DE60211610T2

DE60211610T2 - Bleichmittel enthaltend ein Farbstofferhaltungsmittel

Info

Publication number: DE60211610T2
Application number: DE60211610T
Authority: DE
Inventors: Valerio Del Duca; Milena Leone; Alberto Scarmagnan; Mark Pieter Adria Van Der Heijden
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2001-09-07
Filing date: 2002-07-29
Publication date: 2007-05-03
Anticipated expiration: 2022-07-30
Also published as: AR036438A1; ATE327309T1; WO2003022976A8; JP2005502767A; DE60211610D1; AU2002323619A1; EP1291410A1; ES2265010T3; WO2003022976A1; BR0212324A; EP1291410B1; MXPA04002166A

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf flüssige Bleichmittelzusammensetzungen und insbesondere auf ein Verfahren zur Behandlung von Stoffen mit einer flüssigen Bleichmittelzusammensetzung, die ein Farbstofferhaltungsmittel umfasst.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Bleimittelhaltige Zusammensetzungen zur Behandlung von Stoffen sind Stand der Technik.
Peroxidbleichmittelhaltige Zusammensetzungen sind im Fachgebiet ausführlich beschrieben, insbesondere in Wäschewaschanwendungen als Waschzusätze und/oder Wäschevorbehandlungsmittel.
Tatsächlich ist es bekannt, derartige peroxidbleichmittelhaltige Zusammensetzungen in Wäschewaschanwendungen zur Verstärkung des Entfernens von eingetrockneten (verkrusteten) Flecken/Verschmutzungen und „problematischen" Flecken, wie fett-, kaffee-, tee-, gras-, schlammtonhaltigen Verschmutzungen, die ansonsten besonders schwierig zu entfernen sind, zu verwenden. Darüber hinaus gelten Peroxidbleichmittel verglichen mit anderen Bleichmitteln, wie beispielsweise Hypohalogenitbleichmitteln, als unschädlicher für Stoffe/Teppiche, insbesondere gefärbte Stoffe/Teppiche.
Nichtsdestotrotz weisen Bleichmittelzusammensetzungen den Nachteil auf, dass sie zur Beschädigung der damit behandelten Stoffe neigen. Tatsächlich können die Zusammensetzungen bei gefärbten Stoffen, die mit den Zusammensetzungen behandelt werden, Farbschäden („Verfärbung") verursachen, insbesondere dun kel gefärbte Stoffe, die mit sulfatierten Farbstoffen gefärbt wurden, sind anfällig gegenüber Verfärbung.
Im Fachgebiet ist es bekannt, Bleichmittelzusammensetzungen zu formulieren, die Bestandteile umfassen, die Bleichmittelzusammensetzungen „Farbsicherheitsvorteile" verleihen. Derartige Farbsicherheitsvorteile verleihende Bestandteile („Farbsicherheitsbestandteile") werden aufgrund der Neigung von Peroxidbleichmitteln, während der Zersetzung des Peroxidbleichmittels bei der Lagerung oder Verwendung oder danach aggressive Bleichmittelarten zu bilden, in die Bleichmittelzusammensetzungen aufgenommen. Es ist allgemein bekannt, dass diese aggressiven Bleichmittelarten für die Beschädigung von gefärbten Stoffen verantwortlich sind. Tatsächlich verhindern Farbsicherheitsbestandteile die Bildung aggressiver Bleichmittelarten oder verringern diese zumindest und verhindern somit, dass die Farbstoffe auf dem Stoff von den aggressiven Bleichmittelarten angegriffen werden. Beispielsweise beschreibt WO96/26999 eine Wäschevorbehandlungszusammensetzung, die einen Komplexbildner umfasst, wobei der Wäschevorbehandlungszusammensetzung Stoffsicherheits- und/oder Farbsicherheitsvorteile verliehen werden.
Es wird vorgebracht, dass Bleichmittelzusammensetzungen, die Farbsicherheitsbestandteile umfassen, ein gutes Farbsicherheitsvermögen bieten. Allerdings ist die Verhinderung einer Verfärbung von gefärbten Stoffen, wenn sie mit flüssigen Bleichmittelzusammensetzungen behandelt werden, weiter verbesserbar. Tatsächlich haben Marktforschungsuntersuchungen ergeben, dass Verbraucher Bleichmittelvorbehandlungs-/-zusatzzusammensetzungen wünschen, die einen „wirksamen Farbschutz" bereitstellen. Unter „wirksamem Farbschutz" ist hier der wirksame Schutz von gefärbten Stoffen vor Verfärbung zu verstehen, die durch Wechselwirkungen zwischen einer Waschflotte und den Farbstoffen auf dem Stoff verursacht wird. Tatsächlich kann der Farbschutz einer Bleichmittelzusammensetzung unabhängig von einem Farbsicherheitsvorteil oder sogar in Kombination mit einem von Farbsicherheitsbestandteilen gewährleisteten Farbsicherheitsvorteil bereitgestellt werden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht demgemäß in der Bereitstellung einer flüssigen Bleichmittelzusammensetzung, die ein Peroxidbleichmittel umfasst, wobei die Zusammensetzung Stoffen, die mit der flüssigen Bleichmittelzusammensetzung behandelt werden, einen wirksamen Farbschutzvorteil verleiht.
Es hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe durch ein hierin beschriebenes Verfahren zur Behandlung von Stoffen erfüllt werden kann.
Vorteilhaft bieten die hierin beschriebenen Bleichmittelzusammensetzungen auch eine hervorragende Bleichleistung.
Genauer bieten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine hervorragende Bleichleistung, wenn sie als ein Waschzusatz und/oder ein Wäschevorbehandlungsmittel verwendet werden.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen ist die Tatsache, dass diese unter einer Vielzahl von Bedingungen einsatzfähig sind, d. h. in hartem und weichem Wasser sowie in unverdünntem und verdünntem Zustand.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Stoffen mit einer flüssigen Bleichmittelzusammensetzung, umfassend zu mindestens 3 % ein Peroxidbleichmittel und ein Farbstofferhaltungsmittel, wobei das Verfahren die Schritte des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der flüssigen Zusammensetzung in ihrer unverdünnten oder verdünnten Form und das Waschen der Stoffe mit einer wässrigen Flotte, umfassend Wasser und ein herkömmliches Wäschewaschmittel, vorzugsweise umfassend mindestens ein Tensid, vor und/oder während und/oder nach dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der flüssigen Zusammensetzung umfasst, wobei die Bleichmittelzusammensetzung in ihrer vorliegenden Form einen bei 25°C gemessenen pH-Wert von nicht mehr als 9 aufweist und wobei das Farbstofferhaltungsmittel ein Polymer, Oligomer oder Copolymer auf der Basis eines cyclischen Amins der folgenden allgemeinen Formel ist:
– worin jedes T unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
H, C₁-C₁₂-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₇-C₁₂-Alkylaryl,
-(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,
– worin W mindestens einen cyclischen Bestandteil umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

wobei W zusätzlich zu dem mindestens einen cyclischen Bestandteil auch eine aliphatische oder substituierte aliphatische Einheit der folgenden allgemeinen Struktur umfassen kann;
– worin jedes B unabhängig C₁-C₁₂-Alkylen, substituiertes C₁-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Alkenylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylendiyl und
-(R₅O)_nR₅- ist;
– jedes D unabhängig C₂-C₆-Alkylen ist;
– jedes Q unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxy-, C₁-C₁₈-Alkoxy-, C₂-C₁₈-Hydroxyalkoxy-, Amino-, C₁-C₁₈-Alkylamino-, Dialkylamino-, Trialkylaminogruppen, heterocyclischen Monoaminogruppen und Diamingruppen;
– jedes R₁ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₈-Alkyl und C₁-C₈-Hydroxyalkyl;
– jedes R₂ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: C₁-C₁₂-Alkylen, C₁-C₁₂-Alkenylen, -CH₂-CH(OR₁)-CH₂, C₈-C₁₂-Alkerylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen und Poly(C₂-C₄-alkylenoxy)alkylen,
– jedes R₃ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: H, R₂, O, C₁-C₂₀-Hydroxyalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₆-C₁₁-Aryl, substituiertem Aryl, C₇-C₁₁-Alkylaryl, C₁-C₂₀-Aminoalkyl,
-(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,
– wobei mindestens 10 Mol-% der R₃-Gruppen O sind, mit der Maßgabe, dass O nur an einem tertiären N vorhanden ist;
– jedes R₄ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: H, C₁-C₂₂-Alkyl, C₁-C₂₂-Hydroxyalkyl, Aryl und C₇-C₂₂-Alkylaryl;
– jedes R₅ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: C₂-C₈-Alkylen, mit C₂-C₈-Alkyl substituiertem Alkylen; und
A ein kompatibles einwertiges oder zwei- oder mehrwertiges Anion ist;
M ein kompatibles Kation ist;
und worin b die zum Ladungsausgleich erforderliche Zahl ist; jedes x unabhängig von 3 bis 1000 ist; jedes c unabhängig 0 oder 1 ist; jedes h unabhängig von 1 bis 8 ist; jedes q unabhängig von 0 bis 6 ist; jedes n unabhängig von 1 bis 20 ist; jedes r unabhängig von 0 bis 20 ist und jedes t unabhängig von 0 bis 1 ist.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die Bleichmittelzusammensetzung
Die erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzung wird als eine flüssige Zusammensetzung formuliert. Unter „flüssig" fallen herkömmliche Flüssigkeiten, Gele und Pasten.
Die Bleichmittelzusammensetzungen hierin sind vorzugsweise, jedoch nicht zwingend, als wässrige Zusammensetzungen formuliert. Flüssige Bleichmittelzusammensetzungen sind wegen der Einfachheit der Anwendung hierin bevorzugt. Bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Bleichmittelzusammensetzungen sind wässrig und können daher vorzugsweise Wasser umfassen, mehr bevorzugt Wasser in einer Menge von 60 Gew.-% bis 98 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 80 Gew.-% bis 97 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 85 Gew.-% bis 97 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Der bei 25°C gemessene pH-Wert der flüssigen Bleichmittelzusammensetzungen hierin beträgt vorzugsweise mindestens und mit zunehmender Bevorzugung in der genannten Reihenfolge 0,1, 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 oder 5. Unabhängig davon beträgt der bei 25°C gemessene pH-Wert der flüssigen Bleichmittelzusammensetzungen vorzugsweise nicht mehr als und mit zunehmender Bevorzugung in der genannten Reihenfolge 9, 8,5, 8, 7,5, 7, 6,5, 6 oder 5,5.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen im neutralen bis sauren pH-Bereich formuliert. Innerhalb dieses neutralen bis sauren pH-Bereichs werden die optimale chemische Stabilität und Bleich- und/oder Reinigungsleistung des Peroxidbleichmittels sowie eine optimale Stoff- und/oder Farbsicherheit erreicht.
Demgemäß können die Zusammensetzungen hierin ferner eine Säure oder Base umfassen, um den pH-Wert wie angemessen einzustellen.
Bevorzugte Säuren sind organische oder anorganische Säuren oder Mischungen davon. Bevorzugte organische Säuren sind Essigsäure, Citronensäure oder eine Mischung davon. Bevorzugte anorganische Säuren sind Schwefelsäure, Phosphorsäure oder eine Mischung davon. Eine besonders bevorzugte Säure zum diesbezüglichen Gebrauch ist eine anorganische Säure und am meisten bevorzugt ist Schwefelsäure.
Typische Konzentrationen solcher Säuren, wenn vorhanden, sind von 0,01 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0.05 Gew.-% bis 2,0 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Die Basen zum diesbezüglichen Gebrauch können organische oder anorganische Basen sein. Geeignete Basen zum diesbezüglichen Gebrauch sind die Ätzalkalien, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder Lithiumhydroxid, und/oder die Alkalimetalloxide, wie Natrium- und/oder Kaliumoxid oder Mischungen davon. Eine bevorzugte Base ist ein Ätzalkali, mehr bevorzugt Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Andere geeignete Basen umfassen Ammoniak, Ammoniumcarbonat und Hydrogencarbonat.
Typische Konzentrationen solcher Basen, wenn vorhanden, sind von 0,01 Gew.% bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis 0,8 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Peroxidbleichmittel
Als einen ersten wesentlichen Bestandteil umfassen die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen ein Peroxidbleichmittel.
Geeignete Peroxidbleichmittel zum diesbezüglichen Gebruach sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoffperoxid; wasserlöslichen Wasserstoffperoxidquellen; organischen oder anorganischen Persäuren; Hydroperoxiden; Diacylperoxiden und Mischungen davon.
Eine Wasserstoffperoxidquelle, so wie hier verwendet, bezieht sich auf jede Verbindung, die bei Kontakt mit Wasser Perhydroxylionen erzeugt. Geeignete wasserlösliche Wasserstoffperoxidquellen zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen Percarbonate, Perborate und Persilicate und Mischungen davon.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Diacylperoxide umfassen aliphatische, aromatische und aliphatisch-aromatische Diacylperoxide und Mischungen davon.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete aliphatische Diacylperoxide sind Dilauroylperoxid, Didecanoylperoxid, Dimyristoylperoxid oder Mischungen davon. Ein zum diesbezüglichen Gebrauch geeignetes aromatisches Diacylperoxid ist beispielsweise Benzoylperoxid. Ein zum diesbezüglichen Gebrauch geeignetes aliphatisch-aromatisches Diacylperoxid ist beispielsweise Lauroyl-Benzoylperoxid.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete organische oder anorganische Persäuren umfassen: Persulfate, wie Monopersulfate; Peroxysäuren, wie Diperoxydodecandisäure (DPDA), Magnesiumperphthalsäure, Perlaurinsäure, Phtaloylamidoperoxycapronsäure (PAP), Perbenzoe- und Alkylperbenzoesäuren und Mischungen davon.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Hydroperoxide sind tert.-Butylhydroperoxid, Cumylhydroperoxid, 2,4,4-Trimethylpentyl-2-hydroperoxid, Diisopropylbenzolmonohydroperoxid, tert.-Amylhydroperoxid und 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid und Mischungen davon. Derartige Hydroperoxide haben den Vorteil einer besonders guten Schonung gegenüber Stoffen und Farbe bei gleichzeitig hervorragender Bleichleistung bei der Verwendung in Wäschewaschanwendungen. Ferner haben derartige Hydroperoxide den Vorteil einer besonders guten Schonung gegenüber Teppichen und Teppichfarbstoffen bei gleichzeitiger hervorragender Bleichleistung bei der Verwendung in Teppichbehandlungsanwendungen.
Ein bevorzugtes Peroxidbleichmittel hierin ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoffperoxid; wasserlöslichen Wasserstoffperoxidquellen; organischen oder anorganischen Persäuren; Hydroperoxiden und Diacylperoxiden und Mischungen davon. Ein mehr bevorzugtes Peroxidbleichmittel hierin ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoffperoxid; wasserlöslichen Wasserstoffperoxidquellen und Diacylperoxiden und Mischungen davon. Ein noch mehr bevorzugtes Peroxidbleichmittel hierin ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoffperoxid; wasserlöslichen Wasserstoffperoxidquellen; aliphatischen Diacylperoxiden, aromatischen Diacylperoxiden und aliphatischaromatischen Diacylperoxiden und Mischungen davon. Das am meisten bevorzugte Peroxidbleichmittel hierin ist Wasserstoffperoxid, wasserlösliche Wasserstoffperoxidquellen oder Mischungen davon.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen umfassen zu mindestens 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung das Peroxidbleichmittel. Vorzugsweise kann die Bleichmittelzusammensetzung hierin das Peroxidbleichmittel von 3 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 4 Gew.-% bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von 4,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 5,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung umfassen.
Die Gegenwart eines Peroxidbleichmittels in erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen trägt zu der hervorragenden Bleich- und/oder Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei verschiedenen Arten von Verschmutzungen bei, einschließlich Schmutzflecken, wie bleichbaren Flecken (z. B. Kaffee, Getränke, Lebensmittel). Ferner werden Peroxidbleichmittel hierin anstatt anderer Oxidationsmittel, wie beispielsweise Hypohalogenitbleichmittel, als Oxidationsmittel gewählt, da sie insbesondere gegenüber gefärbten Stoffen als gewebeschonender gelten.
Unter „bleichbaren Flecken" sind beliebige Verschmutzungen oder Flecken zu verstehen, die Bestandteile, welche auf Bleichmittel empfindlich reagieren, enthalten und die auf jedem Teppich zu finden sind, z. B. Kaffee oder Tee.
Farbstofferhaltungsmittel
Als einen zweiten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Farbstofferhaltungsmittel.
Üblicherweise können die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen ein Farbstofferhaltungsmittel von 0,001 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,05% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung umfassen.
Das Farbstofferhaltungsmittel ist ein Polymer, Oligomer oder Copolymer auf der Basis eines cyclischen Amins der folgenden allgemeinen Formel:
– worin jedes T unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
H, C₁-C₁₂-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₇-C₁₂-Alkylaryl,
-(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,

– worin W mindestens einen cyclischen Bestandteil umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
zusätzlich zu dem mindestens einen cyclischen Bestandteil kann W auch eine aliphatische oder substituierte aliphatische Einheit der folgenden allgemeinen Struktur umfassen;
– worin jedes B unabhängig C₁-C₁₂-Alkylen, substituiertes C₁-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Alkenylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylendiyl und
-(R₅O)_nR₅- ist;
– jedes D unabhängig C₂-C₆-Alkylen ist;
– jedes Q unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxy-, C₁-C₁₈-Alkoxy-, C₂-C₁₈-Hydroxyalkoxy-, Amino-, C₁-C₁₈-Alkylamino-, Dialkylamino-, Trialkylaminogruppen, heterocyclischen Monoaminogruppen und Diamingruppen;
– jedes R₁ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₈-Alkyl und C₁-C₈-Hydroxyalkyl;
– jedes R₂ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus C₁-C₁₂-Alkylen, C₁-C₁₂-Alkenylen, -CH₂-CH(OR₁)-CH₂, C₈-C₁₂-Alkarylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen, Poly-(C₂-C₄-alkylenoxy)alkylen, H₂CH(OH)CH₂OR₂OCH₂CH(OH)CH₂- und C₃-C₁₂-Hydrocarbyleinheiten;
mit der Maßgabe, dass, wenn R₂ eine C₃-C₁₂-Hydrocarbyleinheit ist, die Hydrocarbyleinheit 2 bis 4 Verzweigungseinheiten der folgenden allgemeinen Struktur umfassen kann:
– jedes R₃ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, R₂, O, C₁-C₂₀-Hydroxyalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₆-C₁₁-Aryl, substituiertem Aryl, C₇-C₁₁-Alkylaryl, C₁-C₂₀-Aminoalkyl,
-(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,
– worin mindestens etwa 10 Mol-%, vorzugsweise mindestens etwa 20 Mol-%, mehr bevorzugt mindestens etwa 30 Mol-% und am meisten bevorzugt mindestens etwa 50 Mol-% der R₃-Gruppen O sind, mit der Maßgabe, dass O nur an einem tertiären N vorhanden ist;
– jedes R₄ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₂₂-Alkyl, C₁-C₂₂-Hydroxyalkyl, Aryl und C₇-C₂₂-Alkylaryl;
– jedes R₅ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus C₂-C₈-Alkylen, mit C₂-C₈-Alkyl substituiertem Alkylen; und
A ein kompatibles einwertiges oder zwei- oder mehrwertiges Anion ist;
M ein verträgliches Kation ist;
und worin b = eine zum Ladungsausgleich erforderliche Zahl ist; jedes x unabhängig von 3 bis 1000 ist; jedes c unabhängig 0 oder 1 ist; jedes h unabhängig von 1 bis 8 ist; jedes q unabhängig von 0 bis 6 ist; jedes n unabhängig von 1 bis 20 ist; jedes r unabhängig von 0 bis 20 ist und jedes t unabhängig von 0 bis 1 ist.
Mehr bevorzugt haben die Polymere, Oligomere oder Copolymere auf der Basis eines cyclischen Amins die vorstehende Formel, worin jedes R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
Noch mehr bevorzugt haben die Polymere, Oligomere oder Copolymere auf der Basis eines cyclischen Amins die vorstehende Formel, worin R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
Noch mehr bevorzugt haben die Polymere, Oligomere oder Copolymere auf der Basis eines cyclischen Amins die vorstehende Formel, worin jedes R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform sind die Polymere, Oligomere oder Copolymere auf der Basis eines cyclischen Amins oxidierte Addukte, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Piperazin, Piperidin, Epichlorhydrin, Epichlorhydrinbenzyl-Quat, Epichlorhydrinmethyl-Quat, Morpholin, und Mischungen davon.
In einer weiteren bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das Farbstofferhaltungsmittel Imidazol-Epichlorhydrin-Copolymer (ein Kondensationsoligomer aus Imidazol und Epichlorhydrin mit einem Verhältnis von 1:4:1).
Ein geeignetes Imidazol-Epichlorhydrin-Copolymer-Farbstofferhaltungsmittel ist im Handel unter der Handelsbezeichnung Sokalan PG-IME^®von BASF erhältlich.
Es hat sich herausgestellt, dass Peroxidbleichmittel enthaltende Bleichmittelzusammensetzungen nachteilig dazu neigen, Farbschäden („Verfärbungen") an gefärbten Stoffen zu verursachen, die mit diesen Zusammensetzungen behandelt wurden, insbesondere dunkel gefärbte Stoffe, die mit sulfatierten Farbstoffen gefärbt wurden, neigen zu Verfärbungen. Tatsächlich verfärben Peroxidbleichmittel gefärbte Stoffe von Natur aus, was eine unerwünschte Nebenwirkung der Bleichaktivität eines Peroxidbleichmittels darstellt.
Es hat sich nun herausgestellt, dass Farbstofferhaltungsmittel in Bleichmittelzusammensetzungen den Vorteil eines wirksamen Farbschutzes bieten.
Unter „wirksamem Farbschutz" ist hier der wirksame Schutz von gefärbten Stoffen vor Verfärbung zu verstehen, die durch Wechselwirkungen zwischen einer Waschflotte und den Farbstoffen auf dem Stoff verursacht werden („Farbschutzvorteil"). Tatsächlich kann der Farbschutz einer Bleichmittelzusammensetzung unabhängig von einem Farbsicherheitsvorteil oder sogar in Kombination mit einem von Farbsicherheitsbestandteilen gewährleisteten Farbsicherheitsvorteil bereitgestellt werden.
Tatsächlich wurde beobachtet, dass Farberhaltungsmittel insbesondere an Farbstoffmolekülen, insbesondere Sulfatgruppen von Farbstoffinolekülen, haften, die auf Stoffen abgelagert sind, und dadurch die Löslichkeit dieser Farbstoffinoleküle verringern. Dadurch werden die Farbstoffe davor geschützt, vom Stoff gelöst zu werden und dadurch den Stoff zu verfärben, verursacht durch die Wechselwirkung zwischen der Bleichmittelzusammensetzung und/oder der Waschflotte, die von einem herkömmlichen Wäschewaschmittel gebildet wird, das zusätzlich zu der Bleichmittelzusammensetzung und dem Farbstoff verwendet wird.
Prüfverfahren für Farbschutz
Der Farbschutz kann durch eine visuelle Bewertung beurteilt werden. Zur Beurteilung des Farbschutzvorteils, der hier von einer bestimmten Bleichmittelzusammensetzung bereitgestellt wird, kann folgendes Prüfprotokoll angewendet werden: 100 ml der bestimmten Bleichmittelzusammensetzung werden in Kombination mit 135 g herkömmlichem Wäschewaschmittel (z. B. DASH Essential^® oder DASH liquid^®) in eine herkömmliche Waschmaschine gegeben. Ein gefärbter Stoff (z. B. ein Stoff, der mit Direct Violet C111 gefärbt ist) wird gemäß dem Standardverfahren der Waschmaschine in der Waschmaschine behandelt. Diese Behandlung kann 5 oder 10 Mal wiederholt werden.
Die visuelle Bewertung kann durch eine Gruppe erfahrener Panelisten mithilfe von Listen-Punktebewertungseinheiten (PSU) erfolgen. Zur Beurteilung des Farbschutzvorteils einer bestimmten Bleichmittelzusammensetzung für den Stoff kann eine PSU-Skala verwendet werden, die von 0, d. h. kein merkbarer Unterschied bei der Verfärbung eines behandelten und eines nicht behandelten Stoffes, bis 4, d. h. deutlich merkbarer Unterschied bei der Verfärbung eines behandelten und eines nicht behandelten Stoffes, reicht.
Verfahren der Behandlung von Stoffen
In der vorliegenden Erfindung kommt die erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzung derart zum Einsatz, dass Stoffe mit einer flüssigen Bleichmittelzusammensetzung in Kontakt gebracht werden. Tatsächlich wird die Bleichmittelzusammensetzung in einer flüssigen Form verwendet. Unter „in einer flüssigen Form" sind hier die flüssigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen per se in ihrer unverdünnten oder verdünnten Form zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden bei einem Wäschewaschvorgang typischerweise in verdünnter Form verwendet. Mit „in unverdünnter Form" ist hierin gemeint, dass die Zusammensetzungen zum Bleichen von Stoffen gemäß der vorliegenden Erfindung vom Benutzer verdünnt werden können, vorzugsweise mit Wasser. Eine solche Verdünnung kann zum Beispiel bei Einweichanwendungen sowie auf andere Weise wie in einer Waschmaschine stattfinden. Die Zusammensetzungen können mit einem Verdünnungsgrad von bis zu 1500:1 (Lösungsmittel:Zusammensetzung), vorzugsweise von 5:1 bis 1000:1 und mehr bevorzugt von 10:1 bis 700:1 (Lösungsmittel:Zusammensetzung) verwendet werden.
„In ihrer unverdünnten Form" bedeutet, dass die flüssigen Bleichmittelzusammensetzungen direkt, ohne vorherige Verdünnung, auf die zu behandelnden Stoffe aufgetragen werden, d. h. dass die flüssigen Zusammensetzungen hierin, wie hierin beschrieben, auf die Stoffe aufgetragen werden.
Die hierin zu behandelnden Stoffe umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Kleidung, Vorhänge, Gardinen, Betttücher, Badetücher, Tischtücher, Schlafsäcke und/oder Zelte.
Mit „Behandeln eines Stoffes" ist hierin das Reinigen und/oder Bleichen/Desinfizieren des Stoffes gemeint.
Im Verfahren zur Behandlung (z. B. Reinigung und/oder Bleichung) eines Stoffs wird eine erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzung mit dem zu behandelnden Stoff in Kontakt gebracht.
Dies kann entweder in einem so genannten „Vorbehandlungmodus" erfolgen, wo eine flüssige Bleichmittelzusammensetzung, wie hierin definiert, unverdünnt auf die Stoffe aufgetragen wird, bevor die Stoffe gewaschen werden, oder in einem „Einweichmodus", wo eine flüssige Bleichmittelzusammensetzung, wie hierin definiert, zuerst in einem wässrigen Bad verdünnt wird und die Stoffe in das Bad eingetaucht und eingeweicht werden, bevor sie gewaschen werden, oder in einem „Waschgangmodus", wo eine flüssige Bleichmittelzusammensetzung, wie hierin definiert, zusätzlich zu einer Waschflotte hinzugegeben wird, die durch Auflösung oder Dispersion eines herkömmlichen Wäschewaschmittels, vorzugsweise in einer Waschmaschine, gebildet wird.
Genauer umfasst das Vorbehandlungsverfahren des Bleichens von Stoffen vorzugsweise die Schritte des zunächst In-Kontakt-Bringens der Stoffe mit einer erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzung, dann das Belassen der Stoffe in Kontakt mit der Zusammensetzung über einen ausreichenden Zeitraum, um die Stoffe zu bleichen, dann das Spülen der Stoffe mit Wasser, ehe sie gewaschen werden.
Die Bleichmittelzusammensetzung kann in verdünnter oder reiner Form verwendet werden. Wo sie verdünnt verwendet wird, sollte die Bleichmittelzusammensetzung typischerweise 1 bis 60 Minuten lang, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten lang in Kontakt mit dem Stoff bleiben. Wohingegen die Bleichmittelzusammensetzung, wenn sie in unverdünnter Form verwendet wird, für einen sehr viel kürzeren Zeitraum von typischerweise 5 Sekunden bis 30 Minuten, vorzugsweise von 1 Minute bis 10 Minuten in Kontakt mit dem Stoff bleiben sollte.
In dem Verfahren hierin sollen die Stoffe gewaschen werden, d. h. mit einem herkömmlichen Wäschewaschmittel, das vorzugsweise wenigstens ein Tensid um fasst, behandelt werden, wobei das Waschen der Stoffe mit einem herkömmlichen Wäschewaschmittel vor dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung und/oder während des Schritts des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung und/oder nach dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung durchgeführt werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Waschen der Stoffe mit einem herkömmlichen Wäschewaschmittel vor dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung und/oder während des Schritts des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung durchgeführt. Mehr bevorzugt wird das Waschen der Stoffe mit einem herkömmlichen Wäschewaschmittel vor dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der Bleichmittelzusammensetzung durchgeführt. In der Tat ist beobachtet worden, dass das Bleichen der Stoffe mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (verdünnte und/oder unverdünnte Bleichverfahren), bevor sie mit einer Waschmittelzusammensetzung gewaschen werden, überlegene Weißheit und Fleckenentfernung mit weniger Energie und Waschmittel liefert, als wenn die Stoffe zuerst gewaschen, dann gebleicht werden.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform wird das herkömmliche Wäschewaschmittel, wie hierin beschrieben, in dem wässrigen Bad, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren gebildet wird, aufgelöst oder dispergiert, vorzugsweise im Wesentlichen aufgelöst oder dispergiert. Mit „im Wesentlichen aufgelöst oder dispergiert" ist hierin gemeint, dass mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 80 %, mehr bevorzugt mindestens 90 %, noch mehr bevorzugt mindestens 95 %, noch mehr bevorzugt mindestens 98 % und am meisten bevorzugt mindestens 99 % des herkömmlichen Wäschewaschmittels in dem wässrigen Bad, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren gebildet wird, aufgelöst oder dispergiert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäße Waschschritt in einer Waschmaschine durchgeführt. Die herkömmliche Waschmittelzusammensetzung kann entweder durch Beladen der Spenderschublade der Waschmaschine mit dem Waschmittel oder direktes Beladen der Trommel der Waschmaschine mit dem Waschmittel an die Waschmaschine abgegeben werden.
„Herkömmliches Wäschewaschmittel" bezeichnet hierin eine Wäschewaschmittelzusammensetzung, die derzeit auf dem Markt erhältlich ist. Das herkömmliche Wäschewaschmittel umfasst vorzugsweise mindestens ein oberflächenaktives Mittel („Tensid", wie nachstehend hierin beschrieben). Die Wäschewaschmittelzusammensetzungen können als Pulver, Flüssigkeiten oder Tabletten formuliert sein. Geeignete Wäschewaschmittelzusammensetzungen sind zum Beispiel DASH futur^®, DASH essential^®, DASH liquid^®, ARIEL tablets^® und andere Produkte, die unter den Handelsnamen ARIEL^® oder TIDE^® vertrieben werden.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens hierin ist die Reinigungsleistung. Tatsächlich sind die Vorteile der Reinigungsleistung der Kombination von der flüssigen Bleichmittelzusammensetzung und dem herkömmlichen Wäschewaschmittel zusammen größer als die Leistung, die von einer der Zusammensetzungen allein bereitgestellt wird.
Fakultative Bestandteile
Die Bleichmittelzusammensetzungen können ferner eine Vielzahl von fakultativen Bestandteilen umfassen, wie Tenside, Verdickungsmittel, Builder, Komplexbildner, Stabilisatoren, Bleichaktivatoren, Schmutzsuspendiermittel, Schmutz suspendierende Polyaminpolymere, polymere Schmutzabweisemittel, schaumreduzierende Systeme oder Mittel, Katalysatoren, Farbstoffübertragungshemmer, Aufheller, Duftstoffe, hydrotrope Mittel, Lösungsmittel, Pigmente und Farbstoffe.
Tenside
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als einen stark bevorzugten, aber fakultativen Bestandteil ein Tensid umfassen.
In der Regel können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein Tensid umfassen.
Geeignete nichtionische Tenside schließen alkoxylierte nichtionische Tenside ein. Bevorzugte alkoxylierte nichtionische Tenside hierin sind ethoxylierte nichtionische Tenside gemäß der Formel RO-(C₂H₄O)_nH, worin R eine C₆- bis C₂-Alkylkette oder eine C₆- bis C₂₈-Alkylbenzolkette ist und worin n von 0 bis 20, vorzugsweise von 1 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 15 und am meisten bevorzugt von 2 bis 12 ist. Die bevorzugten R-Ketten zum diesbezüglichen Gebrauch sind die C₈- bis C₂₂-Alkylketten. Propoxylierte nichtionische Tenside und ethoxy-/propoxylierte können ebenfalls hierin anstelle der ethoxylierten nichtionischen Tenside, wie vorstehend definiert, oder zusammen mit diesen Tensiden verwendet werden.
Bevorzugte ethoxylierte nichtionische Tenside sind im Wesentlichen lineare ethoxylierte nichtionische Tenside gemäß der vorstehenden Formel. Mit „linear" ist hierin gemeint, dass die Fettalkohole, die als Basis des nichtionischen Tensids (Rohmaterials) verwendet werden, wenigstens 90 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 95 Gew.-%, mehr bevorzugt wenigstens 97 Gew.-% und am meisten bevorzugt 100 Gew.-% der Gesamtmenge an Fettalkoholen lineare (d. h. geradkettige) Fettalkohole umfassen.
Geeignete, im Wesentlichen lineare ethoxylierte nichtionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind Marlipal^® 24-7 (R ist eine Mischung linearer C₁₂- und C₁₄-Alkylketten, n ist 7), Marlipal^® 24-4 (R ist eine Mischung linearer C₁₂- und C₁₄-Alkylketten, n ist 4), Marlipal^® 24-3 (R ist eine Mischung linearer C₁₂- und C₁₄-Alkylketten, n ist 3), Marlipal^® 24-2 (R ist eine Mischung linearer C₁₂- und C₁₄-Alkylketten, n ist 2) oder Mischungen davon. Bevorzugt hierin sind Marlipal^® 24-7, Marlipal^® 24-4 oder Mischungen davon. Diese Marlipal^®-Tenside sind im Handel von Condea erhältlich.
Bevorzugte ethoxylierte nichtionische Tenside entsprechen der vorstehenden Formel und haben einen HLB-Wert (Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht) von weniger als 16, vorzugsweise weniger als 15 und mehr bevorzugt weniger als 14. Es wurde festgestellt, dass diese ethoxylierten nichtionischen Tenside gute Fettlöseeigenschaften aufweisen.
Demgemäß sind geeignete ethoxylierte nichtionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch beispielsweise Dobanol^® 91-2.5 (HLB-Wert = 8,1; R ist eine Mischung aus C9- und C₁₁-Alkylketten, n ist 2,5) oder Lutensol^® TO3 (HLB-Wert = 8; R ist eine C₁₃-Alkylkette, n ist 3) oder Lutensol^® AO3 (HLB-Wert = 8; R ist eine Mischung aus C₁₃- und C₁₅-Alkylketten, n ist 3) oder Tergitol^® 25L3 (HLB-Wert = 7,7; R hat eine Alkylkettenlänge im Bereich von C₁₂ bis C₁₅, n ist 3) oder Dobanol^® 23-3 (HLB-Wert = 8,1; R ist eine Mischung aus C₁₂- und C₁₃-Alkylketten, n ist 3) oder Dobanol^® 23-2 (HLB-Wert = 6,2; R ist eine Mischung aus C₁₂- und C₁₃-Alkylketten, n ist 2) oder Dobanol^® 45-7 (HLB-Wert = 11,6; R ist eine Mischung aus C₁₄- und C₁₅-Alkylketten, n ist 7). Bevorzugt hierin sind Dobanol^® 91-2,5 oder Lutensol^® TO3 oder Lutensol^® AO3 oder Tergitol^® 25L3 oder Dobanol^® 23-3 oder Dobanol^® 23-2 oder Dobanol^® 45-7, Dobanol^® 91-8 oder Dobanol^® 91-10 oder Dobanol^® 91-12 oder Mischungen davon. Diese Dobanol^®-Tenside sind im Handel von SHELL erhältlich. Diese Lutensol^®-Tenside sind im Handel von BASF erhältlich und diese Tergitol^®-Tenside sind im Handel von UNION CARBIDE erhältlich.
Geeignete chemische Verfahren zur Herstellung der alkoxylierten nichtionischen Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen die Kondensation der entsprechenden Alkohole mit Alkylenoxid in den gewünschten Anteilen. Derartige Ver fahren sind dem Fachmann wohlbekannt und im Stand der Technik ausführlich beschrieben.
Andere, zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete nichtionische Tenside umfassen Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside oder Mischungen davon gemäß der Formel: R²-C(O)-N(R¹)-Z, wobei R¹ H oder C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon ist, R² C₅-C₃₁-Hydrocarbyl ist und Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette mit mindestens 3 direkt an die Kette gebundenen Hydroxylen oder ein alkoxyliertes Derivat davon ist.
Vorzugsweise ist R¹ C₁-C₄-Alkyl, mehr bevorzugt C₁- oder C₂-Alkyl und am meisten bevorzugt Methyl, ist R² ein geradkettiges C₇-C₁₉-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise ein geradkettiges C₉-C₁₈-Alkyl oder -Alkenyl, mehr bevorzugt ein geradkettiges C₁₁-C₁₈-Alkyl oder -Alkenyl und am meisten bevorzugt ein geradkettiges C₁₁-C₁₄-Alkyl oder -Alkenyl oder Mischungen davon. Z wird vorzugsweise in einer reduktiven Aminierungsreaktion von einem reduzierenden Zucker abgeleitet; mehr bevorzugt ist Z ein Glycityl. Geeignete reduzierende Zucker schließen Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose und Xylose ein. Als Ausgangsmaterialien können Maissirup mit hohem Dextroseanteil, Maissirup mit hohem Fructoseanteil und Maissirup mit hohem Maltoseanteil ebenso wie die oben aufgeführten einzelnen Zucker benutzt werden. Diese Maissirupe können eine Mischung von Zuckerbestandteilen für Z ergeben. Es wird darauf hingewiesen, dass keinesfalls beabsichtigt ist, andere geeignete Ausgangsmaterialien auszuschließen. Z ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, worin n eine ganze Zahl von 3 bis einschließlich 5 ist und R' für H oder ein cyclisches oder aliphatisches Monosaccharid und alkoxy lierte Derivate davon steht. Am meisten bevorzugt sind Glycityle, worin n 4 ist, besonders CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.
In der Formel R²-C(O)-N(R¹)-Z kann R¹ beispielsweise N-Methyl, N-Ethyl, N-Propyl, N-Isopropyl, N-Butyl, N-2-Hydroxyethyl oder N-2-Hydroxypropyl sein. R²-C(O)-N < kann zum Beispiel Cocamid, Stearamid, Oleamid, Lauramid, Myristamid, Capricamid, Palmitamid, Talgamid und dergleichen sein. Z kann 1-Deoxyglucityl, 2-Deoxyfructityl, 1-Deoxymaltityl, 1-Deoxylactityl, 1-Deoxygalactityl, 1-Deoxymannityl, 1-Deoxymaltotriotityl und dergleichen sein.
Geeignete Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside zur Verwendung hierin sind im Handel unter der Handelsbezeichnung HOE^® von Hoechst erhältlich.
Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamid-Tensiden sind im Fachgebiet bekannt. Im Allgemeinen können sie durch Reaktion eines Alkylamins mit einem reduzierenden Zucker in einer reduzierenden Aminierungsreaktion zur Bildung eines entsprechenden N-Alkylpolyhydroxyamins und die anschließende Reaktion des N-Alkylpolyhydroxyamins mit einem aliphatischen Fettsäureester oder Triglycerid in einem Kondensierungs-/Amidierungsschritt zur Bildung des N-Alkyl-N-polyhydroxyfettsäureamid-Produkts hergestellt werden. Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen, die Polyhydroxyfettsäureamide enthalten, sind beispielsweise in der GB Patentschrift 809,060, veröffentlicht am 18. Februar 1959, von Thomas Hedley & Co., Ltd., dem US-Patent 2,965,576, erteilt am 20. Dezember 1960 an E.R. Wilson, dem US-Patent 2,703,798, Anthony M. Schwartz, erteilt am B. März 1955, dem US-Patent 1,985,424, erteilt am 25. Dezember 1934 an Piggott und der WO 92/06070 beschrieben, die alle hier durch Bezugnahme eingeschlossen sind.
Geeignete zwitterionische Betaintenside zum diesbezüglichen Gebrauch enthalten sowohl eine kationische hydrophile Gruppe, d. h. eine quartäre Ammoniumgruppe, als auch eine anionische, hydrophile Gruppe an demselben Molekül in einem relativ weiten Bereich von pH-Werten. Die typischen anionischen hydro philen Gruppen sind Carboxylate und Sulfonate, obgleich andere Gruppen, wie Sulfate, Phosphonate und dergleichen verwendet werden können. Eine allgemeine Formel für die zwitterionischen Betaintenside zum diesbezüglichen Gebrauch ist: R₁-N⁺(R₂)(R₃)R₄X^– worin R₁ eine hydrophobe Gruppe ist, R₂ Wasserstoff, eine C₁-C₆-Alkyl, Hydroxyalkyl- oder eine andere substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe ist; R₃ eine C₁-C₆-Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder eine andere substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe, die auch mit R₂ verknüpft sein kann, um Ringstrukturen mit dem N zu bilden, oder eine C₁-C₆-Sulfonatgruppe ist; R₄ eine Einheit, die das kationische Stickstoffatom mit der hydrophilen Gruppe verbindet, und üblicherweise eine Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Polyalkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und X die hydrophile Gruppe ist, bei der es sich um eine Carboxylat- oder Sulfonatgruppe handelt.
Bevorzugte hydrophobe Gruppen R₁ sind aliphatische oder aromatische, gesättigte oder ungesättigte, substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffketten, die Verknüpfungsgruppen wie Amidogruppen und Estergruppen, enthalten können. Mehr bevorzugt ist R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 und mehr bevorzugt 10 bis 16. Diese einfachen Alkylgruppen sind aus Kosten- und Stabilitätsgründen bevorzugt. Die hydrophobe Gruppe R₁ kann jedoch auch ein Amidoradikal der Formel R_aC(O)-NH-(C(R_b)₂)_m sein, worin R_a eine aliphatische oder aromatische, gesättigte oder ungesättigte, substituierte oder nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffkette, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 8 bis 20, vorzugsweise bis zu 18, mehr bevorzugt bis zu 16 Kohlenstoffatomen ist, R_b ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und Hydroxygruppen, und m 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3, mehr bevorzugt 3 ist, mit nicht mehr als einer Hydroxygruppe in jeder (C(R_b)₂)-Einheit.
Vorzugsweise ist R₂ Wasserstoff oder ein C₁-C₃-Alkyl und mehr bevorzugt Methyl. Vorzugsweise ist R₃ eine C₁-C₄-Sulfonatgruppe oder ein C₁-C₃-Alkyl und mehr bevorzugt Methyl. Bevorzugtes R₄ ist (CH₂)_n, worin n eine Ganzzahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 6, mehr bevorzugt von 1 bis 3 ist.
Einige übliche Beispiele für Betain/Sulfobetain sind in den US-Patenten Nr. 2,082,275, 2,702,279 und 2,255,082 beschrieben, die hierin durch Bezugnahme aufgenommen sind.
Beispiele für besonders geeignete Alkyldimethylbetaine umfassen Kokosnussdimethylbetain, Lauryldimethylbetain, Decyldimethylbetain, 2-(N-Decyl-N,N-dimethylammoniak)acetat, 2-(N-Kokos-N,N-dimethylammonio)acetat, Myristyldimethylbetain, Palmityldimethylbetain, Cetyldimethylbetain, Stearyldimethylbetain. Beispielsweise ist Kokosnuss-Dimethylbetain im Handel von Seppic unter der Handelsbezeichnung Amonyl 265^® erhältlich. Laurylbetain ist im Handel von Albright & Wilson unter der Handelsbezeichnung Empigen BB/L^® erhältlich.
Beispiele von Amidobetainen umfassen Cocoamidoethylbetain, Cocoamidopropylbetain oder C₁₀-C₁₄-Fettacylamidopropylen(hydropropylen)sulfobetain. C₁₀-C₁₄-Fettacylamidopropylen(hydropropylen)sulfobetain ist zum Beispiel im Handel von Sherex Company unter der Handelsbezeichnung „Varion CAS^® sulfobetaine" erhältlich.
Ein weiteres Beispiel für ein Betain ist Laurylimminodipropionat, im Handel von Rhone-Poulenc unter der Handelsbezeichnung Mirataine H₂C-HA^® erhältlich.
Zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignete anionische Tenside umfassen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO₃M, worin R vorzugsweise ein C₁₀-C₂₄-Hydrocarbyl ist, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C₁₀-C₂₀-Alkylkomponente, mehr bevorzugt ein C₁₂-C₁₈-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, und M ist H oder ein Kation, beispielsweise ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituier tes Ammonium (z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, wie die Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und quartäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, und Mischungen davon und dergleichen). Üblicherweise werden bei niedrigen Waschtemperaturen (beispielsweise unter 50°C) C_12-16-Alkylketten bevorzugt und bei höheren Waschtemperaturen (beispielsweise über 50°C) C₁₆-₁₈-Alkylketten.
Andere geeignete anionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)_mSO₃M, worin R eine nicht substituierte C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe mit einer C₁₀-C₂₄-Alkylkomponente ist, vorzugsweise ein C₁₂-C₂₀-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, mehr bevorzugt ein C₁₂-C₁₈-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, A eine Ethoxy- oder Propoxy-Einheit ist, m größer als null, üblicherweise zwischen 0,5 und 6, mehr bevorzugt zwischen 0,5 und 3 ist, und M H oder ein Kation ist, welches beispielsweise ein Metallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw.), ein Ammonium- oder ein substituiertes Ammoniumkation sein kann. Hier werden auch ethoxylierte Alkylsulfate sowie propoxylierte Alkylsulfate in Betracht gezogen. Spezifische Beispiele für substituierte Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quartäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium, und Kationen, die von Alkanolaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, Mischungen davon und dergleichen. Beispielhafte Tenside sind C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(1,0)sulfat (C₁₂-C₁₈E(1,0)SM), (C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(2,25)sulfat, (C₁₂-C₁₈E(2,25)SM), C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(3,0)sulfat (C₁₂-C₁₈E(3,0)SM) und C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(4,0)sulfat (C₁₂-C₁₈E(4,0)SM), worin M praktischerweise aus Natrium und Kalium gewählt ist.
Weitere geeignete anionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind anionische sulfonierte Tenside. Geeignete sulfonierte anionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Naphthalen sulfonate, Alkyl-alkoxylierte Sulfonate, C₆-C₂₀-Alkyl-alkoxylierte lineare oder verzweigte Diphenyloxiddisulfonate oder Mischungen davon.
Geeignete Alkylsulfonate zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RSO₃M, worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₀-Alkylgruppe ist, vorzugsweise eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und mehr bevorzugt eine C₁₄-C₁₇-Alkylgruppe, und M für H oder ein Kation steht, beispielsweise ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium (z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und quartäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, und Mischungen davon).
Geeignete Alkylarylsulfonate zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RSO₃M, worin R ein Aryl, vorzugsweise ein Benzyl, ist, substituiert durch eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₀-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₈-C₁₈ Alkylgruppe und mehr bevorzugt eine C₁₀-C₁₆-Alkylgruppe und M H oder ein Kation ist, beispielsweise ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw.) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium (z. B. ein Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und quartäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, und Mischungen davon und dergleichen).
Besonders geeignete lineare Alkylsulfonate umfassen C₁₄-C₁₇-Paraffinsulfonat, wie Hostapur^® SAS, im Handel erhältlich von Hoechst. Ein Beispiel eines im Handel erhältlichen Alkylarylsulfonats ist Laurylarylsulfonat von Su.Ma. Besonders bevorzugte Alkylarylsulfonate sind Alkylbenzolsulfonate, die im Handel unter der Handelsbezeichnung Nansa^® von Albright & Wilson erhältlich sind.
Mit „lineares Alkylsulfonat" ist hierin ein nichtsubstituiertes Alkylsulfonat gemeint, worin die Alkylkette von 6 bis 20 Kohlenstoffatome umfasst, vorzugsweise von 8 bis 18 Kohlenstoffatome und mehr bevorzugt von 14 bis 17 Kohlenstoffatome, und worin diese Alkylkette an einem Terminus sulfoniert ist.
Geeignete alkoxylierte Sulfonattenside zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel R(A)_mSO₃M, worin R eine unsubstituierte C₆-C₂₀-Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylarylgruppe mit einer linearen oder verzweigten C₆-C₂₀-Alkylkomponente, vorzugsweise ein C₁₂-C₂₀-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, mehr bevorzugt C₁₂-C₁₈-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxy- oder Butoxyeinheit ist, m größer null ist, typischerweise zwischen 0,5 und 6, mehr bevorzugt zwischen 0,5 und 3, und M H oder ein Kation ist, welches z. B. ein Metallkation sein kann (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, usw.), Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Alkylethoxylierte Sulfonate, alkylbutoxylierte Sulfonate und alkylpropoxylierte Sulfonate werden hierin in Betracht gezogen. Spezifische Beispiele für substituierte Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quartäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium, und Kationen, die von Alkanolaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, Mischungen davon und dergleichen. Beispielhafte Tenside sind C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(1.0)sulfonat(C₁₂-C₁₈E(1,0)SO₃M), C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(2,25)sulfonat(C₁₂-C₁₈E(2,25)SO₃M), C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(3,0)sulfonat(C₁₂-C₁₈E(3,0)SO₃M) und C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(4,0)sulfonat(C₁₂-C₁₈E(4,0)SO₃M), worin M praktischerweise aus Natrium und Kalium gewählt ist. Besonders geeignete alkoxylierte Sulfonate umfassen Alkylarylpolyethersulfonat wie Triton X-200^®, im Handel erhältlich von Union Carbide.
Geeignete C₆-C₂₀ alkylalkoxylierte lineare oder verzweigte Diphenyloxiddisulfonat-Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der folgenden Formel:
worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₀-Alkylgruppe ist, vorzugsweise eine C₁₂-C₁₈-Alkylgruppe und mehr bevorzugt eine C₁₄-C₁₆-Alkylgruppe, und X+H ist oder ein Kation, z. B. ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw). Besonders geeignete C₆-C₂₀-alkylalkoxylierte lineare oder verzweigte Diphenyloxiddisulfonat-Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind die verzweigte C₁₂-Diphenyloxiddisulfonsäure bzw. das lineare C₁₆-Diphenyloxiddisulfonat-Natriumsalz, im Handel erhältlich von DOW unter den Handelsbezeichnungen Dowfax 2A1^® bzw. Dowfax 8390^®.
Andere hierin geeignete anionische Tenside schließen Sulfosuccinattenside, Alkylcarboxylattenside, Sulfosuccinamattenside und Sulfosuccinamidtenside ein.
Geeignete Alkylcarboxylattenside zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel RCO₂M, worin: R für eine Kohlenwasserstoffgruppe steht, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus geraden oder verzweigten Alkylradikalen mit 6 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18, mehr bevorzugt 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und Alkylphenylradikalen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. M ist H oder ein Kation, beispielsweise ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium und dergleichen) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium (z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, wie die Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen, und quartäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, und Mischungen davon und dergleichen).
Andere für Reinigungszwecke nützliche anionische Tenside können hier ebenfalls verwendet werden. Diese können Salze (einschließlich zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalzen, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalzen) von Seife, sulfonierte Polycarbonsäuren, die durch Sulfonieren des pyrolysierten Produkts von Erdalkalimetallcitraten hergestellt werden, z. B. wie in der britischen Patentschrift Nr. 1,082,179 beschrieben, C₈-C₂₄-Alkylpolyglycolethersulfaten (mit bis zu 10 Mol Ethylenoxid); Alkylestersulfonate, wie C_14-16-Methylestersulfonate; Acylglycerolsulfonate, Fettoleylglycerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Alkylphosphate, Isethionate, wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nachstehend beschriebenen nichtionischen nichtsulfatierten Verbindungen), verzweigte primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate, wie diejenigen der Formel RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO-M⁺, worin R ein C₈-C₂₂-Alkyl ist, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und M ein lösliches salzbildendes Kation ist, einschließen. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Tallöl vorhanden oder davon abgeleitet sind. Weitere Beispiele sind in „Surface Active Agents and Detergents" (Bd. I und II, von Schwartz, Perry und Berch) angegeben. Eine Vielzahl solcher Tenside ist ebenfalls allgemein in US-Patent 3,929,678, erteilt am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al. in Spalte 23, Zeile 58 bis Spalte 29, Zeile 23, offenbart (durch Bezugnahme hierin eingeschlossen).
Weitere geeignete anionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen auch Acylsarcosinat in seiner Säure- und/oder Salzform. Als Derivate natürlicher Fettsäuren sind die Acylsarcosinate biologisch schnell und vollständig abbaubar und hautverträglich.
Demgemäß umfassen geeignete langkettige Acylsarcosinate zum diesbezüglichen Gebrauch C₁₂-Acylsarcosinat (das heißt ein Acylsarcosinat gemäß der vorstehenden Formel, worin M Wasserstoff ist und R eine Alkylgruppe mit 11 Kohlenstoff atomen ist) und C₁₄-Acylsarcosinat (das heißt ein Acylsarcosinat gemäß der vorstehenden Formel, worin M Wasserstoff ist und R eine Alkylgruppe mit 13 Kohlenstoffatomen ist). C₁₂-Acylsarcosinat ist im Handel erhältlich, beispielsweise als Hamposyl L-30^® von Hampshire. C₁₄-Acylsarcosinat ist im Handel erhältlich, beispielsweise als Hamposyl M-30^® von Hampshire.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete amphotere Tenside umfassen Aminoxide mit der folgenden Formel R₁R₂R₃NO, worin R₁, R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander eine gesättigte, substituierte oder nicht substituierte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen. Bevorzugte Aminoxidtenside zur erfindungsgemäßen Verwendung sind Aminoxide mit der folgenden Formel R₁R₂R₃NO, worin R₁ eine Kohlenwasserstoffkette mit von 1 bis 30, vorzugsweise von 6 bis 20, mehr bevorzugt von 8 bis 16, am meisten bevorzugt von 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und worin R₂ und R₃ unabhängig voneinander substituierte oder nicht substituierte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffketten mit von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und mehr bevorzugt Methylgruppen darstellen. R1 kann eine gesättigte, substituierte oder nicht substituierte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette sein. Geeignete Aminoxide zum diesbezüglichen Gebrauch sind zum Beispiel natürlich gemischte C₈-C₁₀-Aminoxide sowie C₁₂-C₁₆-Aminoxide, die von Hoechst im Handel erhältlich sind.
Schmutzabweisende Polymere
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als einen stark bevorzugten, aber fakultativen Bestandteil ein Schmutz abweisendes Polymer umfassen.
Zu geeigneten Schmutz abweisenden Polymeren gehören Schmutz suspendierende Polyaminpolymere. Jedes dem Fachmann bekannte Schmutz suspendierende Polyaminpolymer kann auch hierin verwendet werden. Besonders geeignete Polyaminpolymere zum diesbezüglichen Gebrauch sind alkoxylierte Polyamine.
Solche Substanzen können passenderweise als Moleküle der folgenden empirischen Strukturen mit Grundeinheiten dargestellt werden:
worin R eine Hydrocarbylgruppe ist, üblicherweise aus 2–6 Kohlenstoffatomen; R₁ ein C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoff sein kann; die Alkoxygruppen Ethoxy, Propoxy und dergleichen sind und y von 2 bis 30, am meisten bevorzugt von 7 bis 20 ist; n eine ganze Zahl von mindestens 2, vorzugsweise von 2 bis 40, am meisten bevorzugt von 2 bis 5 ist; und X- ein Anion, wie Halogenid oder Methylsulfat, ist, das aus der Quaternisierungsreaktion hervorgeht.
Besonders bevorzugte Polyamine zum diesbezüglichen Gebrauch sind die so genannten ethoxylierten Polyethylenamine, d. h. das polymerisierte Reaktionsprodukt von Ethylenoxid mit Ethylenimin, mit der allgemeinen Formel:
worin y von 2 bis 50, vorzugsweise von 5 bis 30 ist und n von 1 bis 40, vorzugsweise von 2 bis 40 ist. Besonders bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch ist ein ethoxyliertes Polyethylenamin, insbesondere ein ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=2 und y=20, und ein ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=40 und y=7.
Geeignete ethoxylierte Polyethylenamine sind im Handel erhältlich von Nippon Shokubai CO., LTD, unter den Produktbezeichnungen ESP-0620A^® (ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=2 und y=20) oder von BASF unter den Produktbezeichnungen ES-8165 und von BASF unter der Produktbezeichnung LUTENSIT K – 187/50^® (ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=40 und y=7).
Besonders bevorzugte Polyamine zum diesbezüglichen Gebrauch sind außerdem die so genannten quaternisiert ethoxylierten Polyethylenamine mit der allgemeinen Formel:
worin y von 2 bis 50, vorzugsweise von 5 bis 30 ist und n von 1 bis 40, vorzugsweise von 2 bis 40 ist und R1 und R2 unabhängig voneinander ein C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoff sind. Zum diesbezüglichen Gebrauch besonders bevorzugt ist ein ethoxyliertes Polyethylenamin, insbesondere ein ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=2 und y=20, und ein ethoxyliertes Polyethylenamin, worin n=40 und y=7.
Besonders bevorzugt hierin ist quaternisiertes 24-ethoxyliertes Hexamethylendiaminmethylchlorid (EHDQ, im Handel erhältlich von BASF unter der Handelsbezeichnung Lutensit K-HD 96^®.
Verdickungsmittel
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als einen besonders bevorzugten, aber fakultativen Bestandteil ein Verdickungsmittel umfassen.
Bevorzugte Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können eine Viskosität von 0,001 Pa.s (1 cP) oder mehr, mehr bevorzugt von 0,005 bis 5 Pa.s (5 bis 5000 cP) und noch mehr bevorzugt von 0,01 bis 2,5 Pa.s (10 bis 2500 cP) haben, gemessen bei 20°C mit einem CSL² 100^®-Rheometer mit einer 4-cm-Spindel (lineare Schritte von 10 bis 100 Dyn/cm über 2 Minuten).
In der Regel können die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen von 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein Verdickungsmittel umfassen.
Alkoxylierte Benzoesäure
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die, wie hierin beschrieben, in einem Verfahren zur Behandlung eines Stoffes verwendet werden, können als einen besonders bevorzugten, aber fakultativen Bestandteil eine alkoxylierte Benzoesäure oder ein Salz davon umfassen.
Generell hat die alkoxylierte Benzoesäure oder das Salz davon die allgemeine Formel:
worin: die Substituenten X und Y des Benzolrings unabhängig voneinander aus -H oder -OR' ausgewählt sind; R' unabhängig aus linearen oder verzweigten C₁- bis C₂₀-Alkylketten ausgewählt ist, R' vorzugsweise unabhängig aus linearen oder verzweigten C₁- bis C₅-Alkylketten ausgewählt ist, mehr bevorzugt R' -CH₃ ist und M Wasserstoff, ein Kation oder eine kationische Einheit ist. Vorzugsweise ist M ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen. Mehr bevorzugt ist M ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Natrium und Kalium. Noch mehr bevorzugt ist M Wasserstoff.
Vorzugsweise ist die alkoxylierte Benzoesäure oder ein Salz davon ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einer Monoalkoxybenzoesäure oder einem Salz davon, einer Dialkoxybenzoesäure oder einem Salz davon, einer Trialkoxybenzoesäure oder einem Salz davon und einer Mischung davon. Mehr bevorzugt ist die alkoxylierte Benzoesäure oder ein Salz davon ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einer Dialkoxybenzoesäure oder einem Salz davon, einer Trialkoxybenzoesäure oder einem Salz davon und einer Mischung davon. Noch mehr bevorzugt ist die alkoxylierte Benzoesäure oder ein Salz davon eine Trimethoxybenzoesäure oder ein Salz davon.
In einer stark bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die alkoxylierte Benzoesäure oder das Salz davon eine Trimethoxybenzoesäure oder ein Salz davon (TMBA), worin in der obigen allgemeinen Formel: die Substituenten Y und X des Benzolrings -OR' sind; R' -CH₃ ist und M Wasserstoff, ein Kation oder eine kationische Einheit ist.
Vorzugsweise ist die alkoxylierte Benzoesäure oder das Salz davon ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 3,4,5,-Trimethoxybenzoesäure, einem Salz davon, 2,3,4-Trimethoxybenzoesäure, einem Salz davon, 2,4,5-Trimethoxybenzoesäure, einem Salz davon und einer Mischung davon. Mehr bevorzugt ist die alkoxylierte Benzoesäure oder das Salz davon 3,4,5-Trimethoxybenzoesäure oder ein Salz davon. Noch mehr bevorzugt ist die alkoxylierte Benzoesäure oder das Salz davon 3,4,5-Trimethoxybenzoesäure.
Geeignete Monoalkoxybenzoesäuren oder Salze davon sind im Handel von Aldrich erhältlich, insbesondere ist m-Methoxybenzoesäure im Handel von Aldrich erhältlich. Geeignete Trimethoxybenzoesäuren oder Salze davon sind im Handel von Aldrich und Merck erhältlich.
In der Regel kann die erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzung von 0,001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung die alkoxylierte Benzoesäure oder ein Salz davon umfassen.
Builder
Die Bleichmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner einen oder mehrere Builder und/oder einen Cobuilder aus modifiziertem Polycarboxylat umfassen.
Geeignete Builder sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: organischen Säuren und Salzen davon; Polycarboxylaten und Mischungen davon. Typischerweise haben die Builder eine chelatbildende Calciumkonstante (pKCa) von wenigstens 3. Hierin wird der pKCa-Wert eines Builders oder einer Mischung davon mit einem 0,1M NH₄Cl-NH₄OH-Puffer (pH 10 bei 25°C) und einer 0,1 %igen Lösung des Builders oder einer Mischung davon mit einer Standard-Calciumionenelektrode gemessen.
Beispiele für Builder sind organische Säuren, wie Citronensäure, Milchsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Äpfelsäure, Monobernsteinsäure, Dibernsteinsäure, Oxydibernsteisäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, Diglycolsäure, Carboxymethyltartronat, Ditartronat und andere organische Säuren oder Mischungen davon.
Geeignete Salze von organischen Säuren umfassen alkalische Salze, vorzugsweise Natrium- oder Kalium-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze.
Diese organischen Säuren und die Salze davon sind im Handel erhältlich von Jungbunzlaur, Haarman & Reimen, Sigma-Aldrich oder Fluka.
Andere geeignete Builder umfassen eine Vielzahl von Polycarboxylatverbindungen. So wie hier verwendet, verweist „Polycarboxylat" auf Verbindungen mit mehreren Carboxylatgruppen, vorzugsweise mindestens 3 Carboxylaten. Polycarboxylatbuilder kann der Zusammensetzung im Allgemeinen in Säureform zugegeben werden, kann aber auch in Form eines neutralisierten Salzes oder 'überalkalisiert' zugesetzt werden. Bei der Verwendung in Salzform werden Alkalimetalle, wie Natrium, Kalium und Lithium, oder Alkanolammoniumsalze bevorzugt.
Nützliche Polycarboxylate umfassen Homopolymere von Acrylsäure und Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäure.
Andere nützliche Polycarboxylat-Builder umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die verschiedenen Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie Nitrilotriessigsäure sowie Polycarboxylate, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure und lösliche Salze davon.
Geeignete Polycarboxylate sind im Handel erhältlich von Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Norasol^® oder Acusol^®.
Bevorzugte Builder hierin sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Citronensäure; Weinsäure; Tartratmonosuccinat; Tartratdisuccinat; Milchsäure; Oxalsäure und Apfelsäure und Mischungen davon. Noch mehr bevorzugte Builder hierin sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Citronensäure; Weinsäure; Tartratmonosuccinat; Tartratdisuccinat und Apfelsäure und Mischungen davon. Die am meisten bevorzugten Builder hierin sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Citronensäure; Weinsäure; Tartratmonosuccinat und Tartratdisuccinat und Mischungen davon.
In der Regel können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin den Builder zu bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung umfassen.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner einen Cobuilder aus modifiziertem Polycarboxylat umfassen.
Der Begriff „Polycarboxylat" bezieht sich auf Verbindungen mit mehreren Carboxylatgruppen, vorzugsweise mindestens 3 Carboxylaten.
Mit „modifiziertem Polycarboxylat" ist hierin gemeint, dass mindestens an einem Ende der Polycarboxylatverbindung, d. h. der Polycarboxylatkette, die Verbindung mit einer funktionellen Gruppe, z. B. einer Phosphonogruppe, modifiziert ist.
Bevorzugte modifizierte Polycarboxylat-Cobuilder sind Polycarboxylate mit Phosphonoendgruppen.
Mit „Phosphonoendgruppe" ist hierin eine funktionelle Phosphonogruppe gemäß der folgenden Formel gemeint:
worin jedes M unabhängig H oder ein Kation ist, vorzugsweise sind beide M H. Beispiele geeigneter Polycarboxylate mit Phosphonoendgruppen sind Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäure mit einer Phosphonoendgruppe und Homopolymere von Acrylsäure mit einer Phosphonoendgruppe.
Ein bevorzugtes modifiziertes Polycarboxylat ist ein Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure mit einer Phosphon-/Phosphonoendgruppe der allgemeinen Formel:
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1.000 bis 100.000, vorzugsweise einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1.000 bis 20.000, mehr bevorzugt einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1.000 bis 10.000 und am meisten bevorzugt einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1.500 bis 5.000, worin n von 10 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise 80 Mol-%, und m von 10 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise 20 Mol-%, ist.
Demgemäß ist ein Beispiel für ein geeignetes modifiziertes Polycarboxylat ein Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure (80/20) mit einer Phosphon-/Phosphonoendgruppe der allgemeinen Formel:
worin n 80 Mol-% und m 20 Mol-% ist; mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2.000.
Solche modifizierten Polycarboxylate sind erhältlich von Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Acusol 425^®, Acusol 420^® oder Acusol 470^®.
In der Regel können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin den Cobuilder aus modifiziertem Polycarboxylat zu bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung umfassen.
Komplexbildner
Die Bleichmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen Komplexbildner als einen bevorzugten fakultativen Bestandteil umfassen. Geeignete Komplexbildner können jegliche, Fachleuten bekannte Komplexbildner sein wie diejenigen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, umfassend Phosphonat-Komplexbildner, Aminocarboxylat-Komplexbildner, andere Carboxylat-Komplexbildner, polyfunktionell substituierte aromatische Komplexbildner, Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäuren oder Mischungen davon.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann ein Komplexbildner wünschenswert sein, da er eine Erhöhung der Ionenstärke der vorliegenden Zusammensetzungen und damit ihrer Fleckenentfernungs- und Bleichleistung auf verschiedenen Oberflächen ermöglicht. Die Gegenwart von Komplexbildnern kann auch zur Verringerung des Zugfestigkeitsverlusts von Stoffen und/oder der Farbschädigung beitragen, insbesondere bei der Anwendung während der Wäsche.
Tatsächlich inaktivieren die Komplexbildner die auf der Oberfläche von Stoffen und/oder in den Reinigungszusammensetzungen (unverdünnt oder verdünnt) vorhandenen Metallionen, die ansonsten zu der Radikalspaltung des Peroxidbleichmittels beitragen würden.
Zur Verwendung hierin geeignete Phosphonat-Komplexbildner können Alkalimetall-Ethan-1-hydroxydiphosphonate (HEDP), Alkylenpoly(alkylenphosphonat) sowie Aminophosphonatverbindungen, einschließlich Amino-Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Nitrilotrimethylenphosphonate (NTP), Ethylendiamin-tetramethylenphosphonate und Diethylentriamin-pentamethylenphosphonate (DTPMP), umfassen. Die Phosphonatverbindungen können entweder in ihrer Säureform oder als Salze verschiedener Kationen an einigen oder allen ihrer Säurefunktionen vorhanden sein. Bevorzugte Phosphonat-Komplexbildner zur Verwendung hierin sind Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) und Ethan-1-hydroxydiphosphonat (HEDP). Solche Phosphonat-Komplexbildner sind von Monsanto unter der Handelsbezeichnung DEQUEST^® im Handel erhältlich.
Polyfunktionell substituierte aromatische Komplexbildner können in den vorliegenden Zusammensetzungen ebenfalls nützlich sein. Siehe US-Patent 3,812,044, erteilt am 21. Mai 1974 an Connor et al. Bevorzugte Verbindungen dieser Art in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole, wie 1,2-Dihydroxy-3,5-disulfobenzol.
Ein bevorzugter biologisch abbaubarer Komplexbildner zum diesbezüglichen Gebrauch ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure oder Alkalimetall- oder Erdalkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze davon oder Mischungen davon. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäuren, insbesondere das S,S-Isomer, sind ausführlich in US-Patent 4,704, 233, 3. November 1987, an Hartman und Perkins, beschrieben. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure ist z. B. unter der Handelsbezeichnung ssEDDS^® von Palmer Research Laboratories im Handel erhältlich.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Aminocarboxylate umfassen Ethylendiamintetraacetate, Diethylentriaminpentaacetate, Diethylentriaminpentaacetat (DTPA), N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate, Ethylendiamintetrapropionate, Triethylentetraaminhexaacetate, Ethanoldiglycine, Propylendiamintetraessigsäure (PDTA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA), sowohl in ihrer Säureform als auch in ihrer Form der Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze. Zur Verwendung hierin besonders geeignete Aminocarboxylate sind Diethylentriaminpentaessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure (PDTA), die beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Trilon FS^® von BASF im Handel erhältlich ist, und Methylglycindiessigsäure (MGDA).
Weitere Carboxylat-Komplexbildner zur Verwendung hierin umfassen Salicylsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Glycin, Malonsäure oder Mischungen davon.
Ein anderer Komplexbildner zum diesbezüglichen Gebrauch hat die Formel:
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus -H, Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, -Cl, -Br, -NO₂, -C(O)R' und -SO₂R''; worin R' ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus -H, -OH, Alkyl, Alkoxy, Aryl und Aryloxy; R'' ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Alkoxy, Aryl und Aryloxy, und R₅, R₆, R₇ und R₈ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus -H und Alkyl.
Zum diesbezüglichen Gebrauch besonders bevorzugte Komplexbildner sind Amino-aminotri(methylenphosphonsäure), Diethylentriaminpentaessigsäure, Di ethylentriaminpentamethylenphosphonat, 1-Hydroxyethandiphosphonat, Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure, und Mischungen davon.
In der Regel können die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung einen Komplexbildner umfassen.
Lösungsmittel
Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen können ferner ein Lösungsmittel umfassen.
Bevorzugte Lösungsmittel hierin umfassen hydrophobe Lösungsmittel, hydrophile Lösungsmittel und Mischungen davon.
Zur Definition des hydrophilen oder hydrophoben Charakters eines Lösungsmittels hierin wird der folgende Hydrophilie-Index (HI) verwendet:
Mit „hydrophiler Teil" eines bestimmten Lösungsmittels sind hierin alle Gruppen O, CO, OH eines bestimmten Lösungsmittels gemeint.
Mit „Molekulargewicht des hydrophilen Teils eines Lösungsmittels" ist hierin das gesamte Molekulargewicht aller hydrophilen Teile eines bestimmten Lösungsmittels gemeint.
Die hierin zu verwendenden hydrophilen Lösungsmittel haben einen Hydrophilie-Index von über 18, vorzugsweise von über 25 und mehr bevorzugt von über 30 und die hierin zu verwendenden hydrophoben Lösungsmittel haben einen Hy drophilie-Index von unter 18, vorzugsweise unter 17 und mehr bevorzugt von 16 oder weniger.
Geeignete hydrophobe Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen Paraffine, Terpene oder Terpenderivate sowie alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole, aliphatische oder aromatische Alkohole, Glycole oder alkoxylierte Glycole und Mischungen davon, all diese Lösungsmittel haben einen Hydrophilie-Index von unter 18.
Geeignete Terpene (Hydrophilie-Index von 0) sind mono- und bicyclische Monoterpene, insbesondere solche der Kohlenwasserstoffklasse, die die Terpinene, Terpinolene, Limonene und Pinene umfassen, und Mischungen davon. Besonders bevorzugte Materialien dieser Art sind d-Limonen, Dipenten, alpha-Pinen und/oder beta-Pinen. Pinen ist beispielsweise im Handel erhältlich von SCM Glidco (Jacksonville) unter der Bezeichnung Alpha Pinene P&F^®.
Terpenderivate, wie Alkohole, Aldehyde, Ester und Ketone, mit einem Hydrophilie-Index von unter 18 können ebenfalls hierin verwendet werden. Diese Stoffe sind im Handel erhältlich als z. B. α und β-Isomere von Terpineol und Linalool.
Alle Arten von Paraffinen (Hydrophilie-Index von 0) können hierin verwendet werden, sowohl lineare als auch verzweigte, die von 2 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10, mehr bevorzugt von 6 bis 8 Kohlenstoffatome umfassen. Bevorzugt hierin ist Oktan. Oktan ist im Handel beispielsweise von BASF erhältlich.
Geeignete hydrophobe alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel R-(A)_n-OH, worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe oder alkylsubstituierte oder nicht-alkylsubstituierte Arylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, worin A eine Alkoxygruppe ist, vorzugsweise eine Butoxy-, Propoxy- und/oder Ethoxygruppe, und n eine ganze Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise von 1 bis 2 ist. Ein ge eigneter hydrophober alkoxylierter Alkohol zum diesbezüglichen Gebrauch ist 1-Methoxy-11-dodecanol (HI = 15).
Geeignete hydrophobe aliphatische oder aromatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel R-OH, worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe ist oder eine alkylsubstituierte oder nicht-alkylsubstituierte Arylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. Geeignete aliphatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen lineare Alkohole wie Decanol(HI = 7). Ein geeigneter aromatischer Alkohol zum diesbezüglichen Gebrauch ist Benzylalkohol (HI = 16).
Geeignete hydrophobe Glycole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel HO-CR₁R₂-OH, worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander H oder eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische und/oder zyklische C₂-C₁₀-Kohlenwasserstoffkette ist. Ein geeignetes Glycol zum diesbezüglichen Gebrauch ist Dodecanglycol (HI = 16).
Geeignete hydrophobe alkoxylierte Glycole zum diesbezüglichen Gebrauch haben die Formel R-(A)_n-R₁-OH, worin R für H, OH, ein lineares, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl mit von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 und mehr bevorzugt 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, worin R₁ für H oder ein lineares, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und A eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Ethoxy-, Methoxy- und/oder Propoxygruppe, ist, und n von 1 bis 5, vorzugsweise von 1 bis 2, ist. Ein geeignetes alkoxyliertes Glycol zum diesbezüglichen Gebrauch ist Methoxyoctadecanol (HI = 11).
Besonders bevorzugte hydrophobe Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen d-Limonen, Dipenten, alpha-Pinen, beta-Pinen, Octan, Benzylalkohol oder Mischungen davon.
Geeignete hydrophile Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole, aliphatische oder aromatische Alkohole, Glycole oder alkoxylierte Glycole und Mischungen davon, wobei all diese Lösungsmittel einen Hydrophilie-Index von über 18 haben.
Geeignete hydrophile alkoxylierte aliphatische oder aromatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel R-(A)_n-OH, worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe oder alkylsubstituierte oder nicht-alkylsubstituierte Arylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, worin A eine Alkoxygruppe ist, vorzugsweise eine Butoxy-, Propoxy- und/oder Ethoxygruppe, und n eine ganze Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise von 1 bis 2 ist. Besonders geeignete alkoxylierte Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Methoxypropanol (HI = 37), Ethoxypropanol (HI = 32), Propoxypropanol (HI = 28) und/oder Butoxypropanol (HI = 27) ein.
Geeignete hydrophile aliphatische oder aromatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel R-OH, worin R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe ist oder eine alkylsubstituierte oder nicht-alkylsubstituierte Arylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. Besonders geeignete aliphatische Alkohole zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen lineare Alkohole wie Ethanol (HI = 37) und/oder Propanol (HI = 28).
Geeignete hydrophile Glycole zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel HO-CR₁R₂-OH, worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander H oder eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische und/oder zyklische C₂-C₁₀-Kohlenwasserstoffkette ist. Ein besonders geeignetes Glycol zum diesbezüglichen Gebrauch ist Propandiol (HI = 45)
Geeignete hydrophile alkoxylierte Glycole zum diesbezüglichen Gebrauch haben die Formel R-(A)_n-R₁-OH, worin R für H, OH, eine lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 und mehr bevorzugt 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, worin R₁ für H oder eine lineare, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und mehr bevorzugt von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und A eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Ethoxy-, Methoxy- und/oder Propoxygruppe ist, und n von 1 bis 5, vorzugsweise von 1 bis 2 ist. Ein besonders geeignetes alkoxyliertes Glycol zum diesbezüglichen Gebrauch ist Ethoxyethoxyethanol (HI = 37).
In der Regel können die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein Lösungsmittel umfassen.
In einer bevorzugten Ausführungsform, worin die Zusammensetzungen hierin eine Mischung eines hydrophoben Lösungsmittels und eines hydrophilen Lösungsmittels umfassen, ist das Gewichtsverhältnis des hydrophoben Lösungsmittels zum hydrophilen Lösungsmittel von 1:20 bis 1:1, mehr bevorzugt von 1: 14 bis 1: 2.
Lösungsmittel, wenn vorhanden, tragen zur hervorragenden Fleckenentfernungsleistung der Bleichmittelzusammensetzungen, wie hierin beschrieben, bei.
Schaumreduzierendes Mittel oder System
Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen können ferner ein schaumreduzierendes Mittel oder ein schaumreduzierendes System umfassen. Alle Fachleuten bekannten schaumreduzierenden Mittel sind für den diesbezüglichen Gebrauch geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein eine Fettsäure umfassendes schaumreduzierendes System zusammen mit einem verkappten alkoxylierten nichtionischen Tensid, wie nachfolgend hierin definiert, und/oder Silikon verwendet.
In der Regel können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin von 1·10^–4 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 1·10^–3 Gew.-% bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt von 1·10^–2 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eine Fettsäure umfassen.
In der Regel können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin von 1·10^–3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1·10^–2 Gew.-% bis 10 Gew.% und mehr bevorzugt von 5·10^–2 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein verkapptes alkoxyliertes nichtionisches Tensid, wie hierin definiert, umfassen.
In der Regel können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin von 1·10^–5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 1·10^–5 Gew.-% bis 1 Gew.% und mehr bevorzugt von 1·10^–4 Gew.-% bis 0.5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein Silikon umfassen.
Geeignete Fettsäuren zum diesbezüglichen Gebrauch sind die Alkalisalze einer C₈-C₂₄-Fettsäure. Diese Alkalisalze umfassen die vollständig gesättigten Metallsalze wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithiumsalze, und die Ammonium- und/oder Alkylammoniumsalze von Fettsäuren, vorzugsweise das Natriumsalz. Bevorzugte Fettsäuren zum diesbezüglichen Gebrauch enthalten von 8 bis 22, vorzugsweise von 8 bis 20 und mehr bevorzugt von 8 bis 18 Kohlenstoffatome.
Geeignete Fettsäuren können ausgewählt sein aus Octansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Mischungen von zweckmäßig gehärteten Fettsäuren, die von natürlichen Ausgangsstoffen stammen, wie pflanzlichen oder tierischen Estern (z. B. Palmöl, Kokosnussöl, Sojaöl, Rizinusöl, Talg, Erdnussöl, Wal- und Fischtrane und/oder Babassu-Öl.
Kokosnussfettsäure ist zum Beispiel im Handel erhältlich von UNICHEMA, unter der Handelsbezeichnung PRIFAC 5900^®.
Geeignete verkappte alkoxylierte nichtionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch entsprechen der Formel: R₁(O-CH₂-CH₂)_n-(OR₂)_m-O-R₃ worin R₁ eine lineare oder verzweigte C₈-C₂₄-Alkyl- oder -Alkenylgruppe, -Arylgruppe, -Alkarylgruppe ist, R₁ vorzugsweise eine C₈-C₁₈Alkyl- oder -Alkenylgruppe ist, mehr bevorzugt eine C₁₀-C₁₅-Alkyl- oder -Alkenylgruppe, noch mehr bevorzugt eine C₁₀-C₁₅-Alkylgruppe;
worin R₂ eine lineare oder verzweigte C₁-C₁₀-Alkylgruppe ist, vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C₂-C₁₀-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₃-Gruppe;
worin R₃ eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, vorzugsweise eine C₁-C₅-Alkylgruppe, mehr bevorzugt Methyl;
und worin n und m ganze Zahlen sind, die unabhängig voneinander im Bereich von 1 bis 20 liegen, vorzugsweise von 1 bis 10, mehr bevorzugt von 1 bis 5; oder Mischungen davon.
Diese Tenside sind im Handel erhältlich von BASF unter der Handelsbezeichnung Plurafac^®, von HOECHST unter der Handelsbezeichnung Genapol^® oder von ICI unter der Handelsbezeichnung Symperonic^®. Bevorzugte verkappte nichtionische alkoxylierte Tenside der vorstehenden Formel sind diejenigen, die im Handel unter der Handelsbezeichnung Genapol^® L 2.5 NR von Hoechst und Plurafac^® von BASF erhältlich sind.
Geeignete Silikone zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen alle Silikon- und Silica-Silikonmischungen. Silikone können generell durch alkylierte Polysiloxanmaterialien vertreten sein, während Silica normalerweise in fein verteilten Formen, veranschaulicht durch Silica-Aerogele und -Xerogele und hydrophobe Silicas verschiedener Arten, verwendet wird. Diese Stoffe lassen sich als Partikel einbinden, in denen das Silikon vorteilhafterweise freisetzbar in eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare, von nicht-oberflächenaktiven Detergenzien im Wesentlichen undurchdringliche Trägersubstanz integriert ist. Als Alternative kann das Silikon in einem flüssigen Träger gelöst oder dispergiert werden und durch Sprühen auf eine oder mehrere der anderen Komponenten aufgetragen werden.
Tatsächlich ist der Begriff „Silikon" in der industriellen Praxis zu einem generischen Begriff geworden, der eine Vielzahl verhältnismäßig hochmolekularer Polymere umfasst, die Siloxaneinheiten und Hydrocarbylgruppen verschiedener Typen enthalten. Tatsächlich wurden Silikonverbindungen umfassend im Fachgebiet beschrieben, siehe z. B. US 4 076 648 , US 4 021 365 , US 4 749 740 , US 4 983 316 , EP 150 872 , EP 217 501 und EP 499 364 . Die darin offenbarten Silikonverbindungen sind geeignet im Kontext der vorliegenden Erfindung. Im Allgemeinen lassen sich die Silikonverbindungen als Siloxane mit der allgemeinen Struktur:
beschreiben, worin n von 20 bis 2.000 ist und worin jedes R unabhängig ein Alkyl oder ein Arylradikal sein kann. Beispiele dieser Substituenten sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isobutyl und Phenyl. Bevorzugte Polydiorganosiloxane sind Polydimethylsiloxane mit Trimethylsilyl-Endblockereinheiten und mit einer Viskosität bei 25°C von 5 × 10^–5 m²/s bis 0,1 m²/s, d. h. einem Wert von n im Bereich von 40 bis 1.500. Diese sind bevorzugt aufgrund ihrer schnellen Verfügbarkeit und ihrer verhältnismäßig geringen Kosten.
Ein bevorzugter Typ Silikonverbindungen, der in den Zusammensetzungen hierin nützlich ist, umfasst eine Mischung eines alkylierten Siloxans vom hierin oben stehend beschriebenen Typ und fester Silica.
Die feste Kieselsäure kann eine pyrogene Kieselsäure, eine ausgefällte Kieselsäure oder eine mittels Gelbildungsverfahren hergestellte Kieselsäure sein. Diese Kieselsäureteilchen können hydrophob gemacht werden, indem sie mit Dialkylsilylgruppen und/oder Trialkylsilangruppen behandelt werden, die entweder direkt oder mittels eines Silikonharzes an die Kieselsäure gebunden werden. Eine bevorzugte Silikonverbindung umfasst eine hydrophobe, silanisierte, am meisten bevorzugt trimethylsilanisierte Kieselsäure, die eine Partikelgröße im Bereich von 10 mm bis 20 mm und einen spezifischen Oberflächenbereich über 50 m²/g hat. Die Silikonverbindungen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden, haben geeigneterweise eine Kieselsäuremenge im Bereich von 1 bis 30 Gew.% (mehr bevorzugt von 2,0 bis 15 Gew.-%) des Gesamtgewichts der Silikonverbindungen, resultierend in Silikonverbindungen mit einer durchschnittlichen Viskosität im Bereich von 2 × 10^–4 m²/s bis 1 m²/s. Bevorzugte Silikonverbindungen können eine Viskosität im Bereich von 5 × 10^–3 m²/s bis 0,1 m²/s haben. Besonders geeignet sind Silikonverbindungen mit einer Viskosität von 2 × 10^–2 m²/s oder 4,5 × 10^–2 m²/s.
Geeignete Silikonverbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch sind im Handel von einer Vielzahl von Unternehmen einschließlich Rhone Poulenc, Fueller und Dow Corning erhältlich. Beispiele von Silikonverbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch sind Silicone DB^® 100 und Silicon Emulsion 2-3597^®, beide im Handel von Dow Corning erhältlich.
Eine weitere Silikonverbindung ist offenbart in Bartollota et al. US-Patent 3 933 672. Andere besonders nützliche Silikonverbindungen sind die selbstemulgierenden Silikonverbindungen, beschrieben in der deutschen Patentanmeldung DTOS 2 646 126, veröffentlicht am 28. April 1977. Ein Beispiel einer solchen Verbin dung ist DC-544^®, im Handel erhältlich von Dow Corning, bei der es sich um ein Siloxanglycolcopolymer handelt.
Typischerweise bevorzugte Silikonverbindungen sind in der europäischen Patentanmeldung EP-A-573699 beschrieben. Diese Zusammensetzungen können eine Silikon-/Silicamischung zusammen mit nichtporöser pyrogener Kieselsäure, wie Aerosil^®, umfassen.
Antioxidationsmittel
Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen können ferner ein Antioxidationsmittel umfassen.
Typischerweise können die Bleichmittelzusammensetzungen hierin bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,002 Gew.-% bis 5 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 2 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an Antioxidationsmittel umfassen.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Antioxidationsmittel schließen organische Säuren, wie Citronensäure, Ascorbinsäure, Weinsäure, Adipinsäure und Sorbinsäure, oder Amine, wie Lecithin, oder Aminosäuren, wie Glutamin, Methionin und Cystein, oder Ester, wie Ascorbilpalmitat, Ascorbilstearat und Triethylcitrat, oder Mischungen davon ein. Bevorzugte Antioxidationsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind Citronensäure, Ascorbinsäure, Ascorbilpalmitat, Lecithin oder Mischungen davon.
Bleichaktivator
Als einen fakultativen Bestandteil können die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einen Bleichaktivator umfassen. Unter „Bleichaktivator" ist hier eine Verbindung zu verstehen, die mit Wasserstoffperoxid reagiert, um eine Persäure zu bilden. Die so gebildete Persäure stellt das aktivierte Bleichmittel dar. Zu geeigneten Bleichaktivatoren zum diesbezüglichen Gebrauch gehören diejenigen, welche zur Klasse der Ester, Amide, Imide oder Anhydride gehören.
Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Art sind in den Britischen Patentschriften GB 1 586 769 und GB 2 143 231 offenbart und ein Verfahren zu deren Bildung in gegrillter Form ist in der veröffentlichten Europäischen Patentanmeldung EP-A-62 523 beschrieben. Geeignete Beispiele für solche Verbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat, Diperoxydodecansäure, wie beispielsweise im US-Patent 4,818,425 beschrieben, und Nonylamid der Peroxyadipinsäure, wie beispielsweise im US-Patent 4,259,201 beschrieben, und n-Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS). Ebenfalls geeignet sind N-Acylcaprolactame, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituiertem oder unsubstituiertem Benzoylcaprolactam, Octanoylcaprolactam, Nonanoylcaprolactam, Hexanoylcaprolactam, Decanoylcaprolactam, Undecenoylcaprolactam, Formylcaprolactam, Acetylcaprolactam, Propanoylcaprolactam, Butanoylcaprolactam, Pentanoylcaprolactam oder Mischungen davon. Eine besonders interessante Familie von Bleichmittelaktivatoren wurde in EP 624.154 offenbart und besonders bevorzugt in dieser Familie ist Acetyltriethylcitrat (ATC). Acetyltriethylcitrat weist den Vorteil auf, dass es umweltfreundlich ist, da es letztendlich zu Citronensäure und Alkohol abgebaut wird. Außerdem besitzt Acetyltriethylcitrat bei Lagerung eine gute hydrolytische Stabilität im Produkt und ist ein wirksamer Bleichaktivator. Schließlich verleiht es der Zusammensetzung ein gutes Builder-Vermögen.
Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen können von 0,01 Gew.% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und mehr bevorzugt von 3 Gew.-% bis 7 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung den Bleichaktivator umfassen.
Sulfonierte hydrotrope Verbindung
Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen können ferner eine sulfonierte hydrotrope Verbindung umfassen.
Alle Fachleuten bekannten sulfonierten hydrotropen Verbindungen sind für den diesbezüglichen Gebrauch geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Alkylarylsulfonate oder Alkylarylsulfonsäuren verwendet. Bevorzugte Alkylarylsulfonate schließen Natrium-, Kalium-, Calcium- und Ammoniumxylolsulfonate; Natrium-, Kalium-, Calcium- und Ammoniumtoluolsulfonate; Natrium-, Kalium-, Calcium- und Ammoniumcumolsulfonate, natrium-, kalium-, calcium- und ammoniumsubstituierte oder nichtsubstituierte Naphthalinsulfonate und Mischungen davon ein. Bevorzugte Alkylarylsulfonsäuren schließen Xylolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Cumolsulfonsäure, substituiert oder unsubstituierte Naphthalinsulfonsäure und Mischungen davon ein. Mehr bevorzugt werden Xylolsulfonsäure oder p-Toluolsulfonat oder Mischungen davon verwendet.
In der Regel umfassen die Bleichmittelzusammensetzungen hierin von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eine sulfonierte hydrotrope Verbindung, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%.
Beispiele
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter. Die Zusammensetzungen werden durch Zusammenführung der aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Anteilen (Gew.-%, sofern keine anderen Angaben vorliegen) hergestellt. Die folgenden Beispiele sollen in einem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Zusammensetzungen beispielhaft veranschaulichen, werden jedoch nicht unbedingt verwendet, um den Umfang der vorliegenden Erfindung einzuschränken oder anderweitig zu definieren.
Alle Beispiele haben einen pH-Wert von unter 9
Alle Beispiele haben einen pH-Wert von unter 9

Dobanol^® 23-3 ist ein nichtionisches C₁₂-C₁₃-EO3-Tensid, im Handel erhältlich von SHELL.
Dobanol^® 45-7 ist ein nichtionisches C₁₄-C₁₅-EO7-Tensid, im Handel erhältlich von SHELL.
Dobanol^® 91-8 ist ein nichtionisches C₉-C₁₁-EO8-Tensid, im Handel erhältlich von SHELL.
Dobanol^® 91-10 ist ein nichtionisches C₉-C₁₁-EO10-Tensid, im Handel erhältlich von SHELL.
Marlipal^® 24-4 ist ein lineares nichtionisches C₁₂-C₁₄-EO4-Tensid, im Handel erhältlich von Condea.
Marlipal^® 24-7 ist ein lineares nichtionisches C₁₂-C₁₄-EO7-Tensid, im Handel erhältlich von Condea.

Wasserstoffperoxid ist im Handel erhältlich von Ausimont.
Das Farbstofferhaltungsmittel ist ein Imidazol-Epichlorhydrin-Copolymer, im Handel unter der Handelsbezeichnung Sokalan PG-IME^®von BASF erhältlich.

Claims

Verfahren zur Behandlung von Geweben mit einer flüssigen Bleichmittelzusammensetzung, umfassend zu mindestens 3 % ein Peroxidbleichmittel und ein Farbstofferhaltungsmittel, wobei das Verfahren die Schritte des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der flüssigen Zusammensetzung in ihrer unverdünnten oder verdünnten Form und das Waschen der Stoffe mit einer wässrigen Flotte, umfassend Wasser und ein herkömmliches Wäschewaschmittel, vorzugsweise umfassend mindestens ein Tensid, vor und/oder während und/oder nach dem Schritt des In-Berührung-Bringens der Stoffe mit der flüssigen Zusammensetzung umfasst, wobei die Bleichmittelzusammensetzung in ihrer vorliegenden Form einen bei 25°C gemessenen pH-Wert von nicht mehr als 9 aufweist und wobei das Farbstofferhaltungsmittel ein Polymer, Oligomer oder Copolymer auf der Basis eines cyclischen Amins der folgenden allgemeinen Formel ist:
– worin jedes T unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: H, C₁-C₁₂-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₇-C₁₂-Alkylaryl, -(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,

– worin W mindestens einen cyclischen Bestandteil umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
wobei W zusätzlich zu dem mindestens einen cyclischen Bestandteil auch eine aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppierung der folgenden allgemeinen Struktur umfassen kann;
– worin jedes B unabhängig C₁-C₁₂-Alkylen, substituiertes C₁-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Alkenylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylendiyl und -(R₅O)_nR₅- ist; – jedes D unabhängig C₂-C₆-Alkylen ist; – jedes Q unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxy-, C₁-C₁₈-Alkoxy-, C₂-C₁₈-Hydroxyalkoxy-, Amino-, C₁-C₁₈-Alkylamino-, Dialkylamino-, Trialkylaminogruppen, heterocyclischen Monoaminogruppen und Diamingruppen; – jedes R₁ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₈-Alkyl und C₁-C₈-Hydroxyalkyl; – jedes R₂ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: C₁-C₁₂-Alkylen, C₁-C₁₂-Alkenylen, -CH₂-CH(OR₁)-CH₂, C₈-C₁₂-Alkarylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen und Poly(C₂-C₄-alkylenoxy)alkylen, – jedes R₃ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: H, R₂, O, C₁-C₂₀-Hydroxyalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl, substituiertem Alkyl, C₆-C₁₁-Aryl, substituiertem Aryl, C₇-C₁₁-Alkylaryl, C₁-C₂₀-Aminoalkyl, -(CH₂)_hCOOM, -(CH₂)_hSO₃M, CH₂CH(OH)SO₃M, -(CH₂)_hOSO₃M,
– wobei mindestens 10 Mol-% der R₃-Gruppen O sind, mit der Maßgabe, dass O nur an einem tertiären N vorhanden ist; – jedes R₄ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: H, C₁-C₂₂-Alkyl, C₁-C₂₂-Hydroxyalkyl, Aryl und C₇-C₂₂-Alkylaryl; – jedes R₅ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: C₂-C₈-Alkylen, mit C₂-C₈-Alkyl substituiertem Alkylen; und A ein kompatibles einwertiges oder zwei- oder mehrwertiges Anion ist; M ein kompatibles Kation ist; und worin b die zum Ladungsausgleich erforderliche Zahl ist; jedes x unabhängig von 3 bis 1 000 ist; jedes c unabhängig 0 oder 1 ist; jedes h unabhängig von 1 bis 8 ist; jedes q unabhängig von 0 bis 6 ist; jedes n unabhängig von 1 bis 20 ist; jedes r unabhängig von 0 bis 20 ist und jedes t unabhängig von 0 bis 1 ist.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Peroxidbleichmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoffperoxid; wasserlöslichen Wasserstoffperoxidquellen; organischen oder anorganischen Persäuren; Hydroperoxiden und Diacylperoxiden und Mischungen davon.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin die Bleichmittelzusammensetzung von 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung das Peroxidbleichmittel umfasst.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei jedes R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist der Gruppe, bestehend aus:
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei jedes R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist der Gruppe, bestehend aus:
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei jedes R₁ H ist und mindestens ein W ausgewählt ist der Gruppe, bestehend aus:
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Polymere, Oligomere oder Copolymere auf der Basis eines cyclischen Amins oxidierte Addukte, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Piperazin, Piperidin, Epichlorhydrin, Epichlorhydrinbenzyl-Quat, Epichlorhydrinmethyl-Quat, Morpholin, und Mischungen davon sind.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Bleichmittelzusammensetzung von 0,001 Gew.-% bis 30 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung das Farbstofferhaltungsmittel umfasst.