MXPA00003519A - Composiciones de blanqueo liquidas con proteccion mejorada a las telas y los colores. - Google Patents

Composiciones de blanqueo liquidas con proteccion mejorada a las telas y los colores.

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Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion de blanqueo liquida que comprende un blanqueador de peroxigeno y un agente tensioactivo de betaina zwitterionico libre de sales; estas composiciones son adecuadas para suministrar excelente rendimiento de blanqueo sobre las telas, con proteccion mejorada a las telas y los colores especialmente en condiciones de pretratamiento.

Description

COMPOSICIONES DE BLANQUEO LIQUIDAS CON PROTECCION MEJORADA A LAS TELAS Y LOS COLORES CAMPO TECNICO La presente invención se refiere al blanqueo de telas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se han descrito las composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno en aplicaciones para ropa como detergentes para ropa, aditivos para ropa o incluso pretratadores para ropa. En efecto, se sabe del uso de composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno que comprenden agentes tensioactivos como agentes tensioactivos de betaína zwitteríónicos en aplicaciones para ropa para promover la remoción de manchas/suciedades incrustadas que son de otra manera particularmente difíciles de remover, tales como grasa, café, té, pasto, suciedades que contienen lodo/arcilla y similares. Sin embargo, se ha encontrado que un inconveniente asociado con tales composiciones que contienen blanqueador de peroxígeno y que comprenden tales agentes tensioactivos es que dichas composiciones pueden dañar las telas y/o los colores, resultando en la pérdida de resistencia a la tensión y/o el cambio de color/decoloración, especialmente cuando se usa en aplicación de pretratamiento de ropa, por ejemplo cuando se aplica directamente (sin mezcla) sobre las telas y se deja actuar sobre dichas telas durante períodos prolongados antes de enjuagar las telas o lavar y luego enjuagar las telas. Es por lo tanto un objeto de la presente invención proveer protección mejorada a las telas y protección mejorada a los colores al blanquear, especialmente en aplicaciones de pretratamiento en las cuales se dejan las composiciones sin mezcla en contacto con las telas durante períodos prolongados antes de enjuagar las telas o lavar y luego enjuagar las telas. Se ha encontrado ahora que se puede lograr la protección mejorada a las telas y la protección mejorada a los colores, formulando una composición de blanqueo líquida que comprende un blanqueador de peroxígeno y un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales. En efecto, es combinando estos ingredientes que ser provee una composición de blanqueo líquida la cual exhibe gran flexibilidad en las suciedades que puede limpiar mientras que es innocua a las telas blanqueadas con la misma así como a los colores. En efecto, el uso de tales agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales en lugar de agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos convencionales proveen protección mejorada a los colores y las telas. Ventajosamente, las presentes composiciones proveen también rendimiento efectivo de remoción de manchas sobre varias manchas incluyendo manchas grasosas y rendimiento efectivo de blanqueo.
En una modalidad preferida, se usan estos agentes tensioactivos de betaína zwitteríónicos libres de sales en combinación con agentes tensioactivos no iónicos etoxilados. Se ha encontrado que la adición de tal agente tensioactivo no iónico etoxilado en las composiciones de la presente invención promueve además la remoción de varios tipos de manchas incluyendo manchas grasosas como mayonesa, aceite vegetal, sebo, cosmético y promueven sorprendentemente el rendimiento de blanqueo. Ventajosamente, las composiciones de la presente invención proveen rendimiento excelente de remoción de manchas sobre una variedad extensa de manchas y suciedades y rendimiento blanqueable excelente cuando se usan en cualquier aplicación para ropa, por ejemplo como detergente para ropa o aditivo para ropa y especialmente cuando se usa como pretratador para ropa o incluso en otras aplicaciones domésticas como aplicaciones de limpieza de superficies duras. Una ventaja adicional es que las composiciones de la presente son física y químicamente estables en períodos prolongados de almacenamiento. Otra ventaja todavía de las composiciones de acuerdo con la presente invención es que son capaces de actuar en una variedad de condiciones, es decir en agua dura y blanda así como cuando se usan sin mezcla y diluidas.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención abarca una composición de blanqueo líquida que comprende un blanqueador de peroxígeno y un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales. La presente invención abarca también el uso de un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales, en una composición líquida que contiene blanqueador de peroxígeno, para blanqueo de telas, para reducir la pérdida de resistencia a la tensión en dichas telas. La presente invención abarca también el uso de un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales, en una composición líquida que contiene blanqueador de peroxígeno, para el blanqueo de telas para reducir el daño en los colores a dichas telas. La presente invención abarca además procedimientos para blanquear telas partiendo de una composición líquida como se define en la presente. Los procedimientos de blanquear telas incluyen los pasos de poner en contacto dichas telas con la composición líquida de la presente, sin mezcla o diluida, y enjuagar subsiguientemente dichas telas. En la modalidad preferida, cuando se "pretratan" las telas, se aplica la composición sin mezcla sobre las telas y se lavan subsiguientemente las telas en un ciclo de lavado normal.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Composición de limpieza líquida Las composiciones de acuerdo con la presente invención son composiciones líquidas al contrario de un sólido o un gas. Como se usa en la presente, "líquido" incluye composiciones "pastosas". Las composiciones líquidas de la presente son preferiblemente composiciones acuosas. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención tiene preferiblemente un pH hasta de 7, más preferiblemente de 1 a 6 y más preferiblemente aún de 1.5 a 5.5. La formulación de las composiciones de acuerdo con la presente invención en el intervalo de pH ácidos contribuye a la estabilidad química de las composiciones y al rendimiento de remoción de manchas de las composiciones. Se puede ajusfar el pH de las composiciones con cualesquiera agentes acidificantes conocidos por los expertos en la técnica. Son ejemplos de agentes acidificantes ácidos orgánicos tales como ácido cítrico y ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico.
Blanqueador de peroxígeno. Como primer elemento esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un blanqueador de peroxígeno o una mezcla de los mismos. En efecto, la presencia de blanqueador de peroxígeno contribuye a los excelentes beneficios de blanqueo de dichas composiciones. Los blanqueadores de peroxígeno adecuados que ase han de usar en la presente son peróxido de hidrógeno, fuentes solubles en agua del mismo o mezclas de los mismos. Como se usa en la presente, una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce iones de perhidroxilo cuando dicho compuesto está en contacto con agua. Las fuentes solubles en agua de peróxido de hidrógeno adecuadas para su uso en la presente incluyen precarbonatos, persilicatos, persulfatos tales como monopersulfato, perboratos, peroxiácidos tales como ácido diperoxidodecanodioico (DPDA), ácidos perftálico de magnesio, ácido perláurico, ácidos perbenzoico y alquilperbenzoico, hidroperóxidos, peróxidos de diacilo alifáticos y aromáticos, y mezclas de los mismos. Los blanqueadores de peroxígeno preferidos en la misma son peróxido hidrógeno, hidroperóxido y/o peróxido de diacilo. El peróxido de hidrógeno es el blanqueador de peroxígeno más preferido en la presente Los hidroperóxidos adecuados para su uso en la presente son hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de cumilo, 2-hidroperóxido de 2,4,4-trimetilpentilo, monohidroperóxido de diisopropilbenceno, hidroperóxido de ter-amilo y 2,5-dihidroperóxido de 2,5-dimetil-hexano. Tales hidroperóxidos tienen la ventaja de ser particularmente innocuos a las telas y el color mientras que suministran excelente rendimiento de blanqueo cuando se usan en cualquier aplicación de ropa. Los peróxidos de diacilo alifáticos adecuados para su uso en la presente son peróxido de dilauroílo, peróxido de didecanoílo, peróxido de dimiristoílo o mezclas de los mismos. El peróxido de diacilo aromático adecuado para su uso en la presente es por ejemplo peróxido de benzoílo. Tales peróxidos de diacilo tienen la ventaja de ser particularmente innocuos a las telas y al color mientras que suministran excelente rendimiento de blanqueo cuando se usan en cualquier aplicación de ropa. Típicamente, las composiciones de la presente comprenden del 0.01% al 20% en peso de la composición total de dicho blanqueador de peroxígeno o mezclas de los mismos, preferiblemente del 1% al 15% y más preferiblemente del 2% al 10%.
Agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales Como segundo elemento esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales o una mezcla de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden del 0.001% a 20% en peso de la composición total de un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales o mezcla de los mismos, preferiblemente del 0.01% al 10% en peso, más preferiblemente del 0.5% al 8% y muy preferiblemente del 1 % al 5%. Por "agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales", se da a entender en la presente que el agente tensioactivo de betaína zwitteriónico (material de partida) en la presente contiene menos del 5% en peso de sales, preferiblemente menos del 3%, más preferiblemente menos del 2%, más preferiblemente aún menos del 1% y más preferiblemente del 0.01 % a 0.5%. Por "sales" se da entender en la presente cualquier material que tiene una unidad de base, un par hecho de ion positivo (o ion molecular positivo) y ion negativo (o ion molecular negativo) que contiene uno o más átomos de halógeno. Tales sales incluyen cloruro de sodio, cloruro de potasio, bromuro de sodio y similares. Tales agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales son obtenibles mediante procedimientos de fabricación convencionales como ósmosis inversa o precipitación fraccionada. Por ejemplo la osmosis inversa se basa en el principio de poner en contacto en material de partida y el agente tensioactivo de betaína zwitteriónico (comercialmente obtenible) con un solvente polar (se ha de entender que dicho solvente es libre de sales) separado por una membrana semipermeable, por ejemplo acetato-celulosa. Se aplica una presión adecuada sobre el sistema para permitir que las sales se trasladen del material de partida de agente tensioactivo a la fase de solvente polar. De esta manera se purifica el material de partida de agente tensioactivo de betaína zwitteriónico, es decir, las sales se substraen del material de partida. Los agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales adecuados para su uso en la presente contienen tanto un grupo hidrofílico catiónico, es decir un grupo amonio cuaternario, como un grupo hidrofílico aniónico sobre la misma molécula en un intervalo relativamente amplio de pH. Los grupos hidrofílicos amónicos típicos son carboxilatos y sulfonatos, aunque se pueden usar otros grupos como sulfatos, fosfonatos y similares. Una fórmula genérica de los agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos que se ha de usar en la presente es: Ri-N+(R2)R3 4X" en donde Ri es un grupo hidrofóbico; R2 es hidrógeno, alquilo de Ci-C6, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de C Ce sustituido; R3 es alquilo de CrCe, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de CrC6 sustituido que se puede unir también a R2 para formar estructuras anulares con el N, o un grupo sulfonato de Ci-C6; R4 es una porción que une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrofílico y es típicamente un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es un grupo hidrofílico que es un grupo carboxilato o sulfonato. Los grupos hidrofóbicos R1 preferidos son cadenas de hidrocarburo al if áticas o aromáticas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que pueden contener grupos de enlace tales como grupos amido, grupos éster. El R1 más preferido es un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 y más preferiblemente de 10 a 16. Se prefieren estos grupos alquilo simples por razones de costo y estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrofóbico R1 puede ser también un radical amido de la fórmula Ra-C(0)-NH-(C(Rb)2)m. en donde Ra es una cadena de hidroburo alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente un grupo alquilo que contiene desde 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente hasta 16, R se selecciona del grupo que consta de grupos hidrógenos hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, más preferiblemente 3, con no más de un grupo hidroxi en cualquiera porción (C(Rb)2). El R2 preferido es hidrógeno o alquilo de C1-C3 y más preferiblemente metilo. El R3 preferido es el grupo sulfonato de C1-C4 o un alquilo de C1-C3 y más preferiblemente metilo. El R4 preferido es (CH2)n en donde n es un número entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 3. Algunos ejemplos de alquildimetilbetaínas particularmente adecuadas incluyen cocodimetilbetaína, laurildimetilbetaína, decildimetil-betaína, 2-(N-decil-N, N-dimetil-ammonia)acetato, 2-(N-coco-N, N-dimetilammonio)acetato miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína, estearildimetilbetaína. Algunos ejemplos de amidobetínas incluyen cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína o acilamidopropilen(hidro-propilen)sulfobetaína grasa de C10-C14. Todos estos agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos contienen menos del 5% de sales. Se ha encontrado ahora que estos agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales reducen la pérdida de resistencia a la tensión cuando se usan en lugar de los agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos convencionales en una composición líquida que contiene blanqueador de peroxígeno para blanquear telas. Se ha encontrado además que estos agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales reducen el daño del color (es decir, cambio de color y/o decoloración) cuando se usan en lugar de agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos convencionales en una composición líquida que contiene el blanqueador de peroxígeno para blanquear telas. Se observa la pérdida reducida de la resistencia a la tensión y el daño reducido en el color incluso si se deja la composición sobre las telas de color sucias durante períodos prologados antes de enjuagar o lavar y luego enjuagar las telas, por ejemplo 24 horas. Realmente, la presencia de estos agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales en una composición que contiene blanqueador de peroxígeno evita la descomposición (oxidación de los colorantes generalmente presentes sobre las superficies de las telas de color tales como colorantes sensibles a los blanqueadores y/o colorantes metalizados incluyendo colorantes de cobre-formazano y/o colorantes de metal-azo. Se especula que la presencia de sales en los agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos, es decir los halogenuros como Cl- Br-y similares, cataliza la descomposición de radicales de blanqueadores de peroxígeno como peróxido de hidrógeno y la oxidación. Así, se cree que la reacción de radicales ocurre sobre la superficie de las telas con la generación de radicales libres, lo cual resulta en la pérdida resistencia a la tensión y/o daño en el color. El uso de los agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales reduce la descomposición de radicales y oxidante del blanqueador de peroxígeno y resulta así en la pérdida reducida de la resistencia a la tensión y el daño reducido en el color. Se puede medir la resistencia a la tensión en una tela, estirando dicha tela hasta que se rompe. La fuerza necesaria para romper la tela es el "esfuerzo final de tensión" y se puede medir con una máquina INSTRON® del esfuerzo tensión, obtenible de INSTRON. La pérdida de resistencia a la tensión es la diferencia entre la resistencia a la tensión de una tela tomada como referencia, por ejemplo una tela que no se ha blanqueado, y la resistencia a la tensión de la misma tela después de haber sido blanqueada con una composición de la presente invención. Una pérdida de resistencia a la tensión de cero significa que no se observa ningún daño a la tela. Se puede evaluar la protección a color, comparando visualmente lado por lado telas pretratadas con una composición de la presente invención y la composición de referencia. Se puede valorar visualmente y clasificar las diferencias y las relaciones de color de acuerdo con las unidades de evaluación de jurado (PSU) usando cualquier escala adecuada. Se puede manejar estadísticamente los datos de PSU usando técnicas convencionales. Alternativamente, se pueden usar varios tipos de aparatos y procedimientos ópticos para valorar el mejoramiento de la protección al color suministrado por la presente invención. Por ejemplo, cuando se evalúa la protección del color sobre las telas, se pueden usar mediciones con aparatos Hunterlab Colour Quest 45/0.
Importantemente, las composiciones líquidas de la presente son composiciones claras y transparentes. Se puede evaluar la apariencia de una composición por medio de análisis turbidimétrico. Por ejemplo, se puede evaluar la transpariencia de una composición, midiendo su absorbencia por medio de un espectrofotómetro 800 nm de longitud de onda. Una ventaja de las composiciones líquidas de la presente invención es que son física y químicamente estables durante períodos prolongados de almacenamiento. Se puede evaluar la estabilidad química de las composiciones de la presente, midiendo la concentración de oxígeno disponible (abreviado a menudo como Av02) en un tiempo de almacenamiento dado, después de haber fabricado las composiciones. Se puede medir la concentración de oxígeno disponible mediante métodos de titulación química conocidos en la técnica, tales como el método yodométrico, el método tiosulfatimétrico, el método permanganométrico y el método cerimétrico. Se describen dichos métodos y los criterios para la reacción del método apropiado, por ejemplo en "Hydrogen Peroxide", W.C. Schumb, C.N. Satterfield y . L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1995 y "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Por "físicamente estable", se da ha entender en la presente que no ocurre ninguna separación de fases en las composiciones durante un período de 7 días a 50°C.
Ingredientes opcionales Las composiciones de la presente pueden comprender además una variedad de otros ingredientes opcionales tales como agentes quelatadores, mejoradores de detergencia, otros agentes tensioactivos, estabilizadores, activadores de blanqueo, suspensores de suciedad, polímeros de poliamina suspensores de suciedad, agentes poliméricos de liberación de suciedad, depuradores de radicales, catalizadores, agentes de transferencia de colorantes, solventes, abrillantadores, perfumes, pigmentos y colorantes.
Agentes tensioactivos Las composiciones de la presente invención pueden comprender también otros agentes tensioactivos que no sean los mencionados anteriormente en la presente incluyendo agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos y/o agentes tensioactivos anfotéricos. Típicamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender del 0.01 % al 30 % en peso de la composición total de otro agente tensioactivo además del agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales, preferiblemente del 0.1 % al 25% y más preferiblemente del 0.5% al 20%. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos en la presente son agentes tensioactivos no iónicos como agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados. Los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados adecuados en la presente son agentes tensioactivos no iónicos etoxilados de acuerdo con la fórmula RO-(C2H40)nH, en donde R es una cadena de alquilo de C6 a C22 o una cadena de alquilbenceno de C6 a C2e> y a donde n es de 0 a 20, preferiblemente de 1 a 15, más preferiblemente de 2 a 15 y muy preferiblemente de 2 a 12. Las cadenas de R preferidas para su uso en la presente son cadenas de alquilo de Ce a C22. Se pueden usar también en la presente agentes tensioactivos no Iónicos propoxilados y los etoxi-propoxilados en lugar de los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados definidos anteriormente en la presente o junto con dichos agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados preferidos son de acuerdo con la fórmula anterior y tienen un HLB (equilibrio hidrofílico-lipofilico) debajo de 16, preferiblemente debajo de 15 y más preferiblemente debajo de 14. Se ha encontrado que estos agentes tensioactivos no iónicos etoxilados proveen buenas propiedades de corte de grasa. Según esto, los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados adecuados para uso en la presente son Dobanol® 91-2.5 (HBL=8.1 ; R es una mezcla de cadenas de alquilo de Cg y Cu, n es 2.5), o Lutensol® T03 (HLB=8; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C13, n es 3), o Lutensol® A03 (HLB=8; R es una de cadena de alquilo de C13 y C15, n es 3), o Tergitol® 25L3 (HBL=7.7; R está en el intervalo de longitud de la cadena de alquilo de C12 a C15, n es 3), o Dobanol® 23-2 (HBL=8.1 ; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C12 y C13, n es 3), o Dobanol® 23-2 (HBL=6.2; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C12 y C-13, n es 2), o Dobanol® 45-7 (HBL=11.6; R es una mezcla de cadena de alquilo de Cu y C15, n es 7) Dobanol® 23-6.5 (HBL=11.9; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C12 y C13, n es 6.5), o Dobanol® 25-7 (HBL=12; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C 2 y C 5, n es 7), o Dobanol® 91-5 (HBL=11.6; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C9 y Cu, n es 5), o Dobanol® 91-6 (HBL= 12.5; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C9 y Cu, n es 6), o Dobanol® 91-8 (HBL=13.7; R es una mezcla de cadenas de alquilo Cg y Cu, n es 8), Dobanol® 91-10 (HBL=14.2; R es una mezcla de cadenas de alquilo de C9 a Cu, n es 10), o mezclas de los mismos. Se prefieren en la presente Dobanol® 91-2.5, o Lutensol® T03, o Lutensol® A03, o Tergitol® 25L3, o Dobanol® 23-3, o Dobanol® 23-2, o mezclas de los mismos. Estos agentes tensioactivos de Dobanol® están comercialmente disponibles en SHELL. Estos agentes tensioactivos de Lutensol® son comercialmente obtenibles en BASF y estos agentes tensioactivos de Tergitol® están comercialmente disponibles en UNION CARBIDE. Los procedimientos químicos adecuados para preparar los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados para su uso en la presente incluyen la condensación de los alcoholes correspondientes con óxido de alquileno, en las proporciones deseadas. Tales procedimientos son bien conocidos por el experto en la técnica y se han descrito extensivamente en la técnica.
Las composiciones de la presente pueden comprender deseablemente uno de esos agentes tensioactivos no iónicos etoxilados o una mezcla de esos agentes tensioactivos no iónicos etoxilados que tienen diferentes HLB (equilibrio hidrofílico-lipofílico). En una modalidad preferida, las composiciones de la presente comprenden un agente tensioactivo no iónico etoxilado de acuerdo con la fórmula anterior y que tiene un HLB hasta de 10 (es decir, un llamado agente tensioactivo no iónico etoxilado hidrofóbico), preferiblemente debajo de 10, más preferiblemente debajo de 9, y un agente tensioactivo no iónico etoxilado de acuerdo con la fórmula anterior y que tiene un HLB arriba de 10 y hasta 16 (es decir, un llamado agente tensioactivo no iónico etoxilado hidrofílico), preferiblemente de 11 a 14. En efecto, en esta modalidad preferida, las composiciones de la presente invención comprenden típicamente del 0.01% al 15% en peso de la composición total de dicho agente tensioactivo no iónico etoxilado hidrofóbico, preferiblemente del 0.5% al 10% y del 0.01 % al 15% en peso de dicho agente tensioactivo no iónico etoxilado hidrofílico, preferiblemente del 0.5% al 10%. Se pueden mezclár teles mezclas de agentes tensioactivos no iónicos etoxilados con diferentes HLB, ya permiten el óptimo rendimiento del piso/remoción de grasa sobre una variedad más amplia de suciedades grasosas que tienen diferentes caracteres hidrofóbico/hidrofílicos. Los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados de la presente tienen la capacidad de promover aun más el rendimiento de la remoción de manchas suministrado por los agentes tensioactivos zwitteriónicos de betaína libres de sales de la presente sobre manchas grasosas, mientras que proveen rendimiento mejorado de blanqueo a las composiciones líquidas que contienen blanqueador de peroxígeno de la presente invención que los comprenden. En efecto, se ha observado una cooperación significante entre estos ingredientes para obtener rendimiento óptimo de la remoción de manchas sobre una variedad de suciedades, de suciedades en forma de partículas o diferente de partículas, de suciedades hidrofóbicas e hidrofílicas, y cualquier aplicación doméstica y especialmente aplicación para ropa sobre telas tanto hidrofílicas como hidrofóbicas. En la modalidad preferida en la presente, se obtiene el rendimiento óptimo de remoción de manchas y de blanqueo cuando el agente tensioactivo no iónico etoxilado y el agente tensioactivo de betaína zwitteríónico libre de sales están presentes en las composiciones de la presente invención, comprendiendo un blanqueador de peróxido (pH hasta de 7), con una relación en peso del agente tensioactivo no iónico etoxilado al agente tensioactivo de betaína zwitteríónico libre de sales de 0.01 a 20, preferiblemente de 0.1 a 15, más preferiblemente de 0.5 a 5 y muy preferiblemente de 0.8 a 3. Ventajosamente, se puede obtener el rendimiento excelente de remoción de manchas y de blanqueo con las composiciones de la presente a un bajo nivel total de agentes tensioactivos. Típicamente, las composiciones de la presente comprenden de 0.01 % a 35% en peso de la composición total de agente tensioactivo no iónico etoxilado y agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales, preferiblemente del 0.1% al 15%, más preferiblemente del 0.5% al 10%, más preferiblemente aún debajo de 10% y muy preferiblemente del 1 % al 8%. El uso de agente tensioactivo no iónico etoxilado además del agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales, en una composición acuosa líquida que comprende un blanqueador de peroxígeno (pH hasta de 7), promueve el rendimiento de blanqueo y la remoción de varios tipos de manchas incluyendo manchas grasosas (por ejemplo, lápiz labial, aceite de oliva, mayonesa, aceite vegetal, sebo, cosmético), en comparación con el rendimiento de blanqueo y de remoción de manchas suministrado por la misma composición a base solamente de uno de sus agentes tensioactivos (es decir, agente tensioactivo no iónico etoxilado o agente tensioactivo de betaína zwitteriónico) a un nivel total igual de agentes tensioactivos. Por ejemplo, es solamente a niveles muy altos de agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales, en comparación con el nivel total de agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y agentes tensioactivos de betaína zwitteriónicos libres de sales presentes en las composiciones de la presente invención, que se observa el beneficio similar de limpieza de grasa. Se puede evaluar el rendimiento de remoción de manchas mediante los siguientes métodos de prueba sobre varios tipos de manchas. Un método de prueba adecuado para evaluar el rendimiento de remoción de manchas sobre una tela sucia, por ejemplo en condición de pretratamiento, es el siguiente: se aplica una composición de acuerdo con la presente invención sin mezcla a una tela, preferiblemente a la porción sucia de la tela, se deja actuar de 1 a 10 minutos, y se lava luego dicha tela pretratada de acuerdo con condiciones de lavado comunes, a una temperatura de 30" a 70°C durante 10 a 100 minutos. Se evaluó luego la remoción de manchas, comparando lado a lado la tela sucia pretratada con la composición de la presente invención con aquellas pretratadas con la referencia, por ejemplo, la misma composición pero comprendiendo solamente un agente tensioactivo no iónico alcoxilado o solamente un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales como el único agente tensioactivo. Se puede usar una graduación visual para asignar la diferencia en unidades de jurado (PSU) en un intervalo de 0 a 4. Se puede evaluar el rendimiento de blanqueo en cuanto al rendimiento de remoción de manchas, pero las muestras usadas son manchas blanqueables como café, té y similares. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados que se han de usar en la presente incluyen agentes tensioactivos de amida de ácido graso de polohidroxi, o mezclas de los mismos, de acuerdo con la fórmula: R2-C(0)-N(R1)-Z, en donde R1 es H, o alquilo de CrC4, hidrocarbilo de C C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, R2 es un hidrocarbilo de C5-C31 , y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena lineal de hidrocarbilo por lo menos con 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo. Preferiblemente, R1 es alquilo de C1-C4, más preferiblemente alquilo de C1 ó C2 y muy preferiblemente metilo, R2 es un alquilo o alquenilo de C7-C19 de cadena recta, preferiblemente un alquilo o alquenilo de C9-Ci8 de cadena recta, más preferiblemente un alquilo o alquenilo de Cn-C-ie de cadena recta y muy preferiblemente un alquilo o alquenilo de Cn-Cu de cadena recta o mezclas de los mismos. Se derivará Z preferiblemente de un azúcar reductor en reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materiales de partida, se puede utilizar jarabe de maíz con alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido de fructosa y jarabe de maíz con alto contenido de maltosa así como los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden proveer una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que no se pretende de ninguna manera excluir otros materiales de partida adecuados. Se seleccionará Z preferiblemente del grupo que consta de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n -CH2OH, -CH2-(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)-CH2OH, en donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, particularmente CH2-(CHOH)4-CH2OH. En la formula R2-C(0)-N(R1)-Z, R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, ?-2-hidroxietilo ó N-2- hidroxipropilo. R2-C(0)-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida y similares. Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-desoxifructilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo y similares. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso de polihidroxi adecuados para ser usados en la presente pueden ser comercialmente obtenibles con el nombre de fábrica HOE® de Hoechst. Se conocen en la técnica métodos para hacer agentes tensioactivos de amida de ácido graso de polihidroxi. En general, se pueden hacer haciendo reaccionar un alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora para formar una correspondiente N-alquil polihidroxiamina y haciendo reaccionar luego la N-alquilpolihidroxiamina con un triglicérido o éster alifático graso en un paso de condensación/aminación para formar el N-alquilo, producto de amida de ácido graso de N-polihidroxi. Se exponen procedimientos para hacer composiciones que contiene amida de ácido graso de polihidroxi, por ejemplo en la especificación de patente de Gran Bretaña 809,060 publicada el 18 de febrero de 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd., la patente de E.U.A. 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson, la patente de E.U.A. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo de 1955, la patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott y WO92/06070, cada una de las cuales se incorpora en la presente por referencia.
Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se han de usar en las composiciones de la presente incluyen sales solubles en agua y ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R es preferiblemente hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2o, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C 2-C 8, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, se prefieren las cadenas de alquilo de C 2-16 para temperaturas de lavado bajas (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y se prefieren las cadenas de alquilo de Ci2-18 para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, arriba de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente son ácidos solubles en agua o ácidos en la fórmula RO(A)mSC>3M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 insustituido que tiene un componente alquilo de C10-C24. preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20. más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C 8, A es una unidad de etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión de amonio o de amonio sustituido. Se contemplan en la presente los sulfates alquil-etoxilados así como sulfates alquil-propoxilados. Algunos ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio, y amonio cuaternario, tal como tetrametilamonio, dimetilpiperdinio y cationes derivados de alacanolamidas tales como etilamina , dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Algunos agentes tensioactivos ejemplares son alquilpolietoxilato-(I .O)-sulfato de C12-C18 (E(1.0)M de C12-Ci8), alqu¡politoxilato-(2.25)-sulfato de C12-C18 (E(2.25)M de C12-C18), alquipolitoxilato-(3.0)-sulfato de C-12-Cie(E(3.0)M de C12-C18) y alquipolitoxilato-(4.0)-sulfato de C12-C18 (E(4.0)M de C12-C18) en donde M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio. Se pueden usar también en la presente otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para otros propósitos detersivos. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencensulfonato linales de C9-C20, alcansulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, con olefinsulfunatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonatados preparados por sulfonación del producto pirolizado de sustratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de patente británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicoléter-sulfatos de C8-C24 (conteniendo hasta 10 mmoles de óxido de etileno); alquiléster-sulfonatos tales como metiléster-sulfonatos de C 4-C 6; acilglicerolsulfonatos, oleilglicerolsulfatos grasos, éter-sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafinsulfonatos, alquilfofosfatos, isetionatos tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, aquilsuccinatos, sulfoosuccinatos, momoésteres de sulfosuccionato (especialmente monoésteres de Ci2-C18 saturados e insaturados), y ésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-Ci4 saturados e insaturados), sulfatos de alquil polisacaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose posteriormente los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilsulfatos primarios ramificados, alquilpolitoxicarboxilatos tales como aquéllos de la fórmula RO(CH2CH20)KCH2COO- + en donde R es alquilo de C8-C22, que k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión soluble formador de sal. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados son también adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en el aceite de madera o derivados del mismo. Se dan otros ejemplos en "Surface Active Agents and Détergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry and Berch). Se expone también generalmente una variedad de tales agentes tensioactivos en la patente de E.U. A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975, a Laughlin, et al., de la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23 (incorporado en la presente por referencia). Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se han de usar en la presente incluyen también acilsarcosinatos o mezclas de los mismos, en su forma ácida y/o de sal, preferiblemente acilsarcosinatos de cadena larga que tienen la siguiente fórmula: en donde M es hidrógeno o una porción catiónica y donde R es un grupo alquilo de 11 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 11 a 13 átomos de carbono. La M preferida es hidrógeno y sales de metal alcalino, especialmente sodio y potasio. Dichos agentes tensioactivos de acilsarcosinato se derivan de ácidos grasos naturales y el aminoácido es sarcosina (N-metil glicina). Son adecuados para ser usados como solución acuosa de su sal o en forma ácida como polvo. Si los derivados de ácidos grasos naturales, dichos acilsarcosinatos son rápida y completamente biodegradables y tienen buena compatibilidad con la piel. Según esto, los acilsarcosinatos de cadena larga adecuados para ser usados en la presente incluyen acilsarcosinato de C12 (es decir, un acilsarcosinato de acuerdo con la fórmula anterior donde es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 11 átomos de carbono) y acilsarcosinato de C14 (es decir, un acilsarcosinato de acuerdo con la fórmula anterior en donde M es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 13 átomos de carbono). El acilsarcosinato de C12 es comercial mente obtenible, por ejemplo, como Hamposil L-30R suministrado por Hampshire, El acilsarcosinato de C14 es comercialmente obtenible, por ejemplo, como Hamposyl -30R suministrado por Hampshire. Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para ser usados en la presente incluyen óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R1R2 3NO en donde cada R , R2 Y R3 es independientemente una cadena de hidrocarburo saturada, sustituida o no sustituida, lineal o ramificada, de 1 a 30 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de óxido de amina preferidos para ser usados de acuerdo con la presente invención son óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R1R2R3NO en donde R1 es una cadena de hidrocarburo que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 20, más preferiblemente de 8 a 16, muy preferiblemente de 8 a 12, y en donde R2 y R3 son independientemente cadenas de carburo sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas, que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos y muy preferiblemente son grupos metilo. R1 puede ser una cadena de hidrocarburo saturada, sustituida o no sustituida, lineal o ramificada. Los óxidos de amina adecuados para su uso en la presente son por ejemplo óxido de amina de C8-Ci0 de mezcla natural así como óxidos de amina de Ci2-C16 comercialmente obtenibles de Hoechst.
Agentes guelatadores: En una modalidad preferida de la presente invención, la concentración iónica de las composiciones es mayor que 1.10"4 M, preferiblemente mayor que 5.10"3 M, y más preferiblemente mayor que 1.10"3 M. En efecto, se ha observado que la formulación de las composiciones de la presente invención con tal concentración iónica alta contribuye además al rendimiento mejorado de remoción de manchas y rendimiento mejorado de blanqueo. Mientras más alta es la concentración iónica, mejor es el rendimiento de remoción de manchas y de blanqueo. En efecto, se especula que las condiciones de pH preferidas de las presentes composiciones (ácidas a neutras), especialmente cuando el pH de la composición es más alto que el pka del agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales presente en la misma, dicho agente tensioactivo está en forma dipolar y su compactación es influida fuertemente por la concentración iónica. Se puede aumentar la concentración iónica de una composición mediante la adición de varios ingredientes como agentes quelatadores o mezcla de los mismos. Según esto, las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelatador como un ingrediente opcional preferido. Los agentes quelatadores adecuados pueden ser cuales quiera de los conocidos por les expertos en la técnica tales como los seleccionados del grupo que comprende agentes quelatadores de fosfonato, agentes quelatadores y aminocarboxílato, otros agentes quelatadores de carboxilato, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, ácidos ?,?'-disuccínicos, o mezclas de los mismos. Se puede desear un agente quelatador en las composiciones de la presente invención ya que permite aumentar la concentración iónica de las composiciones de la presente y por lo tanto su rendimiento de remoción de manchas y de blanqueo sobre varias superficies. La presencia de agentes quelatadores puede contribuir también a los beneficios de las presente composiciones, es decir, producir la pérdida de resistencia a la tensión de las telas y/o el daño en el color, especialmente en una aplicación de pretratamiento de ropa. En efecto, los agentes quelatadores inactivan los iones de metal presentes sobre la superficie de las telas y/o en las composiciones de limpieza (sin mezcla o diluidas) que de otra manera contribuirían a la descomposición de radicales del blanqueador de peroxígeno. Los agentes quelatadores de fosfonato adecuados para ser usados en la presente incluyen etano-1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino (HEDP) alquilen polialquilenfosfonato, así como compuestos de aminofosfonato, incluyendo ácido amino-aminotrilenfosfónico (AT P), nitrimetilenfosfonatos (NTP), etilendiamintetrametilenfosfonatos y dietilentriaminpentametilenfosfatos (DTPMP). Los compuestos del fosfonato pueden estar presentes ya sea en su forma ácida o como sales de diferentes cationes sobre algunas o todas sus funcionalidades ácidas. Los agentes quelatadores de fosfonato preferidos que se han usado en la presente son triatilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) y etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Tales agentes quelatadores de fosfonato son comercialmente obtenibles de Monsanto con el nombre de fabrica DEQUEST®. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos pueden ser también útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,912,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferídosde este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobenzenos tales como 1 ,2-dihidroxi -3,5-disulfobenzeno. Un agente quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es ácido etilendiamin-N.N'-disuccínico, o sales de metal alcalino, o alcalino térreo, amonio o amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Se ha descrito extensivamente los ácidos etilendiamin-N,N'-disuccínicos, especialmente el isómero (S,S), de la patente de E.U.A. 4,704,233, expedida el 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamin-N.N'-disuccínicos son comercialmente obtenibles, por ejemplo, con el nombre de fabrica ssEDDS® y Palmer Research Laboratories. Los aminocarboxilatos adecuados para ser usados en la presente incluyen etilendiaminatetraacetatos, dietilentriaminpentaacetatos, dietilentríaminpentaacetato, etilen(DTPA), N-hidroxietiletilenotriacetatos, nitrilotri-acetatos, etilendiamintetrapropionatos, trietilentetraaminahexa-acetatos, etanol-diglicinas, ácido propilendiamintetracético (PDTA) y ácido metilglicin-di-acético (MGDA), tanto en su forma ácida, como en sus formas de sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos particularmente adecuados para ser usados en la presente son ácido dietilentriaminpentaacético, ácido propilendiamintetracético (PDTA) que es comercialmente obtenible, por ejemplo, BASF con el nombre de fabrica Trilon FS® y ácido metilglicindiacético (MGDA). Otros agentes quelatadores de carboxilato que se han usado en la presente incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico y mezclas de los mismos.
Otro agente quelatador para su uso en la presente es de la fórmula: en donde Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consta de -H, alquilo, alcoxi, arilo, -Cl, -Br, -N02, -C(0)R', y S02R"; en donde R' se selecciona del grupo que consta de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo, y ariloxi; R" se selecciona del grupo que consta de alquilo, alcoxi, arilo y aryloxi; y R5, R6, R7 y Re se seleccionan independientemente del grupo que consta de -H y alquilo. Los agentes quelatadores particularmente preferidos que desean usar en la presente son ácido aminotrimetilen forfónico, ácido dietilen-triaminopentaacético, dietilentriamina pentametilenfosfonato, 1-hidroxi-etanodifosfonato, ácido etilendiamin-N.N'disuccínico, y mezclas de los mismos. Típicamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden hasta el 5% en peso de la composición total de un agente quelatador o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0.01 % al 1.5% en peso y más preferiblemente del 0.01% al 0.055.
Depurador de radicales Las composiciones de la presente invención pueden comprender un depurador de radicales o una mezcla de los mismos. Los depuradores de radicales adecuados para su uso en la presente incluyen unos bien conocidos mono- y dihidroxibenceno sustituidos y sus análogos, alquil- y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Los depuradores de radicales preferidos de este tipo para su uso en la presente incluyen di-ter-butilhidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-ter-butilhidroquinona, mono-ter-butilhidroquinona, ter-butil-hidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catechol, t-butilcatechol, benzilamina, 1 ,1 ,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, n-propil-galato o mezclas de los mismos y se prefiere en alto grado el di-ter-butilhidroxitolueno. Tales depuradores de radicales como N-propil-galato pueden ser comercialmente obtenibles de Ñipa Laboratories con el nombre de fabrica Nipanox S1®. Los depuradores de radicales cuando se usan, están típicamente presentes en la presente en cantidades que varían hasta 10% en peso de la composición total y preferiblemente del 0.01% a 0.5% en peso. La presencia de depuradores de radicales pueden contribuir a los beneficios de las presentes composiciones, es decir, al reducir la pérdida de resistencia a la tensión de las telas y/o el daño en el color cuando se usan las composiciones de la presente invención en cualquier aplicación de ropa, especialmente en una aplicación de pretratamiento de ropa.
Antioxidantes Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un antioxidante o mezclas de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente comprenden hasta 10% en peso de la composición total de un antioxidante o mezclas de los mismos, preferiblemente del 0.002% a 5%, más preferiblemente del 0.005% al 2% y muy preferiblementedel 0.01% al 1%. Los antioxidantes adecuados para ser usados en la presente incluyen ácidos orgánicos como ácido cítrico, ácido ascorbico, ácido tartárico, ácido alípico y ácido sorbico, o aminas como lecitina o aminoácidos como aglutamina, metionina y cisteína, o ésteres como ascorbilpalmítato, ascorbilstearato y trietilcitrato, o mezclas de los mismos. Los antioxidantes preferidos para su uso en la presente son ácido cítrico, ácido ascórbico, ascorbilpalmítato, lecitina o mezclas de los mismos.
Activadores de blanqueo Como ingrediente opcional, las composiciones de la presente invención pueden comprender un activador de blanqueo o mezclas de los mismos. Por "activador de blanqueo", se da a entender en la presente un compuesto que reacciona con peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado constituye el blanqueador activado. Los activadores de blanqueo adecuados para ser usados en la presente incluyen aquellos que pertenecen a la clase de ésteres, amidas, imidas o anhídridos. Se exponen ejemplos de compuestos adecuados de este tipo en las patentes británicas 1 586 769 y GB 2 143 231 y se describe un método para su formación en formas de pella, en la solicitud de patente publicada Europea EP-A-62 523. Algunos ejemplos adecuados de tales compuestos que se han de usar en la presente son tetracetiletilendiamina (TAED), 3,5,5-trimetilhexanoíloxibenzen-sulfonato de sodio, ácido diperoxidodecanoico como se describe por ejemplo en el documento US 4,818,425 y nonilamida de ácido peroxiadípico como se describe por ejemplo en el documento US 4,259,201 y n-nonanoíloxibenzensulfonato (NOBS). Son también adecuadas las N-acilcaprolactamas seleccionadas del grupo que constan de benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, hexanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, formilcaprolactama, acetilcaprolactama, propanoilcaprolactama, butanoilcaprolactama, pentanoilcaprolactama sustituidas o no sustituidas, o mezclas de las mismas. Se expone una familia particular de activadores de blanqueo de interés en el documento EP 624 154, y se prefiere particularmente en esa familia el acetiltrietilcitrato (ATC). El acetiltrietilcitrato tiene la ventaja de que es benigno a medio ambiente y se degrada eventualmente en ácido cítrico y alcohol. Además, el acetiltrietilcitrato tiene buena estabilidad hidrolifica en el producto durante el almacenamiento y es un eficaz activador de blanqueo. Finalmente, provee buena capacidad de mejoramiento de detergencia a la composición. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender del 0.01% al 20% en peso de la composición total de dicho activador de blanqueo, o mezclas de los mismos, preferiblemente del 1 % al 10% y más preferiblemente del 3% al 7%.
Procedimiento para pretratar telas En la presente invención, se aplica la composición líquida de la presente invención sin mezcla por lo menos sobre una porción de una tela sucia, dejando opcionalmente que actúe sobre dicha tela, típicamente durante un período de pocos segundos a varias horas, antes de que se enjuague la tela, o se lave y luego se enjuague. De este modo, se permite opcionalmente que las composiciones y mezcla actúen sobre dichas telas durante un período que varía de 10 segundos o 1 hora, preferiblemente de 1 minuto a 15 minutos, más preferiblemente de 1 minuto a 5 minutos antes de que se enjuaguen las telas, o se laven y luego se enjuaguen, siempre que no se deje secar la composición sobre dichas telas. Para manchas particularmente difíciles, puede ser apropiado frotar o cepillar además dichas tales por medio de una esponja o un cepillo, o frotando las dos piezas de tela una contra otra. Por "lavado", se ha de entender en la presente que se ponen en contacto las telas con una composición detergente convencional que comprende por lo menos un agente activo en la superficie en un baño acuoso; este lavado puede ocurrir por medio de una lavadora o simplemente a mano. Por "en sus formas y mezcla", se ha de entender que se aplican las composiciones líquidas directamente sobre las telas que se han de pretratar sin experimentar ninguna dilución, es decir se aplican las composiciones líquidas de la presente sobre las tales como se describe en la presente. De acuerdo con el procedimiento de pretratar telas sucias de la presente invención, no se deben secar preferiblemente las composiciones acuosas sobre las tales. Se ha encontrado que la evaporación de agua contribuye a aumentar la concentración de radicales libres sobre la superficie de las telas y, por consiguiente, la velocidad de la reacción en cadena. Se especula también que ocurre una reacción de auto-oxidación, evaporación del agua cuando se dejan secar las composiciones líquidas sobre las telas. Tal reacción de auto-oxidación genera radicales peroxi que pueden contribuir a la degradación de la celulosa. Así, no dejando secar las composiciones líquidas, como se describe en la presente sobe las telas, en un procedimiento de pretratar telas sucias, contribuye a reducir la pérdida de resistencia a la tensión y/o el daño en el color cuando se pretratan telas con composiciones líquidas que contienen blanqueador de peroxígeno. Se pueden usar también las composiciones de la presente en un "modo de remojo" en el cual se diluye primero la composición, como se define en la presente, en un baño acuoso y se sumergen y remojan las telas en el baño, antes de que se enjuguen, o en un "modo a través de lavado", en el cual se añade la composición, como se define en la presente, encima de la solución de lavado formada por disolución o dispersión de un detergente típico para ropa. Es también esencial en ambos casos, que se enjuaguen las telas después de que se han puesto en contacto con dicha composición, antes de que dicha composición se halla secado completamente. En otro modo, al cual se hace referencia generalmente como "remojo", el procedimiento comprende los pasos de diluir dicha composición líquida en sus formas y mezcla en un baño acuoso, a fin de formar una composición diluida. El nivel de dilución de la composición líquida en un baño acuoso es típicamente hasta de 1 :85, preferiblemente hasta de 1 :50 y más preferiblemente de aproximadamente 1 :25 (composición :agua). Se ponen luego en contacto las telas con el baño acuoso que comprende la composición líquida y se enjuagan finalmente las telas, o se lavan y luego se enjuagan. Preferiblemente en esa modalidad, se sumergen las telas en el baño acuoso que comprende la composición líquida y, también preferiblemente, se deja remojar las telas en la misma durante un período que varía de 1 minuto a 48 hora, preferiblemente de 1 hora a 24 horas. En otro modo todavía, que se puede considerar como una submodalidad de "remojo", al cual se hace referencia generalmente como "blanqueo a través de lavado", se usa la composición líquida como un llamado aditivo para ropa. Y en esa modalidad, se forma el baño acuoso, disolviendo o dispersando un detergente convencional para el lavado de ropa en agua. Se pone en contacto la composición líquida en sus formas y mezcla con el baño acuoso y se pone luego en contacto las telas con el baño acuoso que contiene la composición líquida. Finalmente, se enjuagan las telas.
Dependiendo del uso final contemplado, se pueden empacar las composiciones de la presente en una variedad de recipientes, incluyendo botellas convencionales, botellas equipadas con aplicador por rodadura, esponja, cepillador o pulverizadores. Se ilustra la invención más ampliamente con los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS Se hicieron las siguientes composiciones, mezclando los ingredientes listados en la proporciones listadas (% en peso anuncio de que se especifique de otra manera).
Composición I II III IV V VI VII VIII Dobanol® 91-10 - - - 1.6 - - 1.6 - Dobanol® 45-7 - 2.0 1.6 - 2.6 1.6 - 2.0 Dobanol® 23-3 "- - 2.0 2.0 1.0 2.0 2.0 - Betaína libre de sales 5.0 2.4 2.4 2.4 2.4 5.0 5.0 5.0 H202 7.0 7.0 6.0 7.0 5.8 7.0 7.0 7.0 HEDP 0.16 - 0.16 - 0.16 0.16 0.16 0.16 DTPMP - 0.18 - 0.18 - - - - Propilgalato 0.1 0.1 - - - 0.1 0.1 0.1 BHT - - 0.1 0.1 0.1 - - - Acido cítrico 0.05 0.05 0.50 0.05 0.050 0.05 0.05 0.05 Agua e ingredientes -hasta 100% secundarios H2S04 hasta pH de 4 6 5 HEDP es 1-hidroxi-etano-difosfonato. DTPMP es dietilentriaminpentametilenfosfanato. BHT es di-ter-butilhidroxitolueno Betaína * libre de sales es laurildimetilbetaína que contiene el 0.3% en peso de cloruro de sodio. Esta betaína es obtenible por purificación a partir de la Laurildimetilbetaína GENAGEN LAB® (Hoechst), comercialmente obtenible (que contiene el 7.5% de cloruro de sodio. Las composiciones I a VIII, cuando se usan para blanquear telas de color sucias, exhiben excelente rendimiento total de la remoción de manchas, especialmente sobre manchas grasosas como lápiz labial, cosmético, aceite de oliva, mayonesa, sebo y similares, y excelente rendimiento de blanqueo mientras que son inocuas tanto las telas como los colores. Cuando se usan en un modo de pretratamiento, se aplica cualquiera de las composiciones I a VIII sin mezcla sobre la porción manchada de la tela y se dejan actuar sobre la misma durante 5 minutos. Se lava luego la tela con un detergente convencional y se enjuaga. Cuando se usan en modo de blanqueo a través de lavado, se ponen en contacto cualesquiera de las composiciones I a VIII con un baño acuoso formado por disolución de un detergente convencional en agua. Se ponen luego en contacto las telas con el baño acuoso que comprende el detergente líquido y se enjuagan las telas. Se pueden usar también en un modo de remojo, en donde se diluye 100 mi de las composiciones líquidas en 10 litros de agua. Se ponen luego en contacto las telas con el baño acuoso que contiene la composición y se dejan remojar en la misma durante un período de 24 horas. Se elevan finalmente las telas.

Claims (29)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES
1.- Una composición de blanqueo líquida que comprende un blanqueador de peroxígeno y un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales.
2. -Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición comprende de aproximadamente el 0.001% a aproximadamente el 20% de la composición total de dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales o mezclas de los mismos.
3. -Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha composición comprende de aproximadamente el 0.01% a aproximadamente el 10% de la composición total de dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico o libre de sales o mezclas de los mismos.
4. -Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha composición comprende de aproximadamente el 0.5% a aproximadamente el 8% de la composición total de dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico o libre de sales o mezclas de los mismos.
5. -Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha composición comprende de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 5% de la composición total de dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico o libre de sales o mezclas de los mismos.
6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales contiene menos de aproximadamente el 4% en peso de sales.
7. - Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales contiene menos de aproximadamente el 3% en peso de sales.
8. - Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales contiene menos de aproximadamente el 2% en peso de sales.
9. - Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales contiene menos de aproximadamente el 1% en peso de sales.
10. - Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales contiene de aproximadamente el 0.01% a aproximadamente el 0.5% en peso de sales.
11.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales es de acuerdo con la fórmula: R N^RzXRaJF^X" en donde Ri es una cadena de hidrocarburo alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, que puede contener grupos de enlace, tales como grupos amido, grupos éster, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 y más preferiblemente de aproximadamente 10 aproximadamente 16, o un radical amido de la fórmula Ra-C(0)-NH-(C(Rb)2)m, en donde Ra es una cadena de hidrocarburo alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta aproximadamente 18, más preferiblemente hasta aproximadamente 16, Rb se selecciona del grupo que consta de hidrógeno y grupos hidroxi, y m es de aproximadamente 1 a aproximadamente 4, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 3, más preferiblemente de aproximadamente 3, con no más de un grupo hidroxi en cada porción (C(Rb)2); R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de C C6 sustituido; R3 es alquilo de CrCe, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de C1-C6 sustituido que se puede unir también a R2 para formar estructuras anulares con el N, o un grupo sulfonato de CrC6; R4 es una porción que une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrofílico y es típicamente alquileno, hidroxialquileno o grupo polialcoxi que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono; y X es un grupo carboxilato o sulfonato.
12. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho blanqueador de peroxígeno es peróxido de hidrógeno o una fuente soluble en agua del mismo seleccionado típicamente del grupo que consta de percarbonatos, persilicatos, persulfatos, perboratos, peroxiacidos, hidroperóxidos, peróxidos aromáticos y alifáticos y mezclas de los mismos, es preferiblemente peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de cumilo, 2-hidroperóxido de 2,4,4-trimetilpentilo, monohidroperóxido de diisopropilbenceno, hidroperóxido de ter-amilo, 2,5-dihidroperóxido de 2,5-dimetilhexano, peróxido de dilauroílo, peróxido de didecanoílo, peróxido de dimiristoílo, peróxido de benzoílo o una mezcla de los mismos, y es más preferiblemente peróxido de hidrógeno.
13. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende de aproximadamente el 0.01 % a aproximadamente el 20% en peso de la composición total de dicho blanqueador de peroxígeno o mezclas de los mismos.
14. - Una composición de conformidad con la reivindicación 13, que comprende de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 15% en peso de la composición total de dicho blanqueador de peroxígeno o mezclas de los mismos.
15. - Una composición de conformidad con la reivindicación 13, que comprende de aproximadamente el 0.5% a aproximadamente el 20% en peso de la composición total de dicho blanqueador de peroxígeno o mezclas de los mismos.
16. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición comprende también un agente tensioactivo no iónico etoxilado de acuerdo con la fórmula RO-(C2H40)nH, en donde R es una cadena de alquilo de Cs a C22 o una cadena de alquilbenceno de Ce a C2s y en donde n es un número entero de aproximadamente 0 a aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 15, más preferiblemente y aproximadamente 2 a aproximadamente 15 y muy preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 12, o mezclas de los mismos, típicamente hasta aproximadamente el 30% en peso de la composición total, preferiblemente de aproximadamente el 0.1% aproximadamente 25% y más preferiblemente de aproximadamente el 0.5% a aproximadamente 20%.
17. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha comprende también un agente quelatador o una mezcla de los mismos típicamente hasta aproximadamente el 5% de la composición total.
18. - Una composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicha composición comprende un agente quelatador o una mezcla de los mismos a un nivel de aproximadamente el 0.01% a aproximadamente el 1.5% en peso de la composición total.
19. - Una composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicho agente quelatador es un agente quelatador de fosfonato, un agente quelatador de amino carboxilato, otro agente quelatador de carboxilato, un agente quelatador aromático polifuncionalmente sustituido, ácido etilendiamin-N.N'-disuccínico o mezclas de los mismos, y más preferiblemente ácido amino-am¡notri(metileno)fosfónico ácido di-etilen-triamin-pentaacético, ácido dietilentriaminapentametilen-fosfonato, 1-hidroxi-etano-difosfonato, ácido etilendiamin-N.N'-disuccínico o mezclas de los mismos.
20. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición es acuosa y tiene un pH de hasta aproximadamente 7.
21.- Una composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicha composición es acuosa y tiene un pH de aproximadamente 1 a aproximadamente 6.
22. - Una composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicha composición es acuosa y tiene un pH de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 5.5.
23. - Un procedimiento de blanquear telas que incluye los pasos de diluir en un baño acuoso una composición líquida de acuerdo con cualesquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 6, 1 1 , 12, 13, 16, 17, 19 ó 20, en su forma sin mezcla, poner en contacto dichas telas con dicho baño acuoso que comprende dicha composición líquida y enjuagar subsiguientemente o lavar y luego enjuagar dichas telas.
24. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque se deja remojar las telas en dicho baño acuoso que comprende dicha composición líquida durante un período que varía de aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 48 horas.
25. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque se deja remojar las telas en dicho baño acuoso que comprende dicha composición líquida durante un período que varía de aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 24 horas.
26. - Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 23 ó 24, caracterizado además porque dicho baño acuoso se forma disolviendo o dispersando un detergente convencional para ropa en agua.
27.- Un procedimiento de pretratar telas que comprende los pasos de aplicar una composición líquida de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 6, 11 , 12, 13, 16, 17, 19 ó 20, en su forma sin mezcla, sobre dichas telas, de preferencia solamente porciones sucias de las mismas, antes de enjuagar dichas telas o lavar y luego enjuagar dichas telas.
28.- El uso de un agente tensioactivo de betaína zwitteriónico libre de sales que contiene menos de aproximadamente el 5% de su peso total de sales en una composición líquida que contiene blanqueador de peroxígeno para el blanqueo de telas para reducir la pérdida de la resistencia a la tensión en dichas telas.
29.- El uso de un agente tensioactivo de betaína zwitteríónico libre de sales que contiene menos de aproximadamente el 5% de su peso total de sales en una composición líquida que contiene blanqueador de peroxígeno para el blanqueo de telas para reducir el daño en el color a dichas telas.
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