CN1252093A - 液体含水洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液体组合物,它具有至多7的pH,并含有按总组合物重量计0.01%—20%的过氧漂白剂、按总组合物重量计0.001%—30%乙氧基化非离子表面活性剂、按重量计0.001%—20%两性离子甜菜碱表面活性剂,乙氧基化非离子表面活性剂与两性离子甜菜碱表面活性剂的重量比为0.01—20,其条件是所述组合物没有抗菌香精油或它们的活性物质或它们的混合物。这些组合物适合于对各种无生命表面提供改善的去污性能和改善的漂白性能。

Description

液体含水洗涤组合物
                      技术领域
本发明涉及不同表面，例如硬表面、织物、衣服等的洗涤。
                        背景
在现有技术中已广泛描述了各种洗涤组合物。洗涤组合物通常可分为硬表面洗涤组合物和洗衣洗涤组合物，这两种类型的洗涤组合物在配方中通常是非常不同的，作为不同的销售概念销售的不同产品。这些差异影响消费者必须购买和使用至少两种不同的产品。此外，上述两种类型的组合物，尤其是硬表面清洁剂可分为亚型，事实上，可购买到许多不同类型的硬表面清洁剂，例如浴室清洁剂、厨房清洁剂或地板清洁剂。
配方中的差异是因为在衣服上和在厨房和浴室中的各种硬表面上发现的污垢之间性质上的差别所必须的。例如，厨房污垢主要包含食用油，而浴室污垢主要包含皮脂和皂垢，以及石灰硬壳；地板污垢主要包含颗粒污垢，衣服可以有许多不同的污垢/污渍，包括油脂性污渍(例如橄栏油、蛋黄酱、植物油、化妆品)、颗粒污渍和/或可漂白的污渍(例如茶、咖啡)。
然而，存在一种趋势以开发在若干方面具有较佳性能的液体含水洗涤组合物，即液体含水多用途洗涤剂，它可令人满意地用于各种表面以及洗衣应用，以洗涤各种污垢和污渍。该多用途组合物在例如欧洲专利申请EP-A-598973中描述。事实上，该专利申请公开了液体含水组合物，其含有过氧化氢与完全的非离子体系，即至少一种HLB超过15的非离子表面活性剂、至少一种HLB13-15的非离子表面活性剂、至少一种HLB9-13的非离子表面活性剂和至少一种HLB低于9的非离子表面活性剂，该专利申请还公开了在所述组合物中使用2-烷基链烷醇作为抑泡剂。
但我们发现含有过氧化氢、2-烷基链烷醇和如上定义的具有不同HLB(亲水亲油平衡)的至少四种非离子表面活性剂的特殊非离子体系的表面活性剂体系的该液体含水组合物不能令人满意地满足消费者的需要。事实上，基于完全的非离子表面活性剂体系和含有高含量的疏水表面活性剂的该组合物被发现对在洗衣应用中的某些污渍具有较差的性能。在用于硬表面洗涤组合物中时，虽然该疏水非离子表面活性剂具有良好的油脂切割性能，对于具有疏水特性的油脂污垢，例如矿物油和皂垢是尤其有效的，但我们发现当所述疏水非离子表面活性剂用于洗衣应用时可漂白的污渍不能令人满意地漂白。所述组合物的非离子体系的疏水能力严重影响了织物污渍的润湿能力，即未达到过氧化氢和所述织物上的污渍的良好接触，从而导致对可漂白的污渍的差性能。此外，我们还发现存在与使用这样的组分，即疏水非离子表面活性剂和2-烷基链烷醇有关的问题，它们会导致最终产品出现混浊，显示不溶解和相分离。
其它多用途的液体洗涤组合物在EP-A-666308中描述，事实上，EP-A-666308描述了含有过氧化氢或其源、2-烷基链烷醇、HLB低于14的疏水表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合物。然而在对各种类型的污渍，包括可漂白的污渍和油脂性污渍的总体洗涤性能仍存在进一步改善该多用途液体含水洗涤组合物的空间。
于是，本发明的目的是提供一种多用途液体含水组合物，它在用于洗衣应用，包括洗衣预处理应用和/或任何家庭应用(例如清洁常见于厨房或浴室的硬表面)时提供改善的可漂白性能和改善的尤其是对于油脂性污渍的去污性能。
本发明的另一目的是提供该改善的液体含水洗涤组合物，它还是在宽温度范围，例如高达45℃的透明组合物。
我们现在发现这些目的可通过配制如下液体含水洗涤组合物有效地满足，所述组合物具有至多7的pH和含有过氧漂白剂、至少一种乙氧基化非离子表面活性剂和至少一种两性离子甜菜碱表面活性剂，乙氧基化非离子表面活性剂与两性离子甜菜碱表面活性剂的重量比为0.01-20。事实上，通过以合适的比例组合这些组分使得多用途液体含水洗涤组合物显示对可洗涤的污垢大的适应性。
我们现在发现该组合物在用于例如洗衣应用时，尤其在预处理应用中，与以相同的总表面活性剂含量、仅含有一种这些表面活性剂(即乙氧基化非离子表面活性剂或两性离子甜菜碱表面活性剂)的相同组合物提供的去污和漂白性能相比，增强了对各种类型的污渍，包括油脂性污渍，如口红、橄栏油、蛋黄酱、植物油、皮脂、化妆品的去除效果，更出乎意料的是漂白性能。还有，与以相同的总表面活性剂含量、仅含有一种这些表面活性剂(即乙氧基化非离子表面活性剂或两性离子甜菜碱表面活性剂)的相同组合物相比，本发明的组合物在用于清洁硬表面时明显增加了去除厨房污垢的效果。事实上，本发明的组合物在用于任何洗衣应用，例如作为洗衣洗涤剂或洗衣添加剂，和尤其在用作洗衣预处理剂时，或在其它家庭应用，如在硬表面清洁应用中，提供了对各种污渍和污垢的杰出的去污性能和杰出的漂白性能。
其它优点是本发明的含水组合物在长贮存时间内是物理和化学稳定的。
本发明组合物的其它优点是能够在各种条件下，即在硬水和软水中以及以纯净或稀释形式使用。它们在用作硬表面清洁剂时还有利地提供令人满意的光泽性能和表面安全性，在用作洗衣洗涤剂时提供令人满意的织物和颜色安全性。
                      发明概述
本发明包含液体含水组合物，它具有至多7的pH，并含有按总组合物重量计0.01％-20％的过氧漂白剂、按总组合物重量计0.001％-30％乙氧基化非离子表面活性剂、按重量计0.001％-20％两性离子甜菜碱表面活性剂，乙氧基化非离子表面活性剂与两性离子甜菜碱表面活性剂的重量比为0.01-20，其条件是所述组合物没有抗菌香精油或它们的活性物质或它们的混合物。
本发明还包含用如上定义的液体含水组合物洗涤表面，例如织物或硬表面的方法。例如洗涤织物的方法包括使所述织物与纯净或稀释形式的本发明的液体含水组合物接触和随后漂洗所述织物的步骤。在织物被“预处理”的优选实施方案中，组合物以纯净形式施用于织物上，织物随后以通常的洗涤周期洗涤。
                   发明的详细描述液体含水洗涤组合物
本发明的组合物与固体或气体不同，是液体组合物。本文中使用的“液体”包括“膏状”组合物。本发明的液体组合物是含水组合物，本发明的液体组合物具有至多7，优选1-6，更优选2-5的pH。在酸性pH范围内配制本发明的组合物有助于组合物的化学稳定性和组合物的去污性能。组合物的pH可用本领域技术人员已知的任何酸化剂进行，酸化剂的实例是有机酸，例如柠檬酸和无机酸，例如硫酸。
作为第一主要组分，本发明的组合物含有过氧漂白剂或它们的混合物。事实上，存在过氧漂白剂有助于所述组合物的杰出的漂白性能。本发明中使用的合适的过氧漂白剂是过氧化氢、它们的水溶性源或它们的混合物。用于本文的过氧化氢源是指任何在所述化合物与水接触时产生过羟基离子的任何化合物。
用于本发明的合适的水溶性过氧化氢源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐，例如单过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸，例如二过氧十二烷二酸(DPDA)、过苯二甲酸镁、过月桂酸、过苯甲酸和烷基过苯甲酸、氢过氧化物、脂族和芳族二酰基过氧化物和它们的混合物。用于本发明的优选过氧漂白剂是过氧化氢、氢过氧化物和/或二酰基过氧化物。过氧化氢是本发明的最优选的过氧漂白剂。
用于本发明的合适的氢过氧化物是叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2，4，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物和2，5-二甲基-己烷-2，5-二氢过氧化物。该氢过氧化物在用于任何洗衣应用时在提供极好的漂白性能的同时具有对织物和颜色尤其安全的优点。
用于本发明的合适的脂族二酰基过氧化物是二月桂酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二肉豆蔻酰基过氧化物或它们的混合物。用于本发明的合适的芳族二酰基过氧化物是例如过氧化苯甲酰。该二酰基氢过氧化物在用于任何洗衣应用时在提供极好的漂白性能的同时具有对织物和颜色尤其安全的优点。
本发明的组合物含有按总组合物重量计0.01％-20％的所述过氧漂白剂或它们的混合物，优选1％-15％，更优选2％-10％。
作为第二主要组分，本发明的组合物含有含量为按总组合物重量计0.001％-30％的乙氧基化非离子表面活性剂或它们的混合物。优选本发明的组合物含有按总组合物重量计0.01％-15％所述乙氧基化非离子表面活性剂或它们的混合物，更优选0.5％-10％，甚至更优选1％-9％，最优选1％-6％。
用于本发明的合适的乙氧基化非离子表面活性剂是式RO-(C2H4O)nH的乙氧基化非离子表面活性剂，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，其中n是0-20的整数，优选1-15，和更优选2-15，最优选2-12。用于本发明的优选R链是C8-C22烷基链。
优选的乙氧基化非离子表面活性剂具有上述通式，并具有低于16，优选低于15，更优选低于14的HLB(亲水-亲油平衡)。这些乙氧基化非离子表面活性剂提供良好的油脂切割性能。
因此，用于本发明的合适的乙氧基化非离子表面活性剂是DobanolR91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R是C13烷基链，n是3)，或LutensolRAO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R是C12-C15烷基链，n是3)，或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7)，DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7)，或DobanolR91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8)，DobanolR91-10(HLB＝14.2；R是C9-C11烷基链的混合物，n是10)或它们的混合物。本发明优选的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它们的混合物。这些DobanolR表面活性剂在工业上由SHELL得到。这些LutensolR表面活性剂在工业上可由BASF得到，和这些TergitolR表面活性剂在商业上可由UNION CARBIDE得到。
制备用于本发明的乙氧基化非离子表面活性剂的合适化学方法包括以所需的比例缩合相应的醇和烯化氧。该方法是本领域技术人员已知的，在现有技术中已有广泛的描述。
本发明的组合物可合乎需要地含有一种这样的乙氧基化非离子表面活性剂或具有不同HLB(亲水-亲油平衡)的乙氧基化非离子表面活性剂的混合物。在优选实施方案中，本发明的组合物含有具有上述通式并且HLB至多为10(即所谓的疏水乙氧基化非离子表面活性剂)，优选低于10，更优选低于9的乙氧基化非离子表面活性剂和具有上述通式并且HLB高于10-16(即所谓的亲水乙氧基化非离子表面活性剂)，优选11-14的乙氧基化非离子表面活性剂。事实上，在该优选实施方案中，本发明的组合物通常含有按总组合物重量计0.01％-15％，优选0.5％-10％的所述疏水乙氧基化非离子表面活性剂和按重量计0.01％-15％，优选0.5％-10％的所述亲水乙氧基化非离子表面活性剂。该具有不同的HLB的乙氧基化非离子表面活性剂的混合物是合乎需要的，因为它们能够对具有不同疏水/亲水特性的较宽油脂污垢提供最佳油脂洗涤去除性能。
作为第三主要组分，本发明的组合物含有按总组合物重量计0.001％-20％的两性离子甜菜碱表面活性剂或它们的混合物。本发明的组合物优选含有按总组合物重量计0.01％-10％所述两性离子甜菜碱表面活性剂或其混合物，更优选0.5％-8％，最优选1％-5％。
用于本发明的合适的两性离子甜菜碱表面活性剂同时含有阳离子亲水基团，即季铵基团和在相同分子上的相对较宽范围的pH的阴离子亲水基团。典型的阴离子亲水基团是羧酸根和磺酸根，虽然其它基团，例如硫酸根、膦酸根等也可以使用。用于本发明的两性离子甜菜碱表面活性剂的通式为：
                 R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是疏水基团；R2是氢、C1-C6烷基、羟基烷基或其它取代的C1-C6烷基；R3是C1-C6烷基、羟基烷基或其它取代的C1-C6烷基，它还可与R2连接形成带有N的环结构，或C1-C6羧酸基团或C1-C6磺酸基团；R4是连接阳离子氮原子与亲水基团的基团，通常是亚烷基、羟基亚烷基或含有1-10个碳原子的聚烷氧基基团；X是亲水基团，它是羧酸或磺酸基团。
优选的疏水基团R1是脂族或芳族、饱和或不饱和、取代或未取代的烃基链，它可含有连接基团，例如酰氨基、酯基。R1更优选是含有1-24，优选8-18，更优选10-16个碳原子的烷基。由于成本和稳定性的原因，优选简单的烷基，然而疏水基团R1也可以是式Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m的酰氨基团，其中Ra是脂族或芳族、饱和或不饱和、取代或未取代的烃基链，优选含有8-20，优选至多18，更优选至多16个碳原子的烷基，Rb选自氢和羟基，m是1-4，优选2-3，更优选3，在任何(C(Rb)2)基团上带有不超过一个的羟基。
优选的R2是氢或C1-C3烷基和更优选甲基。优选的R3是C1-C4羧酸基团或C1-C4磺酸基团，或C1-C3烷基，更优选甲基。优选的R4是(CH2)n，其中n是1-10的整数，优选1-6，更优选1-3。
甜菜碱/磺基甜菜碱的某些常用实例在US2082275、2702279和2255082中描述，列为本文参考文献。
尤其合适的烷基二甲基甜菜碱的实例包括椰子二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、癸基二甲基甜菜碱、2-(N-癸基-N，N-二甲基铵)乙酸盐、2-(N-椰子N，N-二甲基铵)乙酸盐、肉豆蔻基二甲基甜菜碱、棕榈基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱。例如椰子二甲基甜菜碱在商业上由Seppic以商品名Amonyl265得到。十二烷基甜菜碱在商业上由Albright & Wilson以商品名Empigen BB/L得到。
酰氨基甜菜碱的实例包括椰子酰氨基乙基甜菜碱、椰子酰氨基丙基甜菜碱或C10-C14脂肪酰基酰氨基亚丙基(氢亚丙基)磺基甜菜碱。C10-C14脂肪酰基酰氨基亚丙基(氢亚丙基)磺基甜菜碱例如在商业上由Sherex公司以商品名“Varion CAS磺基甜菜碱”得到。
甜菜碱的其它实例是十二烷基-亚氨基二丙酸盐，商业上由Rhone-Poulenc以商品名Mirataine H2C-HA得到。
用于本发明的尤其优选的两性离子甜菜碱表面活性剂是无盐的，即两性离子甜菜碱表面活性剂原料含有按重量计少于5％，优选少于2％，更优选少于1％和最优选为0.01％-0.5％的盐。
本文中“盐”是指含有作为碱单元的一对正离子(或正分子离子)和含有一个或多个卤素原子的负离子(或负分子离子)的任何物质。该盐包括氯化钠、氯化钾、溴化钠等。
该无盐两性离子甜菜碱表面活性剂可通过常规制备方法，如反渗透或分级沉淀得到。例如反渗透基于如下原理，即将两性离子甜菜碱表面活性剂原料(商业上可得到的)与通过半渗透膜，例如乙酸酯纤维素隔开的极性溶剂(可以理解该溶剂是无盐的)接触。向系统施加足够的压力使得盐由表面活性剂原料向极性溶剂相移动。这样，纯化了两性离子甜菜碱表面活性剂原料，即从原料中除去盐。
有利的是，我们现已出乎意料地发现，使用这种无盐的两性离子甜菜碱表面活性剂在用同时含有过氧漂白剂的组合物漂白织物时，与使用较高含量的盐的相同两性离子甜菜碱表面活性剂原料相比提供了改善的织物安全性和/或颜色安全性。因此，在最广义的方面，本发明还包括含有无盐两性离子甜菜碱表面活性剂和过氧漂白剂的组合物用于漂白织物从而改善颜色安全性(即降低颜色损害/脱色)和/或改善织物安全性的用途。
本发明的甜菜碱两性离子表面活性剂具有进一步增加由本发明乙氧基化非离子表面活性剂提供的对油脂性污渍的去污性能，同时提供含有其的本发明液体含过氧漂白剂的组合物的改善的漂白性能。
事实上，已观察到在这些组分之间的有效配合以得到在任何家庭应用中，尤其在亲水和疏水织物的洗衣应用中对各种污垢，颗粒污垢至非颗粒污垢，疏水污垢至亲水污垢的最佳去污性能。
当乙氧基化非离子表面活性剂和两性离子甜菜碱表面活性剂在含有过氧漂白剂的本发明组合物(pH至多7)中以乙氧基化非离子表面活性剂与两性离子甜菜碱表面活性剂的重量比为0.01-20，优选0.1-15，更优选0.5-5和最优选0.8-3存在时得到最佳的去污性能和漂白性能。
有利的是，杰出的去污性能和漂白性能可由具有低总含量的表面活性剂的组合物得到。通常本发明的组合物含有按总组合物重量计0.01％-35％乙氧基化非离子表面活性剂和两性离子甜菜碱表面活性剂，优选0.1％-15％，更优选0.5％-10％，甚至更优选低于10％，最优选1％-8％。
事实上，本发明是基于以下发现，与以相等的总表面活性剂含量仅含有这样的表面活性剂的一种(即乙氧基化非离子表面活性剂或两性离子甜菜碱表面活性剂)的相同组合物提供的漂白和去污性能相比，在含有过氧漂白剂(pH最高达7)的液体含水组合物中，除了乙氧基化非离子表面活性剂外，以合适的比例使用两性离子甜菜碱表面活性剂增加了漂白性能和去除各种类型的污渍，包括油脂性污渍(例如口红、橄栏油、蛋黄酱、植物油、皮脂、化妆品)的性能。例如，只有在与本发明的组合物中存在的乙氧基化非离子表面活性剂和两性离子甜菜碱表面活性剂的总含量相比非常高含量的非离子表面活性剂才能观察到类似的油脂洗涤效果。重要的是，用为水状的、澄清和透明的组合物的液体含水组合物提供了改善的去污效果和漂白效果。
组合物的外观可通过比浊分析评价，例如组合物的透明度可通过在800nm波长下用分光光度计测量其吸光度评价。
去污性能可通过对各种类型的污渍的如下试验方法评价。
例如在预处理条件下评价对脏织物的去污性能的合适试验方法如下：本发明的组合物以纯净形式施用于织物，优选在织物的脏部分，保留其上作用1-10分钟，所述预处理的织物随后用常规洗涤条件在30-70℃的温度下洗涤10-100分钟。去污性能随后可通过并排比较用本发明的组合物预处理的脏织物与用参考物，例如仅含有烷氧基化非离子表面活性剂或仅含有两性离子甜菜碱表面活性剂作为唯一表面活性剂的相同组合物预处理的脏织物进行评价。可使用目视评级用专门小组评分单位(psu)0-4确定差异。
用于评价对硬表面的洗涤性能的合适的试验方法如下：可使用代表典型硬表面家庭厨房污垢的合成污垢。试验污垢用油漆滚筒施用于涂釉的金属板(用洗涤剂洗涤，随后用醇洗涤)，将板在130℃烘烤30分钟。在24小时后可用于试验，该试验用Gardher流水线洗涤机评价。结果以对于一定的组合物洗涤标准脏板所需的循环数给出。所需的循环数越小，用于从试验板上洗涤污垢的组合物的去污能力更有效。
漂白性能可如去污性能一样评价，但使用的污渍是可漂白污渍，如咖啡、茶等。
本发明的液体含水组合物的优点是在长时间贮存下是物理和化学稳定的。
本发明组合物的化学稳定性通过测量在组合物制备后在一定贮存时间内可获得氧(通常缩写为AvO2)的浓度评价。可获得的氧的浓度可通过在现有技术中已知的化学滴定方法测定，例如碘量法、硫代硫酸盐滴定法、高锰酸钾滴定法和铈滴定法。所述方法和选择合适方法的标准在例如“过氧化氢”，W.C.Schumb，C.N.Satterfield和R.L.Wentworth，Reinhold Publishing Corporation，New York，1955和“有机过氧化物”，Daniel Swern，Editor Wiley Int.Science，1970。
本文中“物理稳定”是指在50℃在7天内组合物未出现相分离。选择性组分
本发明的组合物还含有各种其它选择性组分，例如螯合剂、助洗剂、其它表面活性剂、稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、污垢悬浮聚胺聚合物、聚合去污剂、游离基清除剂、催化剂、染料转移剂、溶剂、增白剂、香料、颜料和染料。
在本发明的优选实施方案中，组合物的离子强度高于1.10-4M，优选高于5.10-3M，更优选高于1.10-3M。事实上，已观察到以如此高的离子强度配制本发明的组合物进一步有助于它们的效果，即改善去污性能和漂白性能。离子强度越高，去污和漂白性能越好。事实上，可以预计在本发明组合物的pH条件下(酸性至中性)，尤其在组合物的pH高于其中存在的两性离子甜菜碱表面活性剂的pKa时，所述表面活性剂是两极形式，它的堆积强烈地受离子强度影响。
通过加入各种组分，如螯合剂或它们的混合物可增加组合物的离子强度。
因此，本发明的组合物可含有螯合剂作为优选的选择性组分。合适的螯合剂可以是任何本领域技术人员已知的物质，例如选自膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳族螯合剂、乙二胺N，N’-二琥珀酸或它们的混合物。
螯合剂在本发明的组合物中是需要的，因为它们可增加本发明组合物的离子强度，因而增加它们对各种表面的去污和漂白性能。存在螯合剂还可有助于降低织物的拉伸强度损失和/或色彩损失，尤其是在洗衣预处理应用中。事实上，螯合剂失活在织物表面上和/或洗涤组合物(纯净或稀释的)中存在的金属离子，另外将有助于过氧漂白剂的游离基分解。
用于本发明的合适的膦酸盐螯合剂包括碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐(HEDP)、亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)以及氨基膦酸盐化合物，其包括氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、次氮基三亚甲基膦酸盐(NTP)、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)。膦酸盐化合物可以它们的酸形式或其一些或所有酸官能团上的不同阳离子的盐。优选的用于本发明的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)和乙烷1-羟基二膦酸盐(HEDP)。该膦酸盐螯合剂在商业上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
多官能团取代的芳香螯合剂也可用于本发明中。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺N，N’-二琥珀酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，尤其是(S，S)异构体在1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中详细描述。乙二胺N，N’-二琥珀酸是商业上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。
用于本发明的合适氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，两者为它们的酸形式或它们的碱金属、铵和取代的铵盐形式。尤其合适的用于本发明的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它是商业上可得到的，例如由BASF以商品名Trilon FS得到和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
用于本发明的其它羧酸盐螯合剂包括水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸或它们的混合物。
用于本发明的另一螯合剂具有下式：
Figure A9880399500151
其中R1、R2、R3和R4独立地选自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R’和-SO2R”；其中R’选自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R”选自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；和R5、R6、R7和R8独立地选自-H和烷基。
用于本发明的尤其优选的螯合剂是氨基氨基三(亚甲基膦酸)、二亚乙基三氨基五乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、1-羟基乙烷二膦酸盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸和它们的混合物。
通常本发明的组合物含有按总组合物重量计至多5％的螯合剂或它们的混合物，优选按重量计0.01％-1.5％，更优选0.01％-0.5％。
本发明的组合物还含有除上述表面活性剂之外的其它表面活性剂，包括其它非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。
除两性离子甜菜碱表面活性剂和乙氧基化非离子表面活性剂之外，本发明的组合物通常可含有按总组合物重量计0.01％-30％，优选0.1％-25％，更优选0.5％-20％的其它表面活性剂。
用于本发明的合适的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂或它们的混合物：
                   R2-C(O)-N(R1)-Z其中，R1为氢或C1-C4烷基，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或它们的混合物，R2是C5-C31的烃基和Z为具有直接连接至少三个羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。
R1优选是C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选甲基；R2是直链C7-C19烷基或烯基，优选直链C9-C18烷基或烯基，更优选直链C11-C18烷基或烯基，最优选直链C11-C14烷基或烯基或其混合物。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，和以上所列的单个糖一样，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆。由这些玉米糖浆可得到糖组分Z的混合物。应当认识到这里并没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中，n为3至5的整数，包括3和5，R’是H或环状或脂族单糖化物和其烷氧基化衍生物。最优选其中n为4的糖基，具体是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2-C(O)-N(R1)-Z中，R1可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
用于本发明的合适的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂在工业上可由Hoechst以商品名HOE得到。
制备多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的方法在现有技术中是已知的。通常它们可通过在还原氨化反应中使烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，随后在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺酰胺产物而制备。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法在例如1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd的GB809060，1960年12月20日颁布的E.R.Wilson的US2965576、1955年3月8日颁布的Anthony M.Schwartz US2703798；1934年12月25日颁布的Piggott的US1985424和WO92/06070，每篇专利列为本文参考文献。
用于本发明的组合物合适的阴离子表面活性剂包括式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选含有C10-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(甲基-、二甲基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它们的混合物等得到的季铵阳离子等)。对于低洗涤温度(例如低于约50℃)，通常优选C12-16的烷基链，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃)优选C16-18烷基链。
用于本发明的其它合适的阴离子表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常约0.5至约6，更优选约0.5至约3，M是H或阳离子，例如，其可以是金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。本发明仔细考虑烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由链烷醇胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它们的混合物等得到的阳离子等等。举例性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐，C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐，C12-C15E(2.25)M、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐，C12-C18E(3.0)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐，C12-C18E(4.0)M)，其中M通常选自钠和钾。
用于洗涤用途的其它阴离子表面活性剂也可以用于本发明。它们可包括皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、在例如英国专利说明书1082179中描述的通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化过程制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐，例如C14-16甲酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子非硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐，烷基聚乙氧基羧酸盐，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中，R是C8-C22烷基，k是0-10整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。各种这类表面活性剂还一般描述在1975年12月30日颁布的Laughlin等人的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中(列为本文参考文献)。
用于本发明的其它合适的阴离子表面活性剂包括酸和/或盐形式的酰基肌氨酸盐或它们的混合物，优选具有下式的长链酰基肌氨酸盐：
Figure A9880399500181
其中M是氢或阳离子，其中R是11-15个碳原子，优选11-13个碳原子的烷基。优选M是氢和碱金属盐，尤其是钠和钾。所述酰基肌氨酸盐表面活性剂由天然脂肪酸和氨基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)得到。它们适合作为它们的盐的水溶液或它们的酸形式的粉末使用。作为天然脂肪酸的衍生物，所述酰基肌氨酸盐是迅速和完全可生物降解的，有良好的皮肤适用性。
因此，用于本发明的尤其优选的长链酰基肌氨酸盐包括C12酰基肌氨酸盐(即上述式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是11个碳原子的烷基)和C14酰基肌氨酸盐(即上述式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是13个碳原子的烷基)。C12酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl L-30。C14酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl M-30。
用于本发明的合适两性表面活性剂包括下式R1R2R3NO的氧化胺，其中每个R1、R2和R3独立地是1-30个碳原子的饱和取代或未取代的、直链或支链烃基链。用于本发明的优选氧化胺表面活性剂是下式R1R2R3NO的氧化胺，其中每个R1是1-30个碳原子，优选6-20，更优选8-16，最优选8-12个碳原子的烃基链，其中R2和R3独立地是含有1-4个碳原子，优选1-3个碳原子的取代或未取代、直链或支链的烃基链，更优选甲基。R1可以是饱和或不饱和直链或支链烃基链。用于本发明的合适氧化胺是例如商业上由Hoechst得到的天然混合C8-C10氧化胺以及C12-C16氧化胺。
本发明的组合物可含有游离基清除剂或它们的混合物。用于本发明的合适的游离基清除剂包括已知的取代的单和二羟基苯和它们的类似物、烷基和芳基羧酸盐和它们的混合物。用于本发明的优选的该游离基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)、氢醌、二叔丁基氢醌、单叔丁基氢醌、叔丁基羟基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、苄胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、没食子酸正丙基酯或它们的混合物，高度优选二叔丁基羟基甲苯。该游离基清除剂，如没食子酸正丙基酯在商业上可由Nipa Laboratories以商品名Nipanox S1得到。在使用时游离基清除剂通常以按组合物总重量计至多10％，优选按重量计0.001％-0.5％的量存在。
当本发明的组合物用于任何洗衣应用，尤其在洗衣预处理应用中时，存在游离基清除剂有助于降低织物的拉伸强度损失和/或颜色损害。
本发明的组合物还可含有抗氧化剂或它们的混合物。本发明的组合物一般含有按总组合物重量计至多10％抗氧化剂或它们的混合物，优选0.002％-5％，更优选0.005％-2％，最优选0.01％-1％。
用于本发明的合适的抗氧化剂包括有机酸，如柠檬酸、抗坏血酸、酒石酸、己二酸和山梨酸，或胺，如卵磷脂，氨基酸，如谷氨酰氨、蛋氨酸和半胱氨酸，或酯，如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯和柠檬酸三乙酯或它们的混合物。优选的用于本发明的抗氧化剂是柠檬酸、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、卵磷酯或它们的混合物。
作为选择性的组分，本发明的组合物可含有漂白活化剂或它们的混合物。本发明中“漂白活化剂”是指与过氧化氢反应形成过酸的化合物。所形成的过酸有助于活化漂白剂。用于本发明的合适的漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酐的物质。这种类型的合适化合物的实例在GB1586769和GB2143231中公开，它们制备成小球形式的方法在EP-A-62523中描述。用于本发明的该化合物的合适实例是如US4818425中描述的四乙酰基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、二过氧十二烷酸和在例如US4259201中描述的过氧己二酸的壬酰胺和正壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。还合适的是N-酰基己内酰胺，其选自取代或未取代的苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、甲酰基己内酰胺、乙酰基己内酰胺、丙酰基己内酰胺、丁酰基己内酰胺、戊酰基己内酰胺或它们的混合物。感兴趣的漂白活化剂的特殊种类在EP624154中公开，在该类中尤其优选的是乙酰基柠檬酸三乙酯(ATC)。乙酰基柠檬酸三乙酯具有优点，即由于其最终降解成柠檬酸和醇，对环境是有利的。此外，在产物贮存时乙酰基柠檬酸三乙酯具有良好的水解稳定性，它是有效的漂白活化剂。最后，它给组合物提供良好的助洗作用。本发明的组合物可含有按总组合物重量计0.01％-20％的所述漂白活化剂或它们的混合物，优选1％-10％，更优选3％-7％。洗涤方法
在本发明中，本发明的液体含水洗涤组合物需要与所洗涤的表面接触。
本文中“表面”是指任何无生命的表面。这些无生命表面包括，但并不限制于，通常在家庭中，如厨房、浴室或在汽车内部存在的硬表面，例如瓷砖、墙壁、地板、铬、玻璃、光滑乙烯基、任何塑料、塑化木材、桌面、洗涤池、灶台、餐具、卫生设备，例如洗涤盆、喷淋管、淋浴帘、洗澡盆、WC等，以及织物，包括衣服、窗帘、被单、床上亚麻布制品、淋浴亚麻布制品、桌布、睡袋、帐蓬、装软垫的家具等，和地毯。无生命表面还包括家庭用具，包括，但不限制于，冰箱、冰柜、洗衣机、自动干燥机、烤箱、微波炉、洗餐具机等。
因此，本发明还包括洗涤作为无生命表面的织物的方法。在该方法中，本文定义的组合物与洗涤的织物接触，这可以通过其中在织物被漂洗或洗涤随后漂洗之前将本文定义的组合物以纯净形式施用于织物上的所谓的“预处理方式”或其中首先将本文定义的组合物在水浴中稀释，然后织物在漂洗之前浸没和浸泡在水浴中的“浸泡方式”或其中本文定义的组合物从上方加入到通过溶解或分散通常的洗衣洗涤剂形成的洗涤液中的“整个洗涤方式”进行。在两种情况下同样必须的是，在织物与所述组合物接触之后，在所述组合物完全干燥之前，漂洗织物。
事实上，我们发现水分蒸发有助于增加织物表面上的游离基的浓度，因而，增加了链反应速率。同样可以推测当液体组合物留在织物上并干燥时，随着水分的蒸发发生自氧化反应。所述自氧化反应产生过氧游离基，它将促进纤维素的降解。因此，在预处理脏织物过程中，在织物上不保留本文所述的组合物至干燥有助于本发明的效果，即当用含有过氧漂白剂的液体组合物预处理织物时降低了拉伸强度损失和/或颜色损害。
在预处理方式中，方法包括将所述液体组合物以其纯净形式施用在所述织物上或至少织物脏的部分上，和随后漂洗或洗涤随后漂洗所述织物的步骤。在该方式中，在织物被漂洗或洗涤随后漂洗之前，纯净组合物可选择性地保留在所述织物上作用1分钟至1小时的时间，其条件是不使组合物在所述织物上保留至干燥。对于顽渍，合适的是进一步用海棉或刷子摩擦或洗刷所述织物或彼此摩擦两片织物。
在另一种通常称之为“浸泡”的方式中，方法包括如下步骤，即在水浴中稀释纯净形式的所述液体组合物以形成稀释的组合物。在水浴中液体组合物的稀释程度通常为至多1∶85，优选至多1∶50，更优选约1∶25(组合物：水)。然后织物与含有液体组合物的水浴接触，和最终漂洗织物或洗涤随后漂洗织物。在该实施方案中，织物优选浸没在含有液体组合物的水浴中，并优选使织物在其中浸泡1分钟-48小时，优选1小时-24小时的时间。
在另一可认为是“浸泡”的次级实施方案的通常称为“在整个洗涤中漂白”的方式中，液体组合物用作所谓的洗衣添加剂。在该实施方案中，水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成，液体组合物以纯净形式与水浴接触，织物随后与含有液体组合物的水浴接触，最终漂洗织物。
在另一实施方案中，本发明还涉及洗涤作为无生命表面的硬表面的方法，在该方法中，本文定义的组合物与被洗涤的硬表面接触。因此，本发明还包括用本文定义的组合物洗涤硬表面的方法，其中所述方法包括将所述组合物施用于所述硬表面，优选仅在脏的部分上，和选择性地漂洗所述硬表面的步骤。
在本发明的洗涤硬表面方法中，本文定义的组合物可以其纯净形式或以通常至多200倍其重量的水，优选80-2倍其重量的水和更优选60-2倍的稀释形式使用。
当用作硬表面清洁剂时，本发明的组合物易于漂洗，在洗涤的表面上提供良好的光泽特征。
根据所需的最终用途，本发明的组合物可包装在各种容器中，包括常规瓶、装备有滚柱、海棉、刷子或喷嘴的瓶子。
本发明用如下实施例进一步说明。
                       实施例
通过以所列出的比例(重量％，除非另有说明)混合所列出的组分制备如下组合物。组合物                    I      II    III     IV     V     VI     VII    VIIIDobanol91-10            -      -     -      1.6    0.8    -      1.6    -Dobanol45-7             1.6    2.0   1.6    -      0.8    1.6    -      2.0Dobanol23-3             2.0    -     2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    -月桂基甜菜碱              -      -     2.4    2.4    2.4    5.0    5.0    5.0Mirataine             H2C-5.0    2.4   -      -      -      -      -      -HAH2O2                   7.0    7.0   7.0    7.0    7.0    7.0    7.0    7.0HEDP                      0.16   -     0.16   0.16   -      0.16   0.16   0.16DTPMP                     -      0.18  -      -      0.18   -      -      -没食子酸丙酯              0.1    0.1   0.1    0.1    0.3    0.1    0.1    0.1柠檬酸                    0.05   0.05  0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05水和微量组分                       达到100％硫酸至pH4
HEDP是1-羟基-乙烷二膦酸盐
DTPMP是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐
Mirataine H2C-HA是月桂基-亚氨基-二丙酸盐组合物               IX    X     XI   XII   XIII  XIV   XV    XVIDobanol91-10       -    -      -    1.6   -     -     1.6   -Dobanol45-7        -    2.0   1.6   -     2.6   1.6   -     2.0Dobanol23-3        -    -     2.0   2.0   1.0   2.0   2.0   -无盐甜菜碱*         5.0   2.4   2.4   2.4   2.4   5.0   5.0   5.0H2O2             7.0   7.0   6.0   7.0   5.8   7.0   7.0   7.0HEDP                0.16  -     0.16  -     0.16  0.16  0.16  0.16DTPMP               -     0.18  -     0.18  -     -     -     -没食子酸丙酯        0.1   0.1   -     -     -     0.1   0.1   0.1BHT                 -     -     0.1   0.1   0.1   -     -     -柠檬酸              0.05  0.05  0.50  0.05  0.50  0.05  0.05  0.05水和微量组分                             达到100％硫酸至pH4或5
无盐甜菜碱*是含有按重量计0.3％的氯化钠的月桂基二甲基甜菜碱。该甜菜碱通过纯化在商业上得到的月桂基二甲基甜菜碱GENAGEN LAB(Hoechst)(它含有按重量计7.5％的氯化钠)得到。
在用于洗涤脏有色织物时组合物I-XVI显示极好的总体去污性能，尤其是对油脂性污渍，如口红、化妆品、橄栏油、蛋黄酱、皮脂等，和改善的漂白性能。
在用于预处理方式时，将任一组合物I-XVI以纯净形式施用于织物的脏部分，保留其上作用5分钟。然后用常规洗涤剂洗涤织物并漂洗。
在用于整个洗涤中漂白的方式时，任一组合物I-XVI与通过将常规洗涤剂溶解在水中形成的水浴接触，织物随后与含有液体洗涤剂的水浴接触，和漂洗织物。它们还可用于浸泡方式，其中100ml液体组合物稀释在10升水中，织物随后与含有组合物的水浴接触，在其中浸泡24小时，最终漂洗织物。
当用于洗涤脏硬表面时，组合物I-XVI显示极好的总体去污性能，尤其对厨房脏油脂性污渍。
当在任何洗衣应用中，尤其在预处理条件下用于洗涤脏有色织物时，组合物IX-XVI对于织物和颜色是安全的。

Claims (17)

1.一种液体含水组合物，它具有至多7的pH，并含有按总组合物重量计0.01％-20％的过氧漂白剂、按总组合物重量计0.001％-30％乙氧基化非离子表面活性剂、按重量计0.001％-20％两性离子甜菜碱表面活性剂，乙氧基化非离子表面活性剂与两性离子甜菜碱表面活性剂的重量比为0.01-20，其条件是所述组合物没有抗菌香精油或其活性物质或其混合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述组合物含有按总组合物重量计0.01％-15％，更优选0.5％-10％，最优选1％-6％所述乙氧基化非离子表面活性剂或它们的混合物。
3.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述组合物含有按总组合物重量计0.01％-10％，更优选0.5％-8％，最优选1％-5％所述两性离子甜菜碱表面活性剂或它们的混合物。
4.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源，其一般选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、氢过氧化物、芳族和脂族二酰基过氧化物和它们的混合物，优选是过氧化氢、叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2，4，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、2，5-二甲基-己烷-2，5-二氢过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二肉豆蔻酰基过氧化物、过氧化苯甲酰或它们的混合物，更优选是过氧化氢。
5.根据任一上述权利要求的组合物，其含有按总组合物重量计1％-15％，优选2％-10％所述过氧漂白剂或它们的混合物。
6.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述两性离子甜菜碱表面活性剂具有下式：
                     R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是脂族或芳族、饱和或不饱和、取代或未取代的烃链，它可含有连接基团，例如酰氨基、酯基，优选含有1-24，优选8-18，更优选10-16个碳原子的烷基，或式Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m的酰氨基团，其中Ra是脂族或芳族、饱和或不饱和、取代或未取代的烃链，优选含有8-20，优选至多18，更优选至多16个碳原子的烷基，Rb选自氢和羟基，m是1-4，优选2-3，更优选3，在任何(C(Rb)2)基团上带有不超过一个的羟基；R2是氢、C1-C6烷基、羟基烷基或其它取代的C1-C6烷基；R3是C1-C6烷基、羟基烷基或其它取代的C1-C6烷基，它还可与R2连接形成带有N的环结构，或C1-C6羧酸基团或C1-C6磺酸基团；R4是连接阳离子氮原子至亲水基团的基团，一般是亚烷基、羟基亚烷基或含有1-10个碳原子的聚烷氧基基团；和
X是羧酸或磺酸基团。
7.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述两性离子甜菜碱表面活性剂含有按重量计少于5％，优选少于2％，更优选少于1％，最优选0.01％-0.5％的盐。
8.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述乙氧基化非离子表面活性剂具有式RO-(C2H4O)nH，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，其中n是0-20的整数，优选1-15，更优选2-15，和最优选2-12。
9.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述组合物还含有按总组合物重量计通常至多5％，优选0.01-1.5％的螯合剂或它们的混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中所述螯合剂是膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳族螯合剂、乙二胺N，N’-二琥珀酸或它们的混合物，更优选氨基三(亚甲基膦酸)、二亚乙基三氨基五乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、1-羟基乙烷二膦酸盐、乙二胺N，N’-二琥珀酸或它们的混合物。
11.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述组合物还含有至少一种选择性组分，其选自助洗剂、除乙氧基化非离子表面活性剂和两性离子甜菜碱表面活性剂之外的其它表面活性剂、稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、污垢悬浮聚胺聚合物、聚合去污剂、游离基清除剂、催化剂、染料转移剂、溶剂、增白剂、香料、颜料、染料和它们的混合物。
12.一种洗涤织物的方法，其包括在水浴中稀释纯净形式的任一上述权利要求的液体组合物，使所述织物与含有所述液体组合物的所述水浴接触和随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物的步骤。
13.根据权利要求12的方法，其中织物在含有所述液体组合物的所述水浴中浸泡1分钟至48小时，优选1小时至24小时。
14.根据权利要求12的方法，其中所述水浴是通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成的。
15.一种预处理织物的方法，其包括将权利要求1-11中任一项的液体组合物以其纯净形式施用于所述织物上，优选仅其脏的部分上，然后漂洗所述织物或洗涤随后漂洗所述织物的步骤。
16.一种用权利要求1-11中任一项的组合物洗涤硬表面的方法，其中所述方法包括将所述组合物施用于所述硬表面和任选地漂洗所述硬表面的步骤。
17.含有无盐两性离子甜菜碱表面活性剂和过氧漂白剂的组合物用于洗涤/漂白织物从而改善颜色安全性和/或改善织物安全性的用途。
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