KR20000070746A - 액상 수성 세정 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 과산소 표백제 0.01 내지 20중량%(전체 조성물을 기준으로 함), 에톡시화 비이온성 계면활성제 0.001 내지 30중량%(전체 조성물을 기존으로 함) 및 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 0.001 내지 20중량%, (여기서, 에톡시화 비이온성 계면활성제 대 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 중량비는 0.01 대 20이다) 또는 이들의 활성제 또는 이들의 혼합물을 포함하는 pH 7 이하의 액상 조성물(단, 조성물은 항균성 필수 오일이 유리되어 있다)에 관한 것이다. 이러한 조성물은 각종 비생물성 표면에 대하여 개선된 얼룩 제거 성능과 개선된 표백 성능을 제공하기에 적합하다.

Description

액상 수성 세정 조성물 {Liquid aqueous cleaning compositions}
광범위한 종류의 세정 조성물이 당해 분야에 광범위하게 기재되어 있다. 대표적으로, 세정 조성물은 경질 표면 세정 조성물과 세탁물 세정 조성물로 분리될 수 있다. 이러한 두 종류의 세정 조성물은 전통적으로 제형이 매우 상이하며 판매 개념이 상이한 별도의 제품으로 판매된다. 이러한 상이성은 둘 이상의 별도 제품을 구입하고 사용해야 하는 소비자에게 부과된다. 또한, 위의 두 가지 조성물, 특히 경질 표면 세정제는 아류형(sub-type)으로 분리될 수 있다. 실제로, 많은 상이한 종류의 경질 표면 세정제, 예를 들면, 욕실 세정제, 부엌 세정제 또는 바닥 세정제가 구입 가능하다.
세탁물 및 부엌 및 욕실의 각종 경질 표면에서 발견될 수 있는 오물 사이의 본질적인 차이에 의해 제형의 이러한 변화는 필수적으로 된다. 예를 들면, 부엌 오물은 주로 식용유를 포함하는 한편, 욕실 오물은 주로 피지 및 비누 찌끼, 또한 석회 조각을 포함하고, 바닥 오물은 주로 입상 오물을 포함하고 세탁물은 유지성(greasy) 얼룩(예: 올리브 오일, 마요네즈, 식용유, 화장품)을 포함하는 많은 상이한 오물/얼룩, 입상 얼룩 및/또는 표백성 얼룩(예: 홍차, 커피)을 함유할 수 있다.
그러나 다방면으로 성능이 더욱 우수한 액상 수성 세정 조성물, 즉 각종 표면에 사용될 뿐만 아니라 세탁물 용도로 만족스럽게 사용되어 각종 오물 및 얼룩을 세정할 수 있는 액상 수성 다목적 세정제가 개발되는 경향이다. 이러한 다목적 조성물은, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제598973호에 기재되어 있다. 실제로, 당해 공보에는 과산화수소, 및 완전히 비이온성인 시스템, 즉 HLB가 15 이상인 비이온성 시스템, HLB가 13 내지 15인 하나 이상의 비이온성 시스템, HLB가 9 내지 13인 하나 이상의 비이온성 시스템 및 HLB가 9 이하인 하나 이상의 비이온성 시스템을 포함하는 액상 수성 조성물이 기재되어 있다. 또한, 당해 공보에는 조성물 중의 거품 억제제로서 2-알킬 알칸올의 사용이 기재되어 있다.
그러나 과산화수소, 2-알킬 알칸올 및 계면활성제 시스템으로서, 상기한 바와 같이, HLB(친수성 친유성 평형치)가 상이한 네 가지 이상의 비이온성 계면활성제의 특정한 비이온성 시스템을 포함하는 액상 수성 조성물은 소비자의 요구를 충족시키지 못하는 것으로 밝혀졌다. 실제로, 완전 비이온성 계면활성제 시스템을 기본으로 하고 고함량의 소수성 계면활성제를 포함하는 조성물은 세탁물 적용시에 특정 종류의 얼룩에 대한 성능이 불량한 것으로 밝혀졌다. 이러한 소수성 비이온성 계면활성제는 유지 절단 특성이 우수하고 소수성의 유지성 오물, 예를 들면, 경질 표면 세정 조성물에 사용하는 경우, 무기질 오일과 비누 찌끼에 특히 유효하지만, 소수성 비이온성 계면활성제를 세탁물 용도로 사용하는 경우, 표백성 얼룩이 만족스럽게 표백되지 않는 것으로 밝혀졌다. 직물 얼룩의 습윤성은 당해 조성물의 비이온성 시스템의 소수성에 의해 심하게 영향을 받는다. 즉, 과산화수소 및 직물상의 얼룩 사이의 양호한 접촉이 억제되므로, 이에 의해 표백성 얼룩에 대한 성능이 불량해진다. 또한, 이러한 성분, 즉 소수성 비이온성 계면활성제 및 2-알킬 알칸올의 사용과 관련하여, 최종 생성물이 불용성 및 상 분리를 지시하는 헤이즈를 나타내게 할 수 있다는 점에서 문제가 있는 것으로 밝혀졌다.
기타 다목적 액상 세정 조성물은 유럽 공개특허공보 제666 308호에 기재되어 있는 바와 같이 공지되어 있다. 실제로, 유럽 공개특허공보 제666 308호에는 과산화수소 또는 이의 공급원, 2-알킬 알칸올, HLB가 14 이하인 소수성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 조성물이 기재되어 있다. 그러나 여전히, 이러한 다목적 액상 수성 세정 조성물을, 예를 들면, 표백성 얼룩 및 유지성 얼룩을 포함하는 각종 얼룩에 대한 종합 세정 성능의 면에서 추가로 개선시킬 여지가 있다.
본 발명은 경질 표면, 직물, 의복 등과 같은 상이한 표면의 세정에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 세탁물 예비처리 사용을 포함하는 세탁물 용도로 및/또는 가사 용도로 사용하는 경우(예: 부엌 또는 욕실에서 일반적으로 발견되는 경질 표면의 세정), 개선된 표백 성능과 특히 유지성 얼룩에 대한 개선된 얼룩 제거 성능을 제공하는 다목적 액상 수성 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 넓은 온도 범위에서, 예를 들면, 45℃ 이하에서 투명한 조성물인 개선된 액상 수성 세정 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 이르러, 이러한 목적들은 pH가 7 이하이고 과산화 표백제, 에톡시화 비이온성 계면활성제 하나 이상 및 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 하나 이상을 포함하고 에톡시화 비이온성 계면활성제 대 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 중량비가 0.01 내지 20인 액상 수성 세정 조성물을 제형화함으로써 효과적으로 충족될 수 있다는 사실을 밝혀냈다. 실제로, 이러한 성분을 적합한 비율로 배합함으로써 세정할 수 있는 오물에 상당한 융통성을 나타내는 다목적 액상 수성 세정 조성물이 제공되는 것이다.
본 발명에 이르러, 예를 들면, 세탁물 용도로, 특히 예비처리 용도로 사용하는 경우, 이러한 조성물은 유지성 얼룩(예: 립스틱, 올리브 오일, 마요네즈, 식물성 오일, 피지, 화장품)을 포함하는 각종 얼룩의 제거를 촉진하고, 더욱 놀랍게는 이러한 계면활성제(즉, 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제) 중의 하나만을 계면활성제의 동일한 전체 함량으로 포함하는 동일한 조성물에 의해 제공된 얼룩 제거 성능과 표백 성능에 비해서 표백 성능을 촉진시킨다는 사실을 밝혀냈다. 또한, 본 발명의 조성물은 경질 표면의 세정에 사용하는 경우, 이러한 계면활성제(즉, 에톡실화 비이온성 계면활성제 또는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제) 중의 하나만을 계면활성제의 동일한 전체 함량으로 포함하는 동일한 조성물에 비해서 부엌 오물의 제거를 상당히 촉진시킨다. 실제로, 본 발명의 조성물은 광범위한 얼룩 및 오물에 대해 우수한 얼룩 제거 성능을 제공하고, 세탁물 용도로, 예를 들면, 세탁 세제 또는 세탁 첨가제로서 사용하는 경우, 특히 세탁 예비처리제로서 사용하는 경우, 또는 기타 가사 용도(예: 경질 표면 세정 용도)에서조차도 우수한 표백성 성능을 제공한다.
다른 이점은 본원의 수성 조성물이 장기간 저장시에 물리화학적으로 안정하다는 점이다.
본 발명에 따르는 조성물의 또다른 이점은 각종 조건, 즉 경수 및 연수에서뿐만 아니라 원액으로 또는 희석시켜 사용하는 경우에도 작용할 수 있다는 것이다. 유리하게는, 이는 또한 경질 표면 세정제로서 사용하는 경우, 만족스러운 광택 성능과 표면 안전성을 제공하고, 세탁물 세정제로서 사용하는 경우, 만족스러운 직물 안정성과 색상 안전성을 제공한다.
본 발명의 요약
본 발명은, pH가 7 이하이고, 과산화 표백제를 전체 조성물의 0.01 내지 20중량%로, 에톡시화 비이온성 계면활성제를 전체 조성물의 0.001 내지 30중량%로, 그리고 쯔비터이온성 베타인 계면활성제를 0.001 내지 20중량%로 포함하며, 에톡시화 비이온성 계면활성제 대 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 중량비가 0.01 내지 20인 액상 수성 조성물로서, 단 항미생물성 필수 오일 또는 이의 활성제 또는 이들의 혼합물이 유리된 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 본원에서 정의한 액상 수성 조성물로부터 출발하여 표면, 예를 들면, 직물 또는 경질 표면을 세정하는 방법을 포함한다. 예를 들면, 직물의 세정 방법은 직물을 원액으로 또는 희석된 본원의 액상 수성 조성물과 접촉시킨 다음, 직물을 세정하는 단계를 포함한다. 바람직한 양태에서, 직물이 "예비처리되는" 경우, 조성물을 원액으로 직물에 적용하고, 이어서 직물을 정상 세탁 사이클로 세탁한다.
발명의 상세한 설명
액상 수성 세정 조성물
본 발명에 따르는 조성물은 고체 또는 기체와 반대되는 액상 조성물이다. 본원에서 사용하는 "액상"은 "페이스트성" 조성물을 포함한다. 본원의 액상 조성물은 수성 조성물이다. 본 발명에 따르는 액상 조성물의 pH는 7 이하, 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 2 내지 5이다. 본 발명에 따르는 조성물의 산성 pH 범위에서의 제형화는 조성물의 화학적 안정성과 조성물의 얼룩 제거 성능에 기여한다. 조성물의 pH는 당해 분야의 전문가에게 공지된 산화제로 조정할 수 있다. 산화제의 예는 유기산(예: 시트르산) 및 무기산(예: 황산)이다.
제1 필수 요소로서, 본 발명에 따르는 조성물은 과산소 표백제 또는 이의 혼합물을 포함한다. 실제로, 과산소 표백제의 존재는 조성물의 우수한 표백 유익성에 기여한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 과산소 표백제는 과산화수소, 이의 수용성 공급원 또는 이의 혼합물이다. 본 발명에서 사용하는 과산화수소 공급원은 위의 화합물이 물과 접촉하는 경우에 퍼하이드록실 이온을 생성하는 화합물을 언급하는 것이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 공급원은 퍼카보네이트, 퍼실리케이트, 퍼설페이트(예: 모노퍼설페이트), 퍼보레이트, 퍼옥시산[예: 디퍼옥시데칸디오산(DPDA), 마그네슘 퍼프탈레이트, 퍼라우르산, 퍼벤조산 및 알킬퍼벤조산], 하이드로퍼옥사이드, 지방족 및 방향족 디아실 퍼옥사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 바람직한 과산소 표백제는 과산화수소, 하이드로퍼옥사이드 및/또는 디아실 과산화물이다. 과산화수소가 본 발명에서 가장 바람직한 과산소 표백제이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 하이드로퍼옥사이드는 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐밀 하이드로퍼옥사이드, 2,4,4-트리메틸펜틸-2-하이드로퍼옥사이드, 디-이소프로필벤젠-모노하이드로퍼옥사이드, 3급-아밀 하이드로퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드이다. 이러한 하이드로퍼옥사이드는 직물 및 색상에 특히 안전한 한편, 세탁물 용도로 사용하는 경우에 우수한 표백 성능을 제공한다는 이점이 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 지방족 디아실 퍼옥사이드는 디라우로일 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 디미리스토일 퍼옥사이드 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 방향족 디아실 퍼옥사이드는, 예를 들면, 벤조일 퍼옥사이드이다. 이러한 디아실 과산화물은 직물 및 색상에 특히 안전한 한편, 세탁물 용도로 사용하는 경우에 우수한 표백 성능을 제공한다는 이점이 있다.
본 발명의 조성물은 과산소 표백제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 10중량%로 포함한다.
제2 필수 요소로서, 본 발명에 따르는 조성물은 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.001 내지 30중량%의 함량으로 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 1 내지 9중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 6중량%로 포함한다.
본 발명에 적합한 에톡시화 비이온성 계면활성제는 화학식 1에 따르는 에톡시화 비이온성 계면활성제이다.
위의 화학식 1에서,
R은 C6-C22알킬 쇄 또는 C6-C28알킬 벤젠 쇄이고,
n은 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15, 보다 바람직하게는 2 내지 15, 가장 바람직하게는 2 내지 12이다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 R 쇄는 C8-C22알킬 쇄이다.
바람직한 에톡시화 비이온성 계면활성제는 위의 화학식 1에 따르며, HLB(친수성-친유성 평형치)가 16 이하, 바람직하게는 15 이하, 보다 바람직하게는 14 이하이다. 에톡시화 비이온성 계면활성제는 양호한 유지 절단 특성을 제공하는 것으로 밝혀져 있다.
따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 에톡시화 비이온성 계면활성제는 다음과 같다: 도바놀(Dobanol)R91-2.5(HLB=8.1; R은 C9-C11알킬 쇄의 혼합물이고, n은 2.5이다), 루텐솔(Lutensol)RT03(HLB=8; R은 C13알킬 쇄이고, n은 3이다), 루텐솔RAO3(HLB=8; R은 C13및 C15알킬 쇄의 혼합물이고, n은 3이다), 터지톨R25L3(HLB=7.7; R은 C12내지 C15알킬 쇄 길이의 범위이고, n은 3이다), 도바놀R23-3(HLB=8.1; R은 C12및 C13알킬 쇄의 혼합물이고, n은 3이다), 도바놀R23-2(HLB=6.2; R은 C12및 C13알킬 쇄의 혼합물이고, n은 2이다), 도바놀R45-7(HLB=11.6; R은 C14및 C15알킬 쇄의 혼합물이고, n은 7이다), 도바놀R23-6.5(HLB=11.9; R은 C12및 C13알킬 쇄의 혼합물이고, n은 6.5이다), 도바놀R25-7(HLB=12; R은 C12및 C15알킬 쇄의 혼합물이고, n은 7이다), 도바놀R91-5(HLB=11.6; R은 C9및 C11알킬 쇄의 혼합물이고, n은 5이다), 도바놀R91-6(HLB=12.5; R은 C9및 C11알킬 쇄의 혼합물이고, n은 6이다), 도바놀R91-8(HLB=13.7; R은 C9및 C11알킬 쇄의 혼합물이고, n은 8이다), 도바놀R91-10(HLB=14.2; R은 C9및 C11알킬 쇄의 혼합물이고, n은 10이다) 또는 이의 혼합물. 도바놀R91-2.5, 루텐솔RTO3, 루텐솔RAO3, 터지톨R25L3, 도바놀R23-3, 도바놀R23-2 또는 이의 혼합물이 본 발명에 바람직하다. 이러한 도바놀R계면활성제는 쉘(Shell)로부터 구입 가능하다. 이러한 루텐솔R계면활성제는 바스프(BASF)로부터 구입 가능하고, 이러한 터지톨R계면활성제는 유니온 카바이드(Union Carbide)로부터 구입 가능하다.
에톡시화 비이온성 계면활성제를 제조하는, 본 발명에서 사용하기에 적합한 화학적 방법은 상응하는 알콜과 알킬렌 옥사이드의 바람직한 비율의 축합을 포함한다. 이러한 방법은 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있으며, 당해 분야에 광범위하게 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 HLB(친수성-친유성 평형치)가 상이한 에톡시화 비이온성 계면활성제 중의 하나 또는 에톡시화 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 양태에서, 본 발명의 조성물은 위의 화학식 1에 따르고 HLB가 10 이하, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 9 이하인 에톡시화 비이온성 계면활성제(즉, 소위 소수성 에톡시화 비이온성 계면활성제)와 위의 화학식 1에 따르고 HLB가 10 이상 내지 16, 바람직하게는 11 내지 14인 에톡시화 비이온성 계면활성제(즉, 소위 친수성 에톡시화 비이온성 계면활성제)를 포함한다. 실제로, 이러한 바람직한 양태에서, 본 발명의 조성물은 일반적으로 소수성 에톡시화 비이온성 계면활성제를 전체 조성물의 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%로, 친수성 에톡시화 비이온성 계면활성제를 전체 조성물의 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%로 포함한다. HLB가 상이한 에톡시화 비이온성 계면활성제의 혼합물은, 친수성/소수성 특성이 상이한 광범위한 유지성 오물에 대해 유지 세정 제거 성능이 최적으로 되도록 하여 바람직할 수 있다.
제3 필수 요소로서, 본 발명에 따르는 조성물은 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.001 내지 20중량%의 함량으로 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량%로 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 쯔비터이온성 베타인 계면활성제는 양이온성 친수성 그룹, 즉 4급 암모늄 그룹과 동일한 분자상의 음이온성 친수성 그룹을 비교적 넓은 pH 범위에서 함유한다. 대표적인 음이온성 친수성 그룹은 카복실레이트와설포네이트이지만, 다른 그룹(예: 설페이트, 포스포네이트 등)을 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제에 대한 포괄적 화학식은 다음 화학식 2와 같다:
위의 화학식 2에서,
R1은 소수성 그룹이고,
R2는 수소, C1-C6알킬, 하이드록시 알킬 또는 다른 치환된 C1-C6알킬 그룹이며,
R3은 C1-C6알킬, 하이드록시 알킬 또는 R2에 결합되어 N을 함유하는 환 구조를 형성할 수도 있는 다른 치환된 C1-C6알킬 그룹, 또는 C1-C6카복실산 그룹 또는 C1-C6설포네이트 그룹이고,
R4는 양이온성 질소 원자를 친수성 그룹에 결합시키는 잔기이고, 대표적으로 알킬렌, 하이드록시 알킬렌, 또는 탄소수 1 내지 10의 폴리알콕시 그룹이며,
X는 카복실레이트 또는 설포네이트 그룹인 친수성 그룹이다.
바람직한 소수성 그룹 R1은 결합 그룹(예: 아미도 그룹, 에스테르 그룹)을 함유할 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄이다. 보다 바람직한 R1은 탄소수 1 내지 24, 바람직하게는 8 내지 18, 보다 바람직하게는 10 내지 16의 알킬 그룹이다. 이러한 간단한 알킬 그룹은 비용과 안정성의 이유로 바람직하다. 그러나 소수성 그룹 R1은 또한 Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m의 아미도 라디칼[여기서, Ra는 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄, 바람직하게는 탄소수 8 내지 20, 바람직하게는 탄소수 18 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 16 이하의 알킬 그룹이고, Rb는 수소 및 하이드록시 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, m은 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3, 보다 바람직하게는 3이며, (C(Rb)2) 잔기에 하나만의 하이드록시 그룹을 갖는다]일 수 있다.
바람직한 R2는 수소 또는 C1-C3알킬이며, 보다 바람직하게는 메틸이다. 바람직한 R3은 C1-C4카복실산 그룹 또는 C1-C4설포네이트 그룹 또는 C1-C3알킬이고, 보다 바람직하게는 메틸이다. 바람직한 R4는 (CH2)n(여기서, n은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다)이다.
베타인/설포베타인의 몇가지 일반적인 예가 본 명세서에 참고로 인용된 미국 특허 제2,082,275호, 제2,702,279호 및 제2,255,082호에 기재되어 있다.
특히 적합한 알킬디메틸 베타인의 예에는 코코넛-디메틸 베타인, 2-(N-데실-N,N-디메틸-암모니아)아세테이트, 2-(N-코코 N,N-디메틸암모니오)아세테이트, 미리스틸 디메틸 베타인, 팔미틸 디메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인, 스테아릴 디메틸 베타인이 포함된다. 예를 들면, 코코넛 디메틸 베타인은 상품명 암모닐(Amonyl) 265R[제조원: 세픽(Seppic)]로 시판되고 있다. 라우릴 베타인은 상품명 엠피겐(Empigen) BB/LR[제조원: 알브라이트 앤드 윌슨(Albright & Wilson)]로 시판되고 있다.
아미도베타인의 예에는 코코아미도에틸베타인, 코코아미도프로필베타인 또는 C10-C14지방 아실아미도프로필렌(하이드로프로필렌)설포베타인이 포함된다. 예를 들면, C10-C14지방 아실아미도프로필렌(하이드로프로필렌)설포베타인은 상품명 "베리온(Varion) CASR설포베타인"[제조원: 쉐렉스 캄파니(Sherex Compony)]으로 시판되고 있다.
베타인의 다른 예는 상품명 미라타인(Mirataine) H2C-HAR[제조원: 롱-프랑(Rhone-Poulenc)]로 시판되고 있는 라우릴-임미노-디프로피오네이트이다.
본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 쯔비터이온성 베타인 계면활성제에는 염이 유리되어 있다. 즉, 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 원료는 염을 5중량% 미만, 바람직하게는 2중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량% 미만 함유한다.
본 명세서에서 "염"이란 기본 단위로서, 하나 이상의 할로겐 이온을 함유하는 한 쌍의 양이온(또는 양성 분자 이온) 및 음이온(또는 음성 분자 이온)을 갖는 물질을 의미한다. 이러한 염은 염화나트륨, 염화칼륨, 브롬화나트륨 등을 포함한다.
이러한 염 유리된 쯔비터이온성 베타인 계면활성제는 통상적인 제조방법(예: 역삼투법 또는 분별 침전법)으로 수득할 수 있다. 예를 들면, 역삼투법은 (시판되는) 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 원료를 반침투성 막(예: 아세테이트-셀룰로스)에 의해 분리된 극성 용매(이러한 용매에는 염이 유리된 것으로 이해된다)와 접촉시킨다는 원리를 근거로 한다. 적당한 압력을 시스템에 적용하여 염을 계면활성제 원료로부터 극성 용매 상으로 이동시킨다. 이는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 원료를 정제하는, 즉 염을 원료로부터 추출하는 방법이다.
유리하게는, 오늘날, 놀랍게도, 이러한 염 유리된 쯔비터이온성 베타인 계면활성제는, 다량의 염을 함유하는 동일한 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 사용에 비해서, 염 유리된 쯔비터이온성 베타인 계면활성제를 포함하는 과산소 표백제 함유 조성물로 직물을 표백하는 경우, 개선된 직물 안전성 및/또는 색상 안전성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 가장 넓은 범위에서 본 발명은 또한 염 유리된 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 및 직물 표백용 과산소 표백제를 포함하는 조성물의 사용을 포함하며, 이에 의해 색상 안전성이 개선되고/거나(즉, 색상 손상과 탈색이 저하된다) 직물 안전성이 개선된다.
본 발명의 쯔비터이온성 베타인 계면활성제는 유지성 얼룩에 대하여 본 발명의 에톡시화 비이온성 계면활성제에 의해 제공되는 얼룩 제거 성능을 더욱 촉진시키는 한편, 이를 함유하는 본 발명의 액상 과산소 표백제 함유 조성물에 개선된 표백 성능을 제공할 수 있다.
실제로, 친수성 및 소수성 직물에 대한 가사 용도 및 특히 세탁물 용도에서 소수성 내지 친수성 오물로부터의 입상 내지 비입상 오물의 각종 오물에 대한 최적 얼룩 제거 성능을 제공하는 이들 성분 사이에서 상당한 협력이 관찰된다.
최적 얼룩 제거 성능과 표백 성능은, 에톡시화 비이온성 계면활성제 및 쯔비터이온성 베타인 계면활성제가, 에톡시화 비이온성 계면활성제 대 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 중량비가 0.01 내지 20, 바람직하게는 0.1 내지 15, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5, 가장 바람직하게는 0.8 내지 3으로 과산소 표백제를 포함하는 본 발명의 조성물(pH 7 이하)에 존재하는 경우에 수득된다.
유리하게는, 우수한 얼룩 제거 성능과 표백 성능은 계면활성제의 전체 함량이 적은 본 발명의 조성물을 사용하여 수득할 수 있다. 대표적으로, 본 발명의 조성물은 에톡시화 비이온성 계면활성제와 쯔비터이온성 베타인 계면활성제를 전체 조성물의 0.01 내지 35중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 10중량% 이하, 가장 바람직하게는 1 내지 8중량%로 포함한다.
실제로, 본 발명은, 과산소 표백제를 포함하는 액상 수성 조성물(pH 7 이하)에서 에톡시화 비이온성 계면활성제의 상부에서 쯔비터이온성 베타인 계면활성제를 적합한 비율로 사용함으로써 표백 성능 및 유지성 얼룩(예: 립스틱, 올리브 오일, 마요네즈, 식물성 오일, 피지, 화장품)을 포함하는 각종 얼룩의 제거를, 동일한 전체 계면활성제 함량의, 이들 계면활성제중의 하나(즉, 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제)만을 기본으로 하는 동일한 조성물에 의해 제공된 표백 및 얼룩 제거 성능에 비해서 촉진시킨다는 발견을 근거로 한다. 예를 들면, 본 발명의 조성물에 존재하는 에톡시화 비이온성 계면활성제 및 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 전체 함량에 비해서 비이온성 계면활성제 함량이 매우 높은 경우에만 유사한 유지 세정 유익성이 관찰된다. 중요하게는, 개선된 얼룩 제거 유익성과 표백 유익성이 물과 같은 깨끗하고 투명한 조성물인 액상 수성 조성물에 제공된다.
조성물의 외관은 터비드 분석(turbidimetric analysis)을 통해 평가할 수 있다. 예를 들면, 조성물의 투명성은 800nm의 파장 길이에서 분광광도계를 통하여 이의 흡수도를 측정하여 평가할 수 있다.
얼룩 제거 성능은 각종 얼룩에 대한 다음의 시험 방법으로 평가할 수 있다.
예를 들면, 예비처리 조건하에 오염된 직물에 대한 얼룩 제거 성능을 평가하기에 적합한 시험 방법은 다음과 같다: 본 발명에 따르는 조성물을 직물에, 바람직하게는 직물의 오염된 부분에 원액으로 적용하고, 1 내지 10분 동안 작용시킨 다음, 예비처리된 직물을 통상적인 세탁 조건에 따라서 30 내지 70℃의 온도에서 10 내지 100분 동안 세탁한다. 이어서, 얼룩 제거는 본 발명의 조성물로 예비처리된 오염된 직물을 참고물, 예를 들면, 동일하지만, 유일한 계면활성제로서 에톡시화 비이온성 계면활성제만을 또는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제만을 포함하는 조성물로 예비처리된 것과 한 가지 면씩 비교하여 평가한다. 육안으로 보이는 등급을 사용하여 0 내지 4 범위의 패널 단위(psu)의 차이를 지적할 수 있다.
경질 표면에 대한 세정 성능을 평가하기에 적합한 시험 방법은 다음과 같다: 대표적인 경질 표면 가정 부엌의 더러운 오물의 합성 오물 표본을 사용할 수 있다. 시험 오물을 (세제로 세정한 다음에 알콜로 세정한) 에나멜 도포된 금속판에 페인트 롤러로 적용하고, 판을 130℃에서 30분 동안 베이킹한다. 24시간 후, 이를 시험에 사용할 수 있다. 이 시험은 가드너(Gardner) 직선 세척기로 평가한다. 결과는, 제공된 조성물이 표준의 오염된 판을 세정하기 위해서 필요한 스트로크의 수로 주어진다. 필요한 스트로크의 수가 적을수록 시험 판으로부터 오물을 세정하는 데 사용되는 조성물은 얼룩 제거에 더욱 효과적이다.
표백 성능은 얼룩 제거 성능에 대해 평가할 수 있지만, 사용되는 얼룩은 커피, 홍차 등과 같은 표백성 얼룩이다.
본 발명의 액상 수성 조성물의 이점은 이들이 장기간 저장시에 물리화학적으로 안정하다는 것이다.
본 발명의 조성물의 화학적 안정성은 조성물을 제조한 후에 소정의 저장 시간에서 유효 산소(간혹 AvO2로 약칭함)의 농도를 측정함으로써 평가할 수 있다. 유효 산소의 농도는 당해 분야에 공지된 화학적 적정 방법, 예를 들면, 요오드 적정법, 티오설페이트 적정법, 퍼망간 적정법 및 황산세륨 적정법으로 측정할 수 있다. 이들 방법과 적합한 방법의 선택 기준은, 예를 들면, 문헌에 기재되어 있다[참조: "Hydrogen Peroxide", W. C. Schumb, C. N. Satterfield and R. L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 and "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science. 1970].
본 명세서에서 "물리적으로 안정한"이란, 조성물에서의 상 분리가 50℃에서 7일 동안 일어나지 않음을 의미한다.
임의 성분
본 발명의 조성물은 기타의 각종 임의 성분, 예를 들면, 킬레이트화제, 증강제, 기타 계면활성제, 안정화제, 표백 활성제, 오물 현탁제, 오물 현탁 폴리아민 중합체, 중합성 방오제, 라디칼 스캐빈저, 촉매, 염료 전이제, 용매, 증백제, 향료, 안료 및 염료를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 양태에서 조성물의 이온 강도는 1·10-4M을 초과하고, 바람직하게는 5·10-3M을 초과하고, 보다 바람직하게는 1·10-3M을 초과한다. 실제로, 이러한 이온 강도가 높은 본 발명의 조성물의 제형화는 이의 유익성, 즉 개선된 얼룩 제거 성능 및 개선된 표백 성능의 원인이 되는 것으로 관찰되었다. 이온 강도가 높을수록 얼룩 제거 성능과 표백 성능이 우수하다. 실제로, 본 발명의 pH 조건하에(산성 내지 중성), 특히 조성물의 pH가 이에 존재하는 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 pka보다 높은 경우, 계면활성제는 쌍극성 형태이고 이의 충전은 이온 강도에 많이 영향을 받는 것으로 추측된다.
조성물의 이온 강도는 각종 성분(예: 킬레이트화제) 또는 이의 혼합물을 가하여 증가시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 조성물은 바람직한 임의 성분으로서 킬레이트화제를 포함할 수 있다. 적합한 킬레이트화제는 당해 분야의 전문가에게 공지된 것들 중의 하나, 예를 들면, 포스포네이트 킬레이트화제, 아미노 카복실레이트 킬레이트화제, 기타 카복실레이트 킬레이트화제, 다관능성으로 치환된 방향족 킬레이트화제, 에틸렌디아민 N,N'-디석신산을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
킬레이트화제는, 본 발명의 조성물의 이온 강도를 증가시키며, 따라서 각종 표면에 대한 이의 얼룩 제거 성능과 표백 성능을 증가시키므로, 본 발명의 조성물에 필요할 수 있다. 또한, 킬레이트화제의 존재는 특히 세탁물 예비처리 용도에서 직물의 인장 강도 손실 및/또는 색상 손상을 감소시키는 원인이 될 수 있다. 실제로, 킬레이트화제는 직물의 표면상에 및/또는 (원액의 또는 희석된) 세정 조성물에 존재하는, 달리는 과산소 표백제의 라디칼 분해의 원인이 되는 금속 이온을 불활성화한다.
본 발명에서 사용하는 적합한 포스포네이트 킬레이트화제는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트(HEDP), 알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트) 뿐만 아니라 아미노 아미노트리(메틸렌 포스폰산)(ATMP), 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트(NTP), 에틸렌 디아민 테트라 메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트(DTPMP)를 포함하는 아미노 포스포네이트 화합물을 포함할 수 있다. 포스포네이트 화합물은 이의 산 형태로 또는 이의 특정한 또는 모든 산 관능기에 대해 상이한 양이온의 염으로서 존재할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 포스포네이트 킬레이트화제는 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트(DTPMP) 및 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트(HEDP)이다. 이러한 포스포네이트 킬레이트화제는 상품명 데퀘스트(DEQUEST)R[제조원: 몬산토(Monsanto)]로 시판된다.
또한, 다관능성으로 치환된 방향족 킬레이트화제가 본원의 조성물에 유용할 수 있다[참조: 콘너(Connor) 등의 미국 특허 제3,812,044호(1974. 5. 21.)]. 산 형태의 이러한 종류의 바람직한 화합물은 디하이드록시디설포벤젠(예: 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠)이다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 생분해성 킬레이트화제는 에틸렌디아민 N.N'-디석신산, 또는 이의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄염 또는 이의 혼합물이다. 에틸렌디아민 N,N'-디석신산, 특히 (S,S) 이성체는 1987년 11월 3일자로 하트만(Hartman) 및 퍼킨스(Perkins)에게 허여된 미국 특허 제4,704,233호에 광범위하게 기재되어 있다. 에틸렌디아민 N,.N'-디석신산은, 예를 들면, 상품명 ssEDDS[제조원: 팔머 리서치 라보라토리즈(Palmer Research Laboratories)]로 시판되고 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 아미노 카복실레이트는 에틸렌 디아민 테트라아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트(DTPA), N-하이드록시에틸에틸렌디아민 트리아세테이트, 원액릴로트리아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로피오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트, 에탄올디글리신, 프로필렌 디아민 테트라아세트산(PDTA) 및 메틸 글리신 디아세트산(MGDA)을 포함하며, 이는 산 형태, 또는 이의 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄염 형태 둘 다이다. 본 발명에서 사용하기에 특히 적합한 아미노 카복실레이트는 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산, 예를 들면, 상품명 트릴론(Trilon) FSR(제조원: 바스프)로 시판되는 프로필렌 디아민 테트라아세트산(PDTA) 및 메틸 글리신 디아세트산(MGDA)이다.
본 발명에서 사용하는 추가의 카복실레이트 킬레이트화제는 살리실산, 아스파르트산, 글루탐산, 글리신, 말론산 또는 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 사용하기 위한 또 다른 킬레이트화제는 다음 화학식의 킬레이트화제이다:
위의 화학식에서,
R1, R2, R3및 R4는 -H, 알킬, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, -Cl, -Br, -NO2, -C(O)R' 및 -SO2R"(여기서, R'는 -H, -OH, 알킬, 알콕시, 아릴 및 아릴옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R"는 알킬, 알콕시, 아릴 및 아릴옥시로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되고,
R5, R6, R7및 R8은 -H 및 알킬로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된다.
본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 킬레이트화제는 아미노 아미노트리(메틸렌 포스폰산), 디에틸렌-트리아미노-펜타아세트산, 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트, 1-하이드록시에탄 디포스포네이트, 에틸렌디아민 N,N'-디석신산 및 이들의 혼합물이다.
대표적으로, 본 발명에 따르는 조성물은 킬레이트화제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 5중량% 이하, 바람직하게는 0.01 내지 1.5중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량%로 포함한다.
본 발명의 조성물은 기타 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하여 상기한 것 이외의 다른 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
대표적으로, 본 발명에 따르는 조성물은 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 및 에톡시화 비이온성 계면활성제의 상부에 다른 계면활성제를 전체 조성물의 0.01 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 20중량%로 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 비이온성 계면활성제는 화학식 3에 따르는 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 또는 이의 혼합물을 포함한다.
위의 화학식 3에서,
R1은 H, 또는 C1-C4알킬, C1-C4하이드로카빌, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 이들의 혼합물이고,
R2는 C5-C31하이드로카빌이고,
Z는 쇄에 직접 연결된 하이드록실을 3개 이상 갖는 하이드로카빌 직쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕시화 유도체이다.
바람직하게는, R1은 C1-C4알킬, 보다 바람직하게는 C1또는 C2알킬, 가장 바람직하게는 메틸이고, R2는 직쇄 C7-C19알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 직쇄 C9-C18알킬 또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄 C11-C18알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C11-C14알킬 또는 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다. Z은 바람직하게는 환원 당으로부터 환원성 아민화 반응으로 유도되며, 보다 바람직하게는 Z은 글리시틸이다. 적합한 환원 당에는 글루코스, 프럭토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 및 크실로스가 포함된다. 원료로서, 위에서 열거한 각각의 당 뿐만 아니라 고급 덱스트로스 옥수수 시럽, 고급 프럭토스 옥수수 시럽 및 고급 말토스 옥수수 시럽을 사용할 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z에 대한 당 성분의 혼합물을 제공할 수 있다. 이는 다른 적합한 원료를 배제하려는 의미로 해석되어서는 안된다. Z은 바람직하게는 -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH 및 -CH2-(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)-CH2OH로 이루어진 그룹(여기서, n은 3 내지 5의 정수이고, R'는 H 또는 환식 또는 지방족 단당류 및 이의 알콕시화 유도체이다)로부터 선택된다. n이 4인 글리시틸, 특히 -CH2-(CHOH)4-CH2OH가 가장 바람직하다.
화학식 R2-C(O)-N(R1)-Z에서, R1은, 예를 들면, N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시에틸 또는 N-2-하이드록시프로필일 수 있다. R2-C(O)-N<는, 예를 들면, 코크아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프리아미드, 팔미트아미드, 탈로우아미드 등일 수 있다. Z은 1-데옥시글루시틸, 2-데옥시프럭티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시락티틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제는 상품명 HOER[제조원: 훽스트(Hoechst)]로 구입할 수 있다.
폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제의 제조방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 이는 알킬 아민과 환원 당을 환원성 아민화 반응으로 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 생성시킨 다음, N-알킬 폴리하이드록시아민과 지방 지방족 에스테르 또는 트리글리세라이드를 축합/아미드화 단계로 반응시켜 N-알킬, N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 생성시킴으로써 제조할 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은, 예를 들면, 토마스 헤들리 앤드 캄파니, 리미티드(Thomas Hedley & Co., Ltd.)의 영국 특허 명세서 제809,060호(1959. 2. 18.), 이. 알. 윌슨(E. R. Wilson)의 미국 특허 제2,965,576호(1960. 12. 20.), 안토니 엠. 슈바르츠(Anthony M. Schwartz)의 미국 특허 제2,703,798호(1955. 3. 8.), 피곳(Piggott)의 미국 특허 제1,985,424호(1934. 12. 25.) 및 WO제92/06070호에 기재되어 있으며, 이들은 각각 본 명세서에 참고로 인용한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제에는, ROSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 바람직하게는 C10-C24하이드로카빌, 바람직하게는 알킬 또는 C10-C20알킬 성분을 갖는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬), 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들면, 테트라메틸 암모늄 및 디메틸 피페리디늄 양이온 및 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 등의 알킬아민으로부터 유도된 4급 암모늄 양이온, 및 이의 혼합물 등)이다]이 포함된다. 일반적으로, C12-C16알킬 쇄가 낮은 세탁 온도(예: 약 50℃ 이하)에 대해 바람직하고, C16-C18알킬 쇄가 높은 세탁 온도(예: 약 50℃ 이상)에 대해 바람직하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 다른 음이온성 계면활성제는 RO(A)mSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 비치환 C10-C24알킬 또는 C10-C24알킬 성분을 갖는 하이드록시알킬 그룹, 바람직하게는 C12-C20알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0보다 크고, 대표적으로 약 0.5 내지 약 6이며, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3이고, M은 H 또는, 예를 들면, 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등), 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온일 수 있는 양이온이다]이다. 알킬 에톡시화 설페이트 뿐만 아니라 알킬 프로폭시화 설페이트가 본 발명에서 고려된다. 치환된 암모늄 양이온의 특정한 예에는 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들면, 테트라메틸 암모늄 및 디메틸 피페리디늄 및 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 등의 알칸올아민으로부터 유도된 양이온, 이의 혼합물 등이 포함된다. 예시적인 계면활성제는 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(1.0)설페이트, C12-C18E(1.0)M), C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(2.25)설페이트, C12-C18E(2.25)M), C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(3.0)설페이트 C12-C18E(3.0) 및 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(4.0)설페이트 C12-C18E(4.0)M){여기서, M은 나트륨 및 칼륨으로부터 편리하게 선택된다}이다.
또한, 본 발명에서 세제용으로 유용한 기타 음이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 이들은 비누의 염(예를 들면, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민염과 같은 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 치환된 암모늄 염을 포함), C9-C20직쇄 알킬벤젠설포네이트, C8-C221급 또는 2급 알칸설포네이트, C8-C24올레핀설포네이트, 알칼리 토금속 시트레이트의 열 분해 생성물을 설폰화하여 제조한 설폰화 폴리카복실산, 예를 들면, 영국 특허 제1,082,179호에 기재되어 있는 폴리카복실산, (에틸렌 옥사이드를 10몰 이하 함유하는) C8-C24알킬폴리글리코에테르설페이트; 알킬 에스테르 설포네이트(예: C14-C16메틸 에스테르 설포네이트); 아실 글리세롤 설포네이트, 지방 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트(예: 아실 이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 알킬 석시나메이트 및 설포석시네이트), 설포석시네이트의 모노에스테르(특히 포화 및 불포화 C12-C18모노에스테르), 설포석시네이트의 디에스테르(특히 포화 및 불포화 C6-C14디에스테르), 알킬다당류의 설페이트, 예를 들면, 알킬폴리글루코사이드의 설페이트(비이온성 비설페이트화 화합물이 이후에 기재된다), 측쇄 1급 알킬 설페이트, 알킬 폴리에톡시 카복실레이트, 예를 들면, RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+의 알킬 폴리에톡시 카복실레이트(여기서, R은 C8-C22알킬이고, k는 0 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염 형성 양이온이다)을 포함할 수 있다. 수지 산 및 수소화 수지 산이 또한 적합하며, 예를 들면, 로진, 수소화 로진, 및 톨 오일에 존재하거나 톨 오일로부터 유도된 수지 산 및 수소화 수지 산이다. 다른 예가 문헌에 기재되어 있다[참조: "Surface Active Agents and Detergents"(Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]. 또한, 각종 계면활성제는 러플린(Laughlin)의 미국 특허 제3,929,678호(1975. 12. 30.)의 23란 제58행 내지 29란 제23행에 일반적으로 기재되어 있다(본 명세서에 참고로 인용됨).
본 발명에서 사용하는 다른 적합산 음이온성 계면활성제는 또한 아실 사르코시네이트 또는 이의 산 및/또는 염 형태의 이의 혼합물, 바람직하게는 다음 화학식 3의 장쇄 아실 사르코시네이트를 포함한다:
위의 화학식 4에서,
M은 수소 또는 양이온성 잔기이고,
R은 탄소수 11 내지 15, 바람직하게는 탄소수 11 내지 13의 알킬 그룹이다.
바람직한 M은 수소 및 알칼리 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨이다. 아실 사르코시네이트 계면활성제는 천연 지방산 및 아미노산 사르코신 (N-메틸 글리신)으로부터 유도된다. 이들은 이의 염의 수용액으로서 또는 이의 산 형태의 분말로서 사용하기에 적합하다. 천연 지방산의 유도체이므로, 아실 사르코시네이트는 급속하고 완전히 생물학적으로 분해되고 피부 적합성이 양호하다.
따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 장쇄 아실 사르코시네이트는 C12아실 사르코시네이트(즉, M이 수소이고, R이 탄소수 11의 알킬 그룹인 화학식 4에 따르는 아실 사르코시네이트) 및 C14아실 사르코시네이트(즉, M이 수소이고, R이 탄소수 13의 알킬 그룹인 화학식 4에 따르는 아실 사르코시네이트)를 포함한다. C12아실 사르코시네이트는, 예를 들면, 상품명 햄포실(Hamposyl) L-30R[제조원: 헴프셔(Hampshire)]로 시판되고 있고, C14아실 사르코시네이트는, 예를 들면, 햄포실 M-30R(제조원: 햄프셔)으로 시판되고 있다.
본 발명에서, 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제에는 R1R2R3NO의 아민 옥사이드(여기서, R1, R2및 R3은 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄, 포화 탄화수소 쇄이다)가 포함된다. 본 발명에 따라서 사용하기에 바람직한 아민 옥사이드는 R1R2R3NO의 아민 옥사이드(여기서, R1은 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 6 내지 20, 보다 바람직하게는 8 내지 16, 가장 바람직하게는 8 내지 12의 탄화수소쇄이고, R2및 R3은 독립적으로 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3의 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 쇄이고, 보다 바람직하게는 메틸 그룹이다)이다. R1은 치환되거나 치환되지 않은 직쇄 또는 측쇄, 포화 탄화수소 쇄일 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 아민 옥사이드는, 예를 들면, 천연 배합물 C8-C10아민 옥사이드 뿐만 아니라 훽스트에서 시판하는 C12-C16아민 옥사이드이다.
본 발명의 조성물은 라디칼 스캐빈저 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 라디칼 스캐빈저는 공지된 치환된 모노 및 디하이드록시 벤젠 및 이의 동족체, 알킬 및 아릴 카복실레이트 및 이의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 라디칼 스캐빈저에는 디-t-부틸 하이드록시 톨루엔(BHT), 하이드로퀴논, 디-t-부틸 하이드로퀴논, 모노-t-부틸 하이드로퀴논, t-부틸-하이드록시 아니솔, 벤조산, 톨루산, 카테콜, t-부틸 카테콜, 벤질아민, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, n-프로필 갈레이트 또는 이들의 혼합물이 포함되고, 디-t-부틸 하이드록시 톨루엔이 특히 바람직하다. 이러한 라디칼 스캐빈저(예: N-프로필 갈레이트)는 상품명 니파녹스(Nipanox) S1R[제조원: 니파 라보라토리즈(Nipa Laboratories)]로 구입할 수 있다. 사용시에 라디칼 스캐빈저는 일반적으로 전체 조성물의 10중량% 이하, 바람직하게는 0.001 내지 0.5중량%의 범위의 양으로 존재한다.
라디칼 스캐빈저의 존재는, 본 발명의 조성물을 세탁물 용도로, 특히 세탁물 예비처리 용도로 사용하는 경우, 직물의 인장 강도 손실 및/또는 색상 손상을 저하시키는 데 기여할 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물은 산화방지제 또는 이의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 산화방지제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 10중량% 이하, 바람직하게는 0.002 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.005 내지 2중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 1중량%로 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 산화방지제는 유기산(예: 시트르산, 아스코르브산, 타르타르산, 아디프산 및 소르브산) 또는 아민(예: 레시틴) 또는 아미노산(예: 글루타민, 메티오닌 및 시스테인) 또는 에스테르(예: 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트 및 트리에틸 시트레이트) 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 산화방지제는 시트르산, 아스코르브산, 아스코르빌 팔미테이트, 레시틴 또는 이들의 혼합물이다.
임의 성분으로서, 본 발명의 조성물은 표백 활성제 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에서 "표백 활성제"란 과산화수소와 반응하여 과산을 생성하는 화합물을 의미한다. 이렇게 생성된 과산은 활성화 표백제를 구성한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 표백 활성제는 에스테르, 아미드, 이미드 또는 무수물의 부류에 속하는 것을 포함한다. 이러한 종류의 적합한 화합물의 예가 영국 특허 제1 586 769호와 영국 특허 제2 143 231호에 기재되어 있으며, 이를 프릴 형태로 제형화하는 방법이 유럽 공개특허공보 제62 523호에 기재되어 있다. 본 발명에서 사용하는 화합물의 적합한 예는 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED), 나트륨 3,5,5-트리메틸 헥사노일옥시벤젠 설포네이트, 예를 들면, 미국 특허 제4 818 425호에 기재되어 있는 디퍼옥시 도데카노산 및, 예를 들면, 미국 특허 제4 259 201호에 기재되어 있는 퍼옥시아디프산의 노닐아미드 및 n-노나노일옥시벤젠설포네이트(NOBS)이다. 또한, 치환되거나 치환되지 않은 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 헥사노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 포르밀 카프로락탐, 아세틸 카프로락탐, 프로파노일 카프로락탐, 부타노일 카프로락탐, 펜타노일 카프로락탐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 N-아실 카프로락탐이 적합하다. 중요한 표백 활성제의 특정한 그룹이 유럽 특허 제624 154호에 기재되어 있으며, 이러한 그룹이 아세틸 트리에틸 시트레이트(ATC)라는 점에서 특히 바람직하다. 아세틸 트리에틸 시트레이트는 결국 시트르산 및 알콜로 분해되므로 환경 친화성이라는 이점이 있다. 또한, 아세틸 트리에틸 시트레이트는 저장시에 생성물중의 가수분해 안정성이 양호하므로, 유효한 표백 활성제이다. 최종적으로, 이는 조성물에 양호한 증강능을 제공한다. 본 발명에 따르는 조성물은 표백 활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 7중량%로 포함할 수 있다.
세정 방법
본 발명에 있어서, 본 발명의 액상 수성 조성물은 세정 표면과 접촉시킬 필요가 있다.
본원에서 "표면"이란 비생물성 표면을 의미한다. 이러한 비생물성 표면은 가정(예: 부엌, 욕실) 또는 자동차 내부에서 일반적으로 발견되는 경질 표면, 예를 들면, 타일, 벽, 바닥, 크롬 유리, 매끄러운 비닐, 플라스틱, 가소성 목재, 테이블 상부, 싱크대, 조리기 상부, 접시, 위생 시설(예: 싱크대, 샤워기, 샤워 커튼, 세면기, WC 등) 뿐만 아니라 의복, 커튼, 휘장, 침대 시트, 목욕 가운, 테이블보, 슬리핑 백, 텐트, 실내 장식 가구 등 및 카페트를 포함하는 직물을 포함하지만, 이로써 제한되지 않는다. 또한, 비생물성 표면은 냉장고, 냉동 장치, 세척기, 자동 건조기, 오븐, 마이크로파 오븐, 식기 건조기 등을 포함하지만, 이로써 제한되지 않는 가전제품을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 직물을 비생물성 표면으로서 세탁하는 방법을 포함한다. 이러한 방법에서 본 명세서에서 정의한 조성물을 세탁하고자 하는 직물과 접촉시킨다. 이는 본 명세서에서 정의한 조성물을, 직물을 세정하거나, 세탁 후 세정하기 전에 직물에 원액으로 적용하는 소위 "예비처리 방식"으로 또는 본 명세서에서 정의한 조성물을, 직물을 세정하기 전에 먼저 수욕에 희석시키고, 직물을 담그고 수욕에 침지시키는 "침지 방식"으로 또는 본 명세서에서 정의한 조성물을 대표적인 세탁 세제의 용해 또는 분산에 의해 형성된 세탁액에 가하는 "세탁을 통한 방식(through the wash mode)"으로 수행할 수 있다. 이는 또한 직물을 조성물과 접촉시킨 후, 조성물이 완전히 건조되기 전에, 직물을 세정하는 두 가지 경우에 필수적이다.
실제로, 수분 증발은 직물의 표면상의 자유 라디칼의 농도 및 결국 연쇄 반응 속도를 증가시키는 원인이 되는 것으로 밝혀졌다. 또한, 액상 조성물을 직물상에서 건조시키는 경우, 수분 증발시에 자체산화 반응이 일어나는 것으로 추측된다. 이러한 자체산화 반응은 셀룰로스 분해의 원인이 될 수 있는 과산소 라디칼을 발생시킨다. 따라서, 오염된 직물의 예비처리 방법에서, 본 명세서에서 정의한 액상 조성물을 직물상에서 건조시키지 않는 것은 직물을 액상 과산소 표백제 함유 조성물로 예비처리하는 경우, 인장 강도 손실 및/또는 색상 손상을 저하시키는 데 기여한다.
예비처리 방식에 있어서, 이러한 방법은 액상 조성물을 직물에 또는 적어도 이의 오염된 부분에 원액 형태로 적용하고, 이어서 세정하거나, 직물을 세탁한 다음에 세정하는 단계를 포함한다. 이러한 방식에서 원액 조성물을 임의로 직물에 1분 내지 1시간 범위의 시간동안 작용시킨 후에 직물을 세정하거나, 세탁한 다음에 세정할 수 있으며, 단 조성물은 직물상에서 건조시키지 않는다. 특별히, 그러나 얼룩에 대해, 스폰지 또는 브러시에 의해 또는 서로 반대되는 두 조각의 직물을 마찰시킴으로써 직물을 추가로 마찰시키거나 솔질하는 것이 필요할 수 있다.
일반적으로, "침지"라고 하는 다른 방식에 있어서, 이는, 원액 형태의 액상 조성물을 수욕 속에 희석시켜 묽은 조성물을 형성시키는 단계를 포함한다. 수욕 중의 액상 조성물의 희석 수준은 일반적으로 1:85 이하, 바람직하게는 1:50 이하, 보다 바람직하게는 약 1:25이다(조성물:물). 이어서, 직물을 액상 조성물을 포함하는 수욕과 접촉시키고, 직물을 마지막으로 세정하거나, 세탁한 다음에 세정한다. 바람직하게는 이러한 양태에서, 직물을 액상 조성물을 포함하는 수욕에 담그고, 또한 바람직하게는 직물을 여기에 1분 내지 48시간 동안, 바람직하게는 1 내지 24시간 동안 침지시킨다.
"침지"의 보조 실시양태로 간주될 수 있고 일반적으로 "세탁을 통한 표백"이라고 하는 또 다른 방식에서, 액상 조성물은 소위 세탁 첨가제로서 사용된다. 또한, 이러한 양태에서 수욕은 통상적인 세탁 세제를 물에 용해시키거나 분산시켜 형성시킨다. 원액 형태의 액상 조성물을 수욕과 접촉시킨 다음, 직물을 액상 조성물을 함유하는 수욕과 접촉시킨다. 최종적으로 직물을 세정한다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 또한 비생물성 표면으로서의 경질 표면을 세정하는 방법을 포함한다. 이러한 방법에서 본 명세서에서 정의한 조성물을 세척하고자 하는 경질 표면과 접촉시킨다. 따라서, 본 발명은 또한 경질 표면을 본 명세서에서 정의한 조성물로 세척하는 방법을 포함하며, 여기서 방법은 조성물을 경질 표면에, 바람직하게는 이의 오염된 부분에만 적용하고, 임의로 경질 표면을 세정하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르는 경질 표면 세척방법에 있어서, 본 명세서에서 정의한 조성물을 세척하고자 하는 표면에 원액 형태로 또는 일반적으로 200배 이하 중량의 물로, 바람직하게는 80 내지 2배 중량의 물로, 보다 바람직하게는 60 내지 2배 중량의 물로 희석된 형태로 적용할 수 있다.
경질 표면 세척제로서 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은 세정하기가 용이하며, 세척된 표면 위에 양호한 광택 특성을 제공한다.
예상되는 최종 용도에 따라서, 본 발명의 조성물은 통상적인 병, 입출 가능한 스폰지, 브러시 또는 분무기가 장착된 병을 포함하는 각종 용기에 충전시킬 수 있다.
본 발명을 다음의 실시예로 추가로 예시한다.
실시예
다음의 조성물은 기재된 성분을 기재된 비율로(달리 특정하지 않는 한 중량%) 혼합하여 제조한다.
HEDP는 1-하이드록시-에탄 디포스포네이트이다.
DTPMP는 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트이다.
미라타인(Mirataine) H2C-HAR는 라우릴-임미노-디프로피오네이트이다.
염 유리된 베타인은 염화나트륨을 0.3중량% 함유하는 라우릴 디메틸 베타인이다. 이 베타인은 시판되는 라우릴 디메틸 베타인 GENAGEN LABR(제조원: 훽스트)(염화나트륨을 7.5중량% 함유)으로부터 정제하여 수득한다.
오염된 유색 직물의 세탁에 사용하는 경우, 조성물 I 내지 XVI은 특히 유지성 얼룩(예: 립스틱, 화장품, 올리브 오일, 마요네즈, 피지 등)에 대하여 우수한 종합 얼룩 제거 성능을 나타낸다.
예비처리 방식으로 사용하는 경우, 조성물 I 내지 조성물 XVI 중의 하나를 직물의 얼룩진 부분에 원액으로 적용하고, 이의 위에서 5분 동안 작용시킨다. 이어서, 직물을 통상적인 세제로 세탁하고, 세정한다.
세탁을 통한 표백 방식에 사용하는 경우, 조성물 I 내지 조성물 XVI 중의 하나를 통상적인 세제를 물에 용해시켜 형성된 수욕과 접촉시킨다. 이어서, 직물을 액상 세제 함유 수욕과 접촉시키고, 직물을 헹군다. 또한, 이는 액상 조성물 100ml를 물 10L에 희석시킨 침지 방식에 사용할 수 있다. 이어서, 직물을 조성물 함유 수욕과 접촉시키고, 여기서 24시간 동안 침지시킨다. 마지막으로, 직물을 세정한다.
오염된 경질 표면의 세척에 사용하는 경우, 조성물 I 내지 조성물 XVI은 특히 부엌의 더러운 유지성 얼룩에 대해 우수한 종합 얼룩 제거 성능을 나타낸다.
세탁물 용도로, 특히 예비처리 조건으로 오염된 유색 직물의 세탁에 사용하는 경우, 조성물 IX 내지 조성물 XVI은 직물과 색상 둘 다에 대해 안전하다.

Claims (17)

  1. 과산소 표백제 0.01 내지 20중량%(전체 조성물을 기준으로 함), 에톡시화 비이온성 계면활성제 0.001 내지 30중량%(전체 조성물을 기존으로 함) 및 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 0.001 내지 20중량%(여기서, 에톡시화 비이온성 계면활성제 대 쯔비터이온성 베타인 계면활성제의 중량비는 0.01 대 20이다) 또는 이들의 활성제 또는 이들의 혼합물을 포함하는 pH 7 이하의 액상 수성 조성물(단, 당해 조성물은 항균성 필수 오일이 유리되어 있다).
  2. 제1항에 있어서, 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 6중량%로 포함하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 0.01 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량%로 포함하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 과산소 표백제가 과산화수소, 또는 퍼카보네이트, 퍼실리케이트, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 퍼옥시산, 하이드로퍼옥사이드, 방향족 및 지방족 디아실 퍼옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 전형적으로 선택된 이의 수용성 공급원이고, 바람직하게는 과산화수소, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐밀 하이드로퍼옥사이드, 2,4,4-트리메틸펜틸-2-하이드로퍼옥사이드, 디-이소프로필벤젠모노하이드로퍼옥사이드, 3급 아밀 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드, 디라우로일 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 디미리스토일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 또는 이들의 혼합물이며, 보다 바람직하게는 과산화수소인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 과산소 표백제 또는 이의 혼합물을 전체 조성물의 1 내지 15중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%로 포함하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 쯔비터이온성 베타인 계면활성제가 다음 화학식 2에 따르는 조성물.
    화학식 2
    위의 화학식 2에서,
    R1은 결합 그룹(예: 아미도 그룹 또는 에스테르 그룹)을 함유할 수 있는 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄, 바람직하게는 탄소수 1 내지 24, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18, 보다 바람직하게는 탄소수 10 내지 16의 알킬 그룹, 또는 화학식 Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m의 아미도 라디칼[여기서, Ra는 치환되거나 치환되지 않은 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 쇄, 바람직하게는 탄소수 8 내지 20, 바람직하게는 탄소수 18 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 16 이하의 알킬 그룹이고, Rb는 수소 및 하이드록시 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, m은 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3, 보다 바람직하게는 3이며, 단 (C(Rb)2) 잔기에 1개 이하의 하이드록시 그룹이 존재한다]이고,
    R2는 수소, C1-C6알킬 그룹, 하이드록시 알킬 그룹 또는 기타의 치환된 C1-C6알킬 그룹이며,
    R3은 C1-C6알킬 그룹, 하이드록시 알킬 그룹, 또는 R2에 결합되어 질소를 함유하는 환 구조를 형성할 수 있는 기타의 치환된 C1-C6알킬 그룹, 또는 C1-C6카복실산 그룹 또는 C1-C6설포네이트 그룹이고,
    R4는 양이온성 질소 원자를 친수성 그룹과 결합시키는 잔기이고, 전형적으로 알킬렌, 하이드록시 알킬렌, 또는 탄소수 1 내지 10의 폴리알콕시 그룹이며,
    X는 카복실레이트 그룹 또는 설포네이트 그룹이다.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 쯔비터이온성 베타인 계면활성제가 염을 5중량% 미만, 바람직하게는 2중량% 미만, 보다 바람직하게는 1중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량% 함유하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 에톡시화 비이온성 계면활성제가 화학식 1에 따르는 조성물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R은 C6-C22알킬 쇄 또는 C6-C28알킬 벤젠 쇄이고,
    n은 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15, 보다 바람직하게는 2 내지 15, 가장 바람직하게는 2 내지 12이다.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 킬레이트화제 또는 이의 혼합물을 전형적으로 전체 조성물의 5중량% 이하, 바람직하게는 0.01 내지 1.5중량%로 추가로 포함하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 킬레이트화제가 포스포네이트 킬레이트화제, 아미노 카복실레이트 킬레이트화제, 기타의 카복실레이트 킬레이트화제, 다관능성으로 치환된 방향족 킬레이트화제, 에틸렌디아민 N,N'-디석신산 또는 이들의 혼합물이고, 보다 바람직하게는 아미노 아미노트리(메틸렌 포스폰산), 디에틸렌트리아미노펜타아세트산, 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트, 1-하이드록시에탄 디포스포네이트, 에틸렌디아민 N.N'-디석신산 또는 이들의 혼합물인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 증강제, 에톡시화 비이온성 계면활성제와 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 이외의 기타 계면활성제, 안정화제, 표백 활성화제, 오물 현탁제, 오물 현탁 폴리아민 중합체, 중합성 방오제, 라디칼 스캐빈저, 촉매, 염료 전이제, 용매, 증백제, 향료, 염료, 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 임의 성분을 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 액상 조성물을 수욕에 원액 형태로 희석시키는 단계, 직물을 액상 조성물 함유 수욕과 접촉시키는 단계 및 세정하거나, 직물을 세탁한 후에 세정하는 단계를 포함하는 직물의 세정방법.
  13. 제12항에 있어서, 직물이 액상 조성물 함유 수욕에 1분 내지 48시간, 바람직하게는 1 내지 24시간 동안 침지되는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 수욕이 통상적인 세탁 세제를 물 속에 용해시키거나 분산시킴으로써 형성되는 방법.
  15. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 액상 조성물을 원액 형태로 직물 위에, 바람직하게는 직물의 오염된 부분에만 적용시키는 단계와 직물을 세정하거나, 직물을 세탁한 후에 세정하는 단계를 포함하는 직물의 예비처리방법.
  16. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물을 경질 표면에 적용하는 단계와 임의로 경질 표면을 세정하는 단계를 포함하여, 경질 표면을 조성물로 세정하는 방법.
  17. 직물을 세정/표백하기 위한 염 유리된 쯔비터이온성 베타인 계면활성제 및 과산화 표백제를 포함함으로써 색상 안전성이 개선되고/거나 직물 안전성이 개선되는 조성물의 용도.
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