JPH1072596A - 液体酸素系漂白性組成物 - Google Patents

液体酸素系漂白性組成物

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JPH1072596A
JPH1072596A JP12647197A JP12647197A JPH1072596A JP H1072596 A JPH1072596 A JP H1072596A JP 12647197 A JP12647197 A JP 12647197A JP 12647197 A JP12647197 A JP 12647197A JP H1072596 A JPH1072596 A JP H1072596A
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acid
weight
bleaching
composition
liquid oxygen
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JP12647197A
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Yoshitaka Miyamae
喜隆 宮前
Hiroyuki Shindo
宏幸 真藤
Jiyunko Nishioka
潤子 西岡
Kazuaki Fukano
和明 深野
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Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 単独で使用しても洗剤とともに使用しても高
い漂白力を示し、特に衣料用、台所用、住居用に適する
液体酸素系漂白性組成物を提供する。 【解決手段】 (a)過酸化水素0.01〜30重量
%、(b)硼素化合物0.01〜30重量%、(c)ポ
リオール化合物0.01〜30重量%、(d)Fe、N
i、Cu、Co、Zn、Sn、Ti、Al、Mn、Wか
ら選ばれる少なくとも1種の金属の塩、酸化物及び錯体
の少なくとも1種0.0001%〜1%を含有し、
(b)成分と(c)成分との含有比率が重量比で(b)
/(c)=1/30〜10/1の範囲にあり、かつ、p
Hが2〜7の範囲にある液体酸素系漂白性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は液体酸素系漂白性組
成物に関し、単独で使用しても洗剤とともに使用しても
高い漂白力を示す液体酸素系漂白性組成物、特に衣料
用、台所用、住居用に適する液体酸素系漂白性組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】酸素系漂白剤は、色、柄物に使用できる
特長を有し、衣料用漂白剤の主流となってきている。し
かしながら一方において漂白力の点で塩素系漂白剤に劣
っており、酸素系漂白剤の漂白力の向上については多く
の研究がなされてきている。その1つの手法に有機過酸
前駆体を利用する考え方がある。この有機過酸前駆体
は、洗浄液中で過酸化水素と反応により漂白力の高い有
機過酸を生成する。ここで用いられる洗浄液中で過酸化
水素を発生する過酸化物として、粉末タイプの漂白剤、
もしくは、漂白性能を有するヘビー洗剤では、過炭酸ナ
トリウムや、過ほう酸ナトリウムなどが利用され、液体
漂白剤では過酸化水素が用いられる。また、有機過酸前
駆体には、例えばテトラアセチルエチレンジアミン(T
AED)、グルコースペンタアセテート(PAG)、フ
ェノール誘導体アルキルエステルをあげることが出来
る。
【0003】これら、有機過酸前駆体は、構造中にエス
テル結合や、アミド結合、イミド結合などを有すること
から、一般的に、水、過酸化水素に対して不安定で、加
水分解反応、加過酸化水素分解反応によって分解し有機
過酸前駆体としての活性を失う。そのため、有機過酸前
駆体を液体漂白剤組成物中に配合するためには、加水分
解、加過酸化水素分解を抑制することが課題になる。こ
の解決手段として、ミセル反応場の利用を考えることが
出来る。ミセル反応場では、エステル結合を有する化合
物が取り込まれると、その加水分解速度に変化が生じる
ことが報告されている(大垣和一郎 化学と工業,p4
7(1988))。この界面活性剤による分解反応の速
度のコントロールを利用することによって、溶液中での
有機過酸前駆体の分解を抑制することができ、実際にこ
の現象を応用した技術が、特開平6−207196号公
報に開示されている。しかし、溶液中での有機過酸前駆
体の分解を抑制する系は、逆に洗浄液中での有機過酸の
生成反応速度をも抑制し、有機過酸の発生効率を低減さ
せ満足な漂白力を得られにくいという問題が生じる。有
機過酸前駆体の効果を発揮するためには洗浄系において
有機過酸前駆体と過酸化水素との反応を抑制することな
く、製剤時には有機過酸の安定性を維持することが必要
である。
【0004】漂白活性を向上する別の手段として金属触
媒を用いる検討もなされている(特開平7−8801号
公報、特開平6−269676号公報)。しかし、金属
触媒は、少量で高い性能を発揮するが、一方で非洗物に
付着することによって色柄が脱色したり繊維自体にも影
響を与えるという問題がある。液体酸素系漂白剤のもう
一つの問題点として、単独使用での効果の低さをあげる
ことができる。これは主酸化剤である過酸化水素の安定
化を図るために、一般的には製剤のpHを酸性にしてい
る。しかし、過酸化水素は酸性では効果が低いためどう
してもアルカリ成分を有する洗剤等との同時使用が必要
になる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い漂白力
を示し、特に単独使用でも高い漂白効果を有する液体酸
素系漂白性組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、課題解決
のために鋭意研究の結果、硼素化合物と特定のポリオー
ル化合物、金属塩、酸化物又は金属錯体とを組み合わせ
ることによって、色柄にも安心して使用でき、かつ単独
使用でも十分に高い漂白効果を発揮することを見出し
た。すなわち、本発明の液体酸素系漂白性組成物は以下
の(a),(b),(c)および(d)成分を含有し、
(b)成分と(c)成分との含有比率が重量比で(b)
/(c)=1/30〜10/1(0.03〜10)の範
囲にあり、かつ、pHが2〜7の範囲にあることを特徴
とする。また、本発明の液体酸素系漂白性組成物は、以
下の(e),(f)成分を含有することもできる。
【0007】 (a)過酸化水素 0.01〜30重量% (b)硼素化合物 0.01〜30重量% (c)ポリオール化合物 0.01〜30重量% (d)Fe、Ni、Cu、Co、Zn、Sn、Ti、Al、Mn、Wから選ば れる少なくとも1種の金属の塩、酸化物又は錯体の少なくとも1種 0.0001〜1重量% (e)(e−1)直鎖または分岐鎖の炭素数8〜24のアルキル基又はアルケ ニル基を少なくとも1個有する界面活性剤 (e−2)炭素数8〜24のアルキル基で置換されたアリール基を少な くとも1個有する界面活性剤 のいずれか又は双方を0〜60重量%
【0008】(f)(f−1)下記化1の一般式(1)
に示される有機ホスホン酸又はその塩 (f−2)NTA、EDTA等カルボン酸系キレート剤 (f−3)分子量1000〜100000のアクリル酸
ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー等カルボン
酸系ポリマー 等のキレート剤のいずれかの1種又は2種以上を0〜2
0重量%
【0009】
【化1】 (A:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 B:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 M:水素又はアルカリ金属原子)
【0010】
【発明の実施の形態】本発明において、漂白基剤である
過酸化水素(a)は組成物中に0.01〜30重量%、
好ましくは2〜20重量%配合される。
【0011】本発明の(b)成分として用いられる硼素
化合物の例としては、ほう酸、ほう酸ナトリウム、ほう
酸カリウム、ほう酸アンモニウム、4ほう酸ナトリウ
ム、4ほう酸カリウム、4ほう酸アンモニウム等、分子
中に硼素を含有する化合物で、特に4ほう酸ナトリウム
が好適である。本発明の(b)成分の硼素化合物は、組
成中に0.01〜30重量%、好ましくは2〜20重量
%配合される。(b)成分の硼素化合物の配合量が0.
01重量%未満となると漂白効果が低下し、一方、30
重量%を超えると過酸化水素の安定性が低下する。
【0012】本発明の(c)成分として用いられる糖類
を含むポリオール化合物の例としては、グルコース、マ
ンノース、ガラクトース、フルクトース、リボース、エ
リトロース、キシルロース、グルコン酸、ガラクトン
酸、マンノン酸、グルクロン酸、マルトース、セロビオ
ース、ラクトース、スクロース、サッカロース等およ
び、それらの誘導体としてアルキルグルコシド等の糖系
の界面活性剤を用いることができる。また、糖類以外の
ポリオールの例として、グリセリン、グリセリンモノア
ルキルエーテル等グリセリン誘導体、アルキルジオー
ル、アルキレンジオール等のジオール類を例示できる。
(c)成分のポリオール化合物は、本発明の組成物中に
0.01〜30重量%、好ましくは2〜20重量%配合
される。この配合量が0.01重量%未満又は30重量
%を超えると漂白効果が低下する。なお、本発明の
(c)成物は糖またはその誘導体を単独で或いは2種以
上併用してもよく、グリセリン等の糖類以外のポリオー
ルを単独で或いは2種以上併用してもよく、更には糖類
と糖類以外のポリオールを併用してもよい。また、
(b)成分と(c)成分とは重量比で(b)/(c)=
1/30〜10/1(0.03〜10)好ましくは1/
20〜2/1(0.05〜2)の範囲にあることが必要
である。この範囲が上記比率より小さくなると漂白効果
が低下し、一方上記比率を超えても漂白効果が低下す
る。
【0013】本発明の(d)成分としては金属塩、金属
触媒としてFe、Ni、Cu、Co、Zn、Sn、T
i、Al、Mn、Wから選ばれる少なくとも1種の金属
の塩及び/又は酸化物、及び/又は錯体が配合される。
これらは、典型的には金属のハロゲン化塩、硫酸塩、も
しくは脂肪酸カルボン酸塩、アリールカルボン酸塩、又
は酸化物として配合される。ハロゲン化塩の例としては
FeCl2、FeCl3、NiCl2、CuCl2、CoC
2、ZnCl2、SnCl3、SnCl4、TiCl2
AlCl3、MnCl2 を挙げることができる。
【0014】硫酸塩としてはFeSO4、Fe2(S
43、NiSO4、CuSO4、CoSO4 、ZnSO
4、SnSO4、Al2(SO43、MnSO2を挙げるこ
とができる。脂肪酸カルボン酸塩、アリールカルボン酸
塩としては、以下の化2の式で表わされるものが用いら
れる。
【0015】
【化2】 式中Rは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数1〜19のアルキ
ル基もしくはアルケニル基を示すか、又アルキル基で置
換しても良い炭素数6から24のアリール基等を挙げる
ことができる
【0016】酸化物の例としてはFe23、NiO、C
uO2、CoO、ZnO、SnO2、SnO、TiO2
Al23、MnO2等を挙げることができる。さらに錯
化合物としては配位子としてCN、NH3 、トリフェニ
ルフォスフィン、エチレンジアミン、テトラーNーデン
テート等ヘテロ原子を複数個含む有機化合物をもつ上記
金属化合物を挙げることができる。本発明の(d)成分
は0.0001%〜1重量%、好ましくは0.001〜
0.1重量%の範囲で配合される。
【0017】本発明の(e)成分として用いられる界面
活性剤は、直鎖または分岐鎖の炭素数8〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を少なくとも1個有する界面活性
剤、または、炭素数8〜24のアルキル基で置換された
アリール基を少なくとも1個有する界面活性剤であり、
その例としてはアニオン界面活性剤として、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸α−スルホメチルエ
ステル等を;ノニオン界面活性剤としては、アルキルグ
リコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、脂
肪酸モノグリセライド、アミンオキサイド等を;両性界
面活性剤としてはカルボベタイン、スルホベタイン、ヒ
ドロキシスルホベタイン等をあげることができ、これら
のいずれかまたは2種以上の混合物を0〜60重量%配
合される。
【0018】本発明の(f)成分として用いられるキレ
ート剤は、洗浄剤分野で一般的に金属封鎖剤として用い
られる物であれば何れでも良い。有機ホスホン酸の例と
しては下記化3の一般式(1)で表わされるものが例示
され、その典型例としては、ヒドロキシエタンジホスホ
ン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−
1,1−ジホスホン酸又はこれらの塩等を挙げることが
できる。
【0019】
【化3】 (A:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 B:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 M:水素又はアルカリ金属原子)
【0020】高分子系キレート剤としては、ポリアクリ
ル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸ーマレイン酸コポリ
マーの酸型のもの又はアルカリ金属塩をあげることがで
きる。これらの分子量は1000〜100000が使用
上都合が良く、好ましくは10000〜80000が良
い。さらにカルボン酸系キレート剤の例としては、NT
A(ニトリロトリ酢酸)、EDTA(エチレンジアミン
テトラ酢酸)、クエン酸等をあげることができる。
(f)成分は、これらのいずれか、または2種以上の混
合物を0〜20重量%の範囲で配合することができる。
【0021】本発明の組成物は上記(a)〜(f)成分
に水を加えてバランスをとるが、その他にエタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、ポリエチレングリコール等のハイドロトロープ剤、
各種界面活性剤、増粘剤、香料、色素、蛍光染料、酵素
等一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合される成分であれ
ば必要に応じて配合することができる。
【0022】本発明の組成物の原液のpHは酸性物質と
して塩酸、硫酸等の無機酸、p−トルエンスルホン酸、
クエン酸、ホスホン酸誘導体、リン酸等の有機酸を用い
て、アルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アン
モニア等を用いて2〜7好ましくは3.0〜5.0に調
整される。組成物のpHが7を超えると貯蔵安定性が著
しく低下する。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば漂白の対象になるシミ汚
れ全般に対して高い漂白力を示し、特に単独使用でも高
い漂白効果を発揮する液体酸素系漂白性組成物が得られ
る。この組成物は、漂白剤組成物あるいは漂白洗浄剤組
成物などとして用いることができる。
【0024】
【実施例】 実施例1〜13、比較例1〜3 以下表1、表2、表3、表4および表5の実施例1〜1
3、表6の比較例1〜3に示した組成の漂白性組成物を
調製し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら
の実施例に制限されるものではない。尚、各例中の%は
ことわりがないかぎりいずれも重量%である。各項目の
評価は以下の方法で行った。 (1)有機過酸前駆体の安定性評価 漂白性組成物を40℃で4週間保存した後に、残存率を
HPLCによって測定した。
【0025】(3)漂白率 下記のように調製した赤ワイン汚染布5枚を、表1、表
2および表3に示す組成の漂白性組成物を、水で300
倍に希釈した溶液に浸漬し、30℃で1時間放置後、水
道水ですすぎ、乾燥し、布表面の反射率測定を行い、次
式の数1によって漂白率を算出した。
【0026】
【数1】 なお、反射度は日本電色社製、Z−Σ80測色色差計を
用いて測定した。
【0027】赤ワイン汚染布 赤ワイン(サントリーレゼルブ赤)に平織り木綿布(#
100)を浸し、約5分間放置後風乾した。プレス後、
8×8cmの試験片とし、実験に供した。
【0028】
【表1】 表1: 実 施 例 組成(重量%) 1 2 3 4 (a)過酸化水素 5 5 5 5 (b)ほう酸 5 − 3 − 4ほう酸ナトリウム − 5 − 5 (c)グルコース 12 − − 12 マンニトール − 10 − − APG *1 − − 15 − (d)FeCl2 0.01 − − − CoSO4 − 0.01 − − NiCl2 − − 0.01 − ZnSO4 − − − 0.01 アルコールエトキシレート*2 5 5 − − LAS *3 1 − − − アルキルアミンオキシド*4 − − − 5 ヒドロキシスルホベタイン*5 − − 5 − NTA − − − 1 クエン酸 − − 1 − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 0.1 0.5 0.3 1.0 調香香料 0.1 − 0.1 − 酸性染料(PPM)*7 2 2 − − イオン交換水 残 部 pH 3.5 4.0 4.0 4.5 (b)/(c)重量比 0.4 0.5 0.07 0.4 漂白率 72 70 73 76 *1)ポリアルキルグルコシド(ヘンケル GLUCOPON600) *2)ソフタノールSC90 *3)アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル鎖長16) *4)アルキル鎖長12 *5)ラウリルジメチルアミンヒドロキシプロピルスルホベタイン *7)C.I.Acid Green 27
【0029】
【表2】 表2: 実 施 例 5 6 7 組成物(重量%) (a)過酸化水素 5 5 5 (b)4ほう酸ナトリウム 10 5 10 (c)マンニトール 15 15 − ソルビトール − − 20 グリセリン − − − (d)FeCl2 − − − CoSO4 − − − NiCl2 − − − ZnSO4 − − − MnO 0.01 − − MnL *8 − 0.01 0.01 アルコールエトキシレート*2 8 10 5 LAS *3 2 1 1 アルキルアミンオキシド*4 − 1 − ポリアクリル酸*6 2 − − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 0.5 1 0.1 調香香料 0.1 0.1 − 酸性染料(PPM)*7 − 2 − イオン交換水 残 部 pH 3.5 3.0 4.0 (b)/(c)重量比 0.7 0.3 0.5 漂白率 80 81 70 *2)ソフタノールSC90 *3)アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル鎖長14〜16) *4)アルキル鎖長 *6)平均分子量:30000(商品名ジュリマーAC10L(日本純薬社製 )) *7)C.I.Acid Green 27 *8)MnL:以下化4の化合物
【化4】
【0030】
【表3】 表3: 実 施 例 8 9 10 11 組成物(重量%) (a)過酸化水素 5 5 5 5 (b)4ほう酸ナトリウム 3 4 6 3 (c)マンニトール − − − − ソルビトール 3 3 4.5 2 グリセリン − − − − (d)FeCl2 0.01 − − − CoSO4 − − − − NiCl2 − − − 0.1 ZnSO4 − − − − MnO − − 0.1 − MnL *8 − 0.01 − − アルコールエトキシレート*2 2 3 1 2 LAS *3 − − − − アルキルアミンオキシド*4 − − − − ポリアクリル酸*6 1 − 0.5 − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 0.5 − 0.1 − 調香香料 − − − − 酸性染料(PPM)*7 − − − − イオン交換水 残 部 pH 4.0 4.0 4.0 4.0 (b)/(c)重量比 1.0 1.3 1.3 1.5 漂白率 81 78 81 72 *2)ソフタノールSC90 *3)アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル鎖長14〜16) *4)アルキル鎖長 *6)平均分子量:30000(商品名ジュリマーAC10L(日本純薬社製 )) *7)C.I.Acid Green 27 *8)MnL:以下化5の化合物
【化5】
【0031】
【表4】 表4: 実 施 例 12 13 組成物(重量%) (a)過酸化水素 5 5 (b)4ほう酸ナトリウム 4 5 (c)マンニトール − 1 ソルビトール − − グリセリン 2 − (d)FeCl2 − 0.01 CoSO4 − − NiCl2 − − ZnSO4 − − MnO − − MnL *8 0.01 − アルコールエトキシレート*2 1 1 LAS *3 − 0.5 アルキルアミンオキシド*4 1 − ポリアクリル酸*6 0.5 − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 0.1 0.1 調香香料 − − 酸性染料(PPM)*7 − − イオン交換水 残 部 pH 4.0 4.0 (b)/(c)重量比 2.0 5.0 漂白率 76 72 *2)ソフタノールSC90 *3)アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル鎖長14〜16) *4)アルキル鎖長 *6)平均分子量:30000(商品名ジュリマーAC10L(日本純薬社製 )) *7)C.I.Acid Green 27 *8)MnL:以下化6の化合物
【化6】
【0032】
【表5】 表5: 比 較 例 1 2 3 組成物(重量%) (a)過酸化水素 5 5 5 (b)ほう酸 − − − 4ほう酸ナトリウム − − 5 (c)グルコース − 5 − (d)FeCl2 0.01 0.01 − アルコールエトキシレート*1 4 5 8 LAS *2 2 2 − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 0.1 − − 調香香料 0.1 0.1 − 酸性染料(PPM)*3 − 2 2 イオン交換水 残 部 pH 3.5 4.0 4.0 (b)/(c)重量比 − − − 漂白率 35 36 38 *1)ソフタノールSC90 *2)アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル鎖長14) *3)C.I.Acid Green 27
【0033】本発明の特徴的な構成は以下の通りであ
る。 (1)(e)成分として (e−1)直鎖または分岐鎖の炭素数8〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を少なくとも1個有する界面活性
剤 (e−2)炭素数8〜24のアルキル基で置換されたア
リール基を少なくとも1個有する界面活性剤 のいずれか、または混合物を0.1〜60重量%含有す
る請求項1記載の液体酸素系漂白性組成物。 (2)(f)成分として (f−1)以下の化7の一般式(1)の有機ホスホン酸
又はその塩 (f−2)NTA、EDTA等カルボン酸系キレート剤 (f−3)分子量1000〜100000のアクリル酸
ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー等カルボン
酸系ポリマー 等のキレート剤のいずれかの1種又は2種以上を0.0
01〜20重量%含有する請求項1記載の液体酸素系漂
白性組成物。
【0034】
【化7】 (A:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 B:水素又は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 M:水素又はアルカリ金属原子)
【0035】(3)(b)成分の硼素化合物が4硼酸ナ
トリウムである請求項1記載の液体酸素系漂白性組成
物。 (4)(c)成分のポリオールが糖化合物又はその誘導
体で化合物中にcis構造となる連続した水酸基を有す
る化合物である請求項1記載の液体酸素系漂白性組成
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:10) (72)発明者 深野 和明 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(a),(b),(c)および
    (d)成分を含有し、(b)成分と(c)成分との含有
    比率が重量比で(b)/(c)=1/30〜10/1の
    範囲にあり、かつ、pHが2〜7の範囲にあることを特
    徴とする液体酸素系漂白性組成物。 (a)過酸化水素 0.01〜30重量% (b)硼素化合物 0.01〜30重量% (c)ポリオール化合物 0.01〜30重量% (d)Fe、Ni、Cu、Co、Zn、Sn、Ti、Al、Mn、Wから選ば れる少なくとも1種の金属の塩、酸化物及び錯体の少なくとも1種 0.000 1〜1重量%
JP12647197A 1996-07-01 1997-04-30 液体酸素系漂白性組成物 Pending JPH1072596A (ja)

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