JP2001503460A - 液状水性漂白組成物および前処理法 - Google Patents

液状水性漂白組成物および前処理法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、過酸素漂白剤と、エトキシル化カチオン性ジアミン、エトキシル化カチオン性ポリアミン、エトキシル化カチオン性アミンポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される汚れ懸濁剤とを含んでなる、汚れた布帛を前処理するために適当な酸性水性組成物に関する。本発明は、また、このような組成物で汚れた布帛を前処理する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】 液状水性漂白組成物および前処理法 技術分野 本発明は、前処理剤として使用するために適当な液状酸性水性漂白組成物およ び布帛(布地)を前処理する方法に関する。 背景 布帛の前処理に特に適当な、多数の液状水性クリーニング組成物がこの分野に おいて記載されている。 普通の液状水性クリーニング組成物、特に過酸素漂白剤を含有する組成物に関 連する問題は、綿および合成布帛、例えば、ポリエステル、ポリアミドおよびそ の他を包含する、種々の布帛を前処理するとき、油脂の汚染、酵素の汚染、泥/ 粘土の汚染およびその他を包含する、すべての型の汚染に対して、消費者の要求 を満足に満たす有効な性能をそれらが発揮しないことである。このような液状過 酸素漂白剤含有組成物を使用する問題は、過酸素漂白剤が布帛表面に移動する傾 向を有するにかかわらず、それが漂白可能な汚染または汚れの成分と必ずしも完 全に相互作用しないということであることが見出された。このような液状過酸素 漂白剤含有組成物の中に存在することがある他の活性成分の布帛上の付着により 、例えば、布帛上の粘土−汚れ粒子により、過酸素漂白剤が漂白可能な汚染/汚 れ(例えば、ピートの汚染)上への移動が妨害されることが見出された。これに より、それらの漂白性能は減少されることがある。これは過酸素漂白剤の漂白可 能な/黒ずんだ汚れのクリーニング性能を低下させる。 こうして、本発明の目的は、特に洗濯前処理条件下に、すなわち、汚れた布帛 の洗濯前に、液状水性組成物を純粋な形態で前記布帛の少なくとも一部分上に適 用するとき、広い範囲の汚染ならびにきわめてすぐれた漂白性能を改良すること である。 また、液状水性過酸素漂白剤含有組成物において使用するために適当な成分は 、このような組成物に望ましい汚染除去性能を付与するために適当であるように 選択しなくてはならない。しかしながら、このような成分の使用は許容されえな い程度の化学的安定性に導いてはならない。 以上の事実が与えられると、布帛前処理に適当であり、きわめてすぐれた全体 の汚染除去性能および漂白性能と一緒に商業的に許容される化学的安定性を有す る、液状水性過酸素漂白剤含有組成物を同定しかつ提供することが絶えず要求さ れていることは明らかである。 6以下のpHの酸性pH範囲において配合され、かつ、後述するように、過酸 素漂白剤と、エトキシル化カチオン性ジアミン、エトキシル化カチオン性ポリア ミン、エトキシル化カチオン性アミンポリマーおよびそれらの混合物から成る群 より選択される汚れ懸濁剤とを含んでなる、水性組成物を使用して、汚れた布帛 を前処理することによって、改良された汚染除去性能が得られると同時に、適切 な化学的安定性が維持されることが今回発見された。事実、汚れ懸濁剤は、本明 細書において定義するように、本発明による酸性水性組成物中で容易にプロセシ ングされ、前記組成物の化学的安定性に対する衝撃が減少されることが今回発見 された。換言すると、特定の汚れ懸濁剤は、本明細書において定義するように、 酸性媒質中の過酸素漂白剤と完全に適合性である。 事実、過酸素漂白剤と、本明細書において定義する、汚れ懸濁剤とを含んでな る、本発明の酸性水性組成物は、前記汚れ懸濁剤を含まない同一組成物が発揮す る汚染除去性能に比較して、油脂の汚染、酵素の汚染、泥/粘土の汚染およびそ の他を包含する、すべての型の汚染に対して、洗濯前処理条件下に、改良された 汚染除去性能を発揮する。また、過酸素漂白剤および前記汚れ懸濁剤の双方を含 んでなる酸性水性組成物は、布帛の前処理に使用するとき、前記汚れ懸濁剤を含 まない同一組成物に比較して、改良された漂白作用を提供することが驚くべきこ とには発見された。こうして、酸性水性過酸素漂白剤含有組成物に、単一の化合 物、すなわち、このような汚れ懸濁剤を添加すると、汚染除去性能が改良されか つ漂白性能が改良されることが見出された。さらに、長い間貯蔵された酸性水性 過酸素漂白剤含有組成物についてさえ、種々の汚染に対する改良された汚染除去 性能および改良された漂白性能が維持されることが見出された。 本発明の1つの利点は、長期間にわたって消費者が最も効率よい方法において 使用するために適当である、化学的および物理的に安定である、酸性水性組成物 が提供されることである。 さらに、本発明の好ましい態様において、本発明における酸性水性組成物は、 組成物のレオロジーを変更しないで、エマルジョンまたはマイクロエマルジョン として配合することができることが見出された。事実、前記汚れ懸濁剤の添加前 の粘度が何であっても、前記汚れ懸濁剤は過酸素漂白剤を含んでなる本発明にお ける酸性水性組成物の粘度を減少することが見出された。 背景の技術 EP−A−271,312号明細書には、過酸素漂白剤と、セルロースの特定 のアルキルおよびヒドロキシアルキルエーテル、エチレンテレフタレートからな るポリマーおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのような汚れ解放剤とを 含んでなる洗濯組成物が開示されている。エトキシル化カチオン性ジアミン、エ トキシル化カチオン性ポリアミン、エトキシル化カチオン性ポリマーは開示され ていない。 米国特許第4,659,802号明細書には、粘土汚れ除去/再付着防止剤と して、エトキシル化カチオン性ジアミン、エトキシル化カチオン性ポリアミンお よび/またはエトキシル化カチオン性ポリマーを含んでなる洗剤組成物が開示さ れている。過酸素漂白剤は開示されていない。 EP−A−111,965号明細書には、粘土汚れ除去/再付着防止剤として 、エトキシル化カチオン性モノ−またはジアミン、エトキシル化カチオン性ポリ アミンおよび/またはエトキシル化カチオン性ポリマーを含んでなる洗剤組成物 (pH=6〜8.5)が開示されている。過酸素漂白剤は開示されていない。 発明の要約 本発明は、布帛の前処理に適し、6以下のpHを有し、過酸素漂白剤および汚 れ懸濁剤を含んでなる組成物を包含し、前記汚れ懸濁剤が、 1)下記式を有するエトキシル化カチオン性ジアミン:式中、M1はN+またはN基であり、各M2はN+またはN基であり、そして少な くとも1つのM2はN+基である; 2)下記式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン: 3)ポリマー主鎖、少なくとも2つのM基および少なくとも1つのL−X基か らなるエトキシル化カチオン性ポリマー、ここでMは主鎖に結合しているか、あ るいは主鎖と一体的であるカチオン性基であり、XはH、C1−C4アルキルまた はヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの組合わせから 成る群より選択される非イオン性基であり;そしてLはMおよびX基を接続する か、あるいはXをポリマー主鎖に接続する親水性鎖である; 4)それらの組合わせ; から成る群[式中、A1は、 であり、RはHまたはC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、R1 はC2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンま たはアルカリーレン、または2〜約20オキシアルキレン単位を有するC2−C3 オキシアルキレン部分であり、ただしO−N結合は形成されていず;各R2はC1 −C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、あるいは2 っのR2は一緒になって部分−(CH2r−A2−(CH2s−を形成し、ここで A2は−O−または−CH2−であり、rは1または2であり、sは1または2で あり、そしてr+sは3または4であり;各R3はC1−C8アルキルまたはヒド ロキシアルキル、ベンジル、部分L−Xであるか、あるいは2つのR3または1 つのR2および1つのR3は一緒になって部分−(CH2r−A2−(CH2s− を形成し;R4はp置換部位を有する置換C3−C12アルキル、ヒドロキシアルキ ル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり;R5はC1−C12アルケ ニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン 、または2〜約20オキシアルキレン単位を有するC2−C3オキシアルキレン部 分(ただしO−N結合は形成されていない)であり;XはH、C1−C4アルキル またはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの組合わせ から成る群より選択される非イオン性基であり;そしてLはヒドロキシアルキレ ン部分−[(R6O)m(CH2CH2O)n]−を含有する親水性鎖であり;ここ でR6はC3−C4アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、そしてmおよ びnは部分−(CH2CH2O)n−が前記ポリオキシアルキレン部分の少なくと も約50重量%を構成するような数であり;dはM2がN+であるとき1であり 、そしてM2がNであるとき0である;nは前記カチオン性ジアミンについて少 なくとも約6であり、そして前記カチオン性ポリアミンおよびカチオン性ポリマ ーについて少なくとも3であり;pは3〜8であり;qは1または0であり;t は1または0であり;tは1または0であり、ただしqが1であるとき、tは1 である]から選択される。 本発明は、また、上記において定義した液状酸性水性組成物で汚れた布帛を漂 白する方法を包含し、前記方法は、前記布帛を洗濯する前に、前記組成物をその 純粋な形態で前記布帛の少なくとも一部分上に適用する工程からなる。 発明の詳細な説明 組成物 本発明は、過酸素漂白剤と、上記において定義した、エトキシル化カチオン 性ジアミン、エトキシル化カチオン性ポリアミン、エトキシル化カチオン性アミ ンポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される汚れ懸濁剤とを含ん でなる、汚れた布帛を前処理するために適当な液状酸性水性組成物に関する。本 発明は、また、このような組成物で汚れた布帛を前処理する方法である。 過酸素漂白剤を含んでなる液状酸性水性組成物の中にこのような汚れ懸濁剤を 添加すると、油脂の汚染、酵素の汚染、泥/粘土の汚染およびその他を包含する 、種々の汚染に対して、特に洗濯の前処理条件下に、汚染除去性能が改良され、 ならびに漂白性能が改良されると同時に、適切な化学的安定性が維持される。 「汚染除去性能」とは、本発明において、種々の汚染/汚れ、例えば、油脂/ 油の汚染、および/または酵素の汚染および/または泥/粘土の汚染(特に粒子 の汚染)に対する汚染除去性能を意味する。「油脂/油の汚染」とは、本発明に おいて、汚れた自動車油、鉱油、メーキャップ、リップスティックの植物油、ス パゲッティソース、マヨネーズおよびその他のような布帛上に見出すことができ る油脂性の汚れおよび汚染を意味する。酵素の汚染の例は、草、チョコレートお よび血液を包含する。 予期せざる利益、すなわち、汚染除去性能の改良および漂白性能の改良に、3 つのメカニズムが関係すると考えられる。第1に、過酸素漂白剤は、特に有機物 質を含有する表面に対して、表面活性であり、こうして、布帛の表面に移動する 。次いで、過酸素漂白剤は表面から漂白可能な有機物質を除去することができる 。 第2に、汚れ懸濁剤は布帛表面上の負に帯電した汚れと相互作用し、これにより 布帛表面を中和することができる。これは布帛表面への過酸素漂白剤の移動を促 進するであろう。第3に、汚れ懸濁剤は、布帛表面上に付着した、油脂の汚れ、 粒子の汚れ(泥/粘土)および/または酵素の汚れのような汚れを除去しかつ懸 濁させ、これにより布帛上の漂白可能な汚染/汚れの中への過酸素漂白剤の分配 を促進することができる。 本発明における汚れ懸濁剤は、過酸素漂白剤と完全に適合性である。理論に拘 束されたくないが、本発明における汚れ懸濁剤の漂白適合性は次のように説明す ることができる。これらの分子の窒素基の第四級化は二重目的を有すると考えら れる。それはカチオン性電荷を分子上に提供し、布帛表面上の粘土のような汚染 /粒子上への吸着を改良し、それは漂白性種により攻撃から窒素基上の酸化可能 な孤立電子対を除去し、こうして水性過酸素漂白剤含有組成物中で分子を安定化 する。また、本発明における汚れ懸濁剤は酸性媒質と完全に適合性である。 本発明の水性漂白組成物は化学的に安定である。「化学的に安定」とは、本発 明において、過酸素漂白剤を含有する本発明の前記組成物が50℃において2週 間20%より多い有効酸素を損失しないことを意味する。有効酸素の濃度は、こ の分野において知られている化学的滴定法、例えば、ヨード測定法、過マンガン 酸塩滴定およびセリウム(IV)滴定により測定することができる。前記方法お よび適当な方法の選択のための基準は、例えば、下記の文献に記載されている: ”Hydrogen Peroxde”、W.C.Schumb、C.N.Sa tterfieldおよびR.L.Wentworth、Reinhold P ublishing Corporation、New York、1995お よび”Organic Peroxdes”、Daniel Swern、Ed itor Wiley Int.Science、1970。あるいは、前記組 成物の安定性は膨張試験により評価することもできる。 本発明の漂白組成物は物理的に安定である。「物理的に安定」とは、本発明に おいて、本発明の組成物が、応力条件において、例えば、40℃の温度において 2週間暴露したとき、2またはそれ以上の相に分割しないことを意味する。 本発明による組成物は水性であるので、合計の組成物の50〜98重量%、好 ましくは50〜95重量%、より好ましくは50〜90重量%の水を含むであろ う。 必須成分として、本発明による組成物は過酸素漂白剤またはそれらの混合物を 含んでなる。 本発明において使用すべき過酸素漂白剤は、当業者に知られている任意の過酸 素漂白剤である。このような過酸素漂白剤は、過酸化水素、またはその水溶性源 、またはそれらの混合物を包含する。事実、過酸素漂白剤の存在は、本発明に従 い使用する組成物のきわめてすぐれたクリーニングおよび漂白作用に寄与する。 本明細書において使用するとき、過酸化水素源は、前記化合物が水と接触したと き、過ヒドロキシルイオンを生成する化合物を意味する。 本発明において使用するために適当な過酸化水素の水溶性源は、過炭酸塩、過 ケイ酸塩、過硫酸塩、例えば、モノ過硫酸塩、過ホウ酸塩、ペルオキシ酸、例え ば、ジペルオキシドデカン酸(DPDA)、過フタル酸マグネシウム、過安息香 酸およびアルキル過安息香酸、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシドおよ びそれらの混合物から成る群より選択される。本発明において使用する好ましい 過酸素漂白剤は、過酸化水素、ヒドロペルオキシドおよび/または脂肪族ジアシ ルペルオキシドである。 本発明において使用するために適当なヒドロペルオキシドは、t−ブチルヒド ロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、2,4,4−トリメチルペンチル −2−ヒドロペルオキシド、ジ−イソプロピルベンゼン−モノヒドロペルオキシ ド、t−アミルヒドロペルオキシドおよび2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5 −ジヒドロペルオキシドである。このようなヒドロペルオキシドは、布帛および 色に対して特に安全であるという利点を有すると同時に、きわめてすぐれた漂白 性能を発揮する。 本発明において使用するために適当なジアシルペルオキシドは、ジラウロイル ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジミリストイルペルオキシド、また はそれらの混合物である。このような脂肪族ジアシルペルオキシドは、布帛およ び色に対して特に安全であるという利点を有すると同時に、きわめてすぐれた漂 白性能を発揮する。 本発明による組成物は、合計の組成物の0.01〜15重量%、好ましくは0 .1〜12重量%、より好ましくは0.5〜10重量%、最も好ましくは2〜8 重量%の過酸素漂白剤またはそれらの混合物を含む。 必須成分として、本発明による組成物は、エトキシル化カチオン性ジアミン、 エトキシル化カチオン性ポリアミン、エトキシル化カチオン性アミンポリマーま たはそれらの混合物を含んでなる。 カチオン性アミン上記式において、R1は分枝鎖状であることができる(例え ば、 または好ましくは直鎖状(例えば、−CH2CH2−、−CH2CH2−CH2−) アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたはオキ シアルキレンでなくてはならない。R1はエトキシル化カチオン性ジアミンにつ いて好ましくはC2−C6アルキレンである。各R2は好ましくはメチルまたは部 分−L−Xである;各R3は好ましくはC1−C4アルキルまたはヒドロキシアル キルであり、最も好ましくはメチルである。 N+基の正電荷は、適当な数の対アニオンによりオフセットされる。適当な対 アニオンは、Cl-、Br-、SO3 -2、PO4 -2、MeOSO3 -およびその他を包 含する。特に好ましい対アニオンはCl-およびBr-である。 Xは水素(H)、C1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは エーテル基、およびそれらの組合わせから成る群より選択される非イオン性基で あることができる。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれ、アセテート エステルおよびメチルエステルである。特に好ましい非イオン性基はHまたはメ チルエーテルである。 上記式において、親水性鎖Lは通常ポリオキシアルキレン部分−[(R6O)m (CH2CH2O)n]−から完全に成る。ポリオキシアルキレン部分の部分−( R6O)m−および−(CH2CH2O)n−は一緒に混合することができるか、あ るいは好ましくは−(R6O)m−および−(CH2CH2O)n−部分のブロック を形成する。R6は好ましくはC36(プロピレン)である、mは好ましくは0 〜約5であり、最も好ましくは0である、すなわち、ポリオキシアルキレン部分 は部分−(CH2CH2O)n−から完全に成る。部分−(CH2CH2O)n−は好 ましくはポリオキシアルキレン部分の少なくとも約85重量%、最も好ましくは 100重量%(mは0である)を構成する。 上記式において、M1およびM2はカチオン性ジアミンおよびポリアミンについ て好ましくはN+基である。 好ましいエトキシル化カチオン性ジアミンは下記式を有する: 式中、Xおよびnは上記において定義した通りであり、aは0〜4(例えば、エ チレン、プロピレン、ヘキサメチレン)であり、bは1である。好ましいカチオ ン性ジアミンにっいて、nは少なくとも約12であり、典型的には約12〜約4 2の範囲である。 エトキシル化カチオン性ポリアミンについての上記式において、R4(直鎖状 、分枝鎖状、または環状)は好ましい置換C3−C6アルキル、ヒドロキシアルキ ルまたはアリール基であり、A1は好ましくは であり、nは好ましくは少なくとも約12であり、典型的には約12〜約42の 範囲であり、pは好ましくは3〜6である。R4が置換アリールまたはアルカリ ール基であるとき、qは好ましくは1であり、そしてR5は好ましくはC2−C3 アルキレンである。R4が置換アルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルケニ ル基でありかつpが0であるとき、R5は好ましくはC2−C3オキシアルキレン 部分であり、qが1であるとき、R5は好ましくはC2−C3アルキレンである。 これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、ポリアミノアミド、例えば、 下記のアミドから誘導することができる: これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、また、ポリアミノプロピレン オキシド誘導体、例えば、下記の誘導体から誘導することができる:式中、各cは2〜約20の数である。 本発明の水溶性カチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖、少なくとも2つのM基 および少なくとも1つのL−X基からなり、ここでMは主鎖に結合しているか、 あるいは主鎖と一体的であるカチオン性基であり、XはH、C1−C4アルキルま たはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの組合わせか ら成る群より選択される非イオン性基であり;そしてLはMおよびX基を接続す るか、あるいはXをポリマー主鎖に接続する親水性鎖である。 本明細書において使用するとき、用語「ポリマー主鎖」は、基MおよびL−X がそれに結合しているか、あるいはそれと一体的であるポリマーの部分を意味す る。この用語の中に、オリゴマーの主鎖(2〜4単位)、および真のポリマーの 主鎖(5またはそれ以上の単位)が含まれる。 本明細書において使用するとき、用語「に結合している」は基が主鎖から垂れ 下がっていることを意味し、このような結合の例は下記の一般的構造AおよびB により表される: 本明細書において使用するとき、用語「と一体的である」は基がポリマー主鎖 の一部分を形成することを意味し、このような結合の例は下記の一般的構造Aお よびBにより表される: 形成されるカチオン性ポリマーが水溶性でありかつ汚れ除去/再付着防止性を 有するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主 鎖は、下記のものから誘導することができる:ポリウレタン、ポリエステル、ポ リエーテル、ポリアミド、ポリイミドおよびその他、ポリアクリレート、ポリア クリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその 他のポリアルキレン、ポリスチレンおよびその他のポリアルカリーレン、ポリア ルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン 、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノトリアゾール、ポリビ ニルアルコール、アミノポリウレイレン、およびそれらの混合物。 MはN+(第四級)、正に帯電した中心を含む、任意の適合性カチオン性基で あることができる。第四級的に正に帯電した中心は、下記の一般的構造Eおよび Fにより表すことができる: 特に好ましいM基は、一般的構造Eにより表される第四級中心を含有するもの である。カチオン性基は、好ましくは、ポリマー主鎖に密接して位置するか、あ るいはポリマー主鎖と一体的である。 N+中心の正電荷は対アニオンによりオフセットされる。適当な対アニオンは 、Cl-、Br-、SO3 -2、PO4 -2、MeOSO3 -およびその他を包含する。特 に好ましい対アニオンはCl-およびBr-である。 Xは水素(H)、C1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは エーテル基、およびそれらの組合わせから成る群より選択される非イオン性基で あることができる。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれ、アセテート エステルおよびメチルエステルである。特に好ましい非イオン性基はHまたはメ チルエーテルである。 本発明による組成物において使用するために適当なカチオン性ポリマーは、通 常、約1:1〜約1:2のカチオン性基M/非イオン性基Xの比を有する。しか しながら、例えば、カチオン性、非イオン性(すなわち、基L−Xを含有する) 、および混合カチオン性/非イオン性モノマーの適当な共重合により、カチオン 性基M/非イオン性基Xの比を変化させることができる。カチオン性基M/非イ オン性基Xの比は、通常、約2:1〜約1:10の範囲であることができる。好 ましいカチオン性ポリマーにおいて、比は約1:1〜約1:5である。このよう な共重合から形成されたポリマーは、典型的にはランダムである、すなわち、カ チオン性、非イオン性および混合カチオン性/非イオン性モノマーは非反復配列 において共重合する。 基Mおよび基L−Xを含有する単位は、本発明のカチオン性ポリマーの100 %を構成することができる。しかしながら、ポリマーの中に他の単位(好ましく は非イオン性)を含めることも許容可能である。他の単位の例は、アクリルアミ ド、ビニルエーテルおよびN中心を含有する非第四級化第三級アミン基(M1) を含有するものを包含する。これらの他の単位はポリマーの0%〜約90%のポ リマーを構成することができる(ポリマーの約10%〜100%は、M1−L− X基を包含する、MおよびL−X基を含有する単位である)。通常、これらの他 の単位はポリマーの0%〜約50%のポリマーを構成することができる(ポリマ ーの約50%〜100%はMおよびL−X基を含有する単位である)。 基MおよびL−Xの各々の数は、通常、約2〜約200の範囲である。典型的 には、基MおよびL−Xの各々の数は約3〜約100である。好ましくは、基M およびL−Xの各々の数は約3〜約40である。 Mおよびxを接続するか、あるいはポリマー主鎖に結合する部分以外において 、親水性鎖Lは通常ヒドロキシアルキレン部分−[(R’O)m(CH2CH2O )n]−から完全に成る。ポリオキシアルキレン部分の部分−(R’O)m−およ び−(CH2CH2O)n−は一緒に混合することができるか、あるいは好ましく は−(R’O)m−および−(CH2CH2O)n−部分のブロックを形成する。 R’は好ましくはC36(プロピレン)であり、mは好ましくは0〜5であり、 最も好ましくは0である、すなわち、ポリオキシアルキレン部分は部分−(CH2 CH2O)n−から完全に成る。部分−(CH2CH2O)n−は好ましくはポリオ キシアルキレン部分の少なくとも約85重量%、最も好ましくは100重量%( mは0である)を構成する。部分−(CH2CH2O)n−について、nは通常3 〜100である。好ましくは、nは12〜42である。 複数(2またはそれ以上)の部分−L−Xは、また、一緒にフックしかつ基M またはポリマー主鎖に結合することができ、それらの例は下記の一般的構造Gお よびHにより表される: GおよびHのような構造は、例えば、グリシドールを基Mまたはポリマー主鎖 と反応させ、引き続いて形成したヒドロキシ基をエトキシル化することによって 、形成することができる。 本発明のカチオン性ポリマーの代表例は次の通りである: A. ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドまたは同様な ポリマー。 適当なカチオン性ポリマーの1つのクラスは、ポリウレタン、ポリエステル、 ポリエーテル、ポリアミドおよびその他から誘導される。これらのポリマーは、 式I、IIおよびIIIを有するものから選択される単位からなる: 式中、A1であり、xは0または1であり、RはHまたはC1−C4アルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、R1はC2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケ ニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン、または2〜約2 0オキシアルキレン単位を有するC2−C3オキシアルキレン部分であり、ただし O−OまたはO−N結合はA1と形成されていず;xが1であるとき、R2は−R5 −であり、ただしA1または−(OR8rまたは−OR5−であるときを除外し、ただしO−Oまたは O−N結合はA1と形成されていず;そしてR3は−R5−であり、ただしA1または−(OR8rまたは−R5O−であるときを除外し、ただしxが0である とき、R2であり、そしてR3は−R5−であり、R4はC1−C4アルキルまたはヒドロキシ アルキル、または部分−(R5k−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−Xで あり、R5はC1−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ ーレン、またはアルカリーレンであり、各R6はC1−C4アルキルまたはヒドロ キシアルキル、または部分−(CH2r2−(CH2s−であり、ここ でA2は−O−または−CH2−であり、R7はHまたはR4であり、R8はC2−C3 アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、XはH、 −R9またはそれらの組合わせであり、ここでR9はC1−C4アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、kは0または1であり、mおよびnは部分−(CH2C H2O)n−が部分−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−の少なくとも85重 量%を構成するような数であり、mは0〜約5であり、nは少なくとも約3であ り、rは1または2であり、sは1または2であり、そしてr+sは3または4 であり、yは2〜約20であり、u、vおよびwの数は少なくとも2つのN+中 心および少なくとも2つのX基が存在するような数である。 上記式において、A1は好ましくは であり、A2は好ましくは−O−であり、xは好ましくは1であり、そしてRは 好ましくはHである。R1は直鎖状(例えば、−CH2−CH2−CH2−、 アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルカ リーレンまたはオキシアルキレンであり、R1がC2−C3オキシアルキレン部分 であるとき、オキシアルキレン単位の数は好ましくは約2〜約12であり、R1 は好ましくはC2−C6アルキレンまたはフェニレンであり、最も好ましくはC2 −C6アルキレン(例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン)である。 R2は好ましくは−OR5−または−(OR8rであり、R3は好ましくは−R5O −または−(OR8rであり、R4およびR6は好ましくはメチルである。R1と 同様に、R5は直鎖状もしくは分枝鎖状であり、好ましくはC2−C3アルキレン であり、R7は好ましくはHまたはC1−C3アルキルであり、R8は好ましくはエ チレンであり、R9は好ましくはメチルであり、Xは好ましくはHまたはメチル であり、kは好ましくは0であり、mは好ましくは0であり、rおよびsの各々 は好ましくは2であり、yは好ましくは2〜約12である。 上記式において、N+中心およびX基の数が2または3であるとき、nは好ま しくは少なくとも約6であり;u+v+wのすべての範囲について、nは最も好 ましくは少なくとも約12であり、典型的には約12〜約42の範囲である。ホ モポリマー(vおよびwは0である)について、uは好ましくは約3〜約20で ある。ランダムポリマー(uは少なくとも1、好ましくは0である)について、 vおよびwの各々は好ましくは約3〜約40である。 B. ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルまたは同 様なポリマー。 適当なカチオン性ポリマーの他のクラスは、ポリアクリレート、ポリアクリル アミド、ポリビニルエーテルおよびその他から誘導される。これらのポリマーは 、式IV、VおよびVIを有するものから選択される単位からなる。 式中、A1であり、RはHまたはC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、R1 は置換C2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレ ンまたはアルカリーレン、またはC2−C3オキシアルキレンであり、各R2はC1 −C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはア ルカリーレンであり、各R3はC1−C4アルキルまたはヒドロキシ、部分−(R2 k−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−Xであるか、あるいは一緒になっ て部分−(CH2)rA2−(CH2)s−を形成し、ここでA2は−O−または− CH2−であり、各R4はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、 あるいは2つのR1は一緒になって部分−(CH2r2−(CH2s−を形成し 、XはH、 -R9またはそれらの組合わせであり、ここでR5はC1−C4アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、jは1または0であり、kは1または0であり、mおよ びnは部分−(CH2CH2O)n−が部分−[(C36O)m(CH2CH2O)n ]−の少なくとも85重量%を構成するような数であり、mは0〜約5であり、 nは少なくとも約3であり、rは1または2であり、sは1または2であり、そ してr+sは3または4であり、u、vおよびwの数は少なくとも2つのN+中 心および少なくとも2つのX基が存在するような数である。 上記式において、A1は好ましくはであり、A2は好ましくは−O−であり、Rは好ましくはHである。R1は直鎖状 (例えば、 置換アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたは オンスアルキレンであり、R1は好ましくは置換C2−C6アルキレンまたは置換 C2−C3オキシアルキレンであり、最も好ましくは である。各R2は好ましくはC2−C3アルキレンであり、各R3およびR4は好ま しくはメチルであり、R5は好ましくはメチルであり、Xは好ましくはHまたは メチルであり、jは好ましくは1であり、kは好ましくは0であり、rおよびs の各々は好ましくは2である。 上記式において、ポリウレタンおよび同様なポリマーについてn、u、vおよ びwはn、u、vおよびwは変化することができる。 C. ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンまたは同様なポリマー。 適当なカチオン性ポリマーの他のクラスは、ポリアルキレンアミン、ポリアル キレンイミンおよびその他から誘導される。これらのポリマーは、式VIIおよ びVIIIおよびIXを有するものから選択される単位からなる。 式中、R1はC2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シ クロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン、または2〜約20オキシア ルキレン単位を有するC2−C3オキシアルキレン部分であり、ただしO−N結合 は形成されていず、各R2はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、また は部分−(R2k−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R3はC1 −C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンで あり、M’はN+またはN中心であり、XはH、 −R4またはそれらの組合わせであり、ここでR4はC1−C4アル キルまたはヒ ドロキシアルキルであり、dはM’がN+であるとき1であり、そしてM’がN でであるき0であり、eはM’がN+であるとき2であり、そしてM’がNであ るとき1であり、kは1または0であり、mおよびnは部分−(CH2CH2O) −が部分−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−の少なくとも85重量%を構 成するような数であり、mは0〜約5であり、nは少なくとも約3であり、x、 yおよびzの数は少なくとも2つのN+中心および少なくとも2つのX基が存在 するような数である。 上記式において、R1はポリウレタンのR1およびポリマーのように変化するこ とができ、各R2は好ましくはメチルまたは部分−(R3k−[(C36O)m( CH2CH2O)n]−Xであり、R3は好ましくはC2−C3アルキレンであり、R4 は好ましくはメチルであり、Xは好ましくはHであり、kは好ましくは0であ り、mは好ましくは0である。 上記式において、M’およびX基の数が2または3であるとき、nは好ましく は少なくとも6であり;x+y+zのすべての範囲について、nは最も好ましく は少なくとも約12であり、典型的には約12〜約42の範囲である。典型的に は、x+y+zは2〜約40、好ましくは2〜約20である。短鎖長のポリマー について、x+y+zは2〜9の範囲であることができ、N+中心は2〜9であ り、そしてX基は2〜11である。長鎖長のポリマーについて、x+y+zは少 なくとも10であり、好ましくは10〜約42の範囲である。短鎖長および長鎖 長のポリマーについて、M’基は典型的には約50〜100%のN+中心と0〜 約50%のN中心との組合わせである。 このクラス内の好ましいカチオン性ポリマーは、C2−C3ポリアルキレンアミ ン(x+y+zは2〜9である)およびポリアルキレンイミン(x+y+zは少 なくとも10、好ましくは10〜約42である)から誘導される。特に好ましい カチオン性ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミンは、カチオン性ポ リエチレンアミン(PEA)およびポリエチレンイミン(PEI)である。これ らの好ましいカチオン性ポリマーは、下記の一般式を有する単位からなる: 式中、R2(好ましくはメチル)、M’、X、d、x、y、zおよびnは上記に おいて定義した通りであり、aは1または0である。 エトキシル化前に、本発明のカチオン性ポリマーの製造において使用されるP EAは、下記の一般式を有する: 式中、x+y+zは2〜9であり、そしてaは0または1である(約100〜約 400の分子量)。各窒素原子に結合した各水素原子は、引き続くエトキシル化 の活性部位を表す。好ましいPEAについて、x+y+zは約3〜約7である( 約140〜約310の分子量)。これらのPEAはアンモニアおよび二塩化エチ レンの反応、引き続く分別蒸留により得ることができる。得られた普通のPEA はトリエチレンテトラアミン(TETA)およびテトラエチレンペンタミン(T EPA)である。ペンタミン以上、すなわち、ヘキサミン、オクタミンおよび多 分ノナミンにおいて、共通の属から誘導される混合物は蒸留により分離されず、 他の物質、例えば、環状アミン、特にピペラジンを包含することができる。また 、窒素原子が出現する側鎖を有する環状アミンが存在することができる。米国特 許第2,792,372号(Dickson、1957年5月14日発行)(P EAの製造が記載されている)参照。 好ましい汚れ除去/再付着防止性能に要求されるエトキシル化の最小の程度は 、PEA中の単位数に依存して変化させることができる。y+zが2または3で ある場合、nは好ましくは少なくとも6である。y+zが4〜9である場合、n が少なくとも3であるとき、適当な利益が達成される。好ましいカチオン性PE Aにっいて、nは少なくとも約12であり、典型的には約12〜約42の範囲で ある。 本発明のポリマーを製造するとき使用するPEIは、エトキシル化前に、少な くとも約440の分子量を有し、これは少なくとも10の単位を表す。これらの ポリマーを製造するとき使用する好ましいPEIは、約600〜約1800の分 子量を有する。これらのPEIのポリマー主鎖は、下記の一般式により表すこと ができる: 式中、x、yおよびzの合計は、上に特定した分子量を有するポリマーを生ずる ために十分な大きさの数を表す。直鎖状ポリマー主鎖は可能であるが、分枝鎖状 も生ずることができる。ポリマーの中に存在する第一級、第二級および第三級の アミンの比較的比率は、製造方法に依存して、変化させることができる。アミン 基の分布は典型的には次の通りである: PEIの各窒素原子に結合した各水素原子は、引き続くエトキシル化の活性部 位を表す。これらのPEIは、例えば、触媒、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナ トリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸、およびその他の存在においてエチレ ンイミンを重合することによって製造することができる。PEIの特定の製造方 法は下記の特許明細書に記載されている:米国特許第2,182,306号(U lrich et al.、1939年12月5日発行);米国特許第3,03 3,746号(Mayle et al.、1962年5月8日発行);米国特 許第2,208,095号(Esselmann et al.、1940年7 月16日発行);米国特許第2,806,839号(Crowther、195 7年9月17日発行);および米国特許第2,533,696号(Wilson 、1951年5月21日発行)(すべては引用することによって本明細書の一部 とされる)。 上記式において定義したように、カチオン性PEIについて、nは少なくとも 約3である。しかしながら、PEIの分子量が増加し、特に約1800を越えて 増加するにつれて、適当な汚れ除去/再付着防止性能に要求されるエトキシル化 の最小の程度を増加できることに注意すべきである。また、PEIの分子量が増 加するにつれて、好ましいポリマーのためのエトキシル化の程度は増加する。少 なくとも約600の分子量を有するPEIについて、nは好ましくは少なくとも 約12であり、典型的には約12〜約42の範囲である。少なくとも1800の 分子量を有するPEIについて、nは好ましくは少なくとも約42であり、典型 的には約24〜約42の範囲である。 D. ジアリルアミンポリマー 適当なカチオン性ポリマーの他のクラスは、ジアリルアミンから誘導されたポ リマーである。これらのポリマーは式XおよびXIを有するものから選択される 単位からなる:式中、R1はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、または部分−(R2k −[(C36O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R2はC2−C12アルキレン 、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであ り、各R3はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、あるいは一 緒になって部分−(CH2rA−(CH2s−を形成し、ここでAは−O−また は−CH2−であり、XはH、 −R4またはそれらの組合わせであり、ここでR4はC1−C4アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、kは1または0であり、mおよびnは部分−(CH2C H2O)n−が部分−[(C36O)m(CH2CH2O)n]−の少なくとも85重 量%を構成するような数であり、mは0〜約5であり、nは少なくとも約3であ り、rは1または2であり、sは1または2であり、そしてr+sは3または4 であり、xは1または0であり、yはxが0であるとき1でありかつxが1であ るとき0であり、uおよびvの数は少なくとも2つのN+中心および少なくとも 2つのX基が存在するような数である。 上記式において、Aは好ましくはメチルであり、各R2は好ましくはC2−C3 アルキレンであり、各R3は好ましくはメチルであり、R4は好ましくはメチルで あり、Xは好ましくはHであり、kは好ましくは0であり、mは好ましくは0で あり、rおよびsの各々は好ましくは2である。 上記式において、N+中心およびX基の数の各々が2または3であるとき、n は好ましくは少なくとも約6であり、u+vのすべての範囲について、nは好ま しくは少なくとも12であり、典型的には約12〜約42の範囲である。典型的 には、vは0であり、そしてuは2〜約40、好ましくは2〜約20である。 本発明による組成物は、合計の組成物の0.01〜10重量%、好ましくは0 .05〜5重量%、より好ましくは0.1〜4重量%、最も好ましくは0.2〜 2重量%の汚れ懸濁剤またはそれらの混合物を含んでなる。 本発明による水性組成物は酸性pH範囲において配合される。事実、本発明に おける酸性度は本発明の組成物の汚染除去/漂白の利益に寄与する。事実、本発 明における組成物は6以下、より好ましくは5以下、なおより好ましくは1〜4 .5、最も好ましくは2〜4.5のpHを有する。 本発明による組成物は、任意の成分、例えば、界面活性剤、漂白活性化剤、安 定剤、キレート化剤、ラジカルスキャベンジャー、ビルダー、汚れ懸濁剤、染料 転移剤、溶媒、増白剤、香料、発泡抑制剤、色素およびそれらの混合物を含むこ とができる。好ましい任意の成分を下記においていっそう詳しく説明する。 洗濯前処理プロセス その最も広い態様において、本発明は前述したような液状酸性水性組成物で布 帛を前処理する方法に関する。 「布帛を前処理する」とは、上記において定義したように、本発明による布帛 を漂白する方法において、汚れた布帛を洗濯する前に、本発明における液状水性 組成物をその純粋な形態で汚れた布帛の少なくとも一部分上に適用し、必要に応 じて典型的には1分〜数時間の間、前記布帛上に作用させて放置することである ことを理解すべきである。 したがって、本発明は、液状水性組成物で布帛を漂白する方法を包含し、上記 において定義したように、前記方法は、汚れた布帛を洗濯する前に、前記組成物 をその純粋な形態で汚れた布帛の少なくとも一部分上に適用し、好ましくは前記 布帛上に前記組成物を乾燥して残さないで、必要に応じて前記組成物を前記布帛 と接触させることからなる。 前記組成物を、典型的には1分〜数時間、好ましくは1分〜1時間、より好ま しくは1分〜30分、より好ましくは2〜10分の間、前記布帛と接触させて維 持することができる。必要に応じて、布帛がそうでなければ除去することが比較 的困難である、外被を形成した汚染/汚れで汚れているとき、前記組成物を、例 えば、スポンジまたはブラシによるか、あるいは互いに対して2片の布帛を単に こすることによって、前記組成物を多少強くこすりおよび/またはブラシがけす ることができる。 「洗濯」とは、布帛を水で単にすすぐすることであるか、あるいは布帛を少な くとも1つの界面活性剤を含んでなる慣用の組成物で洗濯する(これは洗濯機に よるか、あるいは手による)ことであることを理解すべきである。 「その純粋な形態で」とは、希釈しないで前処理すべき布帛上に直接液状水性 組成物を適用すること、例えば、本発明による液状水性組成物を前述したように 適用することであることを理解すべきである。 本発明の汚れた布帛を前処理するプロセスによれば、前記プロセスにおいて使 用する液状水性組成物を布帛上に放置して乾燥させないことが好ましい。事実、 水の蒸発は布帛表面上へのフリーラジカル濃度の増加に寄与し、結局、連鎖反応 速度を増加することが見出された。また、液状組成物を布帛上に放置して乾燥さ せるとき、水の蒸発時に自動酸化が起こることが推測される。前記自動酸化反応 は、色の損傷および/または布帛の損傷を引き起こすペルオキシラジカルの発生 に寄与する。こうして、本発明による布帛の漂白プロセスにおいて、本発明に従 い使用する液状水性漂白組成物を布帛上に放置して乾燥させないと、液状水性漂 白組成物を使用する前処理操作は安全となる。 任意の成分 本発明の組成物は、任意の成分、例えば、界面活性剤、漂白活性化剤、安定剤 、キレート化剤、ラジカルスキャベンジャー、ビルダー、汚れ懸濁剤、染料転移 剤、 溶媒、増白剤、香料、発泡抑制剤または色素またはそれらの混合物をさらに含む 。 したがって、本発明の液状水性組成物は、好ましくは、非イオン界面活性剤ま たはそれらの混合物を含む。この分野において知られている任意の界面活性剤は 本発明において適当であり、非イオン、アニオン、カチオン、双性イオン、およ び/または両性の界面活性剤を包含し、合計の組成物の50重量%までの量で使 用される。界面活性剤は本発明による組成物の汚染除去性質をさらに改良する。 非イオン界面活性剤は性能の理由で本発明において高度に好ましい。本発明に おける液状組成物は、50%まで、好ましくは0.3%〜30%、より好ましく は0.4%〜25%の非イオン界面活性剤またはそれらの混合物を含むことがで きる。本発明において使用するために適当な非イオン界面活性剤は、種々の脂肪 族アルコール鎖長および種々のエトキシル化度で商業的に入手可能な、脂肪族ア ルコールのエトキシレートおよび/またはプロポキシレートである。事実、、こ のようなアルコキシル化非イオン界面活性剤のHLB値は、本質的に脂肪族アル コールの鎖長、アルコキシル化の特質およびアルコキシル化度に依存する。界面 活性剤のカタログは入手可能であり、これらには非イオン物質を包含する、多数 の界面活性剤が、ならびにそれぞれのHLB値とともに列挙されている。 本発明において使用する非イオン界面活性剤を製造する適当な化学的方法は、 対応するアルコールをアルキルオキシドと、所望の比率において、縮合すること を包含する。このような方法は当業者によく知られており、そしてこの分野にお いて広範に記載されてきている。別法として、本発明において使用するために適 当な広範な種類のアルコキシル化アルコールは種々の供給業者から商業的に入手 可能である。 16以下、好ましくは15以下、より好ましくは12以下、最も好ましくは1 0以下のHLB(疎水性−親油性バランス)を有する疎水性非イオン界面活性剤 は、非イオン界面活性剤として本発明において使用するために特に適当である。 それらの疎水性非イオン界面活性剤は、すぐれた油脂カッティング活性を提供す ることが見出された。 本発明による組成物において使用すべき好ましい疎水性非イオン界面活性剤は 、16以下のHLBを有し、下記式により表される界面活性剤である: RO−(C24O)n(C36O)mH、式中、RはC6−C22アルキル鎖また はC6−C28アルキルベンゼン鎖であり、そしてn+mは0〜20でありかつn は0〜15であり、mは0〜20であり、好ましくはn+mは1〜15でありか つnおよびmは0.5〜15であり、より好ましくはn+mは1〜10でありか つnおよびmは0〜10である。本発明において使用するために好ましいR鎖は C8−C22アルキル鎖である。したがって、本発明において使用するために適当 な疎水性非イオン界面活性剤は、次の通りである:DbanolR91−2.5 (HLB=8.1;RはC9およびC11のアルキル鎖の組合わせであり、nは2 .5でありかつmは0である)、またはLutensolRTO3(HLB=8 ;RはC13のアルキル鎖であり、nは3でありかつmは0である)、またはLu tensolRAO3(HLB=8;RはC13およびC15のアルキル鎖の組合わ せであり、nは3でありかつmは0である)、またはTergitolR25L 3(HLB=7.7;RはC12〜C15のアルキル鎖の範囲であり、nは3であり かつmは0である)、またはDobanolR23−3(HLB=8.1;Rは C12およびC13のアルキル鎖の組合わせであり、nは3でありかつmは0である )、またはDobanolR23−2(HLB=6.2;RはC12およびC13の アルキル鎖の組合わせであり、nは2でありかつmは0である)、またはDob anolR45−7(HLB=11.6;RはC14およびC15のアルキル鎖の組 合わせであり、nは7でありかつmは0である)、またはDobanolR23 −6.5(HLB=11.9;RはC12およびC13のアルキル鎖の組合わせであ り、nは6.5でありかつmは0である)、またはDobanolR25−7( HLB =12;RはC12およびC15のアルキル鎖の組合わせであり、nは7でありかつ mは0である)、またはDobanolR91−5(HLB=11.6;RはC9 およびC11のアルキル鎖の組合わせであり、nは5でありかつmは0である)、 またはDobanolR91−6(HLB=12.5;RはC9およびC11のアル キル鎖の組合わせであり、nは6でありかつmは0である)、またはDoban olR91−8(HLB=13.7;RはC9およびC11のアルキル鎖の組合わせ であり、nは8でありかつmは0である)、DobanolR91−10(HL B=14.2;RはC9およびC11のアルキル鎖の組合わせであり、nは10で ありかつmは0である)、またはそれらの混合物。本発明において、またはDo banolR91−2.5、またはLutensolRTO3、またはLuten solRAO3、またはTergitolR25L3、またはDobanolR2 3−3、またはDobanolR23−2、またはそれらの混合物は好ましい。 これらのDobanolR界面活性剤は、シェル(Shell)から商業的に入 手可能である。これらのLutensolR界面活性剤はBASFから商業的に 入手可能であり、そしてこれらのTergitolR界面活性剤はユニオン・カ ーバイド(UNION CARBIDE)から商業的に入手可能である。 本発明において使用するために適当な他の非イオン界面活性剤は、下記式のポ リヒドロキシ脂肪酸アミド、またはそれらの混合物を包含する: R2−C(O)−N(R1)−Z 式中、R1はH、C1−C4アルキル、C1−C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシ エチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの組合わせであり、そしてR2 はC5−C31ヒドロカルビルであり、Zはヒドロカルビル鎖に直接結合した少な くとも3つのヒドロキシルをもつ線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシ ヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体である。 好ましくは、R1はC1−C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アルキル 、 最も好ましくはメチルであり、R2は直鎖状C7−C19アルキルまたはアルケニル 、好ましくは直鎖状C9−C18アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖 状C11−C18アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖状C11−C14アル キルまたはアルケニル、またはそれらの混合物である。Zは好ましくは還元アミ ン化反応において還元糖から誘導されるであろう;より好ましくはZはグリシチ ルである。適当な還元糖は、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトー ス、ガラクトース、マンノースおよびキシロースを包含する。原料として、高い デキシトロースのトウモロコシシロップ、高いフルクトースのトウモロコシシロ ップ、および高いマルトースのトウモロコシシロップ、ならびに上に列挙した個 々の糖を利用することができる。これらのトウモロコシシロップはZのための糖 成分の混合物を生ずることがある。それは他の適当な原料を排除することをまっ たく意味しないことを理解すべきである。Z部分は好ましくは−CH2−(CH OH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2OH、− CH2−(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)−CH2OHから成る群より 選択され、ここでnは3〜5の整数であり、そしてR’はHまたは環状または脂 肪族の単糖、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましくはグリ シチルであり、ここでnは4であり、特に−CH2−(CHOH)4−CH2OH である。 式R2−C(O)−N(R1)−Zにおいて、R1は、例えば、N−メチル、N −エチル、N−プロピル、N−イソプロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシ エチル、またはN−2−ヒドロキシプロピルである。R2−CO−N<は、例え ば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリ カミド、パルミタミド、タロウアミドなどであることができる。zは1−デオキ シグリシチル、2−デオキシフルクチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキ シラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオ キシマルトトリオチチチルおよびその他であることができる。 本発明において使用するために適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 は、商品名HOERでヘキスト(Hoechst)から商業的に入手可能である 。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を製造する方法はこの分野において知 られている。一般に、それらはアルキルアミンを還元糖と還元性アミン化反応に おいて反応させて対応するN−アルキルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで N−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪族エステルまたはトリグリセリドと縮 合/アミン化工程において反応させてN−アルキル,N−ポリヒドロキシ脂肪酸 アミド生成物を形成することによって製造することができる。ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを含有する組成物を製造する方法は、例えば、英国特許明細書第80 9,060号(Thomas Hedley & Co.,Ltd.、1959 年2月18日発行)、米国特許第2,965,576号(E.R.Wilson 、1960年12月20日発行)、米国特許第2,703,798号(Anth ony M.Schwartz、1955年00月00日発行)、米国特許第1 ,985,424号(Piggott)1934年12月25日発行)およびW O92/06070号(それらの各々は引用することによって本明細書の一部と される)に開示されている。 本発明による液状水性組成物は、他の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性 剤、またはそれらの混合物をさらに含むことができる。アニオン界面活性剤は湿 潤剤として作用する、すなわち、洗濯の用途において、アニオン界面活性剤は布 帛上の、特に親水性布帛上の、汚染を湿潤させ、こうして過酸素漂白剤がその漂 白作用を実行するのを助け、これにより漂白可能な汚染に対する洗濯性能の改良 に寄与するので、アニオン界面活性剤は任意の成分として本発明において好まし い。さらに、前記組成物が疎水性成分、例えば、疎水性界面活性剤を含むときで さえ、アニオン界面活性剤は透明な組成物の製造を可能とする。本発明における 組成物は、合計の組成物の0.1〜20重量%、好ましくは0.2〜15重量% 、 より好ましくは0.5〜13重量%の前記アニオン界面活性剤、またはそれらの 混合物を含んでなる。 スルホン酸塩および硫酸塩の界面活性剤は、本発明において使用するために特 に適当である。同様なアニオン界面活性剤はこの分野においてよく知られており 、そして商用洗剤において広い用途を見出す。これらのアニオン界面活性剤は、 C8−C22アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、C8−C22アルキル 硫酸塩(AS)、不飽和硫酸塩、例えば、オレイル硫酸塩、C10−C18アル キルアルコキシ硫酸塩(AES)およびC10−C18アルキルアルコキシカル ボン酸塩を包含する。アニオン合成スルホン酸塩および/または硫酸塩の中和性 カチオンは、洗剤技術において広く使用されている慣用のカチオン、例えば、ナ トリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウムにより代表される。アルキ ル硫酸塩、特にアルキル鎖中に6〜18個、好ましくは8〜15個の炭素原子を 有するココナツアルキル硫酸塩、またはそれらの混合物は本発明において好まし い。 洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明におい て使用することができる。これらは下記のものを包含する:セッケンの塩(例え ば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの塩、例え ば、モノ−、ジ−および/またはトリ−エタノールアミン塩を包含する)、C8 −C22第一級または第二級アルカンスルホン酸塩、C8−C24オレフィンスルホ ン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造さ れたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第1,082,179 号に記載されているもの、C8−C24アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩( 10モルまでのエチレンオキシドを含有する);アルキルエステルスルホン酸塩 、例えば、C14-16メチルエステルスルホン酸塩;アシルグリセロールスルホン 酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシ ドエーテル硫酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン 酸塩、例えば、アシルイセチオン酸塩、N−アシルタウレート、アルキルスクシ ナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に 飽和および不飽和のC12−C18モノエステル)およびスルホスクシネートのジエ ステル(特に飽和および不飽和のC6−C12ジエステル)、アルキル多糖の硫酸 塩、例えば、アルキルポリグルコシドの硫酸塩(下に記載する非イオン非硫酸化 化合物)。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジン、 およびタル油の中に存在するか、またはそれから誘導された樹脂酸および水素化 樹脂酸は適当である。他の例は下記の文献に記載されている:”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I およびII、Schwartz、PerryおよびBerch著)。種々のこの ような界面活性剤は、また、米国特許第3,929,678号明細書(Laug hlin、et al.、1975年12月30日発行)、第23列第58行〜 第29列第23行(引用することによって本明細書の一部とされる)。 本発明において使用するために他の適当なアニオン界面活性剤は、また、アシ ルサルコシネートまたはその混合物を、その酸および/または塩形態で、好まし くは下記式を有する長鎖アシルサルコシネートを包含する: 式中、Mは水素またはカチオン性部分であり、そしてRは11〜15個の炭素原 子、好ましくは11〜13個の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは Mは水素およびアルカリ金属塩、特にナトリウムおよびカリウムの塩である。前 記アシルサルコシネート界面活性剤は、天然の脂肪酸およびアミノ酸サルコシネ ン(N−メチルグリシン)から誘導される。それらはそれらの塩の水溶液として 、あるいはそれらの酸形態で粉末として使用するために適当である。前記アシル サ ルコシネートは、天然の脂肪酸の誘導体であるので、急速にかつ完全に生物分解 性であり、そしてすぐれた皮膚適合性を有する。 したがって、本発明において使用するために特に好ましい長鎖アシルサルコシ ネートは、C12アシルサルコシネート(すなわち、Mが水素でありかつRが1 1個の炭素原子を有するアルキル基である上記式に従うアシルサルコシネート) およびC14アシルサルコシネート(すなわち、Mが水素でありかつRが13個 の炭素原子を有するアルキル基である上記式に従うアシルサルコシネート)であ る。C12アシルサルコシネートは、例えば、ハンプシャイヤー(Hampsh ire)により供給されるHamposyl L−30Rとして商業的に入手可 能である。C14アシルサルコシネートは、例えば、ハンプシャイヤーにより供 給されるHamposyl M−30Rとして商業的に入手可能である。 本発明による液状水性組成物は、この分野において知られている他の界面活性 剤は、下記式に従うアミンオキシド界面活性剤をさらに含むことができる:R1 R2R3NO、式中、R1、R2およびR3の各々は独立してC1−C30、好ま しくはC1−C20、最も好ましくはC1−C16炭化水素鎖である。アミンオキシド は合計組成物の10重量%まで、より好ましくは1〜3重量%の量で存在するこ とができる。 任意であるが、好ましい成分として、本発明の組成物は漂白活性化剤またはそ れらの混合物を含む。漂白活性化剤またはそれらの混合物をさらに含む本発明に おける組成物は、特に前処理操作が実施される周囲温度において、いっそう有効 な漂白性能を発揮する。「漂白活性化剤」とは、本発明において、過酸化水素と 反応して過酸を形成する化合物を意味する。こうして形成された過酸は活性化さ れた漂白剤を構成する。本発明において使用するために特に適当な漂白活性化剤 は、疎水性漂白活性化剤、すなわち、水と実質的にかつ安定に混和性ではない漂 白活性化剤である。典型的には、このような疎水性漂白活性化剤は、11以下、 好ましくは10以下の二次HLB(疎水性−親油性バランス)を有する。二次H LBは当業者に知られており、例えば、下記の文献において定義されている:” Emulsions theory and practice”、P.Bec her著、Reinhold、New York、1957、または”Emul sion science”、P.Sherman著、Academic Pr ess、London、1986。 本発明において使用するために適当な漂白活性化剤は、エステル、アミド、イ ミド、または無水物のクラスに属するものを包含する。この型の適当な化合物の 例は英国特許GB第1,586,769号およびGB第2,143,231号に 開示されており、そしてそれらを粒子の形態に配合する方法は欧州公開特許出願 EP−A−62,523号に記載されている。本発明において使用するために適 当なこのような化合物の例は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、 3,5,5−トリメチルヘキサノイルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジペルオ キシドデカン酸(米国特許第4,818,425号に記載されている)およびペ ルオキシアジピン酸のノニルアミド(例えば、米国特許第4,259,201号 に記載されている)およびn−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOB S)である。また、置換または非置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタノイ ルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、 デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラ クタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカ プロラクタム、ペンタノイルカプロラクタムまたはそれらの混合物から成る群よ り選択されるN−アシルカプロラクタムは適当である。問題の漂白活性化剤の特 定のファミリーはEP624,154号に開示されており、そしてそのファミリ ーにおいてアセチルトリエチルクエン酸塩(ATC)は特に好ましい。アセチル トリエチルクエン酸塩は究極的にクエン酸とアルコールに分解するので、環境的 に優しいという利点を有する。さらに、アセチルトリエチルクエン酸塩は貯蔵に おいて製品中ですぐれた加水分解安定性を有し、有効な漂白活性化剤である。最 後に、それは組成物にすぐれたビルディング能力を提供する。 本発明による組成物は、合計の組成物の0.01〜20重量%、好ましくは1 〜10重量%、より好ましくは2〜7重量%の前記漂白活性化剤またはそれらの 混合物を含むことができる。 本発明における水性組成物は、存在するそれぞれの成分およびそれらのそれぞ れのレベルに依存して、溶液、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンとして 配合することができる。典型的には、前述したような漂白活性化剤を含む、本発 明による組成物は、水、過酸素漂白剤、汚れ懸濁剤および乳化界面活性剤系を含 んでなるマトリックス中の前記漂白活性化剤の水性エマルジョンとして、あるい は水、過酸素漂白剤、汚れ懸濁剤および親水性界面活性剤系を含んでなるマトリ ックス中の前記漂白活性化剤の水性マイクロエマルジョンとして、配合すること が好ましい。 本発明において好ましい過酸素漂白剤を含有するエマルジョンは、少なくとも 2つの異なる界面活性剤の乳化界面活性剤系を含む。本発明において好ましくは 、前記2つの異なる界面活性剤は、安定なエマルジョンを形成するために、異な るHLB値(疎水性/親油性バランス)を有するべきであり、そして前記2つの 界面活性剤のHLB値の差は少なくとも1、好ましくは少なくとも2である。事 実、水中で異なるHLBを有する前記界面活性剤の少なくとも2つを適当に組合 わせることによって、40℃において少なくとも2週間静置したとき、明確な層 に実質的に分離しないエマルジョンが形成するであろう。 本発明によるエマルジョンは、前記乳化界面活性剤系の上部に他の界面活性剤 をさらに含むことができるが、全体のエマルジョンの重み付き平均のHLB値を 有意に変更してはならない。 エマルジョンが後述するような漂白活性化剤を乳化するために非水溶性成分を 含む、本発明のエマルジョンの好ましい態様において、乳化系は下記の方程式を 満足する: HLB(X)=(Aの重量%)/100×HLB(A)+ (Bの重量%)/100XHLB(B)および Aの重量%+Bの重量%=100%; ここでHLB(X)は乳化すべき成分のHLBを意味し、いくつかの成分が存在 してXを乳化する場合、それらのすべてを意味し(配合物中の各成分の%に基づ く重み付き平均)、HLB(A)は親水性界面活性剤のHLBを意味し、そして HLB(B)は疎水性界面活性剤のHLBを意味する。 エマルジョンが漂白活性化剤としてアセチルトリエチルクエン酸塩を含む、本 発明のエマルジョンの特に好ましい態様において、適切な界面活性剤系は、例え ば、6のHLBを有する疎水性非イオン界面活性剤、例えば、DobanolR 23−2および、例えば、15のHLBを有する親水性非イオン界面活性剤、例 えば、DobanolR91−10を含むであろう。他の適当な非イオン界面活 性剤系は、例えば、DobanolR23−6.5(HLB約12)およびDo banolR23(HLB6以下)またはDobanolR45−7(HLB=1 1.6)およびDobanol 23−3(HLB=8.1)を含んでなる。 組成物がエマルジョンとして配合される、本発明の態様において、前記組成物 は不透明である。遠心実験において、本発明における前記エマルジョンは、60 00rpmにおいて15分後、相分離を示さないことが観察された。顕微鏡検査 下に、前記エマルジョンはマトリックス中の液体粒子の分散液として見えた。 本発明の組成物がマイクロエマルジョンとして配合される、本発明の態様にお いて、本発明による前述の漂白マイクロエマルジョンは、少なくとも2つの異な る界面活性剤、例えば、非イオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤からなる 親水性界面活性剤系を含んでなる。本発明において使用するために適当な親水性 界面活性剤は、本明細書において記載する親水性界面活性剤である。本発明にお けるマイクロエマルジョンが過酸素漂白剤および漂白活性化剤を含む態様におい て、前記マイクロエマルジョンの中に漂白活性化剤を安定に混入するために主要 な因子は、親水性界面活性剤系の前記界面活性剤の少なくとも1つが漂白活性化 剤のHLB値と異なるHLB値をもたなくてはならないことである。事実、すべ ての前記界面活性剤が漂白活性化剤のそれと同一のHLB値を有する場合、連続 の単一の相が形成し、こうして漂白剤/漂白活性化剤の系の化学安定性を低下す るであろう。好ましくは、前記界面活性剤の少なくとも1つは、前記漂白活性化 剤のHLB値と少なくとも1.0HLB単位だけ異なる、好ましくは2.0HL B単位だけ異なるHLB値を有する。 組成物がマイクロエマルジョンとして配合される、本発明の態様において、前 記組成物は不透明剤および色素の非存在において微視的に透明である。遠心実験 において、前記マイクロエマルジョンは、6000rpmにおいて15分後、相 分離を示さないことが観察された。粒子は典型的には3ミクロン付近または以下 の直径である大きさを有することを、我々は観測した。 本発明において使用するために適当なキレート化剤は、ポリホスホン酸塩のキ レート化剤、アミノカルボン酸塩のキレート化剤、多官能的に置換された芳香族 キレート化剤、および他のキレート化剤、例えば、グリシン、サリチル酸、アス パラギン酸、グルタミン酸、マロン酸、またはそれらの混合物から成る群より選 択されるキレート化剤を包含する。キレート化剤は、使用するとき、典型的には 本発明において、合計の組成物の0.001〜5重量%、好ましくは0.05〜 2重量%の量で存在する。 本発明において使用するために適当なホスホン酸塩のキレート化剤は、エチド ロン酸ならびにアミノホスホン酸塩化合物、例えば、アミノアルキレンポリ(ア ルキレンホスホン酸塩)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホスホン酸塩、 ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン 酸、およびジエチレントリアミン五ホスホン酸塩を包含する。ホスホン酸塩化合 物は、それらの酸の形態またはそれらの酸官能価のあるものまたはすべての上の 異なるカチオンの塩として存在することができる。本発明において使用するため に好ましいアミノホスホン酸塩のキレート化剤は、ジエチレントリアミンペンタ メチレンホスホン酸塩(DTPMP)、1−ヒドロキシジホスホン酸塩(HED P)およびアミノ−トリ−(メチレンホスホン酸)である。このようなホスホン 酸塩は、モンサント(Monsanto)から商品名DEQUESTで商業的に 入手可能である。 多官能的に置換された芳香族キレート化剤は、また、本発明における組成物に おいて有用である。米国特許第3,812,044号(Connor et a l.、1974年5月21日発行)を参照のこと。酸の形態のこの種類の好まし い化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば、1,2−ジヒドロキシ− 3,5−ジスルホベンゼンである。 本発明において使用するために好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレン ジアミン−N,N’−ジコハク酸、またはそのアルカリ金属またはアルカリ土類 金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩またはそれらの混合物である。 エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸、特に(S,S)異性体は、米国特許 第4,704,233号(HartmanおよびPerkins、1987年1 1月3日発行)に広範に記載されている。エチレンジアミン−N,N’−ジコハ ク酸は、例えば、商品名ssEDDSRでパーマー・リサーチ・ラボラトリーズ (Palmer Research Laboratories)商業的に入手 可能である。 本発明において使用するために適当なアミノカルボン酸塩は、エチレンジアミ ン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DT PA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、 エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、エタ ノール−ジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸(PDTA)およびメチルグリ シンニ酢酸(MGDA)(双方はそれらの酸の形態またはアルカリ金属、アンモ ニウムおよび置換アンモニウムの塩の形態である)を包含する。本発明において 使用するために特に適当なアミノカルボン酸塩は、ジエチレントリアミン五酢酸 、プロピレンジアミン四酢酸(PDTA)(これは、例えば、BASFから商品 名Trilon FSRで商業的に入手可能である)およびメチルグリシン二酢 酸(MGDA)である。 本発明において使用するために好ましい他のキレート化剤は下記式を有するも のである: 式中、R1、R2、R3、およびR4は独立して−H、アルキル、アルコキシ、アリ ール、アリールオキシ、−C1、−Br、−NO2、−C(O)R’、および−S O2R”から成る群より選択され、ここでR’は−H、−OH、アルキル、アル コキシ、アリール、およびアリールオキシから成る群より選択され、R”はアル キル、アルコキシ、アリール、およびアリールオキシから成る群より選択され、 そしてR5、R6、R7、およびR8は独立して−Hおよびアルキルから成る群より 選択される。 本発明において使用するために特に好ましいキレート化剤は、1−ヒドロキシ エチリデンジホスホン酸塩(HEDP)およびアミノ−トリ−(メチレンホスホ ン酸)(ATMP)、ジエチレントリアミンメチレンホスホン酸塩(DTPMP )、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸、 サリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、マロン酸またはそれらの混合物で ある。 本発明において使用するために適当なラジカルスキャベンジャーは、よく知ら れている置換モノおよびジヒドロキシベンゼンおよびそれらの類似体、アルキル およびアリールカルボン酸塩およびそれらの混合物を包含する。本発明において 使用するために好ましいこのようなラジカルスキャベンジャーは、ジ−t−ブチ ルヒドロキシトルエン(BHT)、ハイドロキノン、ジ−t−ブチルハイドロキ ノン、モノ−t−ブチルハイドロキノン、t−ブチルーヒドロキシアニソール、 安息香酸、トルイル酸、カテコール、t−ブチルカテコール、ベンジルアミン、 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル) ブタン、n−プロピルーガレートまたはそれらの混合物を包含し、そしてジ−t −ブチルヒドロキシトルエンは高度に好ましい。ラジカルスキャベンジャーは、 使用するとき、本発明において典型的には合計の組成物の0.001〜2重量% 、好ましくは0.001〜0.5重量%である。 キレート化剤および/またはラジカルスキャベンジャーの存在は、汚れた着色 布帛の洗濯前に、長時間接触させたとき、前記布帛を前処理する本発明の組成物 の安全のプロファイルに寄与する。 本発明による組成物は、また、汚れ懸濁性ポリアミンポリマーまたはそれらの 混合物を含む。この分野において知られている任意の汚れ懸濁性ポリアミンポリ マーを、また、本発明において使用することができる。本発明において使用する ために特に適当であるポリアミンポリマーは、ポリアルコキシル化ポリアミンで ある。このような物質は、反復単位を有する実験構造式の分子として好都合に表 することができる: および式中、Tは、通常2〜6個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基であり、R1 はC1−C20炭化水素であることができ、アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ 、およびその他であり、そしてyは2〜30、最も好ましくは10〜20であり 、nは少なくとも2、好ましくは2〜20、最も好ましくは3〜5の整数であり 、そしてX-は第四級化から生ずるアニオン、例えば、ハロゲン化物またはメチ ルサルフェートのイオンである。 本発明において使用するために最も高度に好ましいポリアミンは、いわゆるエ トキシル化ポリエチレンアミン、すなわち、下記の一般式を有する、エチレンオ キシドとエチレンイミンとの重合反応生成物である: y=2〜30。エトキシル化ポリエチレンアミン、特にエトキシル化テトラエチ レンペンタミン、および第四級化エトキシル化ヘキサメチレンジアミンは本発明 において使用するために特に好ましい。 典型的には、本発明の組成物は、合計の組成物の0.01〜15重量%、好ま しくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜3重量%のこのような汚れ懸 濁性ポリアミンポリマーまたはそれらの混合物を含む。 本発明の組成物は、溶剤またはその混合物をさらに含むことができる。さらに 詳しくは、少なくとも1種の疎水性溶剤および少なくとも1種の親水性開発から なる溶剤系を本発明による液状組成物の中に添加することは、前記組成物の利益 にさらに寄与する、すなわち、油脂の汚染、酵素の汚染ならびに漂白可能な汚染 を包含する種々の型の汚染に対する全体の汚染除去性能を改良することが見出さ れた。典型的には、本発明における液状水性組成物は、合計の組成物の10重量 %まで、好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜2重量%の疎水 性溶剤またはそれらの混合物、および合計の組成物の20重量%まで、好ましく は0.5〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%の親水性溶剤またはそれ らの混合物を含むことができる。 本発明において使用するために適当な疎水性溶剤は、テルペン、例えば、モノ およびビシクロモノテルペン、特に炭化水素クラスのそれら、例えば、テルピネ ン、リモネンおよびピネンまたはそれらの混合物を包含する。この型の高度に好 ましい物質は、d−リモネン、ジペンテン、アルファーピネンおよび/またはベ ーターピネンである。他の疎水性溶剤は、直鎖状および分枝鎖状の双方の、2〜 20個の炭素原子、好ましくは4〜10個の炭素原子、より好ましくは6〜8個 の炭素原子を有する、すべての型のパラフィンを包含する。オクタンは本発明に おいて好ましい。本発明において使用するために適当な他の疎水性溶剤はベンジ ルアルコールである。本発明において使用するために特に好ましい疎水性溶剤は 、d−リモネン、ジペンテン、アルファーピネン、ベーターピネン、オクタン、 ベンジルアルコール、またはそれらの混合物を包含する。 本発明において使用するために適当な親水性溶剤は、アルコキシル化脂肪族ア ルコール、例えば、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、プロポキシ プロパノール、ブトキシプロパノールならびにアルコキシル化グリコール、例え ば、エトキシ−エトキシ−エタノール、脂肪族アルコール、例えば、エタノール 、 プロパノール、ならびにグリコール、例えば、プロパンジオールまたはそれらの 混合物を包含する。 当業者に知られている任意のポリマーの汚れ解放剤を必要に応じて本発明の組 成物および方法において使用することができる。ポリマーの汚れ解放剤は、疎水 性繊維、例えば、ポリマーおよびナイロンの表面を親水性化する親水性セグメン ト、および疎水性繊維上に付着しかつ洗浄およびすすぎサイクルの完結により前 記繊維上に付着したまま残り、こうして、親水性セグメントのためのアンカーと して働く疎水性セグメントの双方により特徴づけられる。これにより、汚れ解放 剤で処理した後存在する汚れを、後の洗浄手順においてクリーニングすることが できる。 本発明において有用なポリマーの汚れ解放剤は、特に下記のものを有する汚れ 解放剤を包含する:(a)下記の(i)、(ii)または(iii)から本質的 に成る1または2以上の非イオン性親水性成分:(i)少なくとも2の重合度を 有するポリオキシエチレンセグメントまたは(ii)2〜10の重合度を有する オキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント、ここで前記親水性セ グメントは、エーテルビルダーの各端における隣接する部分に結合しないかぎり 、オキシプロピレン単位を含まない、または(iii)オキシエチレンおよび1 〜約30のオキシプロピレン単位を含んでなるオキシアルキレン単位の混合物、 ここで普通のポリエステル合成繊維の表面上に汚れ解放剤が付着したとき、この ような表面の親水性を増加するために十分に大きい親水性を親水性化合物が有す るように、十分な量のオキシエチレン単位を前記混合物は含有し、前記親水性セ グメントは好ましくは少なくとも25%のオキシエチレン単位、より好ましくは 、特に約20〜30オキシプロピレン単位を有する成分について、少なくとも約 50%のオキシエチレン単位を含んでなる;または(b)下記の(i)、(ii )、(iii)または(iv)を含んでなる1または2以上の疎水性成分:(i )C3 オキシアルキレンテレフタレートセグメント、ここで、前記疎水性成分が、ま た、オキシエチレンテレフタレートを含む場合、オキシエチレンテレフタレート /C3オキシアルキレンテレフタレート単位は約2:1またはそれより低い、( ii)C4−C6アルキレンセグメントまたはオキシC4−C6アルキレンセグメン ト、またはそれらの混合物、(iii)少なくとも2の重合度を有する、ポリ( ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル、または(iv)C1 −C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそ れらの混合物、ここで前記置換基はC1−C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロ キシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形態で存在し 、そしてこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、これによりそれらは普 通のポリエステル合成繊維の表面上に付着するために十分なレベルのC1−C4ア ルキルエーテルおよび/またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、か つ、このような普通の合成繊維の表面にいったん付着したとき、繊維表面の親水 性を増加するために十分なレベルのヒドロキシルを有する、または(a)および (b)の組み合わせ。 典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレンセグメントは約1〜約200 の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは3〜約150、より好ましく は6〜約100を使用することができる。適当なオキシC4−C6アルキレン疎水 性セグメントは下記のものを包含するが、これらに限定されない:ポリマーの汚 れ解放剤の末端キャップ、例えば、MO3S(CH2nOCH2CH2O−、ここ でMはナトリウムであり、そしてnは4〜6の整数である、米国特許第4,72 1,580号(Gosselink、1988年1月26日発行)。 本発明において有用なポリマーの汚れ解放剤は、また、セルロース誘導体、例 えば、ヒドロキシエチルセルロースのポリマー、エチレンテレフタレートまたは プロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドテ レフタレートとのコポリマーのブロックおよびその他を包含する。このような汚 れ解放剤は商業的に入手可能であり、そしてセルロースのヒドロキシエーテル、 例えば、METHOCEL(Dow)を包含する。本発明において使用するため のセルロースの汚れ解放剤は、また、C1−C4アルキルおよびC4ヒドロキシア ルキルセルロースから成る群より選択されるものを包含する;米国特許第4,0 00,093号(Nicol、et al.、1976年12月28日発行)を 参照のこと。 ポリ(ビニルエステル)の疎水性セグメントにより特徴づけられる汚れ解放剤 は、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1−C6ビニルエステルのグラフトコポ リマー、好ましくはポリアルキレンオキシドの主鎖、例えば、ポリエチレンオキ シドの主鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)を包含する。欧州特許出願第0 ,219,048号(Kud)et al.、1987年4月22日発行)を参 照のこと。この種類の商業的に入手可能な汚れ解放剤は、SOKALAN型の材 料、例えば、SOKALAN HP−22(BASF)西ドイツ、から入手可能 である)を包含する 好ましい汚れ解放剤の1つの型は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ ンオキシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーで ある。このポリマーの汚れ解放剤の分子量は約25,000〜約55,000の 範囲内である。米国特許第3,959,230号(Hays)1976年5月2 5日発行)および米国特許第3,893,929号(Basadur、1975 年7月8日発行)を参照のこと。 他の好ましいポリマーの汚れ解放剤は、平均分子量300〜5,000のポリ エチレングリコールから誘導された、10〜15重量%のエチレンテレフタレー ト単位と90〜80重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位を含有する 、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。このポ リ マーの例は、商業的に入手可能な物質ZELCON 5126(デュポン社から )およびMILEASE T(ICIから)である。また、米国特許第4,70 2,857号(Gosselink、1987年10月27日発行)を参照のこ と。 他の好ましいポリマーの汚れ解放剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレ ンオキシ反復単位のオリゴマーエステルの主鎖およびこの主鎖に共有結合した末 端部分から構成された、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物 である。これらの汚れ解放剤は、米国特許第4,968,451号(J.J.S cheibelおよびE.P.Gosselink、1990年11月6日発行 )に詳細に記載されている。他の適当なポリマーの汚れ解放剤は、米国特許第4 ,711,730号(Gosselink et al.、1987年12月8 日発行)のテレフタレートポリエステル、米国特許第4,721,580号(G osselink、1988年1月26日発行)のアニオン性末端キャップドオ リゴマーのエステル、および米国特許第4,702,857号(Gosseli nk、1987年10月27日発行)のブロックポリエステルオリゴマーの化合 物を包含する。 好ましいポリマーの汚れ解放剤は、また、米国特許第4,877,896号( Maldonado et al.、1989年10月31日発行)の汚れ解放 剤を包含し、この特許明細書には、アニオン性、特にスルホアリール、末端キャ ップドテレフタレートエステルが開示されている。 なお他の好ましい汚れ解放剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロ イル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン単位の反復 単位を有するオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、そして 好ましくは変性イセチオネート末端キャップで終わる。この型の特に好ましい汚 れ解放剤は、約1つのスルホイソフタロイル単位、5つのテレフタロイル単位、 約1.7〜約1.8の比のオキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピ レンオキシ単位、およびナトリウム2−(2−ヒドロキシエトキシ)エタンスル ホネートの2つの末端キャップ単位からなる。前記汚れ解放剤は、また、オリゴ マーの約0.5〜約20重量%の結晶質減少安定剤、好ましくはキシレンスルホ ネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物か ら成る群より選択される安定剤を含む。米国特許第5,415,807号(Go sselink et al.、1995年5月16日発行)を参照のこと。 利用する場合、汚れ解放剤は一般に本発明における洗剤組成物の約0.01〜 約10.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約 3.0重量%を構成する。 本発明の組成物は、また、クリーニングプロセスの間に1つの布帛から他の布帛 への染料の転移を阻止するために有効な1種または2種以上の物質を含むことが できる。一般に、このような染料転移抑制剤は、ポリビニルピロリドンのポリマ ー、ポリアミンN−オキシドのポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイ ミダゾールとのコポリマー、マンガンフアロシアニン、ペルオキシダーゼ、およ びそれらの混合物を包含する。使用する場合、これらの抑制剤は典型的には組成 物の約0.01〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約5重量%、より好ま しくは約0.05〜約2重量%を構成する。 さらに詳しくは、本発明において使用するために好ましいポリアミンN−オキ シドのポリマーは、下記構造式を有する単位を含有する:R−Ax−P、式中P は重合性単位であり、これにN−O基を結合することができるか、あるいはN− O基は重合性単位の一部分を形成するか、あるいはN−O基は双方の単位に結合 することができ;Aは−NC(O)−、−C(O)O−、−S−、−O−、−N =であり、xは0または1であり、Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、 複素環式または脂環族基またはそれらの任意の組み合わせであり、それらにN− O基の窒素は結合することができるか、あるいはN−O基はこれらの基の一部分 である。好ましいポリアミンN−オキシドはRが複素環式基であるもの、例えば 、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの 誘導体である。 N−O基は下記一般構造式により表すことができる: 式中R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基または それらの組み合わせであり、x、yおよびzは0または1であり、そしてN−O 基の窒素は結合することができるか、あるいはN−O基の窒素は前述の基の一部 分を形成する。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位はpKa<10、 好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有する。 形成されるアミンオキシドのポリマーが水溶性でありかつ染料転移抑制性質を 有するかぎり、任意のポリマーの主鎖を使用することができる。適当なポリマー 主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ アミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの ポリマーは、一方のモノマーがアミンN−オキシドであり、そして他方のモノマ ーの型がN−オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーを包含する。 アミンN−オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1,000,000 のアミン/アミンN−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシ ドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の数は適当な共重合によるか、ある いは適当なN−オキシド化度により変化することができる。ポリアルキレンオキ シドはほとんど任意の重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は5 00〜1,000,000、より好ましくは1,000〜500,000、最も 好ましくは5,000〜100,000の範囲内である。この物質の好ましいク ラスは「PVNO」と呼ぶことができる。本発明における洗剤組成物において有 用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、約50,000の平均分子量およ び約1:4のアミン/アミンN−オキシド比を有するポリ(4−ビニルピリジン −N−オキシド)である。 N−ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾールのポリマー(「PVPV I」と呼ぶクラス)は、また、本発明において使用するために好ましい。好まし くは、PVPVIは5,000〜1,000,000、より好ましくは5,00 0〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量 範囲を有する。(平均分子量の範囲は、Barth、et al.、Chemi cal Analysis 、Vol.113、”Modern Methods of Polymer Characterization”(その教示は本 明細書において引用することによって本明細書の一部とされる)、に記載されて いるように光散乱により測定される。)PVPVIコポリマーは典型的には1: 1〜0.2:1、より好ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0. 6:1〜0.4:1のN−ビニルイミダゾール/N−ビニルピロリドンのモル比 を有する。これらのコポリマーは直鎖状または分枝鎖状である。 本発明の洗剤組成物は、また、約5,000〜約400,000、好ましくは 約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,00 0の平均分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を使用することが できる。PVPは洗剤の分野の当業者に知られている:例えば、EP−A第26 2,897号およびEP−A第256,696号(引用することによって本明細 書の一部とされる)を参照のこと。PVPを含有する組成物は、また、約500 〜約100,000、好ましくは約1,000〜約10,000の平均分子量を 有するポリエチレングリコール(「PEG」)を含有することができる。好まし くは、洗浄溶液の中に送出されるppm基準でPEG/PVP比は約2:1〜約 50:1、より好ましくは約3:1〜約10:1である。 高い泡立ちを望む場合、泡増強剤、例えば、C10−C16アルカノールアミドを 典型的には1%〜10%のレベルで組成物の中に混入することができる。C10− C14モノエタノールアミドおよびジエタノールアミドは、このような泡増強剤の 典型的なクラスを例示する。このような泡増強剤を高い泡立ちの補助界面活性剤 とともに使用することは、また、有利である。必要に応じて、可溶性マグネシウ ム塩、例えば、MgCl2、MgSO4、およびその他を、例えば、0.1%〜2 %のレベルで、添加して、追加の泡を提供しかつ油脂除去性能を増強することが できる。 組成物を布帛の前処理または洗濯のために設計するとき、この分野において知 られている任意の蛍光増白剤または他の増白剤または白色化剤を、典型的には本 発明における洗剤組成物の約0.05〜約1.2重量%のレベルにおいて、本発 明における洗剤組成物の中に混入することができる。本発明において有用である 商用蛍光増白剤は下記のサブグループに分類することができるが、これらは下記 のものを包含するが、これらに限定されない:スチルベン、ピラゾリン、クマリ ン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、 アゾール、5および6員環の複素環式化合物の誘導体、このリストは例示であり かつ非限定的である。このような増白剤の例は下記の文献に開示されている:” The Production and Application of Fl uorescent Brightenig Agents”、M.Zahra dnik、John Wiley & Sons発行、New York(19 82)。 本発明における組成物において有用な蛍光増白剤の特定の例は、米国特許第4 , 790,856号(Wixon、1988年12月13日発行)の中に同定され ているものである。これらの増白剤は、ヴェロナ(Verona)からのPHO RWHITEシリーズの増白剤を包含する。この参考文献に開示されている他の 増白剤は下記のものを包含する:Tinopal UNPA、TinopalG BSおよびTinopal 5BM(Ciba−Geigyから入手可能である );Artic White CCおよびArtic White CWD(H ilton−Davis、イタリーに位置する、から入手可能である);2−( 4−スチリルーフェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリアゾール;4 ,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾル−2−イル)−スチルベン;4,4’ −ビス(スチリル)ビスフェニル;およびアミノクマリン。これらの増白剤の特 定の例は、4−メチル−7−ジエチル−アミノクマリン;1,2−ビス(ベンズ イミダゾル−2−イル)エチレン;2,5−ビス(ベンゾキサゾル−2−イル) チオフェン;2−スチリル−ナフト[1,2−d]オキサゾール;および2−( スチルベン−4−イル)−2H−ナフト[1,2−d]トリアゾールである。ま た、米国特許第3,646,015号(Hamilton、1972年2月29 日発行)を参照のこと。典型的には、アニオン増白剤は本発明において好ましい 。 布帛を前処理するために適当な本発明の組成物は、種々の容器、例えば、慣用 のびん、ロールオン型容器、スポンジ、ブラシまたはスプレーの中にパッケージ することができる。また、本発明における水性組成物は化学的に安定であるので 、長期間静置したとき、水性組成物を含む所定の変形可能な容器/びんの安定性 を危うくしないで、水性組成物を前記変形可能な容器/びんの安定性の中にパッ ケージすることができる。 汚染除去性能/漂白性能の試験方法 前処理条件下にの汚れた布帛に対する所定の組成物の汚染除去性能および/ま たは漂白性能は、下記の試験方法により評価することができる。本発明による水 性組成物をまず前記布帛の汚れた部分に適用し、約1〜約10分間、典型的には 5分間作用させて放置し、次いで前記前処理された布帛を普通の洗濯条件に従い 慣用の洗剤組成物で、30℃〜70℃の温度において、前記布帛を漂白するため に十分な期間の間、洗濯する。例えば、この試験方法において使用すべき典型的 な汚れた布帛はEMC(Empirical Manufacturing C ompany、米国オハイオ州シンシチナチ)から商業的に入手可能であり、例 えば、2つの異なる支持体/布帛、例えば、綿(CW120)およびポリコット ン(PCW28)上の粘土、チョコレート、スパゲッティソース、汚れたモータ ーオイル、メーキャップ、ティー、コーヒー、血液である。次いで、本発明によ る組成物で前処理した汚れた布帛を、参照、例えば、本発明による汚れ懸濁剤を 含まない同一組成物で前処理した汚れた布帛と平行して比較することによって、 汚染除去性能および/または漂白性能を評価することができる。視的等級づけ目 盛りを使用して、0〜4の範囲の、パネルスコア単位(psu)の差を割り当て ることができる。 下記の実施例により、本発明をさらに例示する。 実施例 列挙した成分を列挙した比率(特記しない限り、重量%)で混合することによ って、下記の組成物を調製した。ATC*はアセチルトリエチルクエン酸塩である。 DobanolR23−3は、8.1のHLBを有するC12−C13非イオン エトキシル化界面活性剤である。 DobanolR23−6.5は、11.9のHLBを有するC12−C13非 イオンエトキシル化界面活性剤である。 DobanolR45−7は、11.6のHLBを有するC14−C15非イオ ンエトキシル化界面活性剤である。 DobanolR91−10は、14.7のHLBを有するC9−C11非イオ ンエトキシル化界面活性剤である。 ATMP***は、アミノトリメチレンホスホン酸である。 DTPMP*****は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩で ある。 HEDP****は、1−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸塩である。 EHDQ***は、2,4−エトキシル化ヘキサメチレンジアミン第四級化メチ ルクロライドである。 汚れた布帛を、前述したように、任意の組成物I−VIIIで前処理するとき、 例えば、このような組成物を布帛上に約5分間接触させた後、前記布帛を水です すぐか、あるいは標準的米国またはヨーロッパの洗濯条件に従い洗濯するとき、 油脂/油の汚染を包含する種々の汚染、例えば、粘土、汚れたモーターオイル、 メーキャップ、リップスティック、カロチノイド型汚染、例えば、スパゲッティ ソース、漂白可能な汚染、例えば、ティーおよび酵素の汚染、例えば、草、血液 について、きわめてすぐれた汚染除去性能が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 OA(BF,BJ,CF,CG, CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,T D,TG),AP(GH,KE,LS,MW,SD,SZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU, AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,C N,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB ,GE,GH,HU,ID,IL,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 デニス、ジェラード、オサリバン イタリー国ローマ、ビア、ラウレンティ ナ、722

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 布帛の前処理に適し、6以下のpHを有し、過酸素漂白剤および汚れ懸 濁剤を含んでなる組成物であって、前記汚れ懸濁剤が、 1)下記式を有するエトキシル化カチオン性ジアミン: 式中、M1はN+またはN基であり、各M2はN+またはN基であり、そして少な くとも1つのM2はN+基である; 2)下記式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン: 3)ポリマー主鎖、少なくとも2つのM基および少なくとも1つのL−X基か らなるエトキシル化カチオン性ポリマー、ここでMは主鎖に結合しているか、あ るいは主鎖と一体的であるカチオン性基であり、XはH、C1−C4アルキルまた はヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの組合わせから 成る群より選択される非イオン性基であり;そしてLはMおよびX基を接続する か、あるいはXをポリマー主鎖に接続する親水性鎖である; 4)それらの混合物; から成る群[式中、A1は、 であり、RはHまたはC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、R1 はC2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンま たはアルカリーレン、または2〜約20オキシアルキレン単位を有するC2−C3 オキシアルキレン部分(ただしO−N結合は形成されていない)であり;各R2 はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、あるい は2つのR2は一緒になって部分−(CH2r−A2−(CH2s−を形成し、こ こでA2は−O−または−CH2−であり、rは1または2であり、sは1または 2であり、そしてr+sは3または4であり;各R3はC1−C8アルキルまたは ヒドロキシアルキル、ベンジル、部分L−Xであるか、あるいは2つのR3また は1つのR2および1つのR3は一緒になって部分−(CH2r−A2−(CH2s −を形成し;R4はp置換部位を有する置換C3−C12アルキル、ヒドロキシア ルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり;R5はC1−C12ア ルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリー レン、または2〜約20オキシアルキレン単位を有するC2−C3オキシアルキレ ン部分(ただしO−N結合は形成されていない)であり;XはH、C1−C4アル キルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの組合 わせから成る群より選択される非イオン性基であり;そしてLはポリオキシアル キレン部分−[(R6O)m(CH2CH2O)n]−を含有する親水性鎖であり; ここでR6はC3−C4アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、そしてm およびnは部分−(CH2CH2O)n−が前記ポリオキシアルキレン部分の少な くとも約50重量%を構成するような数であり;dはM2がN+であるとき1で あり、そしてM2がNであるとき0である;nは前記カチオン性ジアミンについ て少なくとも約6であり、そして前記カチオン性ポリアミンおよびカチオン性ポ リマーについて少なくとも3であり;pは3〜8であり;qは1または0であり ;tは1または0であり;tは1または0であり、ただしqが1であるとき、t は1である]から選択されることを特徴とする、組成物。 2. 前記過酸素漂白剤が、過酸化水素またはその水溶性源であり、好ましく は前記水溶性源が、過炭酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩、ペルオキシ 酸、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシドおよびそれらの混合物から成る 群より選択され、より好ましくは過酸化水素、t−ブチルヒドロペルオキシド、 クミルヒドロペルオキシド、2,4,4−トリメチルペンチル−2−ヒドロペル オキシド、ジ−イソプロピルベンゼン−モノヒドロペルオキシド、t−アミルヒ ドロペルオキシド、2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5−ジヒドロペルオキシ ド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジミリストイルペ ルオキシド、またはそれらの混合物である、請求項1に記載の組成物。 3. 合計の組成物の0.01〜15重量%、好ましくは0.1〜12重量% 、より好ましくは0.5〜10重量%、最も好ましくは2〜8重量%の前記過酸 素漂白剤、またはそれらの混合物を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組 成物。 4. 前記汚れ懸濁剤がエトキシル化カチオン性ジアミンであり、R1がC2− C6アルキレン、好ましくはヘキサメチレンである、請求項1〜3のいずれか一 項に記載の組成物。 5. 前記汚れ懸濁剤がエトキシル化カチオン性ポリアミンであり、R4が置 換C3−C6アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアリール基であり;A1請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。 6. 前記汚れ懸濁剤がエトキシル化カチオン性アミンポリマーであり、前記 エトキシル化カチオン性アミンポリマーはポリウレタン、ポリエステル、ポリエ ーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポ リビニルエーテル、ポリアルキレン、ポリスチレン、ポリアルキルアリーレン、 ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアルキ ルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノトリアゾール 、ポリビニルアルコール、アミノポリウレイレン、およびそれらの混合物から成 る群より選択される主鎖を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物 。 7. 合計の組成物の0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重量% 、より好ましくは0.1〜4重量%、最も好ましくは0.2〜2重量%の前記汚 れ懸濁剤、またはそれらの混合物を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組 成物。 8. 漂白活性化剤を、好ましくは合計の組成物の0.01〜20重量%、よ り好ましくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜7重量%のレベルで、さらに 含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。 9. 前記漂白活性化剤が、アセチルトリエチルクエン酸塩、テトラアセチル エチレンジアミン、3,5,5−トリメチルヘキサノイルベンゼンスルホン酸ナ トリウム、ジペルオキシドデカン酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、n −ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、N−アシルカプロラクタム、置換お よび非置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノ イルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム 、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラ クタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイ ルカプロラクタム、およびそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくは アセチルトリエチルクエン酸塩である、請求項8に記載の組成物。 10. 5以下、より好ましくは1〜4.5、最も好ましくは2〜4.5のp Hを有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。 11. 界面活性剤、安定剤、キレート化剤、ラジカルスキャベンジャー、ビ ルダー、汚れ懸濁剤、染料転移剤、溶剤、増白剤、香料、発泡抑制剤、色素およ びそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも1つの任意の成分をさら に含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。 12. エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの形態である、前記請求項 のいずれか一項に記載の組成物。 13. 汚れた布帛を洗濯する前に、前記請求項のいずれか一項に記載の液状 酸性水性組成物をその純粋な形態で前記布帛の少なくとも一部分上に適用する工 程からなる、汚れた布帛を前記組成物で漂白する方法。 14. 前記組成物を前記布帛と接触させて1分〜1時間、好ましくは1分〜 30分、より好ましくは2分〜10分間維持した後、前記布帛を洗濯する、請求 項13に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011122070A (ja) * 2009-12-11 2011-06-23 Kao Corp 液体漂白剤組成物

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2200498T3 (es) * 1998-02-20 2004-03-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes blanqueantes que contienen polimeros de poliamina modificados.
US6586382B1 (en) 1998-10-19 2003-07-01 The Procter & Gamble Company Process of bleaching fabrics
EP0995792A1 (en) * 1998-10-19 2000-04-26 The Procter & Gamble Company Process of bleaching fabrics
EP1291410B1 (en) * 2001-09-07 2006-05-24 The Procter & Gamble Company Bleaching composition comprising a dye maintenance agent
EP1865050B1 (en) 2006-06-08 2017-03-08 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
CN102105443B (zh) 2008-03-28 2014-05-28 埃科莱布有限公司 磺基过氧羧酸、它们的制备和用作漂白剂和抗微生物剂的方法
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US8877254B2 (en) 2010-12-29 2014-11-04 Ecolab Usa Inc. In situ generation of peroxycarboxylic acids at alkaline pH, and methods of use thereof
WO2012090123A2 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Ecolab Usa Inc. GENERATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACIDS AT ALKALINE pH, AND THEIR USE AS TEXTILE BLEACHING AND ANTIMICROBIAL AGENTS
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
US9242879B2 (en) 2012-03-30 2016-01-26 Ecolab Usa Inc. Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US10060073B2 (en) 2013-05-23 2018-08-28 Washing Systems, Llc Method of laundering industrial garments
CN105283530A (zh) 2013-05-24 2016-01-27 宝洁公司 浓缩型表面活性剂组合物
EP3004310B1 (en) * 2013-05-24 2021-07-14 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
CA2910953C (en) 2013-05-24 2018-06-26 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition comprising nonionic surfactants
US10093884B2 (en) 2016-10-14 2018-10-09 The Clorox Company Peroxide-free polymer and surfactant liquid laundry additive compositions

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1985424A (en) 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2182306A (en) 1935-05-10 1939-12-05 Ig Farbenindustrie Ag Polymerization of ethylene imines
US2208095A (en) 1937-01-05 1940-07-16 Ig Farbenindustrie Ag Process of producing insoluble condensation products containing sulphur and nitrogen
US2533696A (en) 1949-09-09 1950-12-12 George W Schaeffer Diborane purification process
US2703798A (en) 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US2806839A (en) 1953-02-24 1957-09-17 Arnold Hoffman & Co Inc Preparation of polyimines from 2-oxazolidone
US2792372A (en) 1954-09-15 1957-05-14 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated higher polyethylene amines
DE1072347B (ja) 1956-05-14
BE615597A (ja) 1958-06-19
GB1082179A (en) 1965-07-19 1967-09-06 Citrique Belge Nv Unsaturated carboxylic salt materials and derivatives thereof
US3812044A (en) 1970-12-28 1974-05-21 Procter & Gamble Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
GB1586769A (en) 1976-10-06 1981-03-25 Procter & Gamble Ltd Laundry additive product
US4259201A (en) 1979-11-09 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing organic peracids buffered for optimum performance
US4399049A (en) 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
US4659802A (en) 1982-12-23 1987-04-21 The Procter & Gamble Company Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
EP0111965B1 (en) 1982-12-23 1989-07-26 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4664848A (en) * 1982-12-23 1987-05-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
DE3380307D1 (en) * 1982-12-23 1989-09-07 Procter & Gamble Ethoxylated amine polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
GB8304990D0 (en) 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
US4561991A (en) * 1984-08-06 1985-12-31 The Procter & Gamble Company Fabric cleaning compositions for clay-based stains
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
ES2015044B3 (es) 1986-05-28 1990-08-01 Akzo Nv Proceso para la preparacion de aglomerados que contienen acido diperoxido-decanodioico y su uso en composiciones de blanqueo.
GB8618635D0 (en) 1986-07-30 1986-09-10 Unilever Plc Detergent composition
US4954292A (en) 1986-10-01 1990-09-04 Lever Brothers Co. Detergent composition containing PVP and process of using same
US4704233A (en) 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid
US4770666A (en) 1986-12-12 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing peroxyacid bleach and soil release agent
US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
BR9106895A (pt) 1990-09-28 1993-07-20 Procter & Gamble Processo com alto catalisador para detergentes de glucamida
NZ246258A (en) 1991-12-13 1996-07-26 Procter & Gamble Use of acylated citrate ester derivatives as a hydrogen peroxide activator
US5415807A (en) 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
US5512699A (en) * 1994-01-25 1996-04-30 The Procter & Gamble Company Poly polyhydroxy fatty acid amides
JP3330226B2 (ja) * 1994-06-10 2002-09-30 花王株式会社 液体漂白剤組成物
CZ270297A3 (cs) * 1995-02-28 1998-01-14 The Procter & Gamble Company Předběžná úprava před praním pomocí peroxidových bělidel, která obsahují chelátory železa, mědi nebo manganu pro snížení poškození tkanin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011122070A (ja) * 2009-12-11 2011-06-23 Kao Corp 液体漂白剤組成物

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