WO2006054526A1

WO2006054526A1 - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2006054526A1
Application number: PCT/JP2005/020869
Authority: WO
Inventors: Masataka Maki; Hitoshi Ishizuka; Nobuyoshi Yamaguchi; Yuuichirou Tase
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2004-11-19
Filing date: 2005-11-14
Publication date: 2006-05-26
Also published as: US20090022812A1; AU2005307532A1; TW200632091A; CN101061210B; EP1813666A4; TWI363090B; US7678753B2; EP1813666B1; AU2005307532B2; CN101061210A; EP1813666A1

Abstract

　（ａ）過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５～１質量％、（ｃ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシ基を有する部位が１つ以上存在する化合物を３～３５質量％、（d）界面活性剤を４～４５質量％、及び（e）水を４０～７０質量％を含有し、（ｃ）成分／（ｂ）成分のモル比が１．５～２．７であり、且つ２０°CにおけるｐＨが４．６～７．０である液体洗浄剤組成物に関する。

Description

明細書

液体洗浄剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は液体洗浄剤組成物、その製造方法及び使用方法に関する。

背景技術

[0002] ホウ素化合物及び糖類を含有する液体漂白剤の技術はすでに知られており、特許文献 1〜6を参考にすることができる。また、これらの技術は液体漂白剤を希釈した場合に pHが上昇することも記載されて、る。

[0003] 過酸ィ匕水素は弱アルカリ性の水溶液で漂白効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では過酸ィ匕水素の安定性が低下するため、中性から弱アルカリ性の一般的な液体洗浄剤組成物に過酸化水素を配合することは貯蔵安定性上困難である。また、通常用いられる漂白活性化剤は活性なエステル基を有するため、弱アルカリ性液体洗浄剤組成物中では速やかに加水分解を受け活性を消失し、実際に洗浄する場面では漂白活性化剤の効果を全く得ることができない。一方、食べこぼしのシミ汚れ等は漂白により効果的に除去することができるため、液体洗浄剤に過酸化水素及び漂白活性化剤により漂白効果を付与することが強く求められる。

[0004] 過酸化水素の安定性と漂白効果を両立させる目的から、液体洗浄剤組成物の製品の pHを弱酸性にし、水に希釈することで pHが上昇する技術が知られており、特許文献 1〜6に記載されている。〔以下 (pHジャンプ系、又は pHジャンプ効果）という〕。これらはホウ素化合物及び糖等の多価アルコールを併用することで達成されるが、これらの技術の多くは組成物の pHを 4. 5以下に調製しており、 pHジャンプ効果を示すものの、到達する pHは 8未満である。このような希釈 pHでは期待される漂白効果が不十分であり、また漂白活性化剤をさらに用いた場合でも漂白活性化剤力ゝらの有機過酸生成速度が著しく遅いため、期待される漂白効果が不充分であるばかりか、洗浄効果も満足できるものではな、。

[0005] 特許文献 7には分岐型漂白活性化剤が開示されており、液体漂白剤組成物中で優れた安定性を有することが記載されている。し力しながら、該公報には pHジャンプ系において pH4. 6以上で過酸ィ匕水素及び漂白活性化剤の両者の安定性に問題がなぐし力も水に希釈すると漂白活性化剤から満足できる量の有機過酸が生成することにっヽては何ら示唆するものではな!/、。

特許文献 1 :特開平 6— 100888号公報

特許文献 2：特開平 7— 53994号公報

特許文献 3：特開平 7— 70593号公報

特許文献 4 :特開平 10— 72595号公報

特許文献 5 :特開 2000— 144187号公報

特許文献 6：特開平 10-72596号公報

特許文献 7：特開平 10-251689号公報

発明の要旨

即ち、本発明の要旨は、

〔1〕（a)過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（b)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩力選ばれる化合物をホウ素原子として 0. 05〜1質量％、（c)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、（d)界面活性剤を 4〜45質量％、及び (e)水を含有し、（c)成分 Z(b)成分のモル比が 1. 5〜2. 7であり、且つ 20°Cにおける pH力 6〜7. 0である液体洗浄剤組成物、

〔2〕（A)過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物、（B)ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩力選ばれる化合物をホウ素原子として 0. 05〜1質量％、（C)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、 (D)カルボ-ル炭素に対して oc位又は β位に側鎖を有する炭素数 6〜13のアルカノィル基を有する漂白活性化剤を 0. 1〜： L0質量％、（Ε)界面活性剤を 4〜45質量％、及び (F)水を含有し、（C)成分 Ζ(Β)成分のモル比が 1. 6 〜4. 0であり、且つ 20°Cにおける ρΗが 4. 6〜7. 0である液体洗浄剤組成物、〔3〕前記〔2〕記載の液体洗浄剤組成物を 50〜 1500容積倍の水で希釈し、 20°C〜 60°Cに加温して漂白、洗浄、除菌および消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いる液体洗浄剤組成物の使用方法、並びに〔4〕（B)成分、（C)成分、（E)成分及び (F)成分を混合してなる、 pHが 3〜7の母液を調製する工程、並びに該母液に (A)成分及び (D)成分を同時又は別個に添加する工程を包含する、前記〔2〕記載の液体洗浄剤組成物の製造方法

に関する。

発明の詳細な説明

[0007] 本発明は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルの pHジャンプ効果を有し、過酸ィ匕水素の安定性に問題のない液体洗浄剤組成物を提供し、また、漂白活性ィ匕剤をさらに用いた場合には、過酸ィ匕水素及び漂白活性化剤の安定性に問題なぐ水に希釈すると満足できる程度に漂白活性化剤から有機過酸が生成する液体洗浄剤組成物に関する。

[0008] 本発明の液体洗浄剤組成物は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルの pH ジャンプ効果を有し、過酸ィ匕水素の安定性に問題ないものであるので、かかる液体洗浄剤組成物を用いることで、漂白性能に優れた洗剤を得ることができるとヽぅ効果が奏される。また、漂白活性化剤を配合した液体洗浄剤組成物においては、長期保存後でも優れた漂白性能が得られるという効果が奏される。

[0009] 本発明のこれらの及び他の利点は、下記の説明により明らかになるであろう。

[0010] 本発明には、漂白活性化剤を配合してヽな、態様 (態様 A)と配合した態様 (態様 B)との 2つがあり、以下、各態様について説明する。

[0011] 態様 Aについて

本発明の液体洗浄剤組成物は、前記のように、（a)過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物、（b)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として 0. 05〜1質量％、（c)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位力^つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、 (d)界面活性剤を 4〜 45質量％、及び (e)水を含有し、（c)成分 Z (b)成分のモル比が 1. 5〜2. 7であり、且つ 20°Cにおける pHが 4. 6〜7. 0のものである。

[0012] 本発明においては、力かる構成を有することで、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルの pHジャンプ効果を有し、過酸ィ匕水素の安定性に問題な、と!/、う優れた効果が発現される。 [0013] 本発明の液体洗浄剤組成物は、（a)成分として過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。（a)成分の過酸化水素としての含有量は、組成物中に好ましくは 0. 1〜6質量％、より好ましくは 0. 5〜5質量％、更に好ましくは 1 〜4. 5質量⁰ /₀、より更に好ましくは 1〜3質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

[0014] 本発明の液体洗浄剤組成物は、（b)成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる化合物、並びに (c)成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位力^つ以上存在する化合物力構成される pHジャンプ系を、特定の組成及び比率で使用する点に一つの大きな特徴がある。

[0015] 本発明は力かる特徴を有することで、従来の pHジャンプ系に比べて、優れた pHジヤンプ効果及び優れた過酸ィ匕水素の安定性を発現することができるという利点がある

[0016] (b)成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモ-ゥム、 4ホウ酸ナトリウム、 4ホウ酸カリウム、 4ホウ酸アンモ-ゥム等が挙げられる。

[0017] (c)成分の具体的例としては下記（1)〜(4)の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種以上を用いることができる。

(1)グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、炭素数 1〜10のアルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル（例えば、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル）、エチレングリコール、及び 1, 2プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類；

(2)ソルビトール、マン-トール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類；

(3)グルコース、アビオース、ァラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類；

(4)デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グァガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロース力選ばれる多糖類。 [0018] 本発明では、特に前記（2)の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び漂白 Z洗浄効果の点カゝら好適である。なお、（3)の還元糖類については、過酸ィ匕水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。

[0019] 本発明では液体洗浄剤組成物に対して 1000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の 20°Cにおける pHが 8. 5以上 10. 5未満、好ましくは 9以上 9. 5未満になることが漂白 Z洗浄効果を得る目的から好ましい。このような pHジャンプ効果を得るためには (b)成分と (c)成分とを特定範囲の質量比、及び特定範囲の含有量に調整して用いる。

[0020] ここで、（b)成分と (c)成分（_a、 j8—ジヒドロキシ化合物）との間には下記の式（1) のような平衡反応が存在する。

[0021] [化 1]

(単独で存在する

ホウ素化合物）モノ体ジ体

[0022] 本発明にお、てはジ体力 ¾Hジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液の pHを 8 . 5以上 10. 5未満にするために好適であり、液体洗浄剤組成物中に存在する全ホウ素化合物に対して、ジ体の含有量が 70〜： LOOモル％であり、モノ体の含有量が 0〜 5モル％未満であり、単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び Z又はホウ酸塩の含有量力 SO〜25モル％未満になるようにすることが好適である。モノ体、ジ体並びに単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び Z又はホウ酸塩がこのような範囲を超える場合には、 P Hジャンプ効果が不充分となり、漂白 Z洗浄効果が得られに《なる。また、（c)成分が (b)成分に対して過剰に存在すると過酸ィ匕水素の安定性を損なうおそれがある。このため、上記 (b)成分と (C)成分との比率を調整するには注意が必要である。従って本発明では (c)成分 Z (b)成分のモル比 (ただし、ホウ砂及び 4ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を 4個含むため、 4等量と考える）が 1. 5〜2. 7であり、好ましくは 2. 0〜2. 7であり、より好ましくは 2. 2〜2. 7である極限られたモル比で混合することで、本発明の優れた pHジャンプ効果及び過酸ィ匕水素の安定性の両方を解決することを可能にする。

[0023] なお、本発明では (b)成分及び (c)成分を液体洗浄剤組成物に配合する場合には、液体洗浄剤組成物中では上記モノ体、及びジ体の化合物に変換されている。本発明でいう（b)成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する (b)成分の全含有量を意味する。（c)成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する（c )成分の全含有量を意味する。本発明の (b)成分の含有量は、組成物中においてホゥ素原子として 0. 05〜1質量％、好ましくは 0. 15〜0. 5質量％、より好ましくは 0. 2 〜0. 4質量％である。（c)成分の含有量は、組成物中において 3〜35質量％、好ましくは 5〜30質量⁰ /₀、より好ましくは 10〜20質量％である。

なお、変換されたモノ体及びジ体の含有量は、ホウ素（^UB)の NMR分光法と ICP 発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。

[0024] また、本発明では (d)成分として界面活性剤を含有する。用いることができる界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び Z又は両性界面活性剤を挙げることができる。

[0025] 陰イオン界面活性剤（以下 (dl)成分という）としては、炭素数 10〜18のアルキル基又はァルケ-ル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンァルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、 aーォレフインスルホン酸塩、 a スルホ脂肪酸塩、 a スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩等が挙げられる。

[0026] 本発明のアルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤巿場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の平均炭素数が 8〜16のものであればいずれも用いることができる。例えば花王 (株）製のネオべレックス F25、 Shell社製の Dob sl02等を用いることができる。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホンィ匕して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は 10〜14が好ましい。また、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、平均炭素数 10〜18の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級アルコールに、 EOを 1分子当たり平均 0. 5〜5モル付加させ、これを例えば特開平 9 13 7188号記載の方法を用いて硫酸ィ匕して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は 10〜16が好ましい。本発明のアルキル硫酸エステル塩は、炭素数 10〜16、好ましくは 10〜 14の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級アルコールを SO

3 又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。本発明の α ォレフインスルホン酸塩は、炭素数 8〜 18の 1—アルケンを SOでスルホン化し、水和及

3

び中和を経て調製することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、本発明のスルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、脂肪酸残基のアルキル基の炭素数が好ましくは 1 0〜 16であり、低級アルキルエステル部位力メチルエステル又はェチルエステルであるものが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシゥム塩、カルシウム塩、アルカノールァミン塩、アンモ-ゥム塩などが好適であり、洗浄効果の点力もナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩が好ましい。

[0027] 本発明では、洗浄効果の点から炭素数 10〜 14、エチレンォキシド平均付加モル数 1〜3のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数 11〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。

[0028] 非イオン界面活性剤 (以下 (d2)成分と、う）としては下記一般式 (2)の化合物が好ましい。

R^2a-0(EO) (PO) - H (2)

a b

[式中、 R^2aは炭素数 10〜18、好ましくは 12〜 14のアルキル基、又はァルケ-ル基を示す。 aは平均付加モル数 0〜 20の数、 bは平均付加モル数 0〜 20の数を示し、 a 及び bの両者が 0の場合を除く。好ましくは aの平均付加モル数は 6〜 15、より好ましくは 7〜12が良好であり、 bの平均付加モル数は 0〜 10、より好ましくは 1〜5、特に好ましくは 1〜3の数である。 ] なお、一般式（2)においては、 EOと POとはランダム共重合体又はブロック共重合体の、ずれの形態で配列されて、てもよ、。

[0029] 陽イオン界面活性剤（以下 (d3)成分と、う）としてはエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数 10〜18の炭化水素基を 1つ又は 2つを有し、残りが炭素数 1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を有する 4級アンモ-ゥム塩が挙げられる。当該 4級アンモ-ゥム塩は、炭素数 1〜3のアルキル硫酸エステル塩が好適である。ただし、陽イオン界面活性剤は、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。

[0030] 両性界面活性剤 (以下 (d4)成分と、う）としては下記一般式 (3)及び一般式 (4)から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点力も好ましい。

[0031] [化 2]

I

R ^{3 a}— [A— R 3 b] _c— N ⁺—〇— ( 3 )

I

R ^{3 d}

[0032] [式中、 R^3aは炭素数 8〜16、好ましくは 10〜16、特に好ましくは 10〜14の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、 R^3e及び R^3dは、それぞれ独立に、炭素数 1〜3のァルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、ェチル基又はヒドロキシェチル基である。 R^3bは炭素数 1〜5、好ましくは 2又は 3のアルキレン基である。 Aは一 COO—、一 CONH—、一 OCO—、一 NHCO—及び一 O—から選ばれる基であり、 cは 0又は 1の数である。 ]

[0033] [化 3] R

R ^{4 a} - [B - R ^b] _d - N ⁺ - R ^{4 e} - D ( 4 )

R 4 d

[0034] [式中、 R^4aは炭素数 9〜23、好ましくは 9〜17、特に好ましくは 9〜 15のアルキル基又はァルケ-ル基であり、 R^4bは炭素数 1〜6、好ましくは 2又は 3のアルキレン基である。 Bは一 COO—、一 CONH―、一 OCO—、一 NHCO—及び一 O—力ら選ばれる基であり、 dは 0又は 1の数である。 R^4e及び R^4dは、それぞれ独立に、炭素数 1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、 R^4eはヒドロキシ基で置換して、てもよヽ炭素数 1〜5、好ましくは 1〜3のアルキレン基である。 Dは— COO_、—SO―、— O

3

SO―、力選ばれる基である。 ]

3

[0035] 本発明では (dl)及び (d2)力も選ばれる界面活性剤が好適である。

[0036] 本発明では、 (d)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中に 4〜45質量％、貯蔵時の溶液安定性の観点から、好ましくは 10〜40質量％、特に好ましくは 20〜35質量

%である。

また、 (d4)の両性界面活性剤は緩衝能を有するため多量に使用すると pHジヤンプ効果を損なうおそれがあり、使用には注意を要する。用いる場合には (d4)成分の含有量は 0. 5質量％以下、好ましくは 0. 3質量％以下、特に 0. 1質量％以下が好ましい。

また、本発明では (d2)成分が洗浄効果の点力も最も好ましぐ特にォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非ィォン界面活性剤が好適であり、一般式（2)において aが 8〜 12であり、 bが 0〜3であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好まし!/ヽ。 (d2 )成分の組成物中の含有量は 4〜45質量％、好ましくは 10〜40質量％、特に好ましくは 20〜40質量％が望まし、。

[0037] また、本発明では過酸ィ匕水素の安定性の点力金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては、ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物〔以下（ f)成分という〕に限られる。具体的なホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する金属封鎖剤としては、ェタン一 1,1 ジホスホン酸、ェタン一 1,1,2 トリホスホン酸、ェタン 1ーヒドロキシ 1,1ージホスホン酸、エタンヒドロキシ 1,1, 2 トリホスホン酸、エタン 1 ,2 ジカルボキシ 1 ,2 ジホスホン酸、及びメタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールァミン塩、 2—ホスホノブタン 1 ,2 ジカルボン酸、 1 ホスホノブタン 2,3,4 トリカルボン酸及び a メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールァミン塩などを挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好適であり、特にエタン 1 ヒドロキシ - 1,1 -ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が最も好まし、。

[0038] 本発明では (f)成分の含有量としては、より好まし!/、pHジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、 0. 05質量％以上 0. 3質量％未満が好ましく、より好ましくは 0. 1質量％〜0. 25質量％、更に好ましくは 0. 15質量％〜0. 2質量％の範囲が好適である。

[0039] 本発明ではホスホン酸系金属封鎖剤以外に、カルボン酸基を有する脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、及び

Z又は高分子系キレート剤〔以下 (f ' )成分と、う〕を併用しても良、。これら化合物を用いる際は、 pHジャンプ効果を抑制され、希釈液の pHが 8. 5未満となり、好ましい漂白 Z洗浄効果が得られにくくなるおそれがあるため、注意が必要である。ここで本発明でいう脂肪酸又はその塩とは、炭素数 1〜18の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を意味し、ポリカルボン酸とはクェン酸、コハク酸等の分子中に 2つ以上カルボン酸基を有する分子量 1000未満の化合物を意味する。アミノポリカルボン酸又はその塩とはエチレンジァミン四酢酸又はその塩、ユトリロトリ酢酸又はその塩、ジェチレントリアミン五酢酸又はその塩等の、ァミノ基に酢酸基又はコハク酸基が結合した化合物である。また、高分子キレート剤としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ク口トン酸等の重合性不飽和結合を有するカルボン酸化合物を重合させた分子量が 1 000以上 100000以下のィヒ合物である。これらの分子量は、重量平均分子量であり、 GPC (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー）法や光散乱法等の一般的な方法で測定できる。

[0040] 本発明では上記カルボン酸ィ匕合物類のうち、脂肪酸又はその塩、ポリカルボン酸又はその塩、アミノポリカルボン酸又はその塩を用いる場合、組成物中におけるそれらの合計量としては、 0. 2質量％未満が好ましぐ 0. 1質量％未満がより好ましい。

[0041] 本発明では上記 (a)、（b)、（c)、（d)成分、必要であれば (f)成分を (e)成分の水に溶解させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点カゝら好適である。 (e)成分である水の含有量は 40〜70質量⁰ /₀、より好ましくは 40〜60質量％である。

[0042] 本発明の液体洗浄剤組成物の 20°Cにおける pHは、 4. 6〜7. 0、より好ましくは 5 〜6. 5、特に好ましくは 5〜6である。このような pHに調整するための pH調整剤としては塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。上述の ( )成分から選ばれる有機酸、リン酸等も pH調節剤として用いると pHジャンプ効果を損なうおそれがある。また、炭酸塩類も同様に pHジャンプ効果を損なうおそれがあるため、使用する場合は注意が必要である。

[0043] また、本発明の液体洗浄剤組成物には漂白効果を向上させる目的から、漂白活性ィ匕剤を併用してもよヽ。本発明におヽて漂白活性化剤を配合したものを態様 Bとする

[0044] 態様 Bについて

本発明の液体洗浄剤組成物は、（A)過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物、（B)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩力選ばれる化合物をホウ素原子として 0 . 05〜1質量％、（C)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、（D)カルボ-ル炭素に対して α位又は β位に側鎖を有する炭素数 6〜13のアルカノィル基を有する漂白活性化剤を 0. 1〜10質量％、（Ε)界面活性剤を 4〜45質量％、及び (F)水を含有し、（C)成分 Ζ( Β)成分のモル比が 1. 6〜4. 0であり、且つ 20°Cにおける pHが 4. 6〜7. 0であるものである。本発明においては、力かる構成を有することで、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルの pHジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性に問題なぐ水に希釈すると満足できる程度に漂白活性化剤から有機過酸が生成するという効果が発現される。

[0045] 態様 Bにおける (A)成分、（B)成分、（C)成分は、態様 Aにおける（a)成分、（b)成分、（c)成分とそれぞれ同様のものが挙げられる。また、（A)成分の含有量の範囲は態様 Aにおける（a)成分の場合と同様である。

[0046] 本発明では液体洗浄剤組成物に対して 1000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の 20°Cにおける pHが 8. 5以上 10. 5未満になることが漂白 Z洗浄効果を得る目的から好ましい。このような pHジャンプ効果を得るために（B)成分及び (C)成分は、特定範囲のモル比、及び特定範囲の含有量に調整して用いる。

[0047] ここで、（B)成分と (C)成分（ひ、 |8 -ジヒドロキシィ匕合物）との間には態様 Aで述べたような平衡反応が存在する。

[0048] 本態様 Bにおいても、上記ジ体力 ¾Hジャンプ系の主要成分であること力上記 100 0容積倍希釈後の溶液の pHを 8. 5以上 10. 5未満にするために好適である。液体洗浄剤組成物中に存在する全ホウ素化合物に対して、ジ体の含有量が 70〜： LOOモル％であることが好ましぐモノ体の含有量力^〜 5モル％であることが好ましぐ単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び Z又はホウ酸塩の含有量が 0〜25モル％であることが好ましい。モノ体、ジ体、並びに単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び Z又はホウ酸塩がこのような範囲を超える場合には、 pHジャンプ効果が不充分となるので、優れた漂白 Z洗浄効果を得られに《なる。また、（C)成分が（B)成分に対して過剰に存在すると過酸ィ匕水素の安定性を損なうおそれがある。このため上記のように (B)成分と（ C)成分との比率を調整するには注意が必要である。

[0049] 従って本態様 Bでは（C)成分 Z (B)成分のモル比（ただし、ホウ砂及び 4ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を 4個含むため、 4等量と考える）が 1. 6〜4. 0であり、好ましくは 1. 8〜3. 5であり、より好ましくは 2. 0〜2. 8である。このように極限られたモル比で (C)成分 Z (B)成分を液体洗浄剤組成物中に混合することで、本発明の優れた _PHジャンプ効果及び過酸ィ匕水素の安定性の両方を解決することが可能となる。 [0050] なお、本発明では (B)成分及び (C)成分を液体洗浄剤組成物に配合する場合には、液体洗浄剤組成物中では上記モノ体、及びジ体の化合物に変換されているため、本明細書中において (B)成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する (B)成分の全含有量を意味する。（C)成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する (C)成分の全含有量を意味する。本発明の (B)成分の含有量は、ホウ素原子として 0. 05-1. 0質量⁰ /₀、好ましくは 0. 15-0. 5質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 2 〜0. 4質量％であり、そして（C)成分の含有量は、 3〜35質量％、好ましくは 5〜30 質量％、より好ましくは 10〜20質量％である。ここで、（B)成分が所定量より少なく配合された場合、希釈時の pHジャンプ効果が不十分となり、結果として、洗浄及び漂白性能共に満足いく効果は得られにくくなる。一方 (B)成分が所定量よりも多く配合された場合、希釈時の pHジャンプ効果が得られにくくなり、漂白 Z洗浄に有効な濃度となる 50〜1500容積倍希釈時の pHが上がりにくくなる。さらに、（B)成分が多く配合されると、製品保存時に、溶液の分離や白濁が起こり、商品価値を損ねるという問題が生じる。

[0051] なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ酸（^UB)の NMR分光法と ICP発光分析法との組合せにより算出することができる。

[0052] 本発明の（D)成分はカルボ-ル炭素に対して a位又は j8位に側鎖を有する総炭素数 6〜 13のアルカノィル基を有する漂白活性化剤である。本発明においては、力かる (D)成分の漂白活性化剤を使用することが、本発明の一つの大きな特徴である。このような漂白活性化剤は、アルカノィル基が直鎖である漂白活性化剤と比較して、低温での溶液の安定性を特段に改善できるばかりか、前記の pHジャンプ系と併用することで速やかに有機過酸を生成させることができる。これにより本発明の（D)成分の漂白活性化剤は、高ヽ漂白効果及び高ヽ洗浄効果を液体洗浄剤組成物に付与することが可能となる。

[0053] さらに、本発明の（D)成分の漂白活性化剤は、ホウ素化合物及びジオールィ匕合物を配合した処方と併用することで、従来実施が困難とされていた _PH域 (4. 6以上）にぉヽても安定ィ匕を実現できると、う利点もある。

[0054] 本発明の（D)成分の漂白活性化剤としては、前記カルボ-ル炭素に対して a位及び 13位のうち少なくとも一方に側鎖を有する総炭素数 6〜13のアルカノィル基を有する漂白活性化剤が好ましい。

[0055] 具体的に好ましいィ匕合物としては下記一般式（5)の化合物を挙げることができる。

[0056] [化 4]

[0057] 〔式中、 R^la-COは、カルボニル炭素に対して α位及び j8位の少なくとも一方に側鎖を有する総炭素数 6〜 13、好ましくは 7〜 13のアルカノィル基であり、 R^la-は下記の a位分岐型又は 13位分岐型が好適である。

[0058] [化 5]

R ^{l b}— C H ₂— C H— （α位分岐型）

R ^{l c}

R ^{l b}— C H— C H ₂— ( 0位分岐型)

[0059] ここで、 R^{l b}は炭素数 4〜 10のアルキル基であり、 R^leはメチル基、ェチル基、プロピル基及びブチル基力選ばれる基である。 Xは- COOM、及び- SO M力選ばれる

3

基であり、 Mは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属である。〕

[0060] 一つの実施形態として、一般式（5)にお、て a位分岐型の化合物は、炭素数 3〜6 の脂肪アルデヒド化合物をアルドール縮合させた後、アルデヒド基を酸ィヒさせ、次いで得られた a分岐型脂肪酸 (又はこれらの酸ハロゲン化物）と、 P-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又は P-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。 α位分岐型脂肪酸の具体的例としては、 2-メチルペンタン酸、 2 -ェチルへキサン酸、 2-プロピルヘプタン酸、 2-メチルへキサン酸、 2-ェチルペンタン酸、 2-ェチルヘプタン酸、 3-プロピルへキサン酸、 2-ブチルオクタン酸などを挙げることがでさる。

[0061] 一つの実施形態において、一般式（5)において j8位分岐型の化合物は、 1-ァルケンをヒドロホルミルィ匕することにより得られたアルデヒドを酸ィ匕して、次いで得られた β 分岐型脂肪酸 (又はこれらの酸ハロゲンィ匕物）と、 Ρ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又は Ρ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。

[0062] 直鎖トアルケンを原料とした場合、ヒドロホルミル化工程を経て得られる脂肪酸は β位にメチル基が分岐した β分岐型脂肪酸及び直鎖状の脂肪酸の混合物が得られるが、本発明では β分岐型脂肪酸 Ζ直鎖脂肪酸が 20Ζ80〜80Ζ20の質量比の脂肪酸を用いることが好適である。また、分岐鎖卜アルケンとしてイソブテンの 2量体及び 3量体を用いることが安定性の点から好ましぐイソブテンの 2量体、 3量体それぞれをヒドロホルミルィ匕して得られる ι8分岐型脂肪酸である、 3, 5, 5-トリメチルへキサン酸、 3, 6, 8, 8-テトラメチルノナン酸などが好適である。

[0063] 本発明の (D)成分は、上記 a分岐型脂肪酸、 β分岐型脂肪酸又はこれら脂肪酸の酸無水物もしくは酸ハロゲンィ匕物と、 Ρ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又は Ρ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とのエステルイ匕反応で得ることができる。脂肪酸の酸無水物又は酸ハロゲンィ匕物を用いて Ρ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸とのエステル化反応を行う場合には、 Ρ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸がさらに縮合した一般式 (5-1)で示される多付加体が生成し得る。

[0064] [化 6]

( 5— 1 )

[0065] 〔式中、 R 及び Mは前述と同一の意味であり、 nは 2〜5の数を示す〕

[0066] 一般式（5-1)の化合物は、漂白浴中又は洗浄浴中で過酸ィ匕水素と反応して R^la-C

OOOHで示される有機過酸を生成するばかりか、

[0067] [化 7]

[0068] で示されるヒドロキシベンゼン過カルボン酸も生成し、非常に高い漂白効果を得ることができるため組成物中に含有することが好適である。しかし、貯蔵安定性等に影響を及ぼすことが危惧されるため、一般式 (5-1)の化合物の量は、一般式 (5)の化合物に対して 0. 1〜50質量％、好ましくは 0. 1〜30質量％、より好ましくは 0. 1〜15質量％であることが好適である。

[0069] 本発明の（D)成分としては一般式（5)にお、て R^la-COが 2-ェチルへキサノィル基、 3, 5, 5-トリメチルへキサノィル基、 2-ェチルペンタンノィル基、又は 3, 6, 8, 8-テトラメチルノナノィル基が好ましぐ特に 3, 5, 5-トリメチルへキサノィル基が最も好適である。また、 Xカ COOHである化合物が好適であり、 p位に- COOHを有する化合物が最も好ましい。

[0070] 本発明の液体洗浄剤組成物中における（D)成分の含有量は、 0. 1〜10質量％、好ましくは 0. 2〜5質量％、より好ましくは 0. 2〜2質量％である。

[0071] 本発明では (E)成分として界面活性剤を含有する。用いることができる界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、又は両性界面活性剤を挙げることができる。詳細には、態様 Aで述べた (d)成分、具体的には（dl)成分〜（d4)成分が同様に用いられる。また、その配合量について好適範囲を含め態様 Aの場合と同様である。

[0072] 本態様 Bでは (dl)及び (d2)力選ばれる界面活性剤が好適であり、特に (d2)成分を含有することが好まヽ。特にォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適である。具体的には一般式（2)において R^2aが炭素数 10〜 14のアルキル基であり、 aが 8〜12であり、そして bが 1〜3であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下 (d2-l)という〕が最も好ましい。また、漂白活性化剤の貯蔵安定性の点力も（d2- l)Z(D)の質量比は、 4〜400、好ましくは 10〜200、より好ましくは 20〜 100であることが好ましい。

[0073] 本態様 Bでは任意ではある力態様 Aと同様に過酸ィ匕水素の安定性の点力金属封鎖剤を含有することが好ましい。しかし、 pHジャンプ系の効果が損なわれることが危惧されるため、金属封鎖剤はホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物〔ホスホン酸系金属封鎖剤、以下 (G)成分という〕に限られる。具体的な化合物及びその配合量については好適範囲を含め態様 Aと同様である。

[0074] また、態様 Aと同様に一般にホスホン酸系金属封鎖剤以外に、カルボン酸基を有する脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、及び Z又は高分子系キレート剤〔以下 (G' )成分と、う〕を併用する場合がある。しかし、これら (G' )成分を多量に用いると、 pHジャンプ効果を抑制し水で希釈した場合の溶液の pHが所望の値未満となるため、好ま、漂白 Z洗浄効果を得ることができな、。ここで、う脂肪酸又はその塩及び配合量にっ、ても態様 Aと同様である。

[0075] 本態様 Bでは上記 (A)成分〜 (E)成分、及び任意ではあるが含有することが好適である（G)成分を (F)成分の水に溶解させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点力も好適である。（F)成分である水の含有量は 40〜70質量％、より好ましくは 40〜6 0質量％である。

[0076] 本発明の液体洗浄剤組成物の 20°Cにおける pHも態様 Aと同様である。

[0077] 本態様の液体洗浄剤組成物は、その使用方法として、該組成物を 50〜 1500容積倍の水で希釈し、 20°C〜60°C、好ましくは 25°C〜40°Cに加温して漂白、洗浄、除菌および消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いることができる。より高い漂白、洗浄、除菌および消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために、 100〜 1000容積倍の水で希釈することが、より好ましい。

[0078] 本発明の液体洗浄剤組成物は、各成分を混合して得られるが、 (D)成分の漂白活性化剤を組成物中に安定配合させ、より高い漂白効果を得るために、以下に示す手順による製造方法を用いることが好ま、。

[0079] 本発明の製造方法は、 (B)成分、 (C)成分、 (E)成分及び (F)成分を混合し、該混合物の pHが 3〜7、好ましくは 3. 5〜6. 5、特に好ましくは 4〜6の母液を調製するェ程、該母液に (A)成分及び (D)成分を同時又は別個に添加する工程を包含する。上記母液に別個に添加するには、（A)成分を先に添加しても良ぐ（D)成分を先に添加してもよい。更に、同時に添加するには (A)成分と (D)成分とを予め混合して、次ヽで母液に添加してもよヽが、漂白活性化剤の安定性の点から (A)成分及び (D) 成分を別個に同時添加することが、好ましい。また、母液に (D)成分を添加する際に、（E)成分の一部と (D)成分とを予め混合して、この混合物を母液に添加してもよい。更に (G)成分を用いる場合には母液の調製時に他の成分と共に添加してもよぐあるいは pH調整剤は、上述のものが好ましい。この限定された _PHに予め調整することにより、（B)成分を、（B)成分と (C)成分の複合体であるモノ体及びジ体に変換させた後、（A)及び (D)成分を添加することで、漂白活性化剤の加水分解を抑制させ、安定配合できる。

[0080] (D)成分の添加形状は、原末、又は任意の溶媒に溶解させた溶液状態の!/ヽずれでも良いが、製造時の工程時間を短縮する理由で、溶液状態にて添加することが好ましい。溶液状態の好ましい例としては、特許公報第 2938788号段落 [0029]記載の方法が挙げられる。即ち、漂白活性化剤を非イオン界面活性剤及び Z又は水に予め溶解させ、 pH3〜7、好ましくは 4〜6に調整した溶液が好ましい。

なお、本製法にて得られた液体洗浄剤組成物は、上述の pH調整剤を用いて再調整し直すことができるが、漂白活性化剤の安定性を損ねる恐れがあるため、注意が必要である。

[0081] 本発明の液体洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白 Z洗浄を行う方法に供される。

希釈する水は、液体洗浄剤組成物に対して 100〜1500容積倍、好ましくは 200〜1 000容積倍である。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白 Z洗浄効果を得ることがでさる。

[0082] 本洗浄剤組成物の希釈使用時の温度としては、漂白洗浄効果を向上させる理由から高温の方が好ましぐ具体的には、 20°C〜60°C、好ましくは 25°C〜50°C、更に好ましくは 30°C〜40°Cが好適である。

[0083] 本発明の漂白対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機をもち Vヽて洗浄する衣料用液体洗浄剤組成物に応用することが最も好まヽ。

実施例

[0084] 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は力かる実施例によりなんら限定されるものではな、。

[0085] 試験例 A

<評価方法 >

表 1に示す配合成分を用いて表 1に示す液体洗浄剤組成物 (本発明品 A1〜A7及び比較品 A1〜A9)を調製した。次いで、得られた液体洗浄剤組成物を、 20°Cの 3 ° DH硬水を用いて 0. 1容量％濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布 4枚をターゴトメーターにて洗浄した（lOOrpmX 10分)。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。結果を表 1に示す。

漂白率(％) =

(漂白後の反射率漂白前の反射率) / (白布の反射率漂白前の反射率） X 100

[0086] 反射率は、日本電色工業 (株）製 NDR— 10DPで 460nmフィルターを使用して測し 7こ。

[0087] (汚染布の調製）

カゴメ (株)製ミートソース (完熟トマトのミートソース（2004年 12月 19日賞味期限、ロット番号： D2Z19AB) Z内容量 259gの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き； 500 μ m)で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布 # 2003を浸し、 15分間煮沸した。そのまま火力もおろし 2時間放置し 20°Cまで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、 10 X 10cmの試験布として実験に供した。 [0088] <貯蔵安定性 >

過酸化水素の安定性

貯蔵前及び 40°C1ヶ月後の液体漂白剤組成物を 1Z10N過マンガン酸カリ溶液により滴定し、有効酸素濃度を測定した。過酸化水素の安定性は次式で求めた。過酸化水素安定性 (％)

= (貯蔵後の有効酸素濃度) Z (貯蔵前の有効酸素濃度） X loo

[0089] [表 1]

¾〕¾〔0090 Λν 本発明品比較品

A1 A2 A3 A4 A5 Λ6 A7 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 過酸化水素 ^¾ a— 1 5 5 4 4 5 5 2 5 5 4 5 5 5 5 5 5

4 1.5 4 1.5 4 1 0.35 5.5 ホウ素化合物 1) b— 1

0.70 0.26 0.7 0.26 0.70 0.17 0.06 0.96 (下段は B原子％を表

1 2.5 2 2 4 1 5

示） b-2

0.21 0.54 0.43 0.43 0.86 0.21 1.07

c- 1 30 11 15 30 11 12 11 15 30 2.1 40 c-2 7 20 20

tト'ロキシ化合物

c一 3 11 5

c-4 5

f- 1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 1 1 0.2 0.2 1 0.1 0.2 0.2 0.2 金属封鎖剤

Γ 1 3 1

d- 1 0.1 1 0,1 1 1

d-2 10 18 30 10 10 18 2 2 18 10 10 10 10 界面活性剤¹ > 35 18 18 18 35

d— 4 0.1 0.1 0.1 0.1 d-5 0.1 5 1

g- 1 1 1 2 1 1 1 1 1 漂白活性化剤 ^¾

g— 2 1.5 1 1.5 1.5

Η202安定化剤 ^¾ 4-メトキシフノ―ル 0.2

水 1 残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部残部

a 100 100 100 】00 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 調整 pH 5.1 5.5 6.0 6.0 5.5 5.1 6.0 4.5 6,0 6.0 5.5 3.0 4.5 5.1 5.1 5.1 cノ b値

2.5 2.0 2.5 2.4 2.1 2.5 2.5 1.7 0.8 0.9 5.6 0.8 5.6 - 2.0 2.5 *モル比

1000容積倍

9.5 9.0 9.3 9.2 9.5 9.5 9.5 7.8 8.2 8.3 8.2 6.7 7,5 6.5 7.2 7.8 希釈時の pH

調製直後の漂白性能 % (25°C) 84 80 81 81 75 73 76 64 62 66 62 40 48 35 42 54 過酸化水素貯蔵安定性 % (40^QC1力月） 98 98 98 98 99 99 99 98 99 98 90 99 89 99 98 96 υ洗浄剤組成物中の莨

なお、表 1に記載の各成分としては、以下のものを用いた。

a— 1;過酸化水素

b— 1;ホウ酸

b— 2;4ホウ酸ナトリウム

c 1;ソルビトール

c— 2;グルコース

c 3;グリセリン

c—4;APG (ポリアルキルダルコシド， C12、平均縮合度 1.5)

d- 1；ラウリルベンゼンスルホン酸塩（LAS)

d-2;ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ォキシエチレン平均付加モル数 8、 HLB 13.1)

d-3;C H 0-(C H O)— (C HO) —（C H O) —H

12 25 2 4 6 3 6 2 2 4 5

d—4;N ドデシルー N, N, N—トリメチルアンモ -ゥムメチル硫酸エステル塩 d— 5;ラウリルアミンオキサイド

e— 1;イオン交換水

f— 1； 1—ヒドロキシェチリデン一 1、 1—ジホスホン酸ディタエスト 2010 (ソルーシァ社製デイクェスト）

f'— l;ポリカルボン酸ナトリウム（分子量 10000)

g— 1；デカノィルォキシ ρ—ベンゼンスルホン酸ナトリウム

g— 2；イソノナノィルォキシ p ベンゼンカルボン酸

(3, 5, 5—トリメチルへキサノィルォキシ— p ベンゼンカルボン酸）

[0091] 表 1の結果より、本発明品 A1〜A7で得られた洗浄剤組成物は、いずれも比較品 A

1〜A9で得られたものに比べて、漂白性能が高ぐ優れた過酸化水素の貯蔵安定性を有することがわかる。

[0092] 試験例 B

表 2に示す各成分を混合して、液体洗浄剤組成物 (本発明品 Β1-1〜Β1-7及び比較品 -l〜Bl-4)を得た。得られた液体洗浄剤組成物を用いて、その漂白活性化剤安定性、過酸化水素安定性、貯蔵後の漂白率を以下の方法により評価した。その結果を表 2に示す。なお、 20°Cの水で 1000倍希釈した後の液体洗浄剤組成物の p Hも表 2に示す。

[0093] <評価方法 >

表 2に示す液体洗浄剤組成物を、 20°Cの 3° DH硬水を用いて 0. 1容量％濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布 4枚をターゴトメーターにて洗浄した（lOOrpm X IO分)。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。結果を表 2に示す。

漂白率(％) =

(漂白後の反射率-漂白前の反射率) / (白布の反射率-漂白前の反射率） X 100 反射率は日本電色工業 (株)製 NDR-10DPで 460nmフィルターを使用して測定した。

[0094] (汚染布の調製）

カゴメ (株)製ミートソース (完熟トマトのミートソース（2004年 12月 19日賞味期限、ロット番号： D2Z19AB) Z内容量 259gの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き； 500 μ m)で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布 # 2003を浸し、 15分間煮沸した。そのまま火力もおろし 2時間程度放置し 30°Cまで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、 10 X 10cmの試験布として実験に供した。

[0095] (汚染布の調製）

日東紅茶 (黄色パッケージ) 80gを 3Lのイオン交換水にて約 15分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布 # 2003を浸し、約 15分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約 2時間放置後自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、 8 X 8cmの試験布として実験に供した。

[0096] <貯蔵安定性 >

過酸化水素の安定性

試験例 Aと同様にして求めた。

[0097] <貯蔵安定性 >

漂白活性化剤の安定性貯蔵前及び 20°C1週間後の液体洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。

漂白活性化剤残存率 (％) =

(貯蔵後の漂白活性化剤含有量) / (貯蔵前の漂白活性化剤含有量） X 100

[0098] <製造方法 >

表 2の B1— 1に示す組成物を下記に示す 3種類の製造方法にて調製し、配合初期の漂白活性化剤有効分を高速液体クロマトグラフィーにて測定した。結果を以下に示す。

[0099] (実施の方法例 B1)

(B)、（C)、（E)、（F)及び (G)成分を予め混合溶解させた。次いで、最終液体洗浄剤の pHが 5となる様、 5%NaOHを用いて調整した後（この時点の pH5. 2)、 (A) 成分を添加し、最後に (D)成分の原末を混合溶解させて、液体洗浄剤組成物を調製した。 1重量％の（D)成分を添加したのに対して、（D)成分の有効分は、 0. 99重量％であった。

[0100] (実施の方法例 B2)

(B)、（C)、（E)、（F)及び (G)成分 (ただし、（E)及び (F)成分は、（D)成分を予め溶液状に調製するための必要量を除いた残量)を混合溶解させた。次いで、最終液体洗浄剤の pHが 5となる様、 5%NaOHを用いて調整した後（この時点の pH5. 2)、予め（D)成分を溶液化したもの（ (D) / (E- 3) / (F) = 10/5/85 (重量比) )を添加し、最後に (A)成分を混合溶解させて、液体洗浄剤組成物を調製した。 1重量％の（D)成分を添加したのに対して、（D)成分の有効分は、 1. 00重量％であった。

[0101] (比較の方法例 B1)

(A)〜（G)成分を一度に混合溶解させた後（この時点の pHl . 9)、 5%NaOHで p Hが 5となる様に調整した。 1重量％の（D)成分を添加したのに対して、（D)成分の有効分は、 0. 79重量％であった。

[0102] [表 2]

なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。 <配合成分 >

A-1;過酸化水素

B- 1;ホウ酸

B- 2;4ホウ酸ナトリウム

C- 1;ソルビトール C- 2 ;グルコース

C-3 ;グリセリン

C- 4 ; APG (ポリアルキルダルコシド， C12、平均縮合度 1. 5)

G-1； 1-ヒドロキシェチリデン- 1、 1-ジホスホン酸デイクエス

ト 2010 (ソル一シァ社製ディタエスト）

G，-l ;ポリカルボン酸ナトリウム（分子量 10000)

E-1；ラウリルベンゼンスルホン酸塩（LAS)

E-2；ポリオキシエチレンラウリルエーテル

(ォキシエチレン平均付カ卩モル数 8、 HLB13. 1)

E-3 ;C H 0- (C H O) — (C H O) - (C H O) - H

12 25 2 4 6 3 6 2 2 4 5

E- 4 ;N-ドデシル- N, N, N-トリメチルアンモ -ゥムメチル硫酸エステル塩

E-5；ラウリルアミンオキサイド

F-1 ;イオン交換水

D-1；デカノィルォキシ -p-ベンゼンスルホン酸ナトリウム

D- 2；イソノナノィルォキシ -p-ベンゼンカルボン酸

(3, 5, 5-トリメチルへキサノィルォキシ- p-ベンゼンカルボン酸） D- 3 ;イソノナノィルォキシ -p-ベンゼンスルホン酸ナトリウム

(3, 5, 5-トリメチルへキサノィルォキシ- p-ベンゼンスルホン酸ナトリウム） [0104] 表 2の結果より、本発明品81—1〜 1ー7は、いずれも比較品 Β1— 1〜Β1—4に比べて、希釈後の _PHが 8を超え、極めて優れた漂白活性化剤安定性を有し、且つ顕著に高い貯蔵後の漂白率を有するものであることがわかる。また、本発明品は、比較品と同等以上の過酸ィ匕水素安定性を有することもわ力る。

産業上の利用可能性

[0105] 本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料等の繊維製品の洗濯、中でも洗濯機用の液体洗浄剤組成物として好適に使用することができる。

[0106] 以上に述べた本発明は、明らかに同一性の範囲のものが多数存在する。そのような多様性は発明の意図及び範囲から離脱したものとはみなされず、当業者に自明であるそのような全ての変更は、以下の請求の範囲の技術範囲内に含まれる。

Claims

請求の範囲

[1] (a)過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物、（b)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩力選ばれる化合物をホウ素原子として 0. 05〜1質量％、（c)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、（d)界面活性剤を 4〜45質量％、及び (e)水を含有し、（c)成分 Z (b)成分のモル比が 1. 5〜2. 7であり、且つ 20°Cにおける pH力 6〜7. 0である液体洗浄剤組成物。

[2] (c)成分が糖アルコール類である請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。

[3] (d)成分が非イオン界面活性剤を含有する請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。

[4] 更に (f)ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する金属イオン封鎖剤を 0. 05質量

%以上 0. 3質量％未満を含有してなる、請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。

[5] 更に脂肪酸又はその塩、ポリカルボン酸又はその塩、及びアミノポリカルボン酸又はその塩力なる群より選ばれる一種以上の化合物を含有する場合、それらの合計含有量が 0. 2質量％未満である請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。

[6] 液体洗浄剤組成物を該組成物に対して 1000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の 20°Cにおける pHが 8. 5以上 10. 5未満である請求項 1〜5いずれか記載の液体洗浄剤組成物。

[7] (A)過酸ィ匕水素又は水中で過酸ィ匕水素を生成する化合物、（B)ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩力選ばれる化合物をホウ素原子として 0. 05〜1質量％、（C)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物を 3〜35質量％、 (D)カルボ-ル炭素に対して oc位又は β位に側鎖を有する炭素数 6〜13のアルカノィル基を有する漂白活性化剤を 0. 1〜： L0質量％、（Ε)界面活性剤を 4〜45質量％、及び (F)水を含有し、（C)成分 Ζ (Β)成分のモル比が 1. 6 〜4. 0であり、且つ 20°Cにおける pHが 4. 6〜7. 0である液体洗浄剤組成物。

[8] (C)成分が糖アルコール力選ばれる化合物である請求項 7記載の液体洗浄剤組成物。

[9] 更に (G)成分としてホスホン酸系金属封鎖剤を 0. 05質量％以上 0. 3質量％未満含有する請求項 7記載の液体洗浄剤組成物。

[10] 脂肪酸又はその塩、ポリカルボン酸又はその塩、及びアミノポリカルボン酸又はその塩を含有する場合、それらの合計含有量が 0. 2質量％未満である請求項 7記載の液体洗浄剤組成物。

[11] (E)成分が非イオン界面活性剤を含有する請求項 7記載の液体洗浄剤組成物。

[12] 非イオン界面活性剤がォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤である請求項 11記載の液体洗浄剤組成物。

[13] 液体洗浄剤組成物を該組成物に対して 1000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の 20°Cにおける pHが 8. 5以上 10. 5未満である請求項 7〜 12いずれか記載の液体洗浄剤組成物。

[14] 請求項 7〜 131/ヽずれか記載の液体洗浄剤組成物を 50〜 1500容積倍の水で希釈し、 20°C〜60°Cに加温して漂白、洗浄、除菌および消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いる液体洗浄剤組成物の使用方法。

[15] (B)成分、（C)成分、（E)成分及び (F)成分を混合してなる、 pHが 3〜7の母液を調製する工程、並びに該母液に (A)成分及び (D)成分を同時又は別個に添加する工程を包含する、請求項 7〜 131/、ずれか記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。

[16] (D)成分を母液に添加する際に、（E)成分の一部を (D)成分と予め混合して添カロする、請求項 15記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。