CN1208435A - 消毒组合物和消毒表面的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及消毒组合物,其包含过氧漂白剂,甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂和选自以下的抗微生物化合物:抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物,和涉及消毒表面的方法。
Description
技术领域
本发明涉及可用于消毒和清洗各种表面，包括生物体表面(例如人体的皮肤、口腔等)和非生物体表面的抗微生物组合物，其中非生物体表面包括，但不限于，硬表面象：墙壁、砖面、桌面、玻璃表面、浴室表面、厨房表面、餐具以及织物、衣服、地毯等。
发明背景
抗微生物/抗菌组合物包括具有消毒能力的物质。一般认为消毒物质大大减少或甚至除去存在于表面上的微生物，例如细菌。基于含卤素的化合物例如次氯酸盐或季盐化合物的用于消毒目的的组合物已广泛描述在现有技术中。包含过氧化物漂白剂的组合物也是公知的消毒组合物。
然而，包含作为唯一抗微生物剂的过氧化氢(一般为总组合物重量的7％)的组合物当在一般的稀释条件下使用时，例如稀释度是1∶50(组合物∶水)，用于消毒轻污垢表面不是完全令人满意，所说的轻污垢表面是事先被常规洗涤剂清洗过和还留有一些残留的有机和/或无机污垢表面。事实上，有机和/或无机污垢的存在减少了许多抗微生物化合物象过氧漂白剂的杀菌活性，结果由此降低了包含它们的组合物的杀菌活性/消毒能力。
因此，本发明的目的是提供甚至当在高稀释度条件下使用时，对轻污垢表面能赋予极好的消毒作用的组合物。
现已发现该目的可通过将不同的抗微生物组分结合在一起来实现，即将过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物、或其混合物和抗微生物化合物结合，所说的抗微生物化合物选自抗微生物香精油或其活性物(例如百里酚、桉油醇等)、对羟基苯甲酸酯(paraben)、戊二醛和其混合物。更具体地说，已发现包含所说过氧漂白剂、所说甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂和所说抗微生物化合物的组合物甚至在高稀释度的条件下，即所说组合物与水的稀释度高至1∶100的条件下对轻污垢表面提供了极好的消毒作用。
本发明的优点是不仅在轻污垢的条件下对广谱的细菌包括格兰氏阳性和格兰氏阴性细菌提供了极好的消毒作用，而且还对微生物象真菌提供了更多的抵抗能力。
本发明组合物的另一优点是除了提供的消毒性质外，还提供了好的清洗性能。
另外，本发明的组合物适用于所有类型的表面，包括生物体表面(例如人体皮肤和/或口腔，当用作口腔制剂或牙膏时)和非生物体表面。事实上，该技术特别适用于硬表面应用以及洗衣应用，例如在所谓的“浸泡方式”、“全过程的洗涤方式”中作为洗衣洗涤剂或洗衣添加剂，或甚至在“预处理方式”中作为洗衣预处理剂。更具体地说，本发明的组合物适用于敏感的表面，包括以安全的方式与食物和/或婴儿接触的那些表面。事实上，当使用本发明稀释条件下的组合物时，减少了留在被消毒的表面上的化学残留物的量。因此，在本发明组合物于稀释条件下被施用完后，不需要漂洗例如硬表面。
本发明组合物的另一优点是它们可以不同的形式提供，例如包装在常规洗涤剂瓶中的液体形式，或包装在喷雾/泡沫的喷洒器中的可喷雾的或可起泡沫的形式，或掺有这种组合物的擦拭剂的形式，或非液体的形式。
EP-B-288689公开了用于硬表面的液体，其包含抗微生物有效量的松油和至少一种油溶性的有机酸。但没有提到其它的抗微生物组分，更不用说过氧漂白剂了。
EP-241390公开了被细菌污染的织物可以首先用洗涤剂处理，然后在非配合的钙存在下在pH为9-13的水浴中用过氧漂白剂处理进行消毒。但没有公开其它的抗微生物组分。
US-4404191公开了过化合物例如一过硫酸盐具有杀细菌、杀真菌和杀病毒性质。US-4404191公开了包含一过硫酸盐的组合物可以稀释的形式用于处理硬表面。然而，没有公开其它的抗微生物组分。
EP-A-667392公开了硬表面清洗组合物，其包含过氧化氢和表面活性剂/增稠剂组分，其包含烷基醚硫酸盐表面活性剂与氧化胺或甜菜碱的组合。该组合物具有pH7-10。但没有公开其它的抗微生物化合物，更不用说香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、或戊二醛了。
US-5,403,587公开了含水抗微生物组合物，其可用于清洁、消毒和清洗硬表面。更具体地说，US-5,403,587公开了含水组合物(pH1-12)，其包含具有抗微生物性质功效的香精油(0.02％-5％)例如百里香油、桉树油、丁子香油等，和足以使所说的香精油在水载体中形成水溶液或分散体的增溶剂或分散剂。所说的组合物还包含其它的抗微生物组分例如酚类化合物、季铵盐化合物，然而没有公开甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或过氧漂白剂。
US-5,368,749公开了抑制包括细菌和真菌的需氧微生物生长的组合物，所说的组合物包括氧化剂和戊二醛。氧化剂可以选自氯、溴、一过硫酸盐、过硼酸盐、过氧化氢、过乙酸和过碳酸盐。据说该氧化剂当加入戊二醛中时，具有协同效果。但没有公开其它的象香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯或甜菜碱/磺基甜菜碱表面活性剂的抗微生物化合物。
US-3,852,210公开了适合广泛应用于工业和家庭的释放氧的含水组合物，例如作为洗衣漂白洗涤剂或作为硬表面清洗剂。所说组合物的杀菌活性使之还适合于医疗上应用。所说的组合物(pH2-10)包含产生活性氧的化合物，例如过氧化氢(0.1-50％)、甜菜碱或磺基甜菜碱(0.5-50％)例如鲸蜡基甜菜碱或月桂基磺基甜菜碱，和具有水溶解度为每100ml水中具有至少1克和分子量在1000至15000范围的非离子聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物表面活性剂。但没有公开其它的抗微生物化合物，更不用说香精油或其活性物，对羟基苯甲酸酯或戊二醛了。
J-60038497公开了产生泡沫的两组分洗涤剂组合物，其包含(a)过氧化氢的水溶液(0.5％-50％),(b)含有按NaOH表达的具有0.1％-50％碱度的碱性物质的碱性化合物，如NaOH、KOH、Na2CO3。所说洗涤剂组合物的两组分(a)和(b)之一包含表面活性剂，例如甜菜碱表面活性剂，和至少一种选自萜烯醇、环状萜烯醇和它们的酯的化合物。在J-60038497中公开的组合物是用来清洗硬物质如塑料、接头和特别难以清洗的凹槽或弯头上的污垢。但没有指明用于消毒。
发明概述
本发明涉及消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物，但不涉及包含为总组合物重量0.5％-50％过氧化氢作为所说的过氧漂白剂和0.001％-10％(重量)的萜烯醇、环状萜烯醇或其酯作为唯一的抗微生物化合物的含水组合物。
本发明还涉及消毒表面的方法，其中将包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物的组合物施用到所说的表面上。
本发明还涉及包装在喷雾型喷洒器中的消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
本发明还涉及用液体组合物浸泡的擦拭物，所说的液体组合物包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
发明详述
根据本发明的消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物，但排除包含为总组合物重量0.5％-50％的过氧化氢，和0.001％-10％(重量)的萜烯醇、环状萜烯醇或其酯作为所说的唯一的抗微生物化合物的含水组合物。
根据本发明的组合物可配制成液体或非液体(例如凝胶、膏的形式，或固体形式如粉末或颗粒形式)。在该组合物被配制成固体的情况下，在使用前，它们可与适合的溶剂，一般是水混合。在液体的形式下，该组合物优选，但不是必须配制成含水的组合物。为便于使用，液体组合物是本发明优选的。
本发明组合物包含过氧漂白剂或其混合物作为必要的组分。优选的过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源、或其混合物。过氧化氢是本发明组合物中最优选使用的。
人们认为在本发明组合物中存在所说的过氧漂白剂，特别是过氧化氢、过硫酸盐等有助于所说组合物的消毒性质。事实上，所说过氧漂白剂可破坏微生物细胞的生命功能，例如它可抑制核蛋白体单元在微生物细胞的细胞质内的组配。另外所说的过氧漂白剂如过氧化氢也是能产生破坏蛋白质和核酸的羟基游离基的强氧化剂。另外，所说过氧漂白剂，特别是过氧化氢的存在提供了强的去除污渍的益处，这益处在例如洗衣和硬表面应用中是特别明显的。
本文所使用的过氧化氢源是指当所说的化合物与水接触时产生过氧化氢的任何化合物。适用于本发明的过氧化氢的水溶性源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐例如一过硫酸盐、过硼酸盐和过氧酸例如二过氧十二烷酸(DPDA)、过苯二甲酸镁和其混合物。
此外，其它类的过氧化物可以作为过氧化氢和其源的替代物，或与过氧化氢和其源组合使用。适合的类型包括二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预制的过羧酸、有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物。
一般，本发明组合物包含为总组合物重量至少0.01％的所说过氧漂白剂或其混合物，优选0.1％-15％，更优选1％-10％。
根据本发明的组合物包含甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其衍生物或其混合物作为第二种必要组分。推测所说的两性表面活性剂具有双重作用。事实上，它们通过增加细菌细胞壁的渗透性，因而使得其它的活性组分进入细胞，从而有助于消毒。另外所说的表面活性剂有助于本发明组合物的清洗性能。
另外由于所说的甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂具有温和的作用分布，因此本发明组合物特别适用于清洗敏感的表面例如敏感的衣服或与食品和/或婴儿接触的表面。甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂对皮肤也是极温和的，因此有助于本发明组合物被使用者便利使用。
用于本发明组合物的适合的甜菜碱/磺基甜菜碱表面活性剂是以下的甜菜碱/磺基甜菜碱和象甜菜碱的洗涤剂，其中该分子含有形成内盐的碱性和酸性基团，它们使该分子在宽的pH值范围具有阳离子性和阴离子性亲水基团。这些洗涤剂的一些普通例子被描述在US2,082,275、2,702,279和2,255,082中，本文引用作参考。优选的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂具有下式或是下式的混合物：
其中R1是含有1-24，优选8-18，更优选12-14个碳原子的烷基，其中R2和R3含有1-3个碳原子，优选1个碳原子，其中n是1-10的整数，优选1-6，更优选是1,Y选自羧基和磺基，并且其中R1、R2和R3的碳原子总和是14-24。
特别适合的甜菜碱表面活性剂的例子包括C12-C18烷基二甲基甜菜碱例如椰子甜菜碱和C10-C16烷基二甲基甜菜碱例如月桂基甜菜碱。
椰子甜菜碱和月桂基甜菜碱在商业上分别可由Seppic和Albright & Wilson按商品名分别是Amonyl265和Empigen BB/L购得。
一般，本发明的组合物包含为总组合物重量至少0.005％的所说甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其衍生物或其混合物，优选0.01％-10％，更优选0.1％-5％。
本发明的组合物包含抗微生物化合物或其混合物作为第三种必要组分。
所说的抗微生物化合物选自香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
用于本发明优选的抗微生物化合物是抗微生物香精油或其活性物。用于本发明组合物的适合的抗微生物香精油是显示出抗微生物活性的那些香精油。“香精油的活性物”在这里意思是显示出抗微生物活性的香精油中的任何组分，推测这些所述的抗微生物香精油和其活性物作为蛋白质变性试剂。另外所说的抗微生物油和其活性物是来源于天然的化合物，当用于消毒任何表面时其有助于本发明组合物的安全分布。所说的抗微生物油和其活性物的另外优点是它们赋予本发明消毒组合物宜人的气味，不需要添加香料。事实上，本发明的消毒组合物对消毒的轻污垢表面不仅提供了极好的消毒性质，而且还提供了好的气味。
这种香精油包括，但不限于由以下得到的那些：百里香、柠檬草、柑橘属植物、柠檬、橙、大茴香、丁香、大茴香子、肉桂、天竺葵、玫瑰、薄荷、熏衣草、亚香茅、桉树、薄荷糖、樟脑、檀香木和雪松，和它们的混合物。用于本发明的香精油的活性物包括，但不限于百里酚(例如存在于百里香中)、丁子香酚(例如存在于肉桂和丁香中)、薄荷醇(例如存在于薄荷中)、香叶醇(例如存在于天竺葵和玫瑰中)、马鞭烯酮(例如存在于马鞭草中)、桉油醇和松香芹酮(例如存在于桉树中)、雪松醇(例如存在于雪松中)、茴香脑(例如存在于大茴香子中)、香芹酚、日柏酚、小檗碱、萜品醇、萜二烯、拉坦尼松和其混合物。用于本发明的优选的香精油的活性物是百里酚、丁子香酚、马鞭烯酮、桉油醇、萜二烯和/或香叶醇。
百里酚在商业上可由例如Aldrich购得，丁子香酚在商业上可由例如Sigma,Systems-Bioindustries(SBI)-ManheimerInc购得。
用于本发明组合物中适合的对羟基苯甲酸酯包括对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯或其混合物。
戊二醛在商业上可由Union Carbide或BASF购得。
一般，本发明的组合物包含为总组合物重量至少0.003％的所说抗微生物化合物或其混合物，优选0.006％-4％，更优选0.2％-2％。
现已发现本发明的组合物甚至在高稀释度下，即稀释度高至所说的组合物与水的比例为1∶100下，对轻污垢表面提供了改善的消毒作用。
“轻污垢表面”这里意思是被等同于0.3g/l牛清蛋白和硬水的水溶液的残留量的有机和/或无机污垢污染的表面。(参见欧洲标准prEN1276,CEN/TC 216N59,3.3,4的清洗条件，制定于11/95)。
因此，轻污垢表面可以是例如被常规的洗涤剂组合物已清洗/洗涤和还需要消毒的任何表面。
“改善的消毒作用”这里的意思是包含所说的过氧漂白剂、所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂和所说的选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物的本发明组合物与不含所说的过氧漂白剂和/或所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的相同组合物相比，或与不含所说的抗微生物化合物的相同组合物相比，特别是以稀释的形式使用时，可以减少轻污垢表面上的细菌的量。事实上，对于存在于轻污垢表面上的各种微生物包括格兰氏阳性细菌象金黄色酿脓葡糖球菌，和格兰氏阴性细菌象绿脓假单胞菌，以及对真菌象白色念珠菌得到了极好的消毒作用。
组合物的消毒性质可由所说组合物的杀菌活性来测定。评价组合物杀菌活性的实验方法描述在欧洲标准prEN1276，CEN/TC 216 N59中，其是在1995年11月由欧洲标准委员会(布鲁塞尔)颁发的。欧洲标准prEN1276,CEN/TC216 N59规定了消毒组合物最小的杀菌活性的实验方法和要求。如果细菌菌落形成单位(cfu)从107cfu(起始量)降至102cfu(与该消毒产品接触后的最终量)，即存活力必须减少105，则该实验就被通过。本发明组合物甚至在高稀释度条件下使用，在轻污垢条件下也通过了该实验。
适合评价本发明组合物对轻污垢表面，特别是硬表面的杀菌活性的另一种实验方法是AFNORT72-190和T72-301。
配制成液体形式的本发明组合物可以纯态的形式施用。本发明组合物优选以它们稀释的形式施用于要消毒的表面上。
“稀释的形式”这里意思是以液体或固体形式的本发明组合物可被使用者用液体，一般是水稀释。所说的组合物可被使用者用一般高至它们重量的100倍，优选80-40倍，更优选60-30倍的水稀释。
因此，本发明还涉及在水中稀释本发明的组合物得到的稀释的消毒组合物。
在本发明的实施方案中，所说的组合物是含水的液体组合物。所说的含水组合物优选具有pH不超过12，优选是3.5-7.0，更优选是4.0-5.0。该组合物的pH可使用有机酸例如柠檬酸、琥珀酸、乙酸、天冬氨酸、乳酸等或无机酸、或碱化试剂调节。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员公知的任何表面活性剂，包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子表面活性剂和/或除本文上述的甜菜碱和/或磺基甜菜碱之外的其它两性表面活性剂。所说的表面活性剂是本发明适合的，因为它们还有助于本发明组合物的清洗性能。
一般，除了所说的甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂外，本发明的组合物还包含为总组合物重量最多至50％的另外表面活性剂或其混合物，优选0.3％-30％，更优选0.4％-25％。
其它用于本发明的适合的两性表面活性剂包括氧化胺或其混合物。氧化胺是本发明优选的，因为它们还有助于本发明组合物的消毒性质。事实上，它们通过分裂细菌的细胞壁/膜，因而使得其它的抗微生物组分进入细胞和例如破坏细胞的内部分，从而还有助于消毒作用。
适合用于本发明的氧化胺具有下式：R1R2R3NO，其中每个R1、R2和R3独立地是含有1-30个碳原子的饱和的直链或支链烃基链。适合用于本发明的氧化胺是具有下式的氧化胺：R1R2R3NO，其中R1是含有1-30，优选6-20，更优选6-14，最优选8-10个碳原子的烃基链，其中R2和R3独立地是含有1-4，优选1-3个碳原子的取代的或未取代的直链或支链烃基链，更优选是甲基。R1可以是饱和的直链或支链烃基链。
用于本发明优选的氧化胺是例如商业上可由Hoechst购得的C8-C10氧化胺以及C12-C16氧化胺的天然混合物。
在本发明的组合物特别适用于消毒硬表面的一种优选实施方案中，表面活性剂一般是包含氧化胺和甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的表面活性剂体系，其中氧化胺与甜菜碱或磺基甜菜碱的重量比例优选是2∶1-100∶1，更优选6∶1-100∶1，最优选10∶1至50∶1。在适用于消毒硬表面的本发明组合物中使用这种表面活性剂体系提供了有效的清洗性能和对清洗过的表面提供了光泽，即在用所说的组合物处理的清洗过的表面上留下的膜/条纹的量最少。
本发明的组合物优选还可优选包含阴离子表面活性剂或其混合物。特别适合用于本发明的阴离子表面活性剂包括ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C6-C24烃基，优选具有C8-C20烷基部分的烷基或羟烷基，更优选C8-C16烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或铵或取代的铵(例如甲基、二甲基、和三甲基铵阳离子，和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物等得到的季铵阳离子等)。
用于本发明的其它适合的阴离子表面活性剂包括烷基二苯基醚磺酸盐和烷基羧酸盐。其它的阴离子表面活性剂可包括皂盐(例如，包括钠、钾、铵和取代的铵盐例如一、二和三乙醇铵盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24链烯烃磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制得的磺化多羧酸，例如在英国专利说明书No1,082,179中描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多至10摩尔环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐例如C14-C16甲酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基氨基乙磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和和不饱和的C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖硫酸盐例如烷基聚葡糖苷硫酸盐(以下描述的非离子非硫酸化的化合物)、支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐例如具有式RO(CH2CH2O)KCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适合的，例如松香，氢化松香和存在于松浆油或由其衍生的树脂酸和氢化树脂酸。另外的例子描述在“表面活性剂和洗涤剂”(Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中。许多这种表面活性剂也一般的公开在1975年12月30日授权的Laughlin等人的U.S.3,929,678中，23栏58行至29栏23行。
用于本发明组合物的优选的阴离子表面活性剂是C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐、C8-C16烷基烷氧基化硫酸盐(例如C8-C16烷基乙氧基化硫酸盐)和其混合物。这种阴离子表面活性剂是本发明优选的，因为已发现它们还有助于本发明消毒组合物的消毒性质。例如C8-C16烷基硫酸盐通过瓦解细菌细胞膜起抑制酶催活性、阻碍细胞的迁移和/或使细胞蛋白质变性的作用。事实上，人们推测还与在本发明组合物中添加阴离子表面活性剂，特别是C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐和/或C8-C16烷基烷氧基化硫酸盐有关的改善的消毒性质可能是由于所说表面活性剂破坏细菌的多重方式造成的。因此，本发明的另一方面是在本发明消毒组合物中使用阴离子表面活性剂，特别是C8-C16烷基磺酸盐、C8-C16烷基硫酸盐和/或C8-C16烷基烷氧基化硫酸盐来改善所说组合物对格兰氏阴性和/或格兰氏阳性细菌的消毒性质。
用于本发明适合的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它们是商业上可购得的，具有多种长度的脂肪醇链和多种乙氧基化度。事实上，这种烷氧基化非离子表面活性剂的HLB值主要取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质和烷氧基化度。表面活性剂目录是可得到的，其列出了许多表面活性剂，包括非离子表面活性剂以及它们相应的HLB值。
特别适合用作本发明非离子表面活性剂的是具有HLB(亲水-亲油平衡)低于16，优选低于15，更优选低于14的疏水非离子表面活性剂。已发现这些疏水非离子表面活性剂提供了好的去除油脂性质。
本发明组合物中使用的优选的疏水非离子表面活性剂是具有HLB低于16和具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性剂，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，这里n+m是0至20,n是0-15,m是0-20；优选n+m是1至15,n和m是0.5-15，更优选n+m是1-10,n和m是0-10。用于这里的优选R链是C8-C22烷基链。因此用于本发明的适合的疏水非离子表面活性剂是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5,m是0)，或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13烷基链，n是3,m是0)，或LutensolRAO3(HLB=8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3,m是0)，或TergitolR25L3(HLB=7.7；R是C12-C15烷基链，n是3,m是0)，或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3,m是0)，或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2,m是0)，或DobanolR45-7(HLB=11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7,m是0),DobanolR23-6.5(HLB=11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5,m是0)，或DobanolR25-7(HLB=12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7,m是0)，或DobanolR91-5(HLB=11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5,m是0)，或DobanolR91-6(HLB=12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6,m是0)，或DobanolR91-8(HLB=13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8,m是0)，或DobanolR91-10(HLB=14.2；R是C9至C11烷基链的混合物，n是10,m是0)，或其混合物。本发明优选的是DobanolR91-2.5，或LutensolRTO3，或LutensolRAO3，或TergitolR25L3，或DobanolR23-3，或DobanolR23-2或其混合物。这些DobanolR表面活性剂在商业上可由SHELL购得，这些LutensolR表面活性剂在商业上可由BASF购得，和这些TergitolR表面活性剂在商业上可由UNION CARBIDE购得。
其它适合的表面活性剂还包括C6-C20常规皂(C6-C20脂肪酸的碱金属盐，优选钠盐)。
本发明组合物还可包含螯合剂作为优选的任选组分。适合的螯合剂可以是任何本领域技术人员公知的那些，例如选自以下的那些：膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、取代的芳香杂环螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它的羧酸盐螯合剂、多官能取代的芳香螯合剂、可生物降解的螯合剂如乙二胺N,N’-二琥珀酸，或它们的混合物。
用于本发明适合的膦酸盐螯合剂包括羟乙二磷酸(1-羟基亚乙基-二膦酸(HEDP))，和/或碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐。
用于本发明适合的氨基膦酸盐螯合剂包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、次氮基三(亚甲基)三膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐，和/或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。本文中使用的优选的氨基膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
这些膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂可以或者以其酸形式或者作为在其部分或全部酸官能团上不同阳离子的盐存在。这样的膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂可从Monsanto以商品名DEQUEST购得。
本发明使用的取代的芳香杂环螯合剂包括羟基吡啶-N-氧化物或其衍生物。
本发明使用的适合的羟基吡啶-N-氧化物和其衍生物具有下式：其中X是氮，Y是以下基团中的一种：氧、-CHO,-OH,-(CH2)n-COOH，其中n是0-20的整数，优选0-10，更优选是0，其中Y优选是氧。因此，用于本发明特别优选的羟基吡啶-N-氧化物和其衍生物是2-羟基吡啶N-氧化物。
羟基吡啶-N-氧化物和其衍生物在商业上可由Sigma购得。
多官能取代的芳香螯合剂也可以用于本发明组合物中。见1974年5月21日授权的Connor等人的US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯例如1,2-二羟基3,5-二磺基苯。
用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺N,N’-二琥珀酸，或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。乙二胺N,N’-二琥珀酸，特别是(S,S)异构体已经广泛地描述于1987年11月3日授权的Hartman和Perkins的US4704233中。例如，乙二胺N,N’-二琥珀酸是从Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS购得的。乙二胺N,N’-二琥珀酸特别适用于本发明组合物中。
本文中有用的适合的氨基羧酸盐螯合剂包括：乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、羟乙基二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，这两者均为其酸形式或其碱金属、铵和取代铵盐形式。特别适用于本文中的是二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、例如从BASF以商品名Trilon FS购得的丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
其它用于本发明中的羧酸盐螯合剂包括：丙二酸、水杨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸，或其混合物。
所说的螯合剂，特别是膦酸盐螯合剂如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐是本发明组合物特别优选的，因为已发现它们还有助于过氧化氢的消毒性质。因此，本发明的另一方面是在包含过氧化氢的消毒组合物中使用螯合剂，特别是膦酸盐螯合剂如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐以改善所说组合物对格兰氏阴性和/或格兰氏阳性细菌的消毒性质。
一般地，以总组合物的重量计，根据本发明的组合物含有最高达5％，优选0.002-3％，更优选0.002-1.5％的螯合剂或其混合物。
本发明组合物可包含自由基清除剂作为优选的任选组分。本文中使用的合适的自由基清除剂包括：已知的取代的单或二羟基苯和其衍生物、烷基和芳基羧酸盐和其混合物。优选的用于本发明中的自由基清除剂包括：二叔丁基羟基甲苯(BHT)、对羟基甲苯、氢醌(HQ)、二叔丁基氢醌(DTBHQ)、一叔丁基氢醌(MTBHQ)、叔丁基羟基anysole(BHA)、对羟基anysol、苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,5二羟基对苯二酸、甲苯甲酸、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、4-烯丙基邻苯二酚、4-乙酰基邻苯二酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3,4-二羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛、苄基胺、1,1,3-三(2-甲基4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、叔丁基羟基anyline、对羟基anyline以及正丙基倍酸盐。非常优选的是二叔丁基羟基甲苯，例如它是从SHELL以商品名IONOL CP购得的，和/或叔丁基羟基anysole。这些自由基清除剂还有助于本发明含过氧化氢组合物的稳定。
一般地，以总组合物重量计，根据本发明的组合物含有最高达5％，优选0.001-1.5％，更优选0.01-1％的自由基清除剂或其混合物。
本发明的组合物可包含溶剂或其混合物作为优选的任选组分。当使用时，溶剂会有利于使本发明组合物的清洗力增强。掺入本发明组合物中的适合的溶剂包括丙二醇衍生物例如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性的CARBlTOL溶剂或水溶性的CELLOSOLVE溶剂。水溶性的CARBITOL溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基得自于乙基、丙基或丁基。优选的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也称为丁基卡必醇。水溶性的CELLOSOLVE溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，2-丁氧基乙氧基乙醇是优选的。其它适合的溶剂是苄醇、甲醇、乙醇、异丙醇和二醇例如2-乙基1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和它们的混合物。优选的用于本发明的溶剂是正丁氧基丙氧基丙醇、丁基卡必醇、苄醇、异丙醇和它们的混合物。用于本发明最优选的溶剂是丁基卡必醇、苄醇和/或异丙醇。
溶剂一般在本发明组合物中的含量最高至组合物重量的15％，优选2％-7％。
本发明的组合物还可包含多种其它的任选组分，例如缓冲剂(例如硼酸盐缓冲剂)，助洗剂，稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、增白剂、香料、去污斑剂、酶、分散剂、染料转移抑制剂、颜料、香料和染料。消毒组合物的包装形式
本发明的组合物可用本领域技术人员公知的各种适合的洗涤剂包装技术来包装。本发明的液体组合物理想的是包装在手工操作的喷雾型喷洒容器中，喷雾型喷洒容器通常是由合成的有机聚合的塑料制成。
因此本发明还涉及包装在喷雾型喷洒容器，优选扳机式喷雾喷洒器或泵式喷雾喷洒器中的消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。这些液体组合物还包含本文上述的任选组分。
事实上，所说的喷雾型喷洒器能使液体消毒组合物均匀施用到相对大面积的要消毒的表面上，因此有助于所说组合物的消毒性质，其中所说的液体消毒组合物包含过氧漂白剂，甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。这些液体组合物还包含本文上述的任选组分。这种喷雾型喷洒器特别适用于消毒垂直的表面。
根据本发明使用的适合的喷雾型喷洒器包括例如由Specialty PackagingProducts,Inc.或Continental Sprayers,Inc.出售的手工操作的泡沫扳机型喷洒器。这些类型的喷洒器公开在例如授予Dunnining等人的US4701311和授予Focarracci的US4646973和US4538745中。本发明使用的特别优选的是例如在商业上从Continental Spray Intemational购得的T8500或T8900或在商业上从Canyon,Northem Ireland购得的T8100喷雾型喷洒器。用这种喷洒器，液体组合物被分成细的液滴，产生直接作用于被处理表面的喷雾。事实上，使用这种喷雾型喷洒器，当所说的使用者开动所说的泵送装置时，借助于由使用者传递到泵送装置的能量，含在所说喷洒器体内的组合物就会直接通过喷雾型喷洒器的喷头。更具体地说，在所说的喷雾型喷洒器的喷头中，组合物冲击障碍物，例如栅板或锥形体等，由此提供了冲击，帮助雾化该液体组合物，即帮助形成液滴。
本发明的组合物也可以擦拭物的形式实施。“擦拭物”这里的意思是用本发明的液体组合物浸泡的可处理的纸巾。优选所说的擦拭物被包装在塑料盒中。实际上，本发明还涉及用液体消毒组合物浸泡/润湿的擦拭物，例如可处理的纸巾，其中所说的液体消毒组合物包含过氧漂白剂，甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
这种实施方案的优点是使用者更快速地使用消毒组合物，甚至在室外，即不需要将本发明的液体组合物倒在要处理/消毒的表面上和用布擦干。换句话说，擦拭物使得表面消毒一步完成。消毒方法
本发明涉及消毒表面的方法，其中将包含过氧漂白剂，甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物的组合物施用到所说的表面上。
“表面”在这里的意思是任何表面，包括生物体表面(如人体的皮肤、口腔、牙齿)和非生物体表面。非生物体表面包括，但不限于，一般在家中象厨房、浴室中可见的硬表面，或汽车内部的硬表面，例如砖面、墙壁、地板、镀有铬合金之物、玻璃、光滑的乙烯树脂、任何塑料、塑化的木材、桌面、水池、炊具面、餐具、卫生设备例如水池、淋浴器、淋浴帘、洗盆、WCs等，以及织物包括衣服、窗帘、帘、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、装潢的家具等，和地毯。非生物体表面还包括家用设备，包括，但不限于，冰箱、冰柜、洗衣机、自动干燥机、烤炉、微波炉、洗碗机等。
在本发明的方法中，优选是液体形式的所说的组合物是以其纯态的形式或在用水稀释后施用在所说的表面上。优选所说的组合物在施用到所说的表面上前，最多被其重量100倍，优选80-40倍，更优选60-30倍的水稀释。
在本发明方法的优选实施方案中，所说的组合物以其稀释的形式施用到要消毒的硬表面上，在施用完组合物后，不需要冲洗该表面，事实上，基本上没有可见的残留物留在所说的表面上。
以下实施例进一步说明本发明。实施例
按所列比例(重量％，除非另外说明)混合所列组分制备以下组合物。这些组合物通过了欧洲标准委员会的prEN1276实验(0.03％牛清蛋白/硬水)。这些组合物当以纯态或在稀释情况下使用时，例如稀释度是1∶100,1∶25,1∶50，对轻污垢表面提供了极好的消毒作用，同时还提供了良好的表面安全性。组合物 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ过氧化氢 7.0 6.0 7.0 3.5 6.0 8.0甜菜碱* 3.0 2.5 4.0 2.5 4.5 3.0百里酚 - 1.0 - - - -对羟基苯甲酸乙酯 - - 0.4 - - 0.8戊二醛 0.8 - - - - -丁子香酚 - - - 0.3 0.5 -水和次要组分 ……… ……… …至100％ ……… ……… ……H2SO4调至最高pH4.0组合物 Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ Ⅻ过氧化氢 7.0 6.0 7.0 6.0 2.0 8.0椰子甜菜碱 - 2.5 - - - 3.0月桂基甜菜碱 3.0 - 4.0 3.0 0.05 -百里酚/丁子香酚 1.0 - - 2.0 0.1 -(1∶1)GDA/丁子香酚(1∶1) - 1.0 1.0 - - 1.5水和次要组分 ……… ……… ……至100％……… ……… ……H2SO4调至最高pH4.0GDA是戊二醛。组合物 ⅩⅢ ⅩⅣ ⅩⅤ ⅩⅥ ⅩⅦ ⅩⅧ过氧化氢 7.0 6.0 0.2 6.0 6.0 8.0甜菜碱* 3.0 2.5 0.1 3.0 4.5 3.0非离子表面活性剂 1.2 1.5 0.2 1.1 1.3 1.5**非离子表面活性剂 1.6 2.0 - 1.7 1.8 2.0***百里酚 - 1.0 - - 0.5 -对羟基苯甲酸乙酯 - - - - - 0.4戊二醛 0.8 - - - - -丁子香酚 - - 0.01 1 - -水和次要组分 ……… ……… ……至100％ ……… ……… ……H2SO4调至最高pH4.0甜菜碱*是在商业上可由Seppic按商品名Amonyl 265购得的椰子甜菜碱或在商业上可由Albright & Wilson按商品名Empigen BB/L购得的月桂基甜菜碱，或其混合物。**是Dobanol 23-3 ***是Dobanol 91-10。组合物 ⅩⅨ ⅩⅩ ⅩⅪ ⅩⅫ ⅩⅩⅢ ⅩⅩⅣ过氧化氢 7.0 6.0 0.2 6.0 6.0 8.0甜菜碱* 3.0 2.5 0.1 3.0 4.5 1.5非离子表面活性剂** 1.2 1.5 0.2 1.1 1.3 1.5非离子表面活性剂***1.6 2.0 - 1.7 1.8 2.0C10烷基硫酸盐 4.0 - - 2.0 - -C10氧化胺 - 5.0 1.0 0.5 - 4.0百里酚 - 1.0 - - 0.5 -对羟基苯甲酸酯乙酯 - - - - - 0.4戊二醛 0.8 - - - - -丁子香酚 - - 0.01 1 - -水和次要组分 …… ……… ……至100％ ……… ……… ……H2SO4调至最高pH4.0
Claims (18)
1．一种消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物、或其混合物和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物；但排除按总组合物重量计包含0.5％-50％过氧化氢作为所说过氧漂白剂和0.001％-10％(重量)的萜烯醇、环状萜烯醇或其酯作为唯一的抗微生物化合物的含水组合物。
2．一种消毒表面的方法，其中将包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物的组合物施用到所说的表面上。
3．根据权利要求2的方法，其中所说的组合物在施用到所说的表面上之前，最多被其重量100倍，优选80-40倍，更优选60-30倍的水稀释。
4．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源，所说的过氧化氢水溶性源选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预制的过羧酸、有机和无机过氧化物、有机和无机氢过氧化物和它们的混合物，优选是过氧化氢。
5．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂具有下式或是下式的混合物：
其中R1是含有1-24，优选8-18，更优选12-14个碳原子的烷基，其中R2和R3含有1-3个碳原子，优选1个碳原子，其中n是1-10的整数，优选1-6，更优选是1；Y选自羧基和磺基，并且其中R1、R2和R3的碳原子总和是14-24。
6．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的抗微生物化合物是香精油或其活性物，或其混合物。
7．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的香精油得自于百里香、柠檬草、柑橘属植物、柠檬、橙、大茴香、丁香、大茴香子、肉桂、天竺葵、玫瑰、熏衣草、亚香茅、桉树、薄荷糖、樟脑、檀香木、雪松，和它们的混合物，和/或其中所说的香精油的活性物选自百里酚、丁子香酚、薄荷醇、香芹酚、马鞭烯酮、桉油醇、雪松醇、茴香脑、松香芹酮、香叶醇、日柏酚、小檗碱、萜品醇、萜二烯、拉坦尼松和其混合物，优选百里酚、丁子香酚、马鞭烯酮、桉油醇、萜二烯和/或香叶醇。
8．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的对羟基苯甲酸酯是对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯或其混合物。
9．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物包含为总组合物重量至少0.003％的所说抗微生物化合物，优选0.006％-4％，更优选0.2％-2％。
10．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物包含为总组合物重量至少0.01％的所说过氧漂白剂或其混合物，优选0.1％-15％，更优选1％-10％。
11．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物包含为总组合物重量至少0.005％的所说甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、其衍生物或其混合物，优选0.01％-10％，更优选0.1％-5％。
12．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物还包含螯合剂，其选自：膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、取代的芳香杂环螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、其它的羧酸盐螯合剂、多官能取代的芳香螯合剂、乙二胺N,N-二琥珀酸，和它们的混合物。
13．根据前述任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物还包含任选的组分，其选自：表面活性剂、自由基清除剂、助洗剂，稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、增白剂、去污斑剂、溶剂、酶、分散剂、染料转移抑制剂、颜料、香料、染料和其混合物。
14．一种包装在喷雾型喷洒器中的消毒组合物，其包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
15．一种用液体组合物浸泡的擦拭物，所说的液体组合物包含过氧漂白剂，甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂、或其衍生物或其混合物，和选自以下的抗微生物化合物：抗微生物香精油或其活性物、对羟基苯甲酸酯、戊二醛和其混合物。
16．根据权利要求15的擦拭物或根据权利要求14的液体组合物，其中所说的抗微生物化合物是香精油，其得自于百里香、柠檬草、柑橘属植物、柠檬、橙、大茴香、丁香、大茴香子、肉桂、天竺葵、玫瑰、熏衣草、亚香茅、桉树、薄荷糖、樟脑、檀香木、雪松，和它们的混合物，和/或香精油的活性物选自百里酚、丁子香酚、薄荷醇、香芹酚、马鞭烯酮、桉油醇、雪松醇、茴香脑、松香芹酮、香叶醇、日柏酚、小檗碱、萜品醇、萜二烯、拉坦尼松和其混合物。
17．根据权利要求14-16任一项的擦拭物或液体组合物，其中所说的过氧漂白剂是过氧化氢或其水溶性源，所说的过氧化氢水溶性源选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预制的过羧酸、有机和无机过氧化物、有机和无机氢过氧化物和它们的混合物。
18．根据权利要求14-17任一项的擦拭物或液体组合物，其中所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂具有下式或是下式的混合物：
其中R1是含有1-24，优选8-18，更优选12-14个碳原子的烷基，其中R2和R3含有1-3个碳原子，优选1个碳原子，其中n是1-10的整数，优选1-6，更优选是1；Y选自羧基和磺基或其混合物，并且其中R1、R2和R3的碳原子总和是14-24。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |