JP4855140B2 - 液体漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。

過酸化水素等の漂白基剤を含む液体漂白洗浄剤組成物は、粉末漂白洗浄剤組成物に比べ溶け残りがなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れており広く使用されている。

液体漂白洗浄剤は、塩素系漂白洗浄剤と酸素系漂白洗浄剤に分けられるが、塩素系漂白洗浄剤は使用できる繊維に制限があり、色・柄物には使用できず、また特有の臭いを有していることから、これらの欠点のない過酸化水素等の酸素系漂白基剤を含む液体漂白洗浄剤組成物が最近著しく普及している。

一方、液体酸素系漂白基剤を含む組成物の重要な課題として過酸化水素の安定性が挙げられる。特許文献１にはホウ素化合物とホスホン酸系キレート剤により、製品中での過酸化水素を安定化させ、使用場面での希薄な条件での漂白力を向上させた液体漂白剤組成物が開示されている。
特開平１０−１７８９５号公報

本発明の課題は、これまで不十分であった製品中の過酸化水素の安定性を向上させ、また漂白効果を更に向上させ、貯蔵後でも優れた漂白洗浄性能を有する液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者等は、高濃度の界面活性剤を含有する系にホウ素化合物を配合することにより、使用場面において過酸化水素による非常に高い漂白力が発現され、更にホスホン酸系キレート剤を配合することにより、過酸化水素が製品中で安定化され、貯蔵後でも優れた漂白洗浄性能を発現することを見出した。

即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が４５〜８０質量％である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｂ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｃ）界面活性剤
（ｄ）水
（ｅ）ホスホン酸基を有する化合物又はその塩

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、高濃度の界面活性剤にホウ素化合物を配合することにより、使用場面において過酸化水素による非常に高い漂白力が発現され、更にホスホン酸系キレート剤を配合することにより、過酸化水素が製品中で安定化され、貯蔵後でも優れた漂白洗浄性能を有する。

［（ａ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。

［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。

［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として界面活性剤を含有する。界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種であり、特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」日本国特許庁、平成１０年３月２６日、Ｐ４〜２２に記載されている界面活性剤を用いることができる。

本発明の界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン界面活性剤としては下記一般式（１）で表される化合物が好ましく、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７の非イオン界面活性剤がより好ましい。

Ｒ^1a−Ｏ［(ＥＯ)_m／(ＰＯ)_n］−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ^1aは、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｍは数平均付加モル数０〜２０の数、ｎは数平均付加モル数０〜２０の数を示し、ｍ及びｎの両者が０の場合を除く。好ましくはｍの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２であり、ｎの数平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３である。またＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。〕
ここで、グリフィン法で求めたＨＬＢとは、以下の式で求めたＨＬＢである。

ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量
これらの非イオン界面活性剤の中では、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７である、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましく、具体的には、下記一般式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

Ｃ₁₂Ｈ₂₅-Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m1−Ｈ （ｍ１＝７〜２０、ＨＬＢ＝１３．１〜１６．９）
Ｃ₁₄Ｈ₂₉-Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m2−Ｈ （ｍ２＝７〜２４、ＨＬＢ＝１３．１〜１７．０）
Ｃ₁₂Ｈ₂₅-Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_p1(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r1−Ｈ （ｐ１＋ｒ１＝５〜１８、ＨＬＢ＝１３．４〜１７．０）
これら一般式で表される化合物の一例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数８、ＨＬＢ１３．１）、Ｃ₁₂Ｈ₂₅-Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₇-(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₄−Ｈ（ＨＬＢ１５．８）などが挙げられる。

これらの非イオン界面活性剤の中では、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。このポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表され、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７である化合物が特に好ましい。

Ｒ^2a−Ｏ(ＥＯ)_a(ＰＯ)_b(ＥＯ)_c−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ^2aは炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａは数平均付加モル数１〜２０の数、ｂは数平均付加モル数１〜２０の数、ｃは数平均付加モル数１〜２０の数を示す。好ましくは、ａの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２であり、ｂの数平均付加モル数は１〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３であり、ｃの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２である。〕
本発明の非イオン界面活性剤は、２種以上の混合物として配合し得る。

［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として水を含有する。水は、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。

［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、ホスホン酸基を１個以上、好ましくは２個以上、より好ましくは２〜３個有する化合物又はその塩を含有する。ホスホン酸基を有する化合物としては、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸等が挙げられる。

［液体漂白洗浄剤組成物］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有する。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量（過酸化水素としての含有量）は、好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜４．５質量％、特に好ましくは１〜３質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、高い漂白効果を得るという観点から、ホウ素原子として好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、特に好ましくは０．２〜０．４質量％である。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、過酸化水素による漂白性能向上の観点から、４５〜８０質量％であり、好ましくは４５〜７５質量％、より好ましくは４５〜７０質量％、特に好ましくは５０〜６５質量％である。特に、本発明の液体漂白剤組成物は、油中水型エマルション型になるように、（ｃ）成分の含有量を調整することが、漂白活性化剤の更なる安定性向上の観点から好ましい。

更に本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定化の観点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｃ）／（ｄ）が、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは５５／４５〜８０／２０、更に好ましくは６０／４０〜８０／２０、特に好ましくは６５／３５〜７５／２５である。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、過酸化水素の安定化の観点から、好ましくは０．０５〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．４質量％、更に好ましくは０．１５〜０．３５質量％、特に好ましくは０．１５〜０．３質量％である。

本発明の組成物が非常に高い過酸化水素の安定性を発現し得る理由の一つとしては、（ｃ）成分の界面活性剤を高配合した系において、過酸化水素と（ｅ）成分が微小な水の液滴中に高濃度で安定に存在することによるものと考えられる。

また、本発明の組成物が非常に高い漂白効果を発現し得る理由の一つとしては、高濃度の（ｃ）成分の界面活性剤を含有する系に（ｂ）成分を配合することによって、組成物中の過酸化水素がホウ素と錯体を形成し、この錯体が使用場面で漂白触媒として働くからであると考えられる。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に（ｆ）成分として水溶性有機溶剤を含有し得る。水溶性有機溶剤としては、特許公開２００３−２７１００の段落［００４３］に記載されているアルカノール類、グリコール類、ポリグリコール類、アルキルエーテル類、芳香族エーテル類、アルカノールアミン類等の水溶性有機溶剤が挙げられる。これらの中でも特に、過酸化水素の安定化の観点から、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが好ましい。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物中の（ｆ）成分の含有量は、過酸化水素の安定化の観点から、好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％、特に好ましくは５〜２０質量％である。

更に本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定化の観点から、（ｃ）成分と（ｆ）成分の質量比（ｃ）／（ｆ）が、好ましくは６０／４０〜９５／５、より好ましくは７０／３０〜９５／５、更に好ましくは７５／２５〜９５／５、特に好ましくは８０／２０〜９５／５である。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白性向上の観点から、漂白活性化剤を含有し得る。
漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数６〜２１の、直鎖又は分岐鎖のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、直鎖又は分岐鎖のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩等が挙げられ、特開平１０−２５１６８９段落［００１０］に記載のものが好ましい。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、ラジカルトラップ剤を含有し得る。ラジカルトラップ剤としては、フェノール系、すなわちフェノール性ＯＨ基を有する化合物、そのエステル誘導体やエーテル誘導体等の誘導体が好ましい。好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、香料等の各種成分を安定させる観点から、ハイドロトロープ剤を含有し得る。ハイドロトロープ剤としては、エタノール、イソプロパノール、フェニルポリオキシエチレンアルコール等の１価アルコール類や、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。

その他に本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、香料等の任意成分を配合し得る。例えば、香料としては、特許公開２００３−２１３２９５段落[０００７]〜［００２２］に記載の香料を使用することができる。

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが好ましくは４〜７、より好ましくは４．６〜７、更に好ましくは５〜７において、安定性の向上、特に過酸化水素を配合する場合の更なる安定化を実現でき、貯蔵後でも優れた漂白洗浄性能を発現する。

実施例１〜９、比較例１〜３
下記成分を用い、表１に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。この液体漂白洗浄剤組成物について、下記方法で、漂白性能、組成物の溶液状態及び過酸化水素の貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・ａ−１；過酸化水素
（ｂ）成分
・ｂ−１；ホウ酸
・ｂ−２；４ホウ酸ナトリウム５水和物
・ｂ−３；４ホウ酸ナトリウム１０水和物
（ｃ）成分
・ｃ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数８、ＨＬＢ１３．１）
・ｃ−２；Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₇-(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₄-Ｈ（ＨＬＢ１５．８）
・ｃ−３；ラウリルベンゼンスルホン酸塩(ＬＡＳ)
（ｅ）成分
・ｅ−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
（ｆ）成分
・ｆ−１；プロピレングリコール
・ｆ−２；ブチレングリコール
＜漂白性能の評価法＞
５０℃、２ヶ月保存後の液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと４°ＤＨ１０００ｍＬを混合した後、そこに以下の方法で調製したミートソース汚染布（４枚）を入れ、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで１０分間漂白処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。

・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。

＜組成物の溶液状態の評価法＞
組成物の溶液状態がＷ／Ｏ型を形成しているかどうかを識別する方法として、溶液の電導度測定による連続相の特定と、光散乱法による構造体の粒径測定を組み合わせることで確認した。
表中、Ｗ／Ｏは油中水型エマルション、Ｏ／Ｗは水中油型エマルションであることを示す。

＜過酸化水素の貯蔵安定性評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、５０℃で２ヶ月間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の過酸化水素の含有量をヨードメトリー法により測定し、下式により過酸化水素残存率を求めた。

Claims (6)

1. 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が４５〜８０質量％である液体漂白洗浄剤組成物。
   （ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
   （ｂ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
   （ｃ）界面活性剤
   （ｄ）水
   （ｅ）ホスホン酸基を有する化合物又はその塩
2. （ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比が（ｃ）／（ｄ）＝５０／５０〜９０／１０である、請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
3. 更に、（ｆ）成分として水溶性有機溶剤を含有し、（ｃ）成分と（ｆ）成分の質量比が（ｃ）／（ｆ）＝６０／４０〜９５／５である請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
4. （ｃ）成分が非イオン界面活性剤を含む請求項１〜３いずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
5. 非イオン界面活性剤が、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７である、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項４記載の液体漂白洗浄剤組成物。
6. 油中水型エマルション型である請求項１〜５いずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。