CZ20004440A3

CZ20004440A3 - Kapalné bělicí přípravky

Info

Publication number: CZ20004440A3
Application number: CZ20004440A
Authority: CZ
Inventors: Duca Valerio Del; Stefano Giunti; Nobuo Ishida
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2001-09-12
Also published as: AU3624699A; EP0962520A1; MA24869A1; CO5060531A1; SK17842000A3; CA2330589A1; PL344471A1; PE20000905A1; BR9910778A; JP2002517548A; WO1999063033A1; HUP0101433A2; AR013043A1; US6482786B1

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká kapalných bělicích přípravků s vysokou fázovou stabilitou za nízkých teplot. Tyto přípravky jsou zvláště vhodné pro odstraňování skvrn z různých povrchů zahrnující tvrdé povrchy a výrobky a jsou vhodné také pro bělení.

Dosavadní stav techniky

Kapalné vodné přípravky obsahující peroxygenové bělicí činidlo jsou obsáhle popsány v technické literatuře, především v problematice popisující jejich použití při praní jako prací detergenty, přísady do praní nebo dokonce prostředky pro předčištění.

Je například známo, že přípravky obsahující peroxygenové bělicí činidlo a neiontový tenzid (povrchově aktivní látku) vykazují při praní dobrou účinnost při odstraňování zaschlých skvrn (resp. špíny), které je jinak obzvláště obtížné odstranit, jako například skvrny (resp. špína) od tuku, kávy, čaje, trávy, bláta nebo hlíny apod. Nevýhodou takovýchto přípravků obsahujících peroxygenové bělicí činidlo a neiontový tenzid je, že vykazují nízkou fyzikální stabilitu, především za nízkých teplot, např. typicky za teploty pod 5 °C. Neiontové tenzidy mají totiž tendenci se oddělovat od vodné fáze a vytvářet na horní část přípravku obsahujícího peroxygenové bělicí činidlo tenzidový film. Tento efekt je urychlen za nízkých teplot a je nevratný, dokonce i v případě, kdy se uvedený přípravek vrátí do podmínek teploty místnosti.

Je tedy předmětem tohoto vynálezu popsat přípravek obsahující peroxygenové bělicí činidlo a neiontový tenzid, přípravek fyzikálně stabilní při delších dobách uskladnění, především za nižších teplot.

Bylo zjištěno, že vylepšení fyzikální stability, především za nízkých teplot, tj. typicky za teploty pod 5 °C, se dosáhne přídavkem sulfonovaného hydrotropu a betaino-

vého amfolytického tenzidu ke kapalnému přípravku obsahujícímu peroxygenové bělicí činidlo a alespoň neiontový tenzid. Přídavkem těchto přísad k uvedenému přípravku obsahujícímu peroxygenové bělicí činidlo se tendence neiontových tenzidů oddělovat se od vodné fáze a vytvářet na horní části přípravku obsahujícího peroxygenové bělicí činidlo tenzidový film snižuje nebo se jí dokonce předejde. Oddělování fází, ke kterému dochází za nízkých teplot, je zde navíc vratné, tj. při teplotě místnosti se znovu ustaví pouze jediná fáze.

Ve výhodném provedení tohoto vynálezu použité betainové amfolytické tenzidy neobsahují sůl. Bylo zjištěno, že použití betainových amfolytických tenzidů neobsahujících sůl v přípravcích tohoto vynálezu snižuje nebo dokonce předchází poškození výrobků a/nebo barev, ke kterému jinak může dojít, pokud se výrobky čistí kapalným bělicím přípravkem obsahujícím peroxygenové bělicí činidlo, a to především při předčištění uvedených výrobků, kdy se přípravek na výrobky aplikuje v neředěné formě, nechá se působit delší dobu a poté se uvedené výrobky opláchnou.

Výhodně mají tyto přípravky také vynikající účinky při odstraňování různých skvrn zahrnující skvrny od tuku a dále vynikající bělicí účinky. Bylo zjištěno, že přípravky tohoto vynálezu, obsahující peroxygenové bělicí činidlo a tenzidový systém tvořený neiontovým tenzidem, výhodně ethoxylovaným neiontovým tenzidem, a betainovým amfolytickým tenzidem, výhodně betainovým amfolytickým tenzidem neobsahujícím sůl, podporují odstraňování různých typů skvrn zahrnující skvrny od tuku jako je majonéza, rostlinný olej, sebum (olejovitý produkt exokrinních žláz), make-up, a ještě překvapivěji podporují bělicí účinky.

Přípravky tohoto vynálezu vykazují obzvláště vynikající účinky při odstraňování skvrn a špíny nejrůznějšího původu a zároveň vynikající bělicí účinky, pokud se použijí při praní např. jako prací detergenty, jako přísady do praní a především jako prostředky pro předčištění, nebo dokonce pro jiné účely v domácnosti jako je čištění tvrdých povrchů.

• · · · • · ·

Další výhodou je, že tyto přípravky jsou při delší době uskladnění chemicky stabilní.

Další výhodou přípravků tohoto vynálezu je ještě to, že jsou účinné v širokém rozmezí podmínek, tj. ve tvrdé i měkké vodě, při použití v ředěné i neředěné formě.

EP-A-0 351 772 popisuje stabilizované přípravky obsahující peroxid vodíku. Přípravky obsahující peroxid vodíku a neiontový tenzid, spolu s betainovým tenzidem a sulfonovaným hydrotropem zde však popsány nejsou.

US 5 714 454 popisuje kapalné přípravky pro umývání nádobí obsahující betainový tenzid, neiontový tenzid a rozpouštědlo. Nejsou zde však popsány žádné přípravky obsahující peroxygenové bělicí činidlo.

WO 96/30484 popisuje kapalné alkalické detergentové přípravky obsahující směs neiontových a aniontových tenzidů, peroxidu vodíku, a sulfonovaného hydrotropu. Nejsou zde popsány žádné přípravky obsahující betain.

WO 97/25397 popisuje kapalné detergentové přípravky pro umývání nádobí obsahující tenzid, systém citlivý vůči pokožce a zajišťující dobrou oplachovatelnost, a enzym proteázu. Nejsou zde však popsány žádné přípravky obsahující peroxygenové bělicí činidlo.

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká kapalného přípravku obsahujícího neiontový tenzid, betainový amfolytický tenzid, sulfonovaný hydrotrop a peroxygenové bělicí činidlo.

Tento vynález se dále týká způsobů čištění povrchu, např. povrchu výrobku nebo tvrdého povrchu, začínající se zde definovaným kapalným přípravkem. Způsoby čištění výrobků například zahrnují kroky, v nichž se zmiňované kapalné případně ředěné přípravky nanesou na uvedené výrobky a následně se opláchnou. Ve výhodném ····· · · · · · ··· ···· · • · · · · · · • · · · ······ • · · · · · · · ·····» ······· · · ·· provedení, při předčištění výrobků, se přípravek na výrobky nanese v neředěné formě a výrobky se následně omyjí v normálním pracím cyklu.

Detailní popis

Kapalný čisticí přípravek

Přípravky podle tohoto vynálezu jsou přípravky kapalné, oproti pevným nebo plynným. Termín kapalné”, použitý zde, v sobě zahrnuje i pastové” přípravky. Kapalné přípravky zde popisované jsou výhodně vodné přípravky. Kapalné přípravky podle tohoto vynálezu mají pH do 9, výhodněji od 2 do 7, a nejvýhodněji od 2 do 6. Ve výhodném provedení je pH přípravků podle tohoto vynálezu v rozmezí neutrálním až kyselém, což přispívá k chemické stabilitě přípravků a jejich schopnosti odstraňovat skvrny. Hodnota pH přípravků se upravuje jakýmikoliv acidifikačními činidly známými odborné veřejnosti. Příkladem acidifikačních činidel jsou organické kyseliny jako kyselina citrónová, a anorganické kyseliny jako kyselina sírová.

Peroxygenové bělicí činidlo

První nezbytnou součástí přípravků podle tohoto vynálezu je peroxygenové bělicí činidlo nebo jejich směs. Přítomnost peroxygenového bělícího činidla totiž přispívá k vynikajícím bělicím účinkům uvedených přípravků. Vhodná peroxygenové bělicí činidla používaná pro tyto účely jsou peroxid vodíku, ve vodě rozpustné zdroje peroxidu vodíku, anebo jejich směsi. Termín zdroje peroxidů vodíku” představuje takové sloučeniny, které při kontaktu s vodou tvoří perhydroxylové ionty.

Mezi vhodné, ve vodě rozpustné, zdroje peroxidu vodíku používané pro tyto účely patří peroxouhličitany, peroxokřemičitany, peroxosírany jako je mono-peroxosíran, peroxoboritany, peroxokyseliny jako kyselina diperoxododekandiová (DPDA), kyselina hořečnatoperoxoftalová, kyselina peroxolaurová, peroxobenzoová a kyseliny alkylperoxobenzoové, hydroperoxidy, alifatické a aromatické diacylperoxidy, a jejich směsi. Mezi upřednostňovaná peroxygenové bělící činidla používaná pro tyto účely pat• ···· · ·· ·· • · · ♦ · · · ·♦·· • ··· · · · · · · • ♦ · · ······ • · ·· · 9 · « *·· ··· ··· ···· ·« ·* ří peroxid vodíku, hydroperoxid a/nebo diacylperoxid. Nejvýhodnějším peroxygenovým bělícím činidlem je pro tyto účely peroxid vodíku.

Mezi vhodné hydroperoxidy používané pro tyto účely patří terc.-butylhydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxid, diisopropylbenzenmonohydroperoxid, terc.-amylhydroperoxid a 2,5-dimethyl-hexan-2,5-dihydroperoxid. Takovéto hydroperoxidy mají tu výhodu, že jsou zvláště bezpečné vůči výrobkům a barvě, zatímco jsou-li použity při praní, dodávají vynikající bělicí účinky.

Mezi vhodné alifatické diacylperoxidy používané pro tyto účely patří dilauroylperoxid, didekanoylperoxid, dimyristoylperoxid, nebo jejich směsi. Mezi vhodné aromatické diacylperoxidy používané pro tyto účely patří například benzoylperoxid. Takovéto diacylperoxidy používané pro tyto účely mají tu výhodu, že jsou zvláště bezpečné vůči výrobkům a barvě, zatímco jsou-li použity při praní, dodávají vynikající bělicí účinky.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 0,01 % do 20 % hmotnostních uvedeného peroxygenového bělícího činidla nebo jejich směsi, výhodně od 1 % do 15 % a výhodněji od 1,5 % do 10 %.

Neiontový tenzid

Druhou nezbytnou součástí přípravků podle tohoto vynálezu je neiontový tenzid, nebo jejich směs.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 0,01 % do 60 % hmotnostních neiontového tenzidu, nebo jejich směsi, výhodně od 0,1 % do 25 % a výhodněji od 0,5 % do 20 %.

Mezi zvláště výhodné neiontové tenzidy patří alkoxylované neiontové tenzidy.

Mezi upřednostňované alkoxylované neiontové tenzidy používané pro tyto účely patří ethoxylované neiontové tenzidy obecného vzorce RO-(C₂H₄O)_nH, kde R je C₆-C₂₂ alkylový řetězec nebo C₆-C₂₈ alkylbenzenový řetězec, a kde n je rovno 0 až 20, výhodně

9

9 • 9 9 9 9 9 rovno 1 až 15, výhodněji rovno 2 až 15 a nejvýhodněji rovno 2 až 12. Mezi upřednostňované řetězce R používané pro tyto účely patří C₈-C₂₂ alkylóvé řetězce. Namísto výše definovaných ethoxylovaných neiontových tenzidů nebo ve směsi s nimi lze použít propoxylované nebo ethoxy/propoxylované neiontové tenzidy.

Upřednostňované ethoxylované neiontové tenzidy obecného vzorce uvedeného výše mají HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováhu) nižší než 16, výhodně nižší než 15 a výhodněji nižší než 14. Bylo zjištěno, že tyto ethoxylované neiontové tenzidy vykazují dobré vlastnosti při odstraňování tuku.

Mezi vhodné ethoxylované neiontové tenzidy používané pro tyto účely tedy patří Dobanol® 91-2,5 (HLB = 8,1, R je směs C₉ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 2,5), nebo Lutensol® TO3 (HLB = 8, R jsou C₁₃ alkylóvé řetězce, n je rovno 3), nebo Lutensol® AO3 (HLB = 8, R je směs C₁₃ a C₁₅ alkylových řetězců, n je rovno 3), nebo Tergitol® 25L3 (HLB = 7,7, R je alkylový řetězec s délkou od C₁₂ do C₁₅, n je rovno 3), nebo Dobanol® 23-3 (HLB = 8,1, R je směs C₁₂ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 3), nebo Dobanol® 23-2 (HLB = 6,2, R je směs C₁₂ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 2), nebo Dobanol® 45-7 (HLB = 11,6, R je směs C₁₄ a C₁₅ alkylových řetězců, n je rovno 7), nebo Dobanol® 23-6,5 (HLB = 11,9, R je směs C₁₂ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 6,5), nebo Dobanol® 25-7 (HLB = 12, R je směs C₁₂ a C₁₅ alkylových řetězců, n je rovno 7), nebo Dobanol® 91-5 (HLB = 11,6, R je směs C₉ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 5), nebo Dobanol® 91-6 (HLB = 12,5, R je směs C₉ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 6), nebo Dobanol® 91-8 (HLB = 13,7, R je směs C₉ a C₄₁ alkylových řetězců, n je rovno 8), nebo Dobanol® 91-10 (HLB = 14,2, R je směs C₉ a C_n alkylových řetězců, n je rovno 10), nebo Dobanol® 91-12 (HLB = 14,5, R je směs C₉ a C₁₃ alkylových řetězců, n je rovno 12), nebo jejich směsi. Upřednostňovaný je pro tyto účely Dobanol® 91-2,5, nebo Lutensol® TO3, nebo Lutensol® AO3, nebo Tergitol® 25L3, nebo Dobanol® 23-3, nebo Dobanol® 23-2, nebo Dobanol® 45-7, Dobanol® 91-8, nebo Dobanol® 91-10, nebo Dobanol® 91-12 nebo jejich směsi. Tenzidy Dobanol® jsou komerčně dostupné od firmy SHELL. Tenzidy Lutensol® jsou komerčně dostupné od firmy BASF a tenzidy Tergitol® jsou komerčně dostupné od firmy UNION CARBIDE.

• 000 0 00 00 ·0 • 0 0 0 0 · ·· · • 00 0 0 0 0 0 0 • » 0 0 0 · · 0 · • · 0 · 0 Φ · ·♦· ··· 0000 ·♦ ·φ

Vhodné chemické způsoby přípravy alkoxylovaných neiontových tenzidů používané pro tyto účely zahrnují kondenzaci odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem, v požadovaných množstvích. Takovéto způsoby jsou odborníkům dobře známy a jsou rozsáhle popsány v technické literatuře.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují jeden z těchto ethoxylovaných neiontových tenzidů nebo směs těchto ethoxylovaných neiontových tenzidů s různými HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha). Ve výhodném provedení tyto přípravky obsahují ethoxylované neiontové tenzidy obecného vzorce uvedeného výše s HLB = 10 (tj. tzv. hydrofobní ethoxylovaný neiontový tenzid), výhodně nižší než 10, výhodněji nižší než 9, a ethoxylované neiontové tenzidy obecného vzorce uvedené výše s HLB od 10 do 16 (tj. tzv. hydrofilní ethoxylovaný neiontový tenzid), výhodně od 11 do 14. V tomto výhodném uspořádání obsahují přípravky tohoto vynálezu typicky od 0,01 % do 15 % hmotnostních uvedených hydrofobních ethoxylovaných neiontových tenzidů, výhodně od 0,5 % do 10 % a od 0,01 % do 15 % hmotnostních uvedených hydrofilních ethoxylovaných neiontových tenzidů, výhodně od 0,5 % do 10 %. Požadovány jsou směsi ethoxylovaných neiontových tenzidů s různými HLB, protože umožňují optimální čištění většího množství nejrůznější špíny pocházející od tuků s rozdílnou hydrofobní/hydrofilní charakteristikou.

Mezi ostatní vhodné neiontové tenzidy používané pro tyto účely patří amidy polyhydroxymastných kyselin, nebo jejich směsi, obecného vzorce I

R² - C(O) - N(R¹) - Z (I) kde R¹ je H, nebo 0Γ04 alkyl, C<-C4 uhlovodíkový radikál, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² je C5-C₃₁ uhlovodíkový radikál, a Z je polyhydroxyuhlovodíkový radikál s lineárním řetězcem uhlovodíkového radikálu obsahujícím alespoň 3 hydroxyly přímo navázané na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát.

·*·· · 00 0« 00 • 00 00 0000 ··· · 9 · · 0 · • · * 000 00 0 • 9 9 9 9 9 9

000 000 0000 «· 00

Výhodně, R¹ je C^-C^ alkyl, výhodněji C1 nebo C2 alkyl a nejvýhodněji methyl, R² je přímý C7-C₁₉ alkylový nebo alkenylový řetězec, výhodně přímý C₉-C₁₈ alkylový nebo alkenylový řetězec a nejvýhodněji přímý C^-C^ alkylový nebo alkenylový řetězec, nebo jejich směsi. Z je výhodně odvozeno od redukujícího cukru v reakci redukční aminace, výhodněji je Z glycityl. Mezi vhodné redukující cukry patří glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Stejně jako výše uvedené individuální cukry může být použit surový materiál, jako je obilný (kukuřičný) sirup s vysokým obsahem dextrózy, obilný sirup s vysokým obsahem fruktózy a obilný (kukuřičný) sirup s vysokým obsahem maltózy. Tyto obilné (kukuřičné) sirupy poskytují směs cukerných složek pro Z. Je důležité upozornit, že v žádném případě není záměrem vyloučit použití jiných vhodných surových materiálů. Z je s výhodou vybráno ze skupiny obsahující -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH-ÍC^OHMCHOH^-CH^OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR’)(CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo mezi 3 až 5 včetně, a R’ je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid, a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly s n rovným 4, zvláště CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Ve vzorci R² - C(O) - N(R¹) - Z, je R¹ například N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl, nebo N-2-hydroxypropyl. R²-C(O)-N< je například kokamid (amidový derivát směsi uhlovodíkových skupin, které pocházejí z karboxylových kyselin původem z kokosového oleje), amidy kyseliny stearové, olejové, laurové, myristové, kaprinové, palmitové, taliové apod. Z je například 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotityl apod.

Mezi vhodné amidy polyhydroxymastných kyselin používané pro tyto účely patří komerčně dostupné tenzidy pod obchodním jménem HOE® od firmy Hoechst.

Metody přípravy amidů polyhydroxymastných kyselin jako tenzidů jsou odborné veřejnosti známé. Obvykle se připravují reakcí redukční aminace alkylaminu s redukujícím cukrem za vzniku odpovídajícího N-alkylpolyhydroxyaminu, a potom reakcí N-alkylpolyhydroxyaminu s esterem alifatické mastné kyseliny nebo triglyceridu v kondezačně/aminačním kroku za vzniku amidu N-alkyl,N-polyhydroxymastné kyseliny • ·· ftft ·· ♦ · · · ftftftft • · · · · « • ······ • · · ft · ft ♦ ftft ···· ·· ftft jako produktu. Způsoby výroby přípravků obsahujících amidy polyhydroxymastných kyselin jsou uvedeny například v popisu GB patent 809 060, publikovaného 18.února 1959, společností Thomas Hedley & Co., Ltd., US patentu 2 965 576, vydaném 20.prosince 1960, E.R. Wilson, US patentu 2 703 798, Anthony M. Schwartz, vydaného 8.března 1955, US patentu 1 985 424, vydaného 25.prosince 1934, Piggott, a WO 92/06070, které jsou všechny uvedeny v odkazech.

Betainový amfolytický tenzid

Třetí nezbytnou součástí přípravků podle tohoto vynálezu je amfoterní tenzid, nebo jejich směs.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 0,001 % do 50 % hmotnostních betainového amfolytického tenzidu, nebo jejich směsi, výhodně od 0,01 % do 10% hmotnostních, výhodněji od 0,5 % do 8 % a nejvýhodněji od 0,5 % do 5 %.

Vhodné betainové amfolytické tenzidy používané pro tyto účely obsahují jak kationtovou hydrofilní skupinu, tj. kvartérní amoniovou skupinu, tak aniontovou hydrofilní skupinu ve stejné molekule při relativně širokém rozmezí hodnot pH. Mezi typické aniontové hydrofilní skupiny patří karboxyláty a sulfonáty, ačkoliv se používají i jiné skupiny jako sírany, fosforitany, apod. Betainové amfolytické tenzidy používané pro tyto účely mají obecný vzorec II

R_rN⁺(R₂)(R₃)R₄X- (II) kde R! je hydrofobní skupina, R₂ je atom vodíku, Ο_ΓΟ₆ alkyl, hydroxyalkyl nebo jiné substituované C^Ce alkylové skupiny, R₃ je C_rC₆ alkyl, hydroxyalkyl nebo jiná substituovaná alkylová skupina, která může být napojena na R₂ a tvořit tak kruhovou strukturu s N, nebo sulfonová skupina, R₄ je skupina spojující atom dusíku kationtu a hydrofilní skupinu a je to typicky alkylen, hydroxyalkylen nebo polyalkoxyskupina obsahující od 1 do 10 atomů uhlíku, a X je hydrofilní karboxylátová nebo sulfonová skupina.

φφ Φ· φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ

Mezi upřednostňované hydrofobní skupiny patří alifatické nebo aromatické, případně nasycené, případně substituované uhlovodíkové řetězce, které případně obsahují navázané amidové nebo esterové skupiny. Mezi výhodnější F^ patří alkylové skupiny s 1 až 24 atomy uhlíku, výhodně s 8 až 18, a nejvýhodněji s 10 až 16 atomy uhlíku. Tyto jednoduché alkylové skupiny jsou upřednostňovány pro jejich cenu a stabilitu. Mezi hydrofobní skupiny R., patří nicméně i amidový radikál obecného vzorce R_a-C(O)-NH-(C(R_b)₂)_m, kde R_a je alifatický nebo aromatický, případně nasycený, případně substituovaný uhlovodíkový řetězec, výhodně alkylová skupina s 8 až 20 atomy uhlíku, výhodně 18, výhodněji 16, R_b se vybere ze skupiny obsahující vodík a hydroxyskupiny, a m je od 1 do 4, výhodně od 2 do 3, výhodněji 3, s maximálně jednou hydroxyskupinou v každé (C(R_b)₂) skupině.

Výhodný R₂ je představován vodíkem, nebo C^Cg alkylem a výhodněji methylem. Výhodný R₃ je představován C_rC₄ sulfonovou skupinou, nebo C_rC₃ alkylem a výhodněji methylem. Výhodný R₄ je tvořen (CH₂)_n, kde n je celé číslo v intervalu od 1 do 10, výhodně od 1 do 6, výhodněji od 1 do 3.

Některé obecné příklady betainů/sulfobetainů jsou popsány v U.S. Pat. Nos. 2 082 275, 2 702 279 a 2 255 082, které jsou uvedeny v odkazech.

Mezi příklady zvláště vhodných alkyldimethylbetainů patří dimethylbetain mastných kyselin původem z kokosového oleje, lauryldimethylbetain, decyldimethylbetain, 2-(N-decyl-N,N-dimethylamonium)acetát, 2-(N-koko-N,N-dimethylamonium)acetát, myristyldimethylbetain, palmityldimethylbetain, cetyldimethylbetain, stearyldimethylbetain. Komerčně dostupný je například dimethylbetain mastných kyselin původem z kokosového oleje od firmy Seppic pod obchodním jménem Amonyl 265®. Laurylbetain je komerčně dostupný od firmy Albright & Wilson pod obchodním jménem Empigen BB/L®.

Mezi příklady amidobetainů patří kokoamidoethylbetain, kokoamidopropylbetain nebo acylamidopropylen(hydroxypropylen)sulfobetain odvozený od C₁₀-C₁₄ mastné kyseliny. Acylamidopropylen(hydroxypropylen)sulfobetain odvozený od C₁₀-C₁₄ mastné ···· φ* φφ ·· φφ φ ΦΦΦΦ · · · · φ ΦΦΦ φ φ ΦΦΦ· • φφ · Φ·ΦΦΦ· φ φ φφ ΦΦΦΦ

ΦΦΦΦΦΦ φφφφφφφ ·· ·· kyseliny je například komerčně dostupný od firmy Sherex Company pod obchodním názvem Varion CAS® sulfobetain”.

Dalším příkladem betainu je lauryl-imino-dipropionát komerčně dostupný od firmy Rhone-Poulenc pod obchodním názvem Mirataine H2C-HA ®.

Ve výhodném provedení betainové amfolytické tenzidy používané pro tyto účely neobsahují sůl. Pod pojmem betainové amfolytické tenzidy neobsahující sůl” se skrývá to, že betainový amfolytický tenzid (surový materiál) obsahuje méně než 5 % hmotnostních soli, výhodně méně než 3 %, výhodněji méně než 2 %, dokonce ještě výhodněji méně než 1 % a nejvýhodněji od 0,01 % do 0,5 %.

Pod pojmem soli” se má na mysli jakýkoliv materiál se základní jednotkou, pár tvořený kationtem (nebo kladně nabitou molekulou) a aniontem (nebo záporně nabitou molekulou) obsahujícím jeden nebo více atomů halogenu. Mezi takovéto soli patří chlorid sodný, chlorid draselný, bromid draselný apod.

Takovéto betainové amfolytické tenzidy neobsahující sůl se získávají konvenčními výrobními způsoby jako např. inverzní osmóza, elektrodialýza nebo frakční srážení. Inverzní osmóza je například založena na principu kontaktu betainového amfolytického tenzidu v surové formě (komerčně dostupného) s polárním rozpouštědlem (rozumí se, že takovéto rozpouštědlo neobsahuje soli), které jsou oddělené semipermeabilní (polopropustnou) membránou, např. acetátcelulózou. Aby se dosáhlo přechodu solí ze surového tenzidu do fáze polárního rozpouštědla, vystaví se systém odpovídajícímu tlaku. Tímto způsobem se čistí betainové amfolytické tenzidy, tj. soli jsou odstraněny ze surového materiálu.

Mezi příklady vhodných alkyldimethylbetainů neobsahujících soli patří dimethylbetain mastných kyselin původem z kokosového oleje, lauryldimethylbetain, decyldimethylbetain, 2-(N-decyl-N,N-dimethylamonium)acetát, 2-(N-koko-N,N-dimethylamonium)acetát, myristyldimethylbetain, palmityldimethylbetain, cetyldimethylbetain, stea♦··· · ·· • · · · · ·«· · 9 • · * · • · · ryldimethylbetain. Všechny tyto betainové amfolytické tenzidy obsahují méně než 5 % solí.

Mezi příklady amidobetainů neobsahujících sůl patří kokoamidoethylbetain, kokoamidopropylbetain nebo acylamidopropylen(hydroxypropylen)sulfobetain odvozený od C₁₀-C₁₄ mastné kyseliny. Všechny tyto betainové amfolytické tenzidy obsahují méně než 5 % solí.

Bylo zjištěno, že tyto betainové amfolytické tenzidy neobsahující soli snižují ztrátu pevnosti v tahu. To se projeví v případě, když se použijí v kapalných přípravcích obsahujících peroxygenové bělicí činidlo při bělení výrobků namísto konvenčních betainových amfolytických tenzidů.

Dále bylo zjištěno, že tyto betainové amfolytické tenzidy neobsahující soli snižují poškození barev (tj. změnu barvy nebo odbarvení). To se projeví v případě, když se použijí v kapalném přípravku obsahujícím peroxygenové bělicí činidlo při bělení výrobků namísto konvenčních betainových amfolytických tenzidů.

Snížení ztráty pevnosti v tahu a snížení poškození barev bylo pozorováno dokonce i v případě, kdy se přípravek ponechal na zašpiněném barevném výrobku před opláchnutím nebo umýváním působit delší dobu, např. 24 hodin. Přítomnost těchto betainových amfolytických tenzidů neobsahujících soli v přípravcích obsahujících peroxygenové bělicí činidlo ve skutečnosti předchází rozkladu (oxidaci) barviv obvykle přítomných na povrchu barevných výrobků, jako jsou barviva citlivá na bělicí činidla a/nebo metalizovaná barviva zahrnující měď-formazanová barviva a/nebo metalizovaná azobarviva.

Předpokládá se, že přítomnost solí v betainových amfolytických tenzidech, tj. halogenidů jako Cl·, Br' apod., katalyzuje radikálový rozklad peroxygenových bělicích činidel jako je peroxid vodíku a oxidaci. Předpokládá se tedy, že radikálové reakce probíhají na povrchu výrobků za uvolnění volných radikálů, což vede ke ztrátě pevnosti v tahu a/nebo k poškození barvy. Použití betainových amfolytických tenzidů neosahují-

• · • · cích soli snižuje radikálový a oxidativní rozklad peroxygenového bělícího činidla, což vede ke snížení ztráty pevnosti v tahu a snížení poškození barev.

Pevnost tahu se u výrobků měří napínáním uvedeného výrobku, dokud nedojde kjeho roztržení. Síla potřebná kjeho roztržení se nazývá Mezní napětí v tahu” a měří se přístrojem (měřícím napětí-prodloužení) INSTRON ® od firmy INSTRON. Ztráta pevnosti v tahu je dána rozdílem mezi pevností v tahu srovnávacího výrobku, např. výrobku, který nebyl bělen, a pevností v tahu stejného výrobku potom, co byl bělen přípravkem tohoto vynálezu. Ztráta pevnosti v tahu rovná 0 znamená, že nebylo pozorováno žádné poškození výrobku.

Neporušenost barev se hodnotí vizuálním porovnáním výrobku předčištěného přípravkem tohoto vynálezu se srovnávacím výrobkem. Rozdíly ve stupních zabarvení se vizuálně stanoví a zařadí pomocí Panelových bodovacích jednotek (PSU) použitím vhodné stupnice. Data PSU se zpracují statisticky použitím konvenčních technik. Jinak lze pro stanovení zlepšení ochrany barev, vyplývajícího z tohoto vynálezu, použít i různé druhy optických přístrojů a procedur. Pokud se stanovuje například neporušenost barvy výrobků, použije se přístroj Hunterlab colour Quest 45/0.

Kombinace betainových amfolytických tenzidů, výhodně betainových amfolytických tenzidů neobsahujících soli, a neiontových tenzidů, výhodně ethoxylovaných neiontových tenzidů, pro tyto účely vykazuje vynikající účinky při odstraňování skvrn od tuku, a navíc svoji přítomností přináší vynikající bělící účinky kapalným přípravkům tohoto vynálezu obsahujícím peroxygenové bělicí činidlo.

Byla pozorována výrazná spolupráce mezi těmito přísadami a nalezen optimální čisticí účinek na nejrůznější druhy špíny, od špíny tvořené pevnými částečkami až po špínu tekutou, od hydrofobní k hydrofilní špíně, ve všech možných použitích v domácnosti a především při praní, a to jak hydrofobních tak hydrofilních výrobků.

Zvláště použití betainových amfolytických tenzidů, výhodně betainových amfolytických tenzidů neobsahujících soli, na povrchu neiontových tenzidů, výhodně ethoxyloφφφφ

V ΦΦ ·Φ ·» * · » φ φ φφ φ • * φφφφ φ * φ φ · · » • · φφφφ • φφ φφφφ φφ φφ váných neiontových tenzidů, v kapalném vodném přípravku obsahujícím peroxygenové bělicí činidlo podporuje bělicí účinky a odstraňování skvrn různého původu, jako skvrny od tuku (např. od rtěnky, olivového oleje, majonézy, rostlinného oleje, sebum, makeup), v porovnání s bělícími a čisticími účinky stejného přípravku založeného pouze na jedné z těchto přísad (tj. neiontových tenzidech nebo betainových amfolytických tenzidech).

Účinnost odstraňování skvrn se stanoví následujícími způsoby testování na různých typech skvrn.

Vhodný způsob stanovení účinnosti odstraňování skvrn z výrobku pokrytého skvrnami, např. za podmínek předčištění, je následující. Přípravek podle tohoto vynálezu se nanese na výrobek, výhodně na část výrobku se skvrnami, nechá se působit podobu 1 až 10 minut, a poté se uvedený výrobek za obvyklých podmínek umývá, za teploty od 30 °C do 70 °C po dobu od 10 do 100 minut. Odstranění skvrn se potom zhodnotí porovnáním výrobku pokrytého skvrnami a předčištěného přípravkem tohoto vynálezu s výrobkem předčištěným srovnávacím přípravkem, např. stejným přípravkem, ale obsahujícím pouze neiontové tenzidy nebo pouze betainové amfolytické tenzidy. Vizuální odstupňování se používá ke stanovení rozdílu v jednotkách PSU v rozmezí od 0 do 4.

Účinnost bělení se hodnotí jako v případě odstraňování skvrn, avšak používané skvrny jsou skvrny bělitelné, jako skvrny od kávy, čaje apod.

Sulfonovaný hydrotrop

Čtvrtou nezbytnou součástí přípravků podle tohoto vynálezu je sulfonovaný hydrotrop, nebo jejich směs.

Jakýkoliv sulfonovaný hydrotrop známý odborné veřejnosti je vhodný pro použití za tímto účelem. Ve výhodném provedení se použijí alkylarylsulfonáty nebo kyselina alkylaryl sulfonová. Mezi výhodné alkylarylsulfonáty patří xylensulfonát sodný, draselný, • «·«· · ·< ·· »« ·· · ···< · · · · • *·· · · · · · · * · · · ······ • · ·· ···· ··> ··· ··· «··· ·· ·· vápenatý a amonný, toluensulfonát sodný, draselný, vápenatý a amonný, kumensulfonát sodný, draselný, vápenatý a amonný, případně substituovaný naftalensulfonát sodný, draselný, vápenatý a amonný, a jejich směsi. Mezi výhodné alkylarylsulfonové kyseliny patří kyselina xylensulfonová, kyselina toluenesulfonová, kyselina kumensulfonová, případně substituovaná kyselina naftalensulfonová a jejich směsi. Výhodně se používají kyselina xylensulfonová nebo p-toluensulfonát nebo jejich směsi.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 0,01 % do 20 % hmotnostních sulfonovaného hydrotropu, nebo jejich směsi, výhodně od 0,05 % do 10 % a výhodněji od 0,1 % do 5 %.

Ve vodném roztoku mají neiontové tenzidy, jako jsou ethoxylované neiontové tenzidy, tendenci oddělovat se od vody a na povrchu rozpouštědla tvořit film tenzidu. Tento proces je významně urychlován za nízkých teplot, tj. typicky pod 5 °C, přičemž proces je nevratný i za návratu zpět do podmínek teploty místnosti. Výhodou tohoto vynálezu je to, že zvyšuje fyzikální stabilitu, tj. fázovou stabilitu, přídavkem amfoterního tenzidu, který zajišťuje plnou rozpustnost a přídavkem sulfonovaného hydrotropu, který po návratu do podmínek teploty místnosti umožňuje znovuobnovení izotropie.

Termínem fyzikálně stabilní” je myšleno, že během 1 měsíce za teploty 0 °C v přípravcích nedojde k žádnému oddělení fází.

Fyzikální stabilita těchto přípravků za nízkých teplot při delších dobách uskladnění se stanoví následující vizuálním testovací metodou. Do průhledné umělohmotné nádoby se odměří 100 ml vzorku testovaného přípravku (alespoň ve trojím provedení). Nádoba se vzorkem se za příslušné teploty umístí do temperované komory a v pravidelných časových intervalech se kontroluje, např. po 1, 2, 3, 7, 15 a 30 dnech, a hodnotí se podle vizuálního testovacího systému.

Bylo zjištěno, že z hlediska fyzikální stability je v přípravcích tohoto vynálezu optimální hmotnostní poměr mezi betainovým amfolytickým tenzidem a sulfonovaným

hydrotropem v intervalu od 0,1:1 do 100:1, výhodně od 1:1 do 10:1, výhodněji od 2:1 do 5:1 a nejvýhodněji 3:1.

Výhodou kapalných přípravků tohoto vynálezu je to, že jsou při delších dobách uskladnění chemicky stabilní.

Chemická stabilita těchto přípravků se stanoví měřením koncentrace aktivního kyslíku (často uváděný pod zkratkou AvO2) při dané době uskladnění od vyrobení přípravku. Koncentrace aktivního kyslíku se měří chemickými titračními metodami známými odborné veřejnosti, jako je jodometrická metoda, thiosulfatometrická metoda, manganometrická metoda a cerimetrická metoda. Uvedené metody a kritéria výběru vhodné z nich jsou popsána například v Hydrogen Peroxide”, W. C. Schumb, C. N. Satterfield a R.L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 a v Organic Peroxides”, Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970.

Další možné přísady

Zde popisované přípravky dále obsahují různé další možné přísady, jako chelatační činidla, plnidla, jiné tenzidy, stabilizátory, aktivátory bělení, špínu suspendující činidla, špínu suspendující polyaminpolymery, činidla oddělující polymerní špínu, přísady snižující pěnivost, zachycovače radikálů, katalyzátory, činidla přenášející barvivo, rozpouštědla, leskutvorné přísady, voňavky, pigmenty a barviva.

Tenzidy

Přípravky tohoto vynálezu mohou dále obsahovat i jiné tenzidy, než které byly již popsány, a patří mezi ně aniontové tenzidy, kationtové tenzidy a/nebo amfoterní tenzidy.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 0,01 % do 30 % hmotnostních jiných tenzidů na povrchu betainového amfolytického tenzidu a neiontového tenzidu, výhodně od 0,1 % do 25 % a výhodněji od 0,5 % do 20 %.

Mezi vhodné aniontové tenzidy, které se přidávají do zde popisovaných přípravků, patří ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO₃M, kde R je výhodně C₁₀-C₂₄ uhlovodíkový radikál, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl s C₁₀-C₂₀ alkylovou složkou, výhodněji C₁₂-C₁₈ alkyl nebo hydroxyalkyl, a M je vodík nebo kationt, např. kationt alkalických kovů (např. sodíkový, draselný, lithný), amonný nebo substituovaný amonný kationt (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl amonné kationty a kvartérní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamonium a dimethylpiperdinium, a kvartérní amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin, a jejich směsi, apod.). Pro praní za nižších teplot (např. pod 50 °C) jsou typicky výhodné C₁₂-C₁₆ alkylové řetězce a pro praní za vyšších teplot (např. nad 50 °C) jsou typicky vhodné C₁₆-C₁₈ alkylové řetězce.

Mezi ostatní vhodné aniontové tenzidy používané pro tyto účely patří ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)_mSO₃M, kde R je nesubstituovaná C₁₀-C₂₄ alkylová nebo hydroxyalkýlová skupina s C₁₀-C₂₄ alkylovou složkou, výhodně C₁₂-C₂₀ alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C₁₂-C₁₈ alkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxynebo propoxy- jednotka, m je větší než 0, typicky v intervalu 0,5 až 6, výhodněji v intervalu 0,5 až 3, a M je vodík nebo kationt, například kationt kovu (sodný, draselný, lithný, vápenatý, hořečnatý, atd.), amonný nebo substituovaný amonný kationt. Pro tyto účely se uvažují alkylethoxylované sírany a alkylpropoxylované sírany. Mezi charakteristické substituované amonné kationty patří methyl-, dimethyl-, trimethylamonium, mezi charakteristické kvartérní amoniové kationty patří tetramethylamonium, dimethylpiperidium, a kationty odvozené od alkanolaminů jako ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, apod. Mezi vzorové tenzidy patří C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát(1,0)sírany, C₁₂-C₁₈E(1,0)M), C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát(2,25)sírany, C₁₂-C₁₈E(2,25)M), C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát(3,0)sírany C₁₂-C₁₈E(3,0)M), a C₁₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát(4,0)sírany C₁₂-C₁₈E(4,0)M), kde M je vhodně buď sodík nebo draslík.

Pro tyto účely se používají také další aniontové tenzidy, prospěšné čistícím účinkům přípravků. Mezi ně patří soli (jako jsou sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli typu mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdel, C₉-C₂₀ alkylbenzensulfo« · · · • · · • *

nátů, C₈-C₂₂ primárních nebo sekundárních alkansulfonátů, C₈-C₂₄ olefinsulfonátů, sulfonovaných polykarboxylových kyselin připravených sulfonací pyrolýzního produktu citrátů kovů alkalických zemin, jako je např. popsáno v příloze British patent No. 1 082 179, C₈-C₂₄ alkylpolyglykolethersíranů (obsahujících 10 molů ethylenoxidu), alkylestersulfonátú jako jsou C₁₄-C₁₆ methylestersulfonátů, acylglycerolsulfonátů, mastné oleylglycerolsíranů, alkylfenolethylenoxidethersíranů, síranů petroleje, alkylfosforečnanů, izothionáty jako jsou acylizothionáty, N-acyltautaráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcínátů (především případně nasycené C₁₂-C₁₈ monoestery) diestery sulfosukcináty (především případně nasycené C₆-C₁₄ diestery), síranů alkylpolysacharidů jako jsou sírany alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfonované sloučeniny popsané níže), rozvětvených primárních alkylsíranů, alkylpolyethoxykarboxylátů jako jsou karboxyláty obecného vzorce RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO-M⁺, kde R je C₈-C₂₂alkyl, k je celé číslo v intervalu od 0 do 10 a M je rozpustnou sůl tvořící kationt. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny nebo hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna, hydrogenovaná kalafuna, a pryskyřičné kyseliny nebo hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné nebo odvozené od tálového oleje. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I and II. by Schwarz, Perry and Berch). Rozličné tenzidy jsou také všeobecně uvedeny v U.S. Patent 3 929 678, vydaného 30. prosince 1975, Laughlin, et al., oddíl 23, řádek 58 až oddíl 29, řádek 23 (jsou uvedeny v odkazech).

Mezi ostatní vhodné aniontové tenzidy používané pro tyto účely patří acylsarkosinát, a jejich směs, ve formě kyseliny a/nebo soli, výhodně acylsarkosináty s dlouhým řetězcem obecného vzorce III

(NI) kde M je vodík nebo kationtové skupina a kde R je alkylová skupina s 11 až 15 atomy uhlíku, výhodně 11 až 13 atomy uhlíku. M je výhodně vodík a alkalických kov, přede19 vším sodík a draslík. Uvedené acylsarkosinátové tenzidy jsou odvozeny od přirozených mastných kyselin a sarkosinové aminokyseliny (N-methylglycin). Pro použití jsou vhodné ve formě vodných roztoků jejich solí nebo v jejich práškové kyselé formě. Jako deriváty přirozených mastných kyselin jsou acylsarkosináty rychle a úplně biologicky odbouratelné a mnoho nedráždí pokožku.

Mezi vhodné acylsarkosináty s dlouhými řetězci používané pro tyto účely patří C₁₂ acylsarkosinát (tj., acylsarkosinát výše uvedeného obecného vzorce kde M je vodík a R je alkylová skupina s 11 atomy uhlíku) a C₁₄ acylsarkosinát (tj., acylsarkosinát výše uvedeného obecného vzorce kde M je vodík a R je alkylová skupina se 13 atomy uhlíku). Komerčně dostupný je C₁₂ acylsarkosinát, například jako Hamposyl L-30® dodávaný firmou Hampshire. Komerčně dostupný je C₁₄ acylsarkosinát, například jako Hamposyl M-30® dodávaný firmou Hampshire.

Mezi vhodné amfoterní tenzidy používané pro tyto účely patří aminoxidy obecného vzorce R^^NO, kde každý z R_n R₂ a R₃ je nezávisle na sobě nasycený případně substituovaný, případně rozvětvený uhlovodíkový řetězec s 1 až 30 atomy uhlíku. Mezi výhodné aminoxidové tenzidy požívané pro účely tohoto vynálezu patří aminoxidy obecného vzorce R₁R₂R₃NO, kde Rt je uhlovodíkový řetězec s 1 až 30 atomy uhlíku, výhodně s 6 až 20, výhodněji s 8 až 16, nejvýhodněji s 8 až 12 atomy uhlíku, a kde R₂a R₃ jsou nezávisle na sobě případně substituované, případně rozvětvené uhlovodíkové řetězce s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně s 1 až 3 atomy uhlíku, a výhodněji to jsou methylové skupiny. Rt je také nasycený případně substituovaný, případně rozvětvený uhlovodíkový řetězec. Mezi vhodné aminoxidy používané pro tyto účely patří například přírodní směs C₈-C₁₀ aminoxidů nebo C₁₂-C₁₆ aminoxidů, komerčně dostupné od firmy Hoechst.

Chelatační činidla

Do přípravků tohoto vynálezu lze s výhodou přidat chelatační činidlo, nebo jejich směs, jako další možnou přísadu. Mezi vhodná chelatační činidla patří všechna ta, která jsou známa odborné veřejnosti, jako např. činidla vybraná za skupiny obsahující ····· · · · ·· ·· «·· · · · · · · · · ···· · · ···· • · · * ·····» • · ·· · · · · ······ ······· ·· ·· fosforitanová chelatační činidla, aminokarboxylová chelatační činidla, jiná karboxylová chelatační činidla, polyfunkčně-substituovaná aromatická chelatační činidla, kyselinu ethylendiamin-N.N-disukcinovou, nebo jejich směsi. Chelatační činidlo se do přípravků tohoto vynálezu přidává proto, že umožní zvýšení iontové síly těchto přípravků a tedy zlepšení jejich účinnosti při čištění skvrn a bělení různých povrchů. Přítomnost chelatačního činidla také podporuje snížení ztrátu pevnosti v tahu výrobku a/nebo poškození barev, především při předepírání. Chelatační činidla inaktivují ionty kovů přítomné na povrchu výrobků a/nebo v čisticích prostředcích (případně ředěných), které jinak podporují radikálový rozklad peroxygenového bělícího činidla.

Mezi vhodná fosforitanová chelatační činidla používaná pro tyto účely patří ethan-1-hydroxydifosforitanové soli s alkalickými kovy (HEDP) také známé jako soli kyseliny ethydronové, alkylen-poly-(alkylenfosforitany), stejně tak jako aminofosforitanové sloučeniny jako jsou kyselina amino-aminotri(methylenfosforitá) (ATMP), nitrilotrimethylenfosforitany, a diethylentriaminpentamethylenfosforitany (DTPMP). Fosforitanové sloučeniny jsou přítomny buď v jejich kyselé formě nebo jako soli různých kationtů na některých nebo všech jejich funkčních skupinách. Mezi výhodná fosforitanová chelatační činidla používaná pro tyto účely patří diethylentriaminpentamethylenfosforitan (DTPMP) a ethan-1-hydroxydifosforitan (HEDP nebo kyselina ethydronová). Takováto fosforitanová chelatační činidla jsou komerčně dostupná od firmy Monsanto pod obchodním jménem DEQUEST®.

Také polyfunkčně-substituovaná aromatická chelatační činidla mohou být užitečná v přípravcích tohoto vynálezu. Viz. U.S. Patent 3 812 044, vydaného 21. května 1974, Connor et al. Mezi výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě patří dihydroxydisulfobenzeny jako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Mezi výhodná biologicky rozložitelná chelatační činidla používaná pro tyto účely patří kyselina ethylendiamin-N,N’-disukcinová, nebo její soli s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin, s amonným nebo substituovaným amonným iontem, nebo jejich směs. Kyseliny ethylendiamin-N,N’-disukcinové, převážně (S,S) izomer, jsou rozsáhle popsány v U.S. Patent 4 704 233, 3. listopad 1987, Hartman a Perkins. Kyseliny ethy21 lendiamin-N,N’-disukcinové jsou komerčně dostupné například pod obchodním jménem ssEDDS® od firmy Palmer Research Laboratories.

Mezi vhodné aminokarboxyláty používané pro tyto účely patří ethylendiamintetraacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DTPA), N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexaacetáty, ethanoldiglyciny, kyselina propylendiamintetraoctová (PDTA) a kyselina methylglycindioctová (MGDA), obě v jejich kyselých formách, nebo ve formách jejich solí s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin, amonným a substituovaným amonných iontem. Mezi zvláště vhodné aminokarboxyláty používané pro tyto účely patří kyselina diethylentriaminpentaoctová, kyselina propylendiamintetraoctová, která je komerčně dostupná například od firmy BASF pod obchodním jménem Trilon FS®, a kyselina methylglycindioctová (MGDA). Mezi další pro tyto účely používaná karboxylátová chelatační činidla patří kyselina salicylová, kyselina aspartová, kyselina glutamová, glycin, kyselina malonová a jejich směs.

Mezi další chelatační činidla používaná pro tyto účely patří činidla obecného vzorce IV

(IV) kde R_v R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupiny obsahující -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO₂, -C(O)R’, a -SO₂R”, kde R’ je vybraný ze skupiny obsahující obsahující -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, R” je vybraný ze skupiny obsahující obsahující alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, a R₅, R₆ a R₇ a R₈ jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny obsahující -H a alkyl.

Mezi zvláště výhodné chelatační činidla používaná pro tyto účely patří kyselina amino-aminotri(methylenfosforitá), kyselina diethylentriaminopentaoctová, diethylentri• · · · · · • · · · ·

9 9 9 * • · 9 9 9 9 · * 9 9

9 0 »0 0 9 aminpentamethylenfosforitan, 1-hydroxyethandifosforitan, kyselina ethylendiamin-Ν,Ν’-disukcinová a jejich směsi.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky 5 % hmotnostních chelatačního činidla, nebo jejich směsi, výhodně od 0,01% do 1,5% hmotnostních a výhodněji od 0,01 % do 0,5 %.

Systém snižující pěnivost

Přípravky tohoto vynálezu obsahují dále činidla snižující pěnivost nebo jejich směsi. Jakékoliv činidlo snižující pěnivost známé odborné veřejnosti je vhodné pro použití pro tyto účely. Ve výhodném provedení obsahuje systém snižující pěnivost mastnou kyselinu spolu s uzavřeným alkoxylovaným neiontovým tenzidem, jak je definováno níže, a/nebo se používá silikon.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 1x10⁴% do 10 % hmotnostních mastné kyseliny nebo jejich směsi, výhodně od 1x10'³% do 5% a výhodněji od 1x10² % do 5 %.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 1x10‘³% do 20 % hmotnostních uzavřeného alkoxylovaného neiontového tenzidu definovaného zde nebo jejich směsi, výhodně od 1x10'² % do 10 % a výhodněji od 5x10’² % do 5 %.

Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky od 1x10 ⁵ % do 5 % hmotnostních silikonu nebo jejich směsi, výhodně od 1x10‘⁵% do 1 % a výhodněji od 1x10‘⁴% do 0,5 %.

Mezi mastné kyseliny vhodné k použití pro tyto účely patří alkalické soli C₈-C₂₄mastné kyseliny. Mezi takovéto alkalické soli mastné kyseliny patří soli (všechny odpovídající skupiny na mastné kyselině jsou obsazeny kovem) sodné, draselné a/nebo lithné, stejně tak jako soli amonné a/nebo alkylamonné, výhodně soli sodné. Mezi vhodné « · mastné kyseliny používané pro tyto účely patří kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku, výhodně s 8 až 20 a výhodněji s 8 až 18 atomy uhlíku.

Vhodné mastné kyseliny mohou být vybrány ze skupiny obsahující kyselinu kaprylová, kyselina kaprinová, kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a vhodně ztužené směsi mastných kyselin, odvozené z přírodních zdrojů jako jsou rostlinné nebo živočišné estery (např. palmový olej, kokosový olej, sojový olej, ricínový olej, taliový olej, velrybí nebo rybí oleje a/nebo palmojádrový olej.

Mastné kyseliny původem z kokosového oleje jsou komerčně dostupné například od firmy UNICHEMA pod obchodním názvem PRIFAC 5900®.

Mezi vhodné uzavřené alkoxylované neiontové tenzidy používané pro tyto účely patří tenzidy obecného vzorce V

R₁(O-CH₂-CH₂)_n-(OR₂)_m-O-R₃ (V) kde R₃ je případně rozvětvená C₈-C₂₄ alkylová nebo alkenylová skupina, arylová skupina, alkarylová skupina, výhodně R., je C₈-C₁₈ alkylová nebo alkylenová skupina, výhodněji C₁₀-C₁₅ alkylová nebo alkylenová skupina, dokonce výhodněji C₁₀-C₁₅ alkylová skupina, kde R₂ je případně rozvětvená C₁-C₁₀ alkylová skupina, výhodně případně rozvětvená C₂-C₁₀ alkylová skupina, výhodně C₃ skupina, kde R₃ je C₁-C₁₀ alkylová nebo alkenylová skupina, výhodně C^Cg alkylová skupina, výhodněji methyl, a kde n a m jsou nezávisle na sobě celá čísla v intervalu od 1 do 20, výhodně od 1 do 10, výhodněji od 1 do 5, nebo jejich směsi.

Tyto tenzidy jsou komerčně dostupné od firmy BASF pod obchodním jménem Plurafac®, od firmy HOECHST pod obchodním jménem Genapol® nebo od firmy ICI pod obchodním jménem Symperonic®. Mezi výhodné uzavřené alkoxylované neiontové tenzidy výše uvedeného obecného vzorce patří komerčně dostupné tenzidy pod obchodním jménem Genapol® L2,5 NR od firmy Hoechst, a Plurafac® od firmy BASF.

Mezi vhodné silikony používané pro tyto účely patří jakýkoliv silikon nebo směs oxidu křemičitého a silikonu. Mezi silikony obvykle patří alkylované polysiloxanové materiály, zatímco oxid křemičitý se normálně používá v čistě oddělených formách, např. jako aerogely a xerogely oxidu křemičitého a hydrofobní oxidy křemičité různých druhů. Tyto materiály jsou v přípravcích obsaženy ve formě částic, do nichž je výhodně silikon dostupně začleněn ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergujícím značně povrchově neaktivním detergentovém nepropustném nosiči. Případně je silikon rozpuštěn nebo dispergován v kapalném nosiči a nastříkán (jako sprej) na jednu nebo více .ostatních složek.

Termín silikon” se ve skutečnosti v průmyslové praxi stal obecným názvem, který zahrnuje nejrůznější relativně vysokomolekulární polymery obsahující siloxanové jednotky a jednotky uhlovodíkových radikálů různých druhů. Silikonové sloučeniny jsou rozsáhle popsány v technické literatuře, viz. např. US 4 076 648, US 4 021 365, US 4 749 740, US 4 983 316, EP 150 872, EP 217 501 a EP 499 364. Silikonové sloučeniny zde popisované jsou vhodné pro účely tohoto vynálezu. Obvykle jsou silikonové sloučeniny popisovány jako siloxany obecného vzorce VI

R

I —(-SiO-)_n— (VI) • ·· · • · ·

• · · · · ·· ·· kde n je od 20 do 2000, a kde každý R je nezávisle na sobě alkylový nebo arylový radikál. Příkladem těchto substituentů je methyl, ethyl, propyl, isobutyl a fenyl. Mezi vhodné polydiorganosiloxany patří polydimethylsiloxany s koncovými chránícími trimethylsilylovými jednotkami a o viskozitě (za teploty 25 °C) od 5x10'⁵ do 0,1 m²/s, tj. hodnota n je v intervalu 40 až 1500. Tyto látky jsou výhodné, protože jsou snadno dostupné relativně levné.

Mezi výhodný typ silikonových sloučenin použitelných v přípravcích tohoto vynálezu patří směs alkylovaných siloxanů výše popisovaného typu a pevný oxid křemičitý.

Jako pevný oxid křemičitý se používá amorfní oxid křemičitý, vysrážený oxid křemičitý nebo oxid křemičitý vyrobený technikou vytvářející gel. Částice oxidu křemičitého se případně tvoří jako hydrofobní, prostřednictvím jejich čištění dialkylsilylovými skupinami a/nebo trialkylsilanovými skupinami, bud navázanými přímo na oxid křemičitý nebo pomocí silikonové pryskyřice. Mezi výhodnou silikonovou sloučeninu patří hydrofobní silanovaný, výhodněji trimethylsilanovaný oxid křemičitý s velikostí částic v intervalu od 10 mm do 20 mm a specifickým povrchem 50 m²/g. Silikonové sloučeniny vhodně včleněné do přípravků tohoto vynálezu obsahují množství oxidu křemičitého v rozmezí od 1 do 30 % (výhodněji od 2,0 do 15 %) hmotnostních, což vede ke skutečnosti, že silikonové sloučeniny mají průměrnou viskozitu v intervalu od 2x10’⁴ do 1 m²/s. Výhodné silikonové sloučeniny mají viskozitu v intervalu od 5x10 ³ do 0,1 m²/s. Zvláště vhodné jsou silikonové sloučeniny s viskozitou 2x10‘² nebo 4,5x10'² m²/s.

Vhodné silikonové sloučeniny používané pro tyto účely jsou komerčně dostupné od různých firem jako jsou Rhone Poulenc, Fueller a Dow Corning. Mezi příklady silikonových sloučenin používaných pro tyto účely patří Silicone DB® 100 a Silicone Emulsion 2-3597®, oba komerčně dostupné od firmy Dow Corning.

Jiná silikonová sloučenina je popsána v Bartollota et al. U.S. Patent 3 933 672. Mezi další zvláště používané silikonové sloučeniny patří silikonové sloučeniny, které samy emulgují, popsané vGerman Patent Application DTOS 2 646 126, publikované

• · ·· ·· • « · • · · • · · • · * ♦ ··

28.dubna 1977. Příkladem takovéto sloučeniny je DC-544®, komerčně dostupný od firmy Dow Corning, což je siloxan-glykolový kopolymer.

Typické výhodné silikonové sloučeniny jsou popsány v European Patent application EP-A-573699. Uvedené přípravky obsahují také směs silikonu a oxidu křemičitého spolu s amorfním neporézním oxidem křemičitým jako je Aerosil®.

Mezi další vhodná pěnivost snižující činidla používaná pro tyto účely patří 2-alkylalkanol nebo jejich směsi, tvořené alkylovým řetězcem s 6 až 16 atomy uhlíku, výhodně s 8 až 12 a terminální hydroxy skupinou, přičemž uvedený alkylový řetězec je substituován v a pozici alkylovým řetězcem s 1 až 10 atomy uhlíku, výhodně s 2 až 8 a výhodněji s 3 až 6 atomy uhlíku. Takovéto vhodné sloučeniny jsou komerčně dostupné například v Isofol® sériích jako je Isofol® 12 (2-butyloktanol) nebo Isofol® 16 (2-hexyloktanol). Obvykle obsahují přípravky tohoto vynálezu od 0,05 % do 2 % hmotnostních 2-alkylalkanolu, nebo jejich směsi, výhodně od 0,1 % do 1,5 % a nejvýhodněji od 0,1 % do 0,8 %.

Zachycovač radikálů

Přípravky tohoto vynálezu obsahují zachycovač radikálů nebo jejich směs. Mezi vhodné zachycovače radikálů používané pro tyto účely patří velmi dobře známé substituované mono a dihydroxybenzeny a jejich analogy, alkyl a arylkarboxyláty a jejich směsi. Mezi výhodné zachycovače radikálů používané pro tyto účely patří díterc.-butylhydroxytoluen (BHT), hydrochinon, diterc.-butylhydrochinon, monoterc.-butylhydrochinon, terc.-butylhydroxyanysol, kyselina benzoová, kyselina toluová, katechol, terc.-butylkatechol, benzylamin, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t.-butylfenyl)butan, n-propylgallát nebo jejich směsi a mezi velmi výhodné patří diterc.-butylhydroxytoluen. Takovéto zachycovače radikálů, jako N-propylgallát, jsou komerčně dostupné od firmy Nipa Laboratories pod obchodním jménem Nipanox S1 ®. Pokud jsou zachycovače radikálů použity, jsou v přípravcích přítomny typicky v množství 10% hmotnostních a výhodně od 0,001 % do 0,5 % hmotnostních.

i»

Přítomnost zachycovačů radikálů podporuje snížení ztráty pevnosti v tahu výrobku a/nebo snížení možnosti poškození barev v případě, kdy jsou přípravky tohoto vynálezu používány při praní, především při předepírání.

Antioxidant

Přípravky tohoto vynálezu dále obsahují antioxidant nebo jejich směs. Přípravky tohoto vynálezu obsahují typicky 10% hmotnostních antioxidantu nebo jejich směsi, výhodně od 0,002 % do 5 %, výhodněji od 0,005 % do 2 % a nejvýhodněji od 0,01 % do 1 %.

Mezi vhodné antioxidanty používané pro tyto účely patří organické kyseliny jako je kyselina citrónová, kyselina askorbová, kyselina vinná, kyselina adipová a kyselina sorbová, nebo aminy jako je lecitin, nebo aminokyseliny jako je glutamin, methionin acystein, nebo estery jako je askorbilpalmitan, askorbilstearan a triethylcitrát, nebo jejich směsi. Mezi výhodné antioxidanty používané pro tyto účely patří kyselina citrónová, kyselina askorbová, askorbilpalmitan, lecitin nebo jejich směsi.

Aktivátory bělení

Jako další možnou přísadu mohou přípravky tohoto vynálezu obsahovat aktivátor bělení nebo jejich směs. Pod pojmem aktivátor bělení” se v tomto případě myslí sloučenina, která reaguje s peroxidem vodíku za vzniku peroxykyseliny. Takto vytvořená peroxykyselina představuje aktivované bělicí činidlo. Mezi vhodné aktivátory bělení používané pro tyto účely patří ty, které náležejí do skupiny esterů, amidů, imidů nebo anhydridů. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu jsou popsány v British Patent GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a způsob jejich přípravy je popsán v European Published Patent Application EP-A-62 523. Mezi vhodné příklady takovýchto sloučenin používaných pro tyto účely patří tetraacetylethylendiamin (TAED), 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný kyselina diperoxydodekanová, jak je popsáno například v US 4 818 425, a nonylamid kyseliny peroxyadipové jak je popsáno například v US 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS). Vhodné jsou také N-acyl• · · · · · ftft ftft ftft • ftft ftft·· ftftftft • ftftft · ft ftftftft ft ·· ft ·♦···· • · ftft ftftftft • ftftftft· ftft····· ftft ftft kaprolaktamy vybrané ze skupiny obsahující případně substituovaný benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, hexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undekanoylkaprolaktam, formylkaprolaktam, acetylkaprolaktam, propanoylkaprolaktam, butanoylkaprolaktam, pentanoylkaprolaktam nebo jejich směsi. Zvláštní skupina aktivátorů bělení je popsána v EP 624 154, a zvláště výhodné v této skupině je acetyltriethylcitrát (ATC). Acetyltriethylcitrát má tu výhodu, že je šetrné z hlediska životního prostředí, protože je nakonec rozložen na kyselinu citrónovou a alkohol. Navíc má acetyltriethylcitrát dobrou hydrolytickou stabilitu při uskladnění produktu a je to účinný aktivátor bělení. Nakonec tato látka v přípravku vykazuje dobrou strukturní stabilitu. Přípravky tohoto vynálezu obsahují od 0,01 % do 20 % hmotnostních uvedeného aktivátoru bělení, nebo jejich směsi, výhodně od 1 % do 10 % a výhodněji od 3 % do 7 %.

Čisticí proces

V tomto vynálezu je třeba kapalný vodný přípravek tohoto vynálezu uvést v kontakt s povrchem určeným k čištění.

Pod pojmem povrchy” je myšlen jakýkoliv neživý povrch. Mezi tyto neživé povrchy patří například pevné povrchy, které se obvykle vyskytují v domácnosti jako jsou kuchyně, koupelny, nebo interiéry aut, např. dlaždice, stěny, podlahy, chromované a skleněné povrchy, povrch s vyhlazeným vinylem, jakýkoliv umělohmotný povrch, povrchy s plastifikovaným dřevem, povrch stolu, dřezy, povrch vařičů, nádobí, povrchy hygienických zařízení jako jsou umyvadla, sprchy, sprchové závěsy, koupací vany, WC apod, stejně tak jako výrobky zahrnující šaty, závěsy, záclony, ložní prádlo, ručníky, ubrusy, spací pytle, stany, čalouněný nábytek apod., a koberce. Mezi neživé povrchy patří také přístroje používané v domácnosti, jako jsou například ledničky, mrazáky, pračky, automatické sušičky, sporáky, mikrovlnné trouby, myčky nádobí apod.

Tento vynález také popisuje způsob čištění výrobků, jako neživých povrchů.

Při tomto způsobu se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, uvede do kontaktu s výrobkem určeným k čištění. To se provádí buď v tzv. režimu předčištění”, kdy se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, nanese na uvedený výrobek v neředěné formě φφ φ φ ··· · ·· φφ φφφ φφφφ φφφφ • φφφ φ φ φφφφ • · * φ φ φ φ φ φ φ • · φ φ ΦΦΦ· • φφ φφφ φφφ φφφφ φ-φ φφ ještě před opláchnutím, nebo před umytím a potom opláchnutím, nebo v tzv. režimu namáčení”, kdy se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, nejdříve rozředí ve vodní lázni a poté se výrobky ještě před opláchnutím do této lázně ponoří a namočí se, nebo v tzv. režimu během praní”, kdy se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, přidá na horní část prací kapaliny vytvořené rozpuštěním nebo disperzí typického tenzidu určeného pro praní. V obou případech je také nezbytné to, že výrobky se po kontaktu s uvedenými přípravky opláchnou, ještě předtím, než se uvedené přípravky úplně otřou.

Pod pojmem čištění” je v tomto vynálezu myšleno to, že přípravky tohoto vynálezu vykazují vynikající účinky při odstraňování skvrn a špíny nejrůznějšího původu z různých povrchů především díky přítomnosti tenzidového systému v nich, a stejně tak bělení, že přípravky tohoto vynálezu vykazují vynikající bělicí účinky, především díky přítomnosti peroxygenového bělícího činidla a tenzidového systému v nich.

Pod pojmem praní” je v tomto vynálezu myšleno, že výrobky se uvedou do kontaktu s konvenčním detergentovým přípravkem obsahujícím alespoň jedno povrchově aktivní činidlo ve vodné lázni, přičemž pere se buď v pračce nebo jednoduše ručně.

Pod pojmem v jeho neředěné formě” je myšleno to, že jsou kapalné přípravky nanášeny na výrobek učený k předčištění přímo bez jakéhokoliv ředění, tj. kapalné přípravky jsou na výrobky nanášeny způsobem, který je popsán v tomto vynálezu.

Bylo zjištěno, že odpařování vody podporuje zvyšování koncentrace volných radikálů na povrchu výrobků a následně rychlosti řetězcové reakce. Také se předpokládá, že když se kapalné přípravky nechají na výrobcích uschnout, dochází během odpařování vody k auto-oxidační reakci. Při uvedené auto-oxidační reakci dochází k tvorbě peroxy-radikálů, které podporují degradaci celulózy. Takže pokud se kapalné přípravky (při předčištění výrobků kapalnými přípravky obsahujícími peroxygenové bělicí činidlo) na výrobcích nenechají uschnout, jak je zde popsáno, podporuje to snížení ztráty pevnosti v tahu a/nebo možnosti poškození barev.

ΦΦΦ

ΦΦΦ φ φ* φφφφ

ΦΦΦ φ φ φφ φ φ φ φφφφ φ φφφφφφ φ φ φφφφ φφφφφφφ φφ ··

Režim předčištění se vyznačuje tím, že se uvedený přípravek nanese v jeho neředěné formě na uvedený výrobky, nebo alespoň na jejich znečištěné části, a následně se opláchnou, nebo se výrobky umyjí a potom opláchnou. V tomto režimu se neředěné přípravky nechají působit na uvedených výrobcích po dobu 1 minuty až 1 hodiny, potom se výrobky opláchnou, nebo umyjí a opláchnou, za předpokladu, že se přípravek nenechá na uvedených výrobcích uschnout. Pro zvláště zaschlé skvrny je dále vhodné uvedené výrobky vydrhnout nebo vykartáčovat pomocí houbičky nebo kartáče, nebo vydrhnou dvě části výrobku o sebe.

Jiný režim, obvykle označovaný jako máchání, se vyznačuje tím, že se neředěná forma uvedeného kapalného přípravku naředí ve vodné lázni, což vede k vytvoření naředěného přípravku. Míra naředění kapalného přípravku ve vodné lázni je typicky v poměru 1:85, výhodně 1:50 a výhodněji 1:25 (přípravekrvoda). Výrobky se potom uvedou do kontaktu s vodnou lázní obsahující kapalný přípravek, a výrobek je nakonec opláchnut, nebo umyt a opláchnut. Výhodné je v tomto provedení to, že výrobky se do vodné lázně obsahující kapalný přípravek ponoří, a výhodně se výrobky také nechají v lázni máčet po dobu 1 minuty až 48 hodin, výhodně po dobu 1 hodiny až 24 hodin.

Ještě v jiném režimu, který může být považován za součást režimu máchání, a který se obvykle označuje jako režim během praní”, se kapalný přípravek používá jako tzv. aditivum při praní. V tomto provedení se vodná lázeň vytváří rozpouštěním nebo dispergováním konvenčních pracích detergentů ve vodě. Kapalný přípravek se v jeho neředěné formě vpraví do vodné lázně, a výrobky se potom ponoří do vodné lázně obsahující kapalný přípravek. Nakonec se výrobky opláchnou.

V jiném provedení tohoto vynálezu je také popisován způsob čištění tvrdých povrchů, jako jsou neživé povrchy. V takovémto způsobu se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, nanese na tvrdý povrch určený k vyčištění. Tento vynález tedy popisuje způsob čištění pevných povrchů přípravkem, definovaným v tomto vynálezu, který se vyznačuje tím, že se přípravek nanese na uvedený tvrdý povrch, výhodně pouze na špinavé části povrchu, a poté se uvedený tvrdý povrch opláchne.

• 4 «4·· • · 4

9 · 4 • 4 4 4

44

Ve způsobu čištění tvrdých povrchů podle tohoto vynálezu se přípravek, definovaný v tomto vynálezu, nanese na povrch určený k čištění v jeho neředěné nebo ředěné formě, ředěné typicky 200krát hmotnostně, výhodně 80krát až 2krát hmotnostně, a výhodněji 60krát až 2krát.

Pokud se jako čistící prostředky na tvrdé povrchy použijí přípravky tohoto vynálezu, je jednoduché je opláchnout a vykazují dobrou zjasňovací charakteristiku na čištěných površích.

V závislosti na předpokládaném koncovém využití se přípravky tohoto vynálezu balí do nejrůznějších obalů zahrnujících konvenční láhve, láhve vybavené rolováním, houbičkou, kartáčem nebo rozprašovačem.

Vynález je dále objasněn následujícími příklady.

Příklady provedení vynálezu

Následující přípravky byly připraveny smícháním níže uvedených přísad v níže uvedených množstvích (procenta jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak).

····· * · · ·· · · ·· · ·· · · · · · · ···· · · · · · · • · · · ······ • · · · · · · · *·· ··· ··· ···· ·· ··

Přípravky	I II	III	IV	v	VI	VII	VIII
Dobanol® 23-3	1,0	2,0	1,0	2,0	2,0	1,0	2,0	1,0
Dobanol® 45-7	3,0	1,5	3,0	1,5	-	3,0	1,5	3,0
Dobanol® 91-8	-	-	-		1,0	-	-	-
Dobanol® 91-10	-	-	-	-	1,0	-	-	-
Betain bez solí*	2,0	2,5	2,0	2,5	1,0	-	-	-
Alkylbetain	-	-	-	-	-	2,5	2,5	2,0
H₂O₂	7,0	7,0	8,0	9,0	7,0	7,0	8,0	6,0
Kys. erydronová	0,16	0,16	0,16	0,16	0,16	0,16	0,16	0,16
Silikon	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Zachycený alkohol	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Kys. xylensulfonová	0,8	1,0	0,8	1,0	-	1,5	1,0	0,5
p-Toluensulfonát	-	-	-	-	1,0	-	-	0,5
BHT	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1

do 100%

Voda a minority-----------------------------Všechny příklady mají hodnotu pH pod 9

··

9 9

Přípravky	IX	X	XI	XII
Dobanol® 23-3	1,0	1,0	1,0	1,0
Dobanol® 45-7	3,0	3,0	3,0	3,0
Betain bez solí*	2,0	2,5	2,0	2,0
H₂O₂	6,8	6,8	6,8	7,5
Kys. erydronová	0,16	0,16	0,16	0,16
Silikon	0,01	0,01	0,01	0,01
Zachycený alkohol	0,1	0,1	0,1	0,1
Mastná kys. z kokos, oleje	0,1	0,1	0,1	0,1
Kys. xylensulfonová	0,2	0,2	0,2	0,2
BHT	0,1	0,1	0,1	0,1
Kys. citrónová	0,5	0,5	0,5	0,5
Voda a minority--------------------------		- do 100 % -

Všechny příklady mají hodnotu pH pod 9

Dobanol® 23-3 je C₁₂-C₁₃ EO3 neiontový tenzid komerčně dostupný od firmy SHELL. Dobanol® 45-7 je C₁₄-C₁₅ EO7 neiontový tenzid komerčně dostupný od firmy SHELL. Dobanol® 91-8 je Cg-C^ EO8 neiontový tenzid komerčně dostupný od firmy SHELL. Dobanol® 91-10 je Cg-C^ EO10 neiontový tenzid komerčně dostupný od firmy SHELL. BHT je diterc.-butylhydroxytoluen.

Betain bez solí* je Lauryldimethylbetain obsahující 0,3 % hmotnostních chloridu sodného. Tento betain se získá čištěním komerčně dostupného Lauryldimethylbetainu GENAGEN. LAB® (Hoechst), který obsahuje 7,5 % chloridu sodného).

Alkylbetain je Lauryldimethylbetain komerčně dostupný od firmy Hoechst pod obchodním jménem GENAGEN. LAB®.

Zachycený alkohol je PLURAFAC LF231® od firmy BASF.

Mastná kyselina původem z kokosového oleje je komerčně dostupná od firmy UNICHEMA pod obchodním jménem PRIFAC 5900®.

9999 9 ·· ·· • 99999

999 9 99

9 · 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

99 9 9 9 9999 99 99

Všechny výše uvedené příklady jsou fyzikálně stabilní, tj. vydrží déle než jeden měsíc za teploty 0 °C bez vytvoření několika oddělených fází nebo zákalu.

Všechny výše uvedené přípravky vykazují dobrou účinnost při odstraňování skvrn a dobré bělicí účinky. Překvapivě přípravky obsahující amfolytické betainové tenzidy neobsahující soli (Příklady I až V a IX až XII) přinášejí zlepšenou ochranu výrobkům a/nebo barvám.

Průmyslová využitelnost

Tento vynález popisuje kapalné přípravky s vysokou fázovou stabilitou za nízkých teplot, které jsou zvláště vhodné pro odstraňování skvrn z různých povrchů zahrnující tvrdé povrchy a výrobky a také jsou vhodné pro bělení.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalný přípravek vyznačující se tím, že obsahuje neiontový tenzid, amfolytický betainový tenzid, sulfonovaný hydrotrop a peroxygenové bělicí činidlo.
2. Přípravek podle nároku Ivyznačující se tím, že obsahuje od 0,01 % do 60 % hmotnostních neiontového tenzidů, nebo jejich směsi, výhodně od 0,1 % do 25 % a výhodněji od 0,5 % do 20 %.
3. Přípravek podle nároků 1a2vyznačující se tím, že neiontový tenzid je alkoxylovaný neiontový tenzid, výhodně ethoxylovaný neiontový tenzid obecného vzorce RO-(C₂H₄O)_nH, kde R je C₆-C₂₂ alkylový řetězec nebo C₆-C₂₈ alkylbenzenový řetězec, a kde n je celé číslo od 0 do 20, výhodně od 1 do 15, výhodněji od 2 do 15 a nejvýhodněji od 2 do 12, nebo jejich směs.
4. Přípravek podle nároků 1,2a3vyznačující se tím, že obsahuje od 0,001 % do 50 % hmotnostních amfolytického betainového tenzidů nebo jejich směsi, výhodně od 0,01 % do 10 % hmotnostních, výhodněji od 0,5 % do 8 % a nejvýhodněji od 0,5 % do 5 %.
5. Přípravek podle nároků 1,2, 3a4vyznačující se tím, že obsahuje amfolytický betainový tenzid obecného vzorce II

R₁-N⁺(R₂)(R₃)R₄X' (II) kde R₁ je alifatický nebo aromatický, případně nasycený, případně substituovaný uhlovodíkový řetězec, který případně obsahuje navázané skupiny jako jsou amidové skupiny, esterové skupiny, výhodně alkylové skupiny obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, výhodně 8 až 18 a výhodněji 10 až 16, nebo amidové radikály obecného vzorce R_a-C(O)-NH-(C(R_b)₂)_m, kde R_a je alifatický nebo aromatický, případně nasycený, případně substituovaný uhlovodíkový řetězec, výhodně alkylová skupina ob'px έ&σοο • ·«·· · ·· *· »* «·· ·· · · * · · » • ««· · · · · ♦ Μ • 9 9 · ·»···· • · · 9 9 9 9 9 9

999 999 999 9999 99 99 sáhující 8 až 20 atomů uhlíku, výhodně do 18, výhodněji do 16, R_b je vybrán ze skupiny obsahující vodík nebo hydroxy skupiny, a m je od 1 do 4, výhodně od 2 do 3, výhodněji 3, s maximálně jednou hydroxy skupinou na každou (C(R_b)₂) skupinu, kde R₂ je vodík, Ο_ΓΟ₆ alkyl, hydroxyalkyl nebo jiná substituovaná alkylová skupina, kde R₃ je C^-Cg alkyl, hydroxyalkyl nebo jiná substituovaná C^Cg alkylová skupina, která je případně napojena na R₂ a tvoří tak kruhové struktury s N, nebo C_rC₆ sulfonová skupina, kde R₄ je skupina spojující atom dusíku kationtů s hydrofilní skupinou a je to typicky alkylenová, hydroxyalkylenová nebo polyalkoxylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, a kde X je karboxylová nebo sulfonová skupina.
6. Přípravek podle nároků 1,2, 3, 4a5vyznačující se tím, že amfolytický betainový tenzid je amfolytický betainový tenzid bez obsahu solí, obsahující méně než 5 % hmotnostních solí, výhodně méně než 3 %, výhodněji méně než 2 %, ještě výhodněji méně než 1 % a nejvýhodněji od 0,01 % do 0,5 %.
7. Přípravek podle nároků 1,2, 3, 4, 5a6vyznačující se tím, že obsahuje od 0,01 % do 20 % hmotnostních sulfonovaného hydrotropu, nebo jejich směsi, výhodně od 0,05 % do 10 % a výhodněji od 0,1 % do 5 %.
8. Přípravek podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6 a 7 v y z n a č u j í c í se tím, ž e sulfonovaný hydrotrop je alkylarylsulfonát nebo kyselina alkylarylsulfonové, výhodně kyselina xylensulfonová, nebo její sůl, nebo kyselina p-toluensulfonová, nebo její sůl, nebo jejich směs.

7ι/7ζόοσ-777 a

9999 9 99 99 9» • 99 • · 9 9 9 999 • • 9 9 9 9 • · • • 9 9 9 9 9 • • 9 9 9 9 9 99 • 9
9. Přípravek podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 a 8 v y z n a č u j í c í se tím, ž e obsahuje od 0,01 % do 20 % hmotnostních peroxygenového bělícího činidla nebo jejich směsi, výhodně od 1 % do 15 % a výhodněji od 1,5 % do 10 %.
10. Přípravek podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 a 9 v y z n a č u j í c í se tím, že peroxygenové bělící činidlo je peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj, typicky vybraný ze skupiny obsahující peroxouhličitany, peroxokřemičitany, peroxosírany, peroxoboritany, peroxokyseliny, hydroperoxidy, aromatické a alifatické diacylperoxidy a jejich směsi, výhodně to je peroxid vodíku, terc.-butylhydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxid, diisopropylbenzenmonohydroperoxid, terc.-amylhydroperoxid, 2,5-dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, dilauroylperoxid, didekanoylperoxid, dimyristoylperoxid, benzoylperoxid nebo jejich směs, a výhodněji to je peroxid vodíku.
11. Přípravek podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 a 10 v y z n a č u j í c í se tím, že hmotnostní poměr mezi amfolytickým betainovým tenzidem a sulfonovaným hydrotropem je od 0,1:1 do 100:1, výhodněji od 1:1 do 10:1, výhodněji od 2:1 do 5.Ί, a nejvýhodněji 3:1.
12. Přípravek podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 a 10 a 11 v y z n a č u j í c í se tím, ž e je ve formě vodného roztoku o pH do 9, výhodně od 2 do 7 a nejvýhodněji od 2 do 6.
13. Způsob čištění výrobků vyznačující se tím, že se kapalný přípravek, podle jakéhokoliv z předcházejících nároků, v jeho neředěné formě naředí ve vodné lázni, do lázně obsahující tento kapalný přípravek se ponoří výrobky a následně se výrobky opláchnou, nebo umyjí a opláchnou.
14. Způsob podle nároku 13 vyznačující se tím, že výrobky se nechají máčet v uvedené vodné lázni obsahující uvedený kapalný přípravek po dobu 1 minuty až 48 hodin, výhodně po dobu 1 hodiny až 24 hodin.

,.ΤΤ • · · · ·
15. Způsob podle nároků 13 nebo 14 vyznačující se tím, že se vodná lázeň vytvoří rozpuštěním nebo dispergováním konvenčního pracího detergentu ve vodě.
16. Způsob předčištění výrobků vyznačující se tím, že se kapalný přípravek, podle jakéhokoliv z nároků 1 až 12, v jeho neředěné formě nanese na výrobky, výhodně pouze na jejich ušpiněné části, a poté se výrobky opláchnou, nebo umyjí a poté opláchnou.
17. Způsob čištění tvrdého povrchu přípravkem podle jakéhokoliv z nároků 1 až 12 vyznačující se tím, že se přípravek nanese na tvrdý povrch a poté se tvrdý povrch případně opláchne.