JP4785123B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。

液体洗浄剤は、粉末洗浄剤に比べ溶け残りがなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れており広く使用されている。一方、過酸化水素は弱アルカリ性以上のｐＨにおいて漂白効果を示すことから酸素系漂白剤等に使用されている。しかしながら、アルカリ性である液体洗浄剤中に過酸化水素を含有させることは貯蔵安定性の点から困難であるため、ホウ素化合物と多価アルコールを併用することで製品のｐＨを弱酸性にし、水に希釈することでｐＨが上昇する技術〔以下（ｐＨジャンプ系、又はｐＨジャンプ効果）という〕が開示されており、特許文献１〜６を参考にすることができる。また、特許文献４には食べこぼしによるシミ汚れに効果を発揮する漂白活性化剤の前駆体を含有する組成物も開示されており、デカノイルオキシ安息香酸が例示されている。さらに、特許文献７、８にはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する酸素系漂白剤が開示されている。
特開平６-１００８８８号公報 特開平７-５３９９４号公報 特開平７-７０５９３号公報 特開平１０-７２５９５号公報 特開平１０-７２５９６号公報 特開２０００-１４４１８７号公報 特開平１１-８０７９４号公報 特開平１１-１７２２８８号公報

漂白活性化剤は、過酸化水素と弱アルカリ性以上のｐＨ領域で反応し、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では漂白活性化剤の安定性が著しく低下するため、液体洗浄剤組成物に配合することは貯蔵安定性上困難である。一方、食べこぼしのシミ汚れ等は漂白活性化剤による漂白効果が非常に高いことが知られており、液体洗浄剤に漂白効果を付与することが強く求められる。

漂白活性化剤の安定性と漂白効果を両立させる目的から、液体洗浄剤組成物の製品のｐＨを弱酸性にし、水に希釈することでｐＨが上昇する技術が知られている。これらはホウ素化合物及び糖等の多価アルコールを併用することで達成され、特許文献１〜６に記載されている。これらの技術の多くは組成物のｐＨを４．５以下に調整しており、ｐＨジャンプ効果を示すが、到達するｐＨは８未満であり、期待される漂白効果が不充分発揮されず、洗浄効果も満足できるものではない。

希釈した場合に満足できる漂白効果及び洗浄効果を得るためには、例えばｐＨ８以上のｐＨに上昇させる必要があり、その達成手段としては組成物のｐＨを予め４．６以上に調整する必要がある。しかしながらこの場合、漂白活性化剤の安定性に問題が生じる。また、特許文献７、８の実施例記載の組成物においては、単独で使用した際の洗浄効果が低く、満足できるレベルまでに至っていない。

従って本発明の課題は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのｐＨジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を飛躍的に向上させた液体洗浄剤組成物を提供することにある。

即ち、本発明の要旨は、（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物０．１〜３０質量％、（ｂ）漂白活性化剤０．１〜１０質量％、（ｃ）オキシエチレン基及びオキシプロピレン基又はグリセリル基を有する非イオン界面活性剤、及び／又はグリセリル基を有するポリグリセリルエーテル型非イオン界面活性剤１０〜５０質量％、（ｄ）ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５〜２質量％、（ｅ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシ基を有する部位が１つ以上存在する化合物を５〜１５質量％含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、且つ２０℃におけるｐＨが４．６〜７．０である液体洗浄剤組成物に関する。

本発明の液体洗浄剤組成物を用いることで、ｐＨ４．６〜７．０における漂白活性化剤の貯蔵安定性を向上させるという効果が奏される。

本発明の液体洗浄剤組成物は、前記のように、（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物０．１〜３０質量％、（ｂ）漂白活性化剤０．１〜１０質量％、（ｃ）オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非ノニオン界面活性剤、及び／又はグリセリル基を有するポリグリセリルエーテル型非イオン界面活性剤１０〜５０質量％、（ｄ）ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５〜２質量％、（ｅ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシ基を有する部位が１つ以上存在する化合物を５〜１５質量％含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７であり、且つ２０℃におけるｐＨを４．６〜７．０に調整してなるものである。
本発明においては、かかる構成を有することで、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのｐＨジャンプ効果を有し、過酸化水素の安定性に問題なく、貯蔵中に組成物の着色を引き起こさないという優れた効果が発現される。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。（ａ）成分の過酸化水素としての含有量は、組成物中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜４．５質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は（ｂ）成分として漂白活性化剤を含有し、含有量は組成物中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％含有される。

本発明においてはアルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩、及びアルカノイルオキシ安息香酸又はその塩が好適であり、特にアルカノイル基の炭素数が８〜１０のアルカノイルオキシ安息香酸又はその塩が最も好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。

中でも、（ｂ）成分としては、漂白活性化剤の安定性の観点から、炭素数８〜１４である直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を含み、分子中に-ＣＯＯＭ、-ＳＯ_３Ｍ、及び-ＯＳＯ_３Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基を有することが好ましい。Ｍとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から（ｃ）成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非ノニオン界面活性剤、及び／又はグリセリル基を有するポリグリセリルエーテル型非イオン界面活性剤１０〜５０質量％含有する。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非ノニオン界面活性剤における、オキシエチレン基及びオキシプロピル基は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。

本発明においては、（ｃ）成分を特定量用いる点に一つの大きな特徴がある。即ち、（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する液体洗浄剤組成物においては、この２成分の貯蔵安定性に優れることが重要である。この物性は組成物のｐＨに依存し、（ａ）成分、（ｂ）成分は共に、酸性下で安定であるが、ｐＨが高くなると、分解し易く、不安定になる。特に、（ｂ）成分はｐＨ４．６以上で分解してしまうため、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する液体洗浄剤組成物においては、前記のようなｐＨジャンプ系を用いる場合でも、上昇前のｐＨを４以下に調整する必要がある。しかしながら、ｐＨを４以下に調整した場合において、上昇するｐＨはせいぜい８程度であり、このようなｐＨ条件下では漂白性能等の効果は十分に発現されているとはいえない。

これに対して、本発明においては、（ｃ）成分を特定量用いることにより、（ｂ）成分単独では失活されるはずのｐＨ条件（４．６以上）でも（ｂ）成分の効果を十分に保持することが可能になるという驚くべき効果が奏される。
そして、本発明においては、かかる（ｃ）成分と、後述の（ｄ）成分及び（ｅ）成分からなるｐＨジャンプ系とを併用することにより、水希釈時のｐＨを中性付近から９付近にまで上昇させることが可能になるため、洗浄効果が顕著に発現されるという相乗的な効果が奏される。

（ｃ）成分の含有量としては、組成物中において、好ましくは１５〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３５質量％である。

（ｃ）成分としては、漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、下記一般式（１−１）及び／又は下記一般式（１−２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ^１-Ｏ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｌ-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_ｍ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｎＨ （１−１）
〔式中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜１０である。〕
Ｒ^２-Ｏ-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ_２)_p-Ｈ （１−２）
〔式中、Ｒ^２は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐは１〜１０である。〕

一般式（１−１）において、Ｒ^１は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立して１〜１０、好ましくは２〜８である。
一般式（１−２）において、Ｒ^２は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、pは１〜１０、好ましくは２〜６である。更に、Ｃ_３Ｈ_６Ｏ_２で示される基は、以下：

であっても

であってもよい。

また、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、０．００１〜０．１、好ましくは０．００５〜０．０８、特に好ましくは０．０１〜０．０５が好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる化合物、及び（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシ基を有する部位が１つ以上存在する化合物からなるｐＨジャンプ系を含有する。

（ｄ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。 また、（ｄ）成分の含有量としては、ｐＨジャンプ効果や漂白洗浄性能の観点から、組成物中において、ホウ素原子として、０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．８質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％、更に好ましくは０．０７〜０．５質量％、更により好ましくは０．１〜０．５質量％、特に好ましくは０．１５〜０．４質量％、最も好ましくは０．２〜０．４質量％である。

（ｅ）成分の具体的例としては下記（１）〜（４）の化合物が好適である。（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル、エチレングリコール、１，２-プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類（２）ソルビット、マンニット、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類

本発明では特に前記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビットが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。

また、（ｅ）成分の含有量としては、ｐＨジャンプ効果及び漂白洗浄効果の観点から、組成物中において、５〜１５質量％であり、７〜１５質量％が好ましく、８〜１３質量％がより好ましい。

本発明では液体洗浄剤組成物に対して６００〜２０００質量倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが８．５以上９．５未満になることが漂白／洗浄効果を得る目的から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るためには（ｄ）成分と（ｅ）成分を特定範囲のモル比、及び特定範囲の含有量に調整して用いる。

ここで、（ｄ）成分（ホウ素化合物）と（ｅ）成分（α、β-ジヒドロキシ化合物）との間には下記のような平衡反応が存在する。

本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８.５以上９．５未満にするために好適である。また、本発明の優れたｐＨジャンプ効果を得るためには、液体洗浄剤組成物中において（ｅ）成分／（ｄ）成分をモル比で１．５〜２．７、好ましくは２．０〜２．７、より好ましくは２．２〜２．７の極限られた範囲で混合することが好ましい。

なお、本発明では（ｄ）成分及び（ｅ）成分を液体洗浄剤組成物に配合する場合には、液体洗浄剤組成物中では上記モノ体、及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｄ）成分、及び（ｅ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｄ）成分及び（ｅ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。

本発明では、漂白活性化剤の安定性の点から（ｆ）成分としてＨＬＢ（グリフィン法）が１３〜１７、好ましくは１４〜１６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３５質量％含有することが好ましい。

（ｆ）成分としては、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び洗浄性能の観点から、アルキルの炭素数としては８〜１４、好ましくは８〜１２、エチレンオキシドのモル数としては６〜３０、好ましくは７〜２０、より好ましくは７．５〜１５が望ましい。

また、本発明では過酸化水素の安定性の点から、金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては、ホスホン酸基又はその塩基を有する化合物〔以下（ｇ）成分という〕に限られる。具体的なホスホン酸基又はその塩基を有する金属封鎖剤としては、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、１-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸、α-メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好適であり、特にエタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が最も好ましい。

本発明では（ｇ）成分の含有量にも注意を要し、好ましいｐＨジャンプ効果を得る観点、及び過酸化水素の安定性に優れる観点から、本発明では０．０５質量％以上０．３質量％未満、より好ましくは０．１〜０．２５質量％、更に好ましくは０．１５〜０．２質量％の範囲が好適である。

一般にホスホン酸系金属封鎖剤以外にカルボン酸基を有する脂肪酸又はその塩、ポリカルボン酸又はその塩、アミノポリカルボン酸又はその塩、及び高分子系キレート剤〔以下（ｇ’）成分という〕を併用する場合が多いが、これら化合物を多量に用いると、ｐＨジャンプ効果を抑制し水で希釈した場合の溶液のｐＨが８未満となるため、好ましい漂白／洗浄効果を得ることができないおそれがある。ここで、本発明でいう脂肪酸又はその塩とは、炭素数１〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩であり、ポリカルボン酸とはクエン酸、コハク酸等の分子中に２つ以上カルボン酸基を有する分子量１０００未満の化合物である。アミノポリカルボン酸又はその塩とはエチレンジアミン四酢酸又はその塩、ニトリロトリ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩等のアミノ基に酢酸基やコハク酸基が結合した化合物である。また、高分子キレート剤としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の重合性不飽和結合を有するカルボン酸化合物を重合させた分子量が１０００以上１０００００以下の化合物である。

本発明では上記カルボン酸化合物類を使用しないことが好適であるが、用いる場合には組成物中に０．２質量％未満が好ましく、０．１質量％未満がより好ましい。

また、本発明では、過酸化水素の安定性の点から（ｈ）成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤は、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１-１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体が好ましい。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，６-ジ第３ブチル-ｐ-クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ７，５１２〜５２１頁（１９５７）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）0（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖ以下の化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖ以下の化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、前述した溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４-メトキシフェノール、４-ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明における（ｈ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。

本発明では（ｉ）成分として、（ｃ）成分及び（ｆ）成分以外の界面活性剤を含有することが好ましい。用いることができる界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。

陰イオン界面活性剤（以下（ｉ１）成分という）としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩又はα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩等である。

アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、ＥＯを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９-１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ_３又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８の-アルケンをＳＯ_３でスルホン化し、水和／中和を経て成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
陰イオン界面活性剤の量としては、液体洗浄剤組成物中に０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。

陽イオン界面活性剤（以下（ｉ２）成分という）としてはエステル基、アミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８の炭化水素基を１つ又は２つと残りが炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩、好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩を、液体洗浄剤組成物中に０．０１〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％の範囲で含有することが好ましい。

両性界面活性剤（以下（ｉ３）成分という）としては下記一般式（２）又は一般式（３）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。

[式中、Ｒ^２ａは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^２ｄは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ^２ｂは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。]

［式中；Ｒ^３ａは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３ｂは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^３ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは-ＣＯＯ^-、-ＳＯ_３ ^-、-ＯＳＯ_３ ^-、から選ばれる基である。］

また、（ｉ３）の両性界面活性剤は緩衝能を有するため多量に使用するとｐＨジャンプ効果を損なうおそれがあり、使用には注意を要する。用いる場合には（ｉ３）成分の含有量は２質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に０．５質量％以下が好ましい。

本発明では前記（ａ）〜（ｅ）成分、必要であれば（ｆ）〜（ｉ）成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、用いる水は微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。水の含有量は、組成物中において好ましくは３０〜７０質量％、より好ましくは３５〜５０質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは４．６〜７．０、より好ましくは５〜６．５、特に好ましくは５〜６である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸から選ばれる無機酸及び水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体洗浄剤に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上９．５未満であり、このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。

本発明の漂白対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機をもちいて洗浄する衣料用液体洗浄剤組成物に適用することが最も好ましい。

表１及び表２に示す各成分を混合して、液体洗浄剤組成物（本発明品１-１〜１-１１及び比較品２-１〜２-４）を得た。得られた液体洗浄剤組成物を用いて、その漂白活性化剤安定性、過酸化水素安定性、貯蔵後の漂白率を以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。なお、２０℃の水で１０００倍希釈した後の液体洗浄剤組成物のｐＨも表１及び表２に示す。

＜貯蔵安定性＞
・ 漂白活性化剤安定性
表１及び表２に示す液体洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80ｇ入れ、30℃で1週間貯蔵した。貯蔵前後の液体洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
漂白活性化剤残存率（％）＝（貯蔵後の漂白活性化剤含有量）／（貯蔵前の漂白活性化剤含有量）×１００

・ 過酸化水素安定性
表１及び表２に示す液体洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80ｇ入れ、30℃で1週間貯蔵した。貯蔵前後の液体洗浄剤組成物を１/１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素を求め下式により過酸化水素の安定性を測定した。
過酸化水素残存率（％）＝
（貯蔵後の有効酸素量）／（貯蔵前の有効酸素量）×１００

・ 漂白率
表１及び表２に示す液体洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80ｇ入れ、30℃で1週間貯蔵した。ミートソース汚染布(4枚)を用い、貯蔵前後の液体洗浄剤組成物1mLと4°DHを混合した後、ターゴトメータを用いて20℃、80rpmで洗浄を行った。乾燥前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
漂白率（％）＝
（漂白処理後汚染布の反射率-漂白処理前汚染布の反射率）／
（未処理汚染布の反射率-漂白処理前汚染布の反射率）×１００

＜配合成分＞
なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。
ａ-１；過酸化水素

ｂ-４； iso-ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｃ-１； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_７-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_２-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_３Ｈ
ｃ-２； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_５-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_２-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_３Ｈ
ｃ-３； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ_２)_３-Ｈ
ｃ-４； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ_２)_４-Ｈ
ｄ-１； ホウ酸
ｄ-２； 4-ホウ酸ナトリウム
ｅ-１； ソルビトール
ｅ-２； マンニトール
ｆ-１； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_８Ｈ
ｆ-２； ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１-Ｏ-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_１０Ｈ
ｇ-１； 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸
ｈ-１； 4-メトキシフェノール
ｈ-２； 4-ヒドロキシ安息香酸
ｉ１-１； ラウリルベンゼンスルホン酸塩(ＬＡＳ)
ｉ１-２； ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩（オキシエチレン平均付加モル数３）

表１及び表２の結果より、本発明品１-１〜１-１１は、いずれも比較品２-１〜２-４に比べて、希釈後のｐＨが８を超え、極めて優れた漂白活性化剤安定性を有し、且つ顕著に高い貯蔵後の漂白率を有するものであることがわかる。また、本発明品は、比較品と同等の過酸化水素安定性を有することもわかる。

本発明の洗浄剤組成物は、衣料等の繊維製品の洗濯、中でも洗濯機用の洗浄剤組成物として好適に使用することができる。

Claims (5)

1. （ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜３０質量％、
   （ｂ）漂白活性化剤を０．１〜１０質量％、
   （ｃ）オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、及び／又はグリセリル基を有するグリセリルエーテル型非イオン界面活性剤を１０〜５０質量％、
   （ｄ）ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５〜２質量％、並びに
   （ｅ）隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシ基を有する部位が１つ以上存在する化合物を５〜１５質量％、
   含有する液体洗浄剤組成物であって、
   （ｃ）成分が、下記一般式（１−１）で表される化合物、及び／又は一般式（１−２）で表される化合物であり、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７２であり、且つ２０℃におけるｐＨが４．６〜７．０である、液体洗浄剤組成物。
   ［一般式（１−１）］
   Ｒ¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＨ （１−１）
   〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜１０である。〕
   ［一般式（１−２）］
   Ｒ²−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）_p−Ｈ （１−２）
   〔式中、Ｒ²は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐは１〜１０である。〕
2. 更に（ｆ）成分としてＨＬＢ（グリフィン法）が１３〜１７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を１０〜５０質量％含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. （ｂ）成分が炭素数８〜１４である直鎖又は分岐鎖を有するアルカノイル基を含み、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、及び−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基を有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. 更に（ｇ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を０．０５質量％以上０．３質量％未満含む請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
5. 更に（ｈ）成分としてフェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基のエステル誘導体及びフェノール性水酸基のエーテル誘導体からなる群より選択される一種以上のフェノール誘導体を含有する、請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。