JP2000144187A - 液体酸素系漂白性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルカリ洗剤との併用を必要としない、果汁
等のシミ汚れのみでなく油性のシミ汚れに対しても高い
漂白効果を有する液体酸素系漂白性組成物の提供。 【解決手段】 以下の（ａ）〜（ｃ）を含有する液体酸
素系漂白性組成物。 （ａ） 過酸化水素 （ｂ） 一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤の
１種又は２種以上の混合物 Ｒ¹ −Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｎ−Ｈ (1) （式中、Ｒ¹ は炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル
数を示す；ここで、 （１）ｎは１〜２０であり； （２）ｎの平均値ｎ_AVが３〜１５であり； （３）ｎ_AV−２からｎ_AV＋２の範囲に含まれる式（１）
のノニオン界面活性剤の合計重量Yiが、式（１）のノニ
オン界面活性剤の合計重量を基準として55％以上であ
り；かつ （４）式（１）のノニオン界面活性剤が、全ノニオン界
面活性剤の合計重量に対して６０％以上含まれる) （ｃ）ホウ素化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、衣料、台所、硬表面に
使用した場合に漂白効果及び洗浄効果を奏する液体酸素
系漂白性組成物に関し、更に詳しくは、特に油性物質由
来のシミ汚れに対して高い漂白効果を有する液体酸素系
漂白性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸素系漂白剤は、色、柄物に使用できる
特長を有し、衣料用漂白剤の主流となってきている。酸
素系漂白剤には、粉末タイプの物と液体タイプの物とが
ありそれぞれ特徴を有している。液体タイプの物は、そ
の使い勝手の良さが認知され、広く使用されるようにな
っており衣料用漂白剤の主流となっている。しかしなが
ら、酸素系漂白剤の漂白力は塩素系漂白剤よりも劣って
いる。酸素系漂白剤の漂白力を向上させることについて
は多くの研究がなされており、例えば有機過酸前駆体を
利用する考え方がある。これは、有機過酸前駆体が洗浄
液中で酸素系漂白剤の主漂白基剤である過酸化水素と反
応してより漂白力の高い有機過酸を生成し、それにより
シミ汚れを強力に分解する方法である。このような、過
酸化水素の漂白効果を活性化する方法により果汁紅茶な
どの水性シミ汚れに対する漂白効果は向上した。しかし
ながら、シミ汚れには食べこぼしなどに由来する油性の
シミ汚れや黒ずみも存在し、これに対しては過酸化水素
の漂白効果を活性化する方法だけでは満足する効果が得
られていない。一方、過酸化水素はアルカリ性では、通
常、自己分解し酸素ガスを発生するため、現在市場に存
在する液体酸素系漂白剤は酸性に調整されている。しか
し、過酸化水素の漂白効果はアルカリ性の方が高く一般
的にアルカリ洗剤との併用が前提となっている。これら
の欠点を解決すべく、種々の観点から漂白効果を向上さ
せる試みがなされてきた。例えば、特開平１０−１７８
９５号公報には、ホウ素化合物及び有機ホスホン酸
（塩）を含有し、特定の範囲のｐＨを有する液体酸素系
漂白性組成物が開示されている。さらに、特開平８−２
９５８９７号公報には、Davies氏の方法によるＨＬＢが
５〜１２のノニオン界面活性剤とDavies氏の方法による
ＨＬＢが５未満の親油性化合物とを含有する液体漂白剤
組成物が開示されている。また、特開平８−９２５９６
号公報には、特性の構造の漂白活性化剤、Mgイオン源及
び／又はMg原子源及び各種界面活性剤を含有する液体漂
白剤組成物が開示されている。これらは極めて選択され
た成分を組み合わせることにより上記課題を解決するも
のである。しかし、アルカリ洗剤と併用することなく単
独でも使用可能であり、かつ果汁等の水性シミ汚れのみ
ならず油性シミ汚れにも高い漂白効果を発現させる技術
はいまだ満足できるものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルカリ洗
剤と併用することなく単独で使用しても、水性シミ汚れ
だけでなく油性シミ汚れに対しても高い漂白効果を有す
る液体漂白性組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
解決のために鋭意研究の結果、液体酸素系漂白剤に特定
のノニオン界面活性剤とホウ素化合物を組み合わせるこ
とによって、単独で使用しても水性シミ汚れのみならず
油性シミ汚れに対しても高い漂白効果を発現することを
見いだした。すなわち本発明は、以下の（ａ）〜（ｃ）
成分を含有することを特徴とする液体酸素系漂白性組成
物を提供するものである。 （ａ） 過酸化水素 （ｂ） 一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤の
１種又は２種以上の混合物 Ｒ¹ −Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｎ−Ｈ (1) （式中、Ｒ¹ は炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル
数を示す；ここで、 （１）ｎは１〜２０であり； （２）ｎの平均値ｎ_AVが３〜１５であり； （３）ｎ_AV−２からｎ_AV＋２の範囲に含まれる式（１）
のノニオン界面活性剤の合計重量Yiが、式（１）のノニ
オン界面活性剤の合計重量を基準として55％以上であ
り；かつ （４）式（１）のノニオン界面活性剤が、全ノニオン界
面活性剤の合計重量に対して６０％以上含まれる) （ｃ）ホウ素化合物

【０００４】

【発明の実施態様】本発明において、漂白基剤である
（ａ）過酸化水素は組成物中に0.1 〜30重量％、好まし
くは１〜10重量％配合される。本発明の（ｂ）成分とし
て用いられるノニオン界面活性剤は、下記一般式（１）
で示される。 Ｒ¹ −Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｎ−Ｈ (1) 式中、Ｒ¹ は炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数
を示す。ここで、Ｒ¹ で示されるアルキル基又はアルケ
ニル基は直鎖状でも、分岐を有するものでも良い。アル
キル基又はアルケニル基の炭素数は７〜１６であり好ま
しくは１０〜１６、特に好ましくは１２〜１４である。
具体的なアルキル基としては、例えばヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基を
挙げることができる。またアルケニル基としては上記ア
ルキル基に対応するアルケニル基が挙げられ、例えば、
デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセ
ニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタ
デセニル基及びオクタデセニル基等が挙げられる。Ｒ¹
としては、直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基が好まし
い。特に、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基が好ましい。エチレンオキサイドの付加モル数ｎ
の平均値ｎ_AVは３〜１５、好ましくは３〜１０、特に好
ましくは５〜１０である。ここで、ｎ_AVは、使用するア
ルコール１モルに対して反応させたエチレンオキサイド
のモル数を意味する。ｎ_AVがこの範囲内にあれば油シミ
汚れに対する良好な漂白効果が得られるので好ましい。
また、Yiは、本発明の組成物中に含まれる式（１）のノ
ニオン界面活性剤の合計重量に対して、ｎ_AV−２からｎ
_AV＋２の範囲に含まれる式（１）の界面活性剤の合計重
量を表す。この値は、５５％以上、好ましくは７０％以
上、特に好ましくは８０％以上である。Yiが55％よりも
小さくなると高温における製剤の液分離が生じる。特開
平８−２９５８９７号公報には、ノニオン界面活性剤を
含有する液体漂白剤組成物が開示されているが、ここで
用いられているノニオン界面活性剤は、ｎ_AVが特定の範
囲に規定されておらず、さらにYiを規定することにより
上記課題を解決するものではない。さらに、本発明の漂
白性組成物において、式（１）のノニオン界面活性剤
が、式（１）のノニオン界面活性剤以外のノニオン界面
活性剤をも含む全ノニオン界面活性剤の合計重量に対し
て６０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは
８０％以上含まれることを要する。

【０００５】上記一般式（１）で表されるノニオン界面
活性剤は、基本的には、公知の方法を応用することによ
り製造することができる。例えば、特定のアルコキシル
化触媒を使用して脂肪族アルコール等にエチレンオキサ
イドを付加反応させることによって容易に得ることがで
きる。エチレンオキサイドの付加反応によって通常、平
均付加モル数を中心として付加モル数の異なる分布を有
するノニオン界面活性剤が得られる。ここで、アルコキ
シル化触媒としては例えば特公平6-15038 号公報に記載
されているアルコキシル化触媒を使用することができ
る。具体的にはAl ³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、
La³⁺及びMn²⁺等の金属イオンを添加した酸化マグネシウ
ム等を使用することができる。或いは、市販又は常法に
より製造したノニオン界面活性剤を蒸留して所定の留分
のみを取得して式（１）のノニオン界面活性剤を得るこ
ともできる。なお、上記式（１）のノニオン界面活性剤
におけるエチレンオキサイド付加モル数分布は、例え
ば、カラムにZORBAXC8（デュポン製）、移動相にアセト
ニトリルと水の混合溶媒を使用する高速液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）によって容易に測定することがで
きる。このようにして得られるノニオン界面活性剤は、
未反応アルコールの量が少ないので好ましい。本発明の
ノニオン界面活性剤は、含まれる未反応アルコールの量
が、１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下、
特に好ましくは２重量％以下であり、かつYiの値が５５
％以上である式（１）のノニオン界面活性剤混合物であ
る。未反応アルコールの量が１０重量％よりも多くなる
とアルコールに基づく臭気が発生し好ましくない。式
（１）のノニオン界面活性剤混合物の含有量は、0.1 〜
40重量％、好ましくは0.1 〜20重量％、特に好ましくは
0.1 〜５重量％である。本発明で使用する（ｂ）ノニオ
ン界面活性剤は、混合物としても使用することができ
る。例えば２種類以上のアルコールにエチレンオキサイ
ドを付加させたものでもよい。本発明で使用するノニオ
ン界面活性剤の例としては次のものをあげることができ
る。

【０００６】

【表１】 No. Ｒ¹ ｎ Yi 未反応アルコール含有量 ｂ−１ Ｃ８ ６ 92 １重量％未満 ｂ−２ Ｃ10 ６ 91 １重量％未満 ｂ−３ Ｃ12 ３ 85 １重量％未満 ｂ−４ Ｃ12 ５ 90 １重量％未満 ｂ−５ Ｃ12 ６ 92 １重量％未満 ｂ−６ Ｃ12 ８ 90 １重量％未満 ｂ−７ Ｃ12 10 91 １重量％未満 ｂ−８ Ｃ12 15 75 １重量％未満 ｂ−９ Ｃ12/14 ^*1 ５ 93 １重量％未満 ｂ−10 Ｃ12/14 ６ 91 １重量％未満 ｂ−11 Ｃ12/14 ８ 92 １重量％未満 ｂ−12 Ｃ12/14 10 91 １重量％未満 ｂ−13 Ｃ12/14 12 90 １重量％未満 ｂ−14^*2 Ｃ13 ５ 92 １重量％未満 ｂ−15 Ｃ13 ６ 89 １重量％未満 ｂ−16 Ｃ13 ８ 90 １重量％未満 ｂ−17 Ｃ13 10 85 １重量％未満 *1：Ｃ12/14 が約７／２の比率で混合 *2：ダイヤドール13（Ｃ13アルコールを主成分とする分岐高級アルコール； 三菱化学（株）製）のエチレンオキサイド付加物

【０００７】（ｃ）成分のホウ素化合物の例としては、
ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸ア
ンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、
４ホウ酸アンモニウム等分子中にホウ素を含有する化合
物で特に４ホウ酸ナトリウムが好適である。４ホウ酸ナ
トリウムには１０水和物、５水和物等の水和物が存在す
るがいずれも好適に使用することができる。ホウ素化合
物の含有量は、0.01〜20重量％、好ましくは0.1 〜１０
重量％、特に好ましくは0.1 〜６重量％である。本発明
において、ホウ素化合物を含有することによりアルカリ
洗剤と併用しなくても、優れた漂白効果を発揮すること
ができる。本発明の組成物は上記成分に水を加えてバラ
ンスをとるが、低温又は高温における液外観の安定性や
過酸化水素の安定化、ｐＨ調整効果等の為に以下の任意
成分を添加することができる。 （１）キレート剤 エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−
トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−
ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ１，
１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキ
シ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン
酸等の有機ホスホン酸をあげることができる。 （２）ポリオール化合物 本発明の漂白性組成物をアルカリ洗剤と併用せずに単独
で使用する際の漂白力を向上させるために、ポリオール
化合物を配合することができる。このようなポリオール
化合物としては、グルコース、マンノース、ガラクトー
ス、フルクトース、リボース、エリトロース、キシルロ
ース、グルコン酸、ガラクトン酸、マンノン酸、グルク
ロン酸、マルトース、セロビオース、ラクトース、スク
ロース、サッカロース、ソルビトール等及びそれらの誘
導体としてアルキルグルコシド等の糖又は糖誘導体、グ
リセリン、グリセリンモノアルキルエーテル等グリセリ
ン誘導体、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタ
ンジオール、デカンジオール等のアルキルジオール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、へキシレン
グリコール等のジオール化合物をあげることができる。

【０００８】（３）フェノール又はその誘導体 過酸化水素安定化剤として、フェノール又はその誘導体
をさらに配合することが好ましい。フェノール誘導体は
フェノール性ＯＨ基を有する化合物、又はフェノール性
ＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体が好ましい。
この中でもフェノール性のＯＨ基を有するものが好まし
い。この中でさらに好ましい化合物はG.E.Penketh,J.Ap
pl.Chem,7,512(1957) に記載される酸化還元電位（O.
P.）₀ が、２０℃において1.25Ｖ以下、さらに好ましく
は0.75Ｖ以下である。より好ましいフェノール誘導体は
より少量で効果を発揮する。これらの化合物は単品で用
いても良いし又は複数の化合物の混合物として用いても
よい。効果が特に良好な化合物としてジメトキシフェノ
ール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノー
ル、ＢＨＴ等を挙げることができる。 （４）その他 エタノール、プロパノール等のアルコール類等や、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、安息香酸等に代
表されるハイドロトロープ剤；ＮＴＡ、クエン酸等のキ
レート剤；塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム等の塩類；高分子増粘剤；香料；色素；蛍光染料；
酵素；キレート剤等一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合
される成分であれば必要に応じて配合することができ
る。本発明の組成物の原液のｐＨは酸性物質として塩
酸、硫酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン
酸、ホスホン酸誘導体、リン酸誘導体等の有機酸を用い
て、アルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アン
モニア等を用いて２〜10好ましくは3.0 〜7.0に調整さ
れる。

【発明の効果】本発明により、アルカリ洗剤と併用せず
に、紅茶や果汁等の水性シミ汚れのみならず油性シミ汚
れに対しても漂白効果が高い液体酸素系漂白性組成物が
得られる。アルカリ洗剤と併用すると、さらに高い漂白
効果が得られる。

【０００９】

【実施例】実施例１〜６、比較例１〜２ 以下表２の実施例１〜６、比較例１〜２を示して本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限
されるものではない。尚、各例中の％はことわりがない
かぎりいずれも重量％である。各項目の評価は以下の方
法で行った。 （１）漂白率 下記のように調製した試験布各５枚を、表１に示す組成
の漂白剤組成物を水で200 倍に希釈した溶液に浸漬し、
３０℃で３０分間放置後、水道水ですすぎ、乾燥し、布
表面の反射率測定を行い、次式によって漂白率を算出し
た。

【００１０】

【数１】 なお、反射度は日本電色社製、Ｚ−Σ８０測色色差計を
用いて測定した。

【００１１】（２）試験布の調製 紅茶汚染布 市販の紅茶（オレンジペコ）に平織り木綿布（＃100 ）
を３０分間浸し風乾した。その後洗液に色が付かなくな
るまで水洗し脱水アイロンプレス後５×５ｃｍの試験片
として実験に供した。 油性シミ汚れ布 市販のラー油（マコーミック社）に平織り木綿布（＃10
0 ）を浸し、約30分間放置後１００℃のオーブンで６０
分間エージングした。その後洗液に色の付かなくなるま
で水洗し、脱水、アイロンプレス後、５×５ｃｍの試験
片とし、実験に供した。

【００１２】

【表２】 実施例 比較例 No． 1 2 3 4 5 6 1 2 組成（重量％）(a) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 5 (b) 界面活性剤 b-2 2 2 b-4 2 2 b-10 2 b-11 4 b-13 2 b-14 2アルコールエトキシレート¹⁾ 2 (c) ホウ酸 2 3 1 4ホウ酸Na 5水和物 3 2 4ホウ酸Na10水和物 5 任意成分 エチレンク゛リコール 0.1 0.1 0.1 ソルヒ゛トール 4 8 エタン-1-ヒト゛ロキシ 0.1 1 0.5 0.3 0.1 -1,1-シ゛ホスホン 酸 ヒト゛ロキノン 0.1 0.1 メトキシフェノール 0.1 0.1 香料²⁾ 0.1 0.1 0.1 酸性染料³⁾(ppm) 2 2 イオン交換水 バランス ｐＨ 6.0 4.0 5.0 5.0 5.0 6.0 4.0 6.0 漂白率（％） 紅茶汚染布 65 66 65 67 65 67 39 48 油性シミ汚れ布 56 58 60 57 55 54 35 46 注）1)ソフタノールSC120 （ライオン化学）炭素数＝12,14 、ｎ＝12、Ｙｉ＝３０ 2)調合香料 3)C.I.Acid Green27

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】以下の（ａ）〜（ｃ）を含有することを特
   徴とする液体酸素系漂白性組成物。 （ａ） 過酸化水素 （ｂ） 一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤の
   １種又は２種以上の混合物 Ｒ¹ −Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｎ−Ｈ (1) （式中、Ｒ¹ は炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケ
   ニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル
   数を示す；ここで、 （１）ｎは１〜２０であり； （２）ｎの平均値ｎ_AVが３〜１５であり； （３）ｎ_AV−２からｎ_AV＋２の範囲に含まれる式（１）
   のノニオン界面活性剤の合計重量Yiが、式（１）のノニ
   オン界面活性剤の合計重量を基準として55％以上であ
   り；かつ （４）式（１）のノニオン界面活性剤が、全ノニオン界
   面活性剤の合計重量に対して６０％以上含まれる) （ｃ）ホウ素化合物