CZ29699A3

CZ29699A3 - Způsob tvorby perkyseliny a prostředek obsahující uvedenou perkyselinu

Info

Publication number: CZ29699A3
Application number: CZ99296A
Authority: CZ
Inventors: Giulia Ottavia Bianchetti; Sandro Campestrini; Furia Fulvio Di; Stefano Scialla
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 1999-07-14
Also published as: WO1998004659A2; AU3808497A; PL331414A1; TR199900176T2; EP0822183A3; CN1231599A; EP0822183A2; JPH11514040A; CA2261745A1; WO1998004659A3; BR9710911A

Description

(57) Anotace:

» Řešení se vztahuje ke způsobu tvorby perkyselin, který obsahuje krok, kdy reaguje ve vodném prostředí .alfa.-monoalkylovaná karboxylová kyselina a/nebo .alfa.-monoalkoxylovaná karboxylová kyselina s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě. Dále se popisují kompozice obsahující .alfa.-monoalkylovanou perkarboxylovou kyselinu a/nebo .alfa.-monoalkoxylovanou perkarboxylovou kyselinu a kompozice obsahující .alfa.-monoalkylovanou karboxylovou kyselinu a/nebo .alfa.-monoalkoxylovanou kaboxylovou kyselinu a peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě.

CZ 296-99 A3 »· ·· • · ’ • · • · • ·

I · ·

Způsob tvorby perkyseliny a prostředek obsahujíc! uvedenou perkyse1 i nu

Oblast techniky

Tento vynález se týká postupu tvorby perkyselin (perkarboxylových kyselin) a prostředků obsahujících uvedené perkyseliny nebo jejich prekurzory. Prostředky podle tohoto vynálezu jsou zvláště vhodné k rozmanitému použití např. jako prací prostředky, jako čistidla tvrdých povrchů, jako čistidla koberců, jako čistidla k čistění umělých chrupů, nebo všeobecně jako čisticí prostředky nebo jako dezinfekční prostředky.

Dosavadní stav techniky

Ve stavu techniky je popsáno velké množství čisticích prostředků. Známé jsou prostředky obsahující peroxid vodíku a/nebo ve vodě rozpustné zdroje z zahrnuji perkyseliny. K vytváření obsahuj ící ch perkyse1 i ny j e obecnou náhradu perkyselin jejich prekurzory.

nichž vzniká, které těchto prostředků, praxí používat jako

Perkyseliny nejsou obecně komerčně dostupné, a jsou-li, nelze je s úspěchem používat jako takové, neboť perkyseliny nejsou stabilní a během skladování, mají rozkládat, dokonce se začleněním do prostředku, mezí peroxidem vodíku nebo a příslušných prekurzorů sklon neuvěřitelně rychle se rozkládají ještě před jejich Pomocí různých postupů reakcemi jeho zdrojem rozpustným ve vodě.

na bázi perkyselin např. příslušných kyselin lze vytvářet prostředky s obsahem těchto perkyselin. Avšak příprava perkyselin s účinnou koncentrací v,sobě zahrnuje reakci příslušných kyselin s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem, které jsou vysoce koncentrované. Z toho vyplývá potřeba zlepšit postupy, které vedou ke tvorbě perkyselin a vodných prostředků, které je obsahují. Formulátoři zvláště hledají postupy, jež by zahrnovaly vyšší výtěžky perkyselin.

Předmětem tohoto vynálezu je proto poskytnout zlepšený postup výroby perkyselin.

Nyní se zjistilo, že vyhovujícím postupem je reakce peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě s ctmonoalkyl ovanou nebo s oř-monoal koxyl ovanou karboxylovou kyselinou, který probíhá ve vodném prostředí. Bylo zjištěno, že vyššího výtěžku perkyselíny se dosáhne, použije-li se oř-monoalkyl ováná nebo oř-monoal koxyl ováná karboxylová kyselina jako prekurzor perkyselíny v porovnání s odpovídající nesubstituovanou karboxylovou kyselinou. Jinak řečeno, zjistilo se, že postup tvorby perkyselin, který poskytuje krok kdy reaguje ve vodném prostředí oř-monoalkyl ováná nebo oř-monoal koxyl ováná karboxylová kyselina s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě, vede k přípravě prostředků obsahujících perkyseliny, přičemž se vytváří větší množství perkyseliny než je výchozí dané množství prekurzoru perkyseliny.

Výhodou postupu podle tohoto vynálezu je, že skýtá velkou pružnost při formulaci prostředků s obsahem perkyselin, které jsou vhodné, aby je spotřebitel využil co nejúčinněji. Uvedený prostředek obsahující perkyselinu může být použit jako surovina, nebo může být zcela detergentním prostředkem se zcela určitým složením obsahující další složky např. ty, které se obecně používají v oblasti detergentů.

·· ·· • · • · « ··· · · « • <

·· ·· > · · • · • · ·

Další výhodou tohoto vynálezu je, že náklady na prostředky s obsahem perkyselin se vynakládají účelně, přičemž do prostředků je začleněno větší množství perkyselin, než je výchozí dané množství příslušných prekurzorů. Výhodou spojenou s postupem podle vynálezu takto získaných prostředků je také, že tyto prostředky, obzvláště jsou-li vytvářeny z emulzí , nemají pouze včleněno větší množství perkyseliny než je výchozí dané množství prekurzorů, ale prostředky také dovolují poskytnout konečný výrobek, jenž má zlepšenou stabilitu při skladování např. se snižuje rychlost rozkladu obsažených perkyselin.

hydroxya1 i fat i ckou více jak 7 atomů vodě. Přihláška hydroxya1 i f at i ckou

Výroba perkyselin pomocí peroxidu vodíku a karboxylových kyselin je známá ze stavu techniky. Přihláška WO 93/0516 popisuje postup přípravy zředěného vodného roztoku obsahující peroxykarboxylovou kyselinu, jež nemá uhlíku, kde v prvním kroku se smísí koncentrovaný vodný roztok uvedeného prekurzorů peroxykarboxylově kyseliny např. hydroxyalifatické karboxylové kyseliny s koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku v přítomnosti, je-li nezbytné silné kyseliny, jako katalyzátoru, ve druhém kroku se směs shromažďuje dokud se koncentrace uvedené peroxykarboxy1ové kyseliny nepřiblíží svému maximu: poté se směs zředí ve WO 93/0516 uvádí, že uvedenou kyselinou může být monokarboxylová kyselina nebo výhodně dikarboxylová kyselina. Přihláška neuvádí žádné oř-monoal kyl ováné nebo oř-monoalkoxyl ováné karboxylové kyše1 i ny.

Přihláška EP-A- 024 219 popisuje postup výroby zředěných prostředků alifatických karboxylových perkyselin • · · • · · · • · · ····

• · • 9 ·· vznikajících reakcí dikarboxylových kyselin, jež mají od 3 do 5 atomů uhlíku s koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku (60 až 90%). Přihláška neuvádí žádné oc-monoal kyl ováné nebo ot-mono- alkoxylované karboxylové kyseliny.

Přihláška WO 91/13058 popisuje postup výroby zředěného roztoku nižší alifatické perkyseliny kde počáteční koncentrace v reakčni směsi nižší alifatické kyseliny (např. kyseliny octové) je výhodně 25 až 70 % hmotn. a počáteční koncentrace peroxidu vodíku v uvedeném prostředí je výhodně 15 až 30 % hmotn. Přihláška neuvádí žádné cf-monoal kyl ováné nebo a-monoalkoxylováné karboxylové kyseliny.

Přihláška BE-A-864 135 popisuje kontinuální postup výroby perkyseliny zahrnující reakci peroxidu vodíku s karboxylovou kyselinou ve vodném prostředí, které obsahuje minerální kyselinu, jako kyselinu sírovou, přičemž uvedený peroxid vodíku se do reakčni směsi přidává po několika stupních tak, aby se v celém reakčním objemu jeho koncentrace udržela na potřebné hodnotě. Přihláška BE-A864 135 ukazuje, že karboxylové kyseliny jsou zde výhodně nesubstituované monokarboxylové kyseliny, které mají alespoň 2, ale méně než 6 atomů uhlíku. Přihláška neuvádí žádné ce-monoal kyl ováné nebo oc-monoalkoxyl ováné karboxylové kyše1 i ny.

Přihláška EP-A-700 902 popisuje postup výroby vodných prostředků jež obsahují perkyseliny a kde uvedený postup obsahuje krok tvorby perkyselin z příslušných anhydridů a koncentrovaného roztoku peroxidu vodíku v poměru alespoň 3 molů uvedeného peroxidu k molárnímu ekvivalentu odpov í da j í c í ho anhydr i du.

Podstata vynálezu

Tento vynález zahrnuje postup tvorby perkyseliny, uvedený postup obsahuje krok, kdy ve vodném prostředí reaguje oř-monoal kyl ováné karboxylové kyseliny a/nebo oř-monoalkoxy Iované karboxylové kyseliny s peroxidem vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě. Ve výhodném provedení uvedený postup dále obsahuje krok, poskytující alespoň jednu další složku, jinou než voda, jinou než uvedený peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a jinou než uvedená oř-monoal kyl ováná karboxylová kyselina a/nebo oř-monoalkoxylovaná karboxylová kyselina.

Tento vynález také zahrnuje získaný prostředek obsahující perkyselinu zde popsaným postupem, jenž obsahuje ot-monoal kyl ovanou perkarboxy lovou kyselinu a/nebo oř-monoalkoxyl ovanou perkarboxy lovou kyselinu a rovněž tak vodný prostředek obsahující oř-monoal kyl ovanou karboxylovou kyselinu a/nebo oř-monoalkoxylovanou karboxylovou kyselinu a peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě.

Postup tvorby perkyseliny

Postup podle tohoto vynálezu je postupem tvorby perkyseliny, přičemž uvedený postup obsahuje krok, kdy reaguje ve vodném prostředí monoalkylováná karboxylová kyselina a/nebo monoalkoxylováná karboxylová kyselina s peroxidem vodiku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě.

Prvním základním prvkem postupu podle tohoto vynálezu je požadavek použití oř-monoal kyl ováné nebo oř-monoalkoxyl ováné karboxylové kyseliny nebo jejich vzájemné směsi. Tato oř-monosubst i tuovaná karboxylová kyselina je • · · • · · >· · ··· prekurzorem perkyseliny, požadovaná perkyšelina s peroxidem vodíku nebo což dovoluje aby se získala reakcí ve vodném prostředí jeho zdrojem rozpustným ve vodě.

Reakce, při níž nastává slučování prekurzoru perkyseliny ve vodném reakčním prostředí, výhodně v kyselém reakčním prostředí s peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě, je perhydrolýza. Během této reakce se hydroxylová skupina karboxylově funkční skupiny nahradí perhydroxidovým aniontem (00H-), přičemž se vytváří příslušná perkyselina.

Tento vynález uvádí perhydro1yzac i oť-monoalkylované/alkoxylované karboxylové kyseliny, přičemž se získá příslušná perkyselina, což může být cť-monoa lkyl ováná nebo ot-monoa lkoxyl ováná monokarboxylová kyselina, a-monoa lkyl ováná nebo cf-monoalkoxylovaná pol ykarboxy lová kyselina podobná ct-monoa lkyl ováné nebo of-monoalkoxylováné dikarboxylové kyselině nebo jejich směsi.

Výrazem “monoalkylovaná nebo monoalkoxylovaná karboxylová kyselina se zde míní karboxylová kyselina, která je monosubstituována alkylovou nebo alkoxylovou skupinou na atomu uhlíku v poloze uhlíku alfa pokud jde o karboxylovou skupinu nebo skupiny. V případě polykarboxylové kyseliny se podrobí alkylaci nebo alkoxylaci alespoň jedna funkční karboxylová skupina kyseliny na atomu uhlíku v poloze alfa.

Vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou of-monoa lkyl ováné nebo of-monoa lkoxyl ováné monokarboxyl ováné kyseliny, které mají následující vzorec:

Ri

CH í

COOH • · • · kde Ri je alkylová skupina, jež má od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14 atomů uhlíku a kde R2 je alkylová nebo alkoxylová skupina s 1 do 14 atomy uhlíku, výhodně od 1 do 8 atomů.

Výhodné pro oř - monoa 1 ky 1 ováné použití podle tohoto vynálezu nebo monoalkoxylované oř - monoa lkoxy lované monokarboxylové kyseliny, jimiž

JSOU nebo jsou kyselina 2-methylpropionová, kyselina 2-methylhexanová kyselina 2-methoxyoktanová.

kyselina 2-ethylpropionová, kyselina 2-methyloktanová, kyselina 2-methyllaurová, kyselina 2-ethyllaurová, kyselina 2-ethoxylaurová, kyselina 2-propyllaurová nebo jejich směsi.

Vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou oř - monoa lky lované nebo oř-monoa lkoxy lované polykarboxylové kyseliny, které mají následujíc! vzorec,’

Y

C

R₂ kde Ri a R3 je každý H nebo alkylová skupina mající od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a nejvýhodněji od 2 do 14 atomů uhlíku: R2 je H nebo alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku výhodně od 1 do 8 : kde n je celé číslo od 2 do 20, výhodně od 2 do 12: Y je H nebo karboxylová skupina, kde každé Y a R2 je stejné nebo odlišné, jestliže se opakuje v daném molekulárním vzorci, a kde alespoň dvě Y v molekule jsou karboxylovou skupinou • · · · · · • · ·· ·· a alespoň jedno R2 je v poloze uhlíku λ pokud jde o karboxylovou skupinu, přičemž alespoň jedna z uvedených karboxylových skupin je alkylová nebo alkoxylové skupina s 1 až 14 atomy ulíku.

nebo monoalkoxylovaných pro použití podle tohoto nebo oř-monoal koxy 1 ováná

Příklady monoalkylováných polykarboxylových kyselin vhodných vynálezu jsou a-monoalkylováná kyselina jantarová, a-monoalkylováná nebo of-monoal koxy 1 ováná kyselina glutarová, of-monoal kyl ováná nebo of-monoal koxy 1 ováná kyselina adipová, a of-monoal kyl ováná nebo oř-monoalkoxy 1 ováná kyselina pimelová.

Výhodnou monoalkylovanou nebo monoalkoxy1 ovanou polykarboxylovou kyselinou vhodnou pro použití podle tohoto vynálezu je 2-methyladipová kyselina, 2-methyljantarová kyselina, 2-methoxyjantarová kyselina, 2,3-dimethylpimelová kyselina, 2-methylpimelová kyselina, kyselina, 2,6-dimethylpimelová kyselina, kyselina, 2- methylglutarová

2-e thoxyp i me1ová 2-ethy1glutarová kysel ina,

2,4-dimethylglutarová kyselina, nebo jejich směsi

Druhým základním prvkem postupu podle požadavek použití peroxidu vodíku rozpustného ve vodě.

tohoto nebo vynálezu je jeho zdroje

Zde používaný termín zdroj peroxidu vodíku se vztahuje k jakékoliv sloučenině, která uvolňuje peroxid vodíku, kdy uvedená sloučenina je v kontaktu s vodou. Zdroje peroxidu vodíku rozpustné ve vodě vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují perkarbonáty, perboráty, a persulfáty a jejich směsi. Peroxid vodíku je pro použití podle tohoto vynálezu nejvýhodnějši.

Termínem vodné prostředky se zde míní, že reakce probíhá v přítomnosti vody. Použité množství vody závisí na požadovaném výsledném produktu a na úvaze obsluhy při postupu. Je často vhodné poskytnout požadované množství vody buď přímo při dotyku prekurzoru perkyseliny s peroxidem vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě, nebo při následném kroku tak, aby se vytvořil vodný prostředek s koncentrací perkyseliny od 0,005 až 50 % vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, jak byl definován dříve. Požaduje-li se prostředek zředit, ředění se provádí při pokojové teplotě nebo v blízkosti pokojové teploty. Teplota při ředění roztoku vodou se často pohybuje od 5 °C do 25 °C. V upřednostňovaném provedení je žádoucí, aby účinek zředění nastal po dosažení nebo byl v těsné blízkosti maxima koncentrace perkyseliny. Koncentrace získaných perkyselin lze monitorovat podle postupu v tomto vynálezu, jak je uvedeno dále. V postupu podle tohoto vynálezu je možné dosáhnout maximální koncentrace perkyseliny nebo se přiblížit jejímu maximu v době mezi 5 a 48 hodinou od okamžiku, kdy se monosubstituovaná karboxylová kyselina smísí s roztokem peroxidu vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě.

Typicky reaguje ot-monoalkylováná karboxylová kyselina a/nebo d-monoalkoxylová karboxylová kyselina s peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě, v molárním poměru uvedeného prekurzoru perkyseliny (t.j. of-monoa lky lované karboxylové kyseliny a/nebo ct-monoalkoxylované karboxylové kyseliny) k peroxidu vodíku nebo k jeho zdroji rozpustným ve vodě v poměru od 0,5 až 20, výhodně 1 až 10 a výhodněji 1 až 5.

Roztok peroxidu vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě v provedení pro použití podle postupu tohoto vynálezu obsahuje hmotnostně 0,5 až 90 %, výhodně od 1 až 70 %, a výhodněji od 2 až 40 % peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě.

Typicky reaguje prekurzor perkyseliny v postupu podle tohoto vynálezu s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě za přítomnosti vodného roztoku silné kyseliny nebo jejich směsi. Výrazem silná kyselina se zde rozumí kyselina jejíž první pKa je nižší než 3, výhodně nižší než 2 a nejvýhodněji nižší než 1. Uvedený vodný roztok silné kyseliny může sloužit jako reakční prostředí stejně jako katalyzátor. Uvedené silné kyseliny zahrnují minerální kyseliny a/nebo organickou sulfonovou kyselinu. Výhodné kyseliny vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou kyselina sírová, kyselina fosforitá a/nebo kyselina methansulfonová.

V postupu podle tohoto vynálezu je typické, že uvedený vodný roztok silné kyseliny nebo směsi silných kyselin obsahuje hmotnostně od 90 až 98 % silné kyseliny, výhodněji od 95 až 98 %, a nejvýhodněji od 97 % až 98 % silné kyseliny. Proto je pro tento postup charakteristické, že probíhá v kyselé oblasti při pH nižším jak 8, výhodně při 0 až 6, výhodněji při 0 až 4 a nejvýhodněji při pH 0 až 2.

Použitím tohoto vodného roztoku silné kyseliny je možno ovlivnit vhodnou rychlost reakce bez zvýšení reakční teploty. Teplota, při níž reakce probíhá závisí také na koncentraci roztoku peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě. Např. je-li koncentrace roztoku peroxidu vodíku 36 %, reakce výhodně probíhá při pokojové

teplotě, např. při 25 °C nebo vyšší. S ohledem na bezpečnost se teplota reakce udržuje v mnoha provedeních v rozsahu od 0 °C až 40 °C, výhodně od 5 °C do 30 °C výhodněji při pokojové teplotě od 20 °C až 25 °C.

Výhoda spojená s postupem podle vynálezu spočívá ve vyšším výtěžku získaných perkyselin, dokonce bez použití zvýšené reakční teploty.

Procentním výtěžkem se zde rozumí množství získané perkyseliny vypočtené s ohledem na její odpovídající prekurzor perkyseliny t.j. oř-monoal kyl ováné nebo oř-monoalkoxyl ováné karboxylové kyseliny. Výpočet tohoto výtěžku se provede pomocí následující rovnice:

výtěžek = (koncentrace perkyseliny / odpovídající koncentrace prekurzorů perkyseliny) 100.

Koncentrace složek v rovnici lze vyjádřit v jednotkách mol/1.

Vhodnou zkušební metodou se vyhodnotí v perkyselině aktivní kyslík (často je zkracován na AVOX), přičemž touto metodou je chromatografie, jak popisuje F. Di Furia a další, Gas-liquid chromatography method for determination of peracids, Analyst, vol. 109, August 1984, str. 985-987: nebo ibidem vol. 113, May 1988, str. 793-795.

vynálezu byl překvapivě perkyseliny, vzhledem oř-monoal kyl ováné nebo

Při uvedeném postupu podle zjištěn vyšší výtěžek konečné k počátečnímu danému množství oř-monoalkoxyl ováné karboxylové kyseliny, které reagovalo s roztokem peroxidu vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě, ve srovnání se stejným postupem s použitým prekurzorem • BB

ΒΒΒ ·

Β · • ·

Β Β • * Β Β · · Β

ΒΒ »Β • Β · · • Β Β »

ΒΒΒ · · » perkyseliny odpovídajícím nesubstituované karboxylové kyselině (např. kyselině glutarové nebo kyselině jantarové), vyjma uvedených ot-monoalky lované nebo oř-monoalkoxy lované karboxylových kyselin (např. 2,4-dimethylglutarové kyseliny nebo respektive 2-methyljantarové kyseliny).

Postup podle tohoto vynálezu dovoluje vytvářet nejen prostředky obsahující pouze perkyselinu t.j.základní materiál vodných prostředků, ale také zcela formulované detergentní prostředky, např. prostředky, jež mají začleněny další složky používané obecně v oblasti detergentů.

Proto tedy postup vytváření uvedené perkyseliny může navíc dále obsahovat krok, zajišťující alespoň jednu složku, jinou než voda, peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a jinou než je uvedená oe-monoalkylováná karboxylová kyselina nebo cf-monoalkoxylováná karboxylová kyselina.

Další složka se vybere ze skupiny sestávající z povrchově aktivních látek, činidel suspendujících špínu, plnidei, chelatačních činidel, aktivátorů bělení, zachycovačů radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufrovacích činidel, protipěnivých činidel, fotobělicích činidel, zjasňovačů, barviv, vonných látek, a podobně a jejich směsí. V závislosti na výsledném použití vodných prostředků podle postupu tohoto vynálezu lze libovolně kombinovat tyto volitelné složky se zde uvedeným postupem výroby. Výhodně vhodné volitelné složky jsou uvedeny zvláště podrobně dále.

V jednom provedení tohoto vynálezu mohou být prostředky s obsahem perkyselin ve formě emulze. Proto postup tvorby perkyselin podle tohoto vynálezu může dále • ·«·· • 0 · ·· *’ . · · « · · · ζ ; · · · · · • · · ···· · ··; ··; ·..· :

obsahovat další kroky, pomocí nichž se vytvářejí vodné prostředky s obsahem perkyselin, jež jsou ve formě emulzí. V těchto vodných prostředcích jsou perkyseliny emulgovány pomocí detergentního systému alespoň dvou různých povrchově aktivních činidel, např. detergentu s HLB nižším alespoň jednoho hydrofóbního jak 11 a alespoň jednoho hydrofilního detergentu s HLB vyšším jak 11. Aby se získala stabilní emulze dvou vzájemně odlišných detergentů, musí mít tyto detergenty odlišné hodnoty HLB (hydrofi 1ně- 1 ipofi 1ηí rovnováhu), přičemž výhodný rozdíl hodnot HLB uvedených detergentů je alespoň 1, výhodněji alespoň 3.

Předkládaný vynález tedy zahrnuje postup výroby vodné prostředky s obsahem perkyseliny, kde je perkyselina emulgována systémem povrchově aktvních činidel, jenž obsahuje alespoň jeden hydrofilní detergent s HLB vyšším jak 11 a alespoň jeden hydrofóbní detergent s HLB nižším jak 11, přičemž uvedený postup obsahuje následující kroky:

V prvním kroku se podle tohoto vynálezu tvoří perkyselina, jak již bylo popsáno dříve, např. reakcí oř-monoalkoxyl ováné karboxylové kyseliny a/nebo oř-monoal kyl ováné karboxylové kyseliny s peroxidem vodíku nebo jeho zdrojem rozpustným ve vodě ve vodném prostředí.

V dalším kroku se připraví hydrofóbní směs, jež obsahuje alespoň jeden hydrofóbní detergent. Hydrofóbní směs výhodně dále obsahuje jiné hydrofóbní složky, které jsou součástí prostředku jako vonné složky, rozpouštědla enzymy, aktivátory bělení, polymery a je-li hydrofóbní i perkyselinu.

V dalším ještě jednom kroku se připraví hydrofilní • · směs, jež obsahuje alespoň vodu a uvedený hydrofilní detergent. Hydrofilní směs výhodně dále obsahuje jiné hydrofilní složky, které jsou součástí složení prostředku, jako např. barviva, hydrofilní optické zjasňovače, plnidla, chelatační činidla, pufrovací činidla a je-li hydrofilní i perkyselinu.

Při postupu podle tohoto vynálezu se vytvořená perkyselina mísí s hydrofobní nebo hydrofilní směsí což závisí na na tom, je-li sama hydrofilní resp. hydrofobní povahy.

Samozřejmě se mohou tyto uvedené tři kroky uskutečňovat v libovolném pořadí.

Konečně, v následujícím kroku postupu podle tohoto vynálezu se smísí hydrofobní směs a uvedená hydrofilní směs.

Výhodné detergenty k získání vodných emulzí jsou hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky a hydrofilní neiontové povrchově aktivní látky. Hydrofobní neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití podle tohoto výhodně nižší jak 10, povrchově aktivní látky vynálezu mají HLB nižší jak 11, výhodněji nižší jak 8 a hydrofilní mají HLB vyšší jak 11, výhodně vyšší jak 12, výhodněji vyšší jak 13,

Neiontové detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují alkoxylované mastné alkoholy, výhodně ethoxyláty a/nebo propoxyláty mastných alkoholů. Komerčně je dostupné velké množství druhů těchto alkoxylovaných mastných alkoholů, které mají velmi rozdílné hodnoty HLB (hydrofilně-1ipofi lni rovnováha). Hodnoty HLB alkoxylovaných

neiontových detergentů závisí v podstatě na délce řetězce mastného alkoholu, na povaze alkoxylace a na jejím stupni. Hydrofilní neiontové detergenty mají sklon k vysokému stupni alkoxylace a ke tvorbě krátkého řetězce mastného alkoholu, zatímco hydrofobní detergenty mají sklon k nízkému stupni alkoxylace a ke tvorbě dlouhého řetězce mastného alkoholu. Katalogy detergentů, které jsou běžně dostupné, vypočítávají množství detergentů, které zahrnují neiontové detergenty včetně jejich hodnot HLB.

Vhodné chemické postupy k přípravě neiontových detergentů pro použití kondenzaci příslušných v požadovaných poměrech.

podle tohoto vynálezu zahrnují alkoholů s alkylenoxidem

Tyto postupy jsou odborníkovi v oboru ze stavu techniky dobře známé, a jsou zde obsáhle popsány. Jako alternativní je komerčně dostupné velké množství druhů alkoxylováných alkoholů vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, které lze získat od různých dodavatelů. Příklady adekvátních neiontových detergentních systémů by obsahovaly hydrofobní ne iontový detergent s hodnotou HLB = 6 jako např. Dobanol^R 23-2 a hydrofilní neiontový detergent např. s HLB = 15 jako např. Dobanol^R91-10. Jiný vhodný neiontový detergentní systém obsahuje Dobanol^R 23-6.5 (HLB asi 12) a Dobanol^R 23 (s HLB nižším jak 6) .

Nehledě na hydrofobní a hydrofilní detergenty mohou být použity podle tohoto vynálezu neiontové detergenty jakéhokoliv jiného typu známého ze stavu techniky, jež jsou schopny tvořit emulze.

Jinými hydrofilními detergenty vhodnými pro použití podle tohoto vynálezu mohou být aniontové detergenty zvláště

sulfonátové a sulfátové detergenty. Podobné aniontové detergenty jsou dobře známé ze stavu techniky a nalezly široké uplatnění v detergentech vyráběných komerčně. Tyto aniontové detergenty zahrnují CS-C22 alkylbenzensulfonáty (LAS), C8-C22 alkylsulfáty (AS), nenasycené sulfáty jako např. oleylsulfát, Cio-Cis alky1alkoxysulfáty (AES) a Cio-Cis alkylalkoxykarboxyláty. Neutralizující kat iont aniontových syntetických sulfonátů a/nebo sulfátu je tvořen obvyklými kationty, jež jsou běžně používány v technologii detergentů jako je sodík, draslík nebo alkanolamonium.

Jiné povrchově aktivní látky, které lze použít podle tohoto vynálezu by však neměly významně upravovat vážený průměr hodnoty HLB celé emulze. V závislosti na svých hodnotách HLB mohou být v postupu podle tohoto vynálezu uvedené detergenty přidány buď jako hydrofilní směs nebo jako hydrofobní směs.

Prostředky obsahující uvedenou perkyselinu

Tento vynález také zahrnuje vodnou prostředek obsahující perkyselinu, kterou lze získat dříve popsaným postupem.

Tedy prostředky podle tohoto vynálezu obsahují cf-monoal kyl ovanou nebo of-monoa 1 koxy 1 ovanou perkarboxy lovou kyselinu nebo jejich směs.

ot - monoa 1 kyl ovanou/ a 1 koxy 1 ovanou perkarboxy 1 ovou kyselinou vhodnou pro použití podle tohoto vynálezu může být of-monoa 1 kyl ováná nebo of-monoa 1 koxy 1 ováná monoperkarboxylová kyselina, of-monoa 1 kyl ováná nebo of-monoa 1 koxy 1 ováná polyperkarboxylová kyselina nebo jejich směs.

• ·

Vhodné ct-monoalky lované nebo ot-monoalkoxy lované monoperkarboxylové kyseliny použitelné podle tohoto vynálezu mají následující vzorec:

Rl - CH - COOH

I

Rz kde Ri je alkylová skupina, jež má od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 , výhodněji od 2 do 14 atomů uhlíku, a kde R2 je alkylová nebo alkoxylová skupina, jež má od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8 atomů uhlíku.

Výhodné a-monoal kyl ováné nebo ct-monoalkoxy lované monoperkarboxylové kyseliny použitelné podle tohoto vynálezu jsou 2-methylperpropionová kyselina, 2-ethylperpropionová kyselina, 2-methy1perhexanová kyselina, 2-methylperoktanová kyselina, 2-methoxyperoktanová kyselina 2-methylper1aurová kyselina, 2-ethylperlaurová kyselina, 2-ethoxyperlaurová kyselina, 2-propylperlaurová kyselina nebo jejich směsi.

Vhodné a-monoalkylováné nebo c-monoalkoxylované polyperkarboxylové kyseliny použitelné podle tohoto vynálezu mají následující vzorec:

Rl n — R3

R2 kde Ri a R3 jsou každé H nebo alkylová skupina mající 1 až 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14:

• · • · 9 · 9

Rz je H nebo alkylová nebo alkoxylová skupina, jež má od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8: kde n je celé číslo od 2 do 20, výhodně od 2 do 12; Y je H nebo perkarboxy1ová skupina (-C000H), kde každé Y a R2 je shodné nebo rozdílné, jestliže se opakuje v daném molekulárním vzorci, a kde alespoň dvě Y v molekule jsou perkarboxylové skupiny a alespoň jedno R2 je v poloze uhlíku oř pokud jde o uvedenou perkarboxylovou skupinu, přičemž alespoň jedna skupina z uvedených perkarboxy1ových skupin je alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku.

Výhodné cř-monoalkylované nebo oř-monoa lkoxyl ováné po1yperkarboxy1ové kyseliny použitelné podle tohoto vynálezu jsou 2-methylperadipová kyselina, 2-methylperjantarová kyselina, 2-methoxyperjantarová kyselina,

2.3- dimethylperjantarová kyselina, 2-methylperpimelová kyselina, 2-ethoxyperpimelová kyselina,

2,6-dimethylperpimelová kyselina, 2-ethylperglutarová kyselina, 2-methylperglutarová kyselina,

2.4- dimethylperglutarová kyselina a jejich směsi.

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují od 0,005 do 50 % oř-monoalkyl ováné nebo oř-monoa lkoxyl ováné perkarboxy 1 ové kyseliny nebo jejich směsí vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, výhodně od 0,01 do 30 % a výhodněji od 0,01 do 20 %. Při provedení, kdy se uvedené prostředky získají podle tohoto vynálezu výše uvedeným postupem, mohou uvedené prostředky dále obsahovat peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě přidá-li se v přebytku, který se nevytváří reakcí příslušné perkyseliny. Zpravidla mohou prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat od 0,5 do 90 %, výhodně od 1 do 70 % a výhodněji od 2 do 40 % peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě, nebo jeho směsí vztaženo na celou prostředek. Uvedené prostředky lze použít jako základní složku do prostředků např. k čistění tvrdých povrchů, toaletních mís, k čistění koberců, jako prací prostředky, k čistění umělých chrupů a/nebo k dezinfekci.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou být základním materiálem pro vodné prostředky, které začleňují uvedenou perkyselinu nebo materiálem pro zcela formulované vodné detergentní prostředky např. jako prostředky s obsahem dalších složek obecně používaných v oblasti detergentů.

Proto mohou prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat volitelné složky např. povrchově aktivní činidla, činidla suspendující špínu, plnidla, chelatační činidla, bělicí aktivátory, zachycovače radikálů, pigmenty, enzymy, inhibitory přenosu barviv, rozpouštědla, pufrovací činidla, protipěnivá činidla, fotobělicí činidla, barviva, vonné látky a podobně, nebo jejich směsi.

Prostředky podle tohoto vynálezu vykazují dobrou schopnost odstraňovat skvrny, zvláště skvrny, které lze vybělit. Uvedené prostředky jsou zvláště vhodné jako prací detergenty, jako prostředky pro předběžnou úpravu před praním, např. jako prostředky které se nadávkují a nechají na tkaniny působit ještě než se namočí, nebo je lze použít jako aditiv ke praní, přičemž jsou použity společně s detergenty k aktivaci jejich účinku. Uvedené prostředky mohou být také zvláště vhodné k mytí nádobí použitelné buď do myček na nádobí nebo k ručnímu mytí nádobí, dále jako čističe koberců, které lze použít buď k přímé aplikaci na koberce, nebo do strojů na čistění koberců, nebo jako čističe k čistění záchodových mís, k čistění tvrdých povrchů, jako prostředků k čistění umělých chrupů nebo jako • · • · • · · • · · · · desinfekční výrobky.

V jednom provedení podle tohoto vynálezu jsou prostředky ve formě emulzí. V těchto emulzích se uvedená <x-monoalkyl ováná nebo d-monoalkoxylovaná perkarboxy 1 ová kyselina se emulguje systémem detergentů obsahujícím alespoň jeden hydrofilní detergent, jenž má HLB vyšší jak 11 a alespoň jeden hydrofobní detergent, jenž má HLB nižší jak 11, jak již bylo popsáno výše.

Výhoda spojená s emulzí, která vznikne postupem podle tohoto vynálezu popsaným výše je, že uvedená emulze obsahuje vyšší množství perkyseliny, než je výchozí dané množství of-monoalkyl ováné nebo of-monoal koxyl ováné karboxylové kyseliny, přičemž rozkladná rychlost uvedené perkyseliny se během skladování snižuje, např. t.j. dosahuje se zlepšené stability perkyseliny. Termínem zlepšená stabilita se v tomto vynálezu rozumí, že čas potřebný k získání poloviční počáteční koncentrace perkyselin v daném prostředku, který je ve formě emulze je větší než čas potřebný k získání poloviční počáteční koncentrace perkyselin ve stejném prostředku , která však není ve formě emulze. Koncentraci perkyseliny lze měřit podle stati zmíněné výše.

Proto emulze podle předkládaného vynálezu výhodně obsahují od 0,5 do 20 %, výhodněji od 2 do 15 % a nejvýhodněji od 3 do 10 % peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě, vztaženo na celkovou hmotnost emulze. Výhodně podle tohoto vynálezu obsahuje emulze od 0,005 do 15 %, výhodněji od 0,01 do 10 % a nejvýhodněji od 0,01 do 5 % uvedené perkyseliny nebo jejich směsí vztaženo na celkovou hmotnost emulze.

od 1 do 50 %, % hvdrofilních

Emulze podle tohoto vynálezu obsahují výhodně od 2 do 40 % a výhodněj i od 3 do 30 nebo hydrofobních detergentů nebo jejich směsí, vztaženo na celkovou hmotnost emulze. Emulze obsahují alespoň 0,1 %, výhodně alespoň 1 % a nejvýhodněji alespoň 2 % hydrofobního detergentů, a alespoň 0,1 %, výhodně alespoň 1 % a nejvýhodněji alespoň 2 % hydrofilního detergentů, vztaženo na celkovou hmotnost emulze.

Ve výhodném provedení podle tohoto vynálezu týkajícího se emulzí, splňuje emulgační systém rovnici:

hmotn. % A hmotn. % B

HLB(X) = _x HLB(A) + _x HLB(B) a hmotn. % A + hmotn.

% B = 100 % joO 100 kde hodnota HLB (X) se vztahuje k hodnotě HLB emulgační složky, je-li přítomno několik emulgačních složek, X se vztahuje ke všem z nich (vážený průměr hodnot každé jednotlivé složky ve vzorci vztažen na , hodnota HLB (A) se vztahuje k hydrofilnímu detergentů, nebo k jeho směsím, a hodnota HLB (B) se vztahuje k hodnotě HLB hydrofobního detergentů, nebo k jeho směsím.

Prostředky_s_obsahem_ot-monoa lky lované_nebo ot-monoa lkoxy lované karboxylové kyseliny jako prekurzorů této perkyse1iny

Tento vynález zahrnuje prostředek, jenž obsahuje ot-monoalkylovanou nebo ot-alkoxyl ovanou karboxylovou kyselinu nebo jejich směsi, jak bylo popsáno dříve, a peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě.

Typicky obsahují uvedené prostředky podle tohoto

vynálezu od 0,01 od 60 %, výhodně od 0,1 do 40 %, výhodněji od 0,5 do 30 % a nejvýhodněji od 2 do 25 % d-monoalkylováné nebo cf-monoalkoxy lované karboxylové kyseliny nebo jejich směsí, vztaženo na hmotnost celého prostředku.

V tomto vynálezu lze použít jakýkoliv zdroj peroxidu vodíku, jenž je znám osobám obeznámeným se stavem techniky. Vhodné zdroje peroxidu vodíku zahrnují perkarbonáty, perboráty, peroxidy/hydroperoxidy, peroxokřemičitaný, persulfáty a jejich směsi.

Organické a anorganické peroxidy/hydroperoxidy vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují d i acy1perox i dy/hydroperox i dy a dialkylperoxidy/hydroperoxidy např. dibenzoylperoxid, t-butylhydroperoxid, di1aury1peroxid, dikumylperoxid a jej ich směsi.

Vhodné předem vytvořené peroxykyse1 iny vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují diperoxydodekandiovou kyselinu DPDA, magnesiumperftalátovou kyselinu, perlaurovou kyselinu, perbenzoovou kyselinu, diperoxyazelaovou kyselinu a jej ich směsi.

Typicky prostředky podle tohoto vynálezu obsahují od 0,5 do 90 %, výhodně od 1 do 70 % a nejvýhodněji od 2 do 40 % peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě vztažena na hmotnost celého prostředku.

Výhoda spojená s těmito prostředky podle tohoto vynálezu je, že prostředky vykazují skvělou schopnost odstraňování skvrn, obzvláště skvrn, které lze vybělit jako jsou skvrny od kafe, čaje a podobně, což je způsobeno ·· • · • · • · ·

tvorbou perkyseliny in šitu, která odpovídá karboxylové kyselině. Tento vynález zajišťuje prostředky vykazující skvělou schopnost odstraňováni skvrn při nižší úrovni prekurzorů kyseliny.

Prostředky mohou obsahovat jakoukoliv volitelnou složku známou osobě obeznámené se stavem techniky tak, jak byla byla dříve zmíněna.

Volitelné složky

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat až 50 %, výhodně od 0,01 do 30 % a výhodněji od 0,1 do 25 % detergentu nebo jeho směsí, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Detergenty pro použití podle tohoto vynálezu jsou dobře známé ze stavu techniky a zahrnují aniontové, neiontové, amfoterní, zwitteriontové a kationtové detergenty a jejich směsi. Detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou slučitelné s peroxidem vodíku nebo s jeho zdroji. Přispívají také k čisticímu účinku prostředku, obsahuje-li tuto kombinaci.

Anointové detergenty zvláště vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny, které mají vzorec ROSO3M kde R je výhodně C6-C24 hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající alkylovou složku C10-C20, výhodněji C12-C1S alkyl nebo M je H nebo kat iont, např. kat iont (např. sodík, draslík, lithium), nebo anion i um nebo substituované amonium ( kat ionty methyl amonia, dimethylamonia a trimethy1amonia a kvarterních kationtů amonia jako např. tetramethylamoniové kat ionty hydroxyalkyl, a alkalického kovu a dimethylpiperdiniové katinty a kvarterní amoniové kationty odvozené od alkylaminu např. ethylaminu, diethylaminu, triethylaminu a jejich směsí a podobně).

Jiné aniontové detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují alkyldifenylethersulfonáty a alkylkarboxyláty. Jiné aniontové detergenty mohou zahrnovat soli mýdel (zahrnující např. sodné, draselné, amoniové a substituované amoniové soli jako např. mono, di, a triethanolaminové soli mýdel), C9-C20 lineární alkylbenzensulfonáty, CS-C23 primární nebo sekundární alkansulfonáty, CS-C24 olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaných produktů citrátů kovů alkalických zemin, např. jak je popsáno v britské patentové přihlášce č. 1 082 179, C3-C24 alkylpolyglykolethersulfáty (obsahující více než 10 molů ethylenoxidu); alkylestersulfonáty jako např. C14-1& methylestersulfonáty; acylglycerolsulfonáty, mastné olejové glycerolsulfáty, ethersulfáty alkylfenolethylenoxidu, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty např.

acylisethionáty, N-acy1tauráty, alkylsukcináty a sulfosukcináty (obzvláště nasycené monoestery), diestery sulfosukcinátů a nenasycené C6-C14 alkylpolysacharidů, např.

(neiontové nesulfonované

Cl2-Cis nasycené sul fáty a nenasycené (obzvláště diestery), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolyglykosidů sloučeniny popsané níže), rozvětvené primární alkylsulfonáty, alkylpolyethoxykarboxyláty např. ty, jak uvádí vzorec R0(CH2CH2O)CH2COOO-M⁺ kde R je Cs^_C22 alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, a M je rozpustný vhodné pryskyřičné kyseliny kyseliny např. kalafuna, a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny v přítomnosti taliového oleje nebo odvozené od taliového solitvorný kat iont. Jsou také a hydrogenované pryskyřičné hydrogenovaná kalafuna oleje. Další příklady jsou uvedeny Agents and Detergents (Sv. I a Berch). Mnoho takových detergentů patentu 3 929 678, vydaném 30.

a kol. ve sloupci 23, řádka 58 ( uvedený zde jako odkaz).

detergenty výhodné podle tohoto alkylsulfáty,

An i ontové v prostředcích alkylbenzensulfonáty, sulfáty a jejich směsi.

• ·

• · • · · · ·

v	knize	Surface	Act ive
a	II,	Schwartz,	Perry
je	také	popsáno	v U. S.

prosince 1975, Laughlin až sloupec 29 řádka 23 pro použití vynálezu jsou alkylalkoxylované

Neointové detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou ethoxyláty a/nebo propoxyláty mastných alkoholů, které jsou komerčně dostupné, mající různou délku řetězců mastných alkoholů a různý stupeň ethoxylace. Hodnoty HLB těchto a1koxylováných neiontových detergentů závisí hlavně na délce řetězce mastného alkoholu, na povaze alkoxylace a na stupni alkoxylace. Dostupné katalogy detergentů uvádějí množství detergentů, zahrnující neiontové detergenty společně s jejich hodnotami HLB.

Chemické postupy pro přípravu neiontových detergentů vynálezu zahrnují s alkylenoxidem jsou dobře známé a jsou podrobně vhodných pro použití podle tohoto kondenzac i odpov í da jící ch a1 koho1ů v požadovaných poměrech. Tyto postupy osobám obeznámeným se stavem techniky popsány ve stavu techniky. Alternativou vhodnou pro použití podle tohoto vynálezu je velké množství typů alkoxylováných alkoholů, dostupných od různých dodavatelů.

Proto jsou vhodné pro použití podle tohoto vynálezu neiontové detergenty Dobanol^R 91-2.5 (HLB = 8,1; R je směs alkylových řetězců Cg a Cti, n je 2,5 a m je 0), nebo Lutensol^R T03 (HLB = 8; R jsou alkylové řetězce C13, n je je O), nebo Lutensol^R A03 (HLB

8; R je směs alkylových řetězců C13 a Tergitol^R 25L3 (HLB = 7,7:

Cis, n je 3 a m je 0), nebo R má rozsah délky alkylového řetězce C12 aá C15, n je 3 a m je O), nebo Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1; R je směs alkylových řetězců C12 a C13, n je

3a m je 0), nebo Dobanol^R 23-2 alkylových řetězců C12 a C13, n Dobanol^R 45-7 (HLB 11,6 R je směs a C15, n je 7 a m je O), Dobanol^R 23-6.5 (HLB (HLB = 6,2; R je směs je 2 amjeO), nebo alkylových řetězců C14

11,9; R je směs alkylových řetězců C12 a C13, n Dobanol^R 25-7 (HLB = 12; R je směs a Cis, n je 7 a m je O) nebo Dobanol* 91-5 (HLB = 11,6: R je směs alkylových řetězců Cg a C11, n je 5 a m je 0), nebo Dobanol^R 91-6 (HLB = 12,5; R je směs alkylových řetězců Cg a C11, nje6, m je O), nebo Dobanol^R 91-8 (HLB = 13,7; R je směs alkylových řetězců Cg a C11, n je 8, m je 0), Dobanol^R91-10 (HLB = 14,2; R je směs alkylových řetězců Cg a C11, n je 10 a m je O), nebo jejich směsí. Výhodné podle tohoto vynálezu jsou Dobanol^R 91-2.5, nebo Lutensol^R T03, nebo Lutensol^R A03, nebo Tergiol^R 25L3, nebo Dobanol^R 23-3, nebo Dobanol^R 23-2, nebo jejich směsi. Detergenty Dobanol^R jsou komerčně dostupné od firmy SHELL. Detergenty Lutensol^R jsou komerčně dostupné od firmy BASF a detergenty Tergiol^R jsou komerčně dostupné od firmy UNION CARBIDE.

Jiné ne iontové detergenty zahrnují alkanoiamidy mastných kyselin C& až C2-4, ethery polyetylenglykolů Ce> až C20, polyetylenglykol s molekulovou hmotností 1000 až 80000 a glukózové amidy a alky1pyrrolidony.

je 6,5 a n je 0), nebo alkylových řetězců C12

Amfoterní detergenty vhodné k použití podle tohoto

- 27 tt · ·· ·· • · · ♦ · · · • · · · · ·· · • · · ···· · *»· ··· • · · · · • · · · · * · vynálezu zahrnují betainové a sulfobetainové detergenty, jejich deriváty nebo jejich směsi. Betainové a sulfobetainové detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou ty, kde jejich molekula obsahuje jak zásadité tak kyselé skupiny, které tvoří vnitřní sůl, vytvářející molekuly jak s kat iontovým i tak s aniontovými hydrofi lnimi skupinami s širokým intervalem hodnot pH. Některé obecné příklady těchto detergentů popisují U.S. patenty č. 2 082

275, 2 702 279 a 2 255 082, které jsou zde začleněny jako odkaz. Betainové a sulfobetainové detergenty výhodné podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec:

Rz

Rl

N^H (CH₂)n

YRa kde Ri je alkylový radikál obsahující od asi 1 do asi 24 atomů uhlíku , výhodně od 8 do 18, a výhodněji od 12 do 14 atomů uhlíku, kde R₂ a R3 obsahují od 1 do 3 atomů uhlíku, výhodně 1 atom uhlíku, kde n je celé číslo od 1 do 10, výhodně od 1 do 6 a výhodněji je 1, Y je vybráno ze skupiny sestávající z karboxylových a sulfonylových radikálů a kde suma radikálů Ri, R₂ a R3 má od 14 do 24 atomů uhlíku, nebo jej ich směsi.

Příklady zvláště vhodných betainových detergentů zahrnují C12 až Cis alkyldimethylbetainy jako je např. betain z kokosového ořechu a C10 až Cie alkyldimethylbetainy jako např. laurylbetain. Betain kokosového ořechu je komerčně dostupný od firmy Seppic pod obchodní značkou Amonyl 265^R . Laurylbetain je komerčně dostupný od firmy Albright ae Wilson pod obchodní značkou Empigen BB/L^R.

uhlíku výhodné př i rozená aminoxidy

Jiné amfoterní detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují aminoxidy, jež mají následující vzorec R1R2R3NO, kde každé Ri, R2 a R3, jsou nezávisle nasycené substituované nebo nesubstituované, přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny mající od 1 do 30 atomů uhlíku, výhodně od 6 do 30 atomů uhlíku, výhodněji od 10 do 20 atomů a nejvýhodněji od 8 do 18 atomů uhlíku. Aminoxidy pro použití podle tohoto vynálezu jsou např. směs Cs až C10 aminoxidů, jakož i C12 až Ciď komerčně dostupné od firmy Hoechst. Aminoxidy s krátkým řetězcem vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou aminoxidy, jež mají vzorec R1R2R3NO, kde Ri je alkylová skupina Ce až C10, výhodně alkylová skupina Cs až C10 a kde R2 a R3 jsou nezávisle substituované nebo nesubstituované, lineární nebo rozvětvené alkylové skupiny mající od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 3 atomů uhlíku a nejvýhodněji to jsou methylové skupiny. Ri může být nasycená přímá nebo rozvětvená alkylová skupina. Aminoxidy s krátkým řetězcem výhodné pro použití podle tohoto vynálezu je např. přirozená směs Cs až C10 aminoxidů dostupná od firmy Hoechst.

Kationtově detergenty vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují deriváty sloučenin kvarterního amonia, fosfonia, imidazolia a sulfonia. Kationtově detergenty výhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou kvarterní amoniové sloučeniny kde jedna nebo dvě uhlovodíkové skupiny ftft · ·· ftft ftftft » · · · • C · · ? · · ft • ···· · ftftft ftftft • ·

- 29 • · ftft ftft jsou nasycené a jsou spojeny s dusíkem, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 6 do 30 atomů uhlíku, výhodně od 10 do 25 atomu uhlíku a výhodněji od 12 do 20 atomu uhlíku, a kde další uhlovodíkové skupiny (t.j. tři skupiny, je-li jedna uhlovodíková skupina s dlouhým řetězcem, jak bylo zmíněno dříve nebo dvě skupiny, jsou-li dvě uhlovodíkové skupiny s dlouhým řetězcem, jak bylo zmíněno dříve) jsou spojeny s dusíkem a jsou substituované nebo nesubstituované, přímé nebo rozvětvené s řetězcem majícím od 1 do 4 atomů uhlíku výhodně od 1 do 3 atomů uhlíku a nejvýhodněji to jsou methylové skupiny. Opačně nabitý iont v uvedených sloučeninách kvartem iho amonia je vybrán ze skupiny zahrnující methylsulfát, nebo methylsulfonát a podobně. Katíontové detergenty zvláště výhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou kvarterní amoniové sloučeniny jako mirysty1trimethy1sulfát, cetyltrimethylsulfát a/nebo lojový trimethylsulfát. Tyto trimethylkvarterní amoniové sloučeniny jsou komerčně dostupné od firmy Hoechst, od firmy Albright ae Wilson pod obchodním názvem EMPIGEN CM^R.

detergenty obsahuj i j ak fosfoniovou, imidazoliovou a aniontovými hydrofi lni mi

Vhodné zwitteriontové katíontové tak aniontové hydrofilní skupiny navázané na stejné molekule s relativně širokým rozsahem pH. Typickou kationtovou skupinou je kvarterní amoniová skupina, ačkoliv lze použít i jiné skupiny nabité pozitivním nábojem jako sulfoniovou skupinu. Typickými skupinami detergentů jsou karboxyláty a sulfonáty, ačkoliv lze použít i jiné skupiny jako sulfáty, fosfonáty a podobně. Generický vzorec těchto výhodných zwitteriontových detergentů je^:

Ri

N⁺ (Rs)(R3)R4X29 kde Ri je hydrofobní skupina; R2 a R3 jsou každé Ci až C4 alkylová, hydroxyalkylová nebo jiná substituovaná alkylová skupina, struktur kterou lze s N; R4 j e také připojit za vzniku kruhových část, jež připojuje atom dusíku jako kationtů k hydrofilní skupině a typicky to je alkylenová, hydroxyalkylenová nebo polyalkoxylová skupina obsahující od X je hydrofilní skupina, kterou je nebo sulfonátová skupina. Výhodné jsou alkylové skupiny obsahuj ící od do 22 , výhodně méně jak 18, výhodněji méně jak 16 atomu uhlíku. Hydrofobní skupina muže obsahovat nenasycené a/nebo substituenty a/nebo spojené skupiny jako např. arylové skupiny amidové skupiny, esterové skupiny a podobně.

do 4 atomu uhlíku; výhodně karboxylová hydrofobní skupiny Ri

Obecně jsou z důvodu stability a ceny výhodnější jednoduché alkylové skupiny.

Další specifické generický vzorec:

zwitteriontové detergenty mají

Rl-C(0)-N(R₂)-(C(R₃)s)n-N(R₂)2^{< +>} - ( C( R3 ) 2 ) n - SO3 < ’> nebo Ri - C( 0) - N( R₂) - ( C( R3) 2) n - N( R₂) ₃ ^{( +} > - ( C(R3)2)n-C00< ->

kde každé Ri je uhlovodík, např. alkylová skupina obsahující od 8 až do atomů uhlíku, každé k amidickému dusíku), s krátkým řetězcem obsahujícím

20, výhodně až 18, výhodněji až 16 R2 je buď vodík (je-li vázán nebo substituovaný alkyl od 1 do 4 atomů uhlíku, methylu, ethylu, propylu, alkyl výhodně skupiny sestávající z a hydroxy skupiny substituované ethylem, propylem a jejich směsmi, výhodně methylem, každé R3 je vybráno ze skupiny sestávající z vodíku nebo z hydroxy skupin a každé n je do 3 a výhodněji 3, s ne více v kterékoliv části vzorce rozvětvené a/nebo nenasycené.

číslo od 1 do 4, výhodně od 2 než jednou hydroxyskupinou (C(R3)2). Skupiny Ri mohou být

Skupiny Ra mohou být také spojeny se strukturami tvořícími kruh. Detergentem tohoto typu je Cio až C14 mastný propylen(hydroxypropylen)acylamidsulfobetain, který je dostupný od firmy Sherex Company pod obchodní značkou Vari on CAS sulfobetai ne“^R.

Jakýkoliv polykarboxylátový polymer suspendující špínu známý ze stavu techniky lze použít pro prostředky podle předkládaného vynálezu např. jako jsou homo- nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli , jež zahrnují polyakryláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové nebo/a kyseliny akrylové a podobně. Tyto polykarboxylátové polymery suspendující špínu lze připravit polymerizací nebo kopolymerizací vhodných nenasycených monomerů výhodně v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerní kyseliny, které lze polymerizovat za tvorby vhodných polymernich polykarboxylátů zahrnujících kyselinu akrylovou, kyselinu male i novou (nebo anhydrid kyseliny akrylové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, a kyselinu methy1enmalonovou. Podle kyše 1 i nu c i trakonovou tohoto vynálezu je vhodná přítomnost monomem i ch částí v monomem i ch úseků, jež však neobsahuj i v i nylmethylether, polykarboxylátech.

žádné karboxy1átové radikály jako je styren, ethylen atd. v polymernich za předpokladu, že tyto části netvoří více jak 40 % hmotn.

Polymerní polykarboxyláty zvláště vhodné pro použití podle tohoto vynálezu lze odvodit od kyseliny akrylové. Tyto užitečné polymery na bázi kyseliny akrylové jsou ve vodě « · • ·

• · rozpustné soli polymerované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost polymerů v kyselé formě je výhodně v rozsahu od asi 2000 do 10000, výhodněji od asi 4000 do 7000 a nejvýhodněji od asi 4000 do 5000. Vodorozpustné soli těchto polymerů kyseliny akrylové mohou zahrnovat např. soli alkalických kovů, amonia a substituovaného amonia. Rozpustné soli tohoto typu jsou známé látky. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích je popsáno např. v U.S. patentu 3 308 067 uděleného 7. března 1967 Diehlovi.

Kopolymery na bázi akry1átů/maleinátů mohou být také použity s výhodou jako polykarboxylové polymery suspendující špínu. Tyto látky zahrnují vodorozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Průměrná molekulová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé formě je výhodně od asi 2000 do 100000, výhodněji od asi 5000 do 75000, nejvýhodněji od asi 7000 do 65000. V uvedených kopolymerech je poměr akrylátové k maleinátové části obecně v rozsahu od asi okolo 30^1 do asi 1-1, výhodněji od asi 10=1 do 2=1. Vodorozpustné soli těchto kopolymerů kyseliny akrylové/ maleinové mohou zahrnovat např. soli alkalických kovů, amoniové nebo substituované amoniové soli. Rozpustné akrylátové/maleinátové kopolymery tohoto typu jsou známé látky, jež jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66915, zveřejněné 15. prosince 1982. Zvláště výhodný kopolymer kyseliny male i nové/akrylové má průměrnou molekulovou hmotnost 70000. Tyto kopolymery jsiou komerčně dostupné od firmy BASF pod obchodní značkou SOKALAN CP5.

Podle tohoto vynálezu jakýkoliv polyaminový polymer známý osobám obeznámeným se polymery zvláště vhodné pro může být také použitelný suspendující špínu, jenž je stavem techniky. Polyaminové použití podle tohoto vynálezu • · · · · • · · · · · • · · · · · · ····· · · · · · · · • · · · jsou polyalkoxylováné polyaminy. Tyto látky si lse bes obtíží představit jako molekuly empirických struktur s opakujícími se jednotkami:

Aminová forma

IN__R]__n

I (alkoxy)y

Kvartem i sovaná forma R¹

I [N+ _RI_n nX(alkoxy)y vznikající při kvartem i začni reakci, kde R je hydrokarby1ová skupina, obvykle s 2 až 6 atomy uhlíku: R¹ může být uhlovodík Cio až C20: alkoxy skupinou je ethoxy, propoxy skupina a podobně, a y je 2 až 30, výhodněji od 10 do 20: n je celé číslo alespoň 2, výhodně od 2 do 20, výhodněji od 3 do 5: nejvýhodněji od 3 do 5: a Xje aniont jako je halogen nebo methylsulfát.

Nejvýhodnější polyaminy vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou řečené ethoxylováné polyethy1enaminy, t.j. reakční produkty polymerizace ethylenoxidu s ethyleniminem, jenž má obecný vzorec:

• · · · • · · · • · · · · · (EtO) [N CH2 CH2

N (EtO)y (EtO)y (EtO)y kdy y = 2 až 30. Zvláště výhodný pro použití podle vynálezu je ethoxylovaný polyethylenamin, zejména ethoxylovaný tetraethylenpentamin, a kvartem i zovaný ethoxylovaný hexamethylendi am i n.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat až 5 % hmotn. polykarboxylátového polymeru a/nebo polyaminového po1ymeru suspenduj ící ho a výhodněji od 0,1 do 1 prostředku.

špínu, výhodně od 0,01 do 2 % % vztaženo na celkovou hmotnost

Chelatační činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují chelatační činidla známá osobám obeznámeným se stavem techniky. Vhodná chelatační činidla zahrnují např. fosfonátová chelatační činidla, polyfunkčně-substituovaná aromatická chelatační činidla, aminokarboxylátová chelatační činidla, jiná chelatační činidla jako je ethylendiamin N,N dijantarová kyselina a jej ich směsi.

Fosfonátová chelatační činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu mohou zahrnovat ethydronovou kyselinu, ethan 1-hydroxydifosfonáty alkalických kovů, jako i aminofosfonátové sloučeniny, zahrnující aminoalkylenpoly(alkylenfosfonát), ethan-1-hydroxydifosfonáty alkalických kovů, ni tri lotrimethylenfosf onáty, ethy1endiamintetraměthylenfosfonáty, • · » · · • · • · · « a diethylentriaminpentamethylenfosfonáty. Fosfonátové sloučeniny mohou být přítomné buď v kyselé formě nebo jako soli různých kationtu navázaných na některých nebo na všech kyselých funkčních skupinách. Fosfonátová chelatační činidla výhodná pro použití podle tohoto vynálezu jsou diethylentriaminpentamethylenfosfonáty (DETPMP). Tato fosfonátová chelatační činidla jsou komerčně odstupná od firmy Monsanto pod obchodní značkou DEQUEST^R.

Vhodná pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být také polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla. Lze ujistit 2 U.S. patentu č. 3 812 044 1974, Connorovi a dalším. Výhodné typu v kyselé formě jsou jako je uděleného 21. května sloučeniny tohoto dihydroxydisulfobenzeny

1,2-di hydroxy-3,5-di sulf obenzen.

Biodegradovatelná chelatační činidla výhodná pro použití podle tohoto vynálezu jsou ethy1endiamin Ν,N -dijantarová kyselina, nebo soli alkalických kovů, alkalických zemin, nebo jejich substituovaných amoniových směsí. Ethylendiamin Ν,N -dijantarové její (S,S) izomer, jsou vyčerpávajícím způsobem popsány v U. S. patentu 4 704 233, ze 3. listopadu 1987, Hartman a Perkins. Komerčně dostupný je ethylendiamin Ν,N -dijantarové kyseliny např. pod obchodní značkou ssEDDS^Rod firmy Palmer Research Laboratories.

solí nebo jejich kyseliny, obzvláště

Aminokarboxy1átová chelatační činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují ethy1endi am i ntetraacetáty, diethylentr i am i npentaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DTPA), N-hydroxyethylethylen- diamintriacetáty.

nitrilotriacetáty, ethylendi am i ntetrapropi onáty,tr i ethylentetraam i nhexaacetáty, e thano1 d i g 1yc i ny, propylendiamintetraoctovou kysel inu (PDTA) a methylglycindioctovou kyselinu (MGDA), buď jako jejich kyselé formy nebo ve formě solí alkalických kovů, amonia a substituovaného amonia. Zvláště vhodným aminokarboxylátem je pro použití podle tohoto vynálezu diethylentriaminpentaoctová kyselina (DTPA).

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat až 5 % chelatačního činidla nebo jeho směsí, výhodně od 0,01 až 3 % a výhodněji od 0,05 až 1,5 % vztaženo na hmotnost celého prostředku.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat rozpouštědlo nebo jejich směsi. Vhodnými rozpouštědly mohou být oktylalkohol, izopropylalkohol, propylalkohol, ethoxypropoxyalkohol, buthoxypropoxyalkohol, a/nebo furfurylalkohol.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat bělicí aktivátor a jeho směsi, jako další volitelnou složku. Termínem bělicí aktivátor se zde míní sloučenina jiná než karboxylové kyseliny uvedené podle tohoto vynálezu, která muže reagovat s přítomným peroxidem vodíku, přičemž se tvoří perkyselina. Takto vytvořená perkyselina vytváří aktivovaný bělicí prostředek. Bělicí aktivátory vhodné pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují ty, jež patří do skupiny esterů, amidů, imidů nebo anhydridů. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu popisuje britský patent GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a způsob jejich tvorby v čisté podobě popisuje evropská zveřejněná patentová přihláška EP-A-62 523. Vhodné příklady těchto sloučenin použitelných podle tohoto vynálezu jsou tetracetylethylendiamin (TAED), 3,5,5 trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný, diperoxydodekanová kyselina, jak se popisuje např. v U.S. patentu 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS). Také jsou vhodné N-acylkaprolaktam vybraný se skupiny sestávající s substituovaného bensoylkapro1aktamu, nonanoylkapro1aktamu, formy1kapro1aktamu, kaprolaktamu, nebo jej ich nebo nesubstituovaného oktanoylkapro1aktamu, undecenoylkapro- 1aktamu, acetylkaprolaktamu, propanoylbutanoylkapro1aktamu, pentanoy1 kapro1aktamu, směsí. Zvláště zajímavá skupina bělicích aktivátorů je popsána v EP 624 154, a svlášť výhodným v této skupině je acety1triethy1citrát (ATC), Acety1trethy1citrát má výhodu v tom, še je šetrný k přírodnímu prostředí při jeho eventuálním odbourání na kyselinu citrónovou a alkohol. Mimoto má acety1tri ethylcitrát v hydrolytickou skladovací stabilitu aktivátorem bělení.

dobrou úč i nným prostředku a je tak

Prostředky podle tohoto vynálesu mohou obsahovat aš 30 % hmotnosti celkového množství prostředku uvedeného aktivátoru bělení, nebo jeho směsí, výhodně od 1 aš 20 %, a výhodněji od 2 až 10 %.

Prostředky podle tohoto vynálesu mohou dále obsahovat plnidlový systém. Vhodný je podle tohoto vynálesu jakýkoliv konvenční plnidlový systém. Vhodná plnidla pro použití podle tohoto vynálesu sahrnují formě ve vodě její jantarové se vsorcem alkyl nebo subst i tuovat substi tuenty alkenyl, kyselinu citrónovou, výhodně ve rospustné soli, deriváty kyseliny R-CH(COOH)CH₃(COOH) , kde R je Cio-SO výhodně Cis-16, nebo kde R lse hydroxylem, sulfosulfoxy1em nebo sulfonovými Specifické příklady sahrnujί 1 aury1 suke inát, • · « · ······ ··· ·· • · · · · · ······· ·· · ·· · · myristylsukcinát, pal mi tyl suke inát, 2-dodecenylsukcinát, 2-tetradecenylsukcinát. Sukcinátová plnidla je výhodné použít ve formě jejich ve vodě rozpustných solí, které zahrnují sodné, draselné, amoniové a alkanolamoniové soli.

Jinými vhodnými plnidly jsou oxodisukcináty a směsi tartrátových monosukcinátů a tartrátů dijantarové kyseliny jak popisuje U.S. patent 4 663 071.

Pro použití podle tohoto vynálezu jsou dalšími vhodnými plnidly mastné kyseliny zahrnující nasycené nebo nenasycené Cio-iS mastné kyseliny, jako i odpovídající mýdla. Výhodné nasycené složky mají v alkylovém řetězci od 12 do 16 atomů uhlíku. Výhodnou nenasycenou mastnou kyselinou je kyselina olejová.

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat až 5 % hmotnosti, vztaženo na celkové množství prostředku, plnidla nebo jeho směsí, výhodně od 0,1 do 3 % a výhodněji od 0,1 do 2 %.

Vynález bude dále ilustrován následujícími příklady proveden í.

Příklady provedeni

Níže uvedené prostředky se získají postupem podle tohoto vynálezu a obsahují poměry následujících složek:

Prostředek	- 39 -	• · * • · · · • · • 0 • 0 • 0 · · · · · IV	• · • · • · • · · 0 0 • · v	• 0 0 0 0 · 0 0000 0 0 0 • 0 VI
I	II	III
( % hmotn.)
Dobanol 91-10	1,2	-	-	-	-	7
Dobanol 91-2,5	4, 8	-	-	-	-	-
Peroxid vodíku	7, 0	45	10	7	35	6
2methylperglu-	1,8	-	-	-	-	-
tarová kysel ina
2methylgluta-	-	30	5	5	20	3
rová kysel ina
Kys. citrónová	6	-	-	1	-	1
Kys, sírová	1,9	20	1	-	15	-
Parfém	0, 5	-	0, 2	0,2	-	0, 2
LAS	-	-	2	2	-	2

Prostředek í % hmotn.)	VII	VIII	IX	X	XI	XII
Dobanol 91-10	1,2					7
Dobanol 91-2,5	4, 8	-	-	-	-	-
Peroxid vodíku	7, 0	45	10	7	35	6
2methylperj anta-	1,8	-	-	-	-	-
rová kyselina
2methy1j antaro-	-	30	-	-	-	3
vá kyselina
2,4dimethyl -	-	-	5	-	20	-
glutarová kys.
2-methylpimelová	-	-	-	5	-	-
Kys. citrónová	6	-	-	4 1	-	1
Kys. sírová	1,9	20	1	-	15	-
Parfém	0, 5	-	0, 2	0, 2	-	0, 2
LAS	-	-	2	2	-	2
Voda			---zbytek

LAS je lineární C. alkylbenzensulfát. 42»

Příprava perkyseliny způsobem podle vynálezu

Podle následujícího postupu byly experimentálně lískány perkyseliny jako je 2-methyljantarová,

2,4-dimethyldiperglutarová

2-methylperpimelová kyselina. 0,02 kyseliny, 2,4-dimethylglutarové 2-methylpimelové kyseliny bylo kyselina, nebo molů 2-methyljantarové kyseliny nebo solubi1isováno v 18 g koncentrované kyseliny sírové (95 % hmotn.). Potom byly uvedeny do kontaktu vodíku (36 % hmotn.), jednotlivé roztoky za míchání s koncentrovaným roztokem peroxidu jenž byl přidán po kapkách s přebytkem vyšším jak 100 % pokud se týká prekursoru perkyseliny. Po přidání uvedeného roztoku peroxidu vodíku se reakční směs míchá při pokojové teplotě (asi 30 °C) po dobu 50 minut. Výtěžek

2-methylperjantarové kyseliny byl 26 %. Výtěžek

2,4-dimethyldiperglutarové kyseliny byl 20 %. Výtěžek

2-methylperpimelové kyseliny byl 65 %.

r ·· ·

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1 - tvorbu perkyseliny podle kteréhokoliv zároků 1 aš 7;

1. Postup tvorby perkyseliny, uvedený postup obsahuje krok reakce karboxylové kyseliny s peroxidem vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě_y ve vodném prostředí, vyznačující se tím, še uvedenou karboxylovou kyselinou je cf-monoalkylovaná karboxylová kyselina a/nebo ot-monoalkoxylováná karboxylová kyselina.

2 - přípravu hydrofobní směsi, která obsahuje alespoň uvedený hydrofobní detergent;

2-methoxyjantarová kyselina, 2,3-dimethy1jantarová kyselina, 2-methylpimelová kyselina, 2-ethoxypimelová kyselina, 2,6-dimethylpimelová kyselina, 2-ethylglutarová kyselina, 2-methylglutarová kyselina, 2,4-dimethylglutarová kyselina, nebo jejich směsi.

2-propyllaurová 2-methyljantarová kyše 1 i na, kyše 1 i na,

2-ethoxylaurová 2-methyladipová kysel ina, kyše 1 i na,

2. Postup podle nároku 1, vyznačující se tím, še uvedenou karboxylovou kyselinou je cf-monoalkylovaná nebo cc-monoalkoxylovaná monokarboxylová kyselina následujícího obecného vzorce:

Rl - CH-COOH

I

Ra nebo její směsi, kde Ri je alkylová skupina mající od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14 a kde Ra je alkylová nebo alkoxylovaná skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8, a/nebo cf-monoalkylovaná nebo of-monoalkoxyl ováná polykarboxylové kyselina následujícího obecného vzorce =

Y

Rl n — R3

R₂ nebo jejich směsí, kde Ri a R3 jsou H nebo aikylová skupina mající od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14 atomu uhlíku: Ra je H nebo aikylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8: kde n je celé číslo od 2 do 20, výhodněji od 2 do 12: YjeH nebo karboxylová skupina, kde Y a Ra mají každé stejné nebo rozdílné symboly, opakují- 1 i se v daném molekulárním vzorci, a kde alespoň dvě Y v molekule jsou karboxylové skupiny a alespoň jedno Ra je v poloze uhlíku alfa pokud jde o karboxylovou skupinu, přičemž alespoň jedna a uvedených karboxylových skupin je aikylová mající od 1 do 14 atomů uhlíku.

nebo alkoxylová skupina

3 - přípravu hydrofilní směsi, která obsahuje alespoň vodu a uvedený hydrofilní detergent;

3.

uvedenou kysel i na, kyše 1 i na, nároku 2, kyselinou 2-ethylpropionová kyselina, 2-methyloktanová kyselina.

Postup podle karboxylovou vyznačující se tím, že je 2-methylpropionová 2-methy1hexanová 2-methoxyoktanová kyselina, 2-methyl 1aurová kyselina, 2-ethy11aurová kyselina,

4 - míšení směsi získané v kroku 1 v uvedené hydrofilní směsi, je-li uvedená perkyselina hydrofobní;

4. Postup podle kteréhokoliv z předcházej i cích nároků, vyznačující se tím, že uvedená karboxylové kyselina reaguje s uvedeným peroxidem vodíku nebo s jeho zdrojem rozpustným ve vodě v molárním poměru karboxylové kyše 1 i na:peroxid vodíku nebo jeho zdroj 0,5 až 20, výhodně 1 až 10, a výhodněji 1 až 5.

Postup podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, provádí při teplotě od O °C do 40 °C a při pH aš 8, od pH 0 do 6 a výhodněji od pH 0 do 4.

• · ·· ·· jenž se výhodně

5 - poté směsné míšení uvedené hydrofobní směsi a uvedené hydrofi lni směsi, a kde kroky 1,2 a 3 lze provádět v jakémkoliv pořadí.

6 i n i de1 che1atačn i ch činí de1, vyznačující se tím, še je vybrána ze skupiny tvořené suspendujících špínu, plnidel, aktivátorů bělení, zachycovaců radikálů, pigmentů, enzymů, inhibitorů přenosu barviv, rozpouštědel, pufračních činidel, proti pěn ivých činidel, fotobělících činidel, zjasňovačů, barviv, parfémů a jejich směsí.

uvedená perkyselina se přičemž systém obsahuje HLB nad 11, výhodně a alespoň hydrofobní výhodně ne iontový detergent

6. Postup podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, který dále obsahuje krok zajištění alespoň jedné další složky, jiné než voda, než uvedený peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě a jiné než uvedená karboxylová kyše 1 i na.

7, uvedená další z detergentů,

Postup podle nároku 6, složka

8. Postup výroby vodného prostředku obsahujícího perkyselinu, podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 aš 7, vyznačující se tím, že v detergentním systému emulguje, alespoň hydrofilní detergent mající neiontový detergent mající HLB nad 12 detergent mající HLB pod 11, mající HLB pod 10, přičemš uvedený postup obsahuje kroky'

9. Prostředek obsahující tí-monoalkylovanou nebo tí-monoalkoxylovanou perkarboxylovou kyselinu nebo její směsi.

10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, še uvedenou perkarboxy1ovou kyselinou je tí-monoalkylovaná nebo tí-monoalkoxylovaná monoperkarboxylová kyselina následujícího obecného vzorce:

Rl - CH - COOH í

Rs nebo jejich směsí, kde Ri je alkylová skupina mající od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14 a kde Ra je alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8, a/nebo tí-monoalkylovaná nebo tí-monoalkoxylovaná polyperkarboxylová kyselina následujícího obecného vzorce

Rl — c

R2 n — R3 kde Ri a R3 jsou H nebo alkylová skupina mající od 1 dr? 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14: Rs je H nebo alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8: kde n je celé číslo od 2 do 20, výhodně od 2 do 12: Y je H nebo perkarboxy1ová skupina, kde Y a Rs mají každé stejné nebo rozdílné symboly, opakují- 1 i se v daném molekulárním vzorci, a kde alespoň dvě Y v molekule jsou perkarboxy1ové skupiny a alespoň jedno Rs je v poloze uhlíku alfa , pokud jde o perkarboxy1ovou skupinu, přičemž alespoň jedna z uvedených perkarboxy1ových skupin je alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku.

11. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejícíh nároků , která obsahuje 0,005 až 50 % hmotn., uvedené cť - monoa 1 kyl ováné nebo cí-monoa 1 koxyl ováné perkarboxy 1 ové kyseliny nebo jejich směsí, výhodně 0,01 až 30 % a výhodněji 0,01 až 20 %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

12. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 9 až 11, která je ve formě emulze, vyznačující se tím, že uvedená a-monoal kyl ováná nebo cť-monoalkoxylovaná perkarboxy1ová kyselina nebo jejich směsi jsou výhodně emulgovány detergentním systémem obsahujícím alespoň hydrofi lni detergent mající HLB nad 11, výhodně neiontový detergent mající HLB nad 12 a alespoň hydrofobní detergent mající HLB pod 11, výhodně neiontový detergent mající HLB pod 10.

13. Prostředek obsahující ce-monoal kyl ovanou nebo cf-monoa 1 koxyl ovanou karboxylovou kyselinu nebo jejich směsi, a peroxid vodíku, nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě.

• ·· ·· · • · · · · · · • » · · · · • · · · · · · · · • · · · · ······· ·· ·

14. Prostředek podle nároku 13, která obsahuje 0,01 až 60 % hmotn. uvedené d-monoalkylováné nebo a-monoalkoxylováné karboxylové kyseliny nebo jejich směsí, výhodně 0, 1 až 40 % a výhodněj i 0,5 až 30 % vztaženo na celkovou hmotnost prostředku a 0,5 až 90 % hmotn. peroxidu vodíku nebo jeho zdroje rozpustného ve vodě, výhodně 1 až 70 % a výhodněji 2 až 40 %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 13 až 14, vyznačující se tím, že uvedenou karboxylovou kyselinou je of-monoal kyl ováná nebo cf-monoalkoxyl ováná monokarboxy1ová kyselina, následujícího obecného vzorce^;

Rl - CH - COOH

I

Rz nebo jejich směsí, kde Ri je alkylová skupina mající od 1 do 26 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 18 a výhodněji od 2 do 14 a kde Rz je alkylová nebo alkoxylová skupina mající od 1 do 14 atomů uhlíku, výhodně od 1 do 8, a/nebo ce-monoal kyl ováná nebo α'-monoalkoxylovaná polykarboxylová kyselina následujícího obecného vzorce:

r₂ nebo jejich směsí, ··