JPH06100888A - 汚れ落とし組成物及び汚れ落とし方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 安定に懸濁したペルオキシ漂白剤を含有し、
消費者が許容できる粘度並びに漂白及び汚れ落とし特性
を有する水性液状洗剤組成物の提供。 【構成】 水性の汚れ落とし組成物は、水への溶解度が
１×１０^-4Ｍより小さいアミドまたはイミド有機ペルオ
キシ酸と、構造化界面活性剤と、ｐＨ値を貯蔵の間は
３．５〜８．５に維持し、洗浄水での稀釈時には０．５
以上高めるｐＨ調整系とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミド及びイミドペル
オキシ酸漂白剤を含有する構造化液体である洗剤組成物
に係わる。

【０００２】

【従来の技術】有機ペルオキシ酸を水性液体中に安定に
懸濁させ得ることは、当分野では良く知られている。

【０００３】最初期の報告の一つが米国特許第３，９９
６，１５２号（Ｅｄｗａｒｄｓ等）で、この特許には、
ジペルオキシ酸をｐＨ値の低い水性媒質中に、Ｃａｒｂ
ｏｐｏｌ ９４０などの澱粉でない増粘剤を用いて懸濁
させた懸濁系が開示されている。適当な活性物質はジペ
ルアゼライン酸、ジペルブラシル酸、ジペルセバシン酸
及びジペルイソフタル酸であった。米国特許第４，０１
７，４１２号（Ｂｒａｄｌｅｙ）も、澱粉を主成分とす
る増粘剤が用いられること以外上記と同様の系を報告し
ている。後の研究から、上記両特許で言及されたような
増粘剤がもたらすゲル様マトリックスは高温貯蔵の際に
その不安定性を呈示することが明らかとなった。上記の
ような増粘剤は高濃度で用いられると、粘度を高すぎる
レベルまで制御不能に上昇させることによる困難を引き
起こした。

【０００４】米国特許第４，６４２，１９８号（Ｈｕｍ
ｐｈｒｅｙｓ等）は、ｐＨ値の低い水性液体中に懸濁さ
せるべく企図された様々な非水溶性有機ペルオキシ酸に
ついて説明している。この特許には、ペルオキシ酸粒子
のための懸濁剤としてアニオン界面活性剤とノニオン界
面活性剤との両方を用いることが開示されている。好ま
しいペルオキシ物質は１，１２−ジペルオキシドデカン
ジオン酸（ＤＰＤＡ）であった。

【０００５】ヨーロッパ特許第１７６ １２４号（ｄｅ
Ｊｏｎｇ）には、０．５〜１５％のアルキルベンゼン
スルホン酸及び低レベルの硫酸塩を含有する水性ペルオ
キシカルボン酸懸濁液を含む、注ぐことが可能な漂白剤
組成物が開示されている。

【０００６】上述の特許はいずれも液状漂白剤の、懸濁
または増粘を実現する化学成分の最適化によって物理的
安定性を改善することを強調している。しかし、上述の
特許の中に、組成物を本洗浄で有効な重質液状洗剤とし
て用いることを可能にする系を示唆したものは無い。

【０００７】この問題への可能性の有るアプローチが最
近、米国特許特許第４，９９２，１９４号（Ｌｉｂｅｒ
ａｔｉ等）に開示された。この特許では、工業界で“Ｐ
ＡＰ”と呼称されるＮ−フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸などの非水溶性有機ペルオキシ酸はｐＨ調整飛
躍系及び解膠ポリマーも存在すれば界面活性剤中に懸濁
可能であることが報告された。ｐＨ調整飛躍系のために
ポリオールとホウ酸塩との組み合わせが用いられた。解
膠ポリマーは親水性モノマーと疎水性モノマーとのコポ
リマーの形態であった。Ｌｉｂｅｒａｔｉ等の系は商業
的に許容可能な完全配合済み重質洗濯用洗剤の達成に向
かって前進する重要な一歩を表わしているが、なおかな
りの改良の余地が存在する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水性液状の
完全配合済み重質洗濯用洗剤組成物であって、安定に懸
濁したペルオキシ漂白剤を含有し、消費者が許容できる
粘度並びに漂白及び汚れ落とし特性を有する組成物の提
供を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】或る種のアミドまたはイ
ミドペルオキシ酸は水性界面活性剤構造化液体中に良好
に懸濁し得る、即ち前記液体中で長期間分解または相分
離を起こさないことが判明した。これらのペルオキシ酸
は、水に対して特定の溶解度を有することを特徴とす
る。

【００１０】従って本発明は、 ｉ）漂白に有効な量で存在する、水への溶解度が１×１
０^-4Ｍより小さいアミドまたはイミド有機ペルオキシ酸
と、 ｉｉ）ペルオキシ酸の懸濁に有効な量で存在する界面活
性剤と、 ｉｉｉ）ｐＨ値を貯蔵の間は３．５〜８．５に維持し、
洗浄水での稀釈時には０．５以上高めるのに有効な量で
存在するｐＨ調整系とを含有する汚れ落とし組成物を提
供する。

【００１１】ｐＨ調整系はペルオキシ酸の安定化を助長
すると考えられる。

【００１２】好ましくは、アミドまたはイミド有機ペル
オキシ酸の水への溶解度は５×１０^-5Ｍを下回る。

【００１３】本発明の組成物は特に、液状重質洗濯用洗
剤として用いられる。

【００１４】本発明の組成物が含有するペルオキシ酸は
好ましくは、モノまたはジ過カルボンアミドまたはイミ
ド酸の中から選択される。モノ過カルボン酸は、一般式

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中ＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₆シクロアルキル基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基の中から
選択され、Ｒ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₆シクロアルキル基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基の中から
選択され、Ｒ²は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₆シクロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、及びＲ³が
アリーレン基の場合にＲと共に環を形成し得るカルボニ
ル基の中から選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₆アルキレン基、
Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン
基の中から選択され、ｎ及びｍは互いの和が１となる整
数であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウムカチオ
ン及び基の中から選択される〕を有する。

【００１７】本発明の組成物が含有し得るジ過カルボン
酸は、一般式

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅
〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基及
びこれらの基の組み合わせの中から選択され、Ｒ⁵は水
素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、及び
Ｒ³と共に環を形成し得るカルボニル基の中から選択さ
れ、Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリ
ール基、及びＲ³と共にＣ₃〜Ｃ₁₂環を形成し得る基の中
から選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ
₁₂シクロアルキレン基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基の中
から選択され、ｎ′及びｎ″は互いの和が１となるよう
に選択された整数であり、ｍ′及びｍ″は互いの和が１
となるように選択された整数であり、Ｍは水素、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアルカノ
ールアンモニウムカチオン及び基の中から選択される〕
を有する。

【００２０】特に好ましい物質は、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−
ペルカルボキシベンゾイル）−１，４−ブタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−
１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−スクシノイル
−ジ（４−ペルカルボキシ）アニリン、４−ペルカルボ
キシベンゾイルアニリン、Ｎ，Ｎ−フタロイル−４−ア
ミノ過安息香酸、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベ
ンゾイル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペル
カルボキシアニリン）テレフタレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−１，２，４，５−テトラカルボキシベンゾイル−
ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）、Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，
４−ジアミン−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカ
ルボキシアジポイル）フェニレンジアミン、及びＮ，
Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイル）エチレンジアミ
ンである。Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノ
ペルオキシカプロン酸）が特に好ましい。

【００２１】本発明の組成物中に用いられ得る別の物質
にペルオキシアジピン酸のモノノニルアミドが有り、こ
の物質の製造方法は米国特許第４，６８６，０６３号に
開示されている。

【００２２】本発明組成物のアミドまたはイミドペルオ
キシ酸含量は約０．１〜約４０重量％、好ましくは約１
〜約１０重量％であり得る。

【００２３】本発明の組成物はその一成分として、界面
活性剤成分も含有する。界面活性剤物質は、アニオン、
ノニオン、両性、双性及びカチオン界面活性剤並びにこ
れらの混合物の中から選択された、石鹸などの天然由来
物質または合成物質であり得る。多くの適当な界面活性
剤が市販されており、かつ例えばＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐ
ｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ， “Ｓｕｒｆａｃｅ
Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ”， Ｖｏｌｓ．Ｉ ａｎｄ ＩＩなどの文献に
詳細に紹介されている。界面活性剤物質の合計のレベル
は組成物の７０重量％以下であり得、好ましくは約１〜
約５０重量％、最も好ましくは４〜４５重量％である。

【００２４】合成アニオン界面活性剤は普通、炭素原子
約８〜２２個のアルキル基を有する有機硫酸及びホスホ
ン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、前記“アルキル”
という語は高級アリール基のアルキル部分をも包含する
ものとして用いる。

【００２５】適当な合成アニオン洗剤化合物の例には、
アルキル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、特に獣脂や
ヤシ油などから製造した高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）アルコール
の硫酸化によって得られるもの；アルキル（Ｃ₉〜
Ｃ₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアンモニウ
ム、特に直鎖第二級アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸
ナトリウム、特にエーテルが獣脂やヤシ油に由来する高
級アルコール、及び石油に由来する合成アルコールのエ
ーテルであるもの；ヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸及
びスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ₉〜Ｃ₁₈）脂肪アル
コール−酸化アルキレンの硫酸エステルのナトリウム及
びアンモニウム塩、特に酸化エチレン反応生成物；ヤシ
油脂肪酸などの脂肪酸をイセチオン酸でエステル化し、
かつ水酸化ナトリウムで中和して得られる反応生成物；
メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びアンモ
ニウム塩；α−オレフィン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）を重亜硫酸ナ
トリウムと反応させることによって、またパラフィンを
ＳＯ₂及びＣｌ₂と反応させてから塩基で加水分解してラ
ンダムスルホン酸塩を生成させることによって得られる
ようなアルカンモノスルホン酸塩；Ｃ₇〜Ｃ₁₂ジアルキ
ルスルホ琥珀酸ナトリウム及びアンモニウム；及びオレ
フィンスルホン酸塩が含まれる。“オレフィンスルホン
酸塩”という語は、オレフィン、特にＣ₁₀〜Ｃ₂₀α−オ
レフィンをＳＯ₃と反応させ、得られた反応生成物を中
和及び加水分解することによって製造される物質の意味
で用いる。好ましいアニオン性洗剤化合物は、（Ｃ₁₁〜
Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ₁₆
〜Ｃ₁₈）アルキル硫酸ナトリウム及び（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）ア
ルキルエーテル硫酸ナトリウムである。

【００２６】アニオン界面活性剤化合物と共に好ましく
用いられ得る適当なノニオン界面活性剤化合物の例には
特に、普通エチレンオキシドであるアルキレンオキシド
とアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₂₂）フェノールとの反応生成物で
通常２〜２５ＥＯであるもの、即ち１分子当たり２〜２
５単位のエチレンオキシドを有するもの；脂肪族（Ｃ₈
〜Ｃ₁₈）第一級または第二級直鎖または分枝鎖アルコー
ルとエチレンオキシドとの縮合物で通常２〜３０ＥＯで
あるもの；及びエチレンオキシドをプロピレンオキシド
とエチレンジアミンとの反応生成物と縮合させて得られ
る生成物が含まれる。その他のいわゆるノニオン界面活
性剤として、アルキルポリグルコシド、脂肪酸及びグル
コシドのエステル、長鎖第三級アミン酸化物、長鎖第三
級ホスフィン酸化物並びにジアルキルスルホキシドなど
が挙げられる。

【００２７】本発明の組成物中には所与量の両性または
双性界面活性剤化合物も用いられ得るが、該化合物は比
較的高価であるのでその使用は通常望ましくない。何等
かの両性または双性洗剤化合物が用いられる場合は通
常、該化合物よりはるかに普通に用いられる合成アニオ
ン及びノニオン界面活性剤を主に含有する組成物中に少
量用いられる。

【００２８】本発明の洗剤組成物は通常、洗浄力ビルダ
ーも含有する。ビルダー物質は、（１）カルシウム金属
イオン封鎖物質、（２）沈澱化物質、（３）カルシウム
イオン交換物質、及び（４）これらの混合物の中から選
択され得る。

【００２９】カルシウムイオン交換ビルダー物質の例に
は様々な種類の非水溶性結晶質または非晶質アルミノケ
イ酸塩が含まれ、それらのうちで最も良く知られている
代表例がゼオライトで、例えばゼオライトＡ、（ゼオラ
イトＰとしても知られている）ゼオライトＢ、ゼオライ
トＣ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、またヨーロッパ特
許出願公開第０，３８４，０７０号に開示されたＰ型ゼ
オライトなどである。

【００３０】本発明の組成物は特に、トリポリリン酸ナ
トリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリ
ウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、炭酸ナト
リウム、ニトリロ三酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナト
リウム、カルボキシメチルマロン酸ナトリウム、カルボ
キシメチルオキシ琥珀酸ナトリウム、酒石酸ナトリウ
ム、モノ及びジ琥珀酸ナトリウム、オキシジ琥珀酸ナト
リウム、結晶質及び非晶質アルミノケイ酸ナトリウム、
並びにこれらの混合物などの有機及び無機ビルダー物質
のうちのいずれか任意のものを含有し得る。

【００３１】ポリカルボン酸ホモ及びコポリマーもビル
ダーとして添加され得、このポリマーは粉末構造化剤も
しくは加工助剤として機能する。特に好ましいのは、ポ
リアクリル酸［Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐ
ａｎｙから入手可能なＡｃｒｙｓｏｌ（商標）］、並び
にアクリル酸−マレイン酸コポリマー［ＢＡＳＦ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｏｋａｌａｎ（商
標）］及びそれらのアルカリ金属塩またはその他の塩で
ある。

【００３２】これらのビルダー物質は、例えば１〜８０
重量％、好ましくは３〜３０重量％のレベルで存在し得
る。

【００３３】洗浄水中への分散の際、ペルオキシ酸の初
期量は、水１ｌ当たり約０．０５〜約２５０ｐｐｍほ
ど、好ましくは約１〜５０ｐｐｍの活性酸素をもたらす
量であるべきである。界面活性剤は洗浄水中に、約０．
０５〜３．０ｇ／ｌ、好ましくは０．１５〜２．４ｇ／
ｌの量で存在するべきである。ビルダーが存在する場
合、その量は約０．１〜３．０ｇ／ｌとなる。

【００３４】有機ペルオキシ酸漂白剤はｐＨが低い（３
〜６）時最も安定であるが、該漂白剤が漂白剤として最
も有効であるのはｐＨが適度にアルカリ寄り（７〜９）
の溶液中においてであることは良く知られている。ｐＨ
値を必要な範囲内に留めるべくｐＨ飛躍系が用いられ、
この系は製品のｐＨ値を、貯蔵の間はペルオキシ酸が安
定であるように３〜８．５に維持するが、洗浄水中では
漂白及び洗浄が有効に行なわれるように適度に（７〜９
へと）高め得る。最も重要であるのは、ｐＨが少なくと
も０．５、好ましくは１．０、最も好ましくは約１．５
飛躍することである。ｐＨ飛躍系の一つにホウ砂（１０
Ｈ₂Ｏ）／ポリオールが有る。ホウ酸塩イオンと或る種
のシス−１，２−ポリオールとの錯体は濃縮時、ｐＨ値
の低下を惹起する。この錯体は稀釈時には解離して遊離
ホウ酸塩を放出し、ｐＨ値を上昇させる。ホウ酸塩との
このような錯形成機構を示すポリオールの例として、カ
テコール、ガラクチトール、フルクトース、ソルビトー
ル及びピナコールなどが挙げられる。経済的理由から、
好ましいポリオールはソルビトールである。７未満の望
ましい濃縮物ｐＨが達成されるためには普通、ポリオー
ル対ホウ砂の比が約１：１より大きくなければならな
い。従って、ポリオール対ホウ砂の比は広くは１：１０
から１０：１であり得るが、好ましくは約１：１から約
１０：１ほどであるべきである。ホウ酸、酸化ホウ素、
オルトまたはピロホウ酸ナトリウムを含むホウ砂などの
ホウ酸塩化合物も、ホウ酸塩成分として適当であり得
る。

【００３５】好ましくは、ｐＨ飛躍系は約１〜約４０重
量％の量で存在する。

【００３６】本発明の組成物の有利な任意成分に、解膠
ポリマーが有る。解膠剤は普通、親水性モノマーと疎水
性モノマーとのコポリマーを用いて製造される。適当な
ポリマーは、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、またはエチレンもしくはスチレンスルホン酸塩等の
ようなその他の親水性モノマーと、疎水基で官能化され
た類似モノマーとの共重合によって得られる。上記疎水
基には、脂肪アルコールのアミド、エステル及びエーテ
ルまたは脂肪アルコールエトキシル化物が含まれる。脂
肪アルコール及びエトキシル化物にくわえて、オレフィ
ンやアルキルアリール基といった他の疎水基を用いるこ
とも可能である。重要であるのは、得られるコポリマー
が許容可能な酸化安定性を有すること、及び該コポリマ
ーの疎水基が構造化液体のラメラ液滴及び親水基と相互
に作用して前記液滴の凝集を防止し、それによって物理
的不安定化及び製品分離を防止することである。実用
上、アクリル酸とメタクリル酸ラウリルとのコポリマー
（分子量３８００）が０．５〜１．５％のレベルで有効
であることが判明した。これらの物質については、本明
細書に参考として含まれる米国特許第４，９９２，１９
４号（Ｌｉｂｅｒａｔｉ等）に、より詳細な記述が有
る。

【００３７】既に言及した諸成分以外に、本発明の洗剤
組成物は任意の通常の添加物を、当該物質が洗剤組成物
中に通常用いられる量で含有し得る。そのような添加物
の例には、アルカノールアミド、特にパーム核脂肪酸及
びヤシ油脂肪酸由来のモノエタノールアミドなどの起泡
増進剤、アルキルホスフェート及びシリコーンなどの消
泡剤、ナトリウムカルボキシメチルセルロース及びアル
キルまたは置換アルキルセルロースエーテルなどの再付
着防止剤、エチレンジアミン四酢酸などのその他の安定
剤、繊維製品柔軟剤、硫酸ナトリウムなどの無機塩、並
びに普通非常に僅かな量で存在する蛍光増白剤、香料、
プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼとい
った酵素、殺菌剤及び着色剤が含まれる。

【００３８】本発明の組成物は、硬質面を有する様々な
基質、特に繊維製品の汚れ落としに用いられ得る。

【００３９】

【実施例】以下の非限定的実施例によって、本発明を更
に詳述する。本明細書の本文及び特許請求の範囲各項に
おいて言及した部、パーセンテージ及び比率は総て、特
に断らないかぎり重量に基づく。

【００４０】実施例１ モノメチルモノカリウムテレフタレート ８７０ｍｌのメタノールに８７．５％ ＫＯＨ（１４３
ｇ， ２．２４ｍｏｌ）を溶解させた溶液をトルエン２
４２０ｍｌ中の粉砕ジメチルテレフタレート（４３４
ｇ， ２．２４ｍｏｌ）に室温で４５分掛けて添加し
た。反応混合物を、攪拌しつつ３時間６５℃に加熱し、
その後室温まで冷却した。固体を濾別し、３５００ｍｌ
の温トルエンで洗浄し、かつ乾燥して４６４．０８ｇ
（収率９５％）の白色固体を得た。ＩＲ（ヌジョール
法） １７３５， １６００， １５５０， １４１
０， １２９０， ７３０ｃｍ^-1。

【００４１】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾ
イル）ピペラジン モノメチルモノカリウムテレフタレート（１７５．８
ｇ， ０．８０５６ｍｏｌ）を、オーバーヘッド攪拌
機、凝縮器及び添加用漏斗を具備した容量５ｌの三つ口
フラスコ内のトルエン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ
た。懸濁液を高速攪拌して塩化チオニル（５８．７６ｍ
ｌ， ０．８０５６ｍｏｌ）を滴下し加え、混合物を３
時間６７℃に加熱した。室温で一晩攪拌後、反応物をブ
フナー漏斗上のセライト層に通して濾過し、４−カルボ
メトキシベンゾイルクロリドを含有する濾液を残した。
この時点で、等容量のジエチルエーテルを添加し、塩化
カリウム副産物を濾別し、かつ真空下に溶剤を除去する
ことにより、酸塩化物を単離し得る。ほとんどの操作
で、トルエン溶液は直接用いる。容量５ｌのＭｏｒｔｏ
ｎフラスコ内で、炭酸カリウム（２６６．２ｇ， １．
６１ｍｏｌ）及びピペラジン（３４．６９ｇ， ０．４
０２７ｍｏｌ）を１０００ｍｌの水に溶解させた。４−
カルボメトキシベンゾイルクロリドのトルエン溶液を滴
下し加え、その際内部反応温度を２５℃に維持した。混
合物を一晩攪拌し、濾過し、かつトルエン、水、１Ｎ
ＨＣｌ及び水で洗浄して１２７ｇ（７７％）のＮ，Ｎ′
−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）ピペラジンを白
色固体として得た。ｍ．ｐ． ２３４〜２３７℃； Ｉ
Ｒ（ヌジョール法） １７３０， １６３０， １６１
０， １５１０， １２９０， １２６０， １０１
０， ７３０ｃｍ^-1。

【００４２】¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ₃
／ＣＤ₃ＣＯＣＤ₃） δ ７．４８〜８．１１（８Ｈ，
ｍ）， ３．９３（６Ｈ， ｓ）， ３．８１（４
Ｈ， ｂｒ ｓ）， ３．５６（４Ｈ， ｂｒ ｓ）；
¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＣＤ₃ＣＯＣＤ₃） δ
１６９．５１， １６６．０５， １３９．１９， １
３１．５０， １２９．８９， １２６．９８， ５
２．３１， ４３．８０，４１．１０； ＩＲ（ヌジョ
ール法） ２９２０， ２８４０， １７２０，１６２
０， １６０５， １４５５， １４３０， １３７
０， １３６０，１２７５， １２６０， １１００，
１０００ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅｓ．ＭＳ（ＣＩ，イ
ソブタン） ４１１（ＭＨ⁺）。

【００４３】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）ピペラジン（ＰＣＢＰＩＰ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）ピペラ
ジン（４．０７ｇ，０．００９９ｍｏｌ）をメタンスル
ホン酸（１４ｍｌ）に溶解させ、かつ温度０℃で過酸化
水素（７０％溶液３．３７ｍｌ， ０．０８９１ｍｏ
ｌ）で処理した。混合物を室温で５時間攪拌し、その後
氷水上に注いだ。固体をブフナー漏斗で集め、ｐＨが５
となるまで水で洗浄してから一晩自然乾燥させた。３．
９１ｇ（９５％）の白色粉末を得た。ｍ．ｐ． ２６８
℃［融解前に分解（ｄｅｃ）］。ヨウ素還元滴定は６５
％過酸を示した。ＩＲ（ヌジョール法） ３１００（ヒ
ドロキシル）， １７６０（過酸カルボニル）ｃｍ^-1。

【００４４】実施例２ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）エチレ
ンジアミン 標記物質を、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾ
イル）ピペラジンの製造で説明した操作を用いて、ただ
しピペラジンの替わりにエチレンジアミン（２６．９ｍ
ｌ， ０．４０２８ｍｏｌ）を用い、また水の用量を１
０００ｍｌでなく４００ｍｌとして製造した。収量８
８．６ｇ（５７％）； ｍ．ｐ． ２９７〜２９９℃；
¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ
８．８２（２Ｈ， ｂｒ ｓ）， ８．０６〜７．９
４（８Ｈ， ｍ）， ３．８８（６Ｈ， ｓ）， ３．
４７（４Ｈ， ｓ）； ＩＲ（ヌジョール法） ３３０
０，１７３０， １６４０， １５５０ｃｍ^-1。

【００４５】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）エチレンジアミン（ＰＣＢＥＤ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）エチレ
ンジアミン（５．０ｇ， ０．０１２９ｍｏｌ）を３０
ｍｌのメタンスルホン酸に溶解させ、かつ温度０℃で過
酸化水素（７０％溶液４．４ｍｌ）で処理した。混合物
を室温に戻して５時間攪拌した。この混合物を氷及び飽
和硫酸アンモニウム溶液上に注ぎ、固体を濾別し、かつ
水で洗浄してｐＨ５とした。ヨウ素還元滴定による活性
は７８％であった。

【００４６】実施例３ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
４−フェニレンジアミン クロロホルム（９５ｍｌ）中の４−カルボメトキシベン
ゾイルクロリド（９．３２ｇ， ０．０４６ｍｏｌ）を
トリエチルアミン（４．８１ｍｌ， ０．０３５ｍｏ
ｌ）及びクロロホルム（２５０ｍｌ）中の１，４−フェ
ニレンジアミン（２．５９ｇ， ０．０２３ｍｏｌ）に
温度４℃で添加した。反応物を一晩掛けて室温に戻し
た。クロロホルムを真空下に除去した。固体を冷たい５
％ ＨＣｌ上に注ぎ、濾別し、稀塩酸で洗浄した。ＤＭ
Ｆから再晶出させて、６．１６ｇ（６２％）の淡黄色粉
末を得た。ｍ．ｐ． ＞３４５℃； ¹Ｈ ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆） δ ８．０６（８Ｈ， ｓ）， ７．
７４（４Ｈ， ｓ）， ３．８８（６Ｈ， ｓ）； ¹³
Ｃ ＮＭＲ（Ｈ₂ＳＯ₄／ＣＤ₃ＣＯＣＤ₃） （酸に分
解） δ ２０５， １９６， １６９．７７， １６
７．１０， １３２．５６， １３０．９５， １２
８．１６， １２７．７９， １２７．０３， １２
２．８５， １１９．８２， ５２．０２； ＩＲ（ヌ
ジョール法） ３３３０， ２９００， ２８４０，
１７２０， １６４０， １５５０， １４５５， １
４１０， １３７５， １２８０， １１９０， １１
１０ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅｓ． ＭＳ（ＣＩ，イソブ
タン） ４３３（ＭＨ⁺）， ２７１，２５７， ２２
３。

【００４７】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）フェニレンジアミン（１，４−ＰＣ ＢＰＤ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）フェニ
レンジアミン（３．０７ｇ， ０．００７１ｍｏｌ）を
メタンスルホン酸（４０ｍｌ）に溶解させ、かつ室温で
過酸化水素（７０％溶液２．４２ｍｌ， ０．０６３９
ｍｏｌ）で処理した。室温で６時間攪拌後１２時間、反
応混合物の温度を３℃に維持した。混合物を飽和硫酸ア
ンモニウム溶液及び氷上に注ぎ、その後先に述べたのと
同様にして単離を行なって１．８５ｇ（５９％）の橙色
粉末を得た。ｍ．ｐ． ＞３１５℃。ヨウ素還元滴定は
６０％過酸を示した。ＩＲ（ヌジョール法） ３２３０
（ヒドロキシル）， １７５５（過酸カルボニル）ｃｍ
^-1。

【００４８】実施例４ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
４−ジアミノシクロヘキサン ４−カルボメトキシベンゾイルクロリド（９．０７５
ｇ， ０．０４５６ｍｏｌ）を、機械的攪拌機及び添加
用漏斗を具備した容量５００ｍｌの三つ口フラスコ内の
クロロホルム（１８０ｍｌ）に溶解させた。得られた溶
液にトランス−１，４−ジアミノシクロヘキサン（２．
６０ｇ， ０．０２２８ｍｏｌ）、トリエチルアミン
（７．５ｍｌ， ０．０５３５ｍｏｌ）及びクロロホル
ム（８０ｍｌ）を、温度０℃で３０分掛けて添加した。
反応物を２．５時間攪拌し、生成固体をクロロホルムか
ら濾別した。未乾燥の上記固体を１０％ ＨＣｌ及び飽
和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した。この生成物を温度０℃で
濃硫酸に溶解させ、その後氷水から析出させて、白色粉
末を収率約８０％で得た。ｍ．ｐ． ＞３５０℃； ¹
Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， Ｄ₂ＳＯ₄） δ ８．３
０〜７．９４（８Ｈ，ｍ）， ４．２７〜４．３７（８
Ｈ， ｍ）， ２．３４〜１．８０（８Ｈ，ｂｒ
ｍ）； ¹³Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， Ｈ₂ＳＯ₄／Ｃ
Ｄ₃ＣＯＣＤ₃）δ １７０．９２， １３２．３２，
１２９．９２， １２９．２５， １２７．６１， ５
５．０４， ５１．８３， ２４．０７； ＩＲ（ヌジ
ョール法） ３２９５， ２９２０， ２８５０， １
７２０， １６３０， １５３０， １４６０， １３
７５， １２８５ｃｍ^-1。

【００４９】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）−１，４−ジアミノシクロヘキサン （ＰＣＢＨＥ
Ｘ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
４−ジアミノシクロヘキサン（１．６３ｇ， ０．００
３７ｍｏｌ）をメタンスルホン酸（１０ｍｌ）に溶解さ
せ、かつ室温で過酸化水素（７０％溶液１．２６ｍｌ，
０．０３３３ｍｏｌ）で処理した。７時間後、反応物
を氷水上に注いで析出固体を生じさせ、これを真空オー
ブン内で２５℃で乾燥して１．５７ｇ（９５％）の白色
粉末を得た。ｍ．ｐ． ＞３１０℃。ヨウ素還元滴定は
７９％過酸を示した。¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ ８．４７〜８．４４（ｍ，エス
テル）， ８．０３〜７．９１（ｍ，過酸及びエステ
ル）， ３．８８（ｓ，エステル）， ３．７９（ｂｒ
ｓ，エステル及び過酸）， １．９４〜１．９１
（ｍ，エステル及び過酸）， １．５２〜１．４３
（ｍ，エステル及び過酸）；ＩＲ（ヌジョール法） ３
２９５（広域、ヒドロキシル）， １７３０（過酸カル
ボニル）ｃｍ^-1。

【００５０】実施例５ カルボエトキシアジポイルクロリド 凝縮器を具備した丸底フラスコにアジピン酸モノエチル
エステル（２５．６３ｇ， ０．１４７ｍｏｌ）を塩化
チオニル（３４．９８ｇ， ０．２９３ｍｏｌ）と共に
入れ、３７℃で３時間加熱した。凝縮器を調節蒸留ヘッ
ドに取り替え、過剰な塩化チオニルを５ｍｍＨｇで除去
した。生成物（２６．８４ｇ， ９５％）を蒸留して透
明な液体を得た（５９℃；約０．１ｍｍＨｇ）。ＩＲ
３５５０， ３４２０， ２９５０， ２９１０， ２
８４０， １７８５， １７１５， １４５５， １３
６０， １２３０， １１７０， １１４０， １０８
０， １０１０， ９４０ｃｍ^-1。

【００５１】Ｎ，Ｎ′−ジ（カルボエトキシアジポイ
ル）−１，４−フェニレンジアミン クロロホルム（４０ｍｌ）中のカルボエトキシアジポイ
ルクロリド（１３．７４ｇ， ０．０７１ｍｏｌ）をク
ロロホルム（３３０ｍｌ）及びトリエチルアミン（７．
５３ｍｌ， ０．０５４ｍｏｌ）中の１，４−フェニレ
ンジアミン（３．８９ｇ， ０．０３６ｍｏｌ）に温度
４℃で添加した。反応物を５時間掛けて室温に戻した。
酢酸エチルから再晶出させて、６．３０ｇ（４２％）の
綿毛状（ｆｌｕｆｆｙ）白色固体を得た。ｍ．ｐ． １
５６〜１６０℃； ¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ
９．８１（２Ｈ， ｓ， ＮＨ）， ７．４９（４
Ｈ， ｓ）， ４．０４（４Ｈ， ｑ）， １．５７
（８Ｈ， ｍ）， ２．３４（８Ｈ， ｍ）， １．１
８（６Ｈ， ｔ）； ¹³Ｃ ＮＭＲ δ １７３．６
５， １７１．２５， １３４．３８， １２０．７
４， ６０．３９， ３６．９０， ３３．９８， ２
５．０１， ２４．４２， １４．２３； ＩＲ（ヌジ
ョール法） ３２９０， ２９２０， ２８４０， １
７２０， １６４５， １５４０， １４５５， １３
７０， １３７０， １２９０， １２５５， １１７
０ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅｓ． ＭＳ（ＣＩ，イソブタ
ン） ４２１（ＭＨ⁺）。

【００５２】Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイ
ル）フェニレンジアミン（ＤＰＡＰＤ） Ｎ，Ｎ′−ジ（カルボエトキシアジポイル）−１，４−
フェニレンジアミン（６．００ｇ， ０．０１４３ｍｏ
ｌ）をメタンスルホン酸（２１ｍｌ）に溶解させ、かつ
室温で過酸化水素（７０％溶液４．８７ｍｌ， ０．１
２８７ｍｏｌ）で処理した。２時間後、生成物を氷水か
ら単離して４．９７ｇ（８８％）の淡い橙色の粉末を得
た。ｍ．ｐ． ２１０〜２１２℃（ｄｅｃ）。ヨウ素還
元滴定は８７％過酸を示した。¹Ｈ ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １１．９７（２Ｈ，
ｂｒ， ｓ）， ９．８３（２Ｈ， ｓ）， ７．４９
（４Ｈ， ｍ）， ４．１０（痕跡量，ｑ，エステ
ル）， ２．４９〜２．００（８Ｈ， ｍ）， １．５
７（８Ｈ， ｂｒ， ｓ）， １．１７（痕跡量，ｔ，
エステル）； ＩＲ（ヌジョール法） ３１００（ヒド
ロキシル）， １７５０（過酸カルボニル）ｃｍ^-1。

【００５３】実施例６ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
４−ブタンジアミン ４−カルボメトキシベンゾイルクロリド（１９．０７
ｇ， ０．０９６ｍｏｌ）を、機械的攪拌機、温度計及
び添加用漏斗を具備した容量１０００ｍｌの三つ口丸底
フラスコ内のトルエン（３８０ｍｌ）に溶解させた。得
られた溶液に１，４−ブタンジアミン水溶液（８０ｍ
ｌ）を４０分掛けて滴下し加え、その際反応混合物の温
度を水浴によって２５℃に維持した。白色固体が直ちに
生成し、反応混合物を更に２時間攪拌した。固体をフリ
ット上に集め、トルエン、水、５％ＨＣｌ及び水で洗浄
した。ＤＭＦからの再晶出によって白色結晶を得、これ
を真空オーブン内で温度６０℃で乾燥した。収量１７．
９１ｇ（９０％）； ｍ．ｐ． ２６０〜２６１℃；
¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ
８．７０（２Ｈ， ｍ）， ８．０５〜７．９３（８
Ｈ， ｍ）， ３．８８（６Ｈ， ｓ）， ３．３４
（４Ｈ， ｓ）， １．５８（４Ｈ， ｓ）； ＩＲ
（ヌジョール法） ３３００， １７２０， １６２
５， １５３０， １２７５， １１０５， ８６０，
７３０ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅｓ． ＭＳ（ＣＩ，イ
ソブタン） ４１３（ＭＨ⁺）； ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５
ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １６６．９， １６
５．７， １６５．４， １６５．２，１３８．７，
１３１．６， １２９．０， １２７．５， １２７．
２， ５２．３， ２６．５。

【００５４】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）−１，４−ブタンジアミン（ＰＣＢ ＢＤ） メタンスルホン酸（２５ｍｌ）に溶解させたＮ，Ｎ′−
ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，４−ブタン
ジアミン（３．００ｇ， ０．００７ｍｏｌ）を、先に
述べた方法に従い過酸化水素（７０％溶液２．５０ｍ
ｌ， ０．０６６ｍｏｌ）で処理した。室温で５時間、
及び３℃で１６時間経過後、反応物を氷水上に注いで過
酸を析出させ、これを水で洗浄し、かつ乾燥して１．８
ｇ（６０％）の白色粉末を得た。ｍ．ｐ． １８０℃
（分解）。ヨウ素還元滴定は７４％過酸、５．７％
ａ．ｏ．を示した（理論上は７．７％ ａ．ｏ．）。Ｉ
Ｒ（ヌジョール法） ３３２０〜３１００（ヒドロキシ
ル）， １７４５（過酸カルボニル）ｃｍ^-1； ¹Ｈ
ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ ８．
６５（２Ｈ， ｍ）， ８．０３〜７．９０（８Ｈ，
ｍ）， ３．８７（開始物質，７％）， ３．２９（４
Ｈ， ｓ）， １．５８（４Ｈ， ｓ）。

【００５５】実施例７ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
２−フェニレンジアミン ４−カルボメトキシベンゾイルクロリド（１８．５ｇ，
０．０９３ｍｏｌ）を窒素雰囲気下にクロロホルム
（１００ｍｌ）に溶解させ、得られた溶液を０℃に冷却
した。この溶液に、１，２−フェニレンジアミン（５．
００ｇ， ０．０４６ｍｏｌ）及びトリエチルアミン
（１２．８ｍｌ， ０．０９２ｍｏｌ）をクロロホルム
（３５０ｍｌ）に加えた溶液を滴下し加えた。室温で１
６時間経過後、トリエチルアンモニウムクロリドを濾紙
付きフリットでの濾過によって除去した。有機層を冷た
い５％ ＨＣｌ（２００ｍｌ×３）及び飽和ＮａＣｌ溶
液（１５０ｍｌ×２）で洗浄し、かつ硫酸マグネシウム
で乾燥した。生成物を減圧下でのクロロホルム除去によ
って単離した。エタノールから再晶出させて、１２．１
９ｇ（６１％）の白色粉末を得た。ｍ．ｐ． ２１１〜
２１６℃； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ
−ｄ₆） δ １０．２４（２Ｈ， ｓ）， ８．０９
〜８．０７（８Ｈ， ２ｓ）， ７．６９（２Ｈ，
ｓ）， ７．３３（２Ｈ， ｓ）， ３．９０〜３．８
８（６Ｈ， ２ｓ）； ¹³Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １６５．２９， １６４．３
７， １３８．１３， １３１．８２， １３０．９
４， １２８．９４， １２７．６９，１２５．７９，
１２５．４２， ５２．０８； ＩＲ（ヌジョール
法） ３３８０， ３２８０， １７２０， １６４
５， １５４０， １２９０， １２７５， １１００
ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅｓ． ＭＳ（ＣＩ，イソブタ
ン） ４３３（ＭＨ⁺）， ２７１， １６５。

【００５６】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
イル）−１，２−フェニレンジアミン（１ ，２−ＰＣＢ
ＰＤ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾイル）−１，
２−フェニレンジアミン（２．７５ｇ， ０．００６４
ｍｏｌ）をメタンスルホン酸（２５ｍｌ）に溶解させ、
得られた溶液を０℃に冷却した。この溶液に過酸化水素
（９０％溶液１．５７ｍｌ， ０．０５８ｍｏｌ）を滴
下し加えた。室温で１６時間経過後、反応物を先に述べ
たように処理した。

【００５７】ヨウ素還元滴定は７０％過酸、５．２％
ａ．ｏ．を示した（理論上は７．３％ ａ．ｏ．）。Ｉ
Ｒ（ヌジョール法） ３１６０（ヒドロキシル）， １
７４０（過酸カルボニル）ｃｍ^-1； ¹Ｈ ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １０．２０（２
Ｈ， ｓ）， ８．０９〜８．０７（８Ｈ， ２ｓ），
７．７３〜７．５２（２Ｈ， ｍ）， ７．３９〜７．
２２（２Ｈ， ｍ），３．８９（エステル，約７％）；
¹³Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ
１６６．５８， １６４．７６， １３７．９５，
１３３．３７， １３１．１９， １２９．３０， １
２７．７６， １２６．０１。

【００５８】実施例８ Ｎ，Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−カルボメトキシ）ア
ニリン 塩化スクシニルを、使用前に減圧下に蒸留した。窒素雰
囲気下で容量１０００ｍｌの丸底フラスコに、メチル−
４−アミノベンゾエート（２０ｇ， ０．１３２ｍｏ
ｌ）、ピリジン（１０．７ｍｌ， ０．１３３ｍｏｌ）
及びクロロホルム（２５０ｍｌ）を一緒に入れ、０℃に
冷却した。これに、塩化スクシニルのクロロホルム溶液
（７．５ｍｌ， ０．０６８ｍｏｌ）を滴下し加えた。
この添加に際して藤色の沈澱物が観察された。室温で２
時間経過後、生成物をフリットで濾別し、５％ ＨＣｌ
（４００ｍｌ×２）、次いで水（６００ｍｌ）で洗浄し
てからフリット上で自然乾燥させた。この生成物をＤＭ
Ｆから再晶出させ、かつ真空オーブン内で温度６０℃で
乾燥して１６．０９ｇ（６２％）の白色結晶を得た。
ｍ．ｐ． ２８４〜２８５℃； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００
ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １０．４２（２Ｈ，
ｓ）， ７．９６〜７．７４（８Ｈ， ｓ），３．８
５（６Ｈ， ｓ）， ２．７５（４Ｈ， ｓ）； ＩＲ
（ヌジョール法）３３４０， ３３２０， １７１０，
１６９０， １６７５， １６１０，１５９５， １
５３０， １２９５， １２７０， １１７５， １１
６０， １１０５， ７７０ｃｍ^-1； ｌｏｗ ｒｅ
ｓ． ＭＳ（ＣＩ，イソブタン） ３８５（ＭＨ⁺），
２３４， １５２； ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆） δ １７０．９， １６５．７， １
４３．６， １３０．２， １２３．６， １１８．
２， ５１．７， ３１．０。

【００５９】Ｎ，Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−ペルカ
ルボキシ）アニリン（ＳＤＰＣＡ） Ｎ，Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−カルボメトキシ）ア
ニリン（５．０２ｇ，０．０１３ｍｏｌ）をメタンスル
ホン酸（３０ｍｌ）に溶解させ、得られた溶液を０℃に
冷却した。この溶液に過酸化水素（７０％溶液４．４３
ｍｌ， ０．１１７ｍｏｌ）を滴下し加えた。室温で６
時間経過後、生成物を先に述べたのと同様に処理して淡
黄褐色粉末を得た。ｍ．ｐ． ２０１℃。ヨウ素還元滴
定は７２％過酸、６．０％ ａ．ｏ．を示した（理論上
は８．２％ ａ．ｏ．）。ＩＲ（ヌジョール法） ３２
００（ヒドロキシル）， １７５０（過酸カルボニル）
ｃｍ^-1； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−
ｄ₆） δ １０．３７，１０．３４［２Ｈ（それぞ
れ）， ｓ： 一方は過酸ＯＨに関し、他方はアミド−
ＮＨに関する］， ７．９２〜７．６８（８Ｈ，
ｍ）， ３．８１（ｓ，エステル）， ２．７２（４
Ｈ， ｓ，エステル及び過酸）。

【００６０】実施例９ Ｎ，Ｎ′−ジ（カルボエトキシアジポイル）エチレンジ
アミン 水（５ｍｌ）に加えたエチレンジアミン（１．１７ｇ，
０．０１９５ｍｏｌ）を、カルボエトキシアジポイル
クロリド（２．５ｇ， ０．０１３ｍｏｌ）をトルエン
（３６ｍｌ）に溶解させた溶液に室温で滴下し加えた。
その後２．５時間攪拌してから、生成した白色固体を濾
別し、トルエン、水、０．１Ｎ ＨＣｌ及び水で洗浄
し、かつ真空オーブン内で温度６３℃で乾燥した。所定
のＩＲスペクトル（３０８０ｃｍ^-1）においてその存在
が明らかとなる不純物を排除するべく、得られた物質を
トルエンに加えて不溶物を濾過により除去し、その後ト
ルエンを真空下に除去して白色粉末（０．３１ｇ， １
３％）を得た。ｍ．ｐ． １１７〜１２０℃（大部分融
解後に白色の残留物が存在）； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００
ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ ７．８３（２Ｈ，
ｂｒ ｓ）， ４．０５（４Ｈ， ｑ）， ３．３７
（Ｈ₂Ｏ）， ３．０７（５Ｈ， ｂｒ ｓ），２．２
８〜２．０２（１０Ｈ， ｂｒ ｓ）， １．４９（９
Ｈ， ｂｒ ｓ）， １．１８（６Ｈ， ｔ）。エトキ
シプロトンに関して、３．０７及び１．４９における統
合ピークはそれぞれ１プロトンだけ高く、また２．２８
〜２．０２では２プロトンだけ高い。

【００６１】ＩＲ（ヌジョール法） ３３００， ２９
２０， ２８５０， １７２５， １６４０， １５５
０， １４６０， １３７５， １２７０， １２４
５， １１８０， ７３０ｃｍ^-1。

【００６２】トルエン精製では未確認の不純物が排除さ
れないので、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボメトキシベンゾ
イル）ピペラジンの製造に関して述べた方法を用いた。
クロロホルム（１２ｍｌ）に加えたカルボエトキシアジ
ポイルクロリド（１．０ｇ，０．００５２ｍｏｌ）をエ
チレンジアミン（０．１６ｇ， ０．００２６ｍｏｌ）
と、トリエチルアミン（０．５４ｍｌ， ０．００３９
ｍｏｌ）と、クロロホルム（５ｍｌ）とから成る溶液
に、窒素雰囲気下に温度４℃で滴下し加えた。得られた
混合物を５．５時間攪拌し、かつ先に述べたのと同様に
処理して０．６０ｇ（６２％）の固体を得た。この生成
物をトルエンから再晶出させて０．２０ｇ（２１％）の
白色粉末を得たが、この粉末はＩＲ及びＮＭＲによって
判明する不純物をなお含有した。ｍ．ｐ． １２０〜１
２２℃。前記不純物は酢酸エチルからの再晶出によって
も排除されなかった。¹³Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃／ＣＤ₃ＣＯＣＤ₃） δ ２０７．４４，
１７３．８７， ６０．３８， ４０．０７， ３６．
０８， ３３．９０， ２５．１２， ２４．３９，
１４．３３， １４．２５； ｌｏｗ ｒｅｓ． ＭＳ
（ＣＩ，イソブタン） ３７３（ＭＨ⁺）。

【００６３】Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイ
ル）エチレンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジ（カルボエトキシアジポイル）エチレンジ
アミン（０．０２３ｇ， ０．０００５５ｍｏｌ）をメ
タンスルホン酸（１．４ｍｌ）に溶解させ、室温で過酸
化水素（７０％溶液０．１９ｍｌ， ０．００４９５ｍ
ｏｌ）で処理し、かつ１８時間攪拌した。氷水から単離
しにくかった生成物は薄片状物質（０．００８８ｇ，
４６％）であった。この物質は２２０℃より低温で黒変
したが、温度が３５０℃に達しないうちは融解しなかっ
た。ヨウ素還元滴定は５５％過酸を示した。¹Ｈ ＮＭ
Ｒ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ ７．８１
（ｂｒ ｓ，エステル及び過酸）， ４．１０（ｑ，エ
ステル）， ３．０６（Ｈ₂Ｏ）， ２．２２及び２．
１９（ｍ，エステル及び過酸）， １．４８（ｍ，エス
テル及び過酸）， １．１９（ｔ，エステル）； ＩＲ
（ヌジョール法） ３２００（ヒドロキシル）， １７
５５（過酸カルボニル）ｃｍ^-1。

【００６４】実施例１０ Ｎ−ベンゾイル−４−アミノ安息香酸 炭酸ナトリウム（２６．５ｇ， ０．２５ｍｏｌ）を、
機械的攪拌機及び添加用漏斗を具備した容量５００ｍｌ
のＭｏｒｔｏｎフラスコ内の２００ｍｌの水に溶解させ
た。４−アミノ安息香酸（１３．７１ｇ， ０．１０ｍ
ｏｌ）を少量ずつ添加し、完全に溶解するまで混合物を
攪拌した。混合物を０℃に冷却し、塩化ベンゾイル（１
３．９２ｇ， １１．５０ｍｌ， ０．０９９ｍｏｌ）
を滴下し加えた。粘稠な白色沈澱がまもなく生じ、この
混合物を、室温で２時間攪拌してから冷たい稀塩酸上に
注いだ。生成固体を濾別し、稀塩酸及び水で洗浄した。
エタノール及び水から再晶出させて、１１．６９ｇ（４
９％）の所望生成物を得た。ｍ．ｐ． ２８４〜２８８
℃； ＩＲ（ヌジョール法） ３３４０， １６８０，
１６６５， １６５０， １５１５ｃｍ^-1； ¹Ｈ
ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １
２．４０（１Ｈ， ｓ）， １０．５５（１Ｈ，
ｓ）， ８．２０〜７．４５（９Ｈ， ｍ）。

【００６５】Ｎ−ベンゾイル−４−アミノペルオキシ安
息香酸（ＢＰ−ＰＡＢＡ） Ｎ−ベンゾイル−４−アミノ安息香酸（５．０ｇ，
０．０２０７ｍｏｌ）を２０ｍｌのメタンスルホン酸に
溶解させた。得られた溶液を０℃に冷却し、これに濃縮
過酸化水素（７０％溶液２．４０ｍｌ， ０．０６３４
ｍｏｌ）を滴下し加えた。混合物を、室温で３時間攪拌
してから大量の氷水上に注いだ。沈澱物をブフナー漏斗
上に濾別し、濾液のｐＨ値が４．５となるまで水で洗浄
した。ヨウ素還元滴定によって示された活性は７９％
［４．９％ ａ．ｏ．（理論上は５．２２％ ａ．
ｏ．）］であった。ｍ．ｐ． １４０℃（分解）； Ｉ
Ｒ（ヌジョール法） ３４５０（ヒドロキシル）， ３
３４０， １７４０， １６５５，１５３０ｃｍ^-1；
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ ８．
０５〜７．５０（９Ｈ， ｍ）。

【００６６】実施例１１ ４−カルボメトキシベンゾイルアニリン クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解させた４−カルボメ
トキシベンゾイルクロリド（１１ｇ， ０．０５５ｍｏ
ｌ）を機械的攪拌機によって窒素雰囲気下に攪拌した。
フラスコを０℃に冷却し、アニリン（２０．６４ｇ，
０．２２２ｍｏｌ）をクロロホルム（３５ｍｌ）に溶解
させた溶液を滴下し加えた。この添加の間に白色の沈澱
物が生成した。室温で２時間経過後、クロロホルムを回
転蒸発法で除去した。生成物を１０％ ＨＣｌで洗浄
し、フリットで濾別し、水で数回洗浄し、かつクロロホ
ルムで洗浄した。トルエンから再晶出させて５．０２ｇ
（３４％）の白色粉末を得た。ｍ．ｐ． １９４〜１９
５℃； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−
ｄ₆） δ １０．４５（１Ｈ， ｓ）， ８．０９〜
７．３４（９Ｈ， Ｍ）， ３．９１〜３．９０（３
Ｈ， ｍ）； ＩＲ（ヌジョール法） ３３８０， １
７２０， １６６５， １６０５， １５４０，１３３
０， １２８５， １１７０， １１２０， ７６０，
７３０ｃｍ^-1；¹³Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ， ＣＤＣ
ｌ₃／ＣＤ₃ＣＯＣＤ₃） δ １６６．３， １６５．
２， １３９．２， １３８．５， １３２．７， １
２９．６， １２８．９， １２７．６， １２４．
４， １２０．５。

【００６７】４−ペルカルボキシベンゾイルアニリン
（ＰＣＢＡ） ４−カルボメトキシベンゾイルアニリン（４．７８ｇ，
０．０１８７ｍｏｌ）をメタンスルホン酸（２５ｍ
ｌ）に溶解させた。過酸化水素（７０％溶液２．１３ｍ
ｌ， ０．０５６ｍｏｌ）を滴下し加えた。室温で５時
間経過後、反応物を先に述べたのと同様に処理して３．
８６ｇ（８０％）の淡黄色粉末を得た。ヨウ素還元滴定
は６６％過酸、４．１％ ａ．ｏ．を示した。ＩＲ（ヌ
ジョール法） ３３２０（ヒドロキシル）， １７５０
（過酸カルボニル）ｃｍ^-1； ¹ＨＮＭＲ（２００ＭＨ
ｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ １１．９０（１Ｈ， ｂ
ｒｓ）， １０．４２（１Ｈ， ｓ）， ８．１１〜
７．０９（９Ｈ， ｍ），３．９０（エステル，２０
％）。

【００６８】実施例１２ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−１，２，４，５−テトラカルボキ
シベンゾイル−ジ（６−アミノカ プロン酸） １，２，４，５−テトラカルボキシベンゼン二無水物
（２０ｇ， ０．０９１７ｍｏｌ）及び６−アミノカプ
ロン酸（２４．６ｇ， ０．１８８ｍｏｌ）を２００ｍ
ｌのＤＭＦ中に懸濁させ、１２０℃に加熱した。加熱さ
れると固体は溶解した。３時間後、溶液を冷却し、氷水
上に注ぎ、かつ濾過した。固体を、５００ｍｌの熱いメ
タノールに添加して攪拌し、かつ冷却することによって
精製した。３０ｇ（７４％）の白色固体が得られた。Ｉ
Ｒ（ヌジョール法） １７７０，１７０５（ｂｒ），
１０５５ｃｍ^-1； ¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆） δ １２．０（２Ｈ， ｓ）， ８．
１５（ｓ， ２Ｈ）， ３．６１（２Ｈ， ｔ），
２．２（２Ｈ， ｔ）， １．８〜１．２（６Ｈ，
ｍ）； ¹³Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−
ｄ₆） δ １７５．０，１６６．６， １３７．２，
１１８．０， ３８．１， ３３．７， ２７．８，
２６．０， ２４．３。

【００６９】Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−１，２，４，５−テ
トラカルボキシベンゾイル−ジ（６−アミ ノペルカルボ
キシカプロン酸）（ＤＩＰＡＰ） 上記ジイミドジカルボン酸（７．０ｇ， ０．０２２４
ｍｏｌ）を５５ｍｌのメタンスルホン酸に溶解させ、７
０％過酸化水素（５．０ｍｌ， ０．１３４ｍｏｌ）で
処理した。少し時間が経つと反応混合物は非常に粘稠と
なり、機械的攪拌機を用いなければならなかった。室温
で５時間経過後、混合物を氷水上に注ぎ、先に述べたの
と同様にして単離を行なった。活性は９８％であった。
ＩＲ（ヌジョール法） ３２７０， １７６０， １７
４０， １７１０， １１５５，１０５５ｃｍ^-1。

【００７０】実施例１３ Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルカルボ
キシカプロン酸）（ＴＰＣＡＰ） Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノカプロン
酸）*（５．０１ｇ，０．０１２７ｍｏｌ）を３０ｍｌ
のメタンスルホン酸に溶解させ、かつ温度０℃で過酸化
水素（７０％溶液４．３３ｍｌ， ０．１１４ｍｏｌ）
で処理した。混合物を室温で５．５時間攪拌し、その後
先に述べたのと同様に処理した。収量４．９１ｇ（９２
％）； 活性８８％［６．７％ ａ．ｏ．（理論上は
７．６％ａ．ｏ．）］； ＩＲ（ヌジョール法） ３３
０， ３２００， １７６０，１７４０， １６３０，
１５４５ｃｍ^-1。

【００７１】*; Zinner, H.; Sych, G.; Ludwig, W.,
J. Prakt. Chem. 17, 147-153 (1962)参照。

【００７２】実施例１４ Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボキシアニリン）テレフタレー
ト ４−アミノ安息香酸（２．１当量， １４．１１ｇ，
０．１０３ｍｏｌ）及び炭酸ナトリウム（５当量， ２
５．９２ｇ， ０．２４５ｍｏｌ）を４０００ｍｌの水
に加え、高速で攪拌した。粉砕した塩化テレフタロイル
を室温で少量ずつ添加した。７２時間攪拌後、溶液を１
０％ ＨＣｌ上に注いだ。固体を濾別して集め、かつ水
で洗浄して１６．６ｇ（収率８３％）の白色粉末を得
た。この生成物中の不純物は、単付加物であるＮ−（４
−カルボキシベンゾイル）４−アミノ安息香酸である
（３％未満）。¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳ
Ｏ−ｄ₆） δ １０．７４（２Ｈ， ｓ）， ８．１
５〜７．９０（１２Ｈ， ｍ），３．４（２Ｈ， ｂｒ
ｓ）； ＩＲ（ヌジョール法） ３３６０， １６９
０， １６６０， １６１０ｃｍ^-1。

【００７３】Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシアニリ
ン）テレフタレート（ＤＰＣＡＴ） Ｎ，Ｎ′−ジ（４−カルボキシアニリン）テレフタレー
ト（４．９８ｇ， ０．０１２ｍｏｌ）を６０ｍｌのメ
タンスルホン酸中に懸濁させ、過酸化水素（７０％溶液
４．０９ｍｌ， ０．１０８ｍｏｌ）で処理した。混合
物を４．５時間３０℃に加熱し、その後先に述べたのと
同様にして単離を行なった。活性９１％， ６．７％
ａ．ｏ．（理論上は７．３％ ａ．ｏ．）； ＩＲ（ヌ
ジョール法） ３３８０， ３２００， １７４０，
１６６０， １６００ｃｍ^-1。

【００７４】実施例１５ Ｎ，Ｎ−フタロイル−４−アミノ安息香酸 無水フタル酸（１０．０ｇ， ０．０６７５ｍｏｌ）及
び４−アミノ安息香酸（９．３５ｇ， ０．０６８２ｍ
ｏｌ）を１００ｍｌの無水ＤＭＦに溶解させ、得られた
溶液を４．５時間加熱してその温度を１２０℃とした。
この混合物を冷却し、氷水上に注ぎ、かつ濾過した。エ
タノール−水からの再晶出によって、６．６ｇ（３７
％）の綿毛状白色固体が得られた。ｍ．ｐ． １８９〜
１９０℃；ＩＲ（ヌジョール法） １７８０〜１７４
５， １７２５， １６９５， １６０５ｃｍ^-1； ¹
Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ
１３．１（１Ｈ， ｓ）， ８．２〜７．５８（４Ｈ，
ａａ′ｂｂ′）， ８．０６〜７．９（４Ｈ，
ｍ）； ¹³Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−
ｄ₆）δ １６６．６９， １６６．６５， １３５．
８１， １３４．８２， １３１．４８， １２９．８
８， １２９．８２， １２６．９９， １２３．５
４。

【００７５】Ｎ，Ｎ−フタロイル−４−アミノ過安息香
酸（フェニルＰＡＰ） Ｎ，Ｎ−フタロイル−４−アミノ安息香酸（４．０３
ｇ， ０．０１５１ｍｏｌ）を６０ｍｌのメタンスルホ
ン酸に懸濁させた懸濁液に、室温で７０％過酸化水素
（２．２９ｍｌ， ０．０６０５ｍｏｌ）を添加した。
６時間後、反応物を先に述べたのと同様に処理し、得ら
れた生成物を未乾燥ケークのまま貯蔵した（６．２３
ｇ）。乾燥した試料は８４％の過酸を含有した。ｍ．
ｐ． １７３℃（変色）； ＩＲ ３３０５， １７８
５， １７６０， １７３０， １７００， １６０
０， １５１０， １０７５ｃｍ^-1； ¹Ｈ ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ， ＤＣＤｌ₃） δ １１．７（１
Ｈ， ｓ）， ８．４〜７．５５（８Ｈ，ｍ）。

【００７６】実施例１６ 重質液体中の過酸の安定性 この試験に用いた組成物には３５％の界面活性剤を含有
させ、また該組成物のｐＨ値はホウ砂／ソルビトールｐ
Ｈ飛躍系によって４．５とした。過酸の用量は２５００
ｐｐｍとした。表Ｉに基本組成を示す。試験組成物（基
本組成物に過酸を添加したもの）を温度４０℃で貯蔵
し、周期的にアリコートを取り出して残留過酸のパーセ
ンテージに関して滴定した。試験組成物の過酸半減期を
表ＩＩに示す。

【００７７】

【表１】 表Ｉ pH飛躍液体*の基本組成 水 38.1 ソルビトール(100％) 19.6 ホウ砂(10 aq) 5.0 NaOH (100％) 2.9 解膠ポリマー(100％) 1.0 Neodol 25-9 10.5 LAS-酸(96％) 22.9 *; 初期pH＝4.5

【００７８】

【表２】 *; ヨーロッパ特許第267 175号に開示された4,4'−ス
ルホニルビスペルオキシ安息香酸。

【００７９】重質液体中で、アミド過酸はいずれもＤＰ
ＤＡより安定であった。それらのアミド過酸のうちの５
種は３０日を越える半減期を有した。ＰＣＢＰＩＰは、
４０℃において７９日という優れた半減期を有した。

【００８０】本発明の組成物のためには、過酸化物の安
定性即ち温度４０℃での半減期が１０日以上、好ましく
は１５日以上で、更に好ましくは３０日以上であり、最
も好ましくは５０日を越えることが有利である。

【００８１】実施例１７ 水への溶解度 本発明の基本的前提は、過酸の溶解度が組成物中での該
過酸の安定性に影響するということである。従って、様
々な過酸の水への溶解度を測定し、その値と過酸化物の
安定性との相関関係を調べた。

【００８２】溶解度実験は、０．０１ｇ／ｌのホスホン
酸Ｄｅｑｕｅｓｔ ２０４１を含有するＭｉｌｌｉ−Ｑ
水５０ｍｌに０．２ｇの微粉砕過酸を加えて高速で攪拌
することによって行なった。溶液を１５分間加熱して温
度４０℃とし、その後水循環浴を用いて温度２５．０℃
（±１℃）に平衡化した。２時間後、攪拌を停止して固
体を沈澱させた。アリコートを、Ｍｉｌｌｅｘ−ＨＡ
０．４５μｍ濾過ユニットを具備したポリプロピレン製
使い捨て注射器を用いて濾過した。濾液のｐＨは４．５
〜５．０であった。透明な濾液をフタル酸水素カリウム
緩衝液及びヨウ化カリウムで処理し、三ヨウ化物の濃度
をＤａｖｉｅｓの方法［Ｄａｖｉｅｓ，Ｄ． Ｍ．；
Ｄｅａｒｙ， Ｍ． Ｅ．， Ａｎ ａｌｙｓｔ １１
３， １４７７−１４７９（１９８８）］に従い分光光
度法で測定した。この操作を１時間後に繰り返し、それ
によって確実に平衡値を求めた。方法の再現性は±１０
％であると判明した。

【００８３】結果を表ＩＩＩに示す。表中、一過酸と二
過酸とを分けたのは、これら２種の過酸の測定誤差が互
いに別のものと考えられるからである。二過酸の溶解度
の分析は測定に用いる試料の純度に依存し得るが、一過
酸の溶解度の分析は純度から独立のはずである。なぜな
ら、上記測定は活性酸素測定であるからである。一過酸
の測定が未反応のカルボン酸エステルやカルボン酸など
の不純物によって妨げられることはないが、低純度の二
過酸は１個のカルボン酸エステル（またはカルボン酸）
基と１個の過酸基とを有する分子種を含む。これらの分
子は所望の分子とは異なる溶解度特性を有し得、１分子
当たりの活性酸素量は純粋な二過酸分子の半分にしかな
らない。

【００８４】従って、表ＩＩＩには２種の濃度、即ち滴
定可能なペルカルボキシル基の濃度と分子の濃度とが示
してある。

【００８５】

【表３】 表ＩＩＩ 選択された過酸の水への溶解度(pH4.5〜5.0) 溶解a.o.濃度(10 ^-5M) 溶解分子濃度(10 ^-5M) 過酸比率(％) 一過酸 フェニルPAP 1.2 1.2 84 PCBA 6.8 6.8 65 BP-PABA 8.8 8.8 79 PAP 62.0 62.0 89二過酸 PCBBD 1.9 0.9 68 PCBED 1.9 0.9 69 1,2-PCBPD 2.0 1.0 70 DIPAP 2.2 1.1 98 PCBPIP 2.3 1.2 79 SBPB 4.8 2.4 61 DPAPD 7.4 3.7 92 TPCAP 9.0 4.5 88 DPDA 21.7 10.8 95

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨン・フレデリツク・ヘツセル アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 08840、メツトウチエン、クラレンドン・ コート・20 (72)発明者 ダニエル・ジヨウジフ・クズメンカ アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07057、ウオーリントン、メープル・アベ ニユー・264 (72)発明者 ロバート・ウイリアム・ライリー・ハンフ リーズ アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07649、オーラデル、エルム・ストリー ト・351

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｉ）漂白に有効な量で存在する、水への
   溶解度が１×１０^-4Ｍより小さいアミドまたはイミド有
   機ペルオキシ酸と、 ｉｉ）ペルオキシ酸の懸濁に有効な量で存在する界面活
   性剤と、 ｉｉｉ）ｐＨ値を貯蔵の間は３．５〜８．５に維持し、
   洗浄水での稀釈時には０．５以上高めるのに有効な量で
   存在するｐＨ調整系とを含有する汚れ落とし組成物。
2. 【請求項２】 ｐＨ調整系がホウ酸塩及びポリオールを
   含み、ホウ酸塩対ポリオールの比は１：１０から約１
   ０：１であることを特徴とする請求項１に記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 ペルオキシ酸が 【化１】 〔式中ＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアル
   キル基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基の中から選択され、Ｒ¹
   は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキ
   ル基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基の中から選択され、Ｒ²は
   水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル
   基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、及びＲ³がアリーレン基の場
   合にＲと共に環を形成し得るカルボニル基の中から選択
   され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₆アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロ
   アルキレン基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基の中から選択
   され、ｎ及びｍは互いの和が１となる整数であり、Ｍは
   水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
   及びアルカノールアンモニウムカチオン及び基の中から
   選択される〕及び 【化２】 〔式中Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロ
   アルキレン基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基及びこれらの基
   の組み合わせの中から選択され、Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆
   アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、及びＲ³と共に環を
   形成し得るカルボニル基の中から選択され、Ｒ⁶は水
   素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、及び
   Ｒ³と共にＣ₃〜Ｃ₁₂環を形成し得る基の中から選択さ
   れ、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロア
   ルキレン基及びＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基の中から選択さ
   れ、ｎ′及びｎ″は互いの和が１となるように選択され
   た整数であり、ｍ′及びｍ″は互いの和が１となるよう
   に選択された整数であり、Ｍは水素、アルカリ金属、ア
   ルカリ土類金属、アンモニウム及びアルカノールアンモ
   ニウムカチオン及び基の中から選択される〕の中から選
   択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 アミドまたはイミド有機ペルオキシ酸が
   ０．１〜４０重量％の量で存在することを特徴とする請
   求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 ｐＨ調整系が約１〜約４０重量％の量で
   存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 界面活性剤が約１〜約５０重量％の量で
   存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
7. 【請求項７】 ペルオキシ酸が Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，
   ４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキ
   シベンゾイル）−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，
   Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−ペルカルボキシ）アニリ
   ン、４−ペルカルボキシベンゾイルアニリン、Ｎ，Ｎ−
   フタロイル−４−アミノ過安息香酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
   Ｎ′−１，２，４，５−テトラカルボキシベンゾイル−
   ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）、Ｎ，Ｎ′
   −ジ（４−ペルカルボキシベンジル）エチレンジアミ
   ン、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシアニリン）テレ
   フタレート、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾ
   イル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシ
   ベンゾイル）−１，４−ジアミン−シクロヘキサン、
   Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイル）フェニレン
   ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイル）
   エチレンジアミン、及びＮ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ
   （６−アミノペルオキシカプロン酸）の中から選択され
   ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 解膠ポリマーも含有することを特徴とす
   る請求項１に記載の組成物。
9. 【請求項９】 汚れた基質から汚れを落とす方法であっ
   て、前記基質を請求項１に記載の組成物で処理すること
   を含む方法。