuje od 90 do 98 % hmotn. uvedené silné kyseliny, výhodněji od 95 do 98 a nejvýhodněji od 97 do 98 % hmotn. Předložený způsob se tedy typicky provádí v kyselém rozmezí při pH pod 7, s výhodou až 5, výhodněji až 2 a nejvýhodněji pod 0,5.

Použitím tohoto vodného roztoku silné kyseliny lze umožnit, aby reakce probíhala konvenční rychlostí bez použití zvý« « v r • 4 9

9 4 « 4 4 9 4

9 4 4

44

4 9 4

4 4 4

4 · · 4 • 4 »4 šené reakční teploty. Teplota, při které se předložený způsob provádí, závisí také na koncentraci použitého roztoku peroxidu vodíku nebo jeho zdroje. Například, jestliže se používá velmi koncentrovaný roztok peroxidu vodíku (např. 70% /hmotn.Q), reakce se s výhodou provádí kolem 20 °C. Jestliže se používá méně koncentrovaný roztok peroxidu vodíku (např. 36% /hmotn., reakce se s výhodou provádí za teploty místnosti, např. při 25 °C nebo při vyšší teplotě. Z důvodů výhodnosti v kombinaci s bezpečnostními úvahami se reakční teplota udržuje v mnoha provedeních v rozmezí od o do 40 °C.

Způsob podle předloženého vynálezu umožňuje vyrobit nejen vodné prostředky obsahující perkyselinu jako vodné prostředky surovin, ale zcela vyrobené vodné detergentní prostředky, tj. prostředky obsahující další složky obvykle používané v oblasti detergentů.

Způsob výroby uvedené perkyseliny může tedy dále obsahovat stupeň, v němž se přidává alespoň jedna složka, jiná než voda, peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a prekursor perkyseliny.

Další složka je s výhodou vybrána ze skupiny, která sestává z povrchově aktivních činidel, činidel suspendujících ušpinění, stavebních složek, chelatačních činidel, bělících aktivátorů, vychytávačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacích činidel, činidel potlačujících pěnění, fotobělícich činidel, barviv, parfémů a podobných a jejich směsí. Podle zamýšleného konečného použití vodných prostředků vyrobených způsobem podle předloženého vynálezu se způsobem podle předloženého vynálezu přidávají různé kombinace Uvedených případných složek.

Vodné prostředky obsahující prekursor pro příslušnou perkyselinu: Předložený vynález zahrnuje také vodné prostředky obsahující shora uvedený prekursor perkyseliny, peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a popřípadě další složku, jak w··· • 9 «« *» «9 · «· 9 · 9 9 9

9 «99 9999

9 999 9 · 999 999 «999 9 9

999 9 99 99 99 99 shora uvedeno.

Uvedené vodné prostředky typicky obsahují od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku uvedeného prekursoru perkyselin nebo jejich směsi, s výhodou od 0,5 do 30, výhodněji od 1 do 20 % hmotn., a od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě, s výhodou 0,5 až 30, výhodněji od 1 do 20 % hmotn.

ί

Tyto vodné prostředky podle předloženého vynálezu se mohou používat jako prací detergenty, jako předpírací prostředky, tj. prostředky, které se ukládají a zůstávají působit na látkách před praním, nebo jako prací přísady, které se používají společně s detergenty pro zlepšení jejich provedení. Tyto prostředky mohou být také zvláště vhodné jako prostředky pro mytí nádobí, které se používají buď v myčce nádobí nebo při ručním mytí, jako čistící prostředky pro koberce, které se používají buď v přímé aplikaci na koberce nebo v čističkách koberců, jako čistící prostředky pro toaletní mísy, jako čistící prostředky pro tvrdé povrchy nebo jako dentální čistící prostředky.

Případné složky: Do prostředků podle předloženého vynálezu se mohou přidávat následující případné složky. Prostředky podle předloženého vynálezu tedy mohou obsahovat až 50 % hmotn. z celého prostředku povrchově aktivního činidla nebo jeho směsí, s výhodou od 0,01 do 30 a výhodněji od 0,1 do 25 % hmotn. Povrchově aktivní činidla pro použití podle vynálezu jsou dobře známa v oblasti techniky a zahrnují aniontová, neiontová, amfoterní, obojetná a kationtová povrchově aktivní činidla a jejich směsi. Povrchově aktivní činidla vhodná pro použití podle vynálezu jsou slučitelná s peroxidem vodíku a jeho zdroji a perkyselinami podle vynálezu. Přispívají také k provedení čištění prostředku podle vynálezu.

Mezi zvláště výhodná aniontová povrchově aktivní činidla pro použití podle vynálezu patří ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RQSO₃M, v němž R znamená s výhodou ···· uhlovodíkovou skupinu se 6 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s alkylovou složkou s 10 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo hydroxylakylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, a M znamená atom vodíku nebo kation, například kation alkalického kovu (např. sodíku, draslíku, lithia) nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kation (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvarterní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidinové kationty a kvarterní amoniové kationty odvozené od alkylaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi apod.).

Mezi další vhodná aniontová povrchově aktivní činidla, která se mohou používat podle vynálezu, patří alkyl-difenylethersulfonáty a alkylkarboxylaty. Mezi další aniontová povrchově aktivní Činidla patří soli (zahrnující například sodné, draselné, amonné a substituované amoniové sóli, jako jsou mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdel, lineární alkylbenzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, primární nebo sekundární alkansulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, olef insulfonáty. s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované polykarboxylové kyseliny, vyrobené sulfonací pyrolyzovaného produktu citrátů kovu alkalické Zeminy, např. jak je popsáno v britském patentovém spisu číslo 1 082 179, alkylpolyglykolethersulfáty s 8 až 24 atomy uhlíku (obsahující až 10 molů ethylenoxidu), alkylestersulfonáty, jako jsou methylestersulfoháty se 14 až 16 atomy uhlíku, acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidetherové sulfáty, sulfonáty parafinu, alkylfosfáty, isethi• * » onáty, jako jsou acylisethionáty, N-acyl-tauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené diestery se 6 až 14 atomy uhlíku) , acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfatované níže popsané sloučeniny), větvené primární alkylsulfáty, alkylpolyethoxykarboxyláty, jako jsou sloučeniny obecného vzorce RO(CH₂CH₂O) ^CHjCOO M*, v němž R znamená alkylovou skupinu s 8 • ·0·

• · · ·

0· · • ♦ 0 * · *

0 až 22 atomy uhlíku, k znamená celé Číslo od 0 do 10 a M znamená rozpustný kation tvořící sůl. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna,, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v talovém oleji nebo odvozené od talového oleje. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents (díl I a II, autoři: Schwartz, Perry a Berch). Různá taková povrchově aktivní činidla jsou obecně popsána také v USA patentu 3 929 678 Laughlina a spol., vydaném 30. prosince 1975, ve sloupci 23, řádek 58, až sloupci 29, řádek 23 (zde zahrnuté jako odkaz).

Výhodnými aniontovými povrchově aktivními Činidly pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty, alkylalkoxylované sulfáty a jejich směsi.

Vhodnými neiontovými povrchově aktivními- činidly pro použití podle vynálezu jsou ethoxyláty a/nebo propoxyláty mastných alkoholů, které jsou komerčně dostupné s mastnými alkoholy o různých délkách řetězce a s různými stupni ethóxyláce. HLB hodnoty těchto alkoxylovaných neiontových povrchově aktivních činidel závisí v podstatě na délce řetězce mastného alkoholu, na povaze alkoxyláce a na stupni alkoxyláce. Jsou dostupné katalogy povrchově aktivních činidel, které uvádějí seznam četných povrchově aktivních činidel, včetně neiontových povrchově aktivních čindiel, spolu s jejich HLB hodnotami.

Mezi vhodné chemické způsoby výroby neiontových povrchově aktivních činidel pro použití podle vynálezu patři kondenzace odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem v Žádaných poměrech. Tyto způsoby jsou dobře známy odborníkovi z oblasti techniky a byly v oblasti techniky obšírně popsány. Jako alternativa jsou komerčně dostupný od různých dodavatelů rozmanité alkoxylované alkoholy.

Vhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou Dobanol ^R 91-2.5 (HLB = 8,1; R znamená směs alkylových řetězců s 9 a 11 atomy uhlíku, n znamená číslo 2,5 a m znamená číslo nula), Lutensol ^R T03 (HLB = 8; R znamená alkylové řetězce se 13 atomy uhlíku, n znamená číslo 3 a m znamená číslo nula) , Lutensol ^R A03 (HLB = 8; R znamená směs alkylových řetězců se 13 a 15 atomy uhlíku, n znamená číslo 3 a m znamená číslo nula) , Tergitol ^R 25L3 (HLB = 7,7; R je v rozmezí alkylového řetězce s 12 až 15 atomy uhlíku, n znamená číslo 3 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 23-3 (HLB = 8,1; R znamená směs alkylových řetězců s 12 a 13 atomy uhlíku, n znamená číslo 3 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 23-2 (HLB = 6,2; R znamená směs alkylových řetězců s 12 a 13 atomy uhlíku, n znamená číslo 2 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 45-7 (HLB = 11,6; R znamená směs alkylových řetězců se 14 a 15 atomy uhlíku, n znamená číslo 7 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 23-6.5 (HLB = 11,-9; R znamená směs alkylových řetězců s 12 a 13 atomy uhlíku, n znamená číslo 6,5 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 25-7 (HLB = 12; R znamená směs alkylových řetězců s 12 a 15 atomy uhlíku, n znamená číslo 7 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 91-5 (HLB = 11,6; R znamená směs alkylových řetězců s 9 a 11 atomy uhlíku, n znamená číslo 5 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 91-6 (HLB = 12,5; R znamená směs alkylových řetězců s 9 á 11 atomy uhlíku, n znamená Číslo Gam znamená číslo nula), Dobanol ^R91-8 (HLB = 13,7; R znamená směs alkylových řetězců s 9 a 11 atomy uhlíku, n znamená číslo 8 a m znamená číslo nula), Dobanol ^R 91-10 (HLB =14,2; R znamená směs alkylových řetězců s 9 až 11 atomy uhlíku, n znamená číslo 10 a m znamená Číslo nula) nebo jejich směsi. Výhodnými pódle vynálezu jsou Dobanol ^R91-2.5, Lutensol ^R TO3, Lutensol ^R AO3, Tergitol ^R 25L3, Dobanol ^R 23-3, Dobanol ^R 23-2 nebo jejich směsi. Tato povrchově aktivní činidla typu Dobanol” jsou komerčně dostupná od firmy Shell. Tato povrchově aktivní činidla typu Lutensol^R jsou komerčně dostupná od BASF a tato povrchově aktivní činidla typu Tergitol” jsou komerčně dostupná od Union Carbide. Mezi další neiontová povrchově aktivní činidla patří alkanolamidy se 6 až 24 atomy uhlíku mastných kyselin, polyethylglykolethery se 6 až 20 atomy uhlíku, polyethylenglykol s molekulovou hmotností 1000 až 80 000, amidy glukosy a alkylpyrrolidony.

• · ·* · 'ί · ι .· i

9 999

Mezi vhodná amfoterní povrchově aktivní čindila pro použití podle vynálezu patří betainová a sulfobetainová povrchově aktivní činidla, jejich deriváty a jejich směsi. Vhodnými betainovými a sulfobetainovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou betainová/sulfobetainová a betainovým Činidlům podobná povrchově aktivní činidla, v nichž molekula obsahuje jak bazické tak kyselé skupiny, které tvoří vnitřní sůl, která poskytuje molekule jak kationtové tak aniontové hydrofilní skupiny v širokém rozmezí hodnot pH. Některé obvyklé příklady těchto detergentních činidel jsou popsány v USA patentu č. 2 082 275, 2 702 279 a 2 255 082, které jsou zde zahrnuty jako odkazy. Výhodná betainová a sulfobetainová povrchově aktivní činidla podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce

R2

I

R1 - N⁺ - (CH2)_n - Y * ,

I

R3 v němž R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18, výhodněji s 12 až 14, při čemž R2 a R3 obsahují od 1 do 3 atomů uhlíku, s výhodou 1 atom uhlíku, n znamená číslo do 1 do 10, s výhodou od 1 do 6 a výhodněji číslo 1, Y je vybrána ze skupiny sestávající z karboxylových a sulfonylových skupin a součet atomů uhlíku skupin R1 a R2 a R3 je 14 až 24, nebo jejich směsi.

Mezi příklady zvláště vhodných beťainových povrchově aktivních činidel patří alkyl (s 12 až 18 atomy uhlíku)dimethyIbetain, jako je kokosový betain a alkyl(s 10 až 16 atomy uhlíku)dimethylbetain, jako je laurylbetain. Kokosový betain je komerčně dostupný od Seppic pod obchodním označením Amonyl 265^(R). Laurylbetain je komerčně dostupný od Albright & Wilson pod obchodním názvem Empigen BB/L^tR).

Mezi další vhodná amfoterní povrchově aktivní činidla,

• · · 4 • 9

4 4 * ·

která se zde používají, patří aminoxidy obecného vzorce ^RjRjNO, v němž R,, R₂ a R₃ nezávisle znamenají nasycené substituované nebo nesubstituované, lineární nebo větvené alkylové skupiny s 1 až 30 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 30 atomy uhlíku, výhodněji s 10 až 20 atomy uhlíku a nejvýhodněji s 8 až Í8 atomy uhlíku. Výhodnými aminoxidy pro použití podle vynálezu jsou například přírodní směsné aminoxidy s 8 až 10 atomy uhlíku stejně jako aminoxidy s 12 až 16 atomy uhlíku komerčně dostupné od firmy Hoechst. Mezi výhodné aminoxidy s krátkým řetězcem pro použití podle předloženého vynálezu patří aminoxidy následujícího obecného vzorce RjR^NO, v němž R₁ znamená alkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 8 až 10 atomy uhlíku, a R₂ a R₃ nezávisle znamenají substituované nebo nesubstituované, lineární nebo větvené alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku a výhodněji methylové skupiny. R₁ může znamenat nasycenou lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu. Výhodnými aminoxidy s.krátkým řetězcem přo použití podle vynálezu jsou například přírodní směsné aminoxidy s 8 až 10 atomy uhlíku dostupné od Hoechst.

Mezi vhodná kationtová povrchově aktivní činidla používaná podle vynálezu patří deriváty kvarterních amoniových, fosfoniových, imidazoliových a sulfoniových sloučenin. Výhodnými kationtovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou kvarterní amoniové sloučeniny, v nichž jedna nebo dvě z uhlovodíkových skupin napojených na atom dusíku znamenají nasycenou, lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 6 až 30 atomy uhlíku, s výhodou s 10 až 25 atomy uhlíku, výhodněji s 12 až 20 atomy uhlíku, a další uhlovodíkové skupiny (tj. tři, jestliže jedna uhlovodíková skupina znamená shora uvedenou uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetěcem, nebo dvě, jestliže dvě uhlovodíkové skupiny znamenají uhlovodíkové skupiny se shora uvedeným dlouhým řetězcem) napojené na atom dusíku nezávisle znamenají substituovaný nebo nesubstituovaný, lineární nebo rozvětvený alkylový řetězec s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou s l až 3 atomy uhlíku, výhodněji znamenají methylové skupiny. Protiion používaný ve shora uvedených kvarterních amoniových sloučeninách je vybrán ze skupiny methylsulfátu, methylsulfonátu a podobných.

Zvláště výhodnými kationtovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou kvarterní trimethylamoniové sloučeniny, jak je myristyltrimethylsulfát, cetyltrimethylsulfát a/nebo lojový trimethylsulfát. Tyto kvarterní tr imethy lamoniové sloučeniny jsou komerčně dostupné od Hoechst nebo Albright & Wilson pod obchodním označením Empigen CM^(R>.

Vhodná obojetná povrchově aktivní činidla obsahují ve stejné molekule jak katíontové tak aniontové hydrofilní skupiny v relativně širokém rozmezí pH. Typickou kationtovou skupinou je kvarterní amoniová skupina, i když se mohou použít jiné positivně nabité skupiny, jako je fosfoniová, imídazoliová a sulfoniová skupina. Typickými aniontovými hydroflíními skupinami jsou karboxyláty a sulfonáty, i když se stejně tak mohou používat jiné skupiny, jako sulfáty, fosfonáty a podobné. 0becným vzorcem některých výhodných obojetných povrchově aktivních činidel je

R_rN⁺(R₂) (R₃)R₄X- , v němž R₁ znamená hydrofóbní skupinu, R₂ i R₃ znamená alkylovou, hydroxyalkylovou nebo jinak substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která může být také napojena na kruhové struktury s atomem dusíku, R₄ znamená skupinu napojující kationtový atom dusíku na hydrofilní skupinu a typicky znamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu nebo polyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a X znamená hydrofilní skupinu, která s výhodou znamená karboxylátovou nebo sulfonátovou skupinu. Výhodnými hydrofóbními skupinami R, jsou alkylové skupiny s 8 až 22, s výhodou méně než 18 a výhodněji méně než 16 atomy uhlíku. Hydrofobní skupina může znamenat nenasycenost a/nebo substituenty a/nebo navázané skupiny, jako jsou arylové skupiny, amidové skupiny, esterové skupiny a podobné. Obecně jsou výhodnými z důvodů ceny a stability jednoduché alkylové skupiny.

• 9«

Další specifická obojetná povrchově aktivní činidla jsou sloučeniny obecného vzorce

R^C (0)-N (R₂)-C (R₃) ₂) _n~N(R₂) ₂ ^í+)_ (C (R3) 2~SO3 (*) nebo R,-C (0) -N (R2) -C (R3)2) n-N (R2) 2<⁺⁾- (C (Rj) 2-CO₂ (-) , v nichž R₁ znamená uhlovodíkovou skupinu, např. alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s až 18, výhodněji až 16 atomy uhlíku, každá R₂ znamená buď atom vodíku (jestliže je napojena na amidový atom dusíku) , alkylovou nebo substituovanou alkylovou skupinu s krátkým řetězcem s l až 4 atomy uhlíku, s výhodou skupinu vybranoué ze skupiny sestávající ž methylu, ethylu, propylu, hydroxylovou skupinou substituovaného ethylu nebo propylu a jejich směsí, s výhodou znamená methyl, každá R₃ je vybrána ze skupiny sestávající z atomu vodíku a hydroxylových skupin a každé n znamená číslo 1 až 4, s výhodou od 2 do 3, výhodněji 3, s ne více než jednou hydroxylovou skupinou v kterékoliv skupině (C(R₃)₂) . Skupiny R, mohou být větvené λ

a/nebo nenasycené. Skupiny R₂ mohou být také spojeny tak, že tvoří kruhové struktury. Povrchově aktivní činidlo tohoto typu znamená mastný (s 10 až 14 atomy uhlíku) acylamidopropylen(hydroxypropylen)sulfobetain, který je dostupný od Sherex Company pod obchodním názvem Varion CAS sulfobetaine^(R)1.

V prostředcích podle předloženého vynálezu se může používat jakýkoliv polykarboxylátový polymer suspendující ušpinění, který je znám odborníkům z oblasti techniky, jako jsou homonebo ko-polymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, včetně polyakrylátů a kopolymerů anhydridu kyseliny maleinóvé nebo/a kyseliny akrylové a podobně. Polykarboxylátové polymery suspendující ušpinění se mohou vyrábět polymeraci nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerní kyseliny, které se mohou polymerovat za vzniku vhodných polymerních polykarboxylátů, zahrnují akrylovou kyselinu, maleinovoů kyselinu (nebo anhydrid kyseliny maleinóvé), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakono20 vou a kyselinu méthylenmalonovou. Přítomnost monomerních segmentů neobsahujících žádné karboxylátové skupiny, jako je viny lmethylether, styren, ethylen atd., v polymerních polykarboxylátech je vhodná za předpokladu, že tyto segmenty nepředstavují více než 40 % hmotn.

Zvláště vhodné polymerní polykarboxyláty pro použití podle vynálezu lze odvodit ód kyseliny akrylové. Tyto polymery na bázi kyseliny akrylové, které jsou užitečné podle vynálezu, jsou ve vodě rozpustné soli polymerované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě se pohybuje s výhodou v rozmezí od 2000 do 10 000, výhodněji od 4000 do 7000 a nej výhodněji od 4000 do 5000. Mezi soli těchto polymerů kyseliny akrylové, které jsou rozpustné ve vodě, patří například soli alkalického kovu, amonné soli a substituované amoniové soli. Vhodné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích je popsáno například Diehlem v USA patentu 3 308 067, vydaném 7. března 1967.

Kopolymery na bázi kyseliny akrylové/kyseliny maleinové se také mohou používat jako výhodný polykarboxylový polymer suspendující ušpinění. Mezi tyto materiály patří ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Průměrná molekulová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé formě je s výhodou v rozmezí od 2000 do 100 000, výhodněji od 5000 do 75 000, nejvýhodněji od 7000 do 65 000. Poměr akrýlátových k maleinátovým segmentům v těchto kopolymerech bude obvykle v rozmezí od 30:1 do 1:1, výhodněji od 10:1 do 2:1. Mezi tyto ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové/kyseliny maleinové patří například soli alkalického kovu, amonné soli a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylát/maleinát tohoto typu jsou známé materiály, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66 915, publikované 15. prosince 1982. Zvláště výhodný je kopolymer kyselina maleinová/kyselina akrylová s průměrnou molekulovou hmotností kolem 70 000. Tyto kopolymery jsou koemrčně dostupné od BASF pod obchodním v

• *

Ir « •

9·· * * ···· ♦ · » · · 9 · · a, 9 ·

9» ·» označením Sokalan CP5.

Může se zde také může používat jakýkoliv polyaminový polymer suspendující ušpinění, který je znám odborníkům z oblasti techniky. Zvláště výhodnými polyaminovými polymery pro použití zde jako polymery s polyalkoxyskupinou jsou alkoxylované polyaminy. Tyto materiály mohou být vhodně representovány jako molekuly empirických struktur s opakujícími se jednotkami obecného vzorce

- [ N - R] -n aminová forma (alkoxy)_y nebo

R¹

I

- [ N⁺ - R] -n nX kvartěrnizovaná forma, (alkoxy)_y v nichž R znamená uhlovodíkovou skupinu, obvykle se 2 až 6 atomy uhlíku, R, může znamenat uhlovodíkovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkoxyskupiny znamenají ethoxy, propoxy a podobné skupiny, y znamená číslo od 2 do 30, nejvýhodněji 10 až 20, n znamená celé číslo alespoň 2, s výhodou 2 až 20, nejvýhodněji 3 až 5, a X' znamená anion, jako je halogenid nebo methylsulfát, pocházející z kvarternízačni reakce.

Nejvýhodnějšími polyaminy pro použití podle vynálezu jsou tak zvané ethoxylované polyethylenaminy, tj. polymerovaný reakční produkt ethýTenoxidu š ethyleniminem obecného vzorce (EtO)-[N-CH2-CH2-]-n-N-(EtO)y (EtO)y (EtO)y v němž y znamená 2 aŽ 30. Zvláště výhodným pro použití podle vynálezu je ethoxylovaný polyethylenamin, zvláště ethoxylovaný tetraethylenpentamin, a kvartérnizováný ethoxylovaný hexamethylendiamin.

• *949 ti 9

9 « · • 9 ♦ ·» t'

M ···· i 9 . · r * 94» 99 * 9 · fc 4 9 · * * . * *

9· 99 9 · ··'

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat až 10 % hmotn. z celého prostředku polykarboxylátového polymeru a/nebo polyaminového polymeru uvolňujícího ušpinění, s výhodou od 0,01 do 5, výhodněji od 0,1 do 1 % hmotn.

Mezi vhodná chelatační činidla pro použití v prostředcích podle předloženého vynálezu patří jakákoliv chelatační činidla známá odborníkům z oblasti techniky. Mezi vhodná chelatační činidla patří například fosfonátová chelatační činidla, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla, aminokarboxylátová chelatační činidla, další chelatační činidla, jako ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina a jejich směsi.

Mezi vhodná fosfonátová Chelatační činidla pro použití podle vynálezu patří kyselina ethydronová, ethan-l-hydroxy^-difosfonáty alkalického kovu a také aminofosfonátové sloučeniny, včetně aminoalkylenpoly(alkylenfošfonátů) , ethah-l-hydřoxy-difosfonáty alkalického kovu, nitriltrimethylenfosfonáty, ethylendiamintetramethylenfosfonáty a diethylentriaminpentaroethylenfosfonáty. Fosfonátové sloučeniny mohou být přítomny buď v jejich kyselé formě nebo jako soli s různými kationty na některých nebo všech jejich kyselých funkcích. Výhodná fosfonátová chelatační činidla pro použití podle vynálezu jsou diethylentriaminpentamethylenfosfonáty (DETPMP) . Tato fosfonátová činidla jsou komerčně dostupná od Monsanto pod obchodním označením Dequest^(R).

V prostředcích podle vynálezu se mohou používat také póly* t , funkčně substituovaná aromatická chelatační činidla. Viz USA patent 3 812 044 Connora a spol., vydaný 21. května 1974. Výhodnými sloučeninami tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako je 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodným biodegradovatelným chelatačním činidlem pro použití podle vynálezu je ethylediamin-N,Ν'-dijantarová kyselina nebo její soli s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy, amoniové nebo substituované amoniové soli a jejich směsi. Ethylenφ φφφφ «φ * ** · φ« -φφφ φ ♦ · φ φ φ φ φ φ · φ « φ · φ · φφφ φ *· *· diamin-Ν,Ν'-dijantarové kyseliny, zvláště (S,S)-isomer, byly obšírně popsány v USA patentu č. 4 704 233 Hartmana a Perkinse, 3. lisopadu 1987. Ethylendiamin-Ν,Ν'-dijantarová kyselina je například komerčně dostupná pod obchodním označením ssEDDS^<R) od Palmer Research Laboratories.

Mezi vhodná aminokarboxylátová chelatační činidla pro použití podle vynálezu patří éthylendiamintetraacetáty, diethylentr iaminpenatacetáty (DTPA), N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraminhexaacetáty, ethanoldiglyciny, propylendiamintetraoctová kyselina (PDTA) a methylglycindioctová kyselina (MGDA), jak v jejich kyselé formě tak také ve formě jejich solí s alkalickým kovem, amoniových nebo substituovaných amoniových solí. Zvláště vhodným aminokarboxylátem pro použití podle vynálezu je diethylentriaminpentaoctová kyselina (DTPA).

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat až 5 % hmotn. z celého prostředku chelatačního činidla nebo jeho směsí, s výhodou od 0,01 do 3 a výhodněji od 0,05 do 1,5 % hmotn.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále jako případnou složku obsahovat vychytávače radikálů nebo jejich směsi. Mezi vhodné vychytávače radikálů pro použití podle vynálezu patří dobře známé substituované mono a díhydroxybenzeny a jejich analogy a alkyl a arylkarboxyláty a jejich směsi. Mezi výhodné vychytávače radikálů pro použití podle vynálezu patří di-terc.butyl-hydroxy-toluen (BHT), hydrochinon, di-terc.butyl-hydrochinon, móno-terc.butyl-hydrochinon, terč.buty1-hydroxyanisol, kyselina benzoová, kyselina toluová, katechol, terč.buty lkatechol, benzylamin, 1,2,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-terc. butylfenyl)butan, propylgallát nebo jejich směsi. Vysoce výhodným je di-terc.butylhydroxytoluen. Jestliže se vychytávače radikálů používají, jsou v celkovém prostředku typicky přítomny v množstvích v rozmezí od 0,001 do 2, s výhodou od 0,001 do 0,5 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku.

141« «♦ ···· *».

• · * ♦ . · · . ··· * ·· ·* ·* *·

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat stavební systém. Pro použití podle vynálezu je vhodný jakýkoliv konvenční stavební systém. Mezi vhodné stavební složky pro použití podle vynálezu patří kyselina citrónová, s výhodou ve formě soli rozpustné ve vodě, deriváty kyseliny jantarové obecného vzorce R-CH (COOH) CH₂ (COOH) , v němž R znamená alkylovou nebo aikenylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 12 až 16 atomy uhlíku, nebo v němž R může být substituována hydroxylovým, sulfosulfoxylovým nebo sulfonovým substituentem. Mezi specifické příklady patří laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát,, 2-dodecenylsukcinát a 2-tetradecenylsukcinát. Sukcinátové stavební složky se s výhodou používají ve formě jejich solí rozpustných ve vodě, včetně sodných, draselných, amoniových a alkanolamoniových solí.

Dalšími vhodnými stavebními složkami jsou oxodisukcináty a směsi vínanu monojantarové kyseliny a vínanu dijantarové kyseliny, jak jsou popsány v USA patetu 4 663 071.

Dalšími vhodnými stavebními složkami pro použití podle vynálezu jsou stavební složky typu mastných kyselin, které zahrnují nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny s 10 až 18 atomy uhlíku a rovněž odpovídající mýdla, výhodnými nasycenými kyselinami jsou ty, které mají 12 až 16 atomů uhlíku v alkylovém řetězci. Výhodnou nenasycenou mastnou kyselinou je kyselina olejová.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat až 20 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku stavebních složek nebo jejich směsí, s výhodou 5 až 10 a výhodněji 0,01 až 5% hmotn.

V jednom provedení vodné prostředky podle předloženého vynálezu obsahující perkyselinu obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu SO/,

N(Rb)/ nebo HO(CH2CH2O)_n, kde Rb znamená lineární nebo roz··« · ·· ··*· .·. • · « · ·' · « » · » ··»» , * . « » · · ·»· ··· * »··· · · ·«· * *· ·· ·· ·· větvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a n znamená číslo 1 až 40, nebo jejich směsi, mohou dále obsahovat jako případnou složku peroxid vodíku, jeho zdroj rozpustný ve vodě nebo jeiich směsi až v množství 40 % hmotn. , s výhodou v množství od 0,1 do 10 % hmotn.

Vhodnými zdroji peroxidu vodíku pro použití podle vynálezu jsou jakékoliv zdroje peroxidu vodíku známé zručnému odborníkovi z oblasti techniky, mezi něž patří peruhličitany, perboritany, peroxidy, perkřemičitany, persírany a jejich směsi.

Mezi vhodné organické a anorganické peroxidy pro použiti podle vynálezu patří diacetyl a dialkylperoxidy, jako je dibenzoylperoxid, terč.butyIperoxid, dilauroylperoxid, dikumylperoxid a jejich směsi.

Mezi vhodné předem vyrobené perkyseliny přo použití podle vynálezu patří diperdodekandiová kyselina DPDA, hořecnatá sůl perftalové kyseliny, per laurová kyselina, perbenzoová kyselina, diperazelaová kyselina a jejich směsi.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou být vodnými prostředky, které se vyrábějí ve formě emulze. V tomto provedení se uvedená perkyselina a/nebo její prekursor emulguje pomocí povrchově aktivního systému alespoň dvou různých povrchově aktivních činidel, tj. alespoň hydrofóbním povrchově aktivním činidlem s HLB pod 11 a alespoň jedním hydrofilním povrchově aktivním činidlem s HLB nad 11» Aby tato dvě různá povrchově aktivní činidla vytvořila emulzi, která je stabilní, musí mít různé hodnoty HLB (hydrofilní - lipofilní rovnováha). Rozdíl v hodnotách HLB těchto dvou povrchově aktivních činidel je s výhodou alespoň 1, s výhodou alespoň 3.

Výhodou, která souvisí s těmito vodnými emulzemi, je to, že jejich stabilita je dále zlepšena při srovnání s vodnými prostředky, které nejsou připravovány ve formě emulze, tj.

rychlost rozkladu uvedené perkyseliny je během skladování dále

9. 99

9 · · * 9 9 9

999 999 snížena

Prostředky podle předloženého vynálezu ve formě emulze obsahují od 1 do 50 % hmotn. z celého prostředku uvedených hydrofilních a hydrofobních povrchově aktivních činidel, s výhodou od 2 do 40, výhodněji od 3 do 30 % hmotn. Uvedené prostředky podle předloženého vynálezu ve formě emulze obsahují alespoň od 0,1 % hmotn. z celého prostředku uvedeného hydrofóbního povrchově aktivního činidla, s výhodou alespoň 1 a výhodněji alespoň 2 % hmotn., a alespoň 0,1 % hmotn. z celého prostředku uvedeného hydrofilního povrchově aktivního činidla, s výhodou alespoň 1 a výhodněji alespoň 2 % hmotn.

Výhodná pro použití v emulzích podle předloženého vynálezu jsou hydrofobní neiontová povrchově aktivní činidla a hydrof iíní neiontová povrchově aktivní činidla. Uvedená hydrofobní neiontová povrchově aktivní činidla, která se používají podle vynálezu, mají HLB pod 11, s výhodou pod 10, výhodněji pod 8, a uvedená hydřofilní povrchově aktivní činidla mají HLB nad 11, s výhodou nad 12, výhodněji nad 13.

Mezi vhodná neiontová povrchově aktivní činidla pro použití podle vynálezu patří alkoxylované mastné alkoholy, s výhodou ethoxyláty a/nebo propoxyláty mastných alkoholů. Komerčně dostupné jsou rozmanité alkoxylované mastné alkoholy, které mají velmi různé hodnoty HLB (hydrofilní - lipofilňí rovnováha). Hodnoty HLB těchto alkoxylovaných neiontových povrchově aktivních činidel závisí v podstatě na délce řetězce mastného alkoholu, na povaze alkoxyláce a na stupni alkoxyláce. Hydrofilní neiontová povrchově aktivní činidla mají tendenci mít vysoký stupeň alkoxyláce a mastný alkohol s krátkým řetězcem, zatímco hydrofobní povrchově aktivní činidla mají tendenci mít nízký stupeň alkoxyláce a mastný alkohol s dlouhým řetězcem. Jsou dostupné katalogy povrchově aktivních činidel, které uvádějí seznam četných povrchově aktivních činidel, zahrnujících neiontová činidla, spolu s jejich příslušnými hodnotami HLB.

M 4«

4' · 4 · « ♦ · 4 • ♦·· 0·4 • ···* ·* ···· )( « · · · • · » · * • · * · · · . . ·. · · .· ·· · ** ··

Mezi vhodné chemické způsoby výroby neiontových povrchově aktivních činidel pro použití podle vynálezu patří kondenzace odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem v žádaných poměrech. Tyto způsoby jsou dobře známy odborníkům z oblasti techniky a v oblasti techniky byly obšírně studovány. Jako alternativa jsou pro použití podle vynálezu komerčně dostupné od různých dodavatelů rozmanité alkoxylované alkoholy. Příklady příslušných neiontových povrchově aktivních systémů by obsahovaly hydrofóbní neiontová povrchově aktivní činidla s například HLB hodnotou 6, jako je Dobanol ^R 23-2 a, a hydrofilní neiontové povrchově aktivní činidlo s například HLB 15, jako je Dobanol ^R91-10. Jiný vhodný neiontový povrchově aktivní systém obsahuje Dobanol ^R 23-6.5 (HLB kolem 12) a Dobanol ^K 23 (HLB pod 6).

Podle předloženého vynálezu se mohou vedle hydrofóbních a hydrofilníčh povrchově aktivních činidel jako neiontových povrchově aktivních čindiel používat jakékoliv jiné typy povrchově aktivních činidel známých z oblasti techniky.

Dalšími vhodnými hydrofilními povrchově aktivními činidly, které se používají podle předloženého vynálezu, mohou být aniontová povrchově aktivní činidla, zvláště sulfonátová a sulfátová povrchově aktivní Činidla. Podobná aniontová povrchově aktivní činidla jsou dobře známa z oblasti techniky a nalezla široké použití v komerčních detergentech. Mezi tato aniontová povrchově aktivní činidla patří alkylbenzensulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku (LAS), alkylsulfáty s 8 až 22 atomy uhlíku (AS), nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, alkylálkoxysulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku (AES) a alkylalkoxykarboxyláty s 10 áž 18 atomy uhlíku. Neutralizující kationty pro aniontové syntetické sulfonáty a/nebo sulfáty jsou representovány konvenčními kationty, které se rozsáhle používají v technologii detergentů, jako je sodný, draselný a alkanolamoniový kation.

Emulze podle vynálezu mohou ještě obsahovat další povrchově aktivní činidla, která by však neměla významně měnit váženou průměrnou hodnotu HLB celého prostředku.

Předložený vynález bude dále ilustrován následujícími příklady.

Příklady provedeni vynálezu

Prostředky, které jsou dále uvedeny, jsou prostředky podle předloženého vynálezu a obsahují následující složky v následujících poměrech (% hmotn.):

prostředky:	I	II	III	IV	V
HOOOC- (CH₂)₅-SO₃'	4	-	-	-	1
HOOOC-(CH₂)₇N(CH₃)₃ ⁺	-	2	-	-	-
HOOOC- (ch₂) ₃- (och_zch₂) ₃-oh	-	-	1	-	-
HOOOC- (CH₂)₉- (och₂ch₂) ₁₀oh	-	-	1	2,5	1
HOOOC-(CH₂)₁₅-(OCH₂CH₂) ₃-oh	-	-	-	0,5	1
h₂o₂	4		4	-	4
DTPA	0,1	-	0,1	-	0,1
BHT	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
voda a minoritní složky		doplnit do	100

DTPA znamená diethylentriaminpentaacetát. BHT znamená di-terc.butyl-hydroxy-toluen.

Všechny tyto prostředky jsou chemicky stabilní po prodloužené doby skladování, např. po jednom měsíci skladování při teplotě místnosti (nad 20 °C) nedojde k větší ztrátě dostupného kyslíku než 30 % hmotn.

Všechny tyto prostředky poskytují vynikající provedení čištění i bez. přítomnosti povrchově aktivního činidla stejně jako vynikající provedení bělení u různých typů skvrn.

Způsob výroby perkyseliny podle předloženého vynálezu

Perkyselina vzorce HOOOC-(CH₂)₉-(CH₂CH₂O)₃-OH se vyrábí následujícím způsobem.

* *··· ·· »··· ·· ·». * »·· · ϊ · · ·

Příprava prekursoru uvedené perkyseliny

10-Hydroxydekanová kyselina, komerčně dostupná od firmy Aldrich, se nechá zreagovat s nadbytkem methylalkoholu před ethoxylací v přítomnosti ethylenoxidu při teplotě 120 až 140 °C. Potom se výsledná sloučenina podrobí hydrolýze esteru v alkalickém vodném prostředí, takže se získá prekursor perkyseliny vzorce HO-(CH₂CH₂O)₃-(CH₂)₉-COOOH.

Výroba kyseliny jako takové

0,02 molu prekursoru vzorce HO-(CH₂CH₂O)₃-(CH₂)₉-COOOH se rozpustí v 18 gramech koncentrovaného vodného roztoku kyseliny sírové (95% (hmotn.)). Uvedený roztok se pak za míchání uvede do kontaktu s koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku (70% (hmotn.)), který se přikapává až do 100% nadbytku vzhledem k prekursoru vzorce HO-(CH₂CH₂O)₃-(CH₂)₉-COOOH. Po přidání uváděného koncentrovaného roztoku peroxidu vodíku se reakčni směs 50 minut míchá za teploty místnosti (20 až 25 °C) . Potom se výsledný prostředek zředí vodou, aby se dosáhla žádaná koncentrace perkyseliny v konečném produktu. V tomto stupni ředění se mohou přidat jiné případné složky, jako jsou chelatační činidla, povrchově aktivní činidla, vychytávače radikálů a podobné.

Podle předloženého vynálezů dojde při výrobě perkyseliny vzorce HOOOC-(CH₂)₉~(CH₂CH₂O)₃-OH k následujícím reakcím:

1. Chránění karboxylové skupiny:

HO-(CH₂) ₉-COOH + MeOH —-> HO-(CH₂) ₉~ČOOMe

2. Ethoxyláce při 120 až 140 °C:

O

HO- (CH₂) ₉-COOMe + 3 CH₂-CH₂ —-> HO-(CH₂CH₂O) ₃~ (CH₂) _?-COOMe ···· • ft ftftft· ·· ·* _ ft · ftftft · « * · · ►· ♦ · • « · • · · · • ftft· ··«

3. Hydrolýza esteru:

OH'

HO- (ČH₂CH₂O)(CH,) „-COOMe -----> HO-(CH₂CH₂O) ₃~ (CH₂) ₉~COOH

4. Výroba perkyseliny:

HO-(CH₂CH₂O)₃-(CH₂)₉-COOH + H₂0_z —> HO-(CH₂CH₂0)₃-(CH₂)₉-COOOH

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodný prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku perkyseliny obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu S0₃, N(Rb)₃ ⁺ nebo HO(CH2CH2O)_n, kde Rb znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a n znamená číslo 1 až 40, nebo jejich směsi.
2. Vodný prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupiriu s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 18, s výhodou se 4 až 16, Rb znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 4, a n znamená číslo 2 až 20, s výhodou 2 až 12.
3. Vodný prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že perkyselina znamená hoooc-(ch₂)₅-so₃', hoooc-(ch₂)₇n(ch₃)₃ ⁺, hoooc- ( ch₂ ) ₃- ( och₂ch₂ ) ₃-oh ,

HOOOC- (ch₂) ₉- (OCH₂CH₂) ₁₀oh,

HOOOC-(CH₂) ₁₅-(OCH₂CH_z)₃-OH nebo jejich směsi.
4. Vodný prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se t í m, že obsahuje od 1 do 20 % hmótn. z celého prostředku perkyselin nebo jejich směsí, s výhodou od 1,5 do 18 a výhodněji od 2 do 15 % hmotn.
5. Vodný prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jednu případnou složku vybranou ze skupí···· » · · « · · • * «·· ··· « φ · ♦ » *· ······

II 9 · · · · »*« « ·· ♦· ·♦ ·· ny sestávající z povrchově aktivních činidel, peroxidu vodíku a jeho zdrojů rozpustných ve vodě, činidel suspendujících ušpinění, stavebních složek, chelatačních činidel, bělících aktivátorů, vychytávačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacích činidel, činidel potlačujících pěnění, fótobělících činidel, barviv, parfémů a jejich směsí.
6. Perkyselina vhodná pro použití ve vodném prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 obecného vzorce HOOOC-Ra-Y, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 30 atomy uhlíku a Y znamená skupinu HO(CH2CH2O)_n, kde n znamená číslo 1 až 40.
7. Perkyselinový prekursor vhodný pro výrobu perkyseliny podle nároku 6 obecného vzorce

HO-(CH2-CH2O) _n-Ra-CO-O-CO-Ra-(OCH2-CH2) _n-OH nebo HO-(CH2-CH2O) _n-Ra-CO-OH, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu ε 1 až 30 atomy uhlíku a n znamená číslo l až 40.
8. Perkyselina nebo perkyselinový prekursor podle nároků 6 nebo 7, v němž Ra znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo arylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 18, výhodněji se 4 až 16, a n znamená číslo 2 až 20, s výhodou 2 až 12.
9. Způsob výroby perkyseliny podle nároku 6, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň zreagování odpovídajícího perkyselinového prekursoru s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě ve vodném prostředí .
10. Způsob výroby perkyseliny podle nároku 9, vyznačující se tím, že se zreaguje alespoň 1,1 molu peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě na molární ekvivalent odpovídajícího perkyselinového prekur• 9 9

99 99··

9 9 · · · · · * ·9· • · 9 9 * · · ·

999 9 9· ·· ·· ·· soru, s výhodou alespoň 1,5 a výhodněji alespoň 2.
11. Způsob výroby perkyseliny podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 9 až 10, vyznačující se t í m, že prekursor perkyseliny znamená prekursor perkyseliny podle nároku 7.
12. Způsob výroby perkyseliny podle kteréhokoliv z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že dále obsahuje stupeň, v němž se získá alespoň jedna další složka jiná'než voda, peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a prekursor perkyseliny.
13. Způsob výroby perkyseliny podle nároku 12, vyznačující se tím, žě další složka je vybrána ze skupiny sestávající z povrchově aktivních činidel, činidel suspendujících ušpinění, stavebních složek, chelatačních činidel, bělících aktivátorů, vychytávačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacíčh činidel, činidel potlačujících pěnění, fotobělících činidel, barviv, parfémů a jejich směsí.
14. Vodný prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj a prekursor perkyseliny podle nároku 7.
15. Vodný prostředek podle nároku 14, vyznačující se t í m, že obsahuje od 0,1 do 14 % hmotn. z celého * * * .

prostředku peroxidu vodíku, jeho zdroje rozpustného ve vodě nebo jejich směsi, s výhodou od 0,5 do 30 a výhodněji Od 1 do 20 % hmotn., a od 0,1 do 40 % hmotn. z celého prostředku prekursoru perkyseliny nebo jejich směsí, s výhodou od 0,5 do 3Ó a výhodněji od 1 do 20 % hmotn.
16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 14 nebo 15, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jednu případnou složku, která je vybrána ze skupiny sestá• ftft · • a ··* «I « • « · · ft ft · ft · · · · · · •a « «·· ·«· • ·· · · ft • •ftft ftft ·· vající z povrchově aktivních činidel, činidel suspendujících ušpinění, stavebních složek, chelatačních činidel, bělících aktivátorů, vychytávačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacích činidel, činidel potlačujících pěnění, fotobělících činidel, barviv, parfémů a jejich směsí.