JPH11514040A

JPH11514040A - 過酸の形成方法、及び過酸を含む組成物

Info

Publication number: JPH11514040A
Application number: JP10508934A
Authority: JP
Inventors: ジュリア、オッタビア、ビアンケッティ; サンドロ、カンペストリーニ; フルビオ、ディ、フリア; ステファノ、スキアラ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 1999-11-30
Also published as: WO1998004659A2; AU3808497A; PL331414A1; TR199900176T2; EP0822183A3; CN1231599A; CZ29699A3; EP0822183A2; CA2261745A1; WO1998004659A3; BR9710911A

Abstract

(57)【要約】本発明は、水性媒体中でα‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させるステップからなる、過酸の形成方法に関する。α‐モノアルキル化過カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸を含んだ組成物と、α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸と過酸化水素またはその水溶性供給源とを含んだ組成物も、更に開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】過酸の形成方法、及び過酸を含む組成物技術分野本発明は、過酸（過カルボン酸）の形成方法と、過酸またはその前駆体を含んでなる組成物に関する。本発明による組成物は、一般的に、洗濯向け、硬質表面クリーナー、カーペットクリーナー、義歯クリーナー、クリーニング組成物または消毒組成物のような様々な用途に用いる上で特に適している。背景非常に様々なクリーニング組成物が当業界で記載されている。実際に、過酸化水素および／または過酸を含めたその水溶性供給源を含有する組成物が知られている。過酸を含むこのような組成物を供するためには、過酸の代わりに過酸前駆体を用いることが慣例である。過酸は普通市販されておらず、入手しうるとしても、上記過酸は不安定であって、貯蔵中に劇的に分解し易く、これは組成物中への配合前でもそうであることから、それらは満足いくようには用いられない。このような過酸を含有した組成物は、過酸化水素またはその水溶性供給源と対応する過酸前駆体、即ち対応する酸との反応を用いた様々な方法により得られる。しかしながら、有意なレベルで過酸を得るには、対応する酸を過酸化水素またはその供給源と高レベルで反応させることを要する。そのため、過酸を形成するための改善された方法と、それを含んだ水性組成物について、必要性が存在している。特に、業者は高収率で過酸を供する方法を求めている。したがって、本発明の目的は過酸を製造する改善された方法を提供することである。我々は、この目的が水性媒体中で過酸化水素またはその水溶性供給源をα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸と反応させることにより達成されることを見い出した。実際に、高収率の過酸は、対応する非置換カルボン酸と比較して、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸を過酸前駆体として用いたときに得られることがわかった。換言すると、水性媒体中でα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させるステップからなる過酸の形成方法が、所定量の過酸前駆体から出発して、更に多量の過酸を含んだ過酸含有組成物の製造につながることがわかった。本発明による方法の利点は、それが処方上大きなフレキシビリティーを与えて、消費者により最も効率的な手法で用いるために適した過酸含有組成物を提供することである。実際に、このような過酸含有組成物は原料組成物でも、または洗剤分野で常用されるような追加成分を含んだ完全処方洗剤組成物であってもよい。本発明のもう１つの利点は、所定量の対応前駆体から出発して、更に多量の過酸を配合した、コスト効率のよい過酸含有組成物が提供されることである。しかも、本発明の方法により得られる組成物に伴う利点は、このような組成物が、特にエマルジョンの形態で処方されたときに、所定量の前駆体から出発して、更に多量の過酸を配合しているだけでなく、貯蔵中に改善された安定性を有する最終製品も提供できること、即ちそこに含有された過酸の分解速度が減少することである。過酸化水素および有機カルボン酸からの過酸の製法は当業界で公知である。ＷＯ９３／０５１６は、７以下の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪族ペルオキシカルボン酸を含んだ希釈水溶液の製造方法について開示しており、第一ステップでは、上記ペルオキシカルボン酸前駆体、即ちヒドロキシ脂肪族カルボン酸の濃水溶液が、必要ならば触媒として強酸の存在下で、濃過酸化水素溶液と混合され、第二ステップでは、上記ペルオキシカルボン酸の濃度がその最大に近付くまで、その混合液が貯蔵され、その後混合液が水で希釈される。ＷＯ９３／０５１６は、上記ヒドロキシ脂肪族カルボン酸がモノカルボン酸でも、または好ましくはジカルボン酸でもよいと開示している。α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸は開示されていない。ＥＰ‐Ａ‐０２４２１９は、炭素原子３〜５のジカルボン酸を過酸化水素の濃溶液（６０〜９０％）と反応させることによる、脂肪族過カルボン酸の希釈組成物の製造方法について開示している。α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸は開示されていない。ＷＯ９１／１３０５８は低級脂肪族過酸の希釈溶液を形成する方法について開示しており、反応混合液中における低級脂肪族酸（例えば、酢酸）の初期濃度は好ましくは２５〜７０重量％であり、上記媒体中における過酸化水素の初期濃度は好ましくは１５〜３０重量％である。α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸は開示されていない。ＢＥ‐Ａ‐８６４１３５は、硫酸のような鉱酸を含有した水性媒体中における過酸化水素とカルボン酸との反応からなる、過酸を製造する連続方法について開示しており、上記過酸化水素は過酸化水素の濃度をいつでも制限しておけるようにいくつかの段階で反応混合液に加えられる。ＢＥ‐Ａ‐８６４１３５は、用いられるカルボン酸が、好ましくは、少くとも２つで６未満の炭素原子を有した非置換モノカルボン酸であることを示している。α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸は開示されていない。ＥＰ‐Ａ‐７００９０２は過酸を含んだ水性組成物の製造方法について開示しており、上記方法は対応する無水物のモル当量当たり少くとも３モルの上記過酸化水素を含んだ濃過酸化水素溶液と対応する無水物を反応させることにより上記過酸を形成するステップからなる。発明の要旨本発明は過酸の形成方法に関し、その方法は水性媒体中でα‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させるステップからなる。好ましい態様において、上記方法には、水、上記過酸化水素またはその水溶性供給源と、上記α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸以外に、少くとも１種の追加成分が用意されるステップを更に含んでいる。本発明は、α‐モノアルキル化過カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸を用いて、本明細書で開示されたような方法により得られる過酸含有組成物と、α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸と過酸化水素またはその水溶性供給源とを含んでなる水性組成物にも関する。発明の具体的な説明過酸の形成方法本発明の方法は過酸の形成方法であり、その方法はα‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と水性媒体中で反応させるステップからなる。第一の必須要素として、本発明の方法ではα‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化カルボン酸またはその混合物の使用を要する。このα‐一置換カルボン酸とは、水性媒体中における過酸化水素またはその水溶性供給源との反応により望ましい過酸を生じる過酸前駆体のことである。ペルヒドロライシス(p erhydrolysis)とは、過酸前駆体が水性反応媒体、好ましくは酸性の水性媒体中で過酸化水素またはその水溶性供給源と混合されたときに生じる反応である。この反応中に、カルボキシル官能基のヒドロキシル基はペルヒドロキシドアニオン（ＯＯＨ^-）で置換されて、対応する過酸を形成する。本発明において、対応する過酸を得るためにペルヒドロライシスされるα‐モノアルキル化／アルコキシル化カルボン酸は、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノカルボン酸、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸、例えばα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ジカルボン酸、またはそれらの混合物である。 “α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸”とは、カルボキシル基に対してα位の炭素原子で、アルキルまたはアルコキシル基で一置換されたカルボン酸を意味する。ポリカルボン酸の場合では、その酸の少くとも１つのカルボキシル官能基がそのα位でアルキル化またはアルコキシル化されている。本発明で用いられる適切なα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノカルボン酸は、下記式を有している：上記式中Ｒ₁は炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である。本発明で用いられる好ましいα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノカルボン酸は、２‐メチルプロピオン酸、２‐エチルプロピオン酸、２‐ メチルヘキサン酸、２‐メチルオクタン酸、２‐メトキシオクタン酸、２‐メチルラウリン酸、２‐エチルラウリン酸、２‐エトキシラウリン酸、２‐プロピルラウリン酸またはそれらの混合物である。本発明で用いられる適切なα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸は、下記式を有している：上記式中Ｒ１およびＲ３は各々Ｈまたは炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基である；Ｒ２はＨ、あるいは炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である；ｎは２〜２０、好ましくは２〜１２の整数である；ＹはＨまたはカルボキシル基である；ＹおよびＲ２は各々、所定分子式で繰り返されているとき、同一または異なる表示を有している；分子中で少くとも２つのＹはカルボキシル基であり、そのカルボキシル基のうち少くとも１つに対してα位にある少くとも１つのＲ２は炭素原子１〜１４のアルキルまたはアルコキシ基である。本発明で用いられるα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸の例は、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化コハク酸、 α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化グルタル酸、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化アジピン酸と、α‐モノアルキル化またはα ‐モノアルコキシル化ピメリン酸である。本発明で用いられる好ましいα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸は、２‐メチルアジピン酸、２‐メチルコハク酸、２‐メトキシコハク酸、２，３‐ジメチルコハク酸、２‐メチルピメリン酸、２‐エトキシピメリン酸、２，６‐ジメチルピメリン酸、２‐エチルグルタル酸、２‐メチルグルタル酸、２，４‐ジメチルグルタル酸またはそれらの混合物である。第二の必須要素として、本発明の方法では過酸化水素またはその水溶性供給源またはその混合物の使用を要する。本発明で用いられるような過酸化水素源とは、水と接触したときに過酸化水素を生じる化合物に関する。本発明で使用に適した過酸化水素の水溶性供給源には、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェートおよびそれらの混合物がある。過酸化水素が本発明で使用上最も好ましい。 “水性媒体”とは、反応が水の存在下で行われることを意味する。用いられる水の量は望まれる最終産物に依存し、プロセスオペレーターの裁量に委ねられる。前記のような全組成物の０．００５〜５０重量％の過酸濃度を有する水性組成物を供するために、過酸前駆体と過酸化水素またはその水溶性供給源と接触するときに直接、あるいは後のステップで、必要量の水を用いることがしばしば便利である。必要な希釈ステップは環境温度でまたはその付近で行われる。希釈水溶液は５〜２５℃の温度をしばしば有する。好ましい態様では、最大過酸濃度が得られた直後またはその付近で希釈を行うことが望ましい。本発明の方法に従い得られる組成物は後で記載されるようにモニターできる。実際に、α‐一置換カルボン酸が過酸化水素またはその水溶性供給源の溶液と混合されたときから５〜４８時間かかって、最大またはそれに近い過酸濃度に達することが、本発明の方法によると可能である。典型的には、α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸は、過酸化水素またはその水溶性供給源と、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜５の過酸の上記前駆体（即ち、α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸）対上記過酸化水素またはその水溶性供給源のモル比で反応される。過酸化水素またはその水溶性供給源の溶液が本発明の方法で用いられる態様において、上記溶液は０．５〜９０重量％、好ましくは１〜７０％、更に好ましくは２〜４０％の過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはその混合物を含んでいる。典型的には、本発明による方法において、過酸前駆体は強酸またはその混合物の水溶液の存在下で過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させる。“強酸” とは、３以下、好ましくは２以下、更に好ましくは１以下のその一次ｐＫａを有した酸を意味する。強酸の上記水溶液は、反応水性媒体および触媒として働く。上記強酸には鉱酸および／または有機スルホン酸がある。本発明で用いられる好ましい強酸は、硫酸、ホスホン酸および／またはメタンスルホン酸である。本発明による方法において、強酸またはその混合物の上記水溶液は、９０〜９８重量％、更に好ましくは９５〜９８％、最も好ましくは９７〜９８％の上記強酸を含んでいる。したがって、本方法は典型的にはｐＨ８以下、好ましくは０〜６、更に好ましくは０〜４、最も好ましくは０〜２の酸性範囲で行われる。強酸のこのような水溶液を用いることにより、高い反応温度の使用なしに好都合な速度で反応を生じさせることが可能である。本方法が行われる温度も、用いられる過酸化水素またはその水溶性供給源の溶液の濃度に依存する。例えば、過酸化水素の溶液が３６％の濃度で用いられるならば、反応は好ましくは室温、例えば２５℃以上で行われる。便宜上、便宜上、安全性を考慮して、反応温度は０〜４０℃、好ましくは５〜３０℃、更に好ましくは環境温度２０〜２５℃の範囲内において多くの態様で維持される。本発明の方法に伴う利点は、高収率の過酸が高い反応温度の使用なしでも得られることである。 “収率”とは、対応する過酸前駆体、即ちα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸に対して計算して得られる過酸のパーセンテージと理解されている。下記式が上記収率を計算するために適用される：（過酸濃度／対応前駆体過酸濃度）×１００＝％収率この式では、濃度がモル／リットルで表される。過酸有効酸素（しばしばＡｖｏｘと略記される）を評価する上で適した試験法は、F.Di Furia et al.,Gas-liquid chromatography method for determination of peracids（過酸測定用のガス‐液体クロマトグラフィー方法）,Alalyst,vol .109,August 1984,p.985-987；または前掲,vol.113,May 1988,p.793-795で記載されているように、クロマトグラフィーによる。実際に、用いられる過酸前駆体が、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸（例えば、各々２，４‐ジメチルグルタル酸または２‐メチルコハク酸）の代わりに、対応するα‐非置換カルボン酸（例えば、グルタル酸またはコハク酸）である同様の方法と比較して、それより高収率の過酸は、本方法により、所定量のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸から出発して、それを過酸化水素またはその水溶性供給源の溶液と反応させて得られることが意外にもわかった。本発明の方法では、過酸のみを含有した組成物、即ち原料水性組成物だけでなく、完全に処方された水性洗剤組成物、即ち洗剤分野で常用される成分を更に配合した組成物も処方しうる。したがって、上記過酸を形成する方法では、水、過酸化水素またはその水溶性供給源と、上記α‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸以外に、少くとも１種の追加成分が用意されるステップを更に含んでいてもよい。用意される追加成分は、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、増白剤、染料、香料などとそれらの混合物からなる群より選択される。本発明の方法による水性組成物で意図した最終用途に応じて、これら任意成分の異なる組合せが本方法で用意される。好ましい適切な任意成分は、後で更に詳細に記載されている。本発明の一態様において、過酸含有組成物はエマルジョンの形態で供される。したがって、本発明に従い過酸を形成するための方法は、エマルジョンの形態である水性過酸含有組成物を供するように、追加ステップを更に含んでいてもよい。これらの水性組成物において、過酸は少くとも２種の異なる界面活性剤、即ち、１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界面活性剤と１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤により乳化される。実際に、２種の異なる界面活性剤は異なるＨＬＢ価（親水性親油性バランス）を有していなければならず、好ましくは上記２種の界面活性剤のＨＬＢ価の差異は、安定なエマルジョンを得る上で、少くとも１、好ましくは少くとも３である。このように、本発明は水性過酸含有組成物の製造方法にも関して、過酸は１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤と１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界面活性剤からなる界面活性剤系により乳化され、上記方法は下記ステップからなる：１つのステップにおいて、過酸は、本発明に従い前記のように、即ち水性媒体中でα‐モノアルコキシル化カルボン酸および／またはα‐モノアルキル化カルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させることにより形成される。もう１つのステップにおいて、少くとも上記疎水性界面活性剤を含んだ疎水性混合物が調製される。疎水性混合物は、好ましくは、組成物で処方される他の疎水性成分、例えば香料、溶媒、酵素、ブリーチアクチベーター、ポリマーと、もし疎水性であれば、過酸とを更に含んでいる。更にもう１つのステップにおいて、少くとも水と上記親水性界面活性剤とを含んだ親水性混合物が調製される。親水性混合物は、好ましくは、組成物で処方される他の親水性成分、例えば染料、親水性蛍光増白剤、ビルダー、キラント、緩衝剤と、もし親水性であれば、過酸とを更に含んでいる。実際に、本発明の方法において、形成された過酸は、その各々の特徴、即ち親水性または疎水性に応じて、疎水性混合物または親水性混合物中に混合される。当然ながら、これら３つのステップはいかなる順序で行ってもよい。最後に、本発明による方法の後のステップでは、疎水性混合物および上記親水性混合物が一緒に混合される。水性エマルジョンを得るために好ましい界面活性剤は、疎水性ノニオン性界面活性剤と親水性ノニオン性界面活性剤である。本発明で用いられる疎水性ノニオン性界面活性剤は１１以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下のＨＬＢを有し、親水性界面活性剤は１１以上、好ましくは１２以上、更に好ましくは１３以上のＨＬＢを有している。本発明で使用に適したノニオン性界面活性剤には、アルコキシル化脂肪アルコール、好ましくはアルコールエトキシレートおよび／またはプロポキシレートがある。実際に、非常に異なるＨＬＢ価（親水性親油性バランス）を有した、非常に様々なこのようなアルコキシル化脂肪アルコールが市販されている。このようなアルコキシル化ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ価は、脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化の性質およびアルコキシル化の程度に本質的に依存している。親水性ノニオン性界面活性剤は高度のアルコキシル化および短鎖脂肪アルコールを有する傾向があるが、疎水性界面活性剤は低度のアルコキシル化および長鎖脂肪アルコールを有する傾向がある。ノニオン性を含めたいくつかの界面活性剤をそれらの各ＨＬＢ価と一緒に掲載している界面活性剤カタログが入手できる。本発明で使用向けのノニオン性界面活性剤を製造する上で適した化学的プロセスでは、望ましい割合で対応アルコールとアルキレンオキシドとを縮合させる。このようなプロセスは当業者に周知であり、当業界で広く記載されている。それとは別に、本発明で使用に適した非常に様々なアルコキシル化アルコールが様々な供給元から市販されている。適当なノニオン性界面活性剤系の例には、例えばＨＬＢ６の疎水性ノニオン性界面活性剤、例えばDobanol^R23-2と、例えばＨＬＢ１５の親水性ノニオン性界面活性剤、例えばDobanol^R91-10ある。もう１つの適切なノニオン性界面活性剤系には、Dobanol^R23-6.5（ＨＬＢ約１２）およびDo banol^R23（ＨＬＢ６以下）がある。ノニオン性界面活性剤である疎水性および親水性界面活性剤とは別に、当業界で知られていて、エマルジョンを形成しうる他のタイプの界面活性剤も、本発明に従い用いてよい。本発明で用いられる他の適切な親水性界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、特にスルホネートおよびサルフェート界面活性剤がある。類似アニオン性界面活性剤も当業界で周知であり、市販洗剤に広い用途をもっている。これらのアニオン性界面活性剤には、Ｃ₈‐Ｃ₂₂アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂アルキルサルフェート（ＡＳ）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥＳ）およびＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレートがある。アニオン性合成スルホネートおよび／またはサルフェートの中和カチオンは、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウムのような洗剤技術に広く用いられる慣用カチオンで代表される。他の界面活性剤も本発明に用いてよいが、しかしながら全体エマルジョンの重量平均ＨＬＢ価を有意に変えるべきではない。それらのＨＬＢ価に応じて、上記界面活性剤は本発明の方法の親水性混合物または疎水性混合物に加えられる。上記過酸を含んだ組成物本発明は、上記方法により得られる過酸を含んだ水性組成物にも関する。そのため、本発明による組成物はα‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸またはその混合物を含んでいる。本発明で用いられるα‐モノアルキル化／アルコキシル化過カルボン酸には、 α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノ過カルボン酸、α‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリ過カルボン酸、またはそれらの混合物がある。本発明で用いられる適切なα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノ過カルボン酸は、下記式を有している：上記式中Ｒ₁は炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である。本発明で用いられる好ましいα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノ過カルボン酸は、２‐メチル過プロピオン酸、２‐エチル過プロピオン酸、２‐メチル過ヘキサン酸、２‐メチル過オクタン酸、２‐メトキシ過オクタン酸、２‐メチル過ラウリン酸、２‐エチル過ラウリン酸、２‐エトキシ過ラウリン酸、２‐プロピル過ラウリン酸またはそれらの混合物である。本発明で用いられる適切なα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリ過カルボン酸は、下記式を有している：上記式中Ｒ１およびＲ３は各々Ｈまたは炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基である；Ｒ２はＨ、あるいは炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である；ｎは２〜２０、好ましくは２〜１２の整数である；ＹはＨまたは過カルボキシル基（‐ＣＯＯＯＨ）である；ＹおよびＲ２は各々、所定分子式で繰り返されているとき、同一または異なる表示を有している；分子中で少くとも２つのＹは過カルボキシル基であり、上記過カルボキシル基のうち少くとも１つに対してα位にある少くとも１つのＲ２は炭素原子１〜１４のアルキルまたはアルコキシ基である。本発明で用いられる好ましいα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリ過カルボン酸は、２‐メチル過アジピン酸、２‐メチル過コハク酸、２‐ メトキシ過コハク酸、２，３‐ジメチル過コハク酸、２‐メチル過ピメリン酸、２‐エトキシ過ピメリン酸、２，６‐ジメチル過ピメリン酸、２‐エチル過グルタル酸、２‐メチル過グルタル酸、２，４‐ジメチル過グルタル酸またはそれらの混合物である。本発明による組成物は、全組成物の０．００５〜５０重量％、好ましくは０．０１〜３０％、更に好ましくは０．０１〜２０％のα‐モノアルキル化もしくは α‐モノアルコキシル化過カルボン酸またはその混合物を含んでいる。本発明による組成物が上記方法に従い得られた態様では、上記組成物は、過剰に加えられたときに、対応する過酸を形成するには反応しなかった、過酸化水素またはその供給源を更に含んでいてもよい。通常、本発明による組成物は、全組成物の０．５〜９０％、好ましくは１〜７０％、更に好ましくは２〜４０％の過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはその混合物を更に含んでいる。上記組成物は、硬質表面クリーニング、便器クリーニング、カーペットクリーニング、洗濯適用、義歯クリーニングのような適用および／または消毒適用に原料組成物として用いられる。本発明の組成物には、上記過酸を配合した原料水性組成物、または完全に処方された水性洗剤組成物、即ち洗剤分野で常用される成分を更に配合した組成物がある。したがって、本発明による組成物は、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、増白剤、染料、香料などまたはそれらの混合物のような任意成分を含んでいてもよい。本発明による組成物は、特に漂白しうるしみで、良好なしみ抜き性能を発揮する。実際に、上記組成物は、洗濯洗剤として、洗濯前処理剤として、即ち、洗浄する前に布帛上で作用するように分配および残留される組成物として、または洗剤と一緒に用いられてそれらの性能を増強させる洗濯添加物として、特に有用である。上記組成物は、皿洗い機または手で用いられる皿洗い組成物として、カーペット上への直接適用またはカーペットクリーニング機に用いられるカーペットクリーナーとして、便器クリーナーとして、硬質表面クリーナーとして、または義歯クリーナーとして、または消毒製品としても、特に適している。一態様において、本発明による組成物はエマルジョンの形態をとる。上記エマルジョンにおいて、α‐モノアルキル化またはアルコキシル化過カルボン酸は、前記のように、１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤と、１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界面活性剤からなる界面活性剤系により乳化される。前記された本発明の方法により得られるエマルジョンに伴う利点は、上記エマルジョンが、所定量のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸から出発して、更に多量の過酸を含んでいて、上記過酸の分解速度が貯蔵中に減少すること、即ち改善された安定性が得られることである。“改善された安定性”とは、エマルジョンの形態をした所定組成物で過酸の初期濃度の半分になるのにかかる時間が、エマルジョンの形態ではない同様の組成物で過酸の初期濃度の半分になるのにかかる時間よりも長いことをいう、と理解されている。過酸濃度は前記物品毎に測定できる。したがって、本発明によるエマルジョンは、好ましくは全組成物の０．５〜２０％、更に好ましくは２〜１５％、最も好ましくは３〜１０％の過酸化水素またはその水溶性供給源を含んでいる。本発明による好ましいエマルジョンは、全エマルジョンの０．００５〜１５％、更に好ましくは０．０１〜１０％、最も好ましくは０．０１〜５％の上記過酸またはその混合物を含んでいる。本発明によるエマルジョンは、全エマルジョンの１〜５０％、好ましくは２〜４０％、更に好ましくは３〜３０％の親水性および疎水性界面活性剤またはそれらの混合物を含んでいる。エマルジョンは、全エマルジョンの少くとも０．１重量％、好ましくは少くとも１％、更に好ましくは少くとも２％の疎水性界面活性剤と、全エマルジョンの少くとも０．１重量％、好ましくは少くとも１％、更に好ましくは少くとも２％の親水性界面活性剤とを含んでいる。本発明のエマルジョンの好ましい態様において、乳化系は下記式を満たす：上記においてＨＬＢ（Ｘ）は乳化させる成分のＨＬＢに関し、いくつかの成分が乳化する上で存在するならば、Ｘはそれらのすべてに関し（式中における各成分の％に基づく重量平均）、ＨＬＢ（Ａ）は親水性界面活性剤またはその混合物のＨＬＢに関し、ＨＬＢ（Ｂ）は疎水性界面活性剤またはその混合物のＨＬＢに関する。過酸前駆体としてα‐モノアルキル化またはアルコキシル化カルボン酸を含んだ組成物本発明は、前記のようなα‐モノアルキル化もしくはアルコキシル化カルボン酸またはその混合物と、過酸化水素またはその水溶性供給源とを含んだ組成物にも関する。典型的には、本発明の上記組成物は全組成物の０．０１〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０％、更に好ましくは０．５〜３０％、最も好ましくは２〜２５％のα‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化カルボン酸またはその混合物を含んでいる。当業者に知られるいかなる過酸化水素源も本発明に用いてよい。適切な過酸化水素源には、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルオキシド／ヒドロペルオキシド、ペルシリケート、ペルサルフェートおよびそれらの混合物がある。本発明で使用に適した有機および無機ペルオキシド／ヒドロペルオキシドには、ジアシルおよびジアルキルペルオキシド／ヒドロペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシドおよびそれらの混合物がある。本発明で使用に適した前形成過酸には、ジペルオキシドデカン二酸ＤＰＤＡ、マグネシウム過フタル酸、過ラウリン酸、過安息香酸、ジペルオキシアゼライン酸およびそれらの混合物がある。典型的には、本発明の組成物は、全組成物の０．５〜９０重量％、好ましくは１〜７０％、更に好ましくは２〜４０％の過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはその混合物を含んでいる。本発明のこのような組成物に伴う利点は、本発明で用いられるカルボン酸に対応した過酸のその場での形成のおかげで、それらが特に漂白しうるしみ、例えばコーヒー、ティーなどで優れたしみ抜き性能を発揮することである。実際に、本発明は低い過酸前駆体レベルで優れたしみ抜き性を発揮する組成物を提供する。その組成物は、前記されたような、当業者に知られるいかなる任意成分を含んでいてもよい。任意成分本発明による組成物は、全組成物の５０重量％以内、好ましくは０．０１〜３０％、更に好ましくは０．１〜２５％の界面活性剤またはその混合物を含んでいてもよい。本発明で使用の界面活性剤は当業界で周知であり、アニオン性、ノニオン性、両性、双極性およびカチオン性界面活性剤とそれらの混合物がある。本発明で使用に適した界面活性剤は、過酸化水素およびその供給源と適合性すべきである。それらは上記組合せを含んだ組成物のクリーニング性能にも寄与する。本発明で用いられる特に適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸があり、ここでＲは好ましくはＣ₆‐Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。本発明で用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤には、アルキルジフェニルエーテルスルホネートおよびアルキルカルボキシレートがある。他のアニオン性界面活性剤には、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む）、Ｃ₉‐Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐ Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；Ｃ_14-16メチルエステルスルホネートのようなアルキルエステルスルホネート；アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₄ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非硫酸化合物は以下に記載されている）、分岐一級アルキルサルフェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸のような樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。別な例は″Surface Active Agents and Detergents″(V ol.I & II,Schwartz,Perry and Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。本組成物で使用上好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェートおよびそれらの混合物である。本発明で用いられる適切なノニオン性界面活性剤は、様々な脂肪アルコール鎖長および様々なエトキシル化度で市販されている脂肪アルコールエトキシレートおよび／またはプロポキシレートである。実際に、このようなアルコキシル化ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ価は、脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化の性質およびアルコキシル化の程度に本質的に依存している。ノニオン性を含めたいくつかの界面活性剤をそれらの各ＨＬＢ価と一緒に掲載している界面活性剤カタログが入手できる。本発明で使用向けのノニオン性界面活性剤を製造する上で適した化学的プロセスでは、望ましい割合で対応アルコールとアルキレンオキシドとを縮合させる。このようなプロセスは当業者に周知であり、当業界で広く記載されている。それとは別に、本発明で使用に適した非常に様々なアルコキシル化アルコールが様々な供給元から市販されている。したがって、本発明で使用に適したノニオン性界面活性剤は、Dobanol^R91-2.5 （ＨＬＢ＝８．１；ＲはＣ₉およびＣ₁₁アルキル鎖の混合、ｎは２．５、ｍは０である）、Lutensol^RＴＯ３（ＨＬＢ＝８；ＲはＣ₁₃アルキル鎖、ｎは３、ｍは０である）、Lutensol^RＡＯ３（ＨＬＢ＝８；ＲはＣ₁₃およびＣ₁₅アルキル鎖の混合、ｎは３、ｍは０である）、Tergitol^R２５Ｌ３（ＨＬＢ＝７．７；ＲはＣ₁ ₂ 〜Ｃ₁₅アルキル鎖長の範囲、ｎは３、ｍは０である）、Dobanol^R23-3（ＨＬＢ＝８．１；ＲはＣ₁₂およびＣ₁₃アルキル鎖の混合、ｎは３、ｍは０である）、Do banol^R23-2（ＨＬＢ＝６．２；ＲはＣ₁₂およびＣ₁₃アルキル鎖の混合、ｎは２、ｍは０である）、Dobanol^R45-7（ＨＬＢ＝１１．６；ＲはＣ₁₄およびＣ₁₅アルキル鎖の混合、ｎは７、ｍは０である）、Dobanol^R23-6.5（ＨＬＢ＝１１．９；ＲはＣ₁₂およびＣ₁₃アルキル鎖の混合、ｎは６．５、ｍは０である）、Dobanol^R25 -7（ＨＬＢ＝１２；ＲはＣ₁₂およびＣ₁₅アルキル鎖の混合、ｎは７、ｍは０である）、Dobanol^R91-5（ＨＬＢ＝１１．６；ＲはＣ₉およびＣ₁₁アルキル鎖の混合、ｎは５、ｍは０である）、Dobanol^R91-6（ＨＬＢ＝１２．５；ＲはＣ₉およびＣ₁₁アルキル鎖の混合、ｎは６、ｍは０である）、Dobanol^R91-8 （ＨＬＢ＝１３．７；ＲはＣ₉およびＣ₁₁アルキル鎖の混合、ｎは８、ｍは０である）、Dobanol^R91-10（ＨＬＢ＝１４．２；ＲはＣ₉〜Ｃ₁₁アルキル鎖の混合、ｎは１０、ｍは０である）またはそれらの混合物である。本発明で好ましいのは、Dobanol^R91-2.5、Lutensol^RＴＯ３、Lutensol^RＡＯ３、Tergitol^R２５Ｌ３、D obanol^R23-3、Dobanol^R23-2またはそれらの混合物である。これらのDobanol^R界面活性剤はSHELLから市販されている。これらのLutensol^R界面活性剤はＢＡＳＦから市販され、これらのTergitol^R界面活性剤はUNION CARBIDEから市販されている。他のノニオン性界面活性剤には、脂肪酸Ｃ₆‐Ｃ₂₄アルカノールアミド、Ｃ₆‐ Ｃ₂₀ポリエチルグリコールエーテル、分子量１０００〜８００００のポリエチレングリコール、グルコースアミドおよびアルキルピロリドンがある。本発明で用いられる適切な両性界面活性剤には、ベタインおよびスルホベタイン界面活性剤、それらの誘導体またはそれらの混合物がある。本発明で用いられる適切なベタインおよびスルホベタイン界面活性剤は、分子が内塩を形成する塩基性および酸性双方の基を有して、広範囲のｐＨ値にわたりカチオン性およびアニオン性双方の親水基を分子に付与する、ベタイン／スルホベタインおよびベタイン様洗浄剤である。これら洗浄剤の一般例は、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第２，０８２，２７５号、第２，７０２，２７９号および第２，２５５，０８２号明細書に記載されている。本発明で好ましいベタインおよびスルホベタイン界面活性剤は下記式：（上記式中Ｒ１は約１〜約２４、好ましくは８〜１８、更に好ましくは１２〜１４の炭素原子を有したアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３は１〜３の炭素原子、好ましくは１つの炭素原子を有し、ｎは１〜１０、好ましくは１〜６、更に好ましくは１の整数であり、Ｙはカルボキシルおよびスルホニル基からなる群より選択され、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３基の合計は炭素原子１４〜２４である）によるか、またはその混合である。特に適切なベタイン界面活性剤の例には、ココナツベタインのようなＣ₁₂‐Ｃ₁₈ アルキルジメチルベタインと、ラウリルベタインのようなＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキ Wilsonから市販されている。本発明で用いられる他の適切な両性界面活性剤には、下記式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ＮＯを有するアミンオキシドがあり、ここでＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃の各々は独立して炭素原子１〜３０、好ましくは炭素原子６〜３０、更に好ましくは炭素原子１０〜２０、最も好ましくは炭素原子８〜１８の飽和置換または非置換、直鎖または分岐アルキル基である。本発明で使用上好ましいアミンオキシドは、例えば、Hoechs tから市販されている天然ブレンドＣ₈‐Ｃ₁₀アミンオキシドとＣ₁₂‐Ｃ₁₆アミンオキシドである。本発明に従い用いられる適切な短鎖アミンオキシドは、Ｒ₁がＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル基、好ましくはＣ₈‐Ｃ₁₀アルキル基であって、Ｒ₂およびＲ₃ が独立して炭素原子１〜４、好ましくは炭素原子１〜３の置換または非置換、直鎖または分岐アルキル基であり、更に好ましくはメチル基である、下記式Ｒ₁Ｒ₂ Ｒ₃ＮＯを有するアミンオキシドである。Ｒ₁は飽和直鎖または分岐アルキル基である。本発明で使用上好ましい短鎖アミンオキシドは、例えば、Hoechstから市販されている天然ブレンドＣ₈‐Ｃ₁₀アミンオキシドである。本発明で用いられる適切なカチオン性界面活性剤には、四級アンモニウム、ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム化合物の誘導体がある。本発明で使用上好ましいカチオン性界面活性剤は、窒素に結合された炭化水素基のうち１または２つが炭素原子６〜３０、好ましくは炭素原子１０〜２５、更に好ましくは炭素原子１２〜２０の飽和、直鎖または分岐アルキル基であって、窒素に結合された他の炭化水素基（即ち、１つの炭化水素基が上記のような長鎖炭化水素であるときには３つ、または２つの炭化水素基が上記のような長鎖炭化水素であるときには２つ）が独立して炭素原子１〜４、好ましくは炭素原子１〜３の置換または非置換、直鎖または分岐アルキル基であり、更に好ましくはメチル基である、四級アンモニウム化合物である。上記四級アンモニウム化合物に用いられる対イオンは、メチルサルフェート、メチルスルホネートなどの群から選択される。本発明で用いられる特に好ましいカチオン性界面活性剤は、トリメチル四級アンモニウム化合物、例えばミリスチルトリメチルサルフェート、セチルトリメチルサルフェートおよび／またはタロートリメチルサルフェートである。このようなトリメチル四級アンモニウム化合物は、Hoechstから、または商品名EMPIGEN 適切な双極性界面活性剤は、比較的広範囲のｐＨで同一分子中にカチオン性およびアニオン性双方の親水基を有している。典型的なカチオン基は四級アンモニウム基であるが、ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム基のような他の正荷電基も用いてよい。典型的なアニオン性親水基はカルボキシレートおよびスルホネートであるが、サルフェート、ホスホネートなどのような他の基も用いてよい。一部の好ましい双極性界面活性剤の一般式は以下である：Ｒ₁‐Ｎ⁺（Ｒ₂）（Ｒ₃）Ｒ₄Ｘ^- 上記式中Ｒ₁は疎水基である；Ｒ₂およびＲ₃は各々Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル、ヒドロキシアルキルまたは他の置換アルキル基であって、一緒に結合してＮと環構造を形成していてもよい；Ｒ₄はカチオン性窒素原子を親水基に結合させる部分であって、典型的には１〜４の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはポリアルコキシ基である；Ｘは親水基であって、好ましくはカルボキシレートまたはスルホネート基である。好ましい疎水基Ｒ₁は、８〜２２、好ましくは１８未満、更に好ましくは１６未満の炭素原子を有するアルキル基である。疎水基は、不飽和および／または置換基および／または結合基、例えばアリール基、アミド基、エステル基などを有していてもよい。一般的に、単純なアルキル基がコストおよび安定性の理由から好ましい。他の特別な双極性界面活性剤は下記一般式を有している：Ｒ₁‐Ｃ（Ｏ）‐Ｎ（Ｒ₂）‐（Ｃ（Ｒ₃）₂）_n‐Ｎ（Ｒ₂）₂ ⁽⁺⁾‐ （Ｃ（Ｒ₃）₂）_n‐ＳＯ₃ ^(-) またはＲ₁‐Ｃ（Ｏ）‐Ｎ（Ｒ₂）‐（Ｃ（Ｒ₃）₂）_n‐Ｎ（Ｒ₂）₂ ⁽⁺⁾‐ （Ｃ（Ｒ₃）₂）_n‐ＣＯＯ^(-) 上記式中各Ｒ₁は炭化水素、例えば８〜２０、好ましくは１８以内、更に好ましくは１６以内の炭素原子を有するアルキル基である；各Ｒ₂は水素（アミド窒素に結合しているとき）、１〜４の炭素原子を有する短鎖アルキルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピルおよびそれらの混合からなる群より選択される基、好ましくはメチルである；各Ｒ₃は水素およびヒドロキシ基からなる群より選択される；各ｎは１〜４、好ましくは２〜３、更に好ましくは３の数である；但し（Ｃ（Ｒ₃）₂）部分に２以上のヒドロキシ基は存在しない。Ｒ₁基は分岐および／または不飽和である。Ｒ₂基が一緒に結合して、環構造を形成していてもよい。このタイプの界面活性剤はＣ₁₀‐Ｃ₁₄脂肪アシルアミドプロピレン（ヒドロキシプロピレン）スルホベら市販されている。ポリアクリレートと無水マレイン酸または／およびアクリル酸のコポリマーなどを含めたホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩のような、当業者に知られるいかなる汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーも、本発明による組成物に用いることができる。実際に、このような汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーは、適切な不飽和モノマーを好ましくはそれらの酸形で重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントのポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。本発明で用いられる特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、好ましい汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーとして用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載された公知物質である。平均分子量約７０，０００のマレイン酸／アクリル酸のコポリマーが特に好ましい。このようなコポリマーは商品名SOKALAN CP5でＢＡＳＦから市販されている。当業者に知られるいかなる汚れ懸濁ポリアミンポリマーも本発明に用いてよい。本発明で使用上特に適したポリアミンポリマーは、ポリアルコキシル化ポリアミンである。このような物質は、下記繰返し単位の実験構造の分子として便宜上表すことができる：および上記式中Ｒは通常２〜６炭素原子のヒドロカルビル基である；Ｒ¹はＣ₁‐Ｃ₂₀炭化水素である；アルコキシ基はエトキシ、プロポキシなどであって、ｙは２〜３０、最も好ましくは１０〜２０である；ｎは少くとも２、好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜５の整数である；Ｘ^-はハライドまたはメチルサルフェートのようなアニオンであって、四級化反応から生じている。本発明で使用上最も好ましいポリアミンは、下記一般式を有するいわゆるエトキシル化ポリエチレンアミン、即ちエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反応産物である：（ｙ＝２〜３０）。本発明で使用上特に好ましいのは、エトキシル化ポリエチレンアミン、特にエトキシル化テトラエチレンペンタミンおよび四級化エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである。本発明による組成物は、全組成物の５重量％以内、好ましくは０．０１〜２％、更に好ましくは０．１〜１％の汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーおよび／またはポリアミンポリマーを含んでいてよい。本発明による組成物で用いられる適切なキレート化剤には、当業者に知られるあらゆるキレート化剤がある。適切なキレート化剤には、例えばホスホネートキレート化剤、多官能性置換芳香族キレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、他のキレート化剤、例えばエチレンジアミンＮ，Ｎ′‐二コハク酸と、それらの混合物がある。本発明で用いられる適切なホスホネートキレート化剤には、エチドロン酸、アルカリ金属エタン１‐ヒドロキシジホスホネートと、アミノホスホネート化合物、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１‐ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートがある。ホスホネート化合物は、それらの酸形で、あるいはそれら酸官能基の一部または全部で異なるカチオンの塩として存在している。本発明で用いられる好ましいホスホネートキレート化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＥＴＰＭＰ）である。このようなホスホネートキレ多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形でこのタイプの好ましい化合物は、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で使用上好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ′ ‐二コハク酸、またはそのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ′ ‐二コハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体は、１９８７年１１月３日付HartmanおよびPerkinsの米国特許第４，７０４，２３３号明細書で詳しく記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ′‐二コハク酸は、例えば、Palmer Research 本発明で用いられる適切なアミノカルボキシレートキラントには、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノールジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）およびメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）（双方ともそれらの酸形）、またはそれらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩形がある。本発明で用いられる特に適切なアミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）である。本発明による組成物は、全組成物の５重量％以内、好ましくは０．０１〜３％、更に好ましくは０．０５〜１．５％のキレート化剤またはその混合物を含んでいてよい。本発明の組成物は溶媒またはその混合物を更に含んでいてもよい。本発明で使用に適した溶媒には、オクチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、エトキシプロポキシアルコール、ブトキシプロポキシアルコールおよび／またはフルフリルアルコールがある。本発明による組成物は、もう１つの任意成分として、ブリーチアクチベーターまたはその混合物を更に含んでいてもよい。“ブリーチアクチベーター”とは、存在する過酸化水素と反応して過酸を形成する、本発明によるカルボン酸以外の化合物を意味する。こうして形成された過酸が、活性化されたブリーチになる。本発明で用いられる適切なブリーチアクチベーターには、エステル、アミド、イミドまたは無水物のクラスに属するものがある。このタイプの適切な化合物の例は英国特許ＧＢ１５８６７６９およびＧＢ２１４３２３１に開示されており、それらの小球形への形成方法は欧州公開特許出願ＥＰ‐Ａ‐６２５２３に記載されている。本発明で用いられるこのような化合物の適切な例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム３，５，５‐トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、例えばＵＳ４８１８４２５に記載されたようなジペルオキシドデカン酸、例えばＵＳ４２５９２０１に記載されたようなペルオキシアジピン酸のノニルアミド、およびｎ‐ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）である。置換または非置換ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタムまたはそれらの混合物からなる群より選択されるＮ‐アシルカプロラクタムも適切である。興味あるブリーチアクチベーターの具体的ファミリーはＥＰ６２４１５４に開示されており、そのファミリーで特に好ましいのはアセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）である。アセチルトリエチルシトレートは、最終的にクエン酸とアルコールに分解するため、環境に優しいという利点を有している。更に、アセチルトリエチルシトレートは貯蔵中に組成物で良好な加水分解安定性を有しているため、それは効率のよいブリーチアクチベーターである。本発明による組成物は、全組成物の３０重量％以内、好ましくは１〜２０％、更に好ましくは２〜１０％の上記ブリーチアクチベーターまたはそれらの混合物を含んでいてもよい。本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。いかなる慣用ビルダー系も本発明で使用に適している。本発明で使用に適したビルダーには、好ましくは水溶性塩の形のクエン酸、式ＲＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）のコハク酸の誘導体（ＲはＣ_10-20、好ましくはＣ_12-16アルキルまたはアルケニルであるか、あるいはＲはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換されている）がある。具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート、２‐テトラデセニルサクシネートがある。サクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含めたそれらの水溶性塩の形で用いられる。他の適切なビルダーは、オキソジサクシネートと、ＵＳ４，６６３，０７１に記載されたようなモノコハク酸酒石酸およびジコハク酸酒石酸の混合物である。本発明で使用に適した別なビルダーは、飽和または不飽和Ｃ_10-18脂肪酸を含めた脂肪酸ビルダーと、それに対応した石鹸である。好ましい飽和種はアルキル鎖に１２〜１６の炭素原子を有している。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。本発明による組成物は、全組成物の５重量％以内、好ましくは０．１〜３％、更に好ましくは０．１〜２％のビルダーまたはその混合物を含んでいてよい。本発明は下記例で更に示される。例下記組成物は本発明の方法により得られ、下記割合で下記成分を含有している：ＬＡＳは直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートである。本発明の方法による過酸の製造２‐メチル過コハク酸、２，４‐ジメチルジ過グルタル酸または２‐メチル過ピメリン酸のような過酸を、下記プロセスを行うことにより得た。０．０２モルの２‐メチルコハク酸、２，４‐ジメチルグルタル酸または２‐メチルピメリン酸を濃硫酸水溶液（９５重量％）１８ｇに溶解させた。次いで各溶液を撹拌しながら濃過酸化水素溶液（３６重量％）と接触させ、それを過酸前駆体に対して１００％以内の過剰で少しずつ滴下した。上記過酸化水素溶液の添加後に、反応混合液を室温（約３０℃）で５０分間撹拌した。２‐メチル過コハク酸の収率は２６％であった。２，４‐ジメチルジ過グルタル酸の収率は２０％であった。２‐ メチル過ピメリン酸の収率は６５％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者フルビオ、ディ、フリアイタリー国パドバ、ビア、デル、リニエル、10 (72)発明者ステファノ、スキアライタリー国ローマ、ビアレ、デイ、カドゥチ、ネルラ、グエルラ、デ、リベラツィオーネ、131

Claims

【特許請求の範囲】１．水性媒体中でカルボン酸を過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させるステップからなる過酸の形成方法であって、上記カルボン酸がα‐モノアルキル化カルボン酸および／またはα‐モノアルコキシル化カルボン酸であることを特徴とする、上記方法。２．カルボン酸が、下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノカルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ₁は炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である）、および／または下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ１およびＲ３はＨまたは炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基である；Ｒ２はＨ、あるいは炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である；ｎは２〜２０、好ましくは２〜１２の整数である；ＹはＨまたはカルボキシル基である；ＹおよびＲ２は各々、所定分子式で繰り返されているとき、同一または異なる表示を有している；分子中で少くとも２つのＹはカルボキシル基であり、そのカルボキシル基のうち少くとも１つに対してα位にある少くとも１つのＲ２は炭素原子１〜１４のアルキルまたはアルコキシ基である）である、請求項１に記載の方法。３．カルボン酸が、２‐メチルプロピオン酸、２‐エチルプロピオン酸、２ ‐メチルヘキサン酸、２‐メチルオクタン酸、２‐メトキシオクタン酸、２‐メチルラウリン酸、２‐エチルラウリン酸、２‐エトキシラウリン酸、２‐プロピルラウリン酸、２‐メチルアジピン酸、２‐メチルコハク酸、２‐メトキシコハク酸、２，３‐ジメチルコハク酸、２‐メチルピメリン酸、２‐エトキシピメリン酸、２，６‐ジメチルピメリン酸、２‐エチルグルタル酸、２‐メチルグルタル酸、２，４‐ジメチルグルタル酸またはそれらの混合物である、請求項２に記載の方法。４．カルボン酸が、過酸化水素またはその水溶性供給源と、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜５の上記カルボン酸対上記過酸化水素またはその供給源のモル比で反応される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。５．０〜４０℃の温度、および８以内、好ましくは０〜６、更に好ましくは０〜４のｐＨで行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。６．水、過酸化水素またはその水溶性供給源とカルボン酸以外に、少くとも１種の追加成分が用意されるステップを更に含んでいる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。７．追加成分が、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、増白剤、染料、香料およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項６に記載の方法。８．過酸が、１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤、好ましくは１２以上のＨＬＢを有するノニオン性界面活性剤と、１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界面活性剤、好ましくは１０以下のＨＬＢを有するノニオン性界面活性剤とを含んだ界面活性剤系で乳化され、そのプロセスは１．請求項１〜７のいずれか一項に記載された過酸を形成し、２．少くとも上記疎水性界面活性剤を含んだ疎水性混合物を調製し、３．少くとも水および上記親水性界面活性剤を含んだ親水性混合物を調製し、４．上記過酸が親水性であるならば上記親水性混合物に、または上記過酸が疎水性であるならば上記疎水性混合物に、ステップ１で得られた組成物を混合し、５．その後、上記疎水性混合物および上記親水性混合物を一緒に混合するステップからなるが、ステップ１、２および３はいかなる順序で行ってもよい、水性過酸含有組成物を製造するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載された方法。９． α‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸またはその混合物を含んでなる組成物。１０．過カルボン酸が、下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノ過カルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ₁は炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である）、および／または下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリ過カルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ１およびＲ３はＨまたは炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基である；Ｒ２はＨ、あるいは炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である；ｎは２〜２０、好ましくは２〜１２の整数である；ＹはＨまたは過カルボキシル基である；ＹおよびＲ２は各々、所定分子式で繰り返されているとき、同一または異なる表示を有している；分子中で少くとも２つのＹは過カルボキシル基であり、その過カルボキシル基のうち少くとも１つに対してα位にある少くとも１つのＲ２は炭素原子１〜１４のアルキルまたはアルコキシ基である）である、請求項９に記載の組成物。１１．全組成物の０．００５〜５０重量％、好ましくは０．０１〜３０％、更に好ましくは０．０１〜２０％のα‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸またはその混合物を含んでいる、請求項９または１０に記載の組成物。１２．エマルジョンの形態であって、α‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化過カルボン酸またはその混合物が、好ましくは、１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤、好ましくは１２以上のＨＬＢを有するノニオン性界面活性剤と、１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界面活性剤、好ましくは１０以下のＨＬＢを有するノニオン性界面活性剤とを含んだ界面活性剤系で乳化される、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の組成物。１３． α‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化カルボン酸またはその混合物と、過酸化水素またはその水溶性供給源とを更に含んでなる組成物。１４．全組成物の０．０１〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０％、更に好ましくは０．５〜３０％のα‐モノアルキル化もしくはα‐モノアルコキシル化カルボン酸またはその混合物と、全組成物の０．５〜９０重量％、好ましくは１〜７０％、更に好ましくは２〜４０％の過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはその混合物を含んでいる、請求項１３に記載の組成物。１５．カルボン酸が、下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化モノカルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ₁は炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である）、および／または下記式のα‐モノアルキル化またはα‐モノアルコキシル化ポリカルボン酸、またはその混合物：（上記式中Ｒ１およびＲ３はＨまたは炭素原子１〜２６、好ましくは２〜１８、更に好ましくは２〜１４のアルキル基である；Ｒ２はＨ、あるいは炭素原子１〜１４、好ましくは１〜８のアルキルまたはアルコキシ基である；ｎは２〜２０、好ましくは２〜１２の整数である；ＹはＨまたはカルボキシル基である；ＹおよびＲ２は各々、所定分子式で繰り返されているとき、同一または異なる表示を有している；分子中で少くとも２つのＹはカルボキシル基であり、そのカルボキシル基のうち少くとも１つに対してα位にある少くとも１つのＲ２は炭素原子１〜１４のアルキルまたはアルコキシ基である）である、請求項１３または１４に記載の組成物。１６．組成物が、好ましくは、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、増白剤、染料、香料およびそれらの混合物からなる群より選択される追加成分を更に含んでいる、請求項９〜１５のいずれか一項に記載の組成物。