JP2010280769A - 液体漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】疎水性ペルオキシカルボン酸、疎水性カルボン酸を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現し、更に、組成物の外観、匂いが良好な水系漂白洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）炭素数６〜１６のペルオキシカルボン酸、（ｂ）炭素数６〜１６のカルボン酸、（ｃ）ＨＬＢが１２．０〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｄ）過酸化水素、（ｅ）無機酸、（ｆ）金属封鎖剤、（ｇ）陰イオン界面活性剤及び水を含有し、（ｃ）／（ｇ）の質量比が２０／１〜１／２である液体漂白洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。

ペルオキシカルボン酸は、強い酸化力を有しており、殺菌剤、消毒剤、漂白剤等に応用可能な基剤である。ペルオキシカルボン酸を含有する液体組成物は、過酸化水素またはその水溶性供給源と、対応するペルオキシカルボン酸前駆体、すなわち対応するカルボン酸との反応を用いた様々な方法により得られる（特許文献１及び２）。特に、過酢酸のような水溶性ペルオキシカルボン酸を含有する組成物に関しては、これまでに数多くの検討がなされている（特許文献３及び４）。しかしながら、水溶性ペルオキシカルボン酸と比較して匂いに優れ、高い漂白性能を発現する疎水性ペルオキシカルボン酸を、組成物の一成分として配合するという検討はいまだ十分に行なわれていない。これは、疎水性ペルオキシカルボン酸と、これに対応する疎水性カルボン酸が、一般に水系の組成物中では溶解度が非常に低く、また、水系の組成物中に溶解し得たとしても、ペルオキシカルボン酸の安定性が非常に低くなるためである。特許文献５には疎水性ペルオキシカルボン酸、疎水性カルボン酸、界面活性剤を含んでなる、マイクロエマルジョンを形成する組成物が開示されているが、ペルオキシカルボン酸の安定性は未だ充分ではない。

欧州特許出願公開第０２４２１９号明細書 国際公開第９１／１３０５８号パンフレット 特開２００６−５２１７９号 特開２００６−１９３６３１号 特表２００７−５２０４７９号

過酸化水素とカルボン酸との反応を用いて得られるペルオキシカルボン酸を含有する水系の組成物においては、溶解した状態では疎水性ペルオキシカルボン酸が組成物中で安定に存在し得ず、保存後に充分な漂白性能を発揮できないという問題点があった。しかしながら、これまで、疎水性ペルオキシカルボン酸、疎水性カルボン酸を配合した液体漂白洗浄剤組成物で、かかる問題を改善した液体漂白洗浄剤組成物は見出されていない。

本発明の課題は、水系条件下でも、疎水性ペルオキシカルボン酸、疎水性カルボン酸を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現し、更に、組成物の外観、匂いが良好な水系漂白洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）炭素数６〜１６のペルオキシカルボン酸〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）炭素数６〜１６のカルボン酸〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ＨＬＢ（グリフィン法）が１２．０〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）過酸化水素〔以下、（ｄ）成分という〕、（ｅ）無機酸〔以下、（ｅ）成分という〕、（ｆ）金属封鎖剤〔以下、（ｆ）成分という〕、（ｇ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｇ）成分という〕、及び水を含有し、（ｃ）／（ｇ）の質量比が２０／１〜１／２である液体漂白洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、疎水性ペルオキシカルボン酸〔（ａ）成分〕、疎水性カルボン酸〔（ｂ）成分〕を溶解した状態で長期に渡って安定に保存でき、使用時に高い漂白性能を発現し、更に、組成物の外観、匂いが良好な水系の液体漂白洗浄剤組成物が提供される。

（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ^1a−ＣＯＯＯＨ （ａ１）
（式中、Ｒ^1aは炭素数５〜１５の炭化水素基である）

一般式（ａ１）中、Ｒ^1aは、漂白性能または匂いの点で、炭素数５〜１５の炭化水素基であり、炭素数は７〜１３、更に９〜１１が好ましい。炭化水素基はアルキル基、アルケニル基等であり、アルキル基が好ましい。（ａ）成分としては、過オクタン酸、過ドデカン酸等が挙げられる。

（ｂ）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ^1b−ＣＯＯＨ （ｂ１）
（式中、Ｒ^1bは炭素数５〜１５の炭化水素基である）

一般式（ｂ１）中、Ｒ^1bは、漂白性能または匂いの点で、炭素数５〜１５の炭化水素基であり、炭素数は７〜１３、更に９〜１１が好ましい。炭化水素基はアルキル基、アルケニル基等であり、アルキル基が好ましい。（ｂ）成分としては、オクタン酸、ドデカン酸等が挙げられる。

（ｃ）成分はＨＬＢ（グリフィン法）が、保存安定性、漂白性能、液感または匂いの点で、１２．０〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤である。（ｃ）成分のＨＬＢは１３．０〜１７．５、更に１４．０〜１７．０が好ましい。（ｃ）成分の構造はこのＨＬＢとなるように選定されるが、エチレンオキシドの平均付加モル数は６〜３９、更に８〜３５が好ましい。また、（ｃ）成分はアルキル基を有するものであり、その炭素数は１２〜１６、更に１２〜１４が好ましい。

本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分として過酸化水素を含有する。

（ｅ）成分の無機酸としては、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、フッ化水素酸等が挙げられ、好ましくは硫酸、硝酸である。

（ｆ）成分として、金属封鎖剤を含有する。金属封鎖剤としては、ホスホン酸系が好ましく用いられる。その具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましい。

（ｇ）成分として、本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、陰イオン界面活性剤、特に（ｂ）成分を除く陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜５）アルキル（炭素数１０〜１８）エーテル硫酸エステル塩、アルキル（炭素数１０〜１６）硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩が挙げられる。（ｇ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。

アルキルまたはアルケニルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ₃又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ₃でスルホン化し、水和／中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては脂肪酸残基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（ｃ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性の観点から、０．０１〜４質量％、更に０．０３〜３質量％、特に０．０５〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分を、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性の観点から、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。また、（ｃ）成分を、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性、液感向上の観点から、１〜４０質量％、更に３〜３０質量％含有することが好ましい。また、（ｄ）成分を、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性の観点から、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜１０質量％含有することが好ましい。また、（ｅ）成分を０．０１〜５質量％、更に０．０５〜４質量％、特に０．１〜２質量％含有することが好ましい。また、（ｆ）成分を０．０１〜５質量％、更に０．０５〜３質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｇ）成分を、後述の（ｃ）／（ｇ）質量比を満たした上で、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１０質量％含有することが好ましい。

本発明では、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性、漂白性能、液感向上または匂い向上の観点から、（ｃ）成分と（ｇ）成分の質量比が、（ｃ）／（ｇ）で２０／１〜１／２であり、更に１０／１〜１／１であることが好ましい。

本発明では、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性、液感向上、製品匂い向上の観点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ｂ）／（ｃ）で１／３５〜１／３、更に１／３０〜１／４、更に１／３０〜１／５、特に１／１０〜１／６であることが好ましい。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は水を含有する。水は通常組成物の残部であるが、好ましい含有量は１０〜８０質量％、更に３０〜７５質量％、特に５０〜７０質量％である。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、疎水性ペルオキシカルボン酸の安定性の観点から、ｐＨ（２０℃）が０．５〜４．０、更に１．０〜３．０であることが好ましい。

本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性向上の観点から、ラジカルトラップ剤を含有し得る。ラジカルトラップ剤としては、フェノール系、すなわちフェノール性ＯＨ基を有する化合物、そのエステル誘導体やエーテル誘導体等の誘導体が好ましい。好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。

その他に本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、ハイドロトロープ剤、シリコーン類、殺菌剤、酵素、香料、蛍光染料等の任意成分を配合し得る。

香料としては、例えば、特開２００３−２１３２９５の段落［０００７］〜［００２２］に記載の香料を使用することができる。

蛍光染料としては、例えば、特開２００４−３０８０７０に記載の蛍光染料を使用することができる。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、衣類、寝具、布帛等、繊維製品用として好適である。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中のペルオキシカルボン酸〔（ａ）成分〕は、対応するカルボン酸に対する過酸化水素の直接的な酸触媒平衡作用によって生成され得る（下記式参照）。
ＲＣＯＯＨ＋Ｈ₂Ｏ₂→ＲＣＯＯＯＨ＋Ｈ₂Ｏ
そのため、カルボン酸〔（ｂ）成分〕と過酸化水素〔（ｄ）成分〕を混ぜ合わせるか又は反応させることによって、本発明の組成物の前駆混合物を製造することができる。カルボン酸と過酸化水素の混ぜ合わせ又はそれらの反応は、ペルオキシカルボン酸の発生をもたらす。態様によっては、混ぜ合わせ（combining）は混合（mixing）を含む。後述する実施例では、各成分を混ぜ合わせた後、ペルオキシカルボン酸形成の平衡に達したものを用いた。

表１に示す液体漂白洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１の組成物は、（ｂ）〜（ｇ）成分と水とを混ぜ合わせた後、（ａ）成分又は（ａ’）成分（ペルオキシカルボン酸）形成の平衡に達したものを用いて調製した。

［保存安定性］
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、６０℃で３週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の（ａ）成分又は（ａ’）成分の含有量をヨードメトリー法で滴下し、下式により有機過酸残存率を求めた。
有機過酸残存率（％）＝〔貯蔵後の（ａ）成分又は（ａ’）成分の含有量〕／〔貯蔵前の（ａ）成分又は（ａ’）成分の含有量〕×１００

［漂白性能］
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプル瓶に８０ｇ入れ、６０℃で３週間貯蔵後の液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと４°ＤＨの水１０００ｍＬを混合した後、そこに以下の方法で調製したミートソース汚染布（４枚）を入れ、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで７分間漂白処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。なお、反射率は、Spectro Color meter SE2000（日本電色工業（株）製）により測定した。

・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００９年６月２９日賞味期限、ロット番号：Ｄ７６２９ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃になった後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験布として実験に供した。

［液感］
液体漂白洗浄剤組成物の調製直後の状態を目視観察し、以下の基準で液感を評価した。
○：透明均一状態である。
×：沈殿が生じている、又は白濁している等、透明均一状態でない。

［匂い］
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、ニオイ強度を官能評価した。なお、ここで、「ニオイ強度」とは、朝倉書店刊、高木貞敬、渋谷達明編「匂いの科学」（１９８９年）５頁に記載されたものであり、ニオイの強さを以下の０から５の６段階に数値化したものである。本例では、この官能評価を熟練した３名のパネラーにより行い、評価点の平均値を表１に示した。
０：無臭
１：何の匂いかわからないがやっとかすかに感じる程度
２：何の匂いか判別できる弱い匂い
３：楽に感じる匂い
４：強い匂い
５：耐えられないほど強い匂い

表中、（ｂ）／（ｃ）の算出には、（ｂ’）成分を（ｂ）成分として、また、（ｃ’）成分を（ｃ）として用いた。（ｃ）／（ｇ）の算出には、（ｃ’）成分を（ｃ）成分として用いた。また、表中の成分は以下のものである。
・ｃ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数２０、ＨＬＢ１６．５）
・ｃ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数６．５、ＨＬＢ１２．１）
・ｃ−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数２９、ＨＬＢ１７．５）
・ｃ−４：ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数９、ＨＬＢ１３．０）
・ｃ’−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数５、ＨＬＢ１０．８）
・ｃ’−２：ポリエチレングリコールモノラウレート（オキシエチレン平均付加モル数１２、ＨＬＢ１３．７、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤）
・ｃ’−３：ポリオキシエチレンステアリルアミン（オキシエチレン平均付加モル数２０、ＨＬＢ１５．４、ポリオキシエチレンアルキルアミン型非イオン界面活性剤）
・ｃ’−４：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数４０、ＨＬＢ１８．１）
・ｆ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
・ＬＡＳ：アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸

Claims (5)

1. （ａ）炭素数６〜１６のペルオキシカルボン酸、（ｂ）炭素数６〜１６のカルボン酸、（ｃ）ＨＬＢ（グリフィン法）が１２．０〜１７．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｄ）過酸化水素、（ｅ）無機酸、（ｆ）金属封鎖剤、（ｇ）陰イオン界面活性剤、及び水を含有し、（ｃ）／（ｇ）の質量比が２０／１〜１／２である液体漂白洗浄剤組成物。
2. ｐＨ（２０℃）が０．５〜４．０である請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
3. （ａ）が下記一般式（ａ１）で表される化合物である請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
   Ｒ^1a−ＣＯＯＯＨ （ａ１）
   （式中、Ｒ^1aは炭素数５〜１５の炭化水素基である）
4. （ｂ）が下記一般式（ｂ１）で表される化合物である請求項１〜３の何れか１項に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
   Ｒ^1b−ＣＯＯＨ （ｂ１）
   （式中、Ｒ^1bは炭素数５〜１５の炭化水素基である）
5. （ｂ）／（ｃ）の質量比が１／３０〜１／４である請求項１〜４何れか１項に記載の液体漂白洗浄剤組成物。